Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

RU2703402C2 - Пиколинамиды с фунгицидной активностью - Google Patents

Пиколинамиды с фунгицидной активностью Download PDF

Info

Publication number
RU2703402C2
RU2703402C2 RU2017123618A RU2017123618A RU2703402C2 RU 2703402 C2 RU2703402 C2 RU 2703402C2 RU 2017123618 A RU2017123618 A RU 2017123618A RU 2017123618 A RU2017123618 A RU 2017123618A RU 2703402 C2 RU2703402 C2 RU 2703402C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mmol
nmr
alkyl
compounds
mhz
Prior art date
Application number
RU2017123618A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017123618A (ru
RU2017123618A3 (ru
Inventor
Чэнлинь Яо
Кевин Дж. МЕЙЕР
Юй ЛУ
Брайан ЛОЙ
Дэвид М. ДЖОУНС
Рональд Дж. ХЕМСТРА
Джеффри Б. ЭПП
Джонатан Е. ДИЛОРБ
Кайл А. ДЕКОРВЕР
СР. Джон Ф. ДЭУБЛ
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2017123618A publication Critical patent/RU2017123618A/ru
Publication of RU2017123618A3 publication Critical patent/RU2017123618A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2703402C2 publication Critical patent/RU2703402C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/22—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated the carbon skeleton being further substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C229/36—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings with at least one amino group and one carboxyl group bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Botany (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для борьбы с патогенными грибами содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и ботанически приемлемый носитель:
Figure 00000348
где
X представляет собой водород;
Y представляет собой Q;
Q представляет собой
Figure 00000349
;
R1 представляет собой CH2OCH3 или водород или C1-6алкил, где C1-6алкил необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R2 представляет собой метил;
R3 выбран из C(O)OCH3 или C1-6алкила, C2-6алкенила или C6арила, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R4 выбран из C1-6алкила или C6-10арила, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R5 представляет собой C1-6алкокси, необязательно замещенный 1 или несколькими R8;
R6 выбран из C1-6алкокси;
R7 выбран из водорода, C(O)R9 или CH2OC(O)R9;
R8 выбран из водорода, C1-6алкила, C6арила, галогена, C2-6алкенила, OCF3, метокси или фенокси, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R10;
R9 выбран из C1-6алкила или C1-6алкокси;
R10 выбран из C1-6алкила, циклопропила, C6арила, галогена, галогенC1-6алкила, галогенC6арила или C1-6алкокси;
R11 выбран из водорода или метила;
где патогенный гриб представляет собой бурую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici) или ржавчину сои (Phakopsora pachyrhizi). Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с патогенными грибами. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
По данной заявке испрашивается приоритет согласно предварительной патентной заявке США с серийными №№ 62/098089, поданной 30 декабря 2014 года, 62/098097, поданной 30 декабря 2014 года, 62/255144, поданной 13 ноября 2015 года, и 62/255152, поданной 13 ноября 2015 года, содержание которых таким образом включено в данное описание посредством ссылки во всей их полноте.
Уровень техники и сущность изобретения
Фунгициды представляют собой соединения, природного или синтетического происхождения, которые содействуют защите и/или устранению вреда, причиненного растениям сельскохозяйственного значения соответствующими грибами. Как правило, отдельно взятый фунгицид не всегда является полезным во всех ситуациях. Следовательно, должны продолжаться исследования в производстве фунгицидов, которые могут иметь улучшенную производительность, быть простыми в использовании и иметь низкую стоимость.
Настоящее изобретение относится к пиколинамидам и их применению в качестве фунгицидов. Соединения настоящего изобретения могут быть предложены для защиты от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.
Один из вариантов осуществления настоящего изобретения может включать соединения формулы I:
Figure 00000001
X представляет собой водород или C(O)R5;
Y представляет собой водород, C(O)R5 или Q;
Q представляет собой
Figure 00000002
;
R1 представляет собой CH2OCH3 или водород или алкил, где алкил необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R2 представляет собой метил;
R3 выбран из C(O)OCH3 или алкила, алкенила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R5 представляет собой алкокси, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8;
R6 выбран из водорода или алкокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R7 выбран из водорода, -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9;
R8 выбран из водорода, алкила, арила, галогена, алкенила или фенокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R10;
R9 выбран из алкила, алкокси или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R10 выбран из алкила, арила, галогена, галогеналкила, галогенарила, алкенила или алкокси;
R11 выбран из водорода или метила.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения включает фунгицидную композицию для борьбы или предотвращения поражения грибами, содержащую соединения, описанные выше, и ботанически приемлемый носитель.
Еще другой вариант осуществления настоящего изобретения включает способ борьбы или предотвращения поражения грибами растения, включающий стадии нанесения фунгицидно эффективного количества одного или более соединений, описанных выше, по меньшей мере на одно из грибов, растений и площадь, прилегающую к растению.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что следующие термины могут включать стандартные "R"-группы при их определении, например, "термин алкокси относится к -OR заместителю". Также следует понимать, что в определениях следующих терминов, такие "R" группы включены для целей иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие или ограничиваться заместителями в формуле I.
Термин "алкил" относится к насыщенной линейной, разветвленной или циклической углеродной цепи, включающей, но, не ограничиваясь ими, метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные.
Термин "алкенил" относится к линейной, разветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или более двойных связей, включающей, но, не ограничиваясь ими, этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил и подобные.
Термин "алкинил" относится к линейной или разветвленной углеродной цепи, содержащей одну или более тройных связей, включающей, но, не ограничиваясь ими, пропинил, бутинил и подобные.
Термин "арил" относится к любому ароматическому моно- или бициклу, содержащему 0 гетероатомов.
Термин "гетероцикл" относится к любому ароматическому или неароматическому кольцу, моно- или бициклу, содержащему один или более гетероатомов.
Термин "алкокси" относится к -OR заместителю.
Термин "галогеналкил" относится к алкилу, который замещен Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.
Термин "галоген" или "гало" относится к одному или более атомам галогена, определенных как F, Cl, Br и I.
На протяжении всего описания, ссылка на соединения формулы I истолковывается как включающая диастереомеры, энантиомеры и их смеси. В другом варианте осуществления формула (I) истолковывается так же, как включающая ее соли или гидраты. Примеры солей включают, но, не ограничиваясь ими: гидрохлорид, гидробромид и гидройодид.
Специалисту в данной области техники также будет понятно, что дополнительное замещение допустимо, если не указано иное, до тех пор, пока удовлетворяет правилам химического связывания и энергии деформации, и продукт по-прежнему проявляет фунгицидную активность.
Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является применение соединения формулы I для защиты растений от воздействия фитопатогенных организмов или для обработки растений, зараженных фитопатогенными организмами, включающее нанесение соединения формулы I или композиции, содержащей данное соединение, на почву, растение, часть растения, листву и/или корни.
Кроме того, другим вариантом осуществления настоящего изобретения является композиция, пригодная для защиты растения от воздействия фитопатогенного организма и/или обработки растения, зараженного фитопатогенными организмами, содержащая соединение формулы I и ботанически приемлемый носитель.
Подробное описание
Соединения настоящего изобретения может быть нанесено любым из известных способов, либо в виде соединений или в виде составов, содержащих данные соединения. Например, данные соединения могут быть нанесены на корни или листву растений для борьбы с различными грибами, не повреждая коммерческую ценность растения. Данные вещества могут быть нанесены в любой форме обычно используемых типов составов, например, в виде растворов, дустов, смачиваемых порошков, жидких концентратов или эмульгируемых концентратов.
Предпочтительно, соединения настоящего изобретения наносят в форме композиции, содержащей одно или более соединений формулы I с ботанически приемлемым носителем. Концентрированные составы могут быть диспергированы в воде или других жидкостях для нанесения, или составы могут быть дуст подобными или гранулированными, которые могут быть затем нанесены без дополнительной обработки. Данные составы могут быть получены согласно методикам, которые общеприняты в области сельскохозяйственной химии.
Настоящее изобретение предполагает все носители, посредством которых одно или более соединений могут быть сформулированы для доставки и использования в качестве фунгицида. Как правило, составы наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, обычно известные как смачиваемые порошки; или жидкими, обычно известные как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или концентраты суспензий. При этом следует учитывать, что может использоваться любой материал, к которому могут добавляться данные соединения, при условии, что он дает желаемый выход без существенного влияния на активность этих соединений в качестве противогрибковых средств.
Смачиваемые порошки, которые могут быть составлены в форме диспергируемых в воде гранул, состоят из однородной смеси одного или более соединений формулы I, инертного носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация данного соединения в смачиваемом порошке может составлять от около 10 процентов до около 90 процентов по массе, из расчета на общую массу смачиваемого порошка, более предпочтительно от около 25 массовых процентов до около 75 массовых процентов. При получении композиций смачиваемых порошков, соединения могут быть составлены с любым мелко измельченным твердым веществом, таким как профилит, тальк, мел, гипс, Фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовая глина, диатомовая земля, очищенные силикаты или подобные. В таких операциях мелко измельченный носитель и поверхностно-активные вещества обычно смешивают с данным(ми) соединением(ями) и измельчают.
Эмульгируемые концентраты соединений формулы I могут содержаться в подходящей концентрации, такой как от около 1 массового процента до около 50 массовых процентов данного соединения, в подходящей жидкости, из расчета на общую массу концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, которым является либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь смешиваемых с водой растворителей, и эмульгаторах. Данные концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с формированием распыляемых смесей в форме эмульсий масло-в-воде. Полезные органические растворители включают ароматические, особенно высококипящие нафталиновые и олефиновые составляющие нефти, такие как тяжелые ароматические нафты. Могут использоваться другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включающие производные канифоля, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и комплексные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
Эмульгаторы, которые могут быть с успехом использованы в данном случае, могут быть легко определены специалистом в данной области техники и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы, или смеси двух или более эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, полезных при получении эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксиды, такие как этоксилированный алкилфенол и сложные карбоксиэфиры, солюбилизированные с полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают четвертичные аммониевые соединения и жирные аминные соли. Анионные эмульгаторы включают маслорастворимые соли (например, кальция) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные простые эфиры полигликоля и подходящие соли фосфатированных простых эфиров полигликоля.
Представителями органических жидкостей, которые могут быть использованы при получении эмульгируемых концентратов соединений настоящего изобретения, являются ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, заменители ароматических органических жидкостей, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, особенно диметиламиды жирных гликолей и производные гликолей, такие как простой н-бутиловый, этиловый или метиловый эфир диэтиленгликоля, простой метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и подобные; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и подобные; сложные эфиры указанных выше растительных масел; и подобные. Смеси двух или более органических жидкостей также могут использоваться при получении эмульгируемого концентрата. Органические жидкости включают ксилол и пропилбензольные фракции, в некоторых случаях, ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие вещества, как правило, используются в жидких составах и в количестве от 0,1 до 20 процентов по массе, из расчета на комбинированную массу диспергирующего агента с одним или более соединениями. Данные составы также могут содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие, биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
Водные суспензии включают суспензии одного или более не растворимых в воде соединений формулы I, диспергированных в водном носителе при концентрации в интервале от около 1 до около 50 массовых процентов, из расчета на общую массу водной суспензии. Суспензии получают мелким помолом одного или более соединений и энергичным примешиванием основного материала в носитель, содержащий воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из таких типов, как описано выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы, также могут быть добавлены для увеличения плотности и вязкости водного носителя.
Соединения формулы I также можно наносить в виде гранулированных составов, которые особенно пригодны для нанесения на почву. Гранулированные составы обычно содержат от около 0,5 до около 10 массовых процентов, из расчета на общую массу гранулированного состава данного соединения(ий), диспергированных в инертном носителе, который полностью или большей частью состоит из крупно измельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина, или подобного недорогого вещества. Такие составы обычно получают растворением соединения в подходящем растворителе и нанесением его на гранулированный носитель, который заранее сформирован в частицы подходящего размера, в пределах от около 0,5 до около 3 мм. Подходящим растворителем является растворитель, в котором соединение в значительной степени или полностью растворимо. Такие составы также могут быть получены путем изготовления густой массы или пасты носителя и соединения и растворителя, и измельчения, и сушки, с получением желаемых гранулированных частиц.
Дусты, содержащие соединения формулы I, могут быть получены равномерным смешиванием одного или более соединений в порошковой форме с подходящим порошковым сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, масса вулканической породы и подобные. Дусты, соответственно, могут содержать от около 1 до около 10 массовых процентов соединений, из расчета на общую массу дуста.
Данные составы, кроме того, могут содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества для усиления осаждения, смачивания и проникновения соединений в целевую культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут быть необязательно использованы в качестве компонента составленной композиции или в качестве танковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества обычно будет варьироваться от 0,01 до 1,0 процента по объему, из расчета на разбрызгиваемый объем воды, предпочтительно 0,05-0,5 объемного процента. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, но, не ограничиваясь ими, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, маслянистый концентрат (минеральное масло (85%)+эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; четвертичную аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь нефтяных углеводородов, сложные алкиловые эфиры, органическую кислоту и анионные поверхностно-активные вещества; C9-C11алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природных первичных спиртов (C12-C16); блок-сополимер ди-втор-бутилфенол EO-PO; полисилоксан-метиловый кап; нонилфенолэтоксилат+аммонийнитрат мочевины; эмульгированное метилированное масло семян; (синтетический) этоксилат тридецилового спирта (8EO); таловый аминэтоксилат (15 EO); PEG(400) диолеат-99. Данные составы также могут включать эмульсии масло-в-воде, такие как описано в патентной заявке США № 11/495228, описание которой включено в данное описание посредством ссылки во всей своей полноте.
Данные составы могут необязательно включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение используют в качестве дополнительного токсиканта для такого же или отличного пестицидного применения. Соединения формулы I и пестицидное соединение в комбинации, как правило, могут присутствовать в массовом соотношении от 1:100 до 100:1.
Соединения настоящего изобретения также могут быть объединены с другими фунгицидами с формированием фунгицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения часто наносят совместно с одним или более другими фунгицидами для борьбы с более широким спектром нежелательных заболеваний. При совместном использовании с другим фунгицидом(ами), заявляемые в настоящее время соединения могут быть составлены в композиции с другим фунгицидом(ами), танк-смешаны с другим фунгицидом(ами) или нанесены последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, аметокрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штамм QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, бензиламинобензол-сульфонатную соль (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битретанол, биксафен, бластицидин-S, боракс, бордосскую смесь, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлазафенон, хлорнеб, хлорогалонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид закисной меди, циазофамид, сифлюфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, ион дифензоквата, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, додин свободное основание, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентинацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флюазинам, флудиоксонил, флуморф, фторпиколид, фторпирам, фторимид, фторксастробин, флуквинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиaнил, флутолaнил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатинацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинтриацетат, иминоктадин трис(албесилат), йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, казугамицин, казугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид закисной ртути, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурац, олеиновую кислоту (жирную кислоту), оризастробин, оксадиксил, oксин-коппер, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентaхлорфенол, пентaхлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртуть ацетат, фосфорная кислота, фталид, пикоксистробин, полиoксин B, полиoксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пирамeтостробин, пираоксистробин, пиразoфос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириoфенон, пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентaхлорфеноксид натрия, спироксамин, серу, SYП-Z048, дегтевые масла, тебиконазол, тебуфлоквин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, зинеб, зирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатем, ампропилфос, aнилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, кадмий-кальций-медь-цинк-хромат сульфат, карбaморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, медь-цинк хромат, куфранеб, гидразиний сульфат меди(II), купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапaнил, фенитропан, фтортримазол, фуркарбaнил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофулвин, галакринат, геркулес 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, дициандиамид метилртути, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитасонимид, натaмицин, N-этилмеркурио-4-толуолсульфонaнилид, никель бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртуть диметилдитиокарбамат, нитрат фенилртути, фосдифен, протиокарб; гидрохлорид протиокарба, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; хинацетолсульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и их любые комбинации.
Кроме того, соединения, описанные в настоящем изобретении, могут быть комбинированы с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений, в форме пестицидной смеси и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения можно наносить совместно с одним или более другими пестицидами для борьбы с более широким спектром нежелательных насекомых-вредителей. При совместном применении с другими пестицидами, заявляемые в настоящее время соединения могут быть сформулированы в композиции с другим пестицидом(ами), танк-смешаны с другим пестицидом(ами) или нанесены последовательно с другим пестицидом(ами). Обычные инсектициды включают, но, не ограничиваясь ими: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацеамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабацин, атидатион, азадирактин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, барий гексафторсиликагелат, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултаб, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борную кислоту, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромфос, бромфос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, карбон дисульфид, карбон тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, картап, картап гидрохлорид, хлорантринилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозентел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвос, дикрезил, дикротoфос, дицикланил, диэлдрин, дифлюбензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, эмамектин бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, форметанат гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпаранат гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалогентрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианид водорода, гидропрен, гиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, жодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути, месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидoфос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлорформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицин оксим, мипафокс, мирекс, молосултап, монокротoфос, мономегипо, моносултап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, кассию, квиналфос, квиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, рианию, сабадиллу, шрадан, селамектин, силафторфен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромецифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрий, сулфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторрид, сулпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их комбинации.
Кроме того, соединения, описанные в настоящем изобретении, могут быть скомбинированы с гербицидами, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений, в форме пестицидной смеси и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения можно наносить совместно с одним или более гербицидами для борьбы с широким спектром нежелательных растений. При совместном применении с гербицидами, заявляемые в настоящее время соединения могут быть сформулированы в композиции с гербицидом(ами), танк-смешаны с гербицидом(ами) или нанесены последовательно с гербицидом(ами). Обычные гербициды включают, но, не ограничиваясь ими: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифторфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидий, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, aнилoфос, анизурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, боракс, бромацил, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлугенол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисaнилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, цислоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклосулам, диэтамкват, диэтатрил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлюфеникан, дифлюфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорaсулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, фторметурон, фтородифен, фторогликофен, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флуроксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомезафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-P, глифосат, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, гексахлороацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодометан, йодосульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидин, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, мэталпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пенокссулам, пентaхлорфенол, пентанoхлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, промeтон, промeтрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам, квинклорак, квинмерак, хинокламин, хинонамид, квизалофоп, квизалофоп-P, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сэтоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербакил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифофопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предоставлен способ борьбы или предотвращения поражения грибами. Данный способ включает нанесение на почву, растение, корни, листву или локус гриба, или участок, на котором следует предотвратить заражение (например, применение к зерновым или виноградным растениям), фунгицидно эффективного количества одного или более соединений формулы I. Данные соединения подходят для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, при этом проявляя низкую фитотоксичность. Данные соединения могут быть полезны как в качестве препаратов для защиты, так и/или для уничтожения вредных организмов.
Данные соединения были обнаружены как обладающие значительным фунгицидным эффектом, особенно для сельскохозяйственного применения. Многие соединения особенно эффективны при применении к сельскохозяйственным культурам и садовым растениям.
Как будет понятно специалистам в данной области, эффективность данного соединения в отношении указанных выше грибов создает общую практическую ценность применения соединений в качестве фунгицидов.
Данные соединения имеют широкий диапазон активности против патогенных грибов. Примеры патогенов могут включать, но, не ограничиваясь ими, возбудители, вызывающие пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici), бурую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), желтую ржавчину пшеницы (Puccinia striiformis), паршу яблони (Venturia inaequalis), мучнистую росу винограда (Uncinula necator), ожог ячменя (Rhynchosporium secalis), брунозе риса (Pyricularia oryzae), ржавчину сои (Phakopsora pachyrhizi), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum), мучнистую росу пшеницы (Blumeria graminis f. sp.tritici), мучнистую росу ячменя (Blumeria graminis f. sp. hordei), мучнистую росу тыквы (Erysiphe cichoracearum), антракноз тыквы (Colletotrichum lagenarium), пятнистость листьев свеклы (Cercospora beticola), бурую пятнистость томата (Alternaria solani) и сетчатую пятнистость ячменя (Cochliobolus sativus). Точное количество активного вещества для нанесения зависит не только от конкретно наносимого активного вещества, но и от последовательности желаемых действий, вида грибов, с которыми следует бороться, и стадии их развития, а также части растений или другого продукта, с которым будет контактировать соединение. Таким образом, не все соединения и содержащие их составленные композиции могут быть столь же эффективными при одних и тех же концентрациях или против одних и тех же видов грибов.
Данные соединения являются эффективными при применении к растениям при подавлении болезни и в ботанически приемлемом количестве. Термин "подавление болезни и в ботанически приемлемом количестве" относится к требуемому количеству соединения, которое убивает или ингибирует болезнь растения, с которой борются, но не является по существу токсичным для данного растения. Такое количество обычно будет составлять от около 0,1 до около 1000 ч./млн. (частей на миллион), предпочтительно 1-500 ч./млн. Требуемая точная концентрация соединения зависит от грибкового заболевания, с которым борются, типа применяемой составленной композиции, метода нанесения, конкретного вида растения, климатических условий и подобных. Подходящая норма нанесения обычно находится в диапазоне от около 0,10 до около 4 фунтов/акр (около 0,01-0,45 грамм на квадратный метр, г/м2).
Любой диапазон или желаемое значение, приведенное в данном описании, может быть расширено или изменено без потери искомого эффекта, как будет очевидно специалисту в данной области, для понимания принципов настоящего изобретения.
Соединения формулы I могут быть получены при использовании хорошо известных химических методик. Промежуточные соединения, конкретно не приведенные в данном описании, являются либо коммерчески доступными или могут быть получены путями, описанными в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из коммерческих исходных веществ, используя стандартные методики.
Общие схемы
Следующие схемы иллюстрируют подходящие способы получения пиколинамидных соединений формулы (I). Следующие описания и примеры предоставлены для иллюстративных целей и не должны истолковываться как ограничивающие значения заместителей или картин замещений.
Соединения формулы 1.3, где R4 является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 1, стадии a-c. Соединения формулы 1.1, где R4 является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены путем взаимодействия дианиона сложного эфира формулы 1.0, образованного обработкой диизопропиламидом лития (LDA) при -50°C, с алкилгалогенидом, таким как бензилбромид, или аллилгалогенидом в растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии a. Соединения формулы 1.2, где R4 представляет собой алкил, могут быть получены путем обработки соединения формулы 1.1, где R4 представляет собой алкенильную функциональность, с газообразным водородом в присутствии катализатора, такого как палладий на углероде (Pd/C), в растворителе, таком как этилацетат (EtOAc), как показано на стадии b . Соединения формулы 1.3, где R4 является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены из соединения формулы 1.1, где R4 является таким, как определено выше, но не алкоксиарил, и формулы 1.2, где R4 является таким, как определено выше, но не алкоксиарил, путем обработки алкилирующим агентом, таким как 4-метоксибензил-2,2,2-трихлорацетимидат или бензил-2,2,2-трихлорацетимидат, в присутствии кислоты, такой как камфорсульфоновая кислота (CSA) или трифторметансульфоновая кислота, в растворителе, таком как дихлорметан (ДХМ), как изображено на стадии c .
Схема 1
Figure 00000003
Соединения формул 2.2 и 2.3 могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 2, стадии a-b. Соединение 2.1 может быть получено путем взаимодействия дианиона сложного эфира формулы 2.0, образованного обработкой LDA при -50°C, с алкилгалогенидом, таким как 4-метоксибензилбромид, в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии a . Соединения формул 2.2 и 2.3 могут быть получены из соединения формулы 2.1, путем обработки алкилирующим агентом, таким как бензил-2,2,2-трихлорацетимидат, в присутствии кислоты, такой как трифторметансульфоновая кислота, в растворителе, таком как ДХМ, как изображено на стадии b .
Схема 2
Figure 00000004
Соединения формул 3.2, 3.3, 3.4 и 3.5, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 3, стадии a-d. Соединения формулы 3.1, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 3.0, где R4 является таким, как определено первоначально, с восстанавливающим агентом, таким как диэтилсилан, в присутствии катализатора переноса металлов, такого как димер хлорбис(циклооктен)иридия(I), в растворителе, таком как ДХМ, при температуре, такой как 0°C, как изображено на стадии a . Соединения формул 3.2 и 3.3, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены из соединений формулы 3.1, где R4 является таким, как определено первоначально, путем обработки винилмагнийбромидом при криогенных температурах, таких как -78°C, в растворителе, таком как ТГФ, как показано на стадии b . Соединения формулы 3.4, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединения формулы 3.0, где R4 является таким, как определено первоначально, с восстанавливающим агентом, таким как литийалюминийгидрид (LAH), в растворителе, таком как ТГФ, при температуре от около -78°C до около 23°C, как показано на стадии c . Кроме того, соединения формулы 3.0, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть обработаны нуклеофилом, таким как метиллитий, в растворителе, таком как ТГФ, при температуре от около -78°C до около 23°C, как описано на стадии d , с получением соединения формулы 3.5, где R4 является таким, как определено первоначально.
Схема 3
Figure 00000005
Соединения формул 4.2, 4.4 и 4.7, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой алкил или арил, и R10 представляет собой алкил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 4, стадии a-g. Соединения формулы 4.0 могут быть обработаны основанием, таким как трет-бутоксид калия, и алкилирующим агентом, таким как н-пропилтозилат, в растворителе, таком как диметоксиэтан (DME), при температуре от около 40°C, с получением соединения формулы 4.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, как изображено на стадии a . Соединения формулы 4.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, могут быть получены при обработке соединения формулы 4.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, катализатором переноса металлов, таким как Pd/C, в атмосфере водорода (H2) в полярном растворителе, таком как EtOAc или метанол (MeOH), как показано на стадии b . Кроме того, соединения формулы 4.0, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть арилированы, с получением соединения формулы 4.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, при использовании реагента, такого как диацетат трис(о-толил)висмута(V), в присутствии аминного основания, такого как N,N-дициклогексил-N-метиламин, и катализатора, такого как ацетат меди (II), в растворителе, таком как толуол, при температуре от около 65°C, как показано на стадии c . Соединения формулы 4.4, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, могут быть получены посредством гидрирования соединений формулы 4.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, в присутствии катализатора переноса металлов, такого как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или MeOH, как показано на стадии d . Кроме того, соединения формулы 4.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, могут быть подвергнуты воздействию озона (O3) в присутствии акцептора кислоты, такого как бикарбонат натрия (NaHCO3), и индикатора, такого как судан III, в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около -78°C, с последующим добавлением восстанавливающего агента, такого как борогидрид натрия, в растворителе, таком как метанол, при температуре от около -78°C до около 23°C, с получением соединения формулы 4.5, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, как показано на стадии e . При алкилировании соединений формулы 4.5, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, используют основание, такое как гидрид натрия, и алкилирующий агент, такой как этилйодид, в растворителе, таком как ТГФ, при температурах от около 0°C до 23°C, с получением соединений формулы 4.6, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой арил, и R10 представляет собой алкил, как изображено на стадии f . Соединения формулы 4.7, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой арил, и R10 представляет собой алкил, могут быть получены при обработке соединения формулы 4.6, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой арил, и R10 представляет собой алкил, 2,3-дихлор-5,6-дицианохиноном (DDQ) в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около 0°C, как показано на стадии g .
Схема 4
Figure 00000006
Соединения формул 5.1, 5.2 и 5.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой водород или алкил, и R10 представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 5, стадии a-c. Обработка соединений формулы 5.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой водород или метил, метилирующим агентом, тетрафторборатом триметилоксония, в присутствии основания, такого как 1,8-бис(диметиламино)нафталин, в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около 0°C до 23°C, дает соединения формулы 5.1, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой водород или метил, и R10 представляет собой метил, как показано на стадии a . Соединения формулы 5.2, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой водород или метил, и R10 представляет собой или алкил или алкенил, могут быть получены путем взаимодействия между соединениями формулы 5.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой водород или метил, и подходящим алкил или алкенилгалогенидом, таким как бензилбромид или аллилбромид, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, и катализатора, такого как тетрабутиламмониййодид, в растворителе, таком как ДМФА, при температурах от около 0°C до 23°C, как показано на стадии b . Кроме того, соединения формулы 5.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой водород или метил, могут быть обработаны основанием, таким как гидрид натрия или трет-бутоксид калия, и арилфторидом, таким как 1,2,4-трифторбензол, с или без краун-эфира, такого как 15-краун-5, в растворителе, таком как ДМФА, при температурах от около 0°C до около 70°C, с получением соединения формулы 5.3, где R4 является таким, как определено первоначально, R8 представляет собой водород или метил, и R10 представляет собой арил, как показано на стадии c .
Схема 5
Figure 00000007
Соединения формулы 6.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, изображенным на схеме 6, стадии a-c. Гидрирование соединений формулы 6.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, алкенил или алкил, но не бензил, в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, или альтернативным источником водорода, таким как циклогексан, в полярном растворителе, таком как EtOH, приводит к получению продуктов формулы 6.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии a . Соединения формулы 6.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, алкенил или арил, но не бензил, после обработки катализатором, таким как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводит к соединению формулы 6.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии b . Альтернативно, соединения формулы 6.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, бензил или арил, могут быть получены путем обработки соединения формулы 6.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, бензил или арил, окислителем, таким как аммонийнитрат церия (CAN), в растворителе, таком как влажный ацетонитрил, при температуре от около 0°C до 23°C, как показано на стадии c .
Схема 6
Figure 00000008
Соединения формулы 7.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, изображенным на схеме 7, стадии a-c. Гидрирование соединений формулы 7.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой арил, алкенил или алкил, но не бензил, в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводит к получению продуктов формулы 7.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии a . Соединения формулы 7.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или алкенил, но не бензил, после обработки катализатором, таким как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводят к получению соединений формулы 7.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или арил, но не алкенил или бензил, как показано на стадии b . Альтернативно, соединения формулы 7.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, алкенил, бензил или арил, могут быть получены путем обработки соединений формулы 7.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, алкенил, бензил или арил, окислителем, таким как CAN, в растворителе, таком как влажный ацетонитрил, при температуре от около 0°C до 23°C, как показано на стадии c .
Схема 7
Figure 00000009
Соединения формулы 8.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 8, стадии a - c . Соединения формулы 8.1, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия (S)-5-метилфуран-2(5H)-она, соединения формулы 8.0 (полученного, как описано Kobayashi et al. в Tetrahedron 2003, 59, 9743-9758), с литийорганическим реагентом, таким как R4CH2Li, или реактивом Гриньяра, таким как R4CH2MgX, где R4 является таким, как определено первоначально, и X представляет собой бромид или хлорид, и йодидом меди(I) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии a . Соединения формулы 8.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, алкенил или бензил, могут быть получены путем обработки соединений формулы 8.1, где R4 является таким, как определено первоначально, диизопропиламидом лития (LDA), полученным in situ из н-бутиллития (n-BuLi) и диизопропиламина (i-Pr2NH) при -20°C, с последующим взаимодействием с алкил, аллил или бензилбромидом или алкил, аллил или бензилхлоридом, таким как R8Br, где R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, в растворителе, таком как ТГФ, от -78°C до температуры окружающей среды, как показано на стадии b . Соединения формулы 8.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены из соединений формулы 8.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, путем обработки восстанавливающим агентом, таким как LAH, в растворителе, таком как ТГФ, от 0°C до температуры окружающей среды, как изображено на стадии c .
Схема 8
Figure 00000010
Соединения формулы 9.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или бензил, могут быть получены, как показано на схеме 9, стадии a-d. Диолы формулы 9.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть защищены в виде простых бис-триметилсилиловых эфиров (TMS), с получением соединений формулы 9.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, путем взаимодействия с основанием, таким как триэтиламин (Et3N), и силилирующим агентом, таким как хлортриметилсилан (TMSCl), в апротонном растворителе, таком как ДХМ, при температуре окружающей среды, как показано на стадии a . Соединения формулы 9.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 9.0, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, с окислителем, таким как раствор триоксида хрома (CrO3) и пиридина в ДХМ, в растворителе, таком как ДХМ, при пониженных температурах, таких как от около -25°C до около -10°C, как показано на стадии b . Соединения формулы 9.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R7 представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены путем добавления соединений формулы 9.1, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, в смесь n-BuLi и трифенилметилфосфонийбромида (Ph3PCH3Br) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, и медленного нагревания до температуры окружающей среды, как показано на стадии c . Соединения формулы 9.3, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил или бензил, могут быть получены из соединения формулы 9.2, где R4 является таким, как определено первоначально, и R8 представляет собой алкил, аллил или бензил, посредством гидрирования в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H2 в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, как показано на стадии d .
Схема 9
Figure 00000011
Соединения формулы 10.1, где R4 является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия между транс-2-метил-3-фенилоксираном, соединением формулы 10.0, с литийорганическим реагентом, таким как R4CH2Li, или реактивом Гриньяра, таким как R4CH2MgX, где R4 является таким, как определено первоначально, и X представляет собой бромид или хлорид, и йодидом меди(I) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии a .
Схема 10
Figure 00000012
Соединения формулы 11.3, где R4 представляет собой арил, могут быть получены, как показано на схеме 11, стадии a-c. Метилацетоацетат, соединение формулы 11.0, может быть подвергнуто взаимодействию с галогенидангидридами бензиловой кислоты, такими как R4CH2X, где R4 представляет собой арил, и X представляет собой Br или Cl, в присутствии основания, такого как карбонат калия (K2CO3), и катализатора межфазового переноса, такого как тетрафторборат 1-бутил-3-метилимидазолия, в полярном апротонном растворителе, таком как ДМФА, при температуре от около 23°C, с получением соединений формулы 11.1, где R4 представляет собой арил, как изображено на стадии a . Обработка соединений, таких как 11.1, где R4 представляет собой арил, нуклеофилом, таким как 4-аминобензолтиол, в присутствии основания, такого как карбонат цезия (Cs2CO3), в растворителе, таком как ДМФА, при температуре от около 85°C, приводит к получению соединений формулы 11.2, где R4 представляет собой арил, как указано на стадии b . Соединения формулы 11.3, где R4 представляет собой арил, могут быть получены восстановлением кетонов формулы 11.2, где R4 представляет собой арил, при использовании восстановителя, такого как комплекс боран-диметилсульфид (BH3•SMe2), в присутствии хирального катализатора, такого как (R)-(+)-2-метил-CBS-оксазаборолидин, в неполярном растворителе, таком как толуол, при температурах от около -78°C до около 23°C, как показано на стадии c .
Схема 11
Figure 00000013
Соединения формулы 12.3, где R1, R2, R3, R4 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, показанным на схеме 12, стадии a-b. Спирты формулы 12.0, где R2, R3 и R4 являются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны соединениями формулы 12.1, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, реагентом сочетания, таким как гидрохлорид (3-этилиминометиленамино)-N,N-диметилпропан-1-амина (EDC) или нанесенный на полимер карбодиимид (PS-CDI), и катализатором, таким как N,N-диметиламинопиридин (DMAP), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 12.3, где R1, R2, R3, R4, и R11 являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии a . Альтернативно, соединения формулы 12.3, где R1, R2, R3, R4 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 12.2, где R2, R3, и R4 являются такими, как определено первоначально, с активирующим агентом, таким как диизопропилазодикарбоксилат (DIАD), в присутствии фосфинового реагента, такого как трифенилфосфин, и нуклеофила, такого как соединения формулы 12.1, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, в растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), при температурах от около 0°C до около 23°C, как изображено на стадии b .
Схема 12
Figure 00000014
Соединения формулы 13.4, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 13, стадии a-c. Обработка соединения формулы 13.1 (см.: Hayashi, T. et al. Tetrahedron 1994, 50, 335) аминокислотами формулы 13.0, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, в условиях сочетания, как на схеме 12, стадия a, приводит к получению соединений формулы 13.2, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, как изображено на стадии a. Кетоны формулы 13.2, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны олефинирующим реагентом, таким как бис(циклопентадиенил)-μ-хлор(диметилалюминий)-μ-метилентитан (реагент Теббе), в неполярном растворителе, таком как толуол, при температурах от около 0°C до около 23°C, с получением соединений формулы 13.3, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии b. Соединения формулы 13.3, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть гидрированы в условиях, указанных на схеме 9, стадия d, с получением соединений формулы 13.4, где R1 и R11 являются такими, как определено первоначально, как изображено на стадии c.
Схема 13
Figure 00000015
Соединения формулы 14.4, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 14, стадии a-c. Соединения формулы 14.0, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, но не алкенил, могут быть обработаны кислотой, такой как 4Н раствор HCl в диоксане, с получением соединений формулы 14.1, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, но не алкенил, как показано на стадии a . Альтернативно, соединения формулы 14.2, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 14.0, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, кислотой, такой как 2,2,2-трифторуксусная кислота, в растворителе, таком как ДХМ, как изображено на стадии b . Соединения формул 14.1 и 14.2, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны соединением формулы 14.3 в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин, и реагента сочетания пептидов, такого как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBOP) или гексафторфосфат O-(7-азабензотриазол-1-ил)-N,N,N′,N′-тетраметилурония (HATU), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 14.4, где R1, R2, R3, R4, R6 и R11 являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии c .
Схема 14
Figure 00000016
Соединения формулы 15.1, где R1, R2, R3, R4, R6, R7 и R11 являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, показанным на схеме 15, стадия a. Соединения формулы 15.0, где R1, R2, R3, R4, R6, R7 и R11 являются такими, как определено выше, могут быть обработаны подходящим алкилгалогенидом, с или без реагента, такого как йодид натрия (NaI), и щелочнокарбонатное основание, такое как Na2CO3 или карбонат калия (K2CO3), в растворителе, таком как ацетон, или обработаны ацилгалогенидом в присутствии аминного основания, такого как пиридин, NEt3, DMAP или их смеси, в апротонном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 15.1, где R1, R2, R3, R4, R6, R7 и R11 являются такими, как определено выше, как показано на стадии a .
Схема 15
Figure 00000017
Следующие примеры предоставлены для иллюстрации различных аспектов соединений настоящего изобретения и не должны истолковываться как ограничивающие объем формулы изобретения.
Примеры
Пример 1, стадия 1: Получение ( S )-метил-2-(( S )-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата
Figure 00000018
К раствору диизопропиламина (19,93 мл, 142 ммоль) в безводном ТГФ (99 мл) при -50°C (баня сухой лед/ацетон) добавляли бутиллитий (54,3 мл, 130 ммоль). Полученный раствор удаляли из охлаждающей бани через 15 мин, затем снова охлаждали до -50°C. К полученному раствору по каплям добавляли раствор (S)-метил-3-гидроксибутаноата (6,64 мл, 59,3 ммоль) в ТГФ (20 мл) в течение 15 минут, используя тефлоновую канюлю. Полученному раствору давали возможность нагреться до -30°C в течение 30 мин, затем перемешивали при этой температуре в течение еще 1 часа и охлаждали до -78°C. К полученному раствору по каплям добавляли раствор 1-бром-3-метилбут-2-ена (13,69 мл, 119 ммоль) в безводном 1,2-диметоксиэтане (20,00 мл, 193 ммоль) в течение 15 минут, используя тефлоновую канюлю. Полученный раствор затем выдерживали при -60°C в течение 1 часа. Удаляли охлаждающую баню и перемешивали при комнатной температуре в течение 1,5 часов. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NH4Cl (50 мл), затем добавляли EtOAc (50 мл), и полученные фазы помещали в делительную воронку и разделяли. Водную фазу дополнительно экстрагировали EtOAc (2×50 мл), и объединенные органические экстракты промывали насыщенным раствором соли (50 мл), сушили (Na2SO4), фильтровали и концентрировали досуха. Неочищенный остаток очищали при использовании флэш-хроматографии на силикагеле (120 г колонка, 85 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 40% EtOAc/гексаны более 28 мин), с получением (S)-метил-2-((S)-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата (9,5 г, 86%) в виде светло-желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 5,11-5,01 (м, 1H), 3,92 (п, J=6,3 Гц, 1H), 3,70 (с, 3H), 2,78 (с, 1H), 2,46-2,28 (м, 3H), 1,69 (д, J=1,4 Гц, 3H), 1,62 (с, 3H), 1,23 (д, J=6,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 175,54, 134,14, 120,30, 67,78, 52,72, 51,52, 27,90, 25,73, 21,46, 17,64;
