KR920002979B1 - 라이너 없는 이중피복화 감압 접착제 테이프 및 그 제조방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

라이너 없는 이중피복화 감압 접착제 테이프 및 그 제조방법

제1도는 라이너가 없이 이중피복되어 테이프자체가 로울형태로 감겨진 본 발명의 감압성 접착제 테이프를 나타내는 등축도.

제2도는 2개의 감압성 접착테이프 복합체가 로울형태로 함께 감겨져 있는 본 발명의 설명도.

제3도는 제1도의 복합체에 대한 용도설명도.

제4도는 또다른 본 발명 복합체에 대한 용도 설명도.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

10 : 라이너 없는 이중피복화 테이프 18 : 복합체 로울

20 : 제1테이프 30 : 제2테이프

36 : 제품 38 : 팩키트

58 : 가요성 박막제품

본 발명은 저장 및 선적용 로울로 테이프 자체를 직접 감을 수 있는 라이너 없는 이중피복화 감압성(압력에 민감한)접착테이프에 관한 것이다. 상기 테이프는 양면에 감압성 접착제가 형성되어 있는 가요성 지지대로 구성된다. 또한, 본 발명은 양면에 감압 접착성 피복을 구비한 제1테이프 및 적어도 한면에 감압접착성피복을 구비한 제2테이프의 복합체에 관한 것인바, 제1 및 제2테이프는 접착면끼리는 서로 탈리적으로 접착되어 있다.

대부분의 이중피복된 감압성 접착제 테이프는 제거하기 용이한 저점착 라이너로 감겨져 있어 테이프를 사용하기 위해 풀 때 떼어버릴 수 있게 되어있다. 따라서, 많은 이중피복테이프 제조자들은 테이프 제조시 라이너를 감아 놓았는데, 이는 비경제이고(고비용) 다루기 힘들고 종종 사용자가 감겨진 라이너를 제거하는데 많은 시간을 소비해야만 하였다. 특히, 라이너의 제거는 로보트 시스템에서는 귀찮은 일이다.

미합중국 특허 제2,889,038(칼레베르그)는 화학적으로 상이하고 물리적으로 비부합성의 감압성 접착제 층들이 대향면에 형성되어 있는 가요성 지지대로 구성된 그 자체가 로울형으로 감겨져 있는 라이너 없는 이중피복된 감압성 접착테이프에 대해 기술하고 있다. 칼레베르그의 상기 특허는 양층들을 ＂점진적 점착성＂이라 서술하고 있지만, 상기 특허된 라이너가 없는 전사테이프는 현재 고성능이 요구되는 곳에는 사용되고 있지 않다. 칼레베르그 테이프가 현재 시판중에 있지만, 고성능을 지니고 있는 현재의 모든 이중 피복된 감압성접착테이프는 제거할 수 있는 저 점착성 라이너와 함께 감겨져 있다. 더욱이, 시판되고 있는 칼레베르그 테이프의 접착제 층들은 얼룩진 반점의 외형을 지니고 있어 각층의 두께를 약 1mm로 제한하는 것이 필요하다.

본 발명은 라이너가 없는 이중피복된 감압 접착테이프 및 이 테이프가 결합되어 있는 복합체에 관한 것으로, 칼레베르그 특허의 테이프와 같이 양면에 감압성 테이프가 있는 가요성 지지대로 구성되어 있다.

상기 테이프는 테이프자체가 로울형태로 직접 감겨져 있으며, 나중에 접착제의 탈적층이나 오프-셋팅없이 풀 수 있다. 상기 복합체는 감압성 접착제층인 적어도 한면상에 가요성 지지대를 구비하고 있는, 제1테이프 및 제2테이프로서 라이너가 없는 이중피복된 감압성 접착제 테이프를 포함하고 있는바, 제1테이프와 제2테이프는 접착면끼리 탈리적으로 부착되어 있다. 칼레베르그 테이프와 달리 상기 신규 테이프와 복합체의 접착면은 사실상 고성능을 지니고 있으며 현재 시판되고 있는 모든 감압성 접착제 테이프에 상당하는 접착력과 응집력을 지니고 있다. 또한, 상기 신규 테이프는 테이프의 가요성 지지대 양면들에 화학적으로 상이하고 물리적으로 비부합성인 접착제를 필요로 하지 않으며, 상기 복합체는 제1 및 제2테이프의 탈리적부착면에 화학적으로 상이하고 물리적으로 비부합성인 접착제를 필요로 하고 있지 않다. 대신에, 신규테이프의 비권성(풀림성) 및 복합체의 분리성은 접착제 각면의 감압성 접착제가 다음과 같을 때 도달된다 :

(a) 접착제가 알킬 아크릴레이트가 주인 중합체일 때, 이때 알킬기의 평균 탄소원자수는 4-12이다.

