RU2005138727A

RU2005138727A - Способ получения муравьинокислых формиатов

Info

Publication number: RU2005138727A
Application number: RU2005138727/04A
Authority: RU
Inventors: Александер ХАУК (DE); Александер ХАУК; Кристоф АДАМИ (DE); Кристоф АДАМИ; Йорн КАРЛ (DE); Йорн КАРЛ; Роберт ЛЕНЦ (DE); Роберт ЛЕНЦ
Original assignee: БАСФ Акциенгезельшафт (DE); Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2003-05-14
Filing date: 2004-05-14
Publication date: 2006-06-27
Also published as: EP1626947A1; DE10321733A1; BRPI0409827A; NO20055153L; US20060217571A1; MXPA05011691A; NO20055153D0; AR044327A1; TW200512187A; CN1787987A; KR20060013536A; CA2526912A1; WO2004101486A1

Claims

1. Способ получения муравьинокислого формиата, при котором подготавливают жидкий поток I, содержащий муравьиную кислоту и жидкий поток II, содержащий формиат металла, и жидкий поток I смешивают с жидким потоком II с получением соответствующего муравьинокислого формиата, отличающийся тем, что к жидкому потоку I или его предшественнику, к жидкому потоку II или его предшественнику или смеси жидких потоков I и II подают жидкий поток III, содержащий следующие компоненты с долями каждый в >0,1 вес.%: формиат металла, метилат металла, метанол и сложный метиловый эфир муравьиной кислоты (MeFo), который получается в способе получения MeFo реакцией карбонилирования метанола в реакторе при давлении до 50 МПа абс. в присутствии метилата металла в качестве гомогенного катализатора, с отбором реакционной смеси в качестве газового потока в верхней части реактора и с отбором жидкого бокового потока из реактора в качестве потока III или с отбором реакционной смеси в качестве жидкого потока IV, с отделением MeFo и метанола из потока IV.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что MeFo и метанол из жидкого потока IV отделяют дистилляцией в колонне прямым вводом водяного пара.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкий поток I получают исходя из MeFo, причем (a) MeFo частично гидролизуют и (b) реакционную смесь частичного гидролиза стадии способа (а) дистилляцией разделяют на низкокипящий поток V, включающий MeFo и метанол и на высококипящий поток I, включающий муравьиную кислоту и воду.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что воду и MeFo на стадии способа (а) применяют в молярном отношении от 0,1:1 до 10:1, в особенности в молярном отношении от 6:1 до 3:1.

5. Способ по п.3, отличающийся тем, что жидкий поток V возвращают на стадию способа (а).

6. Способ по п.3, отличающийся тем, что включающий MeFo и метанол поток V на стадии способа (с) посредством (i) взаимодействия с основным соединением со значением рК_а сопряженной кислоты ступени диссоциации ≥3, измеренным при 25°С в водном растворе в присутствии воды и (ii) дистилляционного отделения метанола переводят в содержащий формиат металла и воду поток II.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что стадии способа (i) и (ii) проводят в колонне совместно.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержащий формиат металла поток II получают карбонилированием соответствующего гидроксида металла.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что жидкий поток I и жидкий поток II смешивают в колонне (Е), содержащую муравьинокислый формиат и воду жидкость нижней части колонны отводят, из нее осаждают муравьинокислый формиат кристаллизацией, распылительной грануляцией, распылительной сушкой или кристаллизацией из расплава и его выделяют.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве муравьинокислого формиата получают муравьинокислый формиат натрия, муравьинокислый формиат калия или смеси из них, диформиат натрия, диформиат калия, тетраформиат натрия или их смеси.

11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что способ получения MeFo карбонилированием метанола монооксидом углерода проводят в реакторе, в котором в качестве бокового потока получают жидкий поток III при давлении от 0,5 до 10 МПа абс. и температуре от 50 до 150°С, из реактора отводят газовый поток, из газового потока отделяют MeFo конденсацией и оставшийся газовый поток полностью или частично в качестве циркуляционного потока возвращают в реактор, причем, по меньшей мере, в одной зоне реактора, в которой газ течет в основном в одном направлении, устанавливают среднюю скорость газа в порожней трубе по меньшей мере, от 1 до 20 см/с, предпочтительно, по меньшей мере, от 2 до 10 см/с.

12. Способ по п.10, отличающийся тем, что метилат металла применяют в качестве гомогенного катализатора в карбонилировании метанола монооксидом углерода в концентрации от 0,01 до 2 моль/кг жидкой реакционной смеси и в качестве метилата металла предпочтительно применяют метилат калия.

13. Способ по п.11, отличающийся тем, что карбонилирование метанола до MeFo проводят при давлении от 2 до 4 МПа абс. и температуре от 60 до 85°С.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что молярное отношение общего количества поданного в реактор метанола и количества свежеподанного монооксида углерода настраивают на значение от 1,4 до 3,3:1, предпочтительно 2:1.

15. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве реактора для получения MeFo применяют барботажную колонну и ее эксплуатируют в отношении подвода содержащего метанол потока жидкости и содержащего монооксид углерода газового потока в прямоточном режиме.

16. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве реактора для получения MeFo применяют каскадный реактор и предпочтительно верхнюю зону каскадного реактора эксплуатируют при температуре от 80 до 150°С.

17. Способ по п.11, отличающийся тем, что забранный из реактора газовый поток разделяют в усилительной колонне на содержащий MeFo поток нижней части колонны и содержащий монооксид углерода и MeFo поток верхней части колонны, занесенный от потока верхней части колонны MeFo отделяют конденсацией и оставшийся газовый поток полностью или частично возвращают в реактор в качестве циркуляционного потока.

18. Способ по одному из пп.12-16, отличающийся тем, что забранный из реактора газовый поток разделяют в усилительной колонне на содержащий MeFo поток нижней части колонны и содержащий монооксид углерода и MeFo поток верхней части колонны, занесенный от потока верхней части колонны MeFo отделяют конденсацией и оставшийся газовый поток полностью или частично возвращают в реактор в качестве циркуляционного потока.