(Тонкая пленка) 3452, 2971, 2929, 1730, 1437, 1198, 1160 см-1.
Пример 1, стадия 2: Получение (S)-метил-2-((S)-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата
Figure 00000019
Палладий на углероде (Pd/C) (0,543 г, 5,10 ммоль) (1% моль) добавляли к тщательно перемешиваемому раствору (S)-метил-2-((S)-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата (9,5 г, 51,0 ммоль) в MeOH (51,0 мл). Реакционную смесь помещали в атмосферу водорода (баллонный) и перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Полученную суспензию фильтровали через плотный слой целита, и слой целита промывали MeOH (20 мл). Растворитель удаляли при пониженном давлении, и затем к полученному остатку добавляли CH2Cl2 (50 мл), и полученный раствор пропускали через фазовый сепаратор. Затем растворитель удаляли при пониженном давлении, с получением (S)-метил-2-((S)-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата (9,45 г, 98%) в виде светло-желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 3,91 (п, J=6,4 Гц, 1H), 3,72 (с, 3H), 2,77 (с, 1H), 2,36 (ддд, J=9,2, 6,3, 5,0 Гц, 1H), 1,72-1,45 (м, 3H), 1,28-1,05 (м, 5H), 0,88 (дд, J=6,6, 3,2 Гц, 6H). 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 176,13, 68,55, 53,29, 51,67, 36,55, 28,16, 27,37, 22,74, 22,44, 21,68.
(Тонкая пленка) 3451, 2954, 2871, 1736, 1719, 1169 см-1.
Пример 1, стадия 3: Получение (S)-метил-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-5-метилгексаноата
Figure 00000020
К раствору (S)-метил-2-((S)-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата (5 г, 26,6 ммоль) и ((1S,4R)-7,7-диметил-2-оксобицикло[2.2.1]гептан-1-ил)метансульфоновой кислоты (0,617 г, 2,66 ммоль) в CH2Cl2 (53,1 мл) при 0°C добавляли 4-метоксибензил-2,2,2-трихлорацетимидат (8,27 мл, 39,8 ммоль). Полученную реакционную смесь удаляли из охлаждающей бани и перемешивали при комнатной температуре в течение 17 часов. К полученной смеси добавляли гексаны (50 мл), и выпавшие в осадок вещества удаляли фильтрованием через фазовый сепаратор. Твердые вещества промывали гексанами (2×10 мл). Затем к органической фазе добавляли CeliteTM (2 ложки с верхом), затем растворитель удаляли при пониженном давлении, и полученное в результате твердое вещество загружали непосредственно на колонку и очищали при использовании флэш-хроматографии на силикагеле (80 г колонка, 60 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 35% EtOAc/гексаны более 33 мин, и удерживали при 35% в течение 2 минут), с получением (S)-метил-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-5-метилгексаноата (6,3 г, 77%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,24-7,16 (м, 2H), 6,89-6,79 (м, 2H), 4,49 (д, J=11,2 Гц, 1H), 4,33 (д, J=11,1 Гц, 1H), 3,75 (с, 3H), 3,74-3,62 (м, 4H), 2,49 (ддд, J=10,7, 8,2, 4,0 Гц, 1H), 1,62-1,40 (м, 3H), 1,23-1,16 (м, 3H), 1,16-1,03 (м, 2H), 0,87 (д, J=3,9 Гц, 3H), 0,85 (д, J=3,9 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 175,03, 159,10, 130,63, 129,14, 113,62, 76,16, 70,71, 55,11, 52,64, 51,25, 36,58, 27,97, 26,00, 22,69, 22,17, 17,08.
ESIMS (m/z) 331 ([M+Na]+).
Пример 2: Получение (2S,3S)-метил-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутаноата и (2S,3S)-метил-2-(3-бензил-4-метоксибензил)-3-(бензилокси)бутаноата
Figure 00000021
К раствору (2S,3S)-метил-3-гидрокси-2-(4-метоксибензил)бутаноата (7,6 г, 31,9 ммоль) в ДХМ (100 мл) при 0°C добавляли бензил-2,2,2-трихлорацетимидат (12,08 г, 47,8 ммоль). К смеси затем по каплям добавляли трифторметансульфоновую кислоту (0,282 мл, 3,19 ммоль). Полученной смеси давали возможность медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. К полученной смеси затем добавляли гексаны. Полученный раствор перемешивали в течение 20 мин, фильтровали через целит, и осадок на фильтре промывали гексанами. Фильтрат затем обрабатывали насыщенным NaHCO3, и продукты экстрагировали ДХМ. Органические части затем промывали водой и насыщенным раствором соли, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией (колонка 120 г силикагеля, 0-30% ацетон/гексаны) обеспечивала 5,76 г бледно-желтого масла. Последующая хроматография с обращенной фазой (C18 колонка стационарной фазы, 5-100% ацетонитрил/вода) обеспечивала (2S,3S)-метил-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутаноат (3,009 г, 28%) в виде вязкого желто/оранжевого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,20 (м, 5H), 7,13-6,97 (м, 2H), 6,88-6,70 (м, 2H), 4,59 (д, J=11,7 Гц, 1H), 4,46 (д, J=11,6 Гц, 1H), 3,80 (дкв., J=10,8, 6,3 Гц, 1H), 3,76 (с, 3H), 3,53 (с, 3H), 2,93-2,71 (м, 3H), 1,28 (д, J=6,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,13, 158,09, 138,48, 131,28, 129,76, 128,33, 127,63, 127,54, 113,82, 75,98, 71,04, 55,20, 54,37, 51,44, 33,09, 17,23.
(Тонкая пленка) 2948,79, 1731,78, 1511,90, 1244,97, 1028,55 cm-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C20H25O4, 329,1747; найдено, 329,1731.
И (2S,3S)-метил-2-(3-бензил-4-метоксибензил)-3-(бензилокси)бутаноат (1,314 г, 2,51 ммоль, 8%, ~80% чистота) в виде вязкого оранжевого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,21 (м, 6H), 7,21-7,00 (м, 3H), 6,96 (дт, J=8,3, 1,6 Гц, 1H), 6,93-6,81 (м, 1H), 6,81-6,61 (м, 2H), 4,57 (д, J=11,6 Гц, 1H), 4,43 (д, J=11,5 Гц, 1H), 4,06 3,84 (м, 2H), 3,77 (с, 3H), 3,54-3,49 (м, 1H), 3,46 (с, 3H), 2,87-2,70 (м, 3H), 1,25 (д, J=6,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,14, 155,90, 141,13, 138,48, 130,87, 129,47, 128,85, 128,45, 128,30, 128,21, 127,63, 127,55, 127,52, 125,73, 110,46, 76,03, 71,04, 55,43, 54,42, 51,36, 35,83, 33,21, 17,25.
(Тонкая пленка) 2947, 1732, 1495, 1248, 1028 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C27H31O4, 419,2217; найдено, 419,2219.
Пример 3A, стадия 1: Получение (2S,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанала
Figure 00000022
В 50-мл круглодонную колбу с магнитной мешалкой добавляли (2S,3S)-метил-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноат (5 г, 15,23 ммоль) и ДХМ (7,61 мл). Затем добавляли Ir2Cl2(coe)4 (0,273 г, 0,305 ммоль), и колбу охлаждали до 0°C. Через 5 мин при помощи шприца добавляли диэтилсилан (2,95 мл, 22,84 ммоль) при большом выделении газа. По завершении добавления, колбу удаляли из охлаждающей бани и давали возможность нагреться до кт в течение ночи. Реакционную смесь выливали при тщательном перемешивании в колбу Эрленмейера, содержащую смесь 50 мл Et2O и 15 мл 2Н HCl при 0°C. Колбу энергично встряхивали при 0°C в течение 1,5 часов, затем смесь переносили в делительную воронку и разбавляли 25 мл H2O. Фазы разделяли, и водную фазу экстрагировали Et2O ×3. Органические фазы промывали насыщенным NaHCO3 и затем насыщенным раствором соли. Удаляли растворитель, и полученное в результате масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-15% ацетон в гексанах), с получением (2S,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанала (4,25 г, 94%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,78 (д, J=2,8 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 4H), 7,22-7,14 (м, 1H), 7,11-7,05 (м, 2H), 6,93-6,85 (м, 2H), 4,56 (д, J=11,3 Гц, 1H), 4,34 (д, J=11,3 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,81-3,75 (м, 1H), 3,03 (дд, J=14,0, 8,2 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=14,0, 6,3 Гц, 1H), 2,70 (дддд, J=8,2, 6,4, 4,5, 2,8 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
Пример 3A, стадия 2: Получение (3S,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола и (3R,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола
Figure 00000023
В 100-мл круглодонную колбу с магнитной мешалкой добавляли (2S,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанал (1,987 г, 6,66 ммоль) и ТГФ (13 мл). Колбу охлаждали до -78°C, и медленной струей через шприц добавляли винилмагнийбромид (1,0M в ТГФ) (13,3 мл, 13,3 ммоль). Реакцию выдерживали при -78°C в течение 1,5 часов. Реакцию гасили добавлением насыщенного NH4Cl при -78°C (20 мл), и затем удаляли охлаждающую баню. После нагревания до кт, полученный двухфазный раствор разбавляли EtOAc (50 мл). Данный раствор промывали насыщенным раствором соли (15 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (40 г колонка, 40 мл/мин, градиентное элюирование: 0-15% ацетон в гексанах более 20 мин), с получением двух чистых разделенных изомеров: (3S,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (1,15 г, 51%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28-7,17 (м, 5H), 7,05-6,98 (м, 2H), 6,92-6,84 (м, 2H), 5,91 (ддд, J=17,1, 10,6, 4,4 Гц, 1H), 5,36 (дт, J=17,2, 1,9 Гц, 1H), 5,23 (дт, J=10,6, 1,8 Гц, 1H), 4,65-4,59 (м, 1H), 4,56 (д, J=10,9 Гц, 1H), 4,21 (д, J=11,0 Гц, 1H), 3,89 (д, J=2,7 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,65 (кв.д, J=6,3, 3,7 Гц, 1H), 2,72 (д, J=7,3 Гц, 2H), 1,78-1,70 (м, 1H), 1,25 (д, J=6,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,46, 141,10, 139,22, 130,09, 129,57, 129,23, 128,39, 125,91, 115,02, 114,01, 75,38, 70,99, 70,74, 55,33, 50,95, 31,46, 17,72.
ESIMS (m/z) 349 ([M+Na]+);
и (3R,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (0,5 г, 22%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29-7,22 (м, 5H), 7,16-7,10 (м, 2H), 6,92-6,85 (м, 2H), 5,95 (ддд, J=17,2, 10,5, 5,5 Гц, 1H), 5,24 (дт, J=17,2, 1,7 Гц, 1H), 5,10 (дт, J=10,5, 1,6 Гц, 1H), 4,55 (д, J=11,3 Гц, 1H), 4,30 (д, J=11,3 Гц, 1H), 4,28-4,20 (м, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,69 (кв.д, J=6,4, 4,1 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=5,4, 1,1 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=14,0, 7,1 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,0, 7,0 Гц, 1H), 2,04-1,96 (м, 1H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H).
Пример 3B: Получение (2R,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутан-1-ола
Figure 00000024
К суспензии литийалюминийгидрида (0,844 г, 22,23 ммоль) в ТГФ (50 мл) при -78°C по каплям добавляли раствор (2S,3S)-метил-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноата (3,65 г, 11,11 ммоль) в ТГФ (5 мл). Затем смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Полученную смесь охлаждали до 0°C, и реакцию гасили осторожным добавлением воды (0,84 мл) с последующим добавлением 15% NaOH (0,84 мл) и затем еще воды (2,52 мл). Полученному раствору затем давали возможность нагреться до комнатной температуры и дополнительно перемешивали в течение 1 часа. Твердые вещества затем отфильтровывали, и осадок на фильтре промывали простым эфиром. Собранный фильтрат затем концентрировали, и остаток очищали флэш-хроматографией (80 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон/гексаны), с получением (2R,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутан-1-ола (2,94 г, 88%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,23 (м, 4H), 7,21-7,12 (м, 3H), 6,92-6,86 (м, 2H), 4,60 (д, J=11,2 Гц, 1H), 4,31 (д, J=11,2 Гц, 1H), 3,90 (ддд, J=11,3, 3,9, 2,6 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,66 (кв.д, J=6,2, 4,3 Гц, 1H), 3,56-3,43 (м, 1H), 2,86 (ддд, J=7,6, 3,9, 1,3 Гц, 1H), 2,84-2,68 (м, 2H), 1,82-1,71 (м, 1H), 1,30 (д, J=6,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,30, 140,56, 130,31, 129,36, 129,17, 128,34, 125,95, 113,90, 70,68, 62,36, 55,29, 47,79, 35,13, 17,66.
(Тонкая пленка) 3432,14, 2932,00, 1611,60, 1512,16, 1245,18, 1030,65 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C19H24NaO3, 323,1623; найдено, 323,1625.
Пример 3C: Получение (3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола
Figure 00000025
В 250-мл круглодонной колбе получали раствор (2S,3S)-метил-2-(4-фторбензил)-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноата (3,55 г, 10,25 ммоль) в ТГФ (41,0 мл) и охлаждали до -78°C на бане ацетон/сухой лед. Спустя ~15 мин, при помощи шприца добавляли метиллитий (1,6M в Et2O) (19,22 мл, 30,7 ммоль) более 1 часа. Реакционной смеси давали возможность медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Реакцию охлаждали до 0°C и осторожно гасили добавлением насыщенного водного NH4Cl (60 мл) и экстрагировали EtOAc (3×60 мл). Объединенные органические фазы сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали, с получением желтого масла. Масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (120 г колонка, 85 мл/мин, 100% гексаны для 2 колоночных объемов, 100% гексаны до 40% ацетон:гексаны свыше 12 колоночных объемов, удерживание при 40% ацетон:гексаны для 2 колоночных объемов), с получением (3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (1,706 г, 48%) в виде желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,21 (м, 2H), 7,11-7,01 (м, 2H), 6,99-6,82 (м, 4H), 4,60 (д, J=10,9 Гц, 1H), 4,45 (с, 1H), 4,30 (д, J=11,0 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,75-3,65 (м, 1H), 2,76-2,65 (м, 1H), 2,39 (дд, J=15,3, 7,2 Гц, 1H), 1,95 (тд, J=7,0, 4,1 Гц, 1H), 1,27-1,20 (м, 9H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 161,15 (д, J=243,8 Гц), 159,42, 137,58 (д, J=3,2 Гц), 129,99 (д, J=7,7 Гц), 129,73, 129,65, 115,10 (д, J=21,1 Гц), 113,96, 78,02, 73,70, 70,27, 55,30, 55,14, 34,78, 30,31, 26,29, 18,99. 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,71.
(Тонкая пленка) 3441, 2971, 2935, 1612, 1586, 1509, 1464, 1377, 1302, 1247, 1218, 1172, 1157, 1071, 986, 942, 900, 819, 749 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C21H27FNaO3, 369,1836; найдено, 369,1845.
Пример 4A: Получение 1-((((2S,3S,4S)-3-бензил-4-пропоксигекс-5-ен-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола
Figure 00000026
К раствору (3S,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (390 мг, 1,195 ммоль) в ТГФ (7965 мкл) при комнатной температуре добавляли t-BuOK (161 мг, 1,434 ммоль). Полученная смесь затем становилась оранжевой. После перемешивания при этой температуре в течение 10 мин, в полученный раствор добавляли н-пропилтозилат (337 мкл, 1,792 ммоль), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Смесь превращалась в суспензию. Поскольку оставался спирт, добавляли дополнительное количество тозилата (100 мкл) и калия t-BuOK (40,2 мг, 0,358 ммоль), и реакционной смеси давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 14 часов. Добавляли H2O (10 мл), и реакционную смесь переносили в делительную воронку. Водную фазу экстрагировали EtOAc (3×10 мл), и объединенные органические фазы сушили (Na2SO4), фильтровали и концентрировали досуха. Забирали в CH2Cl2 (10 мл), затем к органической фазе добавляли CeliteTM (2 ложки с верхом), удаляли растворитель при пониженном давлении, и полученное в результате твердое вещество загружали непосредственно на колонку и очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г колонка, 35 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 30% EtOAc/гексаны свыше 12 мин и удерживали при 30% в течение 2 минут), с получением извлеченного (3S,4R,5S)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (60 мг, 15%) и 1-((((2S,3S,4S)-3-бензил-4-пропоксигекс-5-ен-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола (315 мг, 72%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27-7,16 (м, 6H), 7,16-7,08 (м, 1H), 6,90-6,80 (м, 2H), 5,67 (ддд, J=17,4, 10,3, 7,2 Гц, 1H), 5,21-5,10 (м, 2H), 4,43 (д, J=11,3 Гц, 1H), 4,33 (д, J=11,3 Гц, 1H), 3,87-3,79 (м, 1H), 3,77 (с, 3H), 3,73-3,62 (м, 1H), 3,40 (app дт, J=9,1, 6,6 Гц, 1H), 3,11 (перекр. дт, J=9,1, 6,6 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,4, 6,1 Гц, 1H), 2,68 (дд, J=14,4, 6,2 Гц, 1H), 2,16 (кв.д, J=6,0, 4,7 Гц, 1H), 1,60-1,46 (м, 2H), 1,13 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,06, 142,74, 138,35, 131,27, 129,22, 129,20, 128,12, 125,44, 116,55, 113,74, 81,12, 75,17, 70,52, 70,13, 55,28, 49,99, 32,01, 23,25, 17,35, 10,92.
ESIMS (m/z) 391 ([M+Na]+).
Пример 4B, стадия 1: Получение 1-фтор-4-((2S,3S)-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензола
Figure 00000027
В перемешиваемую магнитной мешалкой 100-мл трубку Шленка добавляли (3S,4R,5S)-4-(4-фторбензил)-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ол (1,2 г, 3,48 ммоль) и толуол (11,61 мл), с последующим добавлением ацетата меди(II) (0,127 г, 0,697 ммоль), ацетата три(п-толил)висмута(V) (2,51 г, 4,18 ммоль) и N-циклогексил-N-метилциклогексанамина (0,887 мл, 4,18 ммоль). Колбу откачивали в вакууме и четыре раза продували N2, затем нагревали до 65°C и оставляли перемешиваться на выходные. Реакционную смесь фильтровали через CeliteTM c EtOAc и затем концентрировали. Неочищенное зеленое масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-10% ацетон в гексанах), с получением 1-фтор-4-((2S,3S)-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензола (798 мг, 53%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,17-7,11 (м, 2H), 7,08-7,00 (м, 4H), 6,99-6,89 (м, 2H), 6,80-6,71 (м, 4H), 5,78 (ддд, J=17,3, 10,7, 5,2 Гц, 1H), 5,22 (дт, J=17,5, 1,6 Гц, 1H), 5,18 (дт, J=10,6, 1,5 Гц, 1H), 4,99 (тд, J=3,6, 1,8 Гц, 1H), 4,40 (д, J=10,8 Гц, 1H), 4,15 (д, J=10,9 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,69 (п, J=6,4 Гц, 1H), 2,95 (дд, J=15,0, 5,8 Гц, 1H), 2,68 (дд, J=14,8, 6,3 Гц, 1H), 2,28 (с, 3H), 2,17 (кв.д, J=6,4, 3,5 Гц, 1H), 1,15 (д, J=6,2 Гц, 3H). 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,98.
Пример 4B, стадия 2: Получение (2R,3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(п-толилокси)пентан-1-ола
Figure 00000028
В перемешиваемую магнитной мешалкой 100-мл трехгорлую колбу добавляли 1-фтор-4-((2S,3S)-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензол (748 мг, 1,721 ммоль), ДХМ (20 мл), MeOH (5 мл) и 2 капли 0,1% судана III в ДХМ. Затем колбу подсоединяли к озонатору и охлаждали до -78°C. Озон барботировали в колбу (давление озона =1,0, 6 ф/кв.дюйм) в течение ~10 мин до тех пор, пока цвет не изменится от красного до бесцветного. Затем озон отключали, и через реакционную смесь барботировали O2 для вытеснения оставшегося озона в течение ~5 мин. При перемешивании при -78°C, одной порцией добавляли борогидрид натрия (195 мг, 5,16 ммоль), и затем колбу удаляли из охлаждающей баня, подключали к входу азота и давали нагреваться до кт. Добавляли еще 10 мл MeOH, и реакционную смесь оставляли перемешиваться в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного NH4Cl и экстрагировали ДХМ ×3. Органические фазы пропускали через фазовый сепаратор, и затем удаляли растворитель. Неочищенное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-25% ацетон в гексанах), с получением (2R,3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(п-толилокси)пентан-1-ола (602 мг, 80%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,19 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,10 (дд, J=8,3, 5,7 Гц, 2H), 7,03-6,99 (м, 2H), 6,95 (т, J=8,6 Гц, 2H), 6,87 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,69 (дд, J=8,4, 1,4 Гц, 2H), 4,51 (д, J=11,0 Гц, 1H), 4,52-4,47 (м, 1H), 4,18 (д, J=11,1 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,81-3,74 (м, 2H), 3,64-3,55 (м, 1H), 2,83 (дд, J=14,3, 7,3 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,2, 6,9 Гц, 1H), 2,47-2,35 (м, 1H), 2,27 (с, 3H), 2,27-2,20 (м, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 161,36 (д, J=244,0 Гц), 159,20, 155,88, 136,70 (д, J=2,2 Гц), 130,51 (д, J=7,8 Гц), 130,46, 130,31, 130,00, 129,28, 115,80, 115,14 (д, J=21,0 Гц), 113,83, 78,80, 74,95, 70,40, 62,78, 55,30, 46,83, 33,68, 20,49, 17,68. 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,22.
Пример 4B, стадия 3: Получение 1-((2S,3R)-4-этокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)бутил)-4-фторбензола
Figure 00000029
В перемешиваемую магнитной мешалкой 25-мл сосуд с завинчивающейся крышкой добавляли (2R,3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(п-толилокси)пентан-1-ол (142 мг, 0,324 ммоль) и ТГФ (3238 мкл). Затем сосуд охлаждали до 0°C, и добавляли гидрид натрия (32,4 мг, 0,810 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при 0°C, затем добавляли этилйодид (78 мкл, 0,971 ммоль). Реакционную смесь удаляли из охлаждающей бани и давали возможность нагреться до кт в течение ночи. Наутро, из-за оставшегося небольшого количества спирта, по данным ТСХ, дополнительно добавляли еще 15 мг NaH и 40 мкл этилйодида. Реакционную смесь оставляли еще на 3 часа, затем гасили добавлением насыщенного NH4Cl. Водную фазу экстрагировали EtOAc (3×), и затем органическую фазу промывали насыщенным раствором соли и сушили над Na2SO4. Удаляли растворитель, и полученное неочищенное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-15% ацетон в гексанах), с получением 1-((2S,3R)-4-этокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)бутил)-4-фторбензола (108 мг, 72%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,17 (дд, J=8,5, 5,6 Гц, 2H), 7,12 (д, J=8,6 Гц, 2H), 7,05-7,01 (м, 2H), 6,94 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,80 (т, J=8,9 Гц, 4H), 4,65 (тд, J=5,9, 3,1 Гц, 1H), 4,41 (д, J=11,1 Гц, 1H), 4,14 (д, J=11,2 Гц, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,59 (п, J=6,2 Гц, 1H), 3,51 (дд, J=10,3, 5,7 Гц, 1H), 3,44-3,33 (м, 2H), 3,33-3,25 (м, 1H), 2,92 (дд, J=14,5, 6,9 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,5, 5,9 Гц, 1H), 2,34 (дтд, J=7,0, 5,9, 3,1 Гц, 1H), 2,27 (с, 3H), 1,19 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,10 (т, J=7,0 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 161,22 (д, J=243,3 Гц), 159,01, 156,47, 137,70 (д, J=3,2 Гц), 130,97, 130,50 (д, J=7,7 Гц), 130,02, 129,87, 129,21, 115,97, 114,92 (д, J=21,0 Гц), 113,65, 76,76, 75,17, 70,36, 70,16, 66,62, 55,27, 46,88, 31,49, 20,52, 17,54, 15,16.
ESIMS (m/z) 467 [(M+H)+].
Пример 4C: Получение 1-фтор-4-((S)-3-метокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-метилбутил)бензола
Figure 00000030
К раствору (3S,4S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (300 мг, 0,866 ммоль) в ДХМ (4330 мкл) одной порцией добавляли N,N,Nʹ,Nʹ-тетраметилнафталин-1,8-диамин (371 мг, 1,732 ммоль), с последующим добавлением тетрафторбората триметилоксония (167 мг, 1,126 ммоль). Полученный в результате прозрачный бесцветный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь тщательно гасили добавлением насыщенным водного NaHCO3 (20 мл) и экстрагировали ДХМ (3×20 мл). Объединенные органические слои промывали 1Н HCl (2×20 мл) и затем насыщенным раствором соли (20 мл). Органический слой фильтровали через фазовый сепаратор и концентрировали, с получением бледно-желтого масла. Полученное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (40 г колонка, 40 мл/мин, 100% гексаны для 2 колоночных объемов, 100% гексаны до 30% этилацетат:гексаны свыше 12 колоночных объемов, удерживание при 30% этилацетат:гексаны для 2 колоночных объемов), с получением 1-фтор-4-((S)-3-метокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-метилбутил)бензола (232,6 мг, 74%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,15 (дт, J=8,5, 2,7 Гц, 4H), 6,95-6,80 (м, 4H), 4,41 (д, J=11,4 Гц, 1H), 4,29 (д, J=11,5 Гц, 1H), 3,86-3,72 (м, 4H), 3,12 (с, 3H), 2,76 (дд, J=6,1, 2,8 Гц, 2H), 2,23 (ддд, J=6,4, 5,6, 2,9 Гц, 1H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,14 (с, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 160,94 (д, J=242,6 Гц), 158,96, 139,33 (д, J=3,3 Гц), 131,28, 130,36 (д, J=7,7 Гц), 128,90, 114,72 (д, J=20,9 Гц), 113,66, 76,80, 74,64, 69,84, 55,26, 52,32, 48,73, 30,83, 24,31, 24,25, 17,52. 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -118,64.
(Тонкая пленка) 2972, 2936, 2833, 1612, 1586, 1509, 1464, 1381, 1365, 1301, 1245, 1219, 1172, 1156, 1143, 1109, 1069, 1035, 929, 895, 812, 772, 753 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C22H29FNaO3, 383,1993; найдено, 383,1997.
Пример 4D: Получение 1-((((2S,3S)-4-(аллилокси)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола
Figure 00000031
К суспензии гидрида натрия (0,046 г, 1,142 ммоль) в ТГФ (3,04 мл) добавляли раствор ((3S,4S)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (0,250 г, 0,761 ммоль) в ТГФ (1 мл). К полученной смеси добавляли тетрабутиламмониййодид (0,028 г, 0,076 ммоль) с последующим добавлением аллилбромида (0,079 мл, 0,913 ммоль). Полученную смесь затем нагревали до кипячения с обратным холодильником и перемешивали в течение ночи. Реакцию гасили добавлением NH4Cl и экстрагировали простым эфиром (2×). Объединенные органические фазы затем промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученную реакционную смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле (12 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон в гексанах), с получением 1-((((2S,3S)-4-(аллилокси)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола (132 мг, 47%) в виде бледно-желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29-7,21 (м, 4H), 7,21-7,08 (м, 3H), 6,91-6,80 (м, 2H), 5,94-5,80 (м, 1H), 5,32-5,18 (м, 1H), 5,14-5,02 (м, 2H), 4,41 (д, J=11,5 Гц, 1H), 4,33 (д, J=11,4 Гц, 1H), 3,90-3,85 (м, 2H), 3,80 (с, 3H), 2,85 (дд, J=6,0, 1,1 Гц, 2H), 2,37-2,29 (м, 1H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,88, 143,75, 136,14, 131,40, 129,11, 128,89, 128,09, 125,21, 115,10, 113,64, 77,18, 74,74, 69,84, 62,15, 55,28, 52,46, 31,67, 25,07, 24,86, 17,70.
(Тонкая пленка) 2972,71, 1611,99, 1512,34, 1245,18, 1062,24, 1033,31 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C24H32NaO3, 391,2244; найдено, 391,2249.
Пример 4E: Получение 1-(((3S,4S)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ил)окси)-2,4-дихлорбензола
Figure 00000032
К раствору (3S,4S)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (0,445 г, 1,355 ммоль) в ДМФА (6,77 мл) добавляли 15-краун-5 (0,030 г, 0,135 ммоль), 2,4-дихлор-1-фторбензол (0,476 мл, 4,06 ммоль) и гидрид натрия (0,081 г, 2,032 ммоль). Затем смесь нагревали до 70°C и перемешивали в течение ночи. Реакцию гасили добавлением NH4Cl и экстрагировали простым эфиром (2×). Объединенные органические фазы затем промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученную реакционную смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон в гексанах), с получением 1-(((3S,4S)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ил)окси)-2,4-дихлорбензола (318 мг, 50%) в виде бледно-желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 4H), 7,21-7,13 (м, 3H), 7,09 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,95 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,89-6,83 (м, 2H), 4,48 (д, J=11,5 Гц, 1H), 4,36 (д, J=11,6 Гц, 1H), 4,02 (кв.д, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,08 (дд, J=14,5, 5,7 Гц, 1H), 2,97 (дд, J=14,6, 6,3 Гц, 1H), 2,53 (тд, J=6,0, 3,0 Гц, 1H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,31 (с, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,97, 150,31, 143,27, 131,22, 130,09, 129,93, 129,07, 129,01, 128,21, 128,19, 127,11, 125,43, 125,16, 113,69, 86,22, 74,55, 69,96, 55,29, 54,62, 32,10, 26,26, 25,93, 17,86.
(Тонкая пленка) 2975,24, 1512,04, 1494,87, 1471,70, 1245,00, 1055,68 см-1.
HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C27H30Cl2 NaO3, 495,1464; найдено, 495,146.
Пример 5A: Получение (2S,3S)-3-(4-метоксибензил)-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола
Figure 00000033
К раствору 1-((S)-3-(аллилокси)-2-((S)-1-(бензилокси)этил)-3-метилбутил)-4-метоксибензола (0,300 г, 0,814 ммоль) в EtOAc (4,07 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,347 г, 0,081 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в течение ночи в атмосфере водорода. Полученную смесь фильтровали через CeliteTM, и осадок на фильтре промывали EtOAc. Объединенный фильтрат концентрировали, и остаток очищали флэш-хроматографией (колонка 12 г силикагеля, 0-30% ацетон в гексанах), с получением (2S,3S)-3-(4-метоксибензил)-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола (90 мг, 39%) в виде прозрачного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,19-7,09 (м, 2H), 6,87-6,65 (м, 2H), 5,42 (с, 1H), 4,00 3,90 (м, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,41 (ддт, J=28,2, 8,5, 6,6 Гц, 2H), 2,52 (дд, J=15,6, 4,0 Гц, 1H), 2,35 (дд, J=15,7, 6,3 Гц, 1H), 2,02 (ддд, J=8,7, 6,3, 4,0 Гц, 1H), 1,61-1,51 (м, 2H), 1,29 (с, 3H), 1,25 (с, 3H), 1,13 (д, J=6,2 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 157,69, 133,99, 129,41, 113,78, 80,84, 70,43, 62,83, 55,24, 54,15, 34,13, 25,10, 23,48, 22,96, 20,42, 10,76.
(Тонкая пленка) 3418,41, 2967,62, 1511,47, 1245,36, 1069,93, 1035,76 см-1.
Пример 5B: Получение (2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ола
Figure 00000034
К раствору 1-((2R,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутокси)-2,4-дихлорбензола (0,275 г, 0,617 ммоль) в MeOH (1,544 мл) и этилацетата (1,544 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,131 г, 0,031 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в атмосфере водорода в течение ночи. Реакционная смесь была неполной, как определено СВЭЖХ. Затем добавляли дополнительную порцию палладия (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,131 г, 0,031 ммоль), и полученную смесь нагревали до 50°C и перемешивали в атмосфере водорода в течение дополнительных 8 часов. Полученную смесь охлаждали до кт и фильтровали через CeliteTM. Осадок на фильтре промывали EtOAc, и фильтрат концентрировали. Полученный остаток затем очищали флэш-хроматографией на силикагеле (колонка 4 г силикагеля, 0-20% ацетон в гексанах), с получением (2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ола (110 мг, 70%) в виде прозрачного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,23 (м, 4H), 7,23-7,16 (м, 3H), 6,98-6,91 (м, 1H), 6,89-6,82 (м, 2H), 4,09 (дд, J=9,5, 3,9 Гц, 1H), 4,06-3,97 (м, 1H), 3,91 (ддд, J=9,6, 4,9, 1,0 Гц, 1H), 2,92 (дд, J=13,7, 6,0 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=13,7, 9,2 Гц, 1H), 2,28 (с, 1H), 2,11-1,98 (м, 1H), 1,32 (дд, J=6,4, 0,9 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,59, 140,19, 129,49, 129,22, 128,49, 126,14, 121,03, 114,54, 68,92, 67,07, 46,84, 34,62, 21,54.
(Тонкая пленка) 3382,25, 2929,09, 1598,48, 1495,02, 1240,62 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C17H20NaO2, 279,1356; найдено, 279,1351.
Пример 5C: (2S,3R)-4-(2,4-дифторфенокси)-3-(4-метоксибензил)бутан-2-ол
Figure 00000035
К раствору 1-((2R,3S)-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутокси)-2,4-дифторбензола (0,298 г, 0,722 ммоль) в EtOH (4,82 мл) и циклогексане (2,408 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,154 г, 0,036 ммоль). Полученную смесь затем нагревали до 65°C и перемешивали в течение 3 часов. Полученную смесь фильтровали через CeliteTM, и осадок на фильтре промывали EtOAc. Фильтрат затем концентрировали, с получением (2S,3R)-4-(2,4-дифторфенокси)-3-(4-метоксибензил)бутан-2-ола (232 мг, 100%) в виде прозрачного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,14-7,08 (м, 2H), 7,04-6,96 (м, 1H), 6,85-6,79 (м, 2H), 6,62-6,51 (м, 2H), 4,09 (дд, J=9,3, 3,9 Гц, 1H), 4,06-3,98 (м, 1H), 3,91 (дд, J=9,3, 4,7 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 2,87 (дд, J=13,8, 6,0 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=13,8, 9,4 Гц, 1H), 2,12 (с, 1H), 2,07-1,98 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,70 (дд, J=242,1, 2,5 Гц), 158,06, 148,94 (дд, J=241,1, 3,3 Гц), 147,44 (дд, J=12,7, 10,4 Гц), 131,74, 130,06, 116,07 (дд, J=20,6, 10,2 Гц), 113,96, 106,68 (дд, J=23,8, 6,9 Гц), 102,58 (дд, J=27,7, 1,9 Гц), 68,41, 68,35, 55,24, 47,02, 33,43, 21,59.
HRMS-ESI (m/z) (([M+Na]+)) вычислено для C18H20F2NaO3, 345,1273; найдено, 345,126.
Пример 5D: Получение (2S,3R)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)бутан-2-ола
Figure 00000036
К раствору 1-((2R,3S)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутокси)-2,4-дихлорбензола (0,280 г, 0,629 ммоль) в ацетонитриле (5,72 мл) и воде (0,572 мл) при комнатной температуре добавляли аммонийнитрат церия (0,758 г, 1,383 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение 45 мин и затем гасили добавлением NaHCO3 (некоторое выделение газа). Полученную смесь затем разбавляли водой и эфиром. Продукты экстрагировали Et2O (2×), и объединенные органические фазы промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Неочищенное вещество очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г силикагеля колонка, 0-25% ацетон в гексанах), с получением (2S,3R)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)бутан-2-ола (172 мг, 84%) в виде прозрачного светло-розового масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37 (д, J=2,5 Гц, 1H), 7,31-7,26 (м, 2H), 7,24-7,16 (м, 3H), 7,13 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,71 (д, J=8,8 Гц, 1H), 4,13 (дд, J=9,2, 3,7 Гц, 1H), 4,09-3,99 (м, 1H), 3,89 (дд, J=9,3, 4,4 Гц, 1H), 2,95 (дд, J=13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=13,6, 9,5 Гц, 1H), 2,30 (с, 1H), 2,12-1,99 (м, 1H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 152,96, 139,92, 129,86, 129,16, 128,53, 127,61, 126,23, 125,91, 123,57, 113,65, 68,69, 68,12, 46,86, 34,57, 21,74.
(Тонкая пленка) 3377,21, 2929,96, 1483,11, 1461,63, 1245,26, 1058,96 см-1.
HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C17H19Cl2O2, 325,0757; найдено, 325,0756.
Пример 6, стадия 1: Получение (4R,5S)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она
Figure 00000037
В высушенную на пламени 3-горлую 2-л круглодонную колбу, загруженную Mg-стружкой (66,9 г, 2752,2 ммоль), которую активировали перемешиванием в течение полутора часов в атмосфере азота, добавляли сухой эфир (900 мл). Полученному давали перемешиваться в течение 15 мин. Затем по каплям добавляли пара-фторбензилхлорид (66,4 г, 458,7 ммоль) в виде раствора в простом эфире (200 мл) в течение ~1,5 часов, выдерживали при температуре в интервале ниже 30°C. При необходимости использовали охлаждающую водяную баню. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 2 часов при комнатной температуре. Отдельно высушенную над пламенем 3-горлую колбу загружали CuI (высушенным в вакуумной печи при 60°C в течение ночи, 40,8 г, 214,06 ммоль) в атмосфере азота, в которую добавляли сухой эфир (450 мл), перемешивали в течение 10 мин и охлаждали до -78°C. Реагент Гриньяра (полученный выше) переносили в капельную воронку, используя канюлю, и медленно добавляли около 1 часа (температура повышалась до -63°C), и полученную реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 2,5 часов. Реакционной смеси давали нагреться еще до -33°C, и серая реакционная смесь превратилась в черный раствор с черной суспензией, что указывало на формирование медно-органического реагента. Добавляли предварительно смешанную смесь соединения 8 и TMSCl (16,6 г, 152,9 ммоль) в простом эфире (100 мл), используя капельную воронку, около 20 мин. Полученную реакционную смесь перемешивали в течение 2 часов при -78°C, и ВЭЖХ показала отсутствие исходных веществ (подтверждено ТСХ 40% EA в гексане). Образование продукта подтверждалось ГХ. Полученную реакционную смесь гасили добавлением насыщенного раствора NH4Cl и экстрагировали этилацетатом (3 раза). Объединенные органические слои дополнительно промывали раствором NH4Cl (3 раза) для удаления CuI. Органические слои сушили над Na2SO4, фильтровали и упаривали, с получением неочищенного вещества (41 г), которое очищали гелевой флэш-хроматографией на силикагеле (0-30% этилацетат в гексанах), с получением (4R,5S)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она (17,0 г, 53%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,14-7,08 (м, 2H), 7,01-6,97 (м, 2H), 4,31 (м, 1H), 2,80 (м, 1H), 2,71-2,52 (м, 2H), 2,39-2,23 (м, 2H), 1,31 (д, J=4 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 2: Получение (3R,4R,5S)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она
Figure 00000038
К раствору (4R,5S)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она (1,2 г, 5,76 ммоль) в сухом ТГФ (30 мл) при -78°C по каплям добавляли LDA (2,0M, 17,29 ммоль, 8,15 мл). После завершения добавления, полученную реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 30 мин при -78°C. Добавляли гексаметилфосфорамид (155 мг, 0,864 ммоль), и реакционную смесь перемешивали в течение 0,5 часа. По каплям добавляли бензилбромид (2,9 г, 17,29 ммоль) в виде ТГФ раствора (10 мл) при -78°C. Полученную реакционную смесь затем перемешивали при -78°C в течение 30 мин. Охлаждающую баню затем удаляли, чтобы дать возможность смеси дойти до комнатной температуры, и перемешивали в течение ночи. Полученную реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного раствора NH4Cl и экстрагировали этилацетатом (3 раза). Объединенные органические слои промывали насыщенным раствором соли, сушили (Na2SO4), фильтровали и упаривали, с получением неочищенного продукта, который очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (3R,4R,5S)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она (0,99 г, 58%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,26 (м, 3H), 7,15(д, J=8 Гц, 2H), 7,01-6,92 (м, 4H), 4,17 (м, 1H), 3,06-2,95 (м, 2H), 2,67 (м, 1H), 2,51 (м, 1H), 2,04 (м, 1H), 1,01 (д, J=4 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 3: Получение (2R,3R,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диола
Figure 00000039
К раствору (3R,4R,5S)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3H)-она (1,2 г, 4,02 ммоль) в сухом ТГФ (30 мл) на бане лед-вода при 0°C по каплям добавляли LiAlH4 (2,0M в ТГФ, 4,43 ммоль, 2,2 мл). Полученную реакционную смесь перемешивали при охлаждении в течение 30 мин и затем в течение дополнительных 30 мин при комнатной температуре. Полученную реакционную смесь гасили добавлением воды (0,6 мл) и NaOH (1Н, 1,2 мл) и перемешивали в течение дополнительных 15 мин. Добавляли Na2SO4, и реакционную смесь фильтровали и промывали избытком ДХМ. Фильтрат упаривали, с получением неочищенного вещества, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (2R,3R,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диола (1,2 г, 98%), который использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,23-7,21 (м, 2H), 7,16 (м, 1H), 7,05-7,01 (м, 4H), 6,92-6,90 (м, 2H), 3,91 (м, 1H), 3,79 (м, 1H), 3,57 (м, 1H), 2,87(дд, J=8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,74-2,70 (м, 2H), 2,61-2,54 (м, 2H), 2,26 (br-s, 1H), 2,03 (м, 1H), 1,88 (м, 1H), 1,33 (д, J=8 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 4: Получение (4S,5S,6S)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекана
Figure 00000040
(2R,3R,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диол (2,6 г, 8,6 ммоль) растворяли в сухом ДХМ (90 мл), куда добавляли Et3N (4,4 г, 43,0 ммоль) с последующим добавлением по каплям TMSCl (2,3 г, 21,5 ммоль). Полученную реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часов. К выпавшей в осадок триэтиламинной соли добавляли гексан, отфильтровывали через рыхлый слой CeliteTM и промывали смесью гексан-этилацетат (440 мл, 10:1). Полученный фильтрат упаривали, с получением (4S,5S,6S)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекана (3,6 г) в виде бесцветного масла, которое использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
Пример 6, стадия 5: Получение (2S,3S,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанала
Figure 00000041
Сухой оксид хрома(VI) (3,9 г, 38,7 ммоль) при комнатной температуре растворяли в сухом ДХМ (80 мл), затем медленно добавляли пиридин (6,1 г, 77,4 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Полученную реакционную смесь затем охлаждали до -20°C. (4S,5S,6S)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекан (3,6 г, неочищенный) медленно добавляли в виде ДХМ раствора (30 мл). Полученной реакционной смеси давали перемешиваться при температуре от -10°C до -20°C в течение 2 часов. Холодную реакционную смесь быстро фильтровали через рыхлый слой силикагеля, и силикагель дополнительно промывали смесью гекс-EA (5:1, при проверке ТСХ). Чистый фильтрат упаривали, с получением (2S,3S,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанала (2,9 г), который использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
Пример 6, стадия 6: Получение (2S,3S,4R)-4-бензил-3-(4-фторбензил)гекс-5-ен-2-ола
Figure 00000042
К суспензии бром(метил)трифенилфосфорана (10,4 г, 29,24 ммоль) в сухом ТГФ (110 мл) по каплям добавляли н-BuLi (2,5M, 28,38 ммоль, 11,4 мл) при 0°C и перемешивали в течение 30 мин (цвет менялся от белого до желтого). Полученную реакционную смесь затем охлаждали до -78°C, и по каплям добавляли (2S,3S,4S)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанал (2,9 г) в виде ТГФ раствора (30 мл). Полученной реакционной смеси давали возможность нагреться до комнатной температуры в течение ночи. Реакционную смесь гасили добавлением воды, затем pH доводили до 1, используя 1Н HCl, перемешивали в течение 15 мин и затем экстрагировали EtOAc (3 раза). Органические слои промывали насыщенным раствором соли, сушили над Na2SO4 и упаривали, с получением бесцветного масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (2S,3S,4R)-4-бензил-3-(4-фторбензил)гекс-5-ен-2-ола (1,2 г, 47%).
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25-7,22 (м, 2H), 7,14 (м, 1H), 7,05-7,02 (м, 2H), 7,00-6,98 (м, 2H), 6,94-6,90 (м, 2H), 5,85 (м, 1H), 5,03 (дд, J=8 Гц, 0,8 Гц, 1H), 4,88 (дд, J=12 Гц, 0,8 Гц, 1H), 3,92 (м, 1H), 2,95 (дд, J=8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=8 Гц, 4 Гц, 1H), 1,84 (м, 1H), 1,29 (д, J=4 Гц, 1H), 1,23 (д, J=8 Гц, 3H).
Пример 7: (2S,3R)-4-(3,4-дихлорфенил)-3-фенилбутан-2-ол
Figure 00000043
К магниевой стружке (219 мг, 9,00 ммоль) в 2 мл Et2O добавляли раствор 4-(бромметил)-1,2-дихлорбензола (1080 мг, 4,50 ммоль) в 2 мл Et2O при кт, с последующим добавлением 5 мкл MeI. Полученную смесь нагревали до кт, подогревали тепловой пушкой для мягкого кипячения, и затем перемешивали при кт в течение 1 часа. Прозрачный раствор переносили в суспензию йодида меди(I) (429 мг, 2,250 ммоль) в 3,5 мл Et2O при -78°C. Реакционную смесь перемешивали при -30°C в течение 30 мин, затем охлаждали до -78°C, добавляли (2S,3S)-2-метил-3-фенилоксиран (201 мкл, 1,5 ммоль). Реакционную смесь медленно нагревали до кт в течение ночи. Реакционную смесь затем гасили добавлением насыщенного водного NH4Cl и экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы сушили над Na2SO4, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле (0-10% ацетон в гексанах), с получением (2S,3R)-4-(3,4-дихлорфенил)-3-фенилбутан-2-ола (370 мг, 79%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,25 (м, 2H), 7,25-7,19 (м, 2H), 7,19-7,11 (м, 3H), 6,85 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 4,03-3,91 (м, 1H), 3,11 (дд, J=13,6, 6,3 Гц, 1H), 2,88 (дд, J=13,5, 9,0 Гц, 1H), 2,76 (ддд, J=9,1, 6,4, 5,2 Гц, 1H), 1,35 (с, 1H), 1,16 (д, J=6,3 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 140,70, 139,68, 131,98, 130,97, 130,00, 129,80, 129,05, 128,55, 128,52, 127,10, 69,48, 54,91, 37,66, 21,63.
ESIMS m/z 318,2 ([M+Na]+).
Пример 8, стадия 1: Получение метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата
Figure 00000044
К перемешиваемому раствору метил-3-оксобутаноата (0,929 мл, 8,61 ммоль) в ДМФА (20 мл) добавляли карбонат калия (2,98 г, 21,53 ммоль), 1-(бромметил)-4-фторбензол (2,361 мл, 18,95 ммоль) и тетрафторборат 1-бутил-3-метил-1H-имидазолия (0,161 мл, 0,861 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при кт в течение двух часов при комнатной температуре. Реакционную смесь фильтровали, и полученное твердое вещество промывали диэтиловым эфиром. Фильтрат разбавляли водой и экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли и промывали насыщенным раствором соли и сушили над Mg2SO4. Остаток очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата (2,786 г, 97%) в виде белого твердого вещества.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,14-7,01 (м, 4H), 7,01-6,89 (м, 4H), 3,66 (с, 3H), 3,15 (с, 4H), 1,93 (с, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 205,44, 172,01, 161,93 (д, J=245,7 Гц), 131,76 (д, J=3,4 Гц), 131,48 (д, J=7,9 Гц), 115,24 (д, J=21,2 Гц), 66,14, 52,12, 39,31, 29,32.
HRMS-ESI (m/z) (([M+H]+)) вычислено для C19H18F2O3, 332,341; найдено, 355,1115.
Пример 8, стадия 2: Получение 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она
Figure 00000045
К перемешиваемому раствору метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата (2,736 г, 8,23 ммоль) и карбоната цезия (0,805 г, 2,470 ммоль) в ДМФА (10 мл) добавляли 4-аминобензолтиол (2,061 г, 16,47 ммоль). Реакционную смесь распределяли между эфиром и водой, и водный слой тщательно экстрагировали простым эфиром. Органические слои объединяли и промывали насыщенным раствором соли и сушили над Na2SO4. Эфир выпаривали с получением масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она (2,235 г, 99%) в виде масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,12-7,04 (м, 4H), 7,01-6,92 (м, 4H), 3,08 (тт, J=8,8, 5,9 Гц, 1H), 2,88 (дд, J=13,6, 8,9 Гц, 2H), 2,68 (дд, J=13,6, 5,8 Гц, 2H), 1,78 (с, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 211,68, 161,56 (д, J=244,6 Гц), 134,79 (д, J=3,3 Гц), 130,26 (д, J=7,9 Гц), 115,38 (д, J=21,2 Гц), 56,62, 37,24, 31,68, 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,54.
Пример 8, стадия 3: Получение (S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-ола
Figure 00000046
К перемешиваемому раствору 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она (2,195 г, 8,00 ммоль) и (R)-1-метил-3,3-дифенилгексагидропирроло[1,2-c][1,3,2]оксазаборола (0,800 мл, 0,800 ммоль) в толуоле (53,3 мл) в атмосфере азота при -78°C по каплям добавляли 1M комплекс боран-ТГФ в ТГФ (8,80 мл, 8,80 ммоль). Реакционной смеси давали возможность нагреться до кт и перемешивали в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь распределяли между EtOAc (50 мл) и водой (50 мл), и водную фазу экстрагировали EtOAc (2×, 40 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором соли и сушили над Na2SO4. Органическую фазу концентрировали, с получением полутвердого вещества, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-ола (2,127 г, 96%) в виде масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,12-7,02 (м, 4H), 7,02-6,89 (м, 4H), 3,84-3,72 (м, 1H), 2,75 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,67 (дд, J=14,0, 6,6 Гц, 1H), 2,53 (дд, J=14,0, 7,8 Гц, 1H), 2,43 (дд, J=13,8, 7,1 Гц, 1H), 1,95 (ддкв., J=11,1, 7,3, 3,7 Гц, 1H), 1,22 (д, J=6,4 Гц, 3H). 19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -117,48.
(Тонкая пленка) 3353, 2929, 1600, 1507, 1218, 823 см-1.
Пример 9A: Получение (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
Figure 00000047
К раствору (2S,3S)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола (0,044 г, 0,176 ммоль) в ДХМ (0,879 мл) при кт добавляли N-этил-N-изопропилпропан-2-амин (0,061 мл, 0,351 ммоль), N,N-диметилпиридин-4-амин (2,147 мг, 0,018 ммоль), (S)-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропановую кислоту (0,037 г, 0,193 ммоль) и 3-(((этилимино)метилен)амино)-N,N-диметилпропан-1-аминийхлорид (EDC) (0,040 г, 0,211 ммоль), в указанном порядке. Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Полученную смесь концентрировали на CeliteTM и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (55 мг, 53% выход) (~71% масс. чистоты) в виде прозрачного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,12 (м, 5H), 5,35 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,84 (с, 1H), 4,12-3,99 (м, 1H), 3,29 (тд, J=6,5, 1,0 Гц, 2H), 2,96 (дд, J=14,7, 4,7 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,7, 7,8 Гц, 1H), 2,23 (ддд, J=7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,61-1,48 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,07 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,4, 155,0, 143,0, 128,9, 128,2, 125,5, 79,6, 75,9, 73,0, 62,5, 52,9, 49,5, 31,0, 28,4, 24,8, 24,6, 23,7, 18,4, 17,0, 11,0.
(Тонкая пленка) 3432, 2974, 1715, 1496, 1366, 1167 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) вычислено для C24H39NNaO5, 444,272; найдено, 444,2723.
Пример 9B: (S)-(2S,3S)-3-фенилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноат
Figure 00000048
К раствору трифенилфосфина (399 мг, 1,522 ммоль) в 4 мл ТГФ при 0°C добавляли (E)-диизопропил диазен-1,2-дикарбоксилат (300 мкл, 1,522 ммоль). Полученный раствор перемешивали при 0°C в течение 30 мин. По каплям добавляли смесь (S)-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропановой кислоты (288 мг, 1,522 ммоль) и (2R,3S)-3-фенилпентан-2-ола (125 мг, 0,761 ммоль) в 4 мл ТГФ. Реакционную смесь медленно нагревали до кт в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NaHCO3 и экстрагировали Et2O. Органические фазы объединяли, сушили над Na2SO4, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3S)-3-фенилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (94 мг, 36%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,19 (м, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 5,21-5,01 (м, 2H), 4,42-4,22 (м, 1H), 2,63 (ддд, J=11,0, 8,6, 3,8 Гц, 1H), 1,84 (дкв.д, J=13,4, 7,5, 3,9 Гц, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,91, 155,04, 140,84, 128,60, 128,42, 126,76, 79,72, 75,34, 53,05, 49,54, 28,34, 24,58, 18,83, 18,38, 11,84.
ESIMS m/z 336 [(M+H)+].
Пример 10, стадия 1: Получение (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
Figure 00000049
К раствору (3S,4S)-3-бензил-4-гидроксипентан-2-она (300 мг, 1,560 ммоль) (для получения см.: Hayashi, T. et al. Tetrahedron 1994, 50, 335) в ДХМ (7,80 мл) при 0°C добавляли (S)-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропановую кислоту (354 мг, 1,873 ммоль), EDC (598 мг, 3,12 ммоль) и N,N-диметилпиридин-4-амин (19,06 мг, 0,156 ммоль). Полученную смесь затем медленно нагревали до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NH4Cl, и продукт экстрагировали ДХМ. Органические части затем промывали насыщенным водным NaHCO3 и насыщенным раствором соли, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали, с получением желтого масла. Неочищенное вещество очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (540 мг, 81%) (~85% чистота) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,23 (м, 2H), 7,24-7,17 (м, 1H), 7,16-7,09 (м, 2H), 5,16 (дкв., J=7,3, 6,3 Гц, 1H), 5,02 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,33-4,18 (м, 1H), 3,11 (ддд, J=10,0, 7,4, 5,1 Гц, 1H), 2,93-2,75 (м, 2H), 1,92 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
ESIMS (m/z) 387 ([M+Na]+).
Пример 10, стадия 2: Получение (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
Figure 00000050
К раствору (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (350 мг, 0,963 ммоль) в ТГФ (9,63 мл) при -78°C добавляли пиридин (15,51 мкл, 0,193 ммоль) и реагент Теббе (0,5M в толуоле) (3,85 мл, 1,926 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 3 часов. Реакцию гасили осторожным добавлением 1Н NaOH при 0°C и экстрагировали EtOAc. Органические фазы объединяли, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (144 мг, 35%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29-7,22 (м, 2H), 7,21-7,08 (м, 3H), 5,15-4,96 (м, 2H), 4,84-4,76 (м, 1H), 4,71-4,61 (м, 1H), 4,29 (п, J=7,6 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=13,6, 5,6 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,6, 9,5 Гц, 1H), 2,53 (дт, J=9,5, 5,8 Гц, 1H), 1,68 (дд, J=1,5, 0,8 Гц, 3H), 1,45 (с, 9H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,3 Гц, 3H).
ESIMS (m/z) 362,4 ([M+H]+).
Пример 10, стадия 3: Получение (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
Figure 00000051
Смесь (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (160 мг, 0,443 ммоль) и палладия на углероде (5% масс./масс.) (94 мг, 0,044 ммоль) в EtOAc (4,43 мл) перемешивали в атмосфере H2 (100 ф/кв.дюйм) при кт в течение ночи. Неочищенное вещество непосредственно использовали на следующей стадии.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 5,06-4,95 (м, 2H), 4,32-4,20 (м, 1H), 2,68 (дд, J=14,3, 5,2 Гц, 1H), 2,52 (дд, J=14,2, 8,2 Гц, 1H), 2,03-1,89 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,01 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,95 (д, J=6,8 Гц, 3H).
ESIMS (m/z) 364 [(M+H)+].
Пример 11A, стадия 1: Получение гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата
Figure 00000052
К чистому (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноату (0,111 г, 0,260 ммоль) добавляли хлористый водород (4M в диоксане) (1,298 мл, 5,19 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в течение 2 часов. Полученный раствор концентрировали в токе азота, с получением гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата (0,094 г, 100%) в виде прозрачного стекла. Полученное твердое вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