(b) 거의 용매가 없을 때

(c) 가교결합되었을 때

(d) 각면에서의 180°필백값(하기에서 정의됨)이 적어도 10Ｎ/dm일 때, ＂거의 용매가 없음＂이란 감압성 접착제 테이프가 용매를 3중량% 미만 함유하고 있음을 뜻한다. 감압성 접착제는 헵탄에서의 실온용해시 비용해된 겔 성분이 50%를 초과할 때 충분히 가교결합된다.

10Ｎ/dm의 180°필백값을 제공하는 감압성 접착제는, 중간 점착성으로서 보통종이, 금속, 유리, 플라스틱 및 인쇄기재에 확실한 점착성을 부여할 수 있다는데 그 특성이 있다. 라이너가 없는 이중피복된 감압성 접착제 테이프의 각면에 형성되어 있는 접착제가 점진적인 점착성을 지니고 있을 경우 상기 신규테이프는 수개월 저장한 후에라도 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅 되지 않고 라이너 없는 로울로부터 용이하게 풀어질 수 있다.

한편, 신규 복합체의 각면에 형성되어 있는 접착제가 점진적 점착성을 지니고 있는 경우, 그럼에도 불구하고 수개월 저장후에라도 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅되지 않고 용이하게 박리된다. 상기 신규테이프의 각면에 대한 180°필백값은 현재 시판되고 있는(적어도 30Ｎ/dm) 모든 감압성 접착제 테이프의 필백값만큼 높다.

접착제에 용매가 거의 부재상태에 있지 않다면 로울형태로 오랜 저장시 이미 완전히 분리될 수 없을 정도로 용매의 작용에 의해 중합체사슬이 근접한 가교포선을 결합함을 알 수 있다. 종래기술에서는 용액으로부터 감압성 접착제를 피복하여 점진적 점착성 접착제층들이 접착제의 탈적층 또는 오프셋팅 없이 정확하게 분리될 수 있을 정도로 용매가 거의 없는 감압접착제를 얻기란 상업적으로 용이하지 못했다.

용매의 량을 최소로 유지하기 위해, 신규테이프 및 신규복합체 테이프는 미합중국 특허 4,181,752(마르텐스의 다수)에 기술된 바의 광중합 반응을 이용하여 바람직하게 제조되었다. 역시 용매는 사용하지 않았다. 용매효과를 지니고 있는 상기 출발물질들에 피할 수 없는 불순물들이 함유되어 있다 할지라도 그 불순물들은 감압 접착제에 3중량% 정도밖에 포함되어 있지 않다.

라이너가 없는 이중피복된 감압 접착제 테이프의 바람직한 제조방법은 다음 단계로 구성된다 :

(1) 가교 결합제와 알킬 아크릴레이트로 구성되는 용매부재 광중합성 단량체 혼합물(상기 알킬기는 평균 4-12의 탄소원자를 함유한다)를 가요성 지지대의 각면에 피복하고,

(2) 각 피복물에 자외선을 조사시켜 아크릴레이트를 중합시키므로써, (a) 가교결합되고 (b) 각면에서 180°필백값이 적어도 10Ｎ/dm인 감압성 접착제층을 제조한다.

상기 결과로 제조된 이중피복 감압 접착테이프는 접착제 면끼리 로울형태로 감길 수 있으며 나중에 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅 없이 풀릴 수 있다. 상기 이중피복된 테이프의 가요성 지지대가 다공성인 경우, 그것은 감압성 접착제의 단일층에 포함될 수 있다. 가요성 지지대의 다공성 여부에 따라 지지대의 각면에 감압성층이 형성되고, 이들 두층들은 서로 동일하기도 하고 서로 상이하기도 한다.

신규 복합체의 바람직한 제조방법은 다음 단계로 구성된다 :

(1) 용매복재 광중합성 단량체 혼합물을 제1가요성 지지대의 각면에 피복하고, (2) 용매부재 광중합성 혼합물과 가교결합제를 제2가요성 지지대의 한면에 피복하고(상기 중합성 혼합물은 알킬아크릴레이트로 구성되는데, 그 알킬기의 평균 탄소수는 4-12이다), (3) 각 피복물에 자외선을 조사시켜 아크릴레이트를 중합시키므로써, (a) 가교결합되고 (b) 180°의 필백값이 적어도 각면에서 10Ｎ/dm인 감압 접착제층을 형성하고, (4) 상기 결과의 두 테이프들을 접착제면끼리 적층시킴으로써 신규 복합체를 형성한다. 상기 두 테이프들은 나중에 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅없이 탈리될 수 있다.

신규 복합체의 제1가요성 지지대가 다공성인 경우, 그것은 감압성 단층의 감압점착제층에 함유될 수 있다. 가요성 지지대의 다공성 여부에 따라서 지지대의 각면에 감압성층이 형성될 수 있는바 이들 두층들은 서로 동일하거나 서로 상이하다.

