RU2360935C2 - Полиэтиленовая композиция для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями - Google Patents
Полиэтиленовая композиция для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360935C2 RU2360935C2 RU2005123321/04A RU2005123321A RU2360935C2 RU 2360935 C2 RU2360935 C2 RU 2360935C2 RU 2005123321/04 A RU2005123321/04 A RU 2005123321/04A RU 2005123321 A RU2005123321 A RU 2005123321A RU 2360935 C2 RU2360935 C2 RU 2360935C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- copolymer
- molecular weight
- polyethylene composition
- polyethylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/068—Ultra high molecular weight polyethylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полиэтиленовой композиции, предназначенной для формования с раздувом бочек с двумя сливными отверстиями с объемом в диапазоне от 50 до 250 дм3 (л). Композиция имеет плотность в диапазоне от 0,950 до 0,956 г/см3 при 23°С, значение индекса скорости течения расплава MFR190/21,6 в диапазоне от 1,5 до 3,5 дг/мин и мультимодальное молекулярно-массовое распределение. Она включает от 35 до 45 мас.% гомополимера этилена А с низкой молекулярной массой, от 34 до 44 мас.% сополимера В с высокой молекулярной массой, представляющего собой сополимер этилена и 1-олефина, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, и от 18 до 26 мас.% сополимера этилена С со сверхвысокой молекулярной массой. Причем сополимер В содержит менее 0,1 мас.% сомономера в расчете на массу сополимера В, а сополимер С содержит сомономеры в количестве от 0,1 до 0,6 мас.% в расчете на массу сополимера С. Полиэтиленовая композиция по изобретению обладает повышенной ударной вязкостью образца с надрезом по ISO от 60 до 90 кДж/м2 и имеет степень раздува от 180 до 220%. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой композиции, обладающей многомодовым молекулярно-массовым распределением, которая является особенно подходящей для формования с раздувом бочек с двумя сливными отверстиями (L-ring drums) с объемом в диапазоне от 50 до 250 дм3, и к способу получения этой композиции в присутствии каталитической системы, содержащей катализатор Циглера и сокатализатор, такой как триэтилалюминий, триизобутилалюминий, алкилалюминийхлориды и алкилалюминийгидриды, с помощью многостадийного способа, включающего последовательные стадии суспензионной полимеризации. Настоящее изобретение также относится к бочкам с двумя сливными отверстиями, полученным из композиции для формования с раздувом путем инжекционного формования с раздувом.
Полиэтилен широко используется для изготовления формованных изделий всех типов, для которых необходим материал с особо высокой механической прочностью, высокой коррозионной стойкостью и абсолютно надежной длительной стабильностью. Другим особым преимуществом полиэтилена является то, что он также обладает хорошей стойкостью к химическому воздействию и по своей природе является легковесным материалом.
В европейской заявке на патент ЕР-А-603935 ранее описана композиция для формования с раздувом на основе полиэтилена с двухмодовым молекулярно-массовым распределением, и пригодная для изготовления формованных изделий, имеющих хорошие механические характеристики.
В патентной заявке США US-A 5338589 описан материал с еще более широким молекулярно-массовым распределением, полученный с использованием катализатора с большим сроком службы, описанного в международной заявке WO 91/18934, в котором используется алкоголят магния в виде гелеобразной суспензии. Неожиданно было обнаружено, что применение этого материала для формованных изделий позволяет одновременно улучшить характеристики, которые в полукристаллических термопластах обычно характеризуются обратной корреляцией, т.е. жесткость, с одной стороны, и сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении и ударную вязкость, с другой стороны.
Однако известные двухмодовые продукты, в частности, обладают относительно низкой прочностью расплава во время обработки. Это означает, что экструдированная заготовка часто разрушается в расплавленном состоянии, что делает выполнение экструзии неприемлемо чувствительным к обработке. Кроме того, в особенности при изготовлении толстостенных контейнеров, толщина стенки оказывается неравномерной вследствие стекания расплава с верхних участков на нижние участки формованного изделия до затвердевания.
Поэтому задачей настоящего изобретения является создание полиэтиленовой композиции для формования с раздувом, которая обнаруживает дополнительное улучшение по сравнению со всеми известными материалами при обработке путем формования с раздувом для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями. В частности, высокая прочность расплава композиции позволит проводить экструзию без разрушения заготовки в течение длительного периода времени, и точно подобранная степень набухания композиции позволит проводить оптимизацию регулирования толщины стенки. Кроме того, композиция для формования с раздувом должна быть достаточно прочной, чтобы заполненные бочки с двумя сливными отверстиями можно было транспортировать с помощью вилочных погрузчиков и грузовых автомобилей.