ESIMS (m/z) 328,4 [(M+H)+].
Пример 11A, стадия 2: Получение (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000053
К раствору гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата (0,094 г, 0,258 ммоль) в ДХМ (2,58 мл) добавляли N-этил-N-изопропилпропан-2-амин (0,135 мл, 0,775 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (0,048 г, 0,284 ммоль) и гексафторфосфат ((1H-бензо[d][1,2,3]триазол-1-ил)окси)три(пирролидин-1-ил)фосфония (V) (PyBOP) (0,148 г, 0,284 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (80 мг, 62%) (~95% чистота) в виде белой пены.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,49 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,17 (м, 5H), 7,17-7,12 (м, 2H), 6,92 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,85 (д, J=4,7 Гц, 1H), 6,83 6,79 (м, 2H), 5,26 (кв.д, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 4,78 4,61 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,91-3,86 (м, 2H), 2,84-2,75 (м, 2H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,35, 168,74, 158,67, 155,38, 148,77, 140,51, 139,41, 130,42, 129,40, 129,15, 128,52, 126,30, 120,80, 114,44, 109,47, 72,36, 65,70, 56,06, 48,12, 45,32, 33,66, 18,36, 17,53.
(Тонкая пленка) 3368,01, 2937,00, 1734,91, 1648,24, 1527,51, 1240,25, 1147,60 см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C27H31N2O6, 480,2209; найдено, 480,221.
Пример 11B, стадия 1: Получение 2,2,2-трифторацетата (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил-L-аланината
Figure 00000054
К раствору (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(трет-бутоксикарбонил)-L-аланината (328 мг, 0,595 ммоль) в ДХМ (3 мл) добавляли трифторуксусную кислоту (0,46 мл, 5,95 ммоль). После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 часов, полученную смесь концентрировали в вакууме, с получением 2,2,2-трифторацетата (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил-L-аланината (328 мг, 100%) в виде прозрачного, светло-желтого масла.
1H ЯМР (400 МГц, d6-ДМСО) δ 8,30 (шир.с, 3H), 7,55 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,24 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,17 (дд, J=8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,08 (т, J=8,9 Гц, 2H), 5,75 (м, 1H), 5,10 (м, 1H), 4,98 (дд, J=10,3, 1,6 Гц, 1H), 4,83 (д, J=17,2 Гц, 1H), 4,10 (м, 1H), 2,94 (дд, J=13,6, 4,4 Гц, 1H), 2,73 (м, 2H), 2,65 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 2,05 (м, 1H), 1,36 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H). 19F ЯМР (376 МГц, d6-ДМСО)) δ -55,96, -69,59, -112,58.
ESIMS (m/z) 438 [(M+H)+].
Пример 11B, стадия 2: Получение (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(3-гидрокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланината
Figure 00000055
К смеси 2,2,2-трифторацетата (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил-L-аланината (328 мг, 0,595 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновой кислоты (126 мг, 0,744 ммоль) и PyBOP (465 мг, 0,893 ммоль) добавляли ДХМ (3 мл) и N,N-диизопропил-N-этиламин (0,31 мл, 1,79 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение ~40 часов. Смесь концентрировали в вакууме, и остаток распределяли между водой и EtOAc. Слои разделяли, и органическую часть сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (CH2Cl2/MeOH 100:1), с получением (2S,3R,4S)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(3-гидрокси-4-метоксипиколиноил)-L-аланината (233 мг, 67%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,09 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,87 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,04-6,96 (м, 4H), 6,91 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,77 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, J=17,2, 10,3, 8,5 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,03 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,84 (д, J=20 Гц, 1H), 4,73 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,90 (дд, J=13,1, 5,1 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,60 (дд, J=14,1, 7,8 Гц, 1H), 2,56 2,48 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 1,97 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,33, 168,83, 161,34 (д, J=243 Гц), 155,36, 148,76, 144,44, 140,49, 138,45, 135,83 (д, J=3 Гц), 130,23, 130,22 (д, J=7 Гц), 129,32, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,81 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 116,99, 115,18, (д, J=21 Гц), 109,40, 72,63, 56,02, 48,13, 45,33, 37,96, 32,69, 18,10, 17,63. 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,27, -117,06.
ESIMS (m/z) 589 [(M+H)+].
Пример 11C, стадия 1: Получение гидрохлорида (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата и гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата
Figure 00000056
К чистому (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноату (0,095 г, 0,181 ммоль) добавляли хлористый водород (4M в диоксане) (0,906 мл, 3,62 ммоль). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2,5 часов. Смесь концентрировали в токе азота, с получением смеси соединений 2:3 гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата (21 мг, 40%).
ESIMS (m/z) 424,4 ([M+H]+), и
гидрохлорида (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (50 мг, 60%).
ESIMS (m/z) 262,4 ([M+H]+).
Пример 11C, стадия 2: Получение (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата и (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000057
К раствору смеси гидрохлорида (S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (0,050 г, 0,109 ммоль) и гидрохлорида (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата (21 мг, 0,071 ммоль) в ДХМ (1,085 мл) добавляли N-этил-N-изопропилпропан-2-амин (0,094 мл, 0,543 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (0,032 г, 0,189 ммоль) и PyBOP (0,098 г, 0,189 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Смесь затем концентрировали и очищали хроматографией с обращенной фазой (5,5 г C18 колонка, 5-100% ацетонитрил в воде), с получением:
(S)-(2S,3R)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (18 мг, 62%) в виде липкого воска.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,50 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,20-7,14 (м, 1H), 7,14-7,07 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,08 (п, J=6,3 Гц, 1H), 4,78-4,76 (м, 1H), 4,75-4,66 (м, 1H), 4,66-4,63 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,81 (дд, J=13,5, 5,4 Гц, 1H), 2,68-2,60 (м, 1H), 2,59-2,50 (м, 1H), 1,65 (дд, J=1,5, 0,8 Гц, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,3 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,54, 168,73, 155,38, 148,76, 143,19, 140,46, 139,73, 130,50, 128,85, 128,22, 126,04, 114,84, 109,45, 73,11, 56,08, 53,85, 48,20, 35,81, 20,59, 18,37, 18,15.
(Тонкая пленка) 3368,25, 2978,89, 1732,44, 1647,36, 1526,67, 1451,05, 1262,62 см-1.
HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C23H29N2O5, 413,2071; найдено, 413,2071, и
(S)-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (31 мг, 50%) в виде липкого воска.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,30-7,18 (м, 4H), 7,18-7,11 (м, 2H), 7,01 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,60 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,44 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,24 (дд, J=14,9, 5,2 Гц, 1H), 2,93 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,51 (ддд, J=7,0, 5,2, 3,0 Гц, 1H), 1,49 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,43 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,44, 168,67, 155,37, 149,85, 148,75, 142,20, 140,46, 130,47, 130,21, 129,94, 128,75, 128,63, 128,42, 127,24, 125,80, 125,27, 109,44, 85,33, 73,24, 56,08, 54,16, 48,09, 31,34, 26,30, 25,82, 17,88, 17,30.
(Тонкая пленка) 3366,01, 2977,63, 1732,01, 1648,45, 1472,90, 1261,08, см-1. HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C29H33Cl2N2O6, 575,171; найдено, 575,171.
Пример 11D, стадия 1: Получение ( S )-(2 S ,3 S )-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата
Figure 00000058
К раствору (S)-(2S,3S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (213,1 мг, 0,421 ммоль) в ДХМ (4,215 мл) одной порцией через шприц добавляли 2,6-диметилпиридин (292 мкл, 2,53 ммоль), с последующим добавлением триметилсилил трифторметансульфоната (305 мкл, 1,686 ммоль). Полученный в результате прозрачный бесцветный раствор затем перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем добавляли метанол (3 мл), и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Спустя 30 мин, раствор концентрировали в токе N2, с получением указанного в заголовке соединения в виде бледно-оранжевого масла, которое непосредственно использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,97, -118,05;
(Тонкая пленка) 3488, 2981, 1742, 1647, 1510, 1222, 1158, 1027 см-1;
HRMS-ESI (m/z) вычислено для [C23H30F2NO3]+, 406,2188; найдено, 406,2196.
Пример 11D, стадия 2: Получение (S)-(2S,3R)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000059
К раствору (S)-(2S,3S)-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (173,0 мг, 0,427 ммоль) добавляли 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (87 мг, 0,512 ммоль) и гексафторфосфат ((1H-бензо[d][1,2,3]триазол-1-ил)окси)три(пирролидин-1-ил)фосфония (V) (266 мг, 0,512 ммоль) в ДХМ (4,27 мл), и по каплям через 45 секунд добавляли N-этил-N-изопропилпропан-2-амин (297 мкл, 1,707 ммоль). Полученную в результате бледно-оранжевую реакционную смесь перемешивали при кт в течение ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, с получением оранжевого масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением указанного в заголовке соединения (174,6 мг, 73% выход за две стадии) в виде прозрачного бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,38 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36-7,20 (м, 2H), 7,20-7,06 (м, 2H), 7,06-6,95 (м, 2H), 6,94-6,87 (м, 2H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,59-4,46 (м, 1H), 4,45-4,32 (м, 2H), 3,93 (д, J=2,0 Гц, 3H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,0, 5,4, 2,8 Гц, 1H), 1,93 (дддд, J=31,2, 13,0, 7,3, 5,9 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,67, -117,79;
(Тонкая пленка) 3369, 2976, 1732, 1649, 1528, 1218, 1141, 1040, 729 см-1;
HRMS-ESI (m/z) вычислено для [C30H35F2N2O6]+, 557,2458; найдено, 557,2471.
Пример 12A: Получение (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000060
К раствору (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (98 мг, 0,236 ммоль) и K2CO3 (98 мг, 0,709 ммоль) в ацетоне (4,73 мл) добавляли бромметилацетат (34,8 мкл, 0,355 ммоль). Полученный раствор нагревали до 50°C в течение 3 часов. Раствор охлаждали до кт и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией на силикагеле давала (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноат (84 мг, 69%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,43-8,14 (м, 2H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,22-7,11 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,86-5,60 (м, 2H), 5,31-5,14 (м, 1H), 4,75-4,49 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,71 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,73-1,58 (м, 2H), 1,37-1,19 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17-1,04 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) d 172,23, 170,23, 162,87, 160,26, 145,68, 143,96, 142,56, 141,28, 128,62, 128,18, 126,49, 109,54, 89,55, 74,79, 56,17, 51,14, 48,18, 31,40, 29,46, 22,60, 20,85, 18,35, 18,12, 13,89.
HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O7, 487,2444; найдено, 487,2437.
Пример 12B: Получение ((4-метокси-2-(((S)-1-оксо-1-(((2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил)окси)пропан-2-ил)карбамоил)пиридин-3-ил)окси)метилизобутирата
Figure 00000061
К раствору (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (98 мг, 0,236 ммоль), йодида натрия (7,09 мг, 0,047 ммоль) и карбоната натрия (75 мг, 0,709 ммоль) в ацетоне (4729 мкл) добавляли хлорметилизобутират (48,4 мг, 0,355 ммоль). Полученный раствор нагревали до 55°C и перемешивали в течение ночи. Раствор охлаждали до комнатной температуры и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией на силикагеле давала ((4-метокси-2-(((S)-1-оксо-1-(((2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил)окси)пропан-2-ил)карбамоил)пиридин-3-ил)окси)метилизобутират (94 мг, 73%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,15 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,33-5,10 (м, 1H), 4,65-4,51 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,72 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,32-1,21 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,20-1,02 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,0 Гц, 6H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,19, 172,23, 162,84, 160,25, 145,53, 144,19, 142,19, 141,27, 128,62, 128,17, 126,48, 109,48, 89,91, 74,77, 56,12, 51,13, 48,17, 33,84, 31,39, 29,46, 22,60, 18,66, 18,34, 18,12, 13,88.
HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O7, 515,2764; найдено, 515,2759.
Пример 12C: Получение (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000062
К (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноату (98 мг, 0,236 ммоль), N,N-диметилпиридин-4-амину (5,78 мг, 0,047 ммоль) и триэтиламину (99 мкл, 0,709 ммоль) в ДХМ (4,73 мл) добавляли ацетилхлорид (33,6 мкл, 0,473 ммоль) при кт. Реакционная смесь постепенно перекрасилась в оранжевый цвет. Реакционную смесь перемешивали при кт в течение 2 часов. Смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (S)-(2S,3R)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (85 мг, 71%) в виде бесцветного масла.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33-7,14 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,70 (ддд, J=10,3, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,75-1,56 (м, 2H), 1,33-1,23 (м, 2H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,22, 137,47, 128,65, 128,17, 126,50, 109,73, 74,81, 56,27, 51,11, 47,97, 31,39, 29,48, 22,61, 20,73, 18,32, 18,30, 13,90.
HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) вычислено для C25H33N2O6, 457,2338; найдено, 457,2345.
Пример A: Оценка фунгицидной активности: Пятнистость листьев пшеницы ( Zymoseptoria tritici; Bayer code SEPTTR):
Специальный ассортимент материалов растворяли в ацетоне, которые затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 110 ч./млн. Triton X-100. Растворы фунгицида наносили на ростки пшеницы с использованием автоматизированной распылительной камеры со стоком. Всем опрысканным растениям давали возможность высохнуть на воздухе для дальнейшей обработки. Все фунгициды оценивали с помощью описанного выше метода их воздействия против всех целевых болезней. Активность против пятнистости листьев пшеницы и бурой ржавчины также оценивали при использовании цикла нанесений распылением, в каждом случае фунгициды формулировали как EC составы, содержащие 0,1% Trycol 5941 в распыляемых растворах.
Растения пшеницы (вида Yuma) выращивали из семян в теплицах в смеси 50% минеральная почва/50% безпочвенная смесь Metro до полного появления первого листа, по 7-10 саженцев на горшок. Эти растения инокулировали водной суспензией спор Zymoseptoria tritici в периоды до или после обработки фунгицидом. После инокуляции, растения выдерживали при 100% относительной влажности (один день в камере темной росы с последующим добавлением двух-трех дней в камере освещенной росы при 20°C) для того, чтобы дать возможность спорам прорасти и заразить лист. Растения затем перемещали в теплицы при 20°C для развития болезни. После того, как симптомы болезни стали полностью выраженными на первом листе необработанных растений, уровни инфекции оценивали по шкале от 0 до 100 процентов тяжести заболевания. Процент заболеваемости рассчитывали с использованием соотношения тяжести заболевания на обработанных растениях по отношению к необработанным растениям.
Пример B: Оценка фунгицидной активности: бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina; синоним: Puccinia recondita f. sp. tritici; код Bayer PUCCRT):
Растения пшеницы (вида Yuma) выращивали из семян в теплицах в смеси 50% минеральная почва/50% безпочвенная смесь Metro до полного появления первого листа, по 7-10 саженцев на горшок. Эти растения инокулировали водной суспензией спор Puccinia triticina в периоды до или после обработки фунгицидом. После инокуляции растения выдерживали в камере темной росы при 22°C с 100% относительной влажностью в течение ночи для того, чтобы дать возможность спорам прорасти и заразить лист. Растения затем перемещали в теплицы при 24°C для развития болезни. Состав фунгицида, нанесение и оценку заболевания осуществляли, следуя методике, описанной в примере A.
Пример C: Оценка фунгицидной активности: азиатская ржавчина сои (Phakopsora pachyrhizi; код Bayer PHAKPA):
Специальный ассортимент материалов растворяли в ацетоне, которые затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 0,011% Tween 20. Растворы фунгицида наносили на проростки сои с использованием автоматизированной распылительной камеры со стоком. Всем опрысканным растениям давали возможность высохнуть на воздухе для дальнейшей обработки.
Растения сои (вида Williams 82) выращивали в безпочвенной смеси Metro, с одним растением на горшок. Для тестирования использовали двухнедельные саженцы. Растения инокулировали либо за три дня до или 1 день после обработки фунгицидом. Растения инокулировали в течение 24 часов в камере темной росы при 22°C и 100% ОВ, затем перемешали в камеру роста при 23°C для развития болезни. Тяжесть заболевания оценивали на опрысканных листьях.
Таблица 1
Структура соединения и внешний вид
*№ соед. Структура Получено согласно примеру Внешний вид
1
Figure 00000063
 Пример 6, стадия 1-6; пример 5A; пример 9A Бесцветное масло
2
Figure 00000064
 Пример 6, стадия 1, 3-6; пример 5A; пример 9A Бесцветное масло
3
Figure 00000065
 Пример 6, стадии 1-6; пример 9A Бесцветное масло
4
Figure 00000066
 Пример 6, стадии 1-6; пример 9A Бесцветное масло
5
Figure 00000067
 Пример 6, стадия 1, 3-6; пример 5A; пример 9A Бесцветное масло
6
Figure 00000068
 Пример 1, стадия 1; пример 9A Бесцветное масло
7
Figure 00000069
 Пример 6, стадии 1-6; пример 9A; пример 10B, стадия 3 Бесцветное масло
8
Figure 00000070
 Пример 1, стадии 1-3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A Бесцветное масло
9
Figure 00000071
 Пример 1, стадии 1-3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A Красное масло
10
Figure 00000072
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A Светло-желтое масло
11
Figure 00000073
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A Светло-желтое масло
12
Figure 00000074
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
13
Figure 00000075
 Пример 10, стадия 1-3 Бесцветное масло
14
Figure 00000076
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
15
Figure 00000077
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
16
Figure 00000078
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
17
Figure 00000079
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
18
Figure 00000080
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
19
Figure 00000081
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
20
Figure 00000082
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
21
Figure 00000083
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
22
Figure 00000084
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
23
Figure 00000085
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
24
Figure 00000086
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4C; пример 5D; пример 9A Белое полутвердое вещество
25
Figure 00000087
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4C; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
26
Figure 00000088
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
27
Figure 00000089
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4E; пример 5B; пример 9A Белое твердое вещество
28
Figure 00000090
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4E; пример 5D; пример 9A Липкий воск
29
Figure 00000091
 Пример 7; пример 9A Бесцветное масло
30
Figure 00000092
 Пример 1, стадия 1, 3; пример 3C; пример 4C; пример 5D; пример 9A Бесцветное масло
31
Figure 00000093
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
32
Figure 00000094
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
33
Figure 00000095
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5B; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
34
Figure 00000096
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5B; пример 9A Прозрачное бесцветное масло
35
Figure 00000097
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4E; пример 5D; пример 9A Липкий воск
36
Figure 00000098
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
37
Figure 00000099
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
38
Figure 00000100
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
39
Figure 00000101
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A Бесцветное масло
40
Figure 00000102
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A Масло
41
Figure 00000103
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A Масло
42
Figure 00000104
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
43
Figure 00000105
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4E; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
44
Figure 00000106
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
45
Figure 00000107
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
46
Figure 00000108
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4E; пример 5A; пример 9A Белое полутвердое вещество
47
Figure 00000109
 Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 5A; пример 9A Прозрачное масло
48
Figure 00000110
 Пример 7; пример 9B Бесцветное масло
49
Figure 00000111
 Пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
50
Figure 00000112
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B, стадии 1-3; пример 5D; пример 9A; пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
51
Figure 00000113
 Пример 11B, стадия 1 Бесцветное масло
52
Figure 00000114
 Пример 11B, стадия 1 Светло-желтое масло
53
Figure 00000115
 Пример 11B, стадия 1 Светло-желтое масло
54
Figure 00000116
 Пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
55
Figure 00000117
 Пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
56
Figure 00000118
 Пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
57
Figure 00000119
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
58
Figure 00000120
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
59
Figure 00000121
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
60
Figure 00000122
 Пример 11A, стадия 1 Бледно-желтое масло
61
Figure 00000123
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
62
Figure 00000124
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное стекло
63
Figure 00000125
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
64
Figure 00000126
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
65
Figure 00000127
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
66
Figure 00000128
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
67
Figure 00000129
 Пример 11A, стадия 1 Белое твердое вещество
68
Figure 00000130
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
69
Figure 00000131
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
70
Figure 00000132
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
71
Figure 00000133
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
72
Figure 00000134
 Пример 11A, стадия 1 Белая пена
73
Figure 00000135
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
74
Figure 00000136
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
75
Figure 00000137
 Пример 11A, стадия 1 Бледно-оранжевое Масло
76
Figure 00000138
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
77
Figure 00000139
 Пример 11A, стадия 1 Прозрачное бесцветное масло
78
Figure 00000140
 Пример 11A, стадия 1 Липкий воск
79
Figure 00000141
 Пример 11C, стадия 1 Липкий воск
80
Figure 00000142
 Пример 11A, стадия 1 Желто/
оранжевое масло
81
Figure 00000143
 Пример 11A, стадия 1 Желто/
оранжевое масло
82
Figure 00000144
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1 Масло
83
Figure 00000145
 Пример 11A, стадия 1
84
Figure 00000146
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1 Масло
85
Figure 00000147
 Пример 11A, стадия 1 Масло
86
Figure 00000148
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1 Масло
87
Figure 00000149
 Пример 11A, стадия 1 Липкий воск
88
Figure 00000150
 Пример 11A, стадия 1 Желтое масло
89
Figure 00000151
 Пример 11C, стадия 1 Липкий воск
90
Figure 00000152
 Пример 11A, стадия 1 Бесцветное масло
91
Figure 00000153
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
92
Figure 00000154
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
93
Figure 00000155
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
94
Figure 00000156
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
95
Figure 00000157
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
96
Figure 00000158
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
97
Figure 00000159
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
98
Figure 00000160
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
99
Figure 00000161
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
100
Figure 00000162
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
101
Figure 00000163
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
102
Figure 00000164
 Пример 6, стадии 1-6, Пример 5A, Пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Светло-красное масло
103
Figure 00000165
 Пример 6, стадии 1-6, Пример 5A, Пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
104
Figure 00000166
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
105
Figure 00000167
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное липкое масло
106
Figure 00000168
 Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
107
Figure 00000169
 Пример 11B, стадия 2 Белая пена
108
Figure 00000170
 Пример 11B, стадия 2 Бесцветное масло
109
Figure 00000171
 Пример 11B, стадия 2 Белая пена
110
Figure 00000172
 Пример 10, стадия 3 Липкая белая пена
111
Figure 00000173
 Пример 10, стадия 3 Не совсем белая пена
112
Figure 00000174
 Пример 11A, стадия 2 Густое бесцветное масло
113
Figure 00000175
 Пример 11A, стадия 2 Белое твердое вещество
114
Figure 00000176
 Пример 11A, стадия 2 Белое твердое вещество
115
Figure 00000177
 Пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
116
Figure 00000178
 Пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
117
Figure 00000179
 Пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
118
Figure 00000180
 Пример 11A, стадии 1-2 Бесцветное масло
119
Figure 00000181
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
120
Figure 00000182
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветная пена
121
Figure 00000183
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветная пена
122
Figure 00000184
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
123
Figure 00000185
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
124
Figure 00000186
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
125
Figure 00000187
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
126
Figure 00000188
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
127
Figure 00000189
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
128
Figure 00000190
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
129
Figure 00000191
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
130
Figure 00000192
 Пример 11A, стадия 2 Белая пена
131
Figure 00000193
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
132
Figure 00000194
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
133
Figure 00000195
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
134
Figure 00000196
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
135
Figure 00000197
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
136
Figure 00000198
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
137
Figure 00000199
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
138
Figure 00000200
 Пример 11A, стадия 2 Бледно-желтое масло
139
Figure 00000201
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
140
Figure 00000202
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
141
Figure 00000203
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное бесцветное масло
142
Figure 00000204
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
143
Figure 00000205
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачный липкий воск
144
Figure 00000206
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачное липкое масло
145
Figure 00000207
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачный липкий воск
146
Figure 00000208
 Пример 11A, стадия 2 Прозрачный липкий воск
147
Figure 00000209
 Пример 11A, стадия 2 Масло
148
Figure 00000210
 Пример 11A, стадия 2 Масло
149
Figure 00000211
 Пример 11A, стадия 2 Масло
150
Figure 00000212
 Пример 11A, стадия 2 Масло
151
Figure 00000213
 Пример 11A, стадия 2 Масло
152
Figure 00000214
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2 Масло
153
Figure 00000215
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2 Масло
154
Figure 00000216
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2 Масло
155
Figure 00000217
 Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2 Масло
156
Figure 00000218
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
157
Figure 00000219
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
158
Figure 00000220
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
159
Figure 00000221
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
160
Figure 00000222
 Пример 11A, стадия 2 Липкий воск
161
Figure 00000223
 Пример 11A, стадия 2 Бесцветное масло
162
Figure 00000224
 Пример 12A Бесцветное масло
163
Figure 00000225
 Пример 12A Бесцветное масло
164
Figure 00000226
 Пример 12A Бесцветное масло
165
Figure 00000227
 Пример 12A Бесцветное масло
166
Figure 00000228
 Пример 12A Бесцветное масло
167
Figure 00000229
 Пример 12A Бесцветное масло
168
Figure 00000230
 Пример 12A Бесцветное масло
169
Figure 00000231
 Пример 12A Бесцветное масло
170
Figure 00000232
 Пример 12A Бесцветное масло
171
Figure 00000233
 Пример 12A Бесцветное масло
172
Figure 00000234
 Пример 12C Бесцветное масло
173
Figure 00000235
 Пример 12A Светло-желтое масло
174
Figure 00000236
 Пример 12A Бесцветное масло
175
Figure 00000237
 Пример 12A Светло-желтое масло
176
Figure 00000238
 Пример 12C Светло-желтое масло
177
Figure 00000239
 Пример 12A Прозрачное липкое масло
178
Figure 00000240
 Пример 12C Липкая белая пена
179
Figure 00000241
 Пример 12C Светло-желтая маслянистая пена
180
Figure 00000242
 Пример 12C Липкая не совсем белая пена
181
Figure 00000243
 Пример 12C Светло-оранжевая пена
182
Figure 00000244
 Пример 12C Светло-оранжевая пена
183
Figure 00000245
 Пример 12C Не совсем белая пена
184
Figure 00000246
 Пример 12A Светло-желтое масло
185
Figure 00000247
 Пример 12A Светло-желтое масло
186
Figure 00000247
 Пример 12C Светло-желтое масло
187
Figure 00000248
 Пример 12A Бесцветное масло
188
Figure 00000249
 Пример 12A Бесцветное масло
189
Figure 00000250
 Пример 12A Бесцветное масло
190
Figure 00000251
 Пример 12C Красно-оранжевое масло
191
Figure 00000252
 Пример 12A Бесцветное масло
192
Figure 00000253
 Пример 12A Бесцветное масло
193
Figure 00000254
 Пример 12C Желтое масло
194
Figure 00000255
 Пример 12C Желтое масло
195
Figure 00000256
 Пример 12A Бесцветное масло
196
Figure 00000257
 Пример 12C Бесцветное масло
197
Figure 00000258
 Пример 12C Бесцветное масло
198
Figure 00000259
 Пример 12C Бесцветное масло
199
Figure 00000260
 Пример 12A Бесцветное масло
200
Figure 00000261
 Пример 12B Бесцветное масло
201
Figure 00000262
 Пример 12C Бесцветное масло
202
Figure 00000263
 Пример 12C Бесцветное масло
203
Figure 00000264
 Пример 12A Бесцветное масло
204
Figure 00000265
 Пример 12B Бесцветное масло
205
Figure 00000266
 Пример 12C Бесцветное масло
206
Figure 00000267
 Пример 12A Бесцветное масло
207
Figure 00000268
 Пример 12A Липкий воск
208
Figure 00000269
 Пример 12A Прозрачное стекло
209
Figure 00000270
 Пример 12A Белая пена
210
Figure 00000271
 Пример 12C Бесцветное масло
211
Figure 00000272
 Пример 12C Бесцветное масло
212
Figure 00000273
 Пример 12C Бесцветное масло
213
Figure 00000274
 Пример 12A Бесцветное масло
214
Figure 00000275
 Пример 12B Бесцветное масло
215
Figure 00000276
 Пример 12B Бесцветное масло
216
Figure 00000277
 Пример 12C Белая пена
217
Figure 00000278
 Пример 12C Белая пена
218
Figure 00000279
 Пример 12A Белая пена
219
Figure 00000280
 Пример 12B Белая пена
220
Figure 00000281
 Пример 12C Белая пена
221
Figure 00000282
 Пример 12A Белая пена
222
Figure 00000283
 Пример 12A Белая пена
223
Figure 00000284
 Пример 12B Белая пена
224
Figure 00000285
 Пример 12C Белая пена
225
Figure 00000286
 Пример 12A Белая пена
226
Figure 00000287
 Пример 12B Белая пена
227
Figure 00000288
 Пример 12C Желтое масло
228
Figure 00000289
 Пример 12C Желтое масло
229
Figure 00000290
 Пример 12C Желтое масло
230
Figure 00000291
 Пример 12C Желтое масло
231
Figure 00000292
 Пример 12C Желтое масло
232
Figure 00000293
 Пример 12C Желтое масло
233
Figure 00000294
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
234
Figure 00000295
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
235
Figure 00000296
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
236
Figure 00000297
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
237
Figure 00000298
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
238
Figure 00000299
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
239
Figure 00000300
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
240
Figure 00000301
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
241
Figure 00000302
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
242
Figure 00000303
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
243
Figure 00000304
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
244
Figure 00000305
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
245
Figure 00000306
 Пример 12A Бесцветное масло
246
Figure 00000307
 Пример 12C Желтое масло
247
Figure 00000308
 Пример 12C Бледно-желтое масло
248
Figure 00000309
 Пример 12C Желтое масло
249
Figure 00000310
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
250
Figure 00000311
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
251
Figure 00000312
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
252
Figure 00000313
 Пример 12A Прозрачное бесцветное масло
253
Figure 00000314
 Пример 12B Прозрачное бесцветное масло
254
Figure 00000315
 Пример 12A Липкий воск
255
Figure 00000316
 Пример 12A Липкий воск
256
Figure 00000317
 Пример 12A Липкий воск
257
Figure 00000318
 Пример 12A Липкий воск
258
Figure 00000319
 Пример 12A Липкий воск
259
Figure 00000320
 Пример 12A Липкий воск
260
Figure 00000321
 Пример 12C Полутвердое
261
Figure 00000322
 Пример 12C Полутвердое
262
Figure 00000323
 Пример 12C Масло
263
Figure 00000324
 Пример 12C Масло
264
Figure 00000325
 Пример 12C Масло
265
Figure 00000326
 Пример 12A Масло
266
Figure 00000327
 Пример 12A Масло
267
Figure 00000328
 Пример 12A Масло
268
Figure 00000329
 Пример 12A Масло
269
Figure 00000330
 Пример 12A Масло
270
Figure 00000331
 Пример 12C Масло
271
Figure 00000332
 Пример 12C Масло
272
Figure 00000333
 Пример 12C Масло
273
Figure 00000334
 Пример 12C Масло
274
Figure 00000335
 Пример 12A Масло
275
Figure 00000336
 Пример 12A Масло
276
Figure 00000337
 Пример 12A Масло
277
Figure 00000338
 Пример 12A Масло
278
Figure 00000339
 Пример 12A Липкий воск
279
Figure 00000340
 Пример 12A Липкий воск
280
Figure 00000341
 Пример 12A Липкий воск
281
Figure 00000342
 Пример 12A Липкий воск
282
Figure 00000343
 Пример 12A Липкая белая пена
283
Figure 00000344
 Пример 12C Бесцветное масло
284
Figure 00000345
 Пример 10, стадия 3 Белая пена
* № соед.-Номер соединения
Таблица 2
Аналитические данные
*№ соед. ИК (см-1) Масс-спектр ЯМР
(1H, 13C или 19F)
1 ESIMS m/z 470 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,26 (м, 2H), 7,21-7,14 (м, 3H), 5,15-4,94 (м, 2H), 4,35-4,15 (м, 1H), 2,72-2,52 (м, 2H), 1,73-1,49 (м, 4H), 1,45 (с, 9H), 1,38-1,28 (м, 3H), 1,33 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-0,97 (м, 2H), 0,95-0,78 (м, 11H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,83, 155,01, 142,66, 128,34, 128,27, 125,64, 80,65, 73,59, 49,46, 41,07, 40,21, 36,38, 35,71, 30,33, 30,16, 28,36, 26,11, 24,12, 23,47, 22,31, 18,94, 17,93, 12,50.
2 ESIMS m/z 590 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,09 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,00 (дд, J=8,6, 5,5 Гц, 2H), 6,95-6,87 (м, 2H), 5,73 (м, 1H), 5,42 (д, J=8,6 Гц, 1H), 5,19 (м, 1H), 5,05 (д, J=11,4 Гц, 1H), 4,86 (д, J=17,1 Гц, 1H), 4,43 (с, 1H), 3,84 (дд, J=9,2, 2,9 Гц, 1H), 3,58 (дд, J=9,2, 3,2 Гц, 1H), 3,29 (с, 3H), 2,99 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,0, 6,1 Гц, 1H), 2,59 (ддд, J=13,8, 8,6, 4,1 Гц, 2H), 2,45 (м, 1H), 2,00 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,06, 161,32 (д, J=243 Гц), 155,43, 144,59, 138,67, 135,97 (д, J=4 Гц), 130,28 (д, J=8 Гц), 129,47, 128,13 (кв, J=34 Гц),124,96 (кв, J=4 Гц), 124,34 (кв, J=271 Гц), 117,06, 115,18, (д, J=21 Гц), 80,05, 72,76, 72,46, 59,22, 54,24, 47,94, 45,44, 37,96, 32,57, 28,32, 17,66.
3 ESIMS m/z 560 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,07 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,02-6,88 (м, 4H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,9 Гц, 1H), 5,15 (м, 1H), 5,06 (дд, J=8,0, 2,0 Гц, 1H), 5,03 (д, J=7,7 Гц, 1H), 4,87 (дд, J=17,1, 1,0 Гц, 1H), 4,30 (м, 1H), 2,96 (дд, J=13,6, 5,8 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 2,60 (м, 2H), 2,43 (м, 1H), 1,97 (тд, J=8,4, 5,6 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,37 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,62, 161,33 (д, J=243 Гц), 155,01, 144,43, 138,38, 135,94 (д, J=3 Гц), 130,22 (д, J=8 Гц), 129,39, 128,23 (кв, J=32 Гц), 124,00 (кв, J=3 Гц), 124,29 (кв, J=270 Гц), 117,06, 115,24, (д, J=22 Гц), 79,94, 72,25, 49,49, 47,76, 45,56, 38,22, 32,88, 28,33, 18,72, 17,52.
4 ESIMS m/z 546 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,45 (шир.д, J=8,0 Гц, 2H), 7,07 (шир.д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (тд, J=5,6, 2,3 Гц, 2H), 6,95 (м, 2H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,8 Гц, 1H), 5,14 (п, J=6,1 Гц, 1H), 5,06 (дд, J=10,3, 1,1 Гц, 1H), 4,99 (шир.с, 1H), 4,87 (дт, J=17,1, 1,3 Гц, 1H), 3,87 (м, 2H), 2,94 (дд, J=13,6, 5,9 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,2, 5,9 Гц, 1H), 2,60 (м, 2H), 2,41 (м, 1H), 2,01 (м, 1H), 1,46 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,13, 161,32 (д, J=243 Гц), 155,66, 144,43, 138,26, 135,96 (д, J=4 Гц), 130,26 (д, J=8 Гц), 129,41, 128,21 (кв, J=32 Гц),125,01 (кв, J=4 Гц), 124,31 (кв, J=270 Гц), 117,26, 115,22, (д, J=21 Гц), 80,10, 72,68, 47,56, 45,72, 42,78, 38,48, 33,09, 28,30, 17,57.
5 ESIMS m/z 364 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,14 (м, 1H), 7,14-7,08 (м, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 5,00 (кв.д, J=6,5, 3,7 Гц, 1H), 4,43-4,21 (м, 1H), 2,65 (дд, J=13,6, 6,6 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,6 Гц, 1H), 1,90-1,78 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36-1,28 (м, 4H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,92-0,80 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,78, 155,08, 140,77, 129,10, 128,33, 125,93, 79,68, 72,93, 49,48, 44,51, 36,23, 31,54, 28,36, 20,30, 18,93, 16,20, 14,25.
6 ESIMS m/z 380 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,10 (м, 2H), 5,26-5,08 (м, 2H), 4,34-4,20 (м, 1H), 3,54 (с, 3H), 3,10-2,76 (м, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,40-1,29 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,46, 172,33, 155,04, 138,24, 128,75, 128,50, 126,60, 79,69, 71,70, 52,93, 51,57, 49,30, 34,23, 28,31, 18,60, 17,83.
7 ИК (чистый) 3361, 2932, 1715, 1508, 1260 HRMS-ESI m/z [M]+ вычислено для C29H38F3NO5, 537,2702; найдено, 537,2704. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25-7,21 (м, 2H), 7,20-7,17 (м, 1H), 7,12-7,03 (м, 6H), 5,15-5,08 (м, 1H), 5,08-5,01 (м, 1H), 4,37-4,24 (м, 1H), 3,00-2,90 (м, 1H), 2,73-2,54 (м, 2H), 2,44-2,34 (м, 1H), 1,98-1,90 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,47-1,32 (м, 5H), 1,43 (с, 9H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,88 (т, J=6,9 Гц, 3H)
8 ESIMS m/z 444 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,19 (м, 2H), 6,93-6,83 (м, 3H), 5,15-5,00 (м, 2H), 4,27 (тд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 4,20 (т, J=7,3 Гц, 1H), 1,84 (кв.д, J=5,7, 2,9 Гц, 1H), 1,81-1,71 (м, 1H), 1,72-1,61 (м, 1H), 1,59-1,50 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,41-1,30 (м, 4H), 1,26 (тд, J=6,9, 3,6 Гц, 7H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,52, 158,49, 154,99, 129,47, 120,60, 115,81, 79,33, 72,80, 49,44, 44,79, 31,59, 31,05, 28,34, 25,81, 24,43, 23,19, 18,72, 17,76, 13,99, 10,43.
9 (Тонкая пленка) 3363, 2962, 1714, 1493 ESIMS m/z 444 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,23 (м, 2H), 6,96-6,86 (м, 3H), 5,20 (дт, J=11,6, 6,3 Гц, 1H), 5,11 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,36-4,26 (м, 2H), 2,02-1,91 (м, 1H), 1,79-1,67 (м, 2H), 1,58-1,47 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30-1,18 (м, 5H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,91-0,82 (м, 3H).
10 (Тонкая пленка) 3340, 2975, 1711, 1493 ESIMS m/z 478 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,28 (м, 2H), 7,26-7,17 (м, 5H), 6,92-6,86 (м, 1H), 6,73 (дт, J=7,9, 1,1 Гц, 2H), 5,06 (тд, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,99 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,30 (тд, J=6,5, 2,5 Гц, 1H), 4,20-4,11 (м, 1H), 2,88 (дд, J=14,5, 6,6 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,3, 7,2 Гц, 1H), 2,25 (тдд, J=7,0, 4,9, 2,5 Гц, 1H), 1,84-1,63 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H).
11 (Тонкая пленка) 3340, 2976, 1713, 1493 ESIMS m/z 478 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (дд, J=8,7, 7,4 Гц, 2H), 7,24-7,13 (м, 3H), 7,02-6,92 (м, 3H), 6,88-6,82 (м, 2H), 5,25 (тд, J=5,3, 4,8 Гц, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,39-4,28 (м, 1H), 4,25 (тд, J=6,5, 3,6 Гц, 1H), 2,88 (дд, J=13,8, 7,7 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,8, 6,5 Гц, 1H), 2,35-2,25 (м, 1H), 1,83-1,67 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,43 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
12 ESIMS m/z 398 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,26-7,07 (м, 8H), 7,03-6,91 (м, 2H), 5,25-5,16 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,24 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,05 (дд, J=12,4, 5,8 Гц, 1H), 2,99 (дт, J=8,4, 5,6 Гц, 1H), 2,90 (дд, J=12,4, 8,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,64, 155,06, 140,38, 139,57, 129,03, 128,97, 128,23, 128,16, 126,74, 126,08, 79,72, 73,41, 53,16, 49,47, 38,50, 28,38, 18,48, 18,42.
13 ESIMS m/z 364 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 5,06-4,95 (м, 2H), 4,32-4,20 (м, 1H), 2,68 (дд, J=14,3, 5,2 Гц, 1H), 2,52 (дд, J=14,2, 8,2 Гц, 1H), 2,03-1,89 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,01 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,95 (д, J=6,8 Гц, 3H).
14 ESIMS m/z 378,5 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,24-7,13 (м, 3H), 5,17 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,25-4,08 (м, 1H), 2,66 (ддд, J=11,0, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,57 (м, 2H), 1,53-1,44 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,12-0,87 (м, 2H), 1,00 (д, J=7,0 Гц, 3H)., 0,81 (д, J=4,6 Гц, 3H), 0,80 (д, J=4,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,70, 154,95, 141,29, 128,62, 128,20, 126,52, 79,63, 74,61, 51,41, 49,29, 36,46, 29,44, 28,33, 27,95, 22,74, 22,20, 18,43, 18,37.
15 ESIMS m/z 364 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,50-6,96 (м, 5H), 5,26-5,09 (м, 1H), 5,07-4,95 (м, 1H), 4,16 (п, J=7,5 Гц, 1H), 2,69 (ддд, J=10,4, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,55 (м, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,33-1,24 (м, 2H), 1,24-1,20 (м, 3H), 1,16-1,04 (м, 2H), 0,99 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,81 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,67, 154,95, 141,28, 128,59, 128,18, 126,50, 79,55, 74,58, 51,17, 49,29, 31,42, 29,45, 28,31, 22,60, 18,38, 18,33, 13,88.
16 ESIMS m/z 432 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3 d 7,38-6,84 (м, 9H), 5,26-5,14 (м, 1H), 5,02 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,31-4,15 (м, 1H), 3,02 (дд, J=12,6, 5,3 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=5,6 Гц, 3H), 1,12 (д, J=6,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,62, 155,04, 139,87, 138,00, 131,84, 130,33, 128,90, 128,32, 128,23, 126,87, 79,79, 73,34, 53,14, 49,45, 37,83, 28,36, 18,41, 18,41.
17 ESIMS m/z 466,4 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28-7,18 (м, 4H), 7,16-7,04 (м, 3H), 6,77 (дд, J=8,3, 2,1 Гц, 1H), 5,27-5,15 (м, 1H), 4,98 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,30-4,17 (м, 1H), 3,08-2,91 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,6, 8,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=5,7 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H).
18 ESIMS m/z 412,5 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28-7,20 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,98 (д, J=8,1 Гц, 2H), 6,88 (д, J=7,7 Гц, 2H), 5,25-5,12 (м, 1H), 5,05 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,32-4,16 (м, 1H), 3,04-2,93 (м, 2H), 2,87 (дд, J=11,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,64, 155,05, 140,51, 136,43, 135,48, 129,00, 128,94, 128,89, 128,14, 126,69, 79,72, 73,39, 53,18, 49,46, 38,04, 28,38, 21,00, 18,53, 18,44.
19 ESIMS m/z 416,5 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29-7,09 (м, 5H), 6,98-6,88 (м, 2H), 6,88-6,80 (м, 2H), 5,32-5,13 (м, 1H), 5,05 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,33-4,15 (м, 1H), 3,03 (дд, J=12,7, 5,4 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,63, 161,32 (д, J=244,0 Гц), 155,05, 140,05, 135,17 (д, J=3,2 Гц), 130,37 (д, J=7,8 Гц), 128,92, 128,20, 126,81, 114,98 (д, J=21,1 Гц), 79,76, 73,30, 53,34, 49,46, 37,69, 28,35, 18,43, 18,38.
20 (Тонкая пленка) 3354, 2979, 2934, 1710, 1509, 1158, 1056, 732 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C26H34FNNaO5, 482,2316; найдено, 483,2313 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,23 (м, 5H), 7,12-7,00 (м, 2H), 6,99-6,88 (м, 2H), 5,12 (дт, J=12,1, 4,2 Гц, 2H), 4,49-4,36 (м, 2H), 4,27 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,73-2,55 (м, 2H), 2,13-1,98 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,55, 161,38 (д, J=243,9 Гц), 155,06, 138,20, 135,54 (д, J=3,3 Гц), 130,47 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,61, 127,60, 115,13 (д, J=21,2 Гц), 79,71, 73,08, 71,93, 68,23, 49,46, 45,64, 32,67, 28,35, 18,76, 17,29.
21 (Тонкая пленка) 3353, 2979, 2933, 1712, 1164, 1063, 698 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C26H35NNaO5, 464,2407; найдено, 464,2416 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37-7,22 (м, 7H), 7,22-7,07 (м, 3H), 5,23-4,99 (м, 2H), 4,48-4,36 (м, 2H), 4,27 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,68 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,13 (кв.т, J=7,5, 5,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,53, 155,04, 139,96, 138,28, 129,11, 128,36, 128,31, 127,57, 127,52, 126,06, 79,64, 73,03, 72,08, 68,45, 49,43, 45,49, 33,45, 28,34, 18,80, 17,18.
22 (Тонкая пленка) 3357, 2977, 1711, 1509, 1159, 1043, 732 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C28H38FNNaO5, 510,2626; найдено, 510,2614 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,30 (м, 4H), 7,29-7,21 (м, 1H), 7,19-7,09 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 2H), 5,40 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,89 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,55-4,37 (м, 2H), 4,11 (дт, J=15,1, 5,5 Гц, 1H), 3,01 (дд, J=14,8, 4,9 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,9 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,38-1,32 (м, 6H), 1,29 (с, 3H), 1,11 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,40, 161,06 (д, J=243,6 Гц), 154,97, 139,46, 138,34 (д, J=3,3 Гц), 130,16 (д, J=7,6 Гц), 128,27, 127,12, 127,08, 115,02 (д, J=21,0 Гц), 79,71, 76,94, 72,78, 63,39, 53,30, 49,45, 30,35, 28,32, 24,87, 24,73, 18,36, 17,14.
23 (Тонкая пленка) 3354, 2976, 1711, 1164, 1043, 732, 697 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C28H39NNaO5, 492,2720; найдено, 492,2712 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,29 (м, 4H), 7,29-7,18 (м, 5H), 7,18-7,11 (м, 1H), 5,41 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,85 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,53-4,37 (м, 2H), 4,12-3,95 (м, 1H), 3,04 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,33 (ддд, J=7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,39-1,34 (м, 6H), 1,30 (с, 3H), 1,07 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,37, 154,96, 142,73, 139,52, 128,89, 128,29, 128,25, 127,09, 127,08, 125,59, 79,59, 76,97, 72,84, 63,38, 53,01, 49,46, 31,13, 28,33, 24,85, 24,82, 18,33, 17,09.
24 (Тонкая пленка) 3353, 2979, 2932, 1711, 1509, 1159, 1062 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C20H30FNNaO5, 406,2000; найдено, 406,2002 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,19-7,04 (м, 2H), 7,03-6,90 (м, 2H), 5,13 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,11-5,01 (м, 1H), 4,38-4,20 (м, 1H), 3,36-3,20 (м, 5H), 2,63 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,03 (ддт, J=12,7, 7,6, 5,2 Гц, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,57, 161,41 (д, J=243,9 Гц), 155,08, 135,57 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 115,17 (д, J=21,1 Гц), 79,73, 71,86, 70,89, 58,76, 49,50, 45,57, 32,70, 28,36, 18,85, 17,21.
25 (Тонкая пленка) 3353, 2977, 2939, 1711, 1509, 1159, 1043 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C22H34FNNaO5, 434,2313; найдено, 434,2307 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,20-7,09 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 2H), 5,31 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,89 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,17-4,00 (м, 1H), 3,18 (с, 3H), 2,88 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,18 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,37, 161,07 (д, J=243,6 Гц), 154,97, 138,25 (д, J=3,3 Гц), 130,14 (д, J=7,7 Гц), 115,01 (д, J=21,1 Гц), 79,72, 76,40, 72,67, 52,48, 49,46, 48,86, 30,45, 28,33, 24,19, 24,01, 18,40, 17,14.
26 (Тонкая пленка) 3432, 2974, 1715, 1496, 1366, 1167 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C24H39NNaO5, 444,272; найдено, 444,2723 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,12 (м, 5H), 5,35 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,84 (с, 1H), 4,12-3,99 (м, 1H), 3,29 (тд, J=6,5, 1,0 Гц, 2H), 2,96 (дд, J=14,7, 4,7 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,7, 7,8 Гц, 1H), 2,23 (ддд, J=7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,61-1,48 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,07 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
27 (Тонкая пленка) 3363, 2982, 1729, 1682, 1526, 1236, 1156, 1039 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C25H33NNaO5, 450,2251; найдено, 450,2235 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,11 (м, 7H), 6,93 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,87-6,80 (м, 2H), 5,26-5,16 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,38-4,19 (м, 1H), 3,97-3,83 (м, 2H), 2,88-2,70 (м, 2H), 2,29 (ддкв., J=8,5, 6,4, 5,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,1 Гц, 3H).