바람직하게, 상기 단계(1)를 수행하기 전 및 가교결합제를 부가하기 전에 광중합성 혼합물은 자외선에 의해 우선적으로 부분 중합되어 300-30000센티포아즈의 피복점도를 갖는 시럽을 형성한다. 가교결합제 부가후 그 시럽을 피복시키고 불활성 대기하에서 자외선을 조사시켜 중합화를 완결하는 동시에 중합체를 가교결합시킨다. 불활성 대기는 플라스틱 필름의 적층으로 형성되는데, 이 층은 자외선 방사에 투과되며 저점착표면을 갖고 있다. 320-370나노미터의 자외선 방사에 약 75%의 투과율을 나타내는 이축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 매우 유용하다.

중합성 피복물을 피복하는 대신에 중합반응이 불활성대기에서 실시된다면, 불활성 대기중의 허용산소함량은 중합성 조성물의 혼합에 의해 미합중국 특허 4,303,485(레벤스)에 기술된 바와 같은 산화주석 화합물을 증가시킬 수 있다. 또한, 상기 특허에 의해 두터운 피복물이 대기에서 중합화될 수 있다. 다량체 혼합물이 부분중합되고 열에 의해 원위치에서 중합화된다면, 부가적인 열활성 중합화 개시제를 상기 부분중합된 조성물에 부가해야 한다.

또한, 용매는 미합중국 특허 제4,243,500(글렌논)에 개시된 바와 같이 전자비임에 의한 원래위치에서의 중합화에 의해 제거될 수 있다(미합중국 특허 2,956,904(헨드릭스 참조)).

수용성계로부터 중합되고 피복된다면 신규 테이프의 감압성 접착제는 거의 용매를 함유하지 않는다. 그러나, 피복용 수성 유탁액은 보통 용매자체가 감압성 접착제용 용매인 유기물질들을 함유하는데 이들을 제거하기란 힘든 일이다.

고수치의 180°필백값을 얻기 위해서, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 Ｎ-비닐-2-피롤리돈과 같은 강극성기들을 갖는 1이상의 공중합 단량체를 사용하여 신규테이프의 감압성 접착제를 제조하였다. 총 단량체의 약 12몰 퍼센트(피롤리돈 사용시 25몰 퍼센트)까지인 상기 공중합 단량체량이 180°필백값의 수치를 증가시키지만 반면에, 함량의 증가는 결합형성시 테이프가 가열되지 않는다면 180°필백값의 감소를 유발하는 경향이 있다. 결합형성시에 열을 가할 경우, 강극성 공중합 단량체는 총단량체의 거의 50몰 퍼센트를 형성할 수 있다.

다른 유용한 공중합 단량체들로는 비닐 톨루엔, 비닐클로라이드, 비닐리덴클로라이드, 스틸렌 및 디알릴 프탈레이트가 있다. 이들 중 1이상이 총단량체의 5올 퍼센트까지의 량으로 사용되는데, 이량은 신규테이프의 특성을 거의 변화시키지 않는 정도이다.

강극성 및 기타 공중합 단량체의 일정수준에서, 알킬아크릴레이트 단량체가 Ｃ_5-C₁₄아크릴레이트 및 Ｃ_1-4아크릴레이트를 모두 포함한 경우 가장 큰 값의 180°필백값을 얻을 수 있다. Ｃ_5-C₁₄아크릴레이트로서 바람직한 것을 아크릴산을 옥틸 알콕 즉 저렴한 가격으로 상업상 용이하게 이용할 수 있는 옥틸 알콜의 여러 이성체 혼합물로 에스테르화한 이소옥틸 아크릴레이트이다. Ｃ_1-4아크릴레이트로서 바람직한 것을 이상적인 가격으로 용이하게 유용되고 있는 메틸, 에틸 또는 n-부틸 알콜로부터 산출된 것이다. 바람직한 아크릴산은 가격이 저렴하고 상기 미합중국 특허 4,181,752의 처리방법에 의해 알킬 아크릴레이트로 용이하게 공중합될 수 있는 강극성 공중합 단량체이다.

유용한 알킬 아크릴레이트의 호모중합체들은 내부적으로 약하나 가교결합시에는 적어도 3분의 전단력의 유용한 내부강도를 갖는다. 보다 높은 내부강도는 상기 언급된 강극성 공중합 단량체를 하나 또는 그 이상 사용하므로써 달성될 수 있다.

상기 언급된 마르텐스 특허에서와 같이 공중합화에 의해 신규테이프를 제조하는데 유용한 가교결합제들은 2,4-비스(트리클로로 메틸)-6-p-메톡시티릴-s-트리아진과 같은 공중합 개시제로서의 기능을 발휘하는 것들이다. 특히, 미합중국 특허 제4,329,384호 및 제4,330,590호의 발색단으로 치환된 할로메틸-s-트리아진류는 고수치의 180°필백값을 요할 경우에 유용하다.

기타 유용한 광가교결합제들은 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 ; 펜타에리틜 톨테트라아크릴레이트 ; 1,2-에틸렌글리콜 디아크릴레이트 ; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 ; 및 1,12-도데칸디올 디아크릴레이트 같은 폴리아크릴계 작용성 단량체들이다. 바람직하게, 이들 광가교결합제들은 대략 중합성 단량체의 0.05-0.5중량 퍼센트내에서 사용된다.