Мы неожиданно обнаружили, что эта задача решается с помощью композиции, указанной в начале настоящего описания, характерной особенностью которой является то, что она включает от 35 до 45% мас. полученного из этилена и другого 1-олефина, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, и имеющего высокую молекулярную массу сополимера В, и от 18 до 26% мас. имеющего сверхвысокую молекулярную массу сополимера этилена С, где все выраженные в процентах значения приведены в расчете на полную массу композиции.
Настоящее изобретение также относится к способу получения этой композиции с помощью последовательной суспензионной полимеризации и к способу изготовления из этой композиции бочек с двумя сливными отверстиями вместимостью или объемом в диапазоне от 50 до 250 дм3 (л), имеющими превосходные характеристики механической прочности.
Полиэтиленовая композиция по настоящему изобретению имеет плотность в диапазоне от 0,950 до 0,956 г/см3 при 23°С и широкое трехмодальное молекулярно-массовое распределение. Имеющий высокую молекулярную массу сополимер В содержит лишь небольшие доли звеньев другого 1-олефинового мономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, а именно, менее 0,1% мас. Примерами этих сомономеров являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен и 4-метил-1-пентен. Имеющий сверхвысокую молекулярную массу гомо- или сополимер С также содержит количества 1-олефинов в диапазоне от 0,1 до 0,6% мас. одного или большего количества указанных выше сомономеров.
Полимерная композиция по настоящему изобретению имеет индекс течения расплава (ISO 1133) в диапазоне от 1,5 до 3,5 дг/мин, выраженный с помощью MFR190/21,6, и индекс вязкости VNtot в диапазоне от 500 до 600 см3/г, измеренный в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при 135°С.
Трехмодовость является мерой положения центра тяжести трех индивидуальных молекулярно-массовых распределений и ее в соответствии с ISO/R 1191 можно охарактеризовать с помощью индекса вязкости VN полимеров, полученных на последовательных стадиях полимеризации. Поэтому соответствующие ширины диапазонов для полимеров, полученных на каждой из стадий реакции, являются следующими.
Индекс вязкости VN1, измеренный для полимера после первой стадии полимеризации, равен индексу вязкости VNA обладающего низкой молекулярной массой полиэтилена А и в соответствии с настоящим изобретением находится в диапазоне от 160 до 220 см3/г.
Индекс вязкости VN2, измеренный для полимера после второй стадии полимеризации, не равен индексу вязкости VNB имеющего высокую молекулярную массу полиэтилена В, образовавшегося на второй стадии полимеризации, который можно определить только путем расчета, а характеризует индекс вязкости смеси полимера А и полимера В. В соответствии с настоящим изобретением VN2 находится в диапазоне от 230 до 320 см3/г.
Индекс вязкости VN3, измеренный для полимера после третьей стадии полимеризации, не равен индексу вязкости VNC имеющего сверхвысокую молекулярную массу сополимера С, образовавшегося на третьей стадии полимеризации, который можно определить только путем расчета, а характеризует индекс вязкости смеси полимера А, полимера В и полимера С. В соответствии с настоящим изобретением VN3 находится в диапазоне от 500 до 600 см3/г.
Полиэтилен получают суспензионной полимеризацией мономеров при температуре в диапазоне от 60 до 90°С, при давлении в диапазоне от 0,15 до 1 МПа и в присутствии содержащего соединение переходного металла и алюминийорганическое соединение катализатора Циглера с большим сроком службы,. Полимеризацию проводят в три стадии, т.е. в три последовательных стадии, и каждая молекулярная масса регулируется с помощью подачи водорода.
Полиэтиленовая композиция по настоящему изобретению, наряду с полиэтиленом может содержать другие добавки. Примерами этих добавок являются термостабилизаторы, антиоксиданты, поглотители УФ-излучения, светостабилизаторы, дезактиваторы металла, соединения, которые разрушают пероксиды, и основные вспомогательные стабилизаторы в количествах, составляющих от 0 до 10% мас., предпочтительно от 0 до 5% мас., а также наполнители, упрочняющие вещества, пластификаторы, смазывающие вещества, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, огнезащитные вещества, антистатики, вспенивающие вещества или их комбинации, всего в количествах, составляющих от 0 до 50% мас. в расчете на полную массу смеси.