28 (Тонкая пленка) 3361, 2979, 1708, 1484, 1464, 1246, 1161, 1059 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C25H31Cl2NNaO5, 518,1471; найдено, 518,147 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36 (д, J=2,5 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,14 (м, 2H), 7,12 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,68 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,27-5,15 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,42-4,19 (м, 1H), 3,91 (кв.д, J=9,4, 4,7 Гц, 2H), 2,88 (дд, J=13,6, 9,1 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=13,6, 5,9 Гц, 1H), 2,38-2,21 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,41 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H).
29 ESIMS m/z 448,5 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,78-7,71 (м, 1H), 7,67 (дд, J=7,6, 5,1 Гц, 2H), 7,46-7,34 (м, 3H), 7,25-7,06 (м, 6H), 5,36-5,19 (м, 1H), 5,01 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,35-4,21 (м, 1H), 3,30-3,16 (м, 1H), 3,15-3,01 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H).
30 ESIMS m/z 394,5 ([M+H]+)
31 (Тонкая пленка) 3358, 2979, 2934, 1710, 1509, 1220, 1157, 1063 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C26H33F2NNaO5, 500,2219; найдено, 500,2217 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,19 (м, 2H), 7,13-6,98 (м, 4H), 6,98-6,88 (м, 2H), 5,23-4,94 (м, 2H), 4,46-4,33 (м, 2H), 4,28 (т, J=7,3 Гц, 1H), 3,37 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,65 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,13-1,96 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,57, 162,29 (д, J=245,5 Гц), 161,41 (д, J=244,1 Гц), 155,06, 135,49 (д, J=3,3 Гц), 133,97 (д, J=3,1 Гц), 130,45 (д, J=7,8 Гц), 129,32 (д, J=8,1 Гц), 115,20 (д, J=21,3 Гц), 115,17 (д, J=21,1 Гц), 79,77, 72,37, 71,88, 68,27, 49,46, 45,59, 32,69, 28,35, 18,79, 17,25.
32 (Тонкая пленка) 3359, 2978, 1710, 1509, 1219, 1157, 1042 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C28H37F2NNaO5, 528,2532; найдено, 528,2542 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37-7,22 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 2H), 7,09-6,98 (м, 2H), 6,98-6,89 (м, 2H), 5,40 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,88 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,49-4,30 (м, 2H), 4,17-4,02 (м, 1H), 2,97 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,7, 5,0, 2,9 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,37-1,31 (м, 6H), 1,28 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,42, 162,02 (д, J=244,9 Гц), 161,09 (д, J=243,8 Гц), 154,98, 138,22 (д, J=3,3 Гц), 135,10 (д, J=3,2 Гц), 130,14 (д, J=7,7 Гц), 128,78 (д, J=8,0 Гц), 115,10 (д, J=21,3 Гц), 115,05 (д, J=21,0 Гц), 79,76, 77,06, 72,66, 62,77, 53,17, 49,46, 30,39, 28,33, 24,82, 24,78, 18,36, 17,14.
33 (Тонкая пленка) 3357, 2956, 2869, 1714, 1510, 1165, 1063 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C24H38FNNaO5, 462,2626; найдено, 462,2635 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,16-7,04 (м, 2H), 7,02-6,90 (м, 2H), 5,22-4,93 (м, 2H), 4,40-4,23 (м, 1H), 3,44-3,21 (м, 4H), 2,74-2,53 (м, 2H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,68 (дкв., J=13,4, 6,8 Гц, 1H), 1,45 (м, 10H), 1,43-1,37 (м, 4H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,6 Гц, 3H), 0,89 (д, J=1,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,59, 161,39 (д, J=243,9 Гц), 155,06, 135,71 (д, J=3,2 Гц), 130,47 (д, J=7,7 Гц), 115,12 (д, J=21,2 Гц), 79,75, 72,07, 69,55, 68,88, 49,48, 45,59, 38,54, 32,72, 28,36, 25,09, 22,64, 22,61, 18,91, 17,18.
34 (Тонкая пленка) 3357, 2955, 2931, 1714, 1165, 1054, 700 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C24H39NNaO5, 444,2720; найдено, 444,2711 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,23 (м, 2H), 7,23-7,09 (м, 3H), 5,10 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 2H), 4,29 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,42-3,26 (м, 4H), 2,66 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,14-2,03 (м, 1H), 1,69 (тт, J=13,4, 6,6 Гц, 1H), 1,49-1,42 (м, 11H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,8 Гц, 3H), 0,89 (д, J=1,7 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,57, 155,05, 140,14, 129,13, 128,35, 126,03, 79,69, 72,22, 69,50, 69,05, 49,46, 45,44, 38,54, 33,49, 28,36, 25,08, 22,65, 22,61, 18,96, 17,07.
35 (Тонкая пленка) 3357,58, 2977,98, 1710,52, 1472,76, 1163,16, 1046,48 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C27H35Cl2NNaO5, 546,1784; найдено, 546,1779 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,31-7,21 (м, 5H), 7,20-7,16 (м, 1H), 7,14 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 7,02 (д, J=8,7 Гц, 1H), 5,54 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,86 (с, 1H), 3,25 (дд, J=14,9, 5,0 Гц, 1H), 2,93 (дд, J=14,9, 7,3 Гц, 1H), 2,47 (ддд, J=7,7, 5,0, 2,9 Гц, 1H), 1,46 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,43 (с, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
36 (Тонкая пленка) 3361,50, 2975,54, 1712,32, 1511,62, 1244,78, 1163,20 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C23H37NNaO6, 446,2513; найдено, 446,2506 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,13-6,99 (м, 2H), 6,87-6,77 (м, 2H), 5,10 (дтд, J=11,2, 7,0, 6,5, 3,6 Гц, 2H), 4,40-4,21 (м, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,38-3,22 (м, 4H), 2,60 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,03 (ддт, J=12,7, 7,6, 5,2 Гц, 1H), 1,56 (дтд, J=13,9, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
37 (Тонкая пленка) 3370,66, 2973,75, 1713,10, 1511,68, 1245,81, 1165,36 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C25H41NNaO6, 474,2826; найдено, 474,2822 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,15-7,06 (м, 2H), 6,86-6,77 (м, 2H), 5,34 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 5,00-4,85 (м, 1H), 4,10 (с, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,29 (тд, J=6,5, 1,5 Гц, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 4,9 Гц, 1H), 2,75-2,59 (м, 1H), 2,22-2,13 (м, 1H), 1,60-1,47 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,15-1,09 (м, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
38 (Тонкая пленка) 3360,47, 2975,23, 1712,60, 1501,2, 1247,74, 1162,84 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C30H43NNaO6, 536,2983; найдено, 536,2982 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,22 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,85-6,81 (м, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,16-4,99 (м, 2H), 4,35-4,19 (м, 1H), 3,93 (д, J=4,3 Гц, 2H), 3,79 (с, 3H), 3,37-3,15 (м, 4H), 2,54 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,05-1,91 (м, 1H), 1,61-1,47 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
39 (Тонкая пленка) 3355,80, 2973,95, 1712,81, 1501,20, 1248,78, 1163,47 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H47NNaO6, 564,3296; найдено, 564,3289 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,20 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,99 (дд, J=8,2, 2,3 Гц, 1H), 6,88 (д, J=2,3 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,30 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,92 (с, 1H), 4,05 (д, J=7,7 Гц, 1H), 3,93 (с, 2H), 3,78 (с, 3H), 3,33-3,18 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,12 (ддд, J=7,2, 5,2, 2,9 Гц, 1H), 1,50 (дтд, J=13,9, 7,3, 6,4 Гц, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 1,05 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
40 (Тонкая пленка) 3369, 2972, 1709, 1494, 1365, 1157, HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C27H37NNaO4, 462,2615; найдено, 462,2611 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,03 (м, 10H), 4,96 (кв.д, J=6,5, 3,0 Гц, 2H), 2,83-2,48 (м, 5H), 2,24-2,12 (м, 2H), 1,46 (д, J=7,7 Гц, 9H), 1,29-1,25 (м, 3H), 1,04-0,87 (м, 6H).
41 (Тонкая пленка) 3359, 2980, 1705, 1587, 1487, 1249, 1162, HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C25H31F2NNaO4, 470,2113 ; найдено, 470,2116 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25-7,20 (м, 2H), 6,95-6,81 (м, 5H), 6,75 (дд, J=9,9, 2,2 Гц, 1H), 5,03 (с, 1H), 4,98-4,88 (м, 1H), 4,34-4,23 (м, 1H), 2,76 (д, J=6,6 Гц, 1H), 2,69-2,47 (м, 4H), 1,45 (с, 9H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29-1,24 (м, 3H).
42 (Тонкая пленка) 3366, 2976, 1713, 1512, 1246, 1165, 1039 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C26H41NNaO6, 486,2826; найдено, 486,2836 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,18-7,07 (м, 2H), 6,88-6,77 (м, 2H), 5,32 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 5,07-4,86 (м, 1H), 4,20-4,02 (м, 1H), 3,78 (д, J=2,4 Гц, 3H), 3,28-3,10 (м, 2H), 2,88 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,67 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,18 (ддт, J=7,7, 4,9, 2,7 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04-0,91 (м, 1H), 0,57-0,41 (м, 2H), 0,21-0,15 (м, 2H).
43 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C28H37F2NNaO6, 544,2481; найдено, 544,2492 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,17-7,12 (м, 2H), 7,08-6,99 (м, 1H), 6,87-6,81 (м, 2H), 6,81-6,71 (м, 2H), 5,51 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,25-4,09 (м, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,13 (дд, J=14,9, 5,5 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=14,9, 6,7 Гц, 1H), 2,36 (ддд, J=6,7, 5,5, 2,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,44 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,39-1,35 (м, 3H), 1,25 (д, J=2,1 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,55, 158,04 (дд, J=243,0, 2,4 Гц), 157,76, 155,03, 153,62 (дд, J=242,2, 3,5 Гц), 142,69 (дд, J=13,7, 10,8 Гц), 134,31, 129,69, 116,57 (дд, J=22,8, 10,1 Гц), 113,86, 113,82 (дд, J=24,2, 1,0 Гц), 110,86 (дд, J=23,7, 7,4 Гц), 84,85, 79,72, 72,71, 55,28, 53,98, 49,49, 30,34, 28,34, 25,75, 25,66, 18,48, 17,09.
44 (Тонкая пленка) 3357, 2979, 1712, 1512, 1245, 1163, 1057 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C24H37NNaO6, 458,2513; найдено, 458,2513 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,15-6,99 (м, 2H), 6,86-6,76 (м, 2H), 5,21-5,02 (м, 2H), 4,30 (т, J=7,4 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,39 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,33 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,19 (дд, J=6,8, 1,3 Гц, 2H), 2,61 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,05 (ддт, J=12,7, 7,5, 5,2 Гц, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08-0,95 (м, 1H), 0,57-0,44 (м, 2H), 0,23-0,12 (м, 2H).
45 (Тонкая пленка) 3357, 2978, 1713, 1501, 1249, 1163 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30-7,20 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,86-6,80 (м, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,18-5,01 (м, 2H), 4,37-4,19 (м, 1H), 3,96 (д, J=15,1 Гц, 1H), 3,91 (д, J=15,1 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,34 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,30 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,20-3,10 (м, 2H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,08-1,92 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,07-0,90 (м, 1H), 0,56-0,43 (м, 2H), 0,22-0,10 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,53, 155,75, 155,05, 141,05, 131,73, 131,16, 129,47, 128,90, 128,23, 127,82, 125,74, 110,40, 79,69, 75,45, 72,19, 68,66, 55,45, 49,43, 45,42, 35,83, 32,64, 28,36, 19,00, 17,11, 10,53, 2,95, 2,89.
46 (Тонкая пленка) 3365, 2979, 1738, 1710, 1512, 1242, 1160 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C26H33F2NNaO6, 516,2168; найдено, 516,2177 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,10-7,04 (м, 2H), 7,04-6,96 (м, 1H), 6,85-6,79 (м, 2H), 6,60-6,52 (м, 2H), 5,26-5,14 (м, 1H), 5,08 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,42-4,21 (м, 1H), 3,92 (д, J=4,8 Гц, 2H), 3,78 (с, 3H), 2,75 (дд, J=7,6, 3,8 Гц, 2H), 2,24 (ддкв., J=9,7, 6,6, 4,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,37 (д, J=7,3 Гц, 3H).
47 (Тонкая пленка) 3374, 2977, 1697, 1512, 1246, 1164, 1040 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C22H35NNaO6, 432,2357; найдено, 432,2364 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,16-7,06 (м, 2H), 6,91-6,75 (м, 2H), 5,31 (кв.д, J=6,6, 3,3 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,25-4,07 (м, 1H), 3,78 (с, 3H), 2,81 (дд, J=14,7, 5,3 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=15,0, 7,7 Гц, 1H), 2,14-2,03 (м, 1H), 1,84 (с, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,25 (с, 3H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H).
48 ESIMS m/z 336 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,19 (м, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 5,21-5,01 (м, 2H), 4,42-4,22 (м, 1H), 2,63 (ддд, J=11,0, 8,6, 3,8 Гц, 1H), 1,84 (дкв.д, J=13,4, 7,5, 3,9 Гц, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,91, 155,04, 140,84, 128,60, 128,42, 126,76, 79,72, 75,34, 53,05, 49,54, 28,34, 24,58, 18,83, 18,38, 11,84.
49 ESIMS m/z 348 ([M+H]+)
50 ESIMS m/z 418 ([M+H]+)
51 ЖХМС m/z 468 1H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,47 (шир.с, 3H), 7,57 (м, 2H), 7,28 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,17 (дд, J=8,6, 5,7 Гц, 2H), 7,08 (т, J=8,8 Гц, 2H), 5,80 (м, 1H), 5,12 (м, 1H), 5,00 (д, J=10,2 Гц, 1H), 4,86 (д, J=16,9 Гц, 1H), 4,39 (шир.с, 1H), 3,82 (дд, J=10,5, 3,5 Гц, 1H), 3,62 (дд, J=10,6, 2,8 Гц, 1H), 3,28 (с, 3H), 3,02-2,89 (м, 1H), 2,80-2,61 (м, 3H), 2,50 (м, 1H, сигнал, перекрытый ДМСО), 2,04 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H).
52 ЖХМС m/z 438 1H ЯМР (400 МГц, d6-ДМСО) δ 8,30 (шир.с, 3H), 7,55 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,24 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,17 (дд, J=8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,08 (т, J=8,9 Гц, 2H), 5,75 (м, 1H), 5,10 (м, 1H), 4,98 (дд, J=10,3, 1,6 Гц, 1H), 4,83 (д, J=17,2 Гц, 1H), 4,10 (м, 1H), 2,94 (дд, J=13,6, 4,4 Гц, 1H), 2,73 (м, 2H), 2,65 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 2,05 (м, 1H), 1,36 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H).
53 ЖХМС m/z 424 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,23 (шир.с, 3H), 7,55 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,24 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,18 (дд, J=8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,07 (т, J=8,8 Гц, 2H), 5,74 (м, 1H), 5,04 (п, J=6,3 Гц, 1H), 4,98 (дд, J=10,4, 1,7 Гц, 1H), 4,85 (д, J=17,1 Гц, 1H), 3,83 (шир.д, J=5,5 Гц, 2H), 2,93 (дд, J=13,5, 4,5 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,2, 6,3 Гц, 1H), 2,70-2,60 (м, 2H), 2,46 (м, 1H), 2,03 (м, 1H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H).
54 ESIMS m/z 438,4 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,93 (шир.с, 3H), 7,26-7,20 (м, 2H), 7,16-7,11 (м, 1H), 7,10-7,04 (м, 2H), 7,04-6,98 (м, 4H), 5,23-5,13 (м, 1H), 4,15-4,04 (м, 1H), 2,83-2,75 (м, 1H), 2,70-2,52 (м, 2H), 2,45-2,34 (м, 1H), 1,99-1,91 (м, 1H), 1,77-1,63 (м, 1H), 1,70 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,39-1,21 (м, 2H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H)
55 ESIMS m/z 264 ([M+H]+)
56 ESIMS m/z 280 ([M+H]+)
57 ESIMS m/z 298 ([M+H]+)
58 ESIMS m/z 264 ([M+H]+)
59 ESIMS m/z 333 ([M+H]+)
60 ESIMS m/z 264,4 ([M+H]+)
61 ESIMS m/z 278,4 ([M+H]+)
62 ESIMS m/z 322,4 ([M+H]+)
63 (Тонкая пленка) 3395, 2863, 1740, 1508, 1218, 1116, 698 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C21H27FNO3, 360,1969; найдено, 360,1970 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,82 (с, 3H), 7,40-7,17 (м, 5H), 7,12-6,99 (м, 2H), 6,99-6,83 (м, 2H), 5,24-5,04 (м, 1H), 4,51-4,28 (м, 2H), 4,31-4,11 (м, 1H), 3,33 (д, J=5,0 Гц, 2H), 2,71-2,51 (м, 2H), 2,17-1,98 (м, 1H), 1,67 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H).
64 (Тонкая пленка) 3403, 2976, 1737, 1509, 1218, 732 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H31FNO3, 388,2282; найдено, 388,2281 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,66 (д, J=5,4 Гц, 3H), 7,43-7,19 (м, 5H), 7,19-7,06 (м, 2H), 6,99-6,85 (м, 2H), 5,44 (кв.д, J=5,9, 5,4, 2,4 Гц, 1H), 4,41 (с, 2H), 4,02-3,88 (м, 1H), 3,00 (дд, J=15,0, 5,2 Гц, 1H), 2,76 (дд, J=15,0, 6,8 Гц, 1H), 2,28-2,19 (м, 1H), 1,36 (дд, J=11,7, 6,9 Гц, 5H), 1,30 (с, 3H), 1,22 (с, 3H).
65 (Тонкая пленка) 3399, 2860, 1739, 1116, 735, 698 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C21H28NO3, 342,2064; найдено, 342,2063 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,96-8,63 (м, 3H), 7,36-7,18 (м, 7H), 7,18-7,03 (м, 3H), 5,26-5,10 (м, 1H), 4,50-4,29 (м, 2H), 4,20 (кв, J=6,6, 6,2 Гц, 1H), 3,35 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,78-2,55 (м, 2H), 2,13 (дт, J=8,7, 5,6 Гц, 1H), 1,65 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
66 (Тонкая пленка) 3400, 2975, 1736, 1207, 1042, 734, 697 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H32NO3, 370,2377; найдено, 370,2378 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,58 (д, J=5,5 Гц, 3H), 7,39-7,14 (м, 9H), 7,14-7,05 (м, 1H), 5,46 (кв.д, J=6,3, 2,8 Гц, 1H), 4,43 (с, 2H), 3,92-3,71 (м, 1H), 3,04 (дд, J=14,9, 4,7 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=14,9, 7,3 Гц, 1H), 2,31 (ддд, J=7,6, 4,7, 2,8 Гц, 1H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,32 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (с, 3H).
67 (Тонкая пленка) 3384, 2896, 1737, 1508, 1218, 1120 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C15H23FNO3, 284,1656; найдено, 284,1659
68 (Тонкая пленка) 3400, 2976, 2941, 1737, 1509, 1219 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C17H26FNNaO3, 334,1789; найдено, 334,1795 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,63 (д, J=5,4 Гц, 3H), 7,26-7,06 (м, 2H), 7,04-6,82 (м, 2H), 5,53-5,27 (м, 1H), 3,99 (т, J=6,6 Гц, 1H), 3,15 (с, 3H), 2,86 (дд, J=14,9, 5,1 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,19 (ддт, J=6,9, 5,0, 2,8 Гц, 1H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,14 (с, 3H).
69 ESIMS m/z 366,3 ([M+H]+)
70 ESIMS m/z 312,4 ([M+H]+)
71 ESIMS m/z 316,4 ([M+H]+)
72 ESIMS m/z 348,4 ([M+H]+)
73 ESIMS m/z 295,4 ([M+H]+)
74 (Тонкая пленка) 2868, 1740, 1509, 1220, 1115, 824 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C21H26F2NO3, 378,1875; найдено, 378,1872 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,83 (с, 3H), 7,27-7,14 (м, 2H), 7,11-7,03 (м, 2H), 7,03-6,96 (м, 2H), 6,96-6,88 (м, 2H), 5,23-5,08 (м, 1H), 4,48-4,27 (м, 2H), 4,22 (т, J=6,5 Гц, 1H), 3,32 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,72-2,51 (м, 2H), 2,16-1,99 (м, 1H), 1,69 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H).
75 (Тонкая пленка) 3488, 3091, 2981, 1742, 1238, 1158, 1027 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H30F2NO3, 406,2188; найдено, 406,2196
76 (Тонкая пленка) 2954, 2868, 1742, 1509, 1221, 1110 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C19H31FNO3, 340,2282; найдено, 340,2294 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,83 (с, 3H), 7,20-7,03 (м, 2H), 7,03-6,84 (м, 2H), 5,11 (дт, J=10,8, 5,4 Гц, 1H), 4,16 (с, 1H), 3,42-3,19 (м, 4H), 2,63 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,07 (ддд, J=14,1, 11,2, 6,3 Гц, 1H), 1,72 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,65 (дт, J=13,4, 6,7 Гц, 1H), 1,48-1,33 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (д, J=0,8 Гц, 3H), 0,87 (д, J=0,7 Гц, 3H).
77 (Тонкая пленка) 2953, 2867, 1741, 1238, 1110, 700 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C19H32NO3, 322,2377; найдено, 322,2379 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,95-8,64 (м, 3H), 7,35-7,22 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,17 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,42-3,19 (м, 4H), 2,75-2,52 (м, 2H), 2,18-2,05 (м, 1H), 1,79-1,57 (м, 4H), 1,41 (кв.д, J=6,7, 1,4 Гц, 2H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (д, J=0,9 Гц, 3H), 0,87 (д, J=0,9 Гц, 3H).
78 ESIMS m/z 424,4 ([M+H]+)
79 ESIMS m/z 262,4 ([M+H]+)
80 ESIMS m/z 352,5 ([M+H]+)
81 ESIMS m/z 442,7 ([M+H]+)
82 ESIMS m/z 312,5 ([M+H]+)
83 ESIMS m/z 340,5 ([M+H]+)
84 ESIMS m/z 326,5 ([M+H]+)
85 ESIMS m/z 348,5 ([M+H]+)
86 ESIMS m/z 348,5 ([M+H]+)
87 ESIMS m/z 364,6 ([M+H]+)
88 ESIMS m/z 422,6 ([M+H]+)
89 ESIMS m/z 293,5 ([M+H]+)
90 ESIMS m/z 236 ([M+H]+)
91 (Тонкая пленка) 3370, 2963, 2935, 1733, 1649, 1528 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 6,87 (дд, J=5,3, 1,6 Гц, 1H), 5,18-5,06 (м, 1H), 4,69-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,37-3,27 (м, 2H), 3,19 (ддд, J=6,9, 5,8, 3,1 Гц, 1H), 2,82 (дд, J=14,6, 5,9 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,6, 7,2 Гц, 1H), 2,22-2,11 (м, 1H), 1,62-1,51 (м, 4H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,2 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,44, 168,69, 155,37, 148,76, 141,50, 140,47, 130,50, 128,89, 128,33, 125,82, 109,44, 80,79, 73,50, 71,67, 56,07, 48,19, 47,00, 32,06, 24,68, 23,42, 18,30, 17,90, 10,82, 10,56.
92 (Тонкая пленка) 3368, 2963, 2936, 1735, 1650, 1530 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 6,86 (дд, J=5,3, 0,6 Гц, 1H), 5,22 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,77-4,63 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,40 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,30 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,17 (тд, J=6,5, 3,8 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,20-2,12 (м, 1H), 1,64-1,49 (м, 4H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,42, 168,75, 155,38, 148,77, 141,13, 140,48, 130,46, 129,01, 128,35, 125,87, 109,45, 79,84, 72,33, 71,47, 56,07, 48,17, 46,78, 31,65, 23,89, 23,53, 18,40, 17,41, 11,01, 10,18.
93 (Тонкая пленка) 3370, 2963, 2936, 1735, 1649, 1528 ESIMS m/z 445 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,22-7,16 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 6,90-6,84 (м, 1H), 5,16 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,78-4,64 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,32 (дд, J=5,4, 2,2 Гц, 2H), 3,27 (тд, J=6,6, 2,1 Гц, 2H), 2,71-2,62 (м, 2H), 2,11 (ддт, J=12,5, 7,0, 5,3 Гц, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,55-1,50 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
94 (Тонкая пленка) 3372, 2964, 2937, 1736, 1651 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,21 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26 (с, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,18-5,07 (м, 1H), 4,57-4,46 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,41-3,26 (м, 2H), 3,20 (тд, J=6,3, 3,5 Гц, 1H), 2,84 (дд, J=14,6, 5,7 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,6, 7,5 Гц, 1H), 2,27-2,18 (м, 1H), 1,63-1,45 (м, 4H), 1,43 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,94-0,85 (м, 6H).
95 (Тонкая пленка) 2965, 2936, 1733, 1650, 1527 ESIMS m/z 487 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,47 (д, J=8,6 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,28-7,20 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19-5,09 (м, 1H), 4,59 (ддд, J=8,5, 7,3, 5,0 Гц, 1H), 3,95 (д, J=1,1 Гц, 3H), 3,40-3,28 (м, 2H), 3,19 (дтд, J=9,9, 6,4, 3,3 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,2, 6,1 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,18-2,10 (м, 1H), 2,02-1,87 (м, 1H), 1,85-1,70 (м, 1H), 1,59-1,44 (м, 4H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,99 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H).
96 (Тонкая пленка) 3369, 2962, 2936, 1735, 1650, 1528 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,47 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,26-5,18 (м, 1H), 4,66-4,57 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,42 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,30 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,21-3,14 (м, 1H), 2,81 (дд, J=13,8, 7,3 Гц, 1H), 2,68 (дд, J=13,8, 6,9 Гц, 1H), 2,20 (ддд, J=10,8, 7,0, 3,8 Гц, 1H), 1,65-1,55 (м, 4H), 1,51 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
97 (Тонкая пленка) 3370, 2963, 2937, 1736, 1649, 1528 ESIMS m/z 445([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,20-5,12 (м, 1H), 4,70-4,61 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,37-3,31 (м, 2H), 3,31-3,23 (м, 2H), 2,68 (дд, J=11,4, 7,3 Гц, 2H), 2,15 (дкв., J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 1,59-1,54 (м, 2H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
98 (Тонкая пленка) 3370, 2968, 2936, 1734, 1650, 1527 ESIMS m/z 459 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,18 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=8,6 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,23-7,16 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,3, 0,6 Гц, 1H), 5,23-5,13 (м, 1H), 4,72-4,63 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,34-3,29 (м, 2H), 3,26 (тт, J=6,6, 3,1 Гц, 2H), 2,67 (дд, J=7,4, 2,8 Гц, 2H), 2,16-1,98 (м, 2H), 1,88 (дп, J=14,6, 7,4 Гц, 1H), 1,60-1,48 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
99 (Тонкая пленка) 3365, 2969, 2937, 1734, 1651, 1527 ESIMS m/z 459 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,28 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,56 (с, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,20 (м, 2H), 7,20-7,16 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,21-5,09 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,36-3,17 (м, 4H), 2,70-2,61 (м, 2H), 2,10 (кв, J=6,5 Гц, 1H), 1,69 (д, J=3,8 Гц, 6H), 1,60-1,46 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
100 (Тонкая пленка) 3365, 2962, 2936, 1734, 1652, 1527 ESIMS m/z 487 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,29 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (с, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22 (с, 2H), 7,17-7,12 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19-5,08 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,31 (тд, J=6,6, 3,7 Гц, 2H), 3,17 (тд, J=6,4, 3,3 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,5, 5,9 Гц, 1H), 2,59 (дд, J=14,5, 7,3 Гц, 1H), 2,20-2,10 (м, 1H), 1,61 (д, J=6,7 Гц, 6H), 1,23 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H), 1,60-1,35 (м, 4H).
101 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H43N2O5, 499,3172; найдено, 499,3173. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (с, 1H), 8,50 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,22 (м, 2H), 7,22-7,09 (м, 3H), 6,85 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,18-5,03 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,65-2,49 (м, 2H), 1,72-1,43 (м, 8H), 1,41-1,23 (м, 3H), 1,23 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-0,99 (м, 3H), 0,90-0,78 (м, 9H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,69, 168,67, 155,36, 148,76, 142,64, 140,47, 130,51, 128,34, 128,27, 125,67, 125,66, 109,45, 74,04, 56,06, 48,20, 41,06, 40,19, 36,31, 35,70, 30,31, 30,10, 26,08, 24,04, 23,46, 22,31, 18,40, 17,92, 12,49.
102 (Тонкая пленка) 3373, 2957, 2934, 1734, 1650, 1528 ESIMS m/z 469 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,50 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,10 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,10-5,00 (м, 1H), 4,72-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,63 (дд, J=14,2, 5,5 Гц, 1H), 2,49 (дд, J=14,2, 8,3 Гц, 1H), 2,13-2,03 (м, 1H), 1,68-1,59 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,54-1,47 (м, 1H), 1,46-1,24 (м, 2H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-1,11 (м, 1H), 0,93 (т, J=7,4 Гц, 2H), 0,89-0,77 (м, 2H), 0,69-0,55 (м, 1H), 0,45-0,30 (м, 2H), -0,01--0,12 (м, 1H).
103 (Тонкая пленка) 3370, 2935, 1733, 1649, 1529 ESIMS m/z 523 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,81 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,25-7,17 (м, 2H), 7,17-7,10 (м, 1H), 7,06-6,90 (м, 6H), 6,75 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,12 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,80-4,69 (м, 1H), 3,95-3,92 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,5, 4,9 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=14,1, 8,8 Гц, 1H), 2,24 (дд, J=13,5, 9,8 Гц, 1H), 2,01-1,87 (м, 2H), 1,85-1,74 (м, 1H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,4 Гц, 3H).
104 (Тонкая пленка) 3372, 2936, 1739, 1650, 1533 ESIMS m/z 431 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,47 (с, 1H), 7,99 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,18 (м, 1H), 7,18-7,13 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,23-4,05 (м, 2H), 3,94 (с, 3H), 3,39-3,21 (м, 4H), 2,67 (дд, J=11,6, 7,3 Гц, 2H), 2,22-2,11 (м, 1H), 1,55 (дтд, J=13,9, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
105 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H38FN2O7, 569,2658; найдено, 569,2662 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,18 (дд, J=8,5, 5,5 Гц, 2H), 7,06-7,02 (м, 2H), 6,97 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,13 (кв.д, J=6,4, 4,5 Гц, 1H), 4,60-4,47 (м, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,56 (дд, J=10,0, 5,3 Гц, 1H), 3,47-3,36 (м, 2H), 3,32 (дт, J=9,4, 7,0 Гц, 1H), 2,98 (дд, J=14,5, 6,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,44-2,34 (м, 1H), 2,27 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (т, J=7,0 Гц, 3H).
106 (Тонкая пленка) 3383, 2935, 1739, 1650, 1527 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H34N2O7, 475,2439; найдено, 475,2441. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,77 (д, J=8,5 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,22-5,13 (м, 1H), 4,85 (дт, J=8,6, 3,3 Гц, 1H), 3,96 (дд, J=9,5, 3,4 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,74 (дд, J=9,5, 3,3 Гц, 1H), 3,40 (д, J=1,0 Гц, 3H), 3,39-3,22 (м, 4H), 2,73-2,59 (м, 2H), 2,15-2,07 (м, 1H), 1,61-1,47 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,6 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
107 ESIMS m/z 619 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,07 (с, 1H), 8,76 (д, J=8,7 Гц, 1H), 7,88 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (дд, J=8,4, 5,0 Гц, 4H), 6,91 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,74 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,71 (ддд, J=17,6, 10,1, 8,0 Гц, 1H), 5,18 (м, 1H), 5,01 (дд, J=10,3, 1,4 Гц, 1H), 4,92-4,79 (м, 2H), 4,01 (дд, J=9,4, 3,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,72 (дд, J=9,4, 3,4 Гц, 1H), 3,38 (с, 3H), 2,91 (кв, J=9,9 Гц, 1H), 2,75-2,56 (м, 2H), 2,47 (м, 2H), 1,98 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,14, 169,04, 161,33 (д, J=243 Гц), 155,27, 148,74, 144,6, 140,62, 138,73, 135,87 (д, J=3 Гц), 130,29 (д, J=7 Гц), 129,39, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,81 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 116,99, 115,18, (д, J=21 Гц), 109,38, 72,90, 72,09, 59,38, 55,98, 52,57, 48,35, 45,16, 37,64, 32,39, 17,74.
108 ESIMS m/z 589 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,09 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,87 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,04-6,96 (м, 4H), 6,91 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,77 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, J=17,2, 10,3, 8,5 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,03 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,84 (д, J=20 Гц, 1H), 4,73 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,90 (дд, J=13,1, 5,1 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,60 (дд, J=14,1, 7,8 Гц, 1H), 2,56-2,48 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 1,97 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,33, 168,83, 161,34 (д, J=243 Гц), 155,36, 148,76, 144,44, 140,49, 138,45, 135,83 (д, J=3 Гц), 130,23, 130,22 (д, J=7 Гц), 129,32, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,81 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 116,99, 115,18, (д, J=21 Гц), 109,40, 72,63, 56,02, 48,13, 45,33, 37,96, 32,69, 18,10, 17,63.
109 ESIMS m/z 575 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,02 (шир.с, 1H), 8,48 (т, J=5,7 Гц, 1H), 7,91 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (шир.дд, J=8,0, 6,4 Гц, 4H), 6,92 (м, 2H), 6,81 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,7 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,04 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,85 (дд, J=17,1, 0,9 Гц, 1H), 4,24 (дд, J=18,1, 6,1 Гц, 1H), 4,13 (дд, J=18,1, 5,8 Гц, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,93 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,65-2,52 (м, 2H), 2,43 (м, 1H), 2,02 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,47, 168,34, 161,33 (д, J=244,3 Гц), 155,37, 148,71, 144,40, 140,61, 138,31, 135,87 (д, J=3,3 Гц), 130,25 (д, J=8,0 Гц), 130,23, 129,36, 128,09 (кв, J=32,3 Гц), 124,91 (кв, J=3,8 Гц), 124,32 (кв, J=270 Гц), 117,25, 115,24 (д, J=21,1 Гц), 109,50, 73,07, 56,05, 47,81, 45,56, 41,22, 38,27, 32,92, 17,58.
110 ESIMS m/z 621 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,74 (д, J=8,7 Гц, 1H), 7,77 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,10-7,01 (м, 4H), 6,99-6,90 (м, 2H), 6,65 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,16-5,09 (м, 1H), 4,86 (дт, J=8,7, 3,1 Гц, 1H), 4,05 (дд, J=9,4, 3,0 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,73 (дд, J=9,4, 3,1 Гц, 1H), 3,39 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,4, 4,1 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,9, 5,0 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=13,9, 9,5 Гц, 1H), 2,19 (дд, J=13,3, 10,3 Гц, 1H), 1,93-1,74 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 -1,23 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 168,92, 168,1, 161,38 (д, J=242 Гц), 156,68, 149,25, 145,8, 139,52, 136,14 (д, J=3 Гц), 130,49, 130,39 (д, J=8 Гц), 129,42, 127,83 (кв, J=31 Гц), 124,87 (кв, J=3 Гц), 124,39 (кв, J=270 Гц), 115,25, (д, J=21 Гц), 109,24, 73,10, 71,75, 59,38, 56,63, 53,04, 45,51, 40,76, 37,32, 31,41, 23,25, 18,44, 12,38.
111 ESIMS m/z 577 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,99 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (т, J=5,9 Гц, 1H), 7,82 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,41 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,08-6,98 (м, 4H), 6,97-6,91 (м, 2H), 6,73 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,18-5,10 (м, 1H), 4,30 (дд, J=18,0, 6,3 Гц, 1H), 4,17 (дд, J=18,0, 5,8 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,92 (дд, J=13,4, 5,0 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,9, 5,8 Гц, 1H), 2,56 (дд, J=14,0, 8,7 Гц, 1H), 2,33 (дд, J=13,4, 9,7 Гц, 1H), 1,90 (м, 1H), 1,79 (м, 1H), 1,37-1,22 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,51, 168,40, 161,37 (д, J=243 Гц), 155,28, 148,64, 145,67, 140,54, 136,05 (д, J=3 Гц), 130,29 (д, J=8,0 Гц), 130,13, 129,26, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,93 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 115,27 (д, J=21 Гц), 109,40, 73,08, 55,99, 45,36, 41,27, 41,00, 37,50, 31,99, 23,17, 18,51, 12,35.
112 ИК (чистый) 3371, 2936, 1734, 1650, 1529, 1259 HRMS-ESI m/z [M]+ вычислено для C31H35F3N2O6, 588,2447; найдено, 588,2454. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,82 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22-7,14 (м, 3H), 7,11-7,04 (м, 4H), 6,99-6,95 (м, 2H), 6,75 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,17-5,09 (м, 1H), 4,78-4,67 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,85 (дд, J=13,5, 5,2 Гц, 1H), 2,71-2,55 (м, 2H), 2,26 (дд, J=13,5, 9,5 Гц, 1H), 1,98-1,90 (м, 1H), 1,83-1,72 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36-1,27 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H)
113 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H31N2O5, 415,2233; найдено, 415,2233. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33-7,23 (м, 2H), 7,23-7,15 (м, 1H), 7,15-7,04 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,06 (кв.д, J=6,4, 3,7 Гц, 1H), 4,83-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,67 (дд, J=13,6, 6,5 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,8 Гц, 1H), 1,94-1,79 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38-1,28 (м, 4H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90-0,80 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,59, 168,75, 155,38, 148,77, 140,67, 140,49, 130,51, 129,08, 128,34, 125,94, 109,44, 73,46, 56,08, 48,19, 44,50, 36,24, 31,50, 20,27, 18,50, 16,19, 14,25.
114 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C22H27N2O7, 431,1818; найдено, 431,1814. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 5,43-5,11 (м, 1H), 4,85-4,55 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,54 (с, 3H), 2,97-2,81 (м, 3H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,43, 171,25, 168,76, 155,37, 148,76, 140,51, 138,17, 130,44, 128,76, 128,54, 126,65, 109,48, 72,19, 56,08, 52,97, 51,65, 47,96, 34,29, 18,25, 17,85.
115 (Тонкая пленка) 3372, 2958, 1734, 1650, 1528 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,44 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,20 (м, 2H), 6,94-6,81 (м, 4H), 5,17-5,08 (м, 1H), 4,65-4,54 (м, 1H), 4,29 (тд, J=6,5, 3,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,91-1,84 (м, 1H), 1,77 (ддд, J=14,1, 7,5, 6,5 Гц, 1H), 1,71-1,61 (м, 1H), 1,60-1,50 (м, 1H), 1,43 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,42-1,36 (м, 1H), 1,36-1,32 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 6H), 0,94 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,1 Гц, 3H).
116 (Тонкая пленка) 3371, 2936, 1734, 1650, 1528 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,20 (м, 2H), 6,95-6,84 (м, 4H), 5,32-5,20 (м, 1H), 4,79-4,64 (м, 1H), 4,36-4,27 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,02-1,95 (м, 1H), 1,76-1,65 (м, 2H), 1,56 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,53-1,45 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34-1,16 (м, 5H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,1 Гц, 3H).
117 (Тонкая пленка) 3371, 2936, 1734, 1649, 1529 ESIMS m/z 507 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,26 (м, 2H), 7,24-7,16 (м, 5H), 6,93-6,84 (м, 2H), 6,76-6,68 (м, 2H), 5,12 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,62-4,51 (м, 1H), 4,29 (тд, J=7,0, 2,6 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,89 (дд, J=14,4, 6,7 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,30 (тдд, J=7,0, 4,9, 2,6 Гц, 1H), 1,83-1,59 (м, 2H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,3 Гц, 3H).
118 (Тонкая пленка) 3371, 2938, 1734, 1649, 1529 ESIMS m/z 507 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 2H), 7,23-7,11 (м, 3H), 7,01-6,90 (м, 3H), 6,90-6,79 (м, 3H), 5,29 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,80-4,68 (м, 1H), 4,25 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,8, 7,7 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,8, 6,6 Гц, 1H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,77-1,66 (м, 2H), 1,60 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,86 (т, J=7,5 Гц, 3H).
119 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H29N2O5, 449,2076; найдено, 449,2070 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (с, 1H), 8,45 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,23-6,93 (м, 10H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,31-5,20 (м, 1H), 4,71-4,55 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 3,10-2,97 (м, 2H), 2,94-2,84 (м, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,47, 168,71, 155,41, 148,81, 140,50, 140,19, 139,49, 130,47, 129,00, 128,91, 128,23, 128,13, 126,72, 126,08, 109,50, 73,90, 56,08, 53,09, 48,07, 38,45, 18,43, 18,04.
120 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H31N2O5, 415,2233; найдено, 415,2231. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 8,39 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,13 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,32-5,10 (м, 1H), 4,63-4,45 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,71 (ддд, J=10,3, 7,1, 4,7 Гц, 1H), 1,74-1,55 (м, 2H), 1,34-1,26 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,14-1,03 (м, 2H), 0,80 (т, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,56, 168,57, 155,36, 148,74, 141,19, 140,42, 130,50, 128,58, 128,19, 126,53, 109,40, 75,09, 56,06, 51,17, 47,97, 31,44, 29,46, 22,62, 18,38, 17,91, 13,89,
121 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H28ClN2O5, 483,1686; найдено, 483,1691. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20-7,04 (м, 7H), 6,95-6,81 (м, 3H), 5,34-5,17 (м, 1H), 4,71-4,59 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,06-2,92 (м, 2H), 2,86 (дд, J=12,4, 8,6 Гц, 1H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,44, 168,72, 155,42, 148,81, 140,50, 139,66, 137,92, 131,83, 130,44, 130,30, 128,85, 128,32, 128,20, 126,86, 109,49, 73,85, 56,10, 53,07, 48,06, 37,78, 18,41, 17,97.
122 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H31N2O5, 415,2233; найдено, 415,2232 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,21 (м, 2H), 7,21-7,06 (м, 3H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,05 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,74-4,57 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,67 (дд, J=14,2, 5,4 Гц, 1H), 2,53 (дд, J=14,2, 8,1 Гц, 1H), 2,03-1,90 (м, 1H), 1,85-1,75 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,92 (д, J=6,9 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,52, 168,74, 155,37, 148,76, 141,49, 140,47, 130,47, 128,91, 128,35, 125,83, 109,45, 73,32, 56,05, 50,32, 48,20, 32,31, 27,41, 21,41, 19,12, 18,32, 17,58.
123 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,14 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,35-5,10 (м, 1H), 4,57 (дкв., J=8,0, 7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,68 (ддд, J=10,4, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 1,75-1,54 (м, 2H), 1,46 (дп, J=13,3, 6,7 Гц, 1H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-0,87 (м, 2H), 0,80 (дд, J=6,6, 5,4 Гц, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,56, 168,57, 155,36, 148,75, 141,17, 140,42, 130,50, 128,60, 128,20, 126,54, 109,41, 75,06, 56,06, 51,39, 47,96, 36,46, 29,45, 27,95, 22,72, 22,18, 18,35, 17,93.
124 (Тонкая пленка) 3369, 2972, 1730, 1649, 1527, 1263, 1140 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H37N2O6, 473,2649; найдено, 473,2646 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,06 (м, 5H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,41 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,53-4,38 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,29 (тд, J=6,5, 2,5 Гц, 2H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,76 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,6, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 1,60-1,47 (м, 2H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
125 (Тонкая пленка) 3368, 2937, 1735, 1648, 1528, 1240, 1148 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H31N2O6, 480,2209; найдено, 480,221 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,49 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,17 (м, 5H), 7,17-7,12 (м, 2H), 6,92 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,85 (д, J=4,7 Гц, 1H), 6,83-6,79 (м, 2H), 5,26 (кв.д, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 4,78-4,61 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,91-3,86 (м, 2H), 2,84-2,75 (м, 2H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H).
126 (Тонкая пленка) 3369, 2939, 1737, 1649, 1529, 14823, 1465, 1264, 1061 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H29Cl2N2O6, 547,1397; найдено, 547,1407 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,35 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 7,08 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,62 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,26 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,77-4,64 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,93-3,81 (м, 2H), 2,87 (дд, J=13,6, 9,0 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,40-2,23 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,44 (д, J=6,4 Гц, 3H).
127 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H27Cl2N2O5, 517,1297; найдено, 517,1286 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,41 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,19-7,14 (м, 3H), 7,11-7,06 (м, 2H), 7,05 (д, J=2,1 Гц, 1H), 6,89 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 6,76 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,29-5,20 (м, 1H), 4,70-4,53 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,07-2,91 (м, 2H), 2,90-2,77 (м, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,41, 168,76, 155,44, 148,83, 140,52, 139,73, 139,19, 132,06, 130,84, 130,41, 130,08, 128,81, 128,44, 128,31, 127,04, 109,52, 73,77, 56,10, 52,80, 48,08, 37,54, 18,36, 17,93.
128 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H31N2O5, 463,2233; найдено, 463,2214 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,44 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22-7,11 (м, 5H), 7,02-6,96 (м, 2H), 6,90-6,83 (м, 3H), 5,28-5,18 (м, 1H), 4,71-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,06-2,93 (м, 2H), 2,93-2,81 (м, 1H), 2,26 (с, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,67, 155,41, 148,80, 140,47, 140,33, 136,34, 135,51, 130,50, 128,94, 128,85, 128,11, 126,67, 109,46, 73,89, 56,08, 53,11, 48,05, 37,99, 20,98, 18,43, 18,10.
129 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H28FN2O5, 467,1982; найдено, 467,1976 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 3H), 7,12-7,06 (м, 2H), 6,93-6,82 (м, 5H), 5,36-5,18 (м, 1H), 4,73-4,52 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,7, 5,5 Гц, 1H), 2,95 (дт, J=8,8, 5,6 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=12,6, 8,7 Гц, 1H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,46, 168,71, 161,33 (д, J=244,0 Гц), 155,43, 148,81, 140,49, 139,84, 135,08 (д, J=3,2 Гц), 130,46, 130,34 (д, J=7,8 Гц), 128,87, 128,17, 126,80, 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,49, 73,81, 56,09, 53,29, 48,06, 37,66, 18,44, 17,98.
130 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H31N2O5, 499,2233; найдено, 499,2220 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,45 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,79-7,71 (м, 1H), 7,71-7,62 (м, 2H), 7,45-7,34 (м, 3H), 7,21-7,08 (м, 6H), 6,87 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 5,37-5,23 (м, 1H), 4,76-4,56 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,22 (дд, J=12,1, 4,8 Гц, 1H), 3,16-3,01 (м, 2H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,71, 155,42, 148,82, 140,49, 140,09, 137,01, 133,42, 132,01, 130,50, 128,92, 128,17, 127,77, 127,52, 127,47, 127,47, 127,45, 126,76, 125,84, 125,25, 109,48, 74,05, 56,08, 53,02, 48,09, 38,61, 18,46, 18,08.
131 (Тонкая пленка) 3369, 2938, 1509, 1242, 1218, 730 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H32FN2O6, 511,2239; найдено, 511,2217 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=12,1, 5,2 Гц, 1H), 7,41-7,17 (м, 4H), 7,16-7,00 (м, 2H), 7,00-6,88 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,78-4,62 (м, 1H), 4,40 (д, J=2,9 Гц, 2H), 3,93 (д, J=2,0 Гц, 3H), 3,36 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,64 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,14-2,02 (м, 1H), 1,93 (дддд, J=31,1, 13,0, 6,7, 5,3 Гц, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H).
132 (Тонкая пленка) 3367, 2937, 1527, 1452, 1262, 699 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H33N2O6, 493,2333; найдено, 493,2310 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=11,6, 5,2 Гц, 1H), 7,43-7,22 (м, 6H), 7,22-7,05 (м, 3H), 6,92-6,77 (м, 1H), 5,20 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,75-4,62 (м, 1H), 4,49-4,33 (м, 2H), 3,92 (д, J=1,5 Гц, 3H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,76-2,65 (м, 2H), 2,29-2,08 (м, 1H), 2,03-1,82 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H).
133 (Тонкая пленка) 3368, 2976, 1732, 1528, 1262, 1218, 730 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H36FN2O6, 539,2552; найдено, 539,2542 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (дд, J=21,4, 5,2 Гц, 1H), 7,40-7,21 (м, 4H), 7,18-7,06 (м, 2H), 7,00-6,79 (м, 3H), 5,46 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,58-4,36 (м, 3H), 3,93 (д, J=1,5 Гц, 3H), 3,01 (дд, J=14,9, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,0, 5,3, 2,9 Гц, 1H), 2,04-1,80 (м, 1H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
134 (Тонкая пленка) 3368, 2975, 1731, 1528, 1263, 1040, 730 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H37N2O6, 521,2646; найдено, 521,2619 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,30-7,03 (м, 6H), 6,90-6,77 (м, 1H), 5,47 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,52-4,39 (м, 3H), 3,92 (с, 2H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,82 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,37 (ддд, J=7,7, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 2,03-1,82 (м, 1H), 1,40 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,36 (с, 3H), 1,29 (с, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
135 (Тонкая пленка) 3368, 2936, 1734, 1648, 1241, 1217, 728 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C22H28FN2O6, 435,1926; найдено, 435,1928 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17-7,03 (м, 2H), 7,03-6,91 (м, 2H), 6,91-6,79 (м, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,78-4,64 (м, 1H), 3,94 (д, J=3,8 Гц, 3H), 3,26 (д, J=8,6 Гц, 4H), 2,63 (д, J=7,3 Гц, 2H), 2,11-1,85 (м, 2H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H).
136 (Тонкая пленка) 3369, 2976, 2941, 1731, 1509, 1218, 728 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C24H32FN2O6, 463,2239; найдено, 463,2237 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,05-7,92 (м, 1H), 7,19-7,06 (м, 2H), 6,99-6,77 (м, 2H), 5,37 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,57-4,45 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,8, 7,3 Гц, 1H), 2,29-2,14 (м, 1H), 2,03-1,84 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H).
137 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C24H33N2O6, 445,2338; найдено, 445,2335 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,07 (м, 5H), 6,85 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 5,38 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,53-4,39 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,19 (с, 3H), 2,90 (дд, J=14,7, 4,9 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,7, 7,6 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,8 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,35, 168,62, 155,33, 148,71, 142,50, 140,43, 130,49, 128,80, 128,27, 125,62, 109,42, 76,47, 73,30, 56,05, 52,06, 48,89, 48,07, 31,20, 24,35, 23,98, 17,86, 17,12.
138 (Тонкая пленка) 3373, 2939, 2872, 1736, 1529, 1219, 824 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H31F2N2O6, 529,2145; найдено, 529,2152 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=13,4, 5,2 Гц, 1H), 7,27-7,19 (м, 2H), 7,10-6,97 (м, 3H), 6,97-6,89 (м, 2H), 6,89-6,81 (м, 1H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 4,42-4,29 (м, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,35 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,75-2,53 (м, 2H), 2,09 (ддкв., J=8,3, 6,7, 5,2 Гц, 1H), 2,04-1,81 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
139 (Тонкая пленка) 3369, 2976, 1732, 1528, 1218, 729 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35F2N2O6, 557,2458; найдено, 557,2471 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,38 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36-7,20 (м, 2H), 7,20-7,06 (м, 2H), 7,06-6,95 (м, 2H), 6,94-6,87 (м, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,59-4,46 (м, 1H), 4,45-4,32 (м, 2H), 3,93 (д, J=2,0 Гц, 3H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,0, 5,4, 2,8 Гц, 1H), 1,93 (дддд, J=31,2, 13,0, 7,3, 5,9 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