라이너가 없는 신규의 이중피복된 테이프의 우수성과 신규 복합체 테이프를 분리시키는 우수성에 대한 획기적인 이유는 공지되어 있지 않으나 추측하건대 가교 결합에 의해 상기 테이프의 각면에 중합체쇄가 함께 결합되어, 접촉하고 있는 감압성 접착제 표면이 벗겨져 떨어져 나갈 때 이들 접촉면에서 깨끗하게 분리된다. 기타 현상들도 내포되어 있다. 예컨대, 강극성기들을 갖는 1이상의 공중합 단량체를 사용하여 중합체를 제조할 경우 상기 기들이 안쪽으로 회전하여 그 표면에서 비극성 알킬쇄들이 이탈되므로써 박리효과가 발생한다.

비교적 거칠거나 평편치 못한 표면에 순간 점착력을 증강시켜 주는 신규테이프 및 신규복합체의 가요성 지지대는 카나다 특허 747,341(엔그달외 다수)의 배면 발포체와 같은 탄성 발포체이다. 또한, 비교적 거칠거나 평편치 못한 표면에 순간 점착력을 증강시켜주는 또다른 기수은 미합중국 특허 4,223,067(레벤스)에 기술된 바와 같은 유리질미세기포를 감압성 접착제에 결합시키는 것이다.

중합성 혼합물들과 혼합될 수 있는 기타 물질들은 강화섬유 및 강화제, 난연제 및 불활성 충진제들이다. 자외선 방사에 의해 중합화될 경우, 상기 물질들은 광중합단계시 자외선 방사에 의해 전피복물층으로 침투된다.

신규 테이프나 복합체 테이프의 가요성 지지대가 폴리비닐 클로라이드와 같은 투명한 플라스틱 필름일 경우, 이 테이프는 거의 완벽할 정도로 투명해질 수 있다. 이러한 테이프는 투명판넬을 적층시키고, 투명지역이 포함된 레테르를 부착시키고 투명한 보호막을 부착시키는데 특히 유용하다. 상기 복합체는 제4도와 관련되어 기술된 바와 같이 사용되기도 한다.

[180°필백값]

약 22℃에서 4.5㎏ 경고무 로울러(각 방향마다 2회씩 패스)의 중량하에 테이프를 각 방향으로 유리 또는 스테인레스 스틸판 시험에 부착한다.

상기 테이프의 자유단을 스케일판에 부착하고 그 시험판을 180°각도 및 약 3.8㎝/초의 속도로 스케일판으로부터 떼어낸다.

[전단력]

약 22℃에서, 4.5㎏ 경고무 로울러(각 방향마다 2회씩 패스)의 중량하에 테이프를 스테인레스 스틸판에 부착하고(테이프의 강압성 접착제에 의해), 테이프의 자유단을 상기 판 아래에 부착하는 바, 접착제 접촉면적은 폭, 너비가 각각 1.5인치(1.27㎝×1.27㎝)이다. 30분 후, 상기 판을 수직으로부터 2°의 각도로 위치시켜 떼어짐을 방지하고 자유단에 1㎏ 질량을 매단다. 상기 질량의 샘플이 떨어지는 시간을 기록하고 10,000분 후에도 테이프가 변함이 없다면 시험을 중단한다.

이하, 첨부도면에 의해 본 발명을 설명한다.

제1도를 참조하면, 라이너가 없는 이중피복테이프(10)에는 다공의 가요성 피륙지지대(12)가 감압성단일접착제층(14)에 개재되어 있는데, 테이프 각면에는 감압성 접착제 피복물이 형성되어 있다. 피륙대신에 폴리비닐 클로라이드와 같은 플라스틱 필름, 종이, 금속박막 또는 각면에 감압성 접착제층이 형성되어 있는 비직포 섬유성 웨브 등을 상기 가요성 지지대로 사용할 수 있다.

제2도를 참조하면, 복합체 로울(18)의 제1테이프(20)에는 가요성 플라스틱 필름 지지대(22)가 있는데, 이 지지대의 각면에는 감압성 접착제층(24,26)이 형성되어 있다. 제2테이프(30)에는 비피복면(35)과 감압성 단일 접착제층(34)이 구비된 가소성 플라스틱 필름 지지대가 형성되어 있다. 상기 접착제층(34)은 제1테이프(20)의 접착제층과 면 대면으로 접촉되어 있다.

상기 제2테이프(20 및 30)는 떼어 떨어져 분리 적용된다.

제3도를 참조하면, 제1테이프(20) 스트립이 테이프의 접착제층(26)에 의해 제품(36)에 부착되어 있는데 그 표면에는 상징적으로 ＂Ａ＂로 표시된 문자가 새겨져 있다. 제2테이프(30)의 필름 지지대(32)노출면에는 상징적으로 문자 ＂Ｂ＂가 새겨져 있다.