Композиция по настоящему изобретению является особенно подходящей для формования с раздувом с получением бочек с двумя сливными отверстиями путем предварительной пластификации полиэтиленовой композиции в экструдере при температуре в диапазоне от 200 до 250°С с последующим ее экструдированием через мундштук в форму, в которой она охлаждается и вследствие этого затвердевает.
Композиция по настоящему изобретению имеет особенно хорошие характеристики обрабатываемости при формовании с раздувом для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями, поскольку она имеет степень набухания в диапазоне от 180 до 220%, и изготовленные из нее большие сформованные с раздувом изделия обладают особенно высокой механической прочностью, поскольку композиция для формования по настоящему изобретению обладает ударопрочностью по Изоду с надрезом (по ISO) в диапазоне от 60 до 90 кДж/м2. Ее сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (FNCT) находится в диапазоне от 15 до 25 часов.
Ударопрочность по Изоду с надрезом (ISO) измеряется в соответствии с ISO 179-1/1eA/DIN 53453 при 23°С. Образец имеет размеры 10×4×80 мм и V-образный надрез делается под углом 45° глубиной 2 мм и с радиусом основания надреза 0,25 мм.
Сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении композиции для формования по настоящему изобретению определяется с помощью фирменной методики испытаний и приводится в часах. Эта лабораторная методика описана в работе М.Fleibner in Kunstoffe 77 (1987), pp.45 et seq. и соответствует ISO/FDIS 16770, который затем был введен в действие. В этой публикации показано, что имеется взаимосвязь между определением медленного роста трещины в испытании на ползучесть образцов с круговым надрезом и хрупким участком (brittle section) при длительном испытании на внутреннее и гидростатическое давление в соответствии с ISO 1167. В этиленгликоле в качестве среды, стимулирующей растрескивание при напряжении, при 80°С при растягивающем усилии, равном 3,5 МПа, время до разрушения уменьшается вследствие уменьшения времени инициирования напряжения из-за разреза (1,6 мм/лезвие бритвы). Образцы получают выпиливанием трех образцов размером 10×10×110 мм из прессованной пластины толщиной 10 мм. На этих образцах делают надрез в центре с помощью лезвия бритвы в устройстве для надрезания, изготовленном специально для этой цели (см. фиг.5 в цитированной публикации). Глубина разреза равна 1,6 мм.
Пример
Этилен полимеризуют непрерывным способом в трех последовательных реакторах. В первый реактор загружают равное 5,5 ммоль/ч количество катализатора Циглера, (полученного, как указано в международной заявке WO 91/18934, Пример 2, с рабочим номером 2.2), а также 150 ммоль/ч триэтилалюминия и достаточные количества разбавителя (гексана), этилена и водорода. Количество этилена (=49,4 кг/ч) и количество водорода (=18 г/ч), измеренное в заполненном газом пространстве первого реактора, составляет 49% об. и 43% об. соответственно, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.
Полимеризацию в первом реакторе проводят при 73°С.
Взвесь из первого реактора затем направляют во второй реактор, в котором процентное содержание водорода в газовой фазе снижено до 20% об., и в этот реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 15 г/ч, вместе с 49,6 кг/ч этилена. Количество водорода уменьшают путем промежуточного сброса давления Н2. По данным измерений в газовой фазе второго реактора содержится 72% об. этилена, 20% об. водорода и менее 0,1% об. 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.
Полимеризацию во втором реакторе проводят при 85°С.
Взвесь из второго реактора затем направляют в третий реактор и для доведения количества водорода в заполненном газом пространстве третьего реактора до менее 0,1% об. проводят дополнительный промежуточный сброс давления Н2.
В третий реактор прибавляют количество 1-бутена, равное 90 г/ч, вместе с 27,2 кг/ч этилена. По данным измерений в газовой фазе третьего реактора содержится 91% об. этилена, менее 0,1% об. водорода и 0,22% об. 1-бутена, а остальное представляет собой смесь азота и испарившегося разбавителя.
Полимеризацию в третьем реакторе проводят при 76°С.