140 (Тонкая пленка) 3373, 2954, 2868, 1736, 1509, 1263, 1219 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H36FN2O6, 491,2552; найдено, 491,2558 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,16-7,02 (м, 2H), 7,03-6,90 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,45-3,19 (м, 4H), 2,63 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,13-1,94 (м, 1H), 1,76-1,61 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,36 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,77, 161,39 (д, J=243,8 Гц), 155,40, 148,79, 140,51, 135,64 (д, J=3,2 Гц), 130,46, 130,45 (д, J=7,8 Гц), 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,47, 72,58, 69,55, 68,82, 56,08, 48,18, 45,58, 38,51, 32,68, 25,08, 22,64, 22,60, 18,43, 17,11.
141 (Тонкая пленка) 3370, 2954, 2868, 1736, 1528, 1263 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H37N2O6, 473,2646; найдено, 473,2649 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,27 (тт, J=7,1, 1,0 Гц, 2H), 7,23-7,16 (м, 1H), 7,16-7,09 (м, 2H), 6,86 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 5,16 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,45-3,20 (м, 4H), 2,76-2,56 (м, 2H), 2,16-2,05 (м, 1H), 1,69 (дп, J=13,4, 6,6 Гц, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,36 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,8 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,39, 168,73, 155,37, 148,77, 140,49, 140,05, 130,48, 129,11, 128,35, 126,05, 109,45, 72,73, 69,50, 68,98, 56,06, 48,15, 45,43, 38,52, 33,47, 25,07, 22,65, 22,60, 18,47, 17,03.
142 (Тонкая пленка) 3366, 2978, 1732, 1648, 1473, 1261 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H33Cl2N2O6, 575,171; найдено, 575,171 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,30-7,18 (м, 4H), 7,18-7,11 (м, 2H), 7,01 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,60 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,44 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,24 (дд, J=14,9, 5,2 Гц, 1H), 2,93 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,51 (ддд, J=7,0, 5,2, 3,0 Гц, 1H), 1,49 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,43 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
143 (Тонкая пленка) 3372, 2936, 1734, 1512, 1242 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H35N2O7, 475,2439; найдено, 475,2429 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,04 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,81 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,15 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,38-3,16 (м, 4H), 2,60 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,09-2,01 (м, 1H), 2,01-1,85 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 4H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
144 (Тонкая пленка) 3371, 2971, 1731, 1649, 1511, 1243 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H39N2O7, 503,2752; найдено, 503,2736 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,08 (д, J=8,6 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,78 (д, J=8,6 Гц, 1H), 5,40 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,50 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,36-3,15 (м, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24-2,14 (м, 1H), 2,05-1,84 (м, 2H), 1,61-1,44 (м, 2H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
145 (Тонкая пленка) 3371, 2935, 1733, 1649, 1528, 1244 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H41N2O7, 565,2908; найдено, 565,2913 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,94 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,82 (д, J=2,5 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,19-5,05 (м, 1H), 4,76-4,54 (м, 1H), 3,93 (с, 5H), 3,79 (с, 3H), 3,35-3,16 (м, 4H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,06-1,83 (м, 3H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
146 (Тонкая пленка) 3371, 2971, 1732, 1650, 1528, 1245 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C34H45N2O7, 593,3221; найдено, 593,3227 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (с, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,97 (дд, J=8,4, 2,3 Гц, 1H), 6,87 (д, J=2,3 Гц, 1H), 6,83 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,74 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,36 (кв.д, J=6,5, 2,7 Гц, 1H), 4,46 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,97-3,88 (м, 5H), 3,77 (с, 3H), 3,33-3,19 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 2,02-1,85 (м, 1H), 1,57-1,44 (м, 2H), 1,33 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,21 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
147 (Тонкая пленка) 3371, 2937, 1734,22, 1648,72, 1527, 1452, 1262 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H31N2O5, 464,226; найдено, 464,2262 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,01-7,98 (м, 1H), 7,25-7,00 (м, 10H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,97 (тд, J=6,6, 3,1 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (д, J=4,4 Гц, 3H), 2,83-2,46 (м, 5H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, 3H).
148 (Тонкая пленка) 3373, 2963, 1729, 1651, 1526, 1262 HRMS-ESI m/z ([M+Na]+) вычислено для C29H34N2NaO5, 513,236; найдено, 513,2364 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,55 (д, J=9,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,01 (м, 10H), 6,88 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,03-4,95 (м, 1H), 4,66 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,80-2,68 (м, 2H), 2,67-2,47 (м, 4H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08 (д, J=6,9 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,9 Гц, 3H).
149 (Тонкая пленка) 3372,52, 2935, 1730, 1649, 1527, 1452, 1260 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H33N2O5, 478,2416; найдено, 478,2423 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,18 (с, 1H), 8,50 (т, J=10,2 Гц, 1H), 8,09-7,94 (м, 1H), 7,37-6,97 (м, 10H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,97 (ддтт, J=16,4, 9,9, 6,6, 3,3 Гц, 1H), 4,68 (ддд, J=8,6, 7,3, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,71 (т, J=6,9 Гц, 1H), 3,34 (дд, J=7,2, 5,3 Гц, 1H), 2,79-2,47 (м, 4H), 2,23 (дтд, J=17,3, 7,1, 3,1 Гц, 1H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
150 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H29F2N2O5, 499,2039; найдено, 499,2043 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 2H), 6,92-6,70 (м, 7H), 4,95 (дт, J=6,9, 3,5 Гц, 1H), 4,78-4,65 (м, 1H), 3,95 (д, J=1,1 Гц, 3H), 2,83-2,43 (м, 5H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
151 (Тонкая пленка) 3369, 2939, 1733, 1648, 1508, 1453, 1218 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H29F2N2O5, 499,2039; найдено, 499,2046 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,48 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,11-6,85 (м, 9H), 4,95 (кв.д, J=6,7, 3,0 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,71 (дд, J=14,2, 6,7 Гц, 1H), 2,58 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,55-2,40 (м, 2H), 2,13-2,04 (м, 1H), 1,59 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H).
152 ESIMS m/z 523,7 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,16 (с, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17 (ддд, J=11,9, 8,2, 7,5 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,76-6,57 (м, 7H), 4,99 (дд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,78-2,46 (м, 5H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
153 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H37N2O7, 537,2595; найдено, 537,259 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,38-11,99 (м, 1H), 8,51 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=12,7, 7,9 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,72 (тдд, J=8,4, 2,6, 1,2 Гц, 3H), 6,64 (дт, J=3,8, 1,9 Гц, 2H), 6,59 (т, J=2,0 Гц, 1H), 5,00 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,68 (ддд, J=8,6, 7,3, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,78 (д, J=1,0 Гц, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,78-2,43 (м, 5H), 2,06 (ддд, J=14,1, 7,4, 5,2 Гц, 1H), 1,90 (дт, J=14,2, 7,3 Гц, 1H), 1,28 (дд, J=6,4, 1,8 Гц, 3H), 1,06 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,72, 169,02, 159,66, 159,59, 155,41, 148,77, 141,80, 141,67, 140,54, 130,49, 129,40, 129,33, 121,46, 121,27, 114,93, 114,91, 111,27, 111,19, 109,47, 72,60, 56,07, 55,14, 55,11, 53,46, 46,59, 35,95, 35,58, 25,78, 16,56, 9,89.
154 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H35N2O7, 523,2439; найдено, 523,2419 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,07-6,91 (м, 4H), 6,89-6,75 (м, 4H), 5,04-4,91 (м, 1H), 4,79-4,66 (м, 1H), 3,95 (с, 4H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,70-2,42 (м, 4H), 2,08 (тд, J=7,1, 2,8 Гц, 1H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,43, 168,78, 157,93, 157,90, 155,40, 148,79, 140,51, 132,24, 132,04, 130,48, 130,00, 129,95, 129,79, 113,86, 113,81, 109,47, 72,67, 56,08, 55,23, 48,20, 47,10, 34,87, 34,57, 18,52, 16,41.
155 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H37N2O7, 537,2595; найдено, 537,2585 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,20 (с, 1H), 8,52 (д, J=8,8 Гц, 1H), 8,06-7,93 (м, 1H), 7,10-6,71 (м, 8H), 5,03-4,91 (м, 1H), 4,68 (ддд, J=8,5, 7,2, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,72-2,41 (м, 5H), 2,10-1,97 (м, 1H), 1,95-1,82 (м, 1H), 1,26 (д, J=6,5, 1,9 Гц, 3H), 1,06 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,43, 168,78, 157,93, 157,90, 155,40, 148,79, 140,51, 132,24, 132,04, 130,48, 129,95, 129,79, 113,86, 113,81, 109,47, 72,67, 56,08, 55,23 (2C), 48,20, 47,10, 34,87, 34,57, 18,52, 16,41.
156 (Тонкая пленка) 3371, 2975, 1731, 1528, 1244, 1038 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O7, 515,2752; найдено, 515,2732 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,17-7,01 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,81-6,74 (м, 2H), 5,38 (кв.д, J=6,4, 2,6 Гц, 1H), 4,56-4,45 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,25-3,13 (м, 2H), 2,88 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=14,8, 7,5 Гц, 1H), 2,21 (ддд, J=7,7, 5,2, 2,8 Гц, 1H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 1,03-0,92 (м, 1H), 0,55-0,43 (м, 2H), 0,22-0,14 (м, 2H).
157 (Тонкая пленка) 3368, 2979, 1732, 1649, 1501, 1243 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35F2N2O7, 573,2402; найдено, 573,2407 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,18-7,10 (м, 2H), 7,07-6,98 (м, 1H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,79-6,69 (м, 2H), 5,57 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,68-4,49 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,12 (дд, J=14,9, 5,7 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=14,9, 6,5 Гц, 1H), 2,40 (тд, J=6,1, 2,9 Гц, 1H), 1,48 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,37 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H).
158 (Тонкая пленка) 3370, 2936, 1734, 1649, 1512, 1243 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O7, 487,2400; найдено, 487,2439 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,16-7,00 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,85-6,75 (м, 2H), 5,16 (кв.д, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 4,83-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,38 (дд, J=9,8, 5,9 Гц, 1H), 3,32 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,19 (дд, J=9,3, 5,7 Гц, 1H), 3,15 (дд, J=9,3, 5,7 Гц, 1H), 2,74-2,46 (м, 2H), 2,15-2,00 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08-0,91 (м, 1H), 0,58-0,38 (м, 2H), 0,28-0,09 (м, 2H).
159 (Тонкая пленка) 3367, 2936, 1734, 1649, 1528, 1452, 1244 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H41N2O7, 577,2905; найдено, 577,2905 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,22-7,16 (м, 2H), 7,08 (дд, J=21,8, 7,6 Гц, 1H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 6,89-6,82 (м, 1H), 6,86-6,80 (м, 2H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,17-5,06 (м, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 4,09-3,86 (м, 5H), 3,79 (с, 3H), 3,39-3,25 (м, 2H), 3,17-3,07 (м, 2H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 1H), 2,08-1,93 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,00-0,91 (м, 1H), 0,51-0,42 (м, 2H), 0,22-0,09 (м, 2H).
160 (Тонкая пленка) 3373, 2938, 1736, 1649, 1512, 1244, 1154 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H31F2N2O7, 545,2092; найдено, 545,2094 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,47 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,99 (ддд, J=10,6, 8,9, 5,3 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,84-6,78 (м, 2H), 6,55 (ддт, J=8,9, 7,8, 3,1 Гц, 1H), 6,47 (ддд, J=9,7, 6,7, 3,0 Гц, 1H), 5,23 (кв.д, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 4,82-4,65 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,93-3,84 (м, 2H), 3,78 (с, 3H), 2,82-2,65 (м, 2H), 2,31-2,21 (м, 1H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,41 (д, J=6,5 Гц, 3H).
161 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C21H27N2O5, 387,1920; найдено, 387,1919 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,09 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,14 (дкв., J=8,3, 6,3 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,66 (ддд, J=10,8, 8,3, 3,9 Гц, 1H), 1,92-1,77 (м, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H).1,08 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,74, 168,72, 155,40, 148,81, 140,73, 140,46, 130,56, 128,62, 128,41, 126,77, 109,46, 75,79, 56,06, 52,94, 48,20, 24,50, 18,40, 18,22, 11,82.
162 (Тонкая пленка) 3380, 2936, 1736, 1676, 1503 ESIMS m/z 517 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,16 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=2,3 Гц, 2H), 5,20-5,09 (м, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,34 (дд, J=5,4, 2,8 Гц, 2H), 3,31-3,24 (м, 2H), 2,72-2,63 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 1,61-1,55 (м, 3H), 1,55-1,52 (м, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
163 (Тонкая пленка) 3383, 2930, 1736, 1677, 1503 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32-8,25 (м, 2H), 7,30-7,21 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 4,64-4,54 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,33 (тд, J=6,6, 2,8 Гц, 2H), 3,21 (тд, J=6,8, 6,4, 3,4 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,6, 5,9 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,5, 7,4 Гц, 1H), 2,26-2,17 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,63-1,43 (м, 4H), 1,42 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 6H).
164 (Тонкая пленка) 3380, 2956, 1733, 1678, 1502 ESIMS m/z 559([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,5 Гц, 2H), 5,16-5,08 (м, 1H), 4,70-4,61 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,32 (т, J=6,6 Гц, 2H), 3,19 (тд, J=6,4, 3,1 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,5, 6,1 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 2,23-2,08 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,02-1,87 (м, 1H), 1,82-1,70 (м, 1H), 1,63-1,41 (м, 4H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,86 (т, J=7,4 Гц, 3H).
165 (Тонкая пленка) 3382, 2936, 1736, 1677, 1503 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,24-5,16 (м, 1H), 4,72-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,31 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,18 (тд, J=6,4, 3,9 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=13,8, 7,3 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=13,7, 6,7 Гц, 1H), 2,24-2,15 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,65-1,51 (м, 4H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
166 (Тонкая пленка) 3381, 2937, 1737, 1676, 1503 ESIMS m/z 517 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,20-5,10 (м, 1H), 4,77-4,65 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,21 (м, 4H), 2,68 (кв.д, J=13,5, 7,3 Гц, 2H), 2,20-2,09 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,54 (с, 2H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
167 (Тонкая пленка) 3379, 2936, 1734, 1678, 1502 ESIMS m/z 531([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,22-7,10 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=5,0 Гц, 2H), 5,21-5,11 (м, 1H), 4,72 (ддд, J=8,3, 6,8, 5,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,37-3,31 (м, 2H), 3,31-3,21 (м, 2H), 2,68 (дд, J=7,4, 4,8 Гц, 2H), 2,15-2,08 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,06-1,97 (м, 1H), 1,92-1,81 (м, 1H), 1,62-1,48 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,02 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
168 (Тонкая пленка) 3381, 2936, 1734, 1676, 1502 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=1,7 Гц, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 4,71-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,33 (тд, J=6,6, 0,8 Гц, 2H), 3,21 (тд, J=6,4, 3,0 Гц, 2H), 2,82 (дд, J=14,5, 6,2 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 2,19-2,11 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,64-1,46 (м, 3H), 1,46 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,93-0,84 (м, 6H).
169 (Тонкая пленка) 3382, 2936, 1736, 1676, 1503 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,21-7,08 (м, 4H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,2 Гц, 2H), 5,25-5,14 (м, 1H), 4,78-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,40 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,31 (дт, J=8,9, 6,5 Гц, 1H), 3,18 (тд, J=6,5, 3,8 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,65 (дд, J=13,8, 6,6 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,65-1,53 (м, 4H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,4 Гц, 3H).
170 (Тонкая пленка) 3378, 2936, 1735, 1679, 1505 ESIMS m/z 559 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (с, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,20 (м, 2H), 7,19-7,12 (м, 3H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,73 (д, J=0,8 Гц, 2H), 5,18-5,07 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,38-3,26 (м, 2H), 3,25-3,15 (м, 1H), 2,79 (дд, J=14,4, 6,0 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=14,4, 7,3 Гц, 1H), 2,18-2,11 (м, 2H), 2,06 (с, 3H), 1,60 (д, J=12,4 Гц, 6H), 1,54-1,44 (м, 3H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H).
171 (Тонкая пленка) 3378, 2936, 1734, 1678, 1504 ESIMS m/z 531 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,43 (с, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 4H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (с, 2H), 5,19-5,08 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,39-3,20 (м, 4H), 2,67 (т, J=7,3 Гц, 2H), 2,16-2,08 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,68 (д, J=6,9 Гц, 6H), 1,54 (дт, J=7,7, 6,8 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
172 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H45N2O6, 541,3277; найдено, 541,3282. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,57 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,24 (м, 2H), 7,23-7,11 (м, 3H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,14-5,01 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,65-2,48 (м, 2H), 2,40 (с, 3H), 1,71-1,51 (м, 5H), 1,47 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,40-1,23 (м, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,18-1,08 (м, 2H), 1,02 (ддд, J=13,9, 8,5, 4,7 Гц, 1H), 0,93-0,78 (м, 9H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 168,91, 162,32, 159,45, 146,66, 142,70, 141,58, 137,50, 128,35, 128,27, 125,63, 109,74, 73,76, 56,27, 48,20, 41,04, 40,18, 36,37, 35,70, 30,35, 30,18, 26,08, 24,05, 23,50, 22,30, 20,77, 18,81, 17,91, 12,49.
173 (Тонкая пленка) 3381, 2934, 1735, 1678, 1503 ESIMS m/z 541([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,4 Гц, 2H), 5,03 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,76-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,63 (дд, J=14,1, 5,6 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=14,2, 8,5 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,03-1,91 (м, 1H), 1,71-1,59 (м, 2H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,48-1,24 (м, 2H), 1,19 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,94 (т, J=7,3 Гц, 3H), 0,91-0,78 (м, 1H), 0,63 (дтт, J=10,6, 6,3, 2,7 Гц, 1H), 0,43-0,32 (м, 2H), -0,02--0,09 (м, 2H).
174 (Тонкая пленка) 3382, 2935, 1733, 1676, 1508 ESIMS m/z 595 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,26-7,18 (м, 2H), 7,19-7,12 (м, 1H), 7,08-6,99 (м, 4H), 6,98-6,89 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=1,5 Гц, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,3 Гц, 1H), 4,80-4,69 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,5, 4,8 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=14,1, 5,6 Гц, 1H), 2,57 (дд, J=14,1, 8,7 Гц, 1H), 2,26 (дд, J=13,4, 9,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,97-1,88 (м, 1H), 1,86-1,75 (м, 1H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37-1,29 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,3 Гц, 3H).
175 (Тонкая пленка) 3384, 2937, 1753, 1678, 1510 ESIMS m/z 503 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,26 (м, 2H), 7,30-7,25 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (с, 2H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,15 (дд, J=6,7, 5,5 Гц, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,22 (м, 4H), 2,68 (дд, J=12,9, 7,3 Гц, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,61-1,50 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,6 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
176 (Тонкая пленка) 3386, 2937, 1770, 1677, 1511 ESIMS m/z 473 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,48 (т, J=5,4 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 7,01 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,12 (т, J=5,8 Гц, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,20 (м, 4H), 2,67 (дд, J=11,8, 7,3 Гц, 2H), 2,40 (с, 3H), 2,20-2,09 (м, 1H), 1,60-1,49 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
177 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C34H42FN2O9, 641,2869; найдено, 641,2867 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,23-7,13 (м, 2H), 7,05-7,01 (м, 2H), 7,02-6,91 (м, 3H), 6,76 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,77-5,70 (м, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,58 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,54-4,51 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,56 (дд, J=10,0, 5,3 Гц, 1H), 3,46-3,39 (м, 2H), 3,39-3,29 (м, 1H), 2,98 (дд, J=14,5, 6,4 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,37 (тдд, J=6,9, 4,5, 2,6 Гц, 1H), 2,27 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,40 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (т, J=7,0 Гц, 3H).
178 ESIMS m/z 661 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,82 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,22-8,13 (м, 1H), 7,40 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,02 (м, 4H), 6,94-6,85 (м, 3H), 5,71 (м, 1H), 5,13 (м, 1H), 5,00 (дд, J=10,2, 1,6 Гц, 1H), 4,89-4,77 (м, 2H), 3,97 (дд, J=9,4, 3,1 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,68 (дд, J=9,4, 3,4 Гц, 1H), 3,35 (с, 3H), 2,94 (кв, J=9,3 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=13,9, 6,9 Гц, 1H), 2,59 (дд, J=14,0, 7,5 Гц, 1H), 2,52-2,44 (м, 2H), 2,37 (с, 3H), 1,97 (м, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,58, 168,88, 162,8, 161,30 (д, J=242 Гц), 159,4, 146,66, 144,87, 141,17, 138,96, 137,61, 136,07 (д, J=3 Гц), 130,35 (д, J=8 Гц), 129,46, 127,89 (кв, J=31 Гц), 124,78 (кв, J=3 Гц), 124,39 (кв, J=270 Гц), 116,86, 115,14, (д, J=21 Гц), 109,71, 72,58, 72,49, 59,35, 56,25, 52,80, 48,49, 45,14, 37,54, 32,27, 20,71, 17,71.
179 ESIMS m/z 631 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=7,4 Гц, 1H), 8,17 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,05-6,96 (м, 4H), 6,96-6,85 (м, 3H), 5,69 (ддд, J=17,2, 10,2, 8,3 Гц, 1H), 5,12 (м, 1H), 5,01 (дд, J=10,4, 1,4 Гц, 1H), 4,83 (д, J=16,3 Гц, 1H), 4,72 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,92 (дд, J=12,5, 4,2 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,5 Гц, 1H), 2,63-2,42 (м, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,95 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,89, 168,91, 162,48, 161,31 (д, J=242 Гц), 159,49, 146,54, 144,69, 141,22, 138,68, 137,60, 136,00 (д, J=3 Гц), 130,30 (д, J=7 Гц), 129,38, 127,99 (кв, J=31 Гц), 124,83 (кв, J=4 Гц), 124,35 (кв, J=270 Гц), 117,04, 115,19, (д, J=21 Гц), 109,73, 72,28, 56,27, 48,29, 48,24, 45,24, 37,81, 32,57, 20,73, 18,38, 17,65.
180 ESIMS m/z 617 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (т, J=5,6 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,05-6,97 (м, 4H), 6,97-6,88 (м, 3H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,7 Гц, 1H), 5,13 (м, 1H), 5,03 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,85 (д, J=17,1 Гц, 1H), 4,27-4,05 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,4 Гц, 1H), 2,65-2,51 (м, 2H), 2,50-2,41 (м, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,99 (м, 1H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 168,91, 168,87, 163,15, 161,32 (д, J=243 Гц), 159,50, 146,63, 144,59, 141,14, 138,48, 137,60, 135,94 (д, J=3 Гц), 130,0 (д, J=8 Гц), 129,41, 128,02 (кв, J=32 Гц), 124,89 (кв, J=4 Гц), 124,35 (кв, J=270 Гц), 117,12, 115,21, (д, J=21 Гц), 109,85, 72,76, 56,27, 47,93, 45,41, 41,56, 38,18, 32,88, 20,72, 17,73.
181 ESIMS m/z 663 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,81 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,06 (д, J=4,8 Гц, 1H), 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,15-7,02 (м, 4H), 6,99-6,89 (м, 2H), 6,82 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,10 -5,06 (м, 1H), 4,85 (дт, J=8,5, 3,1 Гц, 1H), 3,99 (дд, J=9,3, 3,1 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,69 (дд, J=9,4, 3,3 Гц, 1H), 3,37 (с, 3H), 2,99 (дд, J=13,4, 3,8 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=13,9, 5,0 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=13,6, 9,7 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 2,21 (дд, J=13,4, 10,4 Гц, 1H), 1,85 (дд, J=9,3, 5,0 Гц, 2H), 1,36-1,20 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,0 Гц, 3H) 0,82 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,75, 168,86, 162,80, 161,34 (д, J=243,8 Гц), 159,32, 146,58, 146,17, 141,05, 137,55, 136,38 (д, J=3,2 Гц), 130,45 (д, J=7,7 Гц), 129,48, 127,79 (кв, J=32,2 Гц), 124,84 (кв, J=3,7 Гц) 124,44 (кв, J=270 Гц), 115,18 (д, J=21,1 Гц), 109,60, 72,78, 72,45, 59,30, 56,21, 52,87, 45,58, 40,74, 37,29, 31,25, 23,32, 20,70, 18,35, 12,38.
182 ESIMS m/z 633 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,47 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,05 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,08-7,02 (м, 4H), 6,99-6,88 (м, 2H), 6,84 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,07 (м, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 2,95 (дд, J=13,5, 4,6 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=13,8, 5,5 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=13,9, 9,0 Гц, 1H), 2,36 (с, 3H), 2,26 (дд, J=13,2, 10,2 Гц, 1H), 1,94-1,75 (м, 2H), 1,55 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,37-1,21 (м, 2H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,00, 168,88, 162,49, 161,34 (д, J=242 Гц), 159,43, 146,45, 146,00, 141,07, 137,56, 136,30 (д, J=3 Гц), 130,37 (д, J=8,0 Гц), 129,37, 127,85 (кв, J=32,0 Гц), 124,88 (кв, J=4,0 Гц), 124,41 (кв, J=270,0 Гц), 115,21 (д, J=21,0 Гц), 109,63, 72,40, 56,23, 48,32, 45,52, 40,84, 37,33, 31,59, 23,26, 20,71, 18,38, 18,32, 12,40.
183 ESIMS m/z 619 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (т, J=5,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,42 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,08 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,05-6,99 (м, 2H), 6,97-6,91 (м, 2H), 6,88 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,14-5,06 (м, 1H), 4,21 (кв.д, J=19,7, 18,9, 6,5 Гц, 2H), 3,88 (с, 3H), 2,95 (дд, J=13,4, 4,9 Гц, 1H), 2,59 (кв.д, J=14,0, 7,3 Гц, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,33 (дд, J=13,3, 9,5 Гц, 1H), 1,93-1,84 (м, 1H), 1,84-1,75 (м, 1H), 1,37-1,22 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 168,97, 168,91, 163,16, 161,35 (д, J=244,1 Гц), 159,44, 146,53, 145,89, 141,00, 137,58, 136,17 (д, J=3,1 Гц), 130,34 (д, J=7,8 Гц, 129,36, 127,86 (кв, J=32,2 Гц), 124,93 (кв, J=3,8 Гц), 124,4 (кв, J=270,0 Гц), 115,24 (д, J=21,1 Гц), 109,77, 72,79, 56,24, 45,41, 41,62, 40,96, 37,53, 31,96, 23,21, 20,71, 18,54, 12,40.
184 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O7, 487,2444; найдено, 487,2441. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,21-7,15 (м, 1H), 7,15-7,08 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81-5,71 (м, 2H), 5,04 (кв.д, J=6,5, 3,7 Гц, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,69 (дд, J=13,6, 6,4 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,91-1,79 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,41-1,25 (м, 4H), 1,23 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91-0,80 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 170,28, 163,01, 160,31, 145,70, 144,04, 142,54, 140,77, 129,10, 128,31, 125,90, 109,56, 89,61, 73,09, 56,18, 48,40, 44,52, 36,23, 31,49, 20,89, 20,28, 18,73, 16,18, 14,26.
185 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H31N2O9, 503,2029; найдено, 503,2026. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,07 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=0,8 Гц, 2H), 5,27-5,17 (м, 1H), 4,84-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,54 (с, 3H), 3,02-2,80 (м, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,50, 171,89, 170,28, 163,02, 160,28, 145,72, 144,01, 142,42, 138,27, 128,77, 128,50, 126,60, 109,60, 89,54, 71,91, 56,19, 52,97, 51,63, 48,18, 34,23, 20,87, 18,41, 17,83.
186 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C24H29N2O8, 473,1924; найдено, 473,1925. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (д, J=6,3 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,17-7,12 (м, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,33-5,15 (м, 1H), 4,79-4,61 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,53 (с, 3H), 2,99-2,81 (м, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,47 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,47, 171,77, 168,89, 162,44, 159,46, 146,69, 141,47, 138,30, 137,51, 128,79, 128,50, 126,59, 109,81, 71,91, 56,29, 52,96, 51,62, 47,97, 34,17, 20,74, 18,55, 17,77.
187 ИК (чистый) 3376, 2934, 1735, 1678, 1507, 1260 HRMS-ESI m/z [M]+ вычислено для C34H39F3N2O8, 660,2659; найдено, 660,2658. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,14 (м, 3H), 7,12-7,05 (м, 4H), 7,02-6,97 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,78-5,71 (м, 2H), 5,17-5,08 (м, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,91 (дд, J=13,5, 5,1 Гц, 1H), 2,72-2,56 (м, 2H), 2,27 (дд, J=13,4, 9,5 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,97-1,90 (м, 1H), 1,84-1,74 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,37-1,28 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H)
188 (Тонкая пленка) 3384, 2936, 1736, 1677, 1493 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,26-7,21 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,90 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,87-6,82 (м, 2H), 5,74 (д, J=1,6 Гц, 2H), 5,17-5,05 (м, 1H), 4,67-4,57 (м, 1H), 4,28 (тд, J=6,4, 3,1 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,88 (кв.д, J=6,5, 5,7, 2,3 Гц, 1H), 1,83-1,71 (м, 1H), 1,71-1,61 (м, 1H), 1,61-1,50 (м, 1H), 1,46 (тд, J=6,3, 3,5 Гц, 1H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,39-1,31 (м, 4H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,2 Гц, 3H).
189 (Тонкая пленка) 3382, 2935, 1735, 1677, 1494 ESIMS m/z 545 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,21 (м, 2H), 6,99-6,85 (м, 4H), 5,75 (д, J=3,2 Гц, 2H), 5,23 (кв.д, J=6,5, 5,2 Гц, 1H), 4,80-4,67 (м, 1H), 4,33 (тд, J=6,2, 3,9 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,08 (с, 3H), 2,03-1,95 (м, 1H), 1,78-1,67 (м, 2H), 1,58-1,45 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,43-1,35 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32-1,18 (м, 4H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,1 Гц, 3H)
190 (Тонкая пленка) 3384, 2936, 1771, 1677, 1507 ESIMS m/z 515([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,57 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,31-7,20 (м, 2H), 7,01 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,84 (м, 3H), 5,22 (кв.д, J=6,4, 5,2 Гц, 1H), 4,76-4,65 (м, 1H), 4,33 (тд, J=6,2, 4,0 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,40 (с, 3H), 2,02-1,94 (м, 1H), 1,79-1,65 (м, 2H), 1,51 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,58-1,44 (м, 1H), 1,42-1,35 (м, 1H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,31-1,17 (м, 4H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,0 Гц, 3H).
191 (Тонкая пленка) 3383, 2975, 1735, 1676, 1494 ESIMS m/z 579([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,25 (м, 2H), 7,25-7,16 (м, 5H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 1H), 6,75-6,70 (м, 2H), 5,75 (д, J=1,1 Гц, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 4,67-4,54 (м, 1H), 4,29 (ддд, J=7,0, 5,9, 2,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,89 (дд, J=14,4, 6,8 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,35-2,25 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,83-1,62 (м, 2H), 1,41 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
192 (Тонкая пленка) 3383, 2939, 1735, 1676, 1493 ESIMS m/z 579 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,29-7,24 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 7,02-6,90 (м, 4H), 6,87-6,81 (м, 2H), 5,76 (д, J=3,6 Гц, 2H), 5,27 (кв.д, J=6,5, 4,2 Гц, 1H), 4,82-4,69 (м, 1H), 4,27 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,7, 7,6 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,36-2,25 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,80-1,67 (м, 2H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,88 (т, J=7,4 Гц, 3H).
193 (Тонкая пленка) 3383, 2938, 1771, 1734, 1676 ESIMS m/z 549 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,49 (д, J=7,2 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,27 (м, 2H), 7,25-7,16 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,88 (тт, J=7,3, 1,1 Гц, 1H), 6,74-6,68 (м, 2H), 5,10 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,66-4,53 (м, 1H), 4,28 (ддд, J=7,1, 5,8, 2,7 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,88 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,4, 6,8 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 2,34-2,25 (м, 1H), 1,84-1,58 (м, 2H), 1,40 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
194 (Тонкая пленка) 3384, 2978, 1771, 1734, 1677 ESIMS m/z 549 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,57 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 7,02-6,96 (м, 3H), 6,94 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,86-6,78 (м, 2H), 5,24 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,81-4,66 (м, 1H), 4,26 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,7, 7,5 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,7, 7,4 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 2,33-2,25 (м, 1H), 1,78-1,66 (м, 2H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,87 (т, J=7,4 Гц, 3H).
195 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H33N2O7, 521,2288; найдено, 521,2283. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-6,98 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,24 (кв.д, J=6,3, 5,1 Гц, 1H), 4,74-4,61 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,11-2,98 (м, 2H), 2,91 (дд, J=12,4, 8,0 Гц, 1H), 2,05 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,12, 170,22, 162,95, 160,32, 145,68, 144,04, 142,50, 140,26, 139,57, 128,99, 128,95, 128,18, 128,09, 126,66, 126,01, 109,59, 89,54, 73,60, 56,17, 53,09, 48,29, 38,41, 20,83, 18,36, 18,27.
196 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H31N2O6, 491,2182; найдено, 491,2182. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,51 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-6,98 (м, 11H), 5,21 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,72-4,57 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,14-2,96 (м, 2H), 2,91 (дд, J=12,4, 8,0 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,99, 168,83, 162,39, 159,50, 146,65, 141,49, 140,21, 139,62, 137,54, 129,01, 128,99, 128,17, 128,05, 126,65, 126,00, 109,81, 73,51, 56,26, 53,03, 48,12, 38,34, 20,69, 18,36, 18,31.
197 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H33N2O6, 457,2338; найдено, 457,2345 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33-7,14 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,70 (ддд, J=10,3, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,75-1,56 (м, 2H), 1,33-1,23 (м, 2H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,22, 137,47, 128,65, 128,17, 126,50, 109,73, 74,81, 56,27, 51,11, 47,97, 31,39, 29,48, 22,61, 20,73, 18,32, 18,30, 13,90.
198 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H37N2O6, 485,2651; найдено, 485,2647 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,12 (м, 5H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,19 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,59 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 2,93 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 2,70 (ддд, J=10,2, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 1,76-1,58 (м, 2H), 1,35 (д, J=7,0 Гц, 6H), 1,29-1,23 (м, 2H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-1,04 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,65, 172,22, 162,27, 159,41, 146,55, 141,95, 141,23, 137,63, 128,67, 128,16, 126,50, 109,58, 74,73, 56,27, 51,10, 47,94, 33,93, 31,40, 29,48, 22,60, 18,80, 18,35, 18,32, 13,89.
199 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O7, 487,2444; найдено, 487,2437 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,43-8,14 (м, 2H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,22-7,11 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,86-5,60 (м, 2H), 5,31-5,14 (м, 1H), 4,75-4,49 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,71 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,73-1,58 (м, 2H), 1,37-1,19 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17-1,04 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 3H).0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,23, 170,23, 162,87, 160,26, 145,68, 143,96, 142,56, 141,28, 128,62, 128,18, 126,49, 109,54, 89,55, 74,79, 56,17, 51,14, 48,18, 31,40, 29,46, 22,60, 20,85, 18,35, 18,12, 13,89.
200 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O7, 515,2764; найдено, 515,2759 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,15 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,33-5,10 (м, 1H), 4,65-4,51 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,72 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,32-1,21 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,20-1,02 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H),1,14 (д, J=7,0 Гц, 6H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,19, 172,23, 162,84, 160,25, 145,53, 144,19, 142,19, 141,27, 128,62, 128,17, 126,48, 109,48, 89,91, 74,77, 56,12, 51,13, 48,17, 33,84, 31,39, 29,46, 22,60, 18,66, 18,34, 18,12, 13,88.
201 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H30ClN2O6, 525,1792; найдено, 525,1785 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,19-7,07 (м, 7H), 7,01 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,94-6,85 (м, 2H), 5,21 (кв.д, J=6,3, 5,1 Гц, 1H), 4,73-4,60 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,5, 5,4 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,7, 5,3 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,5, 8,7 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23-1,17 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,01, 168,88, 162,45, 159,54, 146,66, 141,47, 139,73, 138,13, 137,60, 131,77, 130,37, 128,99, 128,30, 128,16, 126,82, 109,83, 73,45, 56,30, 53,01, 48,16, 37,67, 20,74, 18,32, 18,32.
202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H34ClN2O6, 553,2105; найдено, 553,2106 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,44 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17-7,08 (м, 7H), 6,99 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,92 (д, J=8,4 Гц, 2H), 5,19 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,73-4,61 (м, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,3, 5,3 Гц, 1H), 2,97-2,83 (м, 3H), 1,34 (д, J=4,7 Гц, 3H), 1,32 (д, J=4,7 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,66, 172,10, 162,43, 159,52, 146,56, 141,82, 139,73, 138,16, 137,79, 131,75, 130,39, 129,02, 128,28, 128,14, 126,80, 109,68, 73,34, 56,31, 53,00, 48,13, 37,69, 33,95, 18,80, 18,78, 18,34.
203 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H32ClN2O7, 555,1898; найдено, 555,1895 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45-8,14 (м, 2H), 7,24-7,14 (м, 3H), 7,14-7,09 (м, 4H), 6,99-6,94 (м, 1H), 6,93-6,84 (м, 2H), 5,85-5,63 (м, 2H), 5,28-5,09 (м, 1H), 4,66 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,03 (дд, J=12,6, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,9, 5,4 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,12, 170,25, 163,00, 160,33, 145,68, 142,46, 139,76, 138,06, 131,77, 130,34, 130,34, 128,93, 128,29, 128,19, 126,82, 109,63, 89,58, 73,54, 56,20, 53,06, 48,32, 37,72, 22,65, 20,86, 18,35, 18,20.
204 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H36ClN2O7, 583,2211; найдено, 583,2206 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,23-7,08 (м, 7H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 2H), 5,83-5,70 (м, 2H), 5,28-5,15 (м, 1H), 4,72-4,59 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,03 (дд, J=12,6, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,9, 5,4 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,22, 172,12, 162,96, 160,32, 145,55, 144,33, 142,09, 139,76, 138,06, 131,77, 130,34, 128,93, 128,29, 128,18, 126,81, 109,55, 89,96, 73,53, 56,14, 53,06, 48,32, 37,72, 33,85, 18,68, 18,34, 18,21.
205 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H33N2O6, 457,2339; найдено, 457,2329 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,02 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,68 (дкв., J=8,1, 7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,66 (дд, J=13,9, 5,5 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=14,2, 8,1 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,97 (ддкв., J=10,7, 6,9, 3,5 Гц, 1H), 1,82-1,73 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,92 (д, J=6,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,09, 168,90, 162,40, 159,46, 146,64, 141,57, 141,53, 137,52, 128,96, 128,34, 125,79, 109,75, 72,98, 56,28, 50,38, 48,26, 32,26, 27,32, 21,51, 20,75, 19,07, 18,71, 17,64.
206 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O7, 487,2444; найдено, 487,2419 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,35-7,22 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,85-5,64 (м, 2H), 5,04 (кв.д, J=6,4, 4,5 Гц, 1H), 4,83-4,58 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,67 (дд, J=14,2, 5,4 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=14,2, 8,0 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,04-1,91 (м, 1H), 1,84-1,74 (м, 1H), 1,51 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,94 (д, J=6,9 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,21, 170,27, 162,98, 160,30, 145,68, 144,05, 142,51, 141,58, 128,93, 128,34, 125,80, 109,56, 89,62, 73,00, 56,18, 50,36, 48,42, 32,33, 27,38, 21,46, 20,87, 19,12, 18,60, 17,64.
207 (Тонкая пленка) 3380, 2973, 1756, 1731, 1676, 1501, 1201 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H41N2O8, 545,2857; найдено, 545,2857 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 4H), 7,16-7,09 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (с, 1H), 5,74 (с, 1H), 5,39 (кв.д, J=6,7, 2,9 Гц, 1H), 4,59-4,44 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,36-3,20 (м, 2H), 2,96 (дд, J=14,7, 5,2 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,7, 7,2 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,2, 5,2, 2,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,53 (h, J=7,4 Гц, 2H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,23 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
208 (Тонкая пленка) 3382, 2937, 1739, 1676, 1497, 1201 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35N2O8, 551,2388; найдено, 551,2389 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,11 (м, 7H), 6,96-6,90 (м, 2H), 6,86-6,80 (м, 2H), 5,75 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,73 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,24 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,81-4,65 (м, 1H), 3,96-3,85 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,83-2,78 (м, 2H), 2,38-2,25 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,39 (д, J=6,5 Гц, 3H).
209 (Тонкая пленка) 3384, 2939, 1739, 1677, 1506, 1465, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H33Cl2N2O8, 619,1608; найдено, 619,1617 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,35 (д, J=2,5 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,23-7,13 (м, 3H), 7,09 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,66 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,74 (с, 2H), 5,23 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,98-3,84 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,6, 8,9 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,33 (ддд, J=10,7, 9,3, 5,2 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,43 (д, J=6,5 Гц, 3H).
210 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H35N2O6, 471,2495; найдено, 471,2475 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,47 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,23-7,13 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,26-5,11 (м, 1H), 4,59 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,67 (ддд, J=10,3, 6,7, 4,7 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,74-1,59 (м, 2H), 1,51-1,41 (м, 1H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 1H), 0,99-0,94 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,8 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,21, 137,47, 128,67, 128,17, 126,51, 109,73, 74,78, 56,27, 51,34, 47,97, 36,49, 29,41, 27,94, 22,73, 22,21, 20,74, 18,33, 18,30.
211 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O6, 499,2808; найдено, 499,2791 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,21-7,12 (м, 3H), 6,97 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,60 (дкв., J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 2,93 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 2,67 (ддд, J=10,2, 6,8, 4,8 Гц, 1H), 1,76-1,59 (м, 2H), 1,53-1,42 (м, 1H), 1,35 (д, J=7,0 Гц, 6H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,11-1,03 (м, 1H), 1,00-0,94 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,7 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,7 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,66, 172,23, 162,27, 159,41, 146,55, 141,95, 141,22, 137,63, 128,68, 128,17, 126,50, 109,57, 74,71, 56,27, 51,33, 47,94, 36,49, 33,94, 29,42, 27,94, 22,73, 22,21, 18,80, 18,39, 18,30.
212 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O7, 515,2757; найдено, 515,2750 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,21-7,15 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,80 (т, J=6,6 Гц, 2H), 3,39 (с, 3H), 2,97 (т, J=6,6 Гц, 2H), 2,67 (ддд, J=10,3, 6,7, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,55 (м, 2H), 1,55-1,39 (м, 1H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,10-1,01 (м, 1H), 1,00-0,92 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,8 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,15, 169,40, 162,24, 159,45, 146,70, 141,59, 141,21, 137,32, 128,67, 128,18, 126,51, 109,73, 74,76, 67,58, 58,75, 56,30, 51,34, 47,96, 36,49, 34,63, 29,42, 27,94, 22,73, 22,21, 18,33, 18,30.
213 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H37N2O7, 501,2601; найдено, 501,2584 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,23-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,84-5,67 (м, 2H), 5,26-5,14 (м, 1H), 4,71-4,52 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,68 (ддд, J=10,3, 6,9, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,77-1,55 (м, 2H), 1,53-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,07 (ддт, J=13,4, 10,8, 6,0 Гц, 1H), 1,01-0,90 (м, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,23, 170,23, 162,86, 160,26, 145,68, 143,96, 142,55, 141,26, 128,63, 128,18, 126,49, 109,53, 89,55, 74,77, 56,17, 51,37, 48,18, 36,47, 29,42, 27,94, 22,72, 22,19, 20,86, 18,32, 18,16.
214 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H41N2O7, 529,2914; найдено, 529,2880 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,21 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,68-4,52 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,69 (ддд, J=10,4, 6,9, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,52-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 6H), 1,10-1,02 (м, 1H), 1,01-0,90 (м, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,20, 172,23, 162,84, 160,25, 145,54, 144,19, 142,19, 141,26, 128,63, 128,18, 126,49, 109,48, 89,91, 74,74, 56,12, 51,36, 48,17, 36,46, 33,83, 29,41, 27,93, 22,72, 22,19, 18,66, 18,31, 18,15.
215 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H41N2O8, 545,2863; найдено, 545,2854 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,93-5,73 (м, 2H), 5,25-5,16 (м, 1H), 4,67-4,52 (м, 1H), 4,09 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,58 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 2,68 (ддд, J=10,4, 6,9, 4,7 Гц, 1H), 1,76-1,56 (м, 2H), 1,53-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,11-1,02 (м, 1H), 0,95 (дддд, J=13,3, 10,9, 7,3, 5,0 Гц, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,21, 170,03, 162,81, 160,19, 145,73, 143,94, 142,41, 141,26, 128,63, 128,19, 126,50, 109,62, 89,60, 74,80, 67,78, 67,17, 56,21, 51,37, 48,17, 36,47, 29,41, 27,94, 22,73, 22,19, 18,32, 18,15, 15,00.
216 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H29Cl2N2O6, 559,1402; найдено, 559,1384 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,48 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,35 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,14 (м, 4H), 7,10 (дд, J=6,5, 2,9 Гц, 3H), 7,02 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,80 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,20 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,75-4,53 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,02-2,90 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,3, 8,5 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,97, 168,86, 162,50, 159,56, 146,67, 141,42, 139,98, 139,25, 137,62, 132,00, 130,91, 130,05, 129,97, 128,97, 128,53, 128,23, 126,97, 109,88, 73,35, 56,31, 52,70, 48,22, 37,40, 20,74, 18,28, 18,22.
217 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H33Cl2N2O6, 587,1715; найдено, 587,1712 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,20 (д, J=8,3 Гц, 1H), 7,17-7,13 (м, 3H), 7,13-7,08 (м, 3H), 7,00 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,81 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,19 (кв.д, J=6,3, 4,8 Гц, 1H), 4,76-4,54 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,03-2,76 (м, 4H), 1,38-1,27 (м, 9H), 1,17 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,66, 172,07, 162,49, 159,55, 146,56, 141,77, 140,02, 139,26, 137,82, 131,99, 130,92, 130,04, 129,96, 129,01, 128,58, 128,22, 126,96, 109,72, 73,24, 56,32, 52,71, 48,17, 37,43, 33,95, 18,80, 18,30, 18,25.
218 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H31Cl2N2O7, 589,1508; найдено, 589,1490 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35-8,24 (м, 2H), 7,23-7,16 (м, 4H), 7,14-7,09 (м, 2H), 7,07 (д, J=2,1 Гц, 1H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,79-5,67 (м, 2H), 5,29-5,18 (м, 1H), 4,72-4,60 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,08-2,91 (м, 2H), 2,86 (дд, J=12,4, 8,7 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,08, 170,25, 163,03, 160,35, 145,70, 144,09, 142,41, 139,89, 139,29, 131,98, 130,87, 130,05, 129,98, 128,90, 128,50, 128,27, 126,98, 109,65, 89,55, 73,46, 56,21, 52,76, 48,36, 37,45, 20,85, 18,29, 18,13.