문자 ＂Ｂ＂부분은 사용자가 제2테이프(30)를 떼어내어 그것을 하기 실시예 5에 기술된 바와 같은 용도로 사용할 수 있는 것이고, 문자 ＂Ａ＂부분은 부착된 제1테이프(20)에 의해서 제품(36)을 표장할 수 있는 것이다. 불투명한 필름을 제2테이프(30)의 지지대(32)로 사용했으므로 문자 ＂Ａ＂는 제2테이프(30)가 벗겨진 후에야 볼 수 있다.

제4도를 참조하면, 팩키트(38)에는 테이프의 노출된 접착제층 중의 하나에 의해서 이중 피복된 2개의 감압성 접착 테이프(40 및 50)가 부착되어 있다. 테이프(40)는 가요성 필름 지지대(42)로 구성되는데 그 각면에는 감압성 접착제층(44,46)이 형성되어 있다. 테이프(50)는 테이프(40)와 동일한 것으로 가요성 필름 지지대(52)와 2개의 감압성 접착제층(54,56)이 있다.

가요성 박막 제품(58)은 상부 접착제층(56)에 의해 부착된 것으로 박리될 수 있으며 접착제층(54)에 의해 재표장될 제2테이프(50)를 수반하고 있다.

다음 실시예의 모든 부는 중량부를 의미한다.

[실시예 1]

이소옥틸 아크릴레이트 100부에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 광개시제(＂이르가큐어＂651로 산출될 수 있는) 0.04를 가하고, 이것을 자외선 방사에 조사 중합시켜 약 3000 센티포아즈의 점성도를 유지 시킨 후, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 가교 결합제 0.2부를 가하고 상기 광개시제 0.1부를 더 가하여 제1시럽을 형성한다.

이소옥틸아크릴레이트 96부, 아크릴산 4부 및 광개시제(＂이그라큐어＂651) 0.04부의 혼합물을 자외선 방사에 조사 부분 중합시켜 약 3000 센티포아즈의 피복 점성도를 유지한다. 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 0.2부에 혼합한후 상기 광개시제 0.1부를 더 가하여 제2시럽을 형성 한후 제거할 수 있는 제1플라스틱 필름의 저 점착 표면상에 붓는다. 시발(애벌처리)하지 않고, 가소화 하지 않고, 착색하지 않은 0.1mm두께의 폴리비닐 클로라이드 필름을 상기 제2시럽상에 입히고 제1나이프 아래에 상기 복합체를 연신 시키므로써 제2시럽을 압착하여 두께를 약 0.05mm로 균일 하게 한다. 노출된 상기 비닐 필름 면상에 제1시럽을 붓고 제2나이프에 있는 처분 가능한 제2플라스틱 필름의 저 점착 표면을 결합시킨다. 제2나이프 아래에 있는 공간을 조정하여 제1시럽을 압착하여 약 0.05mm 두께로 균일하게 한다. 처분할 수 있는 2개의 플라스틱 필름은 상기 두 피복물로부터 공기를 배출시키기 위해 사용되었다.

자외선 램프의 2줄 사이에 완전한 복합체를 통과시키는데, 상기 각 줄의 램프는 형광 블랙광 전구(Sylvania F 20 T 12BL)로서 300∼400 나노미터(최대 351 나노미터)에서 투과율이 90%이다. 상기 복합체의 각 시럽은 200-430나노미터(최대 350 나노미터)에서 스펙트럼으로 응답하는 인터내셔날 라이트 ＂라이트 부그(Light Bug)＂로 측정된 바와 같이 500mj의 에너지를 받는다. 각 시럽을 자외선에 조사시켜 감압성 접착제 상태로 중합화 함으로써 중심에 가요성의 폴리비닐 클로라이드 지지대를 구비한 이중피복 감압성 접착제 테이프를 산출한다. 제2시럽으로부터 형성된 접착제층은 점진적 점착성을 갖는 감압성 접착제층으로써, 종래 기술의 감압성 접착제와 같이 점차적으로 점착성 증강을 나타내는 강한 결합을 형성한다(유리에 대한 180°필백값이 46Ｎ/dm이고, 스테인레스 스틸에 대해서는 42Ｎ/dm이며 ; 전단력은 10,000분이다). 제1시럽으로부터 형성된 접착제층은 보통의 점착성(유리에 대한 180°필백값이 17Ｎ/dm이고 스테인레스 스틸에 대해서는 20Ｎ/dm이며 ; 전단력은 12분이다) 층으로, 보통 기재에 대해 점착성의 증강이 없다. 실온에서 헵탄에 용해시킨바, 상기 접착제층의 미용해된 각 겔 성분은 50%를 초과하였다.

제거성의 두 플라스틱 필름을 제거하여 로울형태(7.6㎝ 코어사용)로 테이프 자체를 직접 감아 놓은 이중피복된(라이너 없이) 감압성 접착제 테이프를 제조하였다. 라이너가 없다 할지라도, 상기 이중 피복 테이프는 실온에서 6개월 저장후에도 면끼리 접촉되어 있는 접착제가 탈적층되거나 이동 됨이 없이 풀어질 수 있었다.

