RU2113446C1 - Полиолефиновая композиция - Google Patents
Полиолефиновая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2113446C1 RU2113446C1 RU92004312A RU92004312A RU2113446C1 RU 2113446 C1 RU2113446 C1 RU 2113446C1 RU 92004312 A RU92004312 A RU 92004312A RU 92004312 A RU92004312 A RU 92004312A RU 2113446 C1 RU2113446 C1 RU 2113446C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- composition according
- polypropylene
- olefins
- composition
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Полиолефиновая композиция предназначена для применения в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии. Композиция содержит в качестве кристаллического (со)полимера 1-олефинов (со)полимер с индексом расплава от 25 г/10 мин и выше и диспергированный в (со)полимере целлюлозный материал в форме частиц или волокна. Сочетание компонентов в определенном соотношении и при определенных условиях обеспечивает возможность изготовления изделий сложной формы литьевым формованием при 200oC и ниже. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к композициям, которые включают в себя кристаллические полимеры и сополимеры 1-олефинов, в частности пропилена, и целлюлозные материалы, в частности древесную муку и волокна, диспергированные в вышеуказанных полимерах.
Вышеуказанные композиции получают путем приготовления композиций в гранулированной форме, из которых получают изделия.
Композиции на основе олефиновых полимеров, в частности кристаллического полипропилена, наполненного древесной мукой, уже известны. Благодаря низкой себестоимости и малому удельному весу (примерно 1 г/см3) такие материалы, выполненные в форме листов, изготовленных путем формования листовых термопластов, нашли широкое применение в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии. Однако некоторые из физико-механических свойств указанных материалов являются низким или всего лишь удовлетворительными, в частности стабильность размеров при температурах, превышающих комнатную, например при 40 - 70oC, что является обязательным требованием в большинстве случаев в вышеперечисленных областях применения, причем в течение даже продолжительных промежутков времени. Кроме того, изделия из указанных композиций могут быть изготовлены только путем формования листовых термопластов (прежде их изготовляли с применением экструдеров со щелевой экструзионной головкой) в весьма умеренных условиях производства (в частности при температурах ниже 200oC). Однако такая техника не дает возможности изготовлять изделия сложной формы без отходов (обрезки) в ходе быстрого цикла формования. С целью устранения этой проблемы следует прибегнуть к технике литьевого формования с применением соответствующих форм, как описано в SU авт. св. 1100288 кл. C 08 L 23/12, 1984, который является прототипом, однако осуществление указанной технологии требует значительно более жестких условий переработки вышеуказанных композитов, в частности температуры, превышающей 200oC, обычно находящейся в интервале 220 - 230oC, то есть условий, в которых целлюлозная фаза могла бы подвергнуться существенной термодеструкции, из-за чего готовые изделия могли бы приобрести неприятный запах, плохой внешний вид и неудовлетворительные механические свойства. Кроме того, при этом формовочное оборудование и сами формы могли бы подвергается воздействию разрушающей коррозии.
Автором установлено, что вышеуказанные недостатки можно устранить, то есть можно применять технику литьевого формования, но проводить процесс при температурах, которые не превышают 200oC, что дает возможность изготовлять в ходе быстрых циклов формования изделия сложной формы, если композицию, а состав которой входит целлюлозный материал, готовят с пользованием полиолефинов с низкими величинами молекулярной массы, соответствующими значениям индекса расплава (ИР при температуре 230oC, 2,16 кг в соответствии с нормами ASTM-D 1238, условие L), превышающим 25, предпочтительнее в интервале 25-1000 г/10 мин, более предпочтительно в интервале 30-400 г/10 мин.
Техническая задача настоящего изобретения решается при помощи композиции полиолефинов, включающих в себя один или несколько кристаллических полимеров или сополимеров 1-олефина, индекс расплава которых превышает 25, а именно составляет от 25 до 1000 г/10 мин, более предпочтительно - от 30 до 400 г/10 мин, и диспергированный в указанных полимерах или сополимерах целлюлозный материал в форме частиц или волокна.