219 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H35Cl2N2O7, 617,1821; найдено, 617,1795 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,24-7,15 (м, 4H), 7,15-7,09 (м, 2H), 7,07 (д, J=2,0 Гц, 1H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,82-5,67 (м, 2H), 5,29-5,18 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,09-2,91 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,4, 8,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,22, 172,08, 163,01, 160,33, 145,56, 144,32, 142,06, 139,90, 139,29, 131,98, 130,87, 130,04, 129,97, 128,90, 128,50, 128,27, 126,97, 109,60, 89,93, 73,45, 56,15, 52,76, 48,36, 37,44, 33,84, 18,66, 18,28, 18,13.
220 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H33N2O6, 505,2338; найдено, 505,2328 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,21-7,13 (м, 5H), 7,03-6,94 (м, 3H), 6,92-6,84 (м, 2H), 5,20 (кв.д, J=6,2, 4,7 Гц, 1H), 4,72-4,59 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,06-2,93 (м, 2H), 2,88 (дд, J=11,9, 7,2 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,05, 168,90, 162,41, 159,51, 146,68, 141,54, 140,39, 137,57, 136,51, 135,45, 129,05, 128,93, 128,89, 128,08, 126,65, 109,81, 73,53, 56,29, 53,09, 48,15, 37,93, 21,00, 20,75, 18,46, 18,39.
221 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35N2O7, 535,2444; найдено, 535,2447 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,23-7,13 (м, 5H), 7,01-6,92 (м, 3H), 6,92-6,86 (м, 2H), 5,82-5,67 (м, 2H), 5,26-5,17 (м, 1H), 4,75-4,61 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,07-2,95 (м, 2H), 2,88 (дд, J=11,5, 6,9 Гц, 1H), 2,25 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,16, 170,26, 162,95, 160,32, 145,70, 144,04, 142,53, 140,42, 136,45, 135,45, 129,00, 128,91, 128,86, 128,10, 126,64, 109,60, 89,57, 73,61, 56,19, 53,13, 48,31, 37,96, 20,99, 20,87, 18,40, 18,34.
222 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H32FN2O7, 539,2193; найдено, 539,2190 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-7,09 (м, 5H), 6,99-6,89 (м, 3H), 6,90-6,78 (м, 2H), 5,87-5,64 (м, 2H), 5,34-5,19 (м, 1H), 4,77-4,56 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,04 (дд, J=12,7, 5,4 Гц, 1H), 2,95 (дт, J=8,9, 5,5 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 2,05 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H).
223 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H36FN2O7, 567,2506; найдено, 567,2496 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,25-7,07 (м, 5H), 6,99-6,88 (м, 3H), 6,88-6,78 (м, 2H), 5,84-5,69 (м, 2H), 5,33-5,17 (м, 1H), 4,73-4,58 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,04 (дд, J=12,8, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
224 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H33N2O6, 541,2338; найдено, 541,2336 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,52 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,81-7,62 (м, 3H), 7,45 (с, 1H), 7,43-7,34 (м, 2H), 7,22-7,09 (м, 6H), 6,96 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,32-5,21 (м, 1H), 4,75-4,59 (м, 1H), 3,86 (с, 3H), 3,28-3,16 (м, 1H), 3,15-3,02 (м, 2H), 2,37 (с, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,07, 168,92, 162,47, 159,53, 146,69, 141,53, 140,16, 137,60, 137,20, 133,46, 132,02, 129,06, 128,14, 127,76, 127,54, 127,54, 127,52, 127,51, 126,74, 125,83, 125,24, 109,83, 73,67, 56,29, 52,98, 48,21, 38,53, 20,78, 18,45, 18,41.
225 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H35N2O7, 571,2444; найдено, 571,2448 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,77-7,63 (м, 3H), 7,46-7,33 (м, 3H), 7,23-7,06 (м, 6H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81-5,69 (м, 2H), 5,36-5,23 (м, 1H), 4,77-4,60 (м, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,23 (дд, J=11,7, 4,3 Гц, 1H), 3,16-3,02 (м, 2H), 2,04 (с, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,27, 163,00, 160,33, 145,72, 144,07, 142,52, 140,19, 137,13, 133,43, 132,01, 129,00, 128,16, 127,75, 127,52, 127,51, 127,48, 126,73, 125,82, 125,24, 109,62, 89,59, 73,76, 56,19, 53,02, 48,36, 38,58, 20,87, 18,43, 18,33.
226 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C35H39N2O7, 599,2757; найдено, 599,2756 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,77-7,71 (м, 1H), 7,71-7,61 (м, 2H), 7,46-7,33 (м, 3H), 7,22-7,08 (м, 6H), 6,91 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,78 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,34-5,22 (м, 1H), 4,81-4,63 (м, 1H), 3,85 (с, 3H), 3,23 (дд, J=11,7, 4,3 Гц, 1H), 3,17-3,02 (м, 2H), 2,53 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,24, 172,18, 162,98, 160,32, 145,57, 144,32, 142,17, 140,20, 137,14, 133,43, 132,01, 129,00, 128,16, 127,75, 127,52, 127,51, 127,49, 126,73, 125,82, 125,23, 109,55, 89,97, 73,76, 56,14, 53,03, 48,36, 38,58, 33,86, 18,69, 18,42, 18,34.
227 (Тонкая пленка) 3382, 2937, 1676, 1507, 1175, 732, 699 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35N2O7, 535,2439; найдено, 535,2441 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,22 (м, 7H), 7,22-7,08 (м, 3H), 7,02-6,96 (м, 1H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 4,76-4,61 (м, 1H), 4,51-4,30 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,73-2,65 (м, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,21-2,07 (м, 1H), 1,46 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
228 (Тонкая пленка) 3381, 2938, 1770, 1676, 1508, 1175, 731 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H34FN2O7, 553,2345; найдено, 553,2358 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,67-8,41 (м, 1H), 8,31 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,43-7,20 (м, 5H), 7,10-7,02 (м, 2H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,97-6,89 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,61 (м, 1H), 4,48-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,45-3,31 (м, 2H), 2,71-2,59 (м, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,07 (тд, J=7,6, 5,1 Гц, 1H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,89, 168,89, 162,44, 161,37 (д, J=243,8 Гц), 159,49, 146,66, 141,52, 138,24, 137,55, 135,60 (д, J=3,2 Гц), 130,49 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,63, 127,59, 115,10 (д, J=21,1 Гц), 109,78, 73,08, 72,10, 68,24, 56,29, 48,18, 45,64, 32,63, 20,75, 18,63, 17,23.
229 (Тонкая пленка) 3382, 2978, 1770, 1508, 1175, 1041, 733 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H38FN2O7, 581,2658; найдено, 581,2662 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,37-7,29 (м, 3H), 7,29-7,22 (м, 1H), 7,15-7,08 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 2H), 5,42 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,50 (м, 1H), 4,50-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,99 (дд, J=14,8, 5,5 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,42-2,34 (м, 3H), 2,34-2,23 (м, 1H), 2,21-2,15 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26-1,23 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,90, 168,90, 162,35, 161,04 (д, J=243,3 Гц), 159,47, 146,59, 141,49, 139,51, 138,24 (д, J=3,1 Гц), 137,54, 130,12 (д, J=7,6 Гц), 128,26, 127,11, 114,96 (д, J=21,1 Гц), 109,74, 72,94, 63,38, 56,28, 53,80, 53,12, 48,14, 30,36, 29,28, 24,93, 24,84, 20,74, 18,23, 17,24.
230 (Тонкая пленка) 3382, 2977, 1771, 1507, 1175, 1040, 731 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H39N2O7, 563,2752; найдено, 563,2759 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,07 (м, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,44 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,58-4,40 (м, 3H), 3,90 (с, 3H), 3,03 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,7, 7,1 Гц, 1H), 2,42-2,31 (м, 4H), 1,37 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,30-1,16 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,96, 168,90, 162,32, 159,43, 146,61, 142,63, 141,58, 139,58, 137,49, 128,86, 128,28, 128,25, 127,12, 127,06, 125,58, 109,70, 73,09, 63,38, 56,27, 52,86, 48,12, 31,18, 29,27, 24,94, 24,88, 20,75, 18,23, 17,24.
231 (Тонкая пленка) 3381, 2983, 1770, 1676, 1508, 1176, 731 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C24H30FN2O7, 477,2032; найдено, 477,2035 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,65-8,42 (м, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17-7,04 (м, 2H), 7,04-6,88 (м, 3H), 5,09 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,78-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,36-3,17 (м, 5H), 2,62 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,03 (тд, J=7,4, 5,2 Гц, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
232 (Тонкая пленка) 3380, 2977, 1770, 1676, 1508, 1175, 1040, 730 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H34FN2O7, 505,2345; найдено, 505,2351 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,21-7,04 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,96-6,81 (м, 2H), 5,33 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,48 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,16 (с, 3H), 2,85 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 2,24-2,15 (м, 1H), 1,36-1,23 (м, 6H), 1,20 (с, 3H), 1,15 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,88, 168,90, 162,35, 161,05 (д, J=243,2 Гц), 159,47, 146,59, 141,49, 138,13 (д, J=3,3 Гц), 137,54, 130,11 (д, J=7,7 Гц), 114,95 (д, J=21,0 Гц), 109,75, 72,82, 56,28, 52,25, 48,85, 48,14, 30,47, 29,28, 24,31, 24,09, 20,74, 18,24, 17,23.
233 (Тонкая пленка) 3376, 2979, 1773, 1508, 1126, 952, 733 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H40FN2O9, 627,2712; найдено, 627,2724 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39-7,22 (м, 5H), 7,15-7,01 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 3H), 5,83 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,23-5,11 (м, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,49-4,31 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,73-2,60 (м, 2H), 2,09 (тд, J=7,5, 5,1 Гц, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27-1,18 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,01, 170,06, 162,98, 161,38 (д, J=243,8 Гц), 160,24, 145,75, 144,03, 142,35, 138,22, 135,57 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 128,36, 127,62, 127,59, 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,68, 89,63, 73,09, 72,14, 68,25, 67,80, 67,19, 56,22, 48,36, 45,65, 32,64, 18,54, 17,25, 15,01.
234 (Тонкая пленка) 3379, 2978, 1735, 1676, 1503, 1126, 952, 700 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H41N2O9, 609,2807; найдено, 609,2815 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,39-7,22 (м, 7H), 7,22-7,08 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,89-5,77 (м, 2H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,51-4,35 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,41 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,75-2,66 (м, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,02, 170,06, 162,95, 160,22, 145,76, 144,00, 142,40, 139,99, 138,32, 129,14, 128,37, 128,33, 127,59, 127,53, 126,06, 109,66, 89,63, 73,05, 72,30, 68,46, 67,80, 67,18, 56,21, 48,34, 45,52, 33,45, 18,60, 17,17, 15,01.
235 (Тонкая пленка) 3387, 2977, 1736, 1677, 1508, 1129 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C35H44FN2O9, 655,3025; найдено, 655,3028 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33-8,25 (м, 1H), 8,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39-7,29 (м, 4H), 7,29-7,21 (м, 1H), 7,17-7,08 (м, 2H), 6,97-6,84 (м, 3H), 5,81 (с, 2H), 5,44 (кв.д, J=6,6, 2,3 Гц, 1H), 4,61-4,49 (м, 1H), 4,49-4,38 (м, 2H), 4,09 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,00 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,9, 6,8 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,8, 5,4, 2,9 Гц, 1H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=1,4 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,99, 170,07, 162,89, 161,05 (д, J=243,6 Гц), 160,23, 145,69, 144,06, 142,29, 139,50, 138,31 (д, J=3,2 Гц), 130,11 (д, J=7,7 Гц), 128,27, 127,09, 114,97 (д, J=21,0 Гц), 109,64, 89,65, 76,99, 72,98, 67,79, 67,19, 63,38, 56,21, 53,20, 48,31, 30,32, 29,28, 24,95, 24,80, 18,09, 17,21, 15,00.
236 (Тонкая пленка) 3377, 2976, 1731, 1676, 1502, 1128, 953, 732 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C35H45N2O9, 637,3120; найдено, 637,3126 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35-8,18 (м, 2H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,07 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81 (с, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,39 (м, 3H), 4,09 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,40-2,31 (м, 1H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,28 (с, 3H), 1,26-1,19 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,03, 170,05, 162,86, 160,20, 145,71, 143,98, 142,69, 142,42, 139,58, 128,86, 128,28, 128,26, 127,11, 127,06, 125,58, 109,61, 89,65, 73,11, 67,79, 67,18, 63,39, 56,20, 52,93, 48,29, 31,13, 29,28, 24,92, 24,90, 18,09, 17,20, 15,01.
237 (Тонкая пленка) 3379, 2980, 1735, 1675, 1508, 1125, 952 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H36FN2O9, 551,2399; найдено, 551,2402 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,15-7,03 (м, 2H), 7,03-6,91 (м, 3H), 5,83 (д, J=0,7 Гц, 2H), 5,16-5,03 (м, 1H), 4,71 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,10 (с, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,36-3,19 (м, 5H), 2,68-2,59 (м, 2H), 2,04 (ддт, J=12,5, 7,2, 5,2 Гц, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,23 (т, J=7,0 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,04, 170,07, 163,00, 161,40 (д, J=243,8 Гц), 160,24, 145,76, 144,03, 142,36, 135,58 (д, J=3,3 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 115,15 (д, J=21,1 Гц), 109,69, 89,63, 72,07, 70,87, 67,80, 67,20, 58,76, 56,23, 48,38, 45,56, 32,66, 18,62, 17,16, 15,01.
238 (Тонкая пленка) 3379, 2977, 1731, 1676, 1508, 1157, 953 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H40FN2O9, 579,2712; найдено, 579,2728 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,20-7,07 (м, 2H), 6,98-6,83 (м, 3H), 5,82 (с, 2H), 5,40-5,31 (м, 1H), 4,58-4,47 (м, 1H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,80-2,66 (м, 1H), 2,29-2,13 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,16 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,97, 170,07, 162,89, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,23, 145,69, 144,04, 142,30, 138,20 (д, J=3,2 Гц), 130,10 (д, J=7,6 Гц), 114,95 (д, J=21,1 Гц), 109,65, 89,65, 76,45, 72,86, 67,79, 67,19, 56,22, 52,34, 48,86, 48,31, 30,42, 24,27, 24,09, 18,10, 17,20, 15,00.
239 (Тонкая пленка) 3376, 2983, 1736, 1676, 1508, 1201, 969, 731 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H36FN2O8, 583,2450; найдено, 583,2452 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,40-7,20 (м, 5H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,93 (ддд, J=8,7, 7,0, 2,1 Гц, 3H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,16 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,3 Гц, 1H), 4,51-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,66 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,07 (с, 4H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,03, 170,27, 163,03, 161,38 (д, J=243,8 Гц), 160,31, 145,71, 144,05, 142,50, 138,22, 135,57 (д, J=3,3 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,62, 127,59, 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,59, 89,58, 73,08, 72,11, 68,25, 56,19, 48,37, 45,65, 32,65, 20,87, 18,54, 17,25.
240 (Тонкая пленка) 3380, 2983, 1735, 1675, 1503, 1201, 968, 731 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H37N2O8, 565,2544; найдено, 565,2551 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,38-7,22 (м, 7H), 7,22-7,06 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=1,8 Гц, 2H), 5,18 (кв.д, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 4,79-4,64 (м, 1H), 4,50-4,32 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,41 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,70 (дд, J=7,5, 2,0 Гц, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,05, 170,27, 163,00, 160,29, 145,71, 144,02, 142,55, 139,99, 138,32, 129,14, 128,37, 128,33, 127,59, 127,53, 126,06, 109,56, 89,59, 73,05, 72,27, 68,46, 56,18, 48,35, 45,53, 33,46, 20,88, 18,61, 17,18.
241 (Тонкая пленка) 3377, 2978, 1731, 1676, 1508, 1201, 1041 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H40FN2O8, 611,2763; найдено, 611,2765 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32-8,18 (м, 2H), 7,39-7,29 (м, 4H), 7,29-7,19 (м, 1H), 7,17-7,07 (м, 2H), 6,98-6,83 (м, 3H), 5,74 (с, 2H), 5,44 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,62-4,50 (м, 1H), 4,50-4,37 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,00 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,9, 6,9 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,9, 5,5, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,02, 170,28, 162,94, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,32, 145,65, 144,08, 142,45, 139,51, 138,31 (д, J=3,3 Гц), 130,12 (д, J=7,7 Гц), 128,27, 127,09, 114,97 (д, J=21,1 Гц), 109,55, 89,62, 77,00, 72,97, 63,38, 56,18, 53,20, 48,32, 30,33, 29,28, 24,94, 24,80, 20,87, 18,10, 17,22.
242 (Тонкая пленка) 3381, 2978, 1731, 1675, 1502, 1201, 1041, 730 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H41N2O8, 593,2857; найдено, 593,2861 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,20 (м, 2H), 7,33 (д, J=4,3 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,08 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,80-5,67 (м, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,58-4,39 (м, 3H), 3,90 (с, 3H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,36 (ддд, J=7,1, 5,2, 2,9 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,29 (с, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,06, 170,27, 162,91, 160,28, 145,66, 144,01, 142,69, 142,58, 139,58, 128,86, 128,28, 128,25, 127,10, 127,06, 125,58, 109,50, 89,62, 77,06, 73,09, 63,38, 56,16, 52,92, 48,30, 31,14, 24,92, 24,89, 20,87, 18,10, 17,21.
243 (Тонкая пленка) 3381, 2983, 1735, 1674, 1508, 1201, 969 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C25H32FN2O8, 507,2137; найдено, 507,2139 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,16-7,03 (м, 2H), 7,03-6,88 (м, 3H), 5,80-5,71 (м, 2H), 5,10 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,18 (м, 5H), 2,72-2,50 (м, 2H), 2,14-1,95 (м, 4H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,07, 170,28, 163,05, 161,40 (д, J=243,8 Гц), 160,32, 145,71, 144,06, 142,52, 135,59 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,7 Гц), 115,15 (д, J=21,1 Гц), 109,59, 89,59, 72,04, 70,88, 58,76, 56,19, 48,39, 45,56, 32,67, 20,88, 18,63, 17,17.
244 (Тонкая пленка) 3381, 2978, 1732, 1676, 1509, 1202, 1042 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H36FN2O8, 535,2450; найдено, 535,2450 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33-8,25 (м, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,19-7,07 (м, 2H), 7,00-6,83 (м, 3H), 5,74 (с, 2H), 5,35 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,60-4,48 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,26-2,16 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,99, 170,28, 162,94, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,32, 145,65, 144,08, 142,45, 138,20 (д, J=3,3 Гц), 130,11 (д, J=7,7 Гц), 114,96 (д, J=21,0 Гц), 109,56, 89,62, 76,46, 72,84, 56,18, 52,35, 48,86, 48,32, 30,44, 24,27, 24,08, 20,87, 18,11, 17,21.
245 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C27H37N2O8, 517,2550; найдено, 517,2555 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,08 (м, 5H), 6,93 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,82-5,66 (м, 2H), 5,36 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,55-4,45 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,19 (с, 3H), 2,90 (дд, J=14,7, 5,0 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,7, 7,4 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,7, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,02, 170,26, 162,91, 160,28, 145,67, 144,01, 142,56, 128,84, 128,27, 128,25, 125,59, 109,52, 89,61, 76,52, 72,95, 56,18, 52,04, 48,88, 48,30, 31,25, 24,39, 24,05, 20,87, 18,11, 17,20.
246 (Тонкая пленка) 3382, 2939, 1771, 1676, 1509, 1218 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H33F2N2O7, 571,2250; найдено, 571,2266 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,52 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,17 (м, 2H), 7,11-6,98 (м, 5H), 6,97-6,89 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,45-4,27 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,35 (дд, J=5,2, 1,6 Гц, 2H), 2,69-2,59 (м, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,07 (ддкв., J=8,2, 6,7, 5,1 Гц, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,90, 168,89, 162,47, 162,27 (д, J=245,6 Гц), 161,39 (д, J=244,0 Гц), 159,50, 146,66, 141,49, 137,56, 135,54 (д, J=3,3 Гц), 134,00 (д, J=3,2 Гц), 130,47 (д, J=7,8 Гц), 129,31 (д, J=8,1 Гц), 115,18 (д, J=21,4 Гц), 115,13 (д, J=21,1 Гц), 109,80, 72,34, 72,01, 68,30, 56,29, 48,19, 45,58, 32,66, 20,74, 18,61, 17,20.
247 (Тонкая пленка) 3382, 2979, 1770, 1676, 1509, 1218 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H37F2N2O7, 599,2563; найдено, 599,2579 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,44 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,20 (м, 3H), 7,16-7,07 (м, 2H), 7,07-6,95 (м, 3H), 6,95-6,82 (м, 2H), 5,41 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,47 (м, 1H), 4,39 (кв, J=11,0 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,94 (дд, J=14,8, 5,6 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,32 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (с, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,89, 168,90, 162,37, 162,01 (д, J=244,8 Гц), 161,06 (д, J=243,5 Гц), 159,48, 146,59, 141,47, 138,10 (д, J=3,2 Гц), 137,55, 135,14 (д, J=3,0 Гц), 130,09 (д, J=7,7 Гц), 128,81 (д, J=8,0 Гц), 115,08 (д, J=21,3 Гц), 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,76, 77,14, 72,79, 62,75, 56,29, 52,94, 48,15, 30,42, 24,89, 24,86, 20,74, 18,20, 17,23.
248 (Тонкая пленка) 3382, 2954, 1771, 1677, 1506, 1175 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C38H39N2O7, 515,2752; найдено, 515,2764 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,57 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,23 (м, 2H), 7,23-7,07 (м, 3H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,12 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,71 (дкв., J=8,0, 7,1 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,40-3,25 (м, 4H), 2,71-2,61 (м, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,09 (ддт, J=9,8, 5,2, 3,3 Гц, 1H), 1,76-1,62 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,48-1,38 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,7 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,95, 168,90, 162,42, 159,47, 146,67, 141,57, 140,17, 137,52, 129,15, 128,33, 126,01, 109,75, 72,39, 69,48, 69,04, 56,28, 48,18, 45,45, 38,54, 33,47, 25,07, 22,67, 22,60, 20,75, 18,81, 17,03.
249 (Тонкая пленка) 3382, 2938, 1736, 1676, 1508, 1219, 1202, 827 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H35F2N2O8, 601,2356; найдено, 601,2360 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,19 (м, 2H), 7,13-6,98 (м, 4H), 6,98-6,87 (м, 3H), 5,75 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,15 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,46-4,27 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,37 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,78-2,52 (м, 2H), 2,13-2,00 (м, 4H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,04, 170,27, 163,04, 162,27 (д, J=245,5 Гц), 161,39 (д, J=244,0 Гц), 160,32, 145,71, 144,07, 142,47, 135,51 (д, J=3,3 Гц), 133,99 (д, J=3,1 Гц), 130,45 (д, J=7,8 Гц), 129,31 (д, J=8,1 Гц), 115,19 (д, J=21,3 Гц), 115,14 (д, J=21,1 Гц), 109,60, 89,59, 72,35, 72,01, 68,29, 56,19, 48,37, 45,60, 32,68, 20,87, 18,53, 17,22.
250 (Тонкая пленка) 3381, 2979, 1733, 1676, 1508, 1202, 1041, 827 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H39F2N2O8, 629,2669; найдено, 629,2686 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,19 (м, 2H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,17-7,07 (м, 2H), 7,07-6,97 (м, 2H), 6,97-6,84 (м, 3H), 5,73 (с, 2H), 5,43 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,49 (м, 1H), 4,40 (кв, J=11,0 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,5 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,8, 5,5, 2,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=1,0 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,01, 170,28, 162,95, 162,00 (д, J=244,8 Гц), 161,06 (д, J=243,6 Гц), 160,32, 145,65, 144,09, 142,42, 138,17 (д, J=3,3 Гц), 135,13 (д, J=3,1 Гц), 130,09 (д, J=7,7 Гц), 128,78 (д, J=8,0 Гц), 115,08 (д, J=21,3 Гц), 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,56, 89,62, 77,11, 72,81, 62,75, 56,18, 53,04, 48,33, 30,38, 24,87, 24,85, 20,87, 18,08, 17,21.
251 (Тонкая пленка) 3381, 2955, 1736, 1677, 1509, 1202, 1003 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H40FN2O8, 563,2763; найдено, 563,2769 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,15-7,03 (м, 2H), 7,03-6,89 (м, 3H), 5,80-5,69 (м, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,79-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,24 (м, 4H), 2,64 (д, J=7,0 Гц, 2H), 2,14-1,96 (м, 4H), 1,76-1,61 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,49-1,38 (м, 2H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,6 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,07, 170,27, 163,03, 161,37 (д, J=243,7 Гц), 160,31, 145,70, 144,06, 142,53, 135,74 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,7 Гц), 115,10 (д, J=21,1 Гц), 109,57, 89,59, 72,24, 69,54, 68,90, 56,19, 48,38, 45,59, 38,53, 32,68, 25,08, 22,65, 22,60, 20,88, 18,66, 17,12.
252 (Тонкая пленка) 3382, 2953, 1735, 1676, 1503, 1201, 1003, 969 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H41N2O8, 545,2857; найдено, 545,2871 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,09 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,79-5,69 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,80-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,27 (м, 4H), 2,75-2,59 (м, 2H), 2,16-2,01 (м, 4H), 1,74-1,64 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,38 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,7 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,09, 170,27, 163,00, 160,30, 145,71, 144,03, 142,58, 140,16, 129,15, 128,35, 126,02, 109,55, 89,60, 72,40, 69,50, 69,05, 56,18, 48,37, 45,46, 38,54, 33,48, 25,08, 22,67, 22,61, 20,88, 18,72, 17,05.
253 (Тонкая пленка) 3383, 2979, 1735, 1676, 1508, 1219, 1127, 828 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H39F2N2O9, 645,2618; найдено, 645,2625 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (дд, J=5,4, 1,0 Гц, 1H), 7,33-7,16 (м, 3H), 7,16-6,84 (м, 6H), 5,82 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,22-5,05 (м, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,46-4,26 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв.д, J=7,0, 1,0 Гц, 2H), 3,36 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,74-2,56 (м, 2H), 2,15-1,99 (м, 1H), 1,49 (дд, J=7,2, 1,0 Гц, 3H), 1,30 (дд, J=6,4, 1,0 Гц, 3H), 1,22 (тд, J=7,1, 1,0 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,02, 170,07, 163,00, 162,28 (д, J=245,5 Гц), 161,40 (д, J=244,0 Гц), 160,25, 145,76, 144,05, 142,32, 135,50 (д, J=3,3 Гц), 133,98 (д, J=3,2 Гц), 130,45 (д, J=7,7 Гц), 129,31 (д, J=8,0 Гц), 115,19 (д, J=21,4 Гц), 115,15 (д, J=21,2 Гц), 109,70, 89,64, 72,36, 72,04, 68,30, 67,80, 67,20, 56,23, 48,37, 45,60, 32,66, 18,52, 17,21, 15,01.
254 (Тонкая пленка) 3377, 2981, 1755, 1732, 1675, 1501, 1473, 1200 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H37Cl2N2O8, 647,1921; найдено, 647,1925 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,22 (м, 2H), 7,38 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,26 (с, 1H), 7,23 (д, J=6,0 Гц, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 7,02 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76-5,72 (м, 2H), 5,58 (кв.д, J=6,6, 3,0 Гц, 1H), 4,61-4,47 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,24 (дд, J=14,9, 5,3 Гц, 1H), 2,94 (дд, J=14,9, 6,8 Гц, 1H), 2,50 (ддд, J=6,9, 5,3, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,48 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,42 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H)
255 (Тонкая пленка) 3380, 2981, 1733, 1675, 1499, 1200 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C26H33N2O7, 485,2282; найдено, 485,2284 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,20 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 1H), 7,13-7,09 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,11-4,99 (м, 1H), 4,81-4,78 (м, 1H), 4,77-4,68 (м, 1H), 4,67 (дт, J=1,8, 0,8 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,82 (дд, J=13,6, 5,5 Гц, 1H), 2,65 (дд, J=13,5, 9,5 Гц, 1H), 2,55 (дт, J=9,5, 5,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,72-1,62 (м, 3H), 1,53 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
256 (Тонкая пленка) 3378, 2936, 1734, 1675, 1511, 1201 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C28H39N2O9, 547,265; найдено, 547,2687 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,89-6,73 (м, 2H), 5,76 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,73 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,39-3,19 (м, 4H), 2,70-2,52 (м, 2H), 2,13-1,96 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,62-1,49 (м, 2H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
257 (Тонкая пленка) 3377, 2974, 1751, 1732, 1675, 1511, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H43N2O9, 575,2963; найдено, 575,3002 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,16-7,05 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,84-6,73 (м, 2H), 5,77-5,71 (м, 2H), 5,38 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,55 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,28 (тд, J=6,5, 2,9 Гц, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,19 (ддт, J=7,2, 3,4, 1,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,53 (h, J=7,1 Гц, 2H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,15 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
258 (Тонкая пленка) 3376, 2936, 1735, 1676, 1502, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C35H45N2O9, 637,312; найдено, 637,313 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,26 (дд, J=8,0, 6,8 Гц, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,98-6,91 (м, 2H), 6,83 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,82-5,62 (м, 2H), 5,19-5,02 (м, 1H), 4,78-4,56 (м, 1H), 3,93 (д, J=4,7 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,36-3,15 (м, 4H), 2,63-2,53 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 2,03-1,93 (м, 1H), 1,58-1,50 (м, 2H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
259 (Тонкая пленка) 3382, 2974, 1757, 1733, 1676, 1502, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C37H49N2O9, 665,3433; найдено, 665,3449 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,21 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,98 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,90 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,88 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,74 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,75 (д, J=6,5 Гц, 1H), 5,73 (д, J=6,5 Гц, 1H), 5,35 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,53 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,92 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,31-3,19 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,6 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=14,8, 6,9 Гц, 1H), 2,19-2,10 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,50 (h, J=7,1 Гц, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
260 (Тонкая пленка) 3377, 2937, 1770, 1733, 1676, 1507, 1200, 1174 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H33N2O6, 505,2333; найдено, 505,2341 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-6,99 (м, 11H), 4,95 (кв.д, J=6,5, 3,1 Гц, 1H), 4,77-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,82-2,46 (м, 4H), 2,39 (с, 3H), 2,23-2,13 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,3 Гц, 3H).
261 (Тонкая пленка) 3382, 2965, 1771, 1732, 1682, 1506, 1199, 1174 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H37N2O6, 533,2646; найдено, 533,2649 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,6 Гц, 1H), 7,31-6,98 (м, 11H), 5,01-4,92 (м, 1H), 4,66 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,81-2,47 (м, 5H), 2,16 (дд, J=7,9, 5,1 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (дд, J=6,9, 1,6 Гц, 6H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H).
262 ИК (тонкая пленка) 3376, 2936, 1771, 1732, 1677, 1507, 1199. HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35N2O6, 519,249; найдено, 519,2491 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,54 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,31-6,95 (м, 11H), 5,97 (д, J=9,7 Гц, 1H), 5,04-4,87 (м, 2H), 4,77-4,50 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 2,82-2,47 (м, 5H), 2,39 (с, 3H), 1,30-1,21 (м, 6H).
263 ИК (тонкая пленка) 3383, 2940, 1770, 1734, 1676, 1588, 1508, 1202, 1176 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H31F2N2O6, 541,2145; найдено, 541,2145 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,51 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,26-7,15 (м, 2H), 7,03-6,99 (м, 1H), 6,93-6,68 (м, 6H), 5,02-4,85 (м, 1H), 4,81-4,56 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,79-2,43 (м, 5H), 2,38 (с, 3H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
264 (Тонкая пленка) 3382, 2940, 1770, 1733, 1674, 1507, 1217, 1175. HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H31F2N2O6, 541,2145; найдено, 541,2156 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,52 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,11-6,88 (м, 9H), 4,96-4,87 (м, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 3,93 (д, J=8,3 Гц, 3H), 2,74-2,40 (м, 5H), 2,38 (д, J=0,9 Гц, 3H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,6 Гц, 3H).
265 (Тонкая пленка) 3383, 2938, 1735, 1755, 1676, 1504, 1202, 1041, 1004 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H35N2O7, 535,2439; найдено, 535,2451 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,03 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,80-5,71 (м, 2H), 5,07-4,91 (м, 1H), 4,83-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,80-2,47 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
266 (Тонкая пленка) 3382, 2964, 1757, 1733, 1681, 1503, 1312, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H39N2O7, 563,2752; найдено, 563,2759 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,44 (д, J=9,5 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,01 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,77 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,98 (ддт, J=9,7, 6,4, 3,3 Гц, 1H), 4,71 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,80-2,47 (м, 5H), 2,38-2,24 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,12-0,95 (м, 6H).
267 (Тонкая пленка) 3378, 2939, 1735, 1675, 1585, 1504, 1487, 1248, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H33F2N2O7, 571,225; найдено, 571,2263 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (дд, J=5,4, 1,7 Гц, 1H), 7,21 (ддт, J=13,7, 8,0, 4,0 Гц, 2H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,69 (м, 6H), 5,78-5,73 (м, 2H), 4,94 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,71 (дт, J=19,5, 7,4 Гц, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,87-2,41 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=5,5 Гц, 3H).
268 (Тонкая пленка) 3383, 2939, 1735, 1676, 1508, 1218, 1203 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H33F2N2O7, 571,225; найдено, 571,225 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,11-6,87 (м, 9H), 5,75 (с, 2H), 4,94 (тт, J=7,0, 3,5 Гц, 1H), 4,73 (дкв., J=14,7, 7,3 Гц, 1H), 2,76-2,41 (м, 5H), 2,17 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H).
269 (Тонкая пленка) 3377, 2936, 1756, 1734, 1678, 1503, 1202 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H37N2O7, 549,2595; найдено, 549,2601 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,02 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,80-5,72 (м, 2H), 4,98 (дд, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,72 (дт, J=7,0, 1,7 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,81-2,47 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 2,05-1,75 (м, 2H), 1,26 (д, J=4,0 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,4 Гц, 3H).
270 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H37N2O8, 565,2544; найдено, 565,2533 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=13,6, 7,9 Гц, 2H), 7,00 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77-6,58 (м, 6H), 4,96 (дд, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,82-4,64 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,74 (дд, J=14,1, 6,4 Гц, 1H), 2,67-2,45 (м, 4H), 2,38 (с, 3H), 1,55 (д, 3H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,94, 168,92, 162,48, 159,64, 159,58, 159,49, 146,68, 141,93, 141,80, 141,53, 137,55, 129,37, 129,32, 121,51, 121,33, 114,92, 114,88, 111,31, 111,23, 109,78, 72,27, 56,28, 55,14, 55,12, 48,26, 46,64, 31,59, 22,66, 20,75, 16,54, 14,12.
271 ESIMS m/z 579,3 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=14,2, 7,9 Гц, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,76-6,59 (м, 6H), 5,05-4,92 (м, 1H), 4,75-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,73 (дд, J=14,1, 6,6 Гц, 1H), 2,55 (дтд, J=27,9, 13,7, 7,1 Гц, 4H), 2,38 (с, 3H), 2,08-1,95 (м, 1H), 1,88 (дкв., J=14,1, 7,2 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,03 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,25, 168,91, 162,67, 159,64, 159,57, 159,50, 146,69, 141,95, 141,83, 141,59, 137,54, 129,37, 129,30, 121,51, 121,32, 114,90, 114,89, 111,33, 111,22, 109,76, 72,22, 56,28, 55,14, 55,12, 53,47, 46,68, 31,59, 22,66, 20,76, 16,60, 14,13, 9,77.
272 ESIMS m/z 565,3 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,08-6,93 (м, 5H), 6,85-6,76 (м, 4H), 4,94 (дд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 4,72 (дд, J=7,9, 7,1 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,71-2,42 (м, 4H), 2,39 (с, 3H), 2,10-2,01 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=1,7 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,99, 168,93, 162,46, 159,49, 157,89, 157,86, 146,67, 141,54, 137,54, 132,37, 132,17, 129,99, 129,82, 113,83, 113,78, 109,77, 72,28, 56,29, 55,23, 55,22, 48,24, 47,16, 34,86, 34,53, 29,27, 20,76, 16,42.
273 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C30H39N2O7, 537,2595; найдено, 537,2574 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,07-6,92 (м, 5H), 6,86-6,73 (м, 4H), 4,96 (дт, J=8,6, 4,3 Гц, 1H), 4,75-4,56 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,71-2,41 (м, 5H), 2,39 (с, 3H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,87 (тд, J=13,7, 7,3, 6,7 Гц, 1H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,02 (т, J=7,5 Гц, 3H).
274 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C32H39N2O9, 595,2658; найдено, 595,265 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,18 (дт, J=10,4, 7,9 Гц, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77-6,58 (м, 6H), 5,79-5,70 (м, 2H), 4,97 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,85-4,61 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,81-2,45 (м, 5H), 2,18 (т, J=7,2 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,57 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,29, 168,92, 162,64, 159,49, 157,89, 157,85, 146,67, 141,59, 137,53, 132,39, 132,19, 130,00, 129,81, 113,83, 113,76, 109,75, 72,23, 56,29, 55,22, 55,21, 53,44, 47,19, 34,85, 34,56, 31,59, 20,77, 16,47, 9,76.
275 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H41N2O9, 609,2807; найдено, 609,2822. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,23-7,11 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,76-6,58 (м, 7H), 5,79-5,71 (м, 2H), 4,99 (дт, J=6,7, 3,4 Гц, 1H), 4,72 (ддд, J=8,3, 7,0, 5,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,81-2,45 (м, 4H), 2,25-2,13 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,95-1,78 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,05 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,42, 170,28, 163,24, 160,36, 159,64, 159,58, 145,70, 144,10, 142,50, 141,92, 141,79, 129,38, 129,31, 121,49, 121,32, 114,92, 114,89, 111,28, 111,20, 109,56, 89,65, 72,27, 56,18, 55,14, 55,11, 53,63, 46,64, 35,95, 35,59, 25,91, 20,87, 16,57, 9,87.
276 ESIMS m/z 595,7 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,09-6,98 (м, 2H), 7,02-6,91 (м, 3H), 6,86-6,72 (м, 4H), 5,77 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,96 (кв.д, J=6,6, 3,2 Гц, 1H), 4,83-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,68 (дд, J=14,2, 6,8 Гц, 1H), 2,55 (кв, J=6,1 Гц, 2H), 2,46 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,17-2,00 (м, 1H), 1,60-1,53 (м, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,14, 170,30, 163,03, 160,32, 157,91, 157,88, 145,70, 144,08, 142,53, 132,35, 132,16, 129,98, 129,82, 113,84, 113,79, 109,56, 89,62, 72,32, 56,19, 55,23 (2C), 48,41, 47,15, 34,87, 34,56, 20,89, 18,77, 16,43.
277 (Тонкая пленка) 3380, 2935, 1755, 1732, 1676, 1510, 1243, 1200 ESIMS m/z 609,8 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,08-6,93 (м, 5H), 6,85-6,75 (м, 4H), 5,75 (с, 2H), 4,97 (дд, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,78-4,65 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (д, J=0,7 Гц, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,74-2,39 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,87 (дт, J=14,1, 7,3 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,5 Гц, 3H).
278 (Тонкая пленка) 3382, 2977, 1756, 1731, 1675, 1510, 1201, 1038 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H43N2O9, 587,2963; найдено, 587,2958 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,12-7,06 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,83-6,71 (м, 2H), 5,76-5,72 (м, 2H), 5,36 (кв.д, J=6,7, 2,8 Гц, 1H), 4,62-4,50 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,27-3,11 (м, 2H), 2,87 (дд, J=14,7, 5,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24-2,14 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 1,03-0,91 (м, 1H), 0,55-0,42 (м, 2H), 0,22-0,12 (м, 2H).
279 (Тонкая пленка) 3377, 2983, 1734, 1677, 1501, 1245 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C33H39F2N2O9, 645,2618; найдено, 645,2621 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,14 (д, J=8,6 Гц, 2H), 7,08-6,97 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,7 Гц, 2H), 6,78-6,68 (м, 2H), 5,77-5,71 (м, 2H), 5,55 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,69-4,54 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,12 (дд, J=14,9, 5,8 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=14,9, 6,3 Гц, 1H), 2,38 (тд, J=6,1, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,46 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,37 (с, 3H), 1,35 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H).
280 (Тонкая пленка) 3386, 2936, 1738, 1676, 1509, 1244, 1201, 1037 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C29H39N2O9, 559,265; найдено, 559,265 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,23 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,86 (м, 2H), 6,79 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,71-6,57 (м, 2H), 5,67-5,51 (м, 2H), 4,98 (кв.д, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 4,57 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,75 (с, 3H), 3,62 (с, 3H), 3,23 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,17 (дд, J=9,7, 5,2 Гц, 1H), 3,08-2,94 (м, 2H), 2,52-2,38 (м, 2H), 1,96-1,86 (м, 1H), 1,91 (с, 3H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,15 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,92-0,77 (м, 1H), 0,39-0,28 (м, 2H), 0,07--0,06 (м, 2H).
281 (Тонкая пленка) 3380, 2936, 1734, 1675, 1501, 1200, 1002 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C36H45N2O9, 649,312; найдено, 649,3135 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 3H), 7,21-7,15 (м, 2H), 6,99-6,91 (м, 2H), 6,83 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,14-5,06 (м, 1H), 4,77-4,63 (м, 1H), 3,98-3,91 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,36 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,31 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,18-3,07 (м, 2H), 2,64-2,47 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 2,05-1,95 (м, 1H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04-0,92 (м, 1H), 0,54-0,36 (м, 2H), 0,18-0,10 (м, 2H).
282 (Тонкая пленка) 3380, 2939, 1736, 1674, 1510, 1200 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C31H34F2N2O9, 617,2305; найдено, 617,2313 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,07 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,99 (ддд, J=10,7, 8,9, 5,3 Гц, 1H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,85-6,78 (м, 2H), 6,59-6,47 (м, 2H), 5,74 (с, 2H), 5,21 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,73 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,97-3,86 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 2,82-2,69 (м, 2H), 2,33-2,21 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,51 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H).
283 HRMS-ESI m/z ([M+H]+) вычислено для C23H29N2O6, 429,2025; найдено, 429,2029 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,25 (м, 2H), 7,25-7,18 (м, 1H), 7,17-7,09 (м, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,12 (дкв., J=8,3, 6,4 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,65 (ддд, J=11,6, 8,2, 3,9 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,92-1,78 (м, 1H), 1,67-1,54 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 168,83, 162,39, 159,48, 146,65, 141,62, 140,86, 137,53, 128,62, 128,38, 126,70, 109,77, 75,49, 56,26, 52,95, 48,21, 24,49, 20,71, 18,68, 18,23, 11,83.
*№ соед. - Номер соединения
*1H ЯМР выполняли при 400 МГц, если не указано иное
*13C ЯМР выполняли при 101 МГц, если не указано иное
*19F ЯМР выполняли при 376 МГц, если не указано иное
Таблица 3
Шкала оценки тестируемой биологической активности
Оценка биологической активности
% Контроля заболевания Оценка
80-100 A
Более чем 0-менее чем 80 B
Не тестировали C
Отсутствие какой-либо активности в данном биоанализе D
Таблица 4
Биологическая активность-Высокообъемная Активность для злаковых при 100 ч./млн.
PUCCRT* SEPTTR*
№ соед. 1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
91 A A B A
92 A A A A
93 A A B A
94 A A B B
95 A A B B
96 A A A B
97 B B B B
98 A A A A
99 B B D B
100 B D D B
101 A B A D
102 A A B A
103 A B A B
104 D B D B
105 A B B B
106 B B D B
107 B D D D
108 A D D B
109 B D D D
110 A D D D
112 B D B D
113 A A B A
114 B B D B
115 A A D A
116 B A B B
117 A A A B
118 B A A B
119 D D D B
120 D B D B
121 A B A B
122 B D D D
123 D B D A
125 B B B B
126 B D B D
127 B D B B
128 A D A B
129 A B A B
130 A D A B
131 A B A B
132 A A B A
133 A D B B
134 A B A B
135 A B B B
136 B B D A
137 D B D B
138 D D D D
139 B D B B
140 D B B B
141 B B A B
143 A B A B
145 B D A B
146 B D B B
147 A D A D
148 B D B D
149 A D A D
150 A D A D
151 A D A D
152 A B D D
153 A D B B
154 A D A D
155 D D D D
160 A D B D
162 A A A A
163 A A B B
164 A A A A
165 B A A B
166 A A B B
167 A A A A
168 A A A A
169 A A A A
170 B D B B
171 D B B B
172 C C C C
173 C C C C
174 C C C C
175 C C C C
176 C C C C
177 C C C C
178 C C C C
179 C C C C
180 C C C C
181 C C C C
182 C C C C
183 C C C C
184 C C C C
185 C C C C
186 C C C C
187 C C C C
188 C C C C
189 C C C C
190 C C C C
191 C C C C
192 C C C C
193 C C C C
194 C C C C
195 C C C C
196 C C C C
197 C C C C
198 C C C C
199 C C C C
200 C C C C
201 C C C C
202 C C C C
203 C C C C
204 C C C C
205 C C C C
206 C C C C
207 C C C C
208 C C C C
209 C C C C
210 C C C C
211 C C C C
212 C C C C
213 C C C C
214 C C C C
215 C C C C
216 C C C C
217 C C C C
218 C C C C
219 C C C C
220 C C C C
221 C C C C
222 C C C C
223 C C C C
224 C C C C
225 C C C C
226 C C C C
227 C C C C
228 C C C C
229 C C C C
230 C C C C
231 C C C C
232 C C C C
233 C C C C
234 C C C C
235 C C C C
236 C C C C
237 C C C C
238 C C C C
239 C C C C
240 C C C C
241 C C C C
242 C C C C
243 C C C C
244 C C C C
245 C C C C
246 C C C C
247 C C C C
248 C C C C
249 C C C C
250 C C C C
251 C C C C
252 C C C C
253 C C C C
254 C C C C
255 C C C C
256 C C C C
257 C C C C
258 C C C C
259 C C C C
260 C C C C
261 C C C C
262 C C C C
263 C C C C
264 C C C C
265 C C C C
266 C C C C
267 C C C C
268 C C C C
269 C C C C
270 C C C C
271 C C C C
272 C C C C
273 C C C C
274 C C C C
275 C C C C
276 C C C C
277 C C C C
278 C C C C
279 C C C C
280 C C C C
281 C C C C
282 C C C C
283 C C C C
284 A A B D
*PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina)
*SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici)
*1DP - 1 День протравливания
*3DC - 3 День целебного воздействия
Таблица 5
Биологическая активность-Низкообъемная активность для злаковых при 121,5 г/H
PUCCRT* SEPTTR*
№ соед. 1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
91 C C C C
92 C C C C
93 C C C C
94 C C C C
95 C C C C
96 C C C C
97 C C C C
98 C C C C
99 C C C C
100 C C C C
101 C C C C
102 C C C C
103 C C C C
104 C C C C
105 C C C C
106 C C C C
107 C C C C
108 C C C C
109 C C C C
110 C C C C
112 C C C C
113 C C C C
114 C C C C
115 C C C C
116 C C C C
117 C C C C
118 C C C C
119 C C C C
120 C C C C
121 C C C C
122 C C C C
123 C C C C
125 C C C C
126 C C C C
127 C C C C
128 C C C C
129 C C C C
130 C C C C
131 C C C C
132 C C C C
133 C C C C
134 C C C C
135 C C C C
136 C C C C
137 C C C C
138 C C C C
139 C C C C
140 C C C C
141 C C C C
143 C C C C
145 C C C C
146 C C C C
147 C C C C
148 C C C C
149 C C C C
150 C C C C
151 C C C C
152 C C C C
153 C C C C
154 C C C C
155 C C C C
160 C C C C
162 A A A A
163 C C C C
164 A A B B
165 C C C C
166 C C C C
167 A A A B
168 A A A B
169 A A A A
170 C C C C
171 C C C C
172 A B B B
173 A B A A
174 A B A B
175 A A D B
176 A B D D
177 A B A B
178 B B B B
179 A D B A
180 B D B D
181 A B B B
182 B B D D
183 B D D D
184 A A A A
185 B B B D
186 D D B D
187 B B B B
188 A A A A
189 A A A B
190 A A A A
191 A A A A
192 A A A A
193 A A A B
194 A B A A
195 A A A A
196 A B A A
197 A A A A
198 B B A A
199 A A A A
200 A A A A
201 B B A B
202 B B A A
203 A B A A
204 B B A A
205 A A A A
206 A A A A
207 A A A A
208 A B A B
209 B D B B
210 A B A A
211 B D A A
212 A A A A
213 A A A A
214 A A A A
215 A A A A
216 B B A B
217 D D B B
218 B B A B
219 B B B B
220 B B A A
221 A B A A
222 A D A A
223 A B A A
224 B D B B
225 B B B B
226 B D B B
227 B B A B
228 B B A B
229 B D A B
230 A B A A
231 B B B B
232 B D B B
233 A B B B
234 A A B A
235 A B A B
236 A B A B
237 A A B B
238 A B B B
239 A B A B
240 A A B A
241 A B A A
242 A A A A
243 A A B B
244 A A B A
245 A A D B
246 B B A B
247 B D B B
248 A B D B
249 A B A B
250 B B B D
251 A B B A
252 A A A A
253 A B A B
254 A B A A
255 A A B A
256 A A D D
257 A D D B
258 B B B B
259 B D D B
260 A B A B
261 A B B B
262 A B B D
263 B B B B
264 B D B D
265 A B A B
266 A B B D
267 B D B B
268 A A B B
269 A B A A
270 A B B D
271 B D B D
272 B B A D
273 B B A B
274 A B B D
275 A B B D
276 A D A B
277 A B A D
278 A B B B
279 A B B A
280 A A B A
281 A B B A
282 A D B B
283 A A B A
284 C C C C
*PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina)
*SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici)
*1DP - 1 День протравливания
*3DC - 3 День целебного воздействия
Таблица 6
Биологическая активность-защита растений при 25 ч./млн.
PHAKPA*
№ соед. 1DP* 3DC*
169 A B
240 A B
242 B D
*PHAKPA - Азиатская ржавчина сои (Phakopsora pachyrhizi)
*1DP - 1 День протравливания
*3DC - 3 День целебного воздействия