Катализатор полимеризации с большим сроком службы, обладающий активностью, необходимой для описанных выше последовательных реакций, представляет собой катализатор Циглера, описанный в международной заявке WO 91/18934 и указанный в начале настоящего описания. Мерой пригодности этого катализатора является его чрезвычайно высокая чувствительность к водороду и его равномерно высокая активность в течение длительного периода времени, составляющего от примерно 1 до 8 часов.
Из взвеси, выходящей из третьего реактора, удаляют разбавитель и полимер сушат, а затем гранулируют.
В приведенной ниже Таблице представлены индексы вязкости и количественные относительные содержания WA, WB и WC полимеров А, В и С в полиэтиленовой композиции, полученной в Примере.
| Таблица | |
| Пример | |
| Плотность [г/см3] | 0,953 |
| MFR190/21,6 [дг/мин] | 2,6 |
| WA [мас.%] | 40 |
| WB [мас.%] | 38 |
| WC [мас.%] | 22 |
| VN1 [см3/г] | 210 |
| VN2 [см3/г] | 260 |
| VNtot [см3/г] | 540 |
| SR [%] | 200 |
| FNCT [ч] | 17,5 |
| NISISO [кДж/м2] | 80 |
| Аббревиатуры физических характеристик, приведенных в Таблице, имеют следующие значения. - SR (= степень набухания) в [%] измеряется в капиллярном реометре высокого давления при скорости сдвига, равной 1440 с-1, в 2/2 головке круглого сечения с коническим входом (угол =15°) при 190°С. - FNCT = сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (полное испытание на ползучесть с надрезом) исследуют с помощью фирменной методики испытаний М.Fleibner, в [ч]. - NISISO = ударопрочность с надрезом измеряют в соответствии с описанием в ISO 179-1/1eA/DIN 53453 в [кДж/м2] при 23°С. |
|
Claims (9)
1. Полиэтиленовая композиция с мультимодальным молекулярно-массовым распределением, предназначенная для формования с раздувом изделий, таких как бочки с 2 сливными отверстиями, имеющая плотность в диапазоне от 0,950 до 0,956 г/см3 при 23°С, значение индекса скорости течения расплава MFR190/21,6 в диапазоне от 1,5 до 3,5 дг/мин, степень раздува в диапазоне от 180 до 220% и ударопрочность по Изоду с надрезом по ISO в диапазоне от 60 до 90 кДж/м2 и включающая от 35 до 45 мас.% имеющего низкую молекулярную массу гомополимера этилена А, от 34 до 44 мас.% полученного из этилена и другого 1-олефина, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, и имеющего высокую молекулярную массу сополимера В, и от 18 до 26 мас.% имеющего сверхвысокую молекулярную массу сополимера этилена С, где все выраженные в процентах значения приведены в расчете на полную массу композиции, причем сополимер В содержит менее 0,1 мас.% сомономера, содержащего от 4 до 8 атомов углерода, в расчете на массу сополимера В, а сополимер С содержит сомономеры в количестве от 0,1 до 0,6 мас.% в расчете на массу сополимера С.
2. Полиэтиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она в качестве сомономера содержит 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 4-метил-1-пентен или их смесь.
3. Полиэтиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она имеет индекс вязкости VNtot от 500 до 600 см3/г, измеренный в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при 135°С.
4. Полиэтиленовая композиция по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она имеет сопротивление по отношению к растрескиванию при напряжении (FNCT) в диапазоне от 15 до 25 ч.
5. Способ получения полиэтиленовой композиции по одному из пп.1-4, включающий полимеризацию мономеров в суспензии при температуре в диапазоне от 60 до 90°С, давлении в диапазоне от 0,15 до 1,0 МПа и в присутствии содержащего соединение переходного металла и алюминийорганическое соединение катализатора Циглера с большим сроком службы, причем полимеризацию проводят в три стадии, а молекулярную массу полиэтилена, получаемого на каждой стадии, регулируют с помощью водорода.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что концентрацию водорода на первой стадии полимеризации регулируют для поддержания индекса вязкости VN1 имеющего низкую молекулярную массу полиэтилена А в диапазоне от 160 до 220 см3/г.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что концентрацию водорода на второй стадии полимеризации регулируют для поддержания индекса вязкости VN2 смеси полимера А и полимера В в диапазоне от 230 до 320 см3/г.
8. Способ по одному из пп.5-7, отличающийся тем, что концентрацию водорода на третьей стадии полимеризации регулируют для поддержания индекса вязкости VN3 смеси полимера А, полимера В и полимера С в диапазоне от 500 до 600 см3/т.