Полимеры, вводимые в состав композиций изобретения, предпочтительнее выбирать из кристаллических полимеров и сополимеров линейных или разветвленных 1-олефинов, молекулы которых содержfт по 2 - 10 углеродных атомов. Особенно предпочтительным является полипропилена, а более конкретно по существу стереорегулярный полипропилен, показатель стереорегулярности которого составляет не менее 90% (содержание фракции не растворяющейся в кипящем н-гептане, в процентах).
Вышеуказанные полиолефины готовят в соответствии с хорошо известной технологией полимеризации с использованием координационных катализаторов, в частности катализаторов Циглера-Натта.
Олефиновые полимеры с большими величинами индекса расплава, в частности с такими, которые требуются в соответствии с изобретением, могут быть получены, как это известно, адекватным уменьшением молекулярной массы полиолефинов путем регулируемых процессов термодеструкции, например, путем термомеханической обработки, возможно в присутствии инициаторов радиальной полимеризации, в частности органических перекисей. Однако полимеры с высоким индексом расплава можно получать и не прибегая к технике деструктирования, путем адекватного увеличения содержания регулятора молекулярной массы, обычно используемого в ходе проведения процессов с катализатором Циглера-Натта (в частности, водорода).
Предпочтительный целлюлозный материал должен быть изготовлен из древесной муки или волокна со средними размерами части (диаметр или длина) в широком интервале, но обычно от 0,01 до 5 м, и объемной массой 0,05 - 0,3 г/см3.
Количество целлюлозного материала, которое вводят в композиции настоящего изобретения, можно варьировать в широком интервале в зависимости от желаемых физико-механических свойств готовой продукции. Для вышеуказанных целей, однако, предпочтительное содержание составляет 10 - 70 мас.% в пересчете на общий вес композитного материала.
В соответствии с настоящим изобретением экструдирование смесей целлюлозного материала с полиолефином, в частности с пропиленом, обладающим вышеуказанными характеристиками, позволяет получать гранулы, которые с применением хорошо известной технологии литьевого формования и оборудования для ее осуществления можно подвергать конверсии в изделия очень сложной формы, материал которых по своим физико-механическим характеристикам превосходит материал эквивалентных промышленных изделий, изготовляемых до настоящего времени только путем формования листовых термопластов, как это указано выше. Так, в частности, изделия настоящего изобретения обладают улучшенными жесткостью и стабильностью размеров как при комнатной, так и при более высоких температурах (не ниже 100oC), что ясно подтверждается более высокими величинами модуля изгиба и ТТД (температура тепловой деформации).
Более того, в ходе процесса формования изделий настоящего изобретения явление деструкции целлюлозного компонента оказывается ничтожно слабым или крайне сдержанным даже в тех случаях, когда содержание указанного компонента очень высоко (40 - 70 мас.%). Таким образом, изготовляемые при этом изделия обладают значительно улучшенными органолептическими характеристиками (запах и окраска).
Наконец, в сравнении с теми композициями из полипропилена и древесной муки, которые в настоящее время поставляются на рынок, материалы настоящего изобретения менее чувствительны к водопоглощению или влажности, что, приводит, следовательно, к таким достоинствам, как стойкость при хранении и улучшенный внешний вид готовых изделий.