Claims (30)

1. Композиция для борьбы с патогенными грибами, содержащая фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и ботанически приемлемый носитель:
Figure 00000346
где
X представляет собой водород;
Y представляет собой Q;
Q представляет собой
Figure 00000347
;
R1 представляет собой CH2OCH3 или водород или C1-6алкил, где C1-6алкил необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R2 представляет собой метил;
R3 выбран из C(O)OCH3 или C1-6алкила, C2-6алкенила или C6арила, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R4 выбран из C1-6алкила или C6-10арила, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R8;
R5 представляет собой C1-6алкокси, необязательно замещенный 1 или несколькими R8;
R6 выбран из C1-6алкокси;
R7 выбран из водорода, C(O)R9 или CH2OC(O)R9;
R8 выбран из водорода, C1-6алкила, C6арила, галогена, C2-6алкенила, OCF3, метокси или фенокси, каждый из которых необязательно замещен 1 или несколькими R10;
R9 выбран из C1-6алкила или C1-6алкокси;
R10 выбран из C1-6алкила, циклопропила, C6арила, галогена, галогенC1-6алкила, галогенC6арила или C1-6алкокси;
R11 выбран из водорода или метила;
где патогенный гриб представляет собой бурую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici) или ржавчину сои (Phakopsora pachyrhizi).
2. Композиция по п.1, где R7 представляет собой водород.
3. Композиция по п.2, где R6 представляет собой OCH3.
4. Композиция по п.3, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или метила.
5. Композиция по п.2, где R7 представляет собой C(O)R9 или CH2OC(O)R9.
6. Композиция по п.5, где R9 выбран из C1-6алкила или C1-6алкокси.
7. Композиция по п.6, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или метила.
8. Композиция для борьбы с патогенными грибами, содержащая по меньшей мере одну из композиций по п.4 и ботанически приемлемый носитель.
9. Композиция для борьбы с патогенными грибами, содержащая по меньшей мере одну из композиций по п.7 и ботанически приемлемый носитель.
10. Способ борьбы и предотвращения поражения грибами растения, включающий стадию: нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п.4 по меньшей мере на одно из следующего: на данное растение, площадь, прилегающую к данному растению, почву, адаптированную для поддержания роста данного растения, корень данного растения и листву данного растения.
11. Способ борьбы и предотвращения поражения грибами растения, включающий стадию нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п.7 по меньшей мере на одно из следующего: на данное растение, площадь, прилегающую к данному растению, почву, адаптированную для поддержания роста данного растения, корень данного растения и листву данного растения.
12. Способ борьбы и предотвращения поражения грибами растения, включающий стадию нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п.9 по меньшей мере на одно из следующего: на данное растение, площадь, прилегающую к данному растению, почву, адаптированную для поддержания роста данного растения, корень данного растения и листву данного растения.
RU2017123618A 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды с фунгицидной активностью RU2703402C2 (ru)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462098089P 2014-12-30 2014-12-30
US201462098097P 2014-12-30 2014-12-30
US62/098,089 2014-12-30
US62/098,097 2014-12-30
US201562255152P 2015-11-13 2015-11-13
US201562255144P 2015-11-13 2015-11-13
US62/255,152 2015-11-13
US62/255,144 2015-11-13
PCT/US2015/067200 WO2016109301A1 (en) 2014-12-30 2015-12-21 Picolinamides with fungicidal activity