[실시예 2]

제2시럽으로부터 형성된 접착제층이 이소옥틸아크릴레이트 90부 및 아크릴산 10부의 공중합체이며, 이것의 가교 결합제는 하기 가교 결합제 0.15부로 대체되며,

중합성 혼합물에는 난연제로서 펜타브로모디페닐 옥사이드 35부가 포함되어 있는 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법에 따라 라이너 없는 이중 피복된 감압성 접착제 테이프를 제조한다. 또한, 이때 제1광중합 시럽에는 중합물질 100부당 난연제 35부가 포함되었다.

상기 생성된 테이프에서, 제2시럽으로부터 형성된 접착제층은 점진적 점착성을 지닌 감압성 접착제층(유리에 대한 180°필백력이 74Ｎ/dm이고 스테인레스 스틸에 대해서는 71Ｎ/dm이며 ; 전단력은 10,000분이다)이고 제1시럽으로부터 형성된 접착제층은 저점착성을 지니며, 상기 보관후 보통 일반기재로부터 깨끗이 박리될 수 있다. 실온에서 헵탄에 용해시킨바, 각 접착제층의 미용해된 겔 성분은 50%를 초과하였다.

실시예 2의 테이프는 라이너가 없이 그 자체가 직접 감겨져 있었으며 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅 됨이 없이 나중에 용이하게 풀어질 수 있었다.

[실시예 3]

중심의 가요성인 지지대가 이축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이고 양 접착제층들이 실시예 1의 제1시럽으로부터 제조된 것임을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라 라이너가 없는 이중 피복된 감압성 접착제 테이프를 제조한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 두께는 0.05mm이며, 그 면의 한쪽은 점착성을 증감시키는 피복물이 형성되어 있고 다른 면은 비처리 되어 있다. 이 테이프는 라이너 없이 로울형태로 그 자체를 감아 놓았다. 실온에서 6개월 저장된 후에도, 접착제가 탈적층되거나 이동됨이 없이 용이하게 풀어졌으며 저장 기간을 연장하였어도 순간 접착력이 있었으며 용이하게 떼어낼 수 있었다.

[실시예 4]

테이프 접착제층의 하나는 이소옥틸 아크릴레이트 99.2부 및 아크릴산 0.8부의 공중합체이고 다른 하나는 이소옥틸 아크릴 레이트의 호모중합체인 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라 라이너가 없는 이중 피복된 감압성 접착제 테이프를 제조한다. 또한, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 가교 결합제를 0.32부 사용하여 공중합체층을 제조하고 0.22부 사용하여 호모중합체 층을 제조한다. 공중합체층의 180°필백값은 유리에 대해 22Ｎ/dm이고, 스테인레스 스틸에 대해 24Ｎ/dm이며 ; 전단력은 80분이었다. 또한, 호모중합체층의 180°필백값은 유리에 대해서는 22Ｎ/dm이고, 스테인레스 스틸에 대해서는 24Ｎ/dm이며 ; 전단력은 5분이었다. 1.9㎝ 코어를 사용하여 상기 테이프 자체를 직접 감아서 3일간 70℃에서 오븐에 방치하였다. 실온으로 냉각된 후 접착제가 이동됨이 없이 용이하게 풀어졌다.

[실시예 5]

이소옥틸 아크릴레이트 90부와 아크릴산 10부의 혼합물에 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논 광개시제를 가한후, 질소에 함침시키고 자외선 방사에 조사시켜 약 3,000 센티포아즈의 점성도로 부분 중합시킨다. 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 가교결합제 0.2부를 가하고 상기 광개시제 0.1부를 더 가하여 시럽을 얻는다.

상기 시럽을 이축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 양면에 피복한다. 상기 면중의 한면은 초박막(Ultrathin)의 점착성-증강성 프라이머층이다. 상기 필름의 두께는 0.025mm이고 각 피복물의 두께는 0.05mm이다. 각 피복물을 저 점착 표면을 갖고 있는 제거 가능한 투명을 플라스틱 필름으로 피복하고 실시예 1에서와 같이 상기 플라스틱 필름을 통하여 300mg/㎠의 자외선 방사를 조사시킨다. 제거 가능한 플라스틱 필름 하나를 제거하는 동안, 상기 결과에 따르는 이종 피복된 감압성 접착제 테이프 자체를 라이너 없이 로울에 감아 이를 제1테이프라 칭한다.

폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 상기 프라임화면 만을 피복하는 것을 제외하고는 상기 제1테이프의 동일한 방법으로 제2테이프를 제조하였다.

제1테이프를 풀고 제거 가능한 제2테이프의 플라스틱 필름을 제거하는 동안, 상기 두 테이프의 노출된 접착제 층들을 서로 압착하여 복합체를 제조한다. 테이프에 남아 있는 제거용 플라스틱 필름을 제거하고 저장용으로 복합체 자체를 감아놓은 것을 이하부터 제2도의 복합체(18)라 명한다.