В целом хорошие органолептические, физические и механические свойства, а также низкая себестоимость продуктов, составляющих объект настоящего изобретения, способствуют их применению в различных областях техники, в частности в автомобильной промышленности, приборостроении и строительной индустрии, где они могут вытеснить не только производимые до настоящего времени композиции полипропилена и древесной муки, но также и другие материалы, в частности такие как акрилонитрилбутадиенстирольные полимеры (ABC) и полипропилен, армированный стекловолокном, а также полипропилен, наполненный тальком. Более того, как было установлено, что и составляет другой объект настоящего изобретения, дополнительное совершенствование физико-механических и органолептических характеристик может быть достигнуто в том случае, когда композиции включает в себя вещества, которые выполняют функции агентов, сообщающих совместимость обеих фаз, то есть полиолефиновую и целлюлозного материала. Указанные вещества можно выбирать из уже известных и выпускаемых агентов, сообщающих совместимость, которые используют для композитов полиолефинов с органическими или минеральными наполнителями, в частности таких как алкоголяты титана, эфиры фосфорной, фосфористой, фосфоновых и кремневых кислот, металлические соли и эфиры алифатических, ароматических циклоалифатических кислот, сополимеры (этилена) акриловой и метакриловой кислот, этилена (эфиров акриловой) и метакриловой кислот, этилена (винилацетата, стирола) малеинового ангидрида и эфиров, ABC, метакрилат-бутадиен-стирольные (МБС), стирол-акрилонитрильные (САН), бутадиен-акрилонитрильные сополимеры, полиолефины, в частности полиэтилен и полипропилен, модифицированные прививкой полярных мономеров, в частности малеинового ангидрида и его эфиров, акриловой и метакриловой кислот и эфиров, винилацетата и стирола. Вышеуказанные агенты совместимости можно добавлять в количествах, находящихся в пределах 0,1 - 10 мас.%, предпочтительнее от 0,5 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.
Как указано выше, композиции настоящего изобретения можно легко приготовить в гранулированной форме путем экструдирования с проведением процесса при температуре, не превышающей 200oC, предпочтительнее 170 - 200oC.
С этой целью можно применять любые известные оборудование и технологию. Особенно предпочтительными являются двухшнековые экструдеры со шнеками, вращающимися в одном направлении с высокой гомогенизационной способностью, снабженные многофильерной головкой и устройством холодной резки, которое разрезает пучок экструдируемых прутьев на кусочки-гранулы.
Применение известного оборудования для литьевого формирования и технологии в сочетании с проведением процесса при вышеуказанных температурах позволяет из вышеупомянутых гранул изготовлять желаемые изделия.
В ходе проведения процесса приготовления гранул помимо двух основных компонентов (полиолефина и целлюлозного материала) и, возможно, некоторого количества агентов совместимости в экструдер можно вводить другие добавки, в частности стабилизаторы (против воздействия тепла, света, УФ-излучения), пластификаторы, пигменты или красители, антистатики и водоотталкивающие агенты.
Пример 1. В ходе проведения эксперимента в качестве оборудования используют экструдерный смеситель MARIS (Турин) ТМ 85, оборудованный вращающимися в одинаковом направлении шнеками, длина которых в 36 раз превышает диаметр шнеков.
Пример 2. Повторяют эксперимент примера 1, но в этом случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L90 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 93%.
Характеристики приготовленной композиции сведены в таблицу.
Пример 3. Повторяют эксперимент примера 1, но в этом случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L 150 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 96%.
Характеристики приготовленной композиции представлены в таблице.
Пример 4. В ходе эксперимента применяют оборудование и методы примера 1, но в этом случае в питательное отверстие экструдера вводят 45,5 мас.ч. полипропилена в гранулированной форме с ИР (L 35 г) 10 мин показателем стереорегулярности 96%, 0,3 мас.ч. продукта IRCANOX в 225 в смеси с 3,2 мас.ч. полипропилена и 1 мас. ч. полипропилена, модифицированного привитой сополимеризацией, содержащего приблизительно 5 мас.% малеинового ангидрида в качестве агента совместимости.
На 1/3 длины экструдера после питательного отверстия в экструдер подают 50 мас.ч. древесной муки типа "50".
Характеристики приготовленной композиции представлены в таблице. Из их сопоставления с характеристиками для примера 1 очевидно значительное улучшение температуры тепловой деформации (ТТД) благодаря применению агента совместимости.