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017123618A RU2017123618A (ru) 2019-01-31
RU2017123618A3 RU2017123618A3 (ru) 2019-01-31
RU2703402C2 true RU2703402C2 (ru) 2019-10-16

Family

ID=56284928

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017123618A RU2703402C2 (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды с фунгицидной активностью
RU2017123807A RU2017123807A (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды с фунгицидной активностью

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017123807A RU2017123807A (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды с фунгицидной активностью

Country Status (17)

Country Link
US (3) US10252989B2 (ru)
EP (2) EP3240408B1 (ru)
JP (2) JP2018504389A (ru)
KR (2) KR20170100547A (ru)
CN (2) CN107105649A (ru)
AU (3) AU2015374376B2 (ru)
BR (2) BR112017013105A2 (ru)
CA (2) CA2971433A1 (ru)
CO (2) CO2017006827A2 (ru)
IL (2) IL252964A0 (ru)
MX (2) MX2017008060A (ru)
NZ (2) NZ732591A (ru)
RU (2) RU2703402C2 (ru)
TW (2) TW201630533A (ru)
UY (2) UY36490A (ru)
WO (2) WO2016109301A1 (ru)
ZA (2) ZA201704556B (ru)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016109304A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
JP2018504389A (ja) 2014-12-30 2018-02-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド
WO2016109288A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
JP6603720B2 (ja) 2014-12-30 2019-11-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物の使用
WO2016109257A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds as fungicides
WO2018044996A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
TW201811177A (zh) * 2016-08-30 2018-04-01 美商陶氏農業科學公司 具有殺真菌活性之硫代吡啶醯胺化合物
US10244754B2 (en) 2016-08-30 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
US10034477B2 (en) 2016-08-30 2018-07-31 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10172358B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
JP7112429B2 (ja) 2017-05-02 2022-08-03 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 芝草上の真菌疾患に対する殺菌剤としての非環式ピコリンアミド化合物の使用
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
UY37912A (es) * 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
US11459318B2 (en) 2017-10-06 2022-10-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrrole derivatives
EP3710429B1 (en) 2017-11-15 2023-04-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019121149A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
BR102019004480B1 (pt) * 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
CN112088155A (zh) * 2018-05-09 2020-12-15 阿克比治疗有限公司 用于制备2-[[5-(3-氯苯基)-3-羟基吡啶-2-羰基]氨基]乙酸的方法
CN112154141A (zh) 2018-05-25 2020-12-29 先正达参股股份有限公司 杀微生物的吡啶甲酰胺衍生物
CN110963963A (zh) * 2018-09-29 2020-04-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡啶酰胺类化合物及其杀菌用途
WO2020081382A1 (en) 2018-10-15 2020-04-23 Dow Agrosciences Llc Methods for sythesis of oxypicolinamides
MX2021012352A (es) * 2019-04-10 2022-01-18 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas.
WO2020208095A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
JP2022539244A (ja) * 2019-07-05 2022-09-07 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物性ピコリンアミド誘導体
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
WO2022058877A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Pi Industries Limited Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2024070892A1 (ja) * 2022-09-26 2024-04-04 住友化学株式会社 シクロプロパンカルボン酸エステル化合物及びその用途
WO2024071444A2 (ja) * 2023-12-22 2024-04-04 住友化学株式会社 シクロプロパンカルボン酸エステル化合物及びその用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080070985A1 (en) * 2004-09-06 2008-03-20 Samuel Derrer Anti-Bacterial Compounds
RU2527029C2 (ru) * 2008-05-30 2014-08-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ
US20140357713A1 (en) * 2012-12-15 2014-12-04 Nexmed Holdings, Inc. Antimicrobial compounds and methods of use

Family Cites Families (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051173A (en) 1974-04-02 1977-09-27 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Phenoxyalkanol derivatives
US4588735A (en) 1983-02-28 1986-05-13 Chevron Research Company Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
FR2649699A1 (fr) 1989-07-13 1991-01-18 Rhone Poulenc Agrochimie 4-phenyl pyrimidine fongicides
IL91418A (en) 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
JPH0626884A (ja) 1992-07-07 1994-02-04 San Tesuto Kk 位置検出装置
EP0612754B1 (de) 1993-02-25 1998-08-19 Th. Goldschmidt AG Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen
ATE149485T1 (de) * 1993-11-02 1997-03-15 Hoechst Ag Substituierte heterocyclische carbonsäureamidester, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US5466823A (en) 1993-11-30 1995-11-14 G.D. Searle & Co. Substituted pyrazolyl benzenesulfonamides
DK0731795T3 (da) 1993-11-30 2000-05-15 Searle & Co Substituerede pyrazolylbenzensulfonamider til behandling af inflammation
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0828713A2 (en) 1995-05-24 1998-03-18 Ciba-Geigy Ag Pyridine-microbicides
JPH09208541A (ja) * 1995-11-29 1997-08-12 Nippon Nohyaku Co Ltd 新規フェニルアラニン誘導体、その光学活性体、その塩類又は錯化合物及びその用途並びにその使用方法
AU7710596A (en) 1995-11-29 1997-06-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phenylalanine derivatives, optically active substances, salts or coordination compounds thereof, and their use as fungicides
WO1997041103A1 (de) 1996-04-30 1997-11-06 Hoechst Aktiengesellschaft 3-alkoxypyridin-2-carbonsäureamidester, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
JPH1045747A (ja) 1996-08-06 1998-02-17 Pola Chem Ind Inc アンチマイシンａ系化合物の混合物
JPH1053583A (ja) 1996-08-09 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする殺菌、殺虫、殺ダニ剤
GB9622636D0 (en) 1996-10-30 1997-01-08 Scotia Holdings Plc Presentation of bioactives
ZA981371B (en) 1997-03-03 1998-08-25 Rohm & Haas Pesticide compositions
EP1013169A4 (en) 1997-08-29 2001-07-04 Meiji Seika Kaisha RICE PIRICULARIASIS CONTROL AGENT AND WHEAT SCREW AGENT
TW491686B (en) 1997-12-18 2002-06-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile
ES2272049T3 (es) 1998-02-06 2007-04-16 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Nuevo compuesto antifungico y procedimiento para su obtencion.
CA2353627C (en) 1998-11-04 2010-10-26 Keiichi Imamura Picolinamide derivative and harmful organism control agent comprising said picolinamide derivative as active component
AU5073100A (en) 1999-06-09 2001-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine carboxamides and their use as plant protection agents
US6355660B1 (en) 1999-07-20 2002-03-12 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20020177578A1 (en) 1999-07-20 2002-11-28 Ricks Michael J. Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
TR200200587T2 (tr) 1999-07-20 2004-12-21 Dow Agrosciences Llc Mantar öldürücü heterosiklik aromatik amitler ve bileşimleri, bunları kullanma ve hazırlama yöntemleri
EP1204643B1 (en) 1999-08-20 2008-06-04 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20050239873A1 (en) 1999-08-20 2005-10-27 Fred Hutchinson Cancer Research Center 2 Methoxy antimycin a derivatives and methods of use
EP1218368B1 (en) 1999-08-20 2007-05-23 Fred Hutchinson Cancer Research Center COMPOSITIONS AND METHODS FOR MODULATING APOPTOSIS IN CELLS OVER-EXPRESSING bcl-2 FAMILY MEMBER PROTEINS
FR2803592A1 (fr) 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
US7241804B1 (en) 2000-08-18 2007-07-10 Fred Hutchinson Cancer Research Center Compositions and methods for modulating apoptosis in cells over-expressing Bcl-2 family member proteins
US20020119979A1 (en) 2000-10-17 2002-08-29 Degenhardt Charles Raymond Acyclic compounds and methods for treating multidrug resistance
EP1275653A1 (en) 2001-07-10 2003-01-15 Bayer CropScience S.A. Oxazolopyridines and their use as fungicides
FR2827286A1 (fr) 2001-07-11 2003-01-17 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides
BR0211534A (pt) 2001-07-31 2004-07-13 Dow Agrosciences Llc Clivagem redutiva do éster exocìclico de uk-2a ou seus derivados e produtos formados dos mesmos
US6903219B2 (en) 2001-10-05 2005-06-07 Dow Agrosciences Llc Process to produce derivatives from UK-2A derivatives
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
JP2007502850A (ja) 2003-05-28 2007-02-15 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト イネ病原体を防除するための殺菌混合物
EP1646618A1 (en) 2003-07-17 2006-04-19 Akzo Nobel N.V. 1,2,4,-trioxepanes as precursors for lactones
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CN101023056B (zh) 2004-06-04 2011-05-25 克塞诺波特公司 左旋多巴前药、和组合物及其应用
EP2452562A3 (en) 2005-02-04 2012-10-24 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Composition for preventing plant diseases and method for preventing the diseases
AU2006237133B2 (en) 2005-04-18 2012-01-19 Basf Se Preparation containing at least one conazole fungicide a further fungicide and a stabilising copolymer
US20070010401A1 (en) 2005-06-21 2007-01-11 Cheminova A/S Synergistic combination of a glyphosate herbicide and a triazole fungicide
DK1912503T3 (da) 2005-08-05 2014-11-03 Basf Se Fungicide blandinger indeholdende substituerede 1-methyl-pyrazol-4-ylcarboxylsyreanilider
US8008231B2 (en) 2005-10-13 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
WO2008079387A1 (en) 2006-12-21 2008-07-03 Xenoport, Inc. Catechol protected levodopa diester prodrugs, compositions, and methods of use
WO2008105964A1 (en) 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvants for agricultural applications
PT2205082E (pt) 2007-09-26 2012-05-02 Basf Se Composições fungicidas ternárias compreendendo boscalide e clorotalonil
CN102245608A (zh) 2008-10-08 2011-11-16 百时美施贵宝公司 吡咯并三嗪酮黑色素浓集激素受体-1拮抗剂
AR075899A1 (es) * 2009-03-20 2011-05-04 Onyx Therapeutics Inc Tripeptidos epoxicetonas cristalinos inhibidores de proteasa
US8465562B2 (en) 2009-04-14 2013-06-18 Indiana University Research And Technology Corporation Scalable biomass reactor and method
CN101530104B (zh) 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
AU2010279411B2 (en) 2009-08-07 2014-10-23 Adama Makhteshim Ltd. N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
UA112284C2 (uk) 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
EA019396B1 (ru) 2009-09-01 2014-03-31 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергическая фунгицидная композиция, содержащая производное 5-фторпиримидина для борьбы с грибками у злаков
WO2011037968A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Valent U.S.A, Corporation Metconazole compositions and methods of use
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
MX2012004046A (es) 2009-10-07 2012-05-22 Dow Agrosciences Llc Composicion fungicida sinergistica que contienen 5-fluorocitosina para control de hongos en cereales.
UA106245C2 (ru) 2009-10-07 2014-08-11 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергические фунгицидные смеси для борьбы с грибковыми болезнями зерновых культур
NZ600886A (en) 2009-12-08 2013-06-28 Basf Se An agrochemical pesticidal mixture for increasing the yield and health of a plant
JP5587970B2 (ja) 2010-02-26 2014-09-10 日本曹達株式会社 テトラゾリルオキシム誘導体またはその塩、ならびに殺菌剤
KR101379370B1 (ko) 2010-04-24 2014-03-28 비아멧 파마슈티컬즈, 인코포레이티드 금속효소 억제제 화합물
KR101466838B1 (ko) 2010-06-18 2014-11-28 주식회사 녹십자 Sglt2 억제제로서의 티아졸 유도체 및 이를 포함하는 약학 조성물
UA111593C2 (uk) 2010-07-07 2016-05-25 Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх Аміди антранілової кислоти у комбінації з фунгіцидами
BR112013002538A2 (pt) 2010-08-03 2016-05-31 Basf Se composições fungicidas, métodos para controlar fungos fitopatogênicos e proteger as plantas e para a proteção de material de propagação de planta, uso da composição e material de propagação de planta
PL3058824T3 (pl) 2010-08-05 2018-11-30 Bayer Cropscience Ag Kombinacje związków aktywnych zawierające protiokonazol i fluksapyroksad do zwalczania chorób kukurydzy
UA111167C2 (uk) 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
JP2012036143A (ja) 2010-08-10 2012-02-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物およびその用途
EP2643300A1 (en) 2010-11-24 2013-10-02 Stemergie Biotechnology SA Inhibitors of the activity of complex iii of the mitochondrial electron transport chain and use thereof for treating diseases
JP6013032B2 (ja) 2011-07-08 2016-10-25 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
MX2014008729A (es) 2012-01-20 2015-02-04 Viamet Pharmaceuticals Inc Compuestos inhibidores de metaloenzima.
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
CA2872022A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Dow Agrosciences Llc Use of pro-fungicides of uk-2a for control of soybean rust
CN104284589B (zh) 2012-05-07 2018-05-01 陶氏益农公司 Uk-2a的前杀真菌剂在防治香蕉黑条叶斑病中的用途
EP2847185B1 (en) 2012-05-07 2016-11-16 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamides as fungicides
KR20150013692A (ko) 2012-05-07 2015-02-05 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균제로서 매크로시클릭 피콜린아미드
EP2847187A4 (en) 2012-05-07 2015-10-28 Dow Agrosciences Llc MACROCYCLIC PICOLINAMIDE AS FUNGICIDES
AU2013370493B2 (en) 2012-12-28 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxylate derivatives
CL2015001862A1 (es) 2012-12-28 2015-10-02 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustitutos)-5-fluoro-4-imino-3-metil-2-oxo-3, 4-dihidropirimidon-1 (2h)-carboxilato
MX2015008444A (es) 2012-12-28 2015-09-23 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustituido)-5-flouro-4-imino-3-metil-2-oxo-3,4-dih idropirimidin-1 (2h)-carboximida.
WO2014105821A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Dow Agrosciences Llc 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives
WO2014105842A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
AU2013370555A1 (en) 2012-12-31 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US9750248B2 (en) 2012-12-31 2017-09-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal compositions
US9482661B2 (en) 2012-12-31 2016-11-01 Dow Agrosciences Llc Synthesis and use of isotopically labeled macrocyclic compounds
WO2015005355A1 (ja) 2013-07-10 2015-01-15 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 ピコリン酸誘導体を含んでなる相乗性植物病害防除用組成物
UA117375C2 (uk) 2013-09-04 2018-07-25 Медівір Аб Інгібітори полімерази hcv
CN105764897A (zh) 2013-10-01 2016-07-13 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
CN105745205A (zh) 2013-10-01 2016-07-06 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的大环吡啶酰胺化合物
EP3086640A4 (en) 2013-12-26 2017-06-21 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamides as fungicides
US9549555B2 (en) 2013-12-26 2017-01-24 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
ES2744911T3 (es) 2013-12-31 2020-02-26 Dow Agrosciences Llc Mezclas fungicidas sinérgicas para luchar contra hongos en los cereales
JP6052189B2 (ja) 2014-01-16 2016-12-27 信越半導体株式会社 シリコン単結晶ウェーハの熱処理方法
US9700047B2 (en) 2014-05-06 2017-07-11 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US9955691B2 (en) 2014-07-08 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
BR112017000104A2 (pt) 2014-07-08 2017-10-31 Dow Agrosciences Llc picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
WO2016007525A1 (en) 2014-07-08 2016-01-14 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as a seed treatment
US20160037774A1 (en) 2014-08-08 2016-02-11 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
WO2016109288A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
JP6603720B2 (ja) 2014-12-30 2019-11-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物の使用
JP2018504389A (ja) * 2014-12-30 2018-02-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド
EP3240416B1 (en) 2014-12-30 2022-07-27 Corteva Agriscience LLC Fungicidal compositions
BR112017013062A2 (pt) 2014-12-30 2018-04-17 Dow Agrosciences Llc compostos picolinamida macrocíclicos com atividade fungicida.
WO2016109257A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds as fungicides
WO2016109304A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
CN107105662A (zh) 2014-12-30 2017-08-29 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
EP3141118A1 (en) 2015-09-14 2017-03-15 Bayer CropScience AG Compound combination for controlling control phytopathogenic harmful fungi

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080070985A1 (en) * 2004-09-06 2008-03-20 Samuel Derrer Anti-Bacterial Compounds
RU2527029C2 (ru) * 2008-05-30 2014-08-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ
US20140357713A1 (en) * 2012-12-15 2014-12-04 Nexmed Holdings, Inc. Antimicrobial compounds and methods of use

Also Published As

Publication number Publication date
UY36491A (es) 2016-07-29
KR20170100547A (ko) 2017-09-04
RU2017123807A (ru) 2019-01-31
AU2015374376B2 (en) 2018-02-15
JP6629862B2 (ja) 2020-01-15
CN107205386B (zh) 2021-07-23
UY36490A (es) 2016-07-29
NZ732799A (en) 2018-12-21
BR112017013589A2 (pt) 2018-03-06
ZA201704556B (en) 2018-11-28
KR20170099928A (ko) 2017-09-01
US10173971B2 (en) 2019-01-08
JP2018505865A (ja) 2018-03-01
ZA201704562B (en) 2018-11-28
TW201627276A (zh) 2016-08-01
RU2017123618A (ru) 2019-01-31
RU2017123618A3 (ru) 2019-01-31
AU2015374376A1 (en) 2017-06-29
EP3240409A4 (en) 2018-06-20
IL252964A0 (en) 2017-08-31
US20190359557A1 (en) 2019-11-28
CA2972034A1 (en) 2016-07-07
MX2017008060A (es) 2018-01-09
RU2017123807A3 (ru) 2019-06-18
NZ732591A (en) 2018-12-21
CO2017006827A2 (es) 2017-11-30
US20170369421A1 (en) 2017-12-28
TW201630533A (zh) 2016-09-01
CO2017006855A2 (es) 2017-11-30
EP3240408A4 (en) 2018-06-20
AU2015374375B2 (en) 2019-03-21
IL253100A0 (en) 2017-08-31
CA2971433A1 (en) 2016-07-07
US20180037541A1 (en) 2018-02-08
EP3240408B1 (en) 2020-04-08
BR112017013105A2 (pt) 2017-12-26
CN107105649A (zh) 2017-08-29
AU2015374375A1 (en) 2017-06-29
EP3240409A1 (en) 2017-11-08
JP2018504389A (ja) 2018-02-15
WO2016109301A1 (en) 2016-07-07
MX2017008418A (es) 2017-09-28
AU2018203381A1 (en) 2018-05-31
EP3240408A1 (en) 2017-11-08
CN107205386A (zh) 2017-09-26
US10252989B2 (en) 2019-04-09
WO2016109300A1 (en) 2016-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2703402C2 (ru) Пиколинамиды с фунгицидной активностью
RU2702697C2 (ru) Использование пиколинамидных соединений с фунгицидной активностью
RU2702088C2 (ru) Применение соединений пиколинамида в качестве фунгицидов
RU2704867C2 (ru) Применение соединений пиколинамида с фунгицидным действием
JP7336452B2 (ja) 殺真菌剤としてのピコリンアミド
ES2940099T3 (es) Picolinamidas como fungicidas
CN107205399B (zh) 作为杀真菌剂的吡啶酰胺
JP2015517498A (ja) 殺真菌薬としての大環状ピコリンアミド
JP2016507511A (ja) 殺真菌剤としての大環状ピコリンアミド
RU2797810C2 (ru) Соединения пиколинамида с фунгицидной активностью
BR102018000132B1 (pt) Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um acometimento por fungos em uma planta

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201222