1개월 정도 실온에 저장한후, 제2도의 복합체(18)의 두 테이프(20 및 30)를 설명한 바와같이 박리시키면 풀림력(unwind force)이 비록 높다할지라도 접착제가 탈적층되거나 오프셋팅 되지 않는다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름지지대들 중 한면을 프라임화하지 않더라도 부분 중합된 시럽을 상기 지지대와 접촉 중합시켰을 때 점착력이 더욱 증가하기 때문에 제2테이프(30) 지지대(32)의 비피복면으로부터 제1테이프(20)의 접착 제층(26)이 깨끗이 분리된다. 고로, 점착성 증강 프라이머층을 복합체(18)로부터 생략했다.

복합체(18)의 각 접착체층은 점진적 점착성이 있이 고성능 점착을 필요로 하는 곳에 적합하게 사용할 수 있다. 각 접착제 층의 180°필백값은 유리에 대해 약 39Ｎ/dm, 스테인레스 스틸에 대해 약 42Ｎ/dm이며, 전단력은 10,000분이다.

제2도의 복합체(18)는 다음과 같이 실험적으로 사용된다. 상기 복합체의 스트립을 박리시켜 동등 길이의 2개의 스트립을 얻은 후 제1테이프(20)의 스트립을 사용하여 세정제 및 대전 방지제를 함유하고 있는 다공성 팩키트를 가정용 의복 건조기의 날개에 부착한다. 또한 제2테이프(30)의 스트립을 모니터 용부전표의 모든 측면을 덮을 정도로 그 모니터용 부전표에 부착한다. 제2테이프 접착제층(34)의 노출된 끝부위에 의해서 제2테이프(30)의 스트립을 건조기문에 부착한다. 제2테이프를 통하여 볼 수 있는 상기 부전표는 약 50℃를 초과하는 온도로 축적된 조사 시간을 나타내기 위해 디자인된 것으로 이로 인해 팩키트의 량이 거의 소비되었음을 알 수 있다.

팩키트와 남아 있는 부전표를 40회의 회전후 건조기에 부착한 후에도 깨끗이 박리되었다. 따라서, 테이프의 두개의 스트립으로 인해 어떤 라이너를 제거할 필요없이 두개의 장치들을 편리하게 적층시킬 수 있다.

Claims (24)