Пример 5. Повторяют эксперимент примера 4, но в данном случае используют полипропилен в форме сферических частиц с ИР (L 400 г) 10 мин и показателем стереорегулярности 97%.
В питательное отверстие экструдера вводят 46,5 мас.ч. полипропилена в гранулированной форме с ИР (L 35 г) 10 мин и показателем стереорегулярности (содержание фракции, не растворяющейся в кипящем н-гептане, в процентах) 97%, а также 0,3 мас.ч. антиоксидантной добавки IRGANOX в 225 [смесь в массовом соотношении 1:1 трис-/2,4-ди-трет.-бутилфенил/-фосфита с пентаэритритил-тетракис-[3-/3,5-ди-трет. -бутил-4-оксифенил-пропилната] в смеси с 3,2 мас.ч. пропилена и в точке, находящейся на 1/3 длины экструдера от питательного отверстия, в расплавленный полимер подают 50 мас. ч. древесной муки типа "50", поставляемой на рынок фирмой "Джоко" (Салорно). С этой целью используют древесную муку с нижеследующими характеристиками: объемная масса: приблизительно 0,15 г/см3.
Распределение частиц по размерам:
Диаметр в мм - Массовая доля,%
Более 0,500 - 3
0,500 - 0,355 - 2
0,355 - 0,250 - 30
0,250 - 0,180 - 23
0,180 - 0,090 - 17
Менее 0,090 - 7
Температуру внутри экструдера поддерживают на уровне 180 - 190oC. На выходе материал гранулируют с помощью холодной резки пучка экструдируемых прутков.
Диаметр в мм - Массовая доля,%
Более 0,500 - 3
0,500 - 0,355 - 2
0,355 - 0,250 - 30
0,250 - 0,180 - 23
0,180 - 0,090 - 17
Менее 0,090 - 7
Температуру внутри экструдера поддерживают на уровне 180 - 190oC. На выходе материал гранулируют с помощью холодной резки пучка экструдируемых прутков.
Затем эти гранулы используют для изготовления образцов путем литьевого формирования при 170oC и для указанных образцов определяют следующие параметры: удельный вес (г/см3 ASTMD-1505), модуль изгиба MEF (мПа 23oC, ASTMD-790 и температуру тепловой деформации ТТД oC, 1,82 H/мм2, ASTMD-648).
Полученные таким образом результаты сведены в таблицу.
Из характеристик, представленных в таблице, можно видеть также улучшение величины ТТД благодаря введению в композицию агента совместимости.
Пример 6 (сравнительный). Повторяют эксперимент примера 4, но в этом случае используют гранулированный полипропилен с ИР (L 1,8 г) 10 мин.
Из данных таблицы совершенно очевидно, что приготовленная композиция обладает величинами модуля изгиба и ТТД, которые существенно хуже этих же характеристик, достигнутых с использованием полипропилена, у которого ИР превышает 20 г/10 мин как с добавлением, так и без добавления агентом совместимости. При этом органолептические свойства гранул и отформованных образцов также значительно хуже.
Пример 7. Полипропилен, использованный в ходе эксперимента примера 1 (ИР/L = 35 г/10 мин), подвергают термомеханической деструкции при 200oC в экструдере MARIS ТМ 35 в присутствии 0,4 мас.% продукта TRIGONOX 101 [бис-/трет. бутилпероксиизопропил/-бензола].
Обработанный таким образом полипропилен, ИР (L которого составляет 400 г/10 мин), далее используют в процессе приготовления композиции с использованием древесной муки в ходе эксперимента, описанного в примере 1.
Характеристики указанной композиции представлены в таблице.