9. Применение полиэтиленовой композиции по одному из пп.1-4 для получения бочек с 2 сливными отверстиями с объемом в диапазоне от 50 до 250 дм3 путем пластификации полиэтиленовой композиции в экструдере при температуре в диапазоне от 200 до 250°С, после чего полиэтиленовую композицию экструдируют через мундштук в форму, в которой ее раздувают и охлаждают с последующим отверждением.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10261064.9 | 2002-12-24 | ||
| DE10261064A DE10261064A1 (de) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern duch Blasformen und damit hergestellte L-Ring-Container |
| US44516503P | 2003-02-05 | 2003-02-05 | |
| US60/445,165 | 2003-02-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005123321A RU2005123321A (ru) | 2006-01-20 |
| RU2360935C2 true RU2360935C2 (ru) | 2009-07-10 |
Family
ID=32683479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005123321/04A RU2360935C2 (ru) | 2002-12-24 | 2003-12-10 | Полиэтиленовая композиция для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060052542A1 (ru) |
| EP (1) | EP1576049B1 (ru) |
| JP (1) | JP2006512475A (ru) |
| KR (1) | KR20050088112A (ru) |
| AT (1) | ATE332938T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003296630A1 (ru) |
| BR (1) | BR0317320B1 (ru) |
| CA (1) | CA2511545A1 (ru) |
| DE (1) | DE60306811T2 (ru) |
| ES (1) | ES2268493T3 (ru) |
| PL (1) | PL377718A1 (ru) |
| RU (1) | RU2360935C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004058877A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2581366C2 (ru) * | 2010-11-22 | 2016-04-20 | Базелль Полиолефине Гмбх | Новый тримодальный полиэтилен для использования в формовании раздувом |
| RU2586977C2 (ru) * | 2011-04-19 | 2016-06-10 | Базелль Полиолефине Гмбх | Новая полимерная композиция для применения в выдувном формовании |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004056921A1 (en) | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene blow molding composition for producing small containers |
| ES2268470T3 (es) * | 2002-12-24 | 2007-03-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. |
| US20060074194A1 (en) * | 2002-12-24 | 2006-04-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene blow molding composition for producing jerry cans |
| DE102004055588A1 (de) * | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren |
| DE102004055587A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln |
| DE102005009895A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE102005009916A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE102005009896A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE102005030941A1 (de) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen |
| DE102005040390A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| US20090272721A1 (en) * | 2005-09-28 | 2009-11-05 | Tadahiro Ohmi | Athmosphere-Controlled Bonding Apparatus, Bonding Method, and Electronic Device |
| EP2010603B1 (en) | 2006-04-07 | 2010-01-13 | Dow Global Technologies Inc. | Polyolefin compositions, articles made therefrom and methods for preparing the same |
| EP2102282B1 (en) * | 2006-12-22 | 2011-02-09 | Basell Polyolefine GmbH | Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition |
| DE102007031450A1 (de) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Basell Polyolefine Gmbh | PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte |
| DE102007031449A1 (de) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Basell Polyolefine Gmbh | PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte |
| WO2009105070A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Dudek Stanley P | Ultra high molecular weight polyethylene articles |
| KR101769163B1 (ko) * | 2009-06-03 | 2017-08-17 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 폴리에틸렌 조성물 및 그로부터 제조된 마감 제품 |
| BR112012019015B1 (pt) * | 2010-02-05 | 2020-01-14 | Total Petrochemicals Res Feluy | processo para preparação de poliolefina, e reator com reciclo |
| ES2752741T3 (es) * | 2016-09-12 | 2020-04-06 | Thai Polyethylene Co Ltd | Tubería de polietileno multimodal |
| PT3293209T (pt) | 2016-09-12 | 2019-11-19 | Scg Chemicals Co Ltd | Película fina de polietileno multimodal |
| EP3293214B1 (en) * | 2016-09-12 | 2019-12-25 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene |
| ES2746570T3 (es) | 2016-09-12 | 2020-03-06 | Thai Polyethylene Co Ltd | Tapón de rosca de polietileno multimodal |
| EP3293206B1 (en) | 2016-09-12 | 2019-10-23 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene pipe |
| JP7066682B2 (ja) | 2016-09-12 | 2022-05-13 | タイ ポリエチレン カンパニー リミテッド | 二峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むパイプ |
| PT3293213T (pt) | 2016-09-12 | 2019-10-29 | Scg Chemicals Co Ltd | Contentor de polietileno multimodal |
| ES2728941T3 (es) | 2016-09-12 | 2019-10-29 | Thai Polyethylene Co Ltd | Película de polietileno multimodal |
| HUE047204T2 (hu) | 2016-09-12 | 2020-04-28 | Thai Polyethylene Co Ltd | Reaktorrendszer multimodális polietilén polimerizáláshoz |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910724B2 (ja) * | 1979-08-24 | 1984-03-10 | 旭化成株式会社 | エチレンの連続重合法 |
| DE3124223A1 (de) * | 1981-06-20 | 1982-12-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer" |
| US4536550A (en) * | 1983-04-21 | 1985-08-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyethylene composition |
| US5648309A (en) * | 1990-06-01 | 1997-07-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a poly-1-olefin |
| US5338589A (en) * | 1991-06-05 | 1994-08-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polyethylene molding composition |
| JP2716615B2 (ja) * | 1991-10-25 | 1998-02-18 | 丸善ポリマー株式会社 | エチレン系重合体組成物の製造方法 |
| CA2103401C (en) * | 1992-11-19 | 2002-12-17 | Mamoru Takahashi | Ethylene copolymer composition |
| BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
| KR100190268B1 (ko) * | 1993-04-26 | 1999-06-01 | 에인혼 해롤드 | 유동상에서 단량체를 중합시키는 방법 |
| US5350807A (en) * | 1993-06-25 | 1994-09-27 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymers |
| NO315857B1 (no) * | 1995-03-28 | 2003-11-03 | Japan Polyolefines Co Ltd | Etylen-<alfa>-olefin-kopolymer, blanding, film, laminert material, elektrisk isolerende material og strömkabel inneholdende denne |
| US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
| SE504455C2 (sv) * | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| US5925448A (en) * | 1995-11-07 | 1999-07-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Film extruded from a blend of ethylene copolymers |
| SG60151A1 (en) * | 1996-11-15 | 1999-02-22 | Sumitomo Chemical Co | Propylene-1-butene copolymer |
| US6180736B1 (en) * | 1996-12-20 | 2001-01-30 | Exxon Chemical Patents Inc | High activity metallocene polymerization process |
| FI111166B (fi) * | 1997-01-10 | 2003-06-13 | Borealis Polymers Oy | Ekstruusiopäällystysrakenne |
| SG67489A1 (en) * | 1997-04-07 | 1999-09-21 | Mitsui Chemicals Inc | Laminating propylene/1-butene random copolymer composition and composite film using the same |
| EP0926169B1 (en) * | 1997-12-25 | 2005-02-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/Alpha-olefin copolymer and process for preparing the same |
| TW460485B (en) * | 1998-06-19 | 2001-10-21 | Japan Polyolefins Co Ltd | Ethylene.Α-olefin copolymer, and combinations, films and use thereof |
| US6509106B1 (en) * | 1998-08-18 | 2003-01-21 | Eastman Chemical Company | Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films |
| EP0989141A1 (en) * | 1998-09-25 | 2000-03-29 | Fina Research S.A. | Production of multimodal polyethelene |
| SE9804407D0 (sv) * | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| EP1041113A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-04 | Fina Research S.A. | Polyolefins and uses thereof |
| US6242548B1 (en) * | 1999-05-13 | 2001-06-05 | Dyneon Llc | Fluoroplastic polymers with improved characteristics |
| KR100575121B1 (ko) * | 1999-06-28 | 2006-05-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법 및 그 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 조성물 |
| DE19945980A1 (de) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
| US6586541B2 (en) * | 2000-02-02 | 2003-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of polyolefins |
| US6455638B2 (en) * | 2000-05-11 | 2002-09-24 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Ethylene/α-olefin polymer blends comprising components with differing ethylene contents |
| TW577908B (en) * | 2001-03-14 | 2004-03-01 | Mitsui Chemicals Inc | Olefinic thermoplastic elastomer composition |
| ATE301163T1 (de) * | 2001-08-17 | 2005-08-15 | Dow Global Technologies Inc | Bimodale polyethylenzusammensetzung und gegenstände daraus |