1. 각면을 감압성 접착제로 피복한 가요성 지지대를 포함하며, 접착제의 탈적층 또는 오프셋팅 없이 후에 용이하게 풀수 있도록 직접 로울 형태로 감겨질 수 있는 라이너가 없는 이중 피복화 감압 접착제 테이프에 있어서, 각각의 감압접착제층은 a) 평균 4-12탄소 원자를 가진 알킬기를 함유한 주로 알킬 아크릴레이트의 중합체이며, b) 거의 용매가 없으며, c) 가교 결합되며, d) 적어도 10Ｎ/dm의 180°필백값을 각면에 제공하는 것을 특징으로 하는 라이너가 없는 이중 피복화 감압 접착제 테이프.
2. 제1항에 있어서, 가요성 지지대로 구성되는 제2테이프의 적어도 한면이 감압성 접착제이고 상기 감압성 접착제는 a) 평균 4-12 탄소 원자를 가진 알킬기를 함유한 주로 알킬아크릴 레이트의 중합체이고, b) 거의 용매가 없으며, c) 가교 결합되고, d) 적어도 10Ｎ/dm의 180°필백값을 각 면에 제공하며, 제1항에 테이프의 접착면과 제2테이프의 접착면은 서로 탈리적으로 부착되어 있음을 특징으로 하는 테이프.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 테이프 자체가 로울 형태로 직접 감겨져 있음을 특징으로 하는 테이프.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 감압성 접착제층의 180°필백값은 적어도 30Ｎ/dm임을 특징으로 하는 테이프.
5. 제1항에 있어서, 지지대의 대향면을 형성하는 감압성 접착제가 화학적으로 서로 상이함을 특징으로 하는 테이프.
6. 제2항에 있어서, 상기 면끼리 접하고 있는 감압성 접착제가 서로 화학적으로 상이함을 특징으로 하는 테이프.
7. 제1항에 있어서, 지지대의 양면은 동일한 감압 접착제 임을 특징으로 하는 테이프.
8. 제1항에 있어서, 상기 면끼리 접하고 있는 감압 접착제는 서로 화학적으로 상이함을 특징으로 하는 테이프.
9. 제2항에 있어서, 상기 이중피복화 테이프의 가요성 지지대는 단일 감압성 접착제층에 개재된 다공성웨브임을 특징으로 하는 테이프.
10. 제2항에 있어서, 상기 테이프의 적어도 한면을 구성하는 가요성 지지대는 투명하고, 이 테이프의 감압성 접착제는 착색되지 않은 상태로 투명함을 특징으로 하는 테이프.
11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 감압성 접착제층의 적어도 한면을 구성하는 상기 중합체는 총단량체의 12몰퍼센트까지를 제공하는 양의 적어도 1개의 공중합 극성 아크릴 단량체와 알킬아크릴레이트와의 공중합체임을 특징으로 하는 테이프.
12. 제11항에 있어서, 상기 극성 단량체는 1이상의 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로 니트릴, 메타크릴로니트릴 및 Ｎ-비닐-2-피롤리돈임을 특징으로 하는 테이프.
13. 제12항에 있어서, 상기 공중합체는 총 단량체의 5몰퍼센트까지를 제공하는 양의 비닐 톨루엔, 비닐 클로라이드, 비닐 리덴 클로라이드, 스티렌 및 다일릴 프탈레이트의 적어도 하나의 공중합체임을 특징으로 하는 테이프.
14. (1)평균 탄소원자가 4-12인 알킬기를 함유한 알킬 아크릴 레이트로 구성되는 용매부재 공중합성 단량체 혼합물과 가교 결합제를 가요성 지지대의 각면에 피복하고, (2) 각 피복물을 자외선에 조사하여 아크릴레이트를 중합시켜(a)가교 결합되고, (b)적어도 10Ｎ/dm의 180°필백값을 각 면에 제공할 수 있는 감압성 접착제층을 형성하는 단계로 구성되고, 테이프의 접착제면 끼리 감겨져 있어 사용시 접착제의 탈적층 또는 오프셋팅 없이 풀어줄 수 있는 제1항 라이너 없는 이중 피복된 감압성 접착제 테이프의 제조방법.
15. 제14항에 있어서, 단계(1) 수행전 및 가교 결합제 첨가전에, 상기 광중합 혼합물을 자외선 방사에 조사시켜 먼저 부분중합시킴으로써 피복 점성도를 갖는 시럽을 제조함을 특징으로 하는 방법.
16. 제14항에 있어서, 테이프 자체를 로울 형태로 직접 감는 단계를 또한 포함함을 특징으로 하는 방법.
17. (1)용매가 거의 없는 광중합성 혼합물을 제1가요성 지지대의 양면에 피복하고, (2) 평균탄소수가 4-12인 알킬기를 함유한 알킬아크릴레이트의 용매부재 광중합성 혼합물과 가교 결합제를 제2가요성 지지대의 한면에 피복하고, (3) 피복물을 자외선 방사에 조사시켜 아크릴레이트를 중합시키므로써 (a) 가교 결합되고, (b) 각면에 적어도 10Ｎ/dm의 180°필백력을 제공하는 감압성 접착제층을 제조하고, (4) 사용시 접착제가 탈적층 되거나 오프셋팅 없이 분리될 수 있는 상기 결과의 두 테이프들을 접착제면끼리 적층 접촉시키는 단계로 구성되는 제2항의 복합체를 제조하는 방법.
18. 제17항에 있어서, 단계(1) 및 (2) 수행전과 가교 결합제의 첨가 전에 광중합성 혼합물을 자외선 방사에 조사하여 부분 중합시켜 피복 가능한 점성도를 갖는 시럽을 제조함을 특징으로 하는 방법.
19. 제17항에 있어서, 제1 및 제2가요성 지지대 각각이 플라스틱 필름임을 특징으로 하는 방법.
20. 제19항에 있어서, 단계(1) 및 (2) 수행전에 상기 지지대를 함유하는 테이프가 적용될 용도를 나타내기 위해서 가요성 지지대에 라벨을 또한 부착함을 특징으로 하는 방법.
21. 제17항에 있어서, 단계(2)에서 제2가요성 지지대의 한면만을 피복시킴을 특징으로 하는 방법.
22. 제17항에 있어서, 단계(2)에서 제2가요성 지지대의 각면을 피복시킴을 특징으로 하는 방법.
23. 각면을 감압 접착제로 피복한 가요성 지지대를 포함하는 이중 피복화 감압 접착제 테이프에 있어서, 각각의 감압 접착제 층은, a) 평균 4-12 탄원 원자를 지닌 알킬기를 함유하며, 서로 서로 물리적으로 부합되는 주로 알킬 아크릴레이트의 조성물의 중합화 생성물이고, b) 거의 용매가 없으며, c) 광개시제를 함유하며, d) 가교 결합되며, e)적어도 10Ｎ/dm의 180°필백을 각면에 제공할 수 있으며, 제거 가능한 플라스틱 필름이 적어도 하나의 감압 접착제 층에 부착되며, 제거 가능한 플라스틱필름을 제거한 후 접착제의 탈적층 또는 오프셋팅 없이 후에 풀려질 수 있도록 로울 형태로 그 자체를 직접 감을 수 있는 이중 피복화 감압 접착제 테이프.
24. 제23항에 있어서, 제2제거 가능한 플라스틱 필름을 다른 감압 접착제 층에 부착됨을 특징으로 하는 테이프.

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