Claims (7)
1. Полиолефиновая композиция, включающая кристаллический (со)полимер 1-олефинов и диспергированный в (со)полимере целлюлозный материал в форме частиц или волокна, отличающаяся тем, что в качестве кристаллического (со)полимера 1-олефинов она включает (со)полимер с индексом расплава, измеренным по АSТМ 1238, условие L при 230oC и нагрузке 2,16 кг, от 25 г/10 мин и выше при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Целлюлозный материал - 10 - 70
Кристаллический (со)полимер 1-олефинов - Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает в качестве целлюлозного материала древесную муку или волокна.
Целлюлозный материал - 10 - 70
Кристаллический (со)полимер 1-олефинов - Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает в качестве целлюлозного материала древесную муку или волокна.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она включает целлюлозный материал со средним размером частиц от 0,01 до 5 мм.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она включает в качестве (со)полимера 1-олефинов кристаллические полимеры и сополимеры линейных или разветвленных С2 - С10-1-олефинов.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что в качестве (со)полимера 1-олефинов она включает полипропилен.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно включает 0,1 - 10 мас.ч. агента совместимости на 100 мас.ч. композиции.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что в качестве агента совместимости она включает полипропилен с привитым малеиновым ангидридом.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она имеет форму экструдированных гранул.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITM191A002910 | 1991-10-31 | ||
ITMI912910A IT1251723B (it) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | Compositi poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
ITMI91A002910 | 1991-10-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU92004312A RU92004312A (ru) | 1996-05-10 |
RU2113446C1 true RU2113446C1 (ru) | 1998-06-20 |
Family
ID=11361011
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92004312A RU2113446C1 (ru) | 1991-10-31 | 1992-10-30 | Полиолефиновая композиция |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5574094A (ru) |
EP (1) | EP0540026B1 (ru) |
JP (1) | JP3425171B2 (ru) |
KR (1) | KR100251785B1 (ru) |
AU (1) | AU653443B2 (ru) |
BR (1) | BR9204190A (ru) |
CA (1) | CA2081882C (ru) |
CZ (1) | CZ322392A3 (ru) |
DE (1) | DE69216549T2 (ru) |
ES (1) | ES2096696T3 (ru) |
IT (1) | IT1251723B (ru) |
MX (1) | MX9206237A (ru) |
MY (1) | MY108010A (ru) |
PL (1) | PL296411A1 (ru) |
RU (1) | RU2113446C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447107C2 (ru) * | 2006-09-25 | 2012-04-10 | Кемтура Корпорейшн | Огнестойкие термопластики, наполненные натуральными волокнами, с улучшенными свойствами |
RU2543870C2 (ru) * | 2011-02-08 | 2015-03-10 | Александр Владимирович Карпинский | Состав для древесно-полимерного композиционного материала |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2100320C (en) | 1992-08-31 | 2011-02-08 | Michael J. Deaner | Advanced polymer wood composite |
GB9223781D0 (en) * | 1992-11-13 | 1993-01-06 | Woodhams Raymond T | Cellulose reinforced oriented thermoplastic composites |
GB9309917D0 (en) * | 1993-05-14 | 1993-06-30 | Stemform Prod Ltd | Moulding composition |
ES2084559B1 (es) * | 1994-02-09 | 1996-12-16 | Ribawood Sa | Procedimiento de fabricacion de paneles termoconformables estratificados. |
IT1275149B (it) * | 1995-02-14 | 1997-07-30 | Icma Ind Costr Mac Affini | Metodo di fabbricazione di materiali compositi compositi stratiformi e contenitori fabbricati con essi |