| KR100495177B1 (ko) * | 2001-08-31 | 2005-06-14 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 그의 제조 방법, 및 그의용도 |
| KR100895729B1 (ko) * | 2001-08-31 | 2009-04-30 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 다봉 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌 물질 |
| EP1304353A1 (en) * | 2001-10-18 | 2003-04-23 | Atofina Research S.A. | Physical blends of polyethylenes |
| AU2002332129A1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-17 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use |
| US6649698B1 (en) * | 2002-05-17 | 2003-11-18 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene blends |
| WO2004056921A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene blow molding composition for producing small containers |
| US20060074194A1 (en) * | 2002-12-24 | 2006-04-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene blow molding composition for producing jerry cans |
| ES2268470T3 (es) * | 2002-12-24 | 2007-03-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. |
-
2003
- 2003-12-10 RU RU2005123321/04A patent/RU2360935C2/ru active
- 2003-12-10 WO PCT/EP2003/013974 patent/WO2004058877A1/en active IP Right Grant
- 2003-12-10 PL PL377718A patent/PL377718A1/pl not_active Application Discontinuation
- 2003-12-10 AT AT03813886T patent/ATE332938T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-10 DE DE60306811T patent/DE60306811T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 AU AU2003296630A patent/AU2003296630A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-10 US US10/538,894 patent/US20060052542A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-10 CA CA002511545A patent/CA2511545A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-10 KR KR1020057010346A patent/KR20050088112A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-12-10 EP EP03813886A patent/EP1576049B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 ES ES03813886T patent/ES2268493T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 BR BRPI0317320-8B1A patent/BR0317320B1/pt active IP Right Grant
- 2003-12-10 JP JP2005509695A patent/JP2006512475A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТУ 2297-001-54011141-01. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2581366C2 (ru) * | 2010-11-22 | 2016-04-20 | Базелль Полиолефине Гмбх | Новый тримодальный полиэтилен для использования в формовании раздувом |
| RU2586977C2 (ru) * | 2011-04-19 | 2016-06-10 | Базелль Полиолефине Гмбх | Новая полимерная композиция для применения в выдувном формовании |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1576049A1 (en) | 2005-09-21 |
| CA2511545A1 (en) | 2004-07-15 |
| ATE332938T1 (de) | 2006-08-15 |
| BR0317320B1 (pt) | 2013-10-15 |
| BR0317320A (pt) | 2005-11-08 |
| ES2268493T3 (es) | 2007-03-16 |
| DE60306811T2 (de) | 2007-02-22 |
| EP1576049B1 (en) | 2006-07-12 |
| US20060052542A1 (en) | 2006-03-09 |
| KR20050088112A (ko) | 2005-09-01 |
| PL377718A1 (pl) | 2006-02-06 |
| WO2004058877A1 (en) | 2004-07-15 |
| JP2006512475A (ja) | 2006-04-13 |
| AU2003296630A1 (en) | 2004-07-22 |
| RU2005123321A (ru) | 2006-01-20 |
| DE60306811D1 (de) | 2006-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2360935C2 (ru) | Полиэтиленовая композиция для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями | |
| RU2393182C2 (ru) | Полиэтиленовая композиция с мультимодальным молекулярно-массовым распределением, предназначенная для формования с раздувом изделий, и способ ее получения | |
| RU2356920C2 (ru) | Полиэтиленовая композиция для формования с раздувом, предназначенная для изготовления больших контейнеров | |
| EP1576047B1 (en) | Polyethylene blow molding composition for producing small containers | |
| KR102380683B1 (ko) | 고성능 멀티모달 초고분자량 폴리에틸렌 | |
| KR100654593B1 (ko) | Ｅｓｃｒ-강성 관계와 팽윤비가 개선된 폴리에틸렌 성형배합물, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| KR100703580B1 (ko) | 폴리에틸렌 성형재, 이로부터 제조된 기계적 특성이 개선된 파이프 및 당해 파이프를 통한 유체의 수송방법 | |
| EA014024B1 (ru) | Полиэтиленовая композиция, обладающая улучшенным соотношением сопротивления растрескиванию при напряжении и жесткости, для формования выдуванием, изделие и способ его изготовления | |
| CN1717448A (zh) | 用于生产小型容器的聚乙烯吹塑组合物 | |
| CN1729247A (zh) | 用于生产大型容器的聚乙烯吹塑组合物 | |
| RU2350633C2 (ru) | Полиэтиленовая композиция для формования с раздувом, предназначенная для изготовления небольших контейнеров | |
| CN1729249A (zh) | 用于生产l－环形鼓的聚乙烯组合物 |