US20040126515A1 (en) * | 1995-12-27 | 2004-07-01 | Yarmoska Bruce S. | Wood-plastic composite having improved strength |
US5948524A (en) | 1996-01-08 | 1999-09-07 | Andersen Corporation | Advanced engineering resin and wood fiber composite |
JP3117195B2 (ja) * | 1997-01-14 | 2000-12-11 | 難波プレス工業株式会社 | 高剛性、高熱変形温度特性を有する木質繊維系複合材製品の製造方法 |
US5938994A (en) * | 1997-08-29 | 1999-08-17 | Kevin P. Gohr | Method for manufacturing of plastic wood-fiber pellets |
US5952105A (en) * | 1997-09-02 | 1999-09-14 | Xyleco, Inc. | Poly-coated paper composites |
US20030187102A1 (en) | 1997-09-02 | 2003-10-02 | Marshall Medoff | Compositions and composites of cellulosic and lignocellulosic materials and resins, and methods of making the same |
US5973035A (en) | 1997-10-31 | 1999-10-26 | Xyleco, Inc. | Cellulosic fiber composites |
US6448307B1 (en) | 1997-09-02 | 2002-09-10 | Xyleco, Inc. | Compositions of texturized fibrous materials |
US6537653B1 (en) | 1998-07-17 | 2003-03-25 | Namba Press Works Co., Ltd. | Ligneous fibrous filler/olefinic plastic composite sheet for bonding |
US6894109B1 (en) * | 1998-12-11 | 2005-05-17 | Borealis Technology Oy | Method of producing pelletized polyolefin |
US6265037B1 (en) * | 1999-04-16 | 2001-07-24 | Andersen Corporation | Polyolefin wood fiber composite |
US6784216B1 (en) | 1999-04-28 | 2004-08-31 | Crane Plastics Company Llc | ABS foam and method of making same |
FR2809985A1 (fr) * | 2000-06-07 | 2001-12-14 | Epiplast S A | Materiau composite thermoplastique comportant une charge de particules de matiere vegetale, et procede et installation de fabrication de ce materiau |
US20020161072A1 (en) * | 2001-01-22 | 2002-10-31 | Philip Jacoby | Wood fiber-filled polypropylene |
US20030087994A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Crane Plastics Company Limited Partnership | Flax-filled composite |
WO2004000529A1 (de) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | Fagerdala Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von bauteilen aus hochgradig lignocellulosefaser-gefüllten thermoplasten |
US6939903B2 (en) * | 2002-10-09 | 2005-09-06 | Crompton Corporation | Natural fiber-filled polyolefin composites |
DE102004016163A1 (de) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh | Polypropylen-Verbunde |
US8074339B1 (en) | 2004-11-22 | 2011-12-13 | The Crane Group Companies Limited | Methods of manufacturing a lattice having a distressed appearance |
JP2008528792A (ja) * | 2005-02-02 | 2008-07-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | セルロース及び熱可塑性ポリマーを含む複合材料 |
US20150328347A1 (en) | 2005-03-24 | 2015-11-19 | Xyleco, Inc. | Fibrous materials and composites |
DK1877192T5 (da) | 2005-03-24 | 2013-06-24 | Xyleco Inc | Fremgangsmåde til fremstilling af fibermateriale |
US7708214B2 (en) | 2005-08-24 | 2010-05-04 | Xyleco, Inc. | Fibrous materials and composites |
JP4818672B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2011-11-16 | ダイセルポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂成形体 |
WO2007050324A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Arkema Inc. | Pvc/wood composite |
US8167275B1 (en) | 2005-11-30 | 2012-05-01 | The Crane Group Companies Limited | Rail system and method for assembly |
US7743567B1 (en) | 2006-01-20 | 2010-06-29 | The Crane Group Companies Limited | Fiberglass/cellulosic composite and method for molding |
US8460797B1 (en) | 2006-12-29 | 2013-06-11 | Timbertech Limited | Capped component and method for forming |
US20090321981A1 (en) | 2008-01-15 | 2009-12-31 | RheTech, Inc. | Cellulosic inclusion thermoplastic composition and molding thereof |
CN102224178A (zh) * | 2008-09-24 | 2011-10-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 不含过氧化物直接接枝极性单体到不饱和聚烯烃上 |
FR2957349B1 (fr) * | 2010-03-09 | 2013-06-14 | Cgl Pack Service | Materiau renforce pour le thermoformage |
KR101213389B1 (ko) * | 2010-08-12 | 2012-12-18 | 삼성토탈 주식회사 | 태양전지 봉지재용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 시트의 제조방법 |
JP5624534B2 (ja) * | 2011-12-20 | 2014-11-12 | Wpcコーポレーション株式会社 | 木質合成粉 |
EP2890539B1 (en) | 2012-08-28 | 2018-10-31 | UPM-Kymmene Corporation | Method for manufacturing a composite product, and composite product so produced |
CN104602880B (zh) * | 2012-08-28 | 2018-08-21 | 芬欧汇川集团 | 制造复合产品的方法和系统以及复合产品 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1356068A (en) * | 1971-02-25 | 1974-06-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Regeneration of waste plastics materials |
CH570869A5 (ru) * | 1973-03-23 | 1976-05-14 | Icma San Giorgio S R L Ind Cos | |
US4165302A (en) * | 1978-08-22 | 1979-08-21 | Cities Service Company | Filled resin compositions containing atactic polypropylene |
JPS5583435A (en) * | 1978-12-20 | 1980-06-23 | Hitachi Ltd | Resin mold stator |
ATE3434T1 (de) * | 1979-03-14 | 1983-06-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Rieselfaehige, hochgefuellte polyolefin-formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. |
US4438228A (en) * | 1980-08-11 | 1984-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filled and plasticized blends of linear low density polyethylene |
JPS599576B2 (ja) * | 1981-01-06 | 1984-03-03 | チッソ株式会社 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
US4559376A (en) * | 1981-12-11 | 1985-12-17 | Josef Kubat | Method of producing plastic composites filled with cellulose or lignocellulosic materials |
US4434258A (en) * | 1982-01-15 | 1984-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic acid containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers |
US4517246A (en) * | 1982-10-29 | 1985-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Particulate polyolefin molding material |
US4480061A (en) * | 1982-12-28 | 1984-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Wood-like articles made from cellulosic filler loaded ethylene interpolymers |
JPS61151266A (ja) * | 1984-12-25 | 1986-07-09 | Chisso Corp | 熱可塑性樹脂用セルロ−ス系充填剤 |
JPS61225234A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-07 | Nippon Denso Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
US4717742A (en) * | 1985-05-29 | 1988-01-05 | Beshay Alphons D | Reinforced polymer composites with wood fibers grafted with silanes - grafting of celluloses or lignocelluloses with silanes to reinforce the polymer composites |
JPH066654B2 (ja) * | 1985-07-25 | 1994-01-26 | 住友化学工業株式会社 | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物 |
CA1252586A (en) * | 1987-03-12 | 1989-04-11 | Alphons D. Beshay | Silane bonding agent grafts and bonds a mixture consisting of a cellulosic and an inorganic materials to be applied for bonding with thermoplastic polymers |
US5008310A (en) * | 1989-05-15 | 1991-04-16 | Beshay Alphons D | Polymer composites based cellulose-V |
FR2648141B1 (fr) * | 1989-06-07 | 1993-06-11 | Solvay | Compositions moulables comprenant des polyolefines et des fibres cellulosiques, procede pour les fabriquer et objets faconnes a partir de ces compositions |
JP2654830B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1997-09-17 | 日本石油化学 株式会社 | 成形用熱可塑性樹脂組成物 |
US5206278A (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing thermoplastic polyethylene oxide |
-
1991
- 1991-10-31 IT ITMI912910A patent/IT1251723B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-10-20 AU AU27185/92A patent/AU653443B2/en not_active Ceased
- 1992-10-22 MY MYPI92001912A patent/MY108010A/en unknown
- 1992-10-26 CZ CS923223A patent/CZ322392A3/cs unknown
- 1992-10-28 BR BR929204190A patent/BR9204190A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-28 US US07/967,891 patent/US5574094A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-29 MX MX9206237A patent/MX9206237A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-29 PL PL29641192A patent/PL296411A1/xx unknown
- 1992-10-30 ES ES92118617T patent/ES2096696T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-30 RU RU92004312A patent/RU2113446C1/ru active
- 1992-10-30 DE DE69216549T patent/DE69216549T2/de not_active Revoked
- 1992-10-30 CA CA002081882A patent/CA2081882C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-30 EP EP92118617A patent/EP0540026B1/en not_active Revoked
- 1992-10-31 KR KR1019920020336A patent/KR100251785B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-11-02 JP JP31773592A patent/JP3425171B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447107C2 (ru) * | 2006-09-25 | 2012-04-10 | Кемтура Корпорейшн | Огнестойкие термопластики, наполненные натуральными волокнами, с улучшенными свойствами |
RU2543870C2 (ru) * | 2011-02-08 | 2015-03-10 | Александр Владимирович Карпинский | Состав для древесно-полимерного композиционного материала |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2096696T3 (es) | 1997-03-16 |
KR930008043A (ko) | 1993-05-20 |
CA2081882A1 (en) | 1993-05-01 |
KR100251785B1 (ko) | 2000-04-15 |
BR9204190A (pt) | 1993-05-04 |
DE69216549T2 (de) | 1997-07-31 |
CA2081882C (en) | 1999-12-21 |
JPH0625478A (ja) | 1994-02-01 |
DE69216549D1 (de) | 1997-02-20 |
PL296411A1 (en) | 1993-07-12 |
CZ322392A3 (en) | 1993-05-12 |
MY108010A (en) | 1996-07-30 |
AU2718592A (en) | 1993-05-06 |
ITMI912910A1 (it) | 1993-05-01 |
JP3425171B2 (ja) | 2003-07-07 |
EP0540026A1 (en) | 1993-05-05 |
EP0540026B1 (en) | 1997-01-08 |
ITMI912910A0 (it) | 1991-10-31 |
IT1251723B (it) | 1995-05-23 |
US5574094A (en) | 1996-11-12 |
MX9206237A (es) | 1993-07-01 |
AU653443B2 (en) | 1994-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2113446C1 (ru) | Полиолефиновая композиция | |
DE69503422T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polypropylen und Formkörper | |
US3860538A (en) | Photodegradable polymer masterbatches | |
CA2051965C (en) | Blends of a graft copolymer of propylene polymer material with a graft copolymer of olefinic rubber material | |
US3962157A (en) | Polypropylene composition modified with porous filler and a radical generating agent | |
JPS621711A (ja) | ポリオレフインへのモノマ−のグラフト方法 | |
JPH1025349A (ja) | ポリオレフィン用途のためのマスターバッチ調合物 | |
DE68913221T2 (de) | Polypropylen-Zusammensetzung. | |
DE3750196T2 (de) | Verstärkte schlagzähe Styrolpolymere mit verbesserten physischen Eigenschaften. | |
US4301047A (en) | Free-flowing polyolefin molding composition of high filler content, process for its manufacture and its use | |
EP0718361A1 (en) | Antiblocking agent master batch and oriented polyolefin resin film using the same | |
US4857254A (en) | Method for grafting monomers onto molten hydrocarbon polymer | |
US3607796A (en) | Foam-forming polypropylene composition | |
JPS58134137A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08231783A (ja) | プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート | |
JPH053832B2 (ru) | ||
JPH01165640A (ja) | 成形用組成物およびその製法 | |
JP3736232B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
JP3714061B2 (ja) | アンチブロッキング剤マスターバッチ | |
JPS6046137B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR102682133B1 (ko) | 발포용 조성물, 이를 이용한 가교 발포용 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 발포체 | |
JP3274922B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
JPS6345692B2 (ru) | ||
JPS60231765A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性ポリマ−混合物の製法および耐衝撃性ポリマ−組成物 | |
JPS6361968B2 (ru) |