KR20240087792A

KR20240087792A - 폴더블용 광학 점착 시트

Info

Publication number: KR20240087792A
Application number: KR1020247011161A
Authority: KR
Inventors: 겐토 와타나베
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2021-10-06
Filing date: 2022-07-26
Publication date: 2024-06-19
Also published as: JP2023055632A; CN118119678A; WO2023058300A1; TW202315922A

Abstract

폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 두께 방향에 직교하는 제1 방향으로 연장되는 형상을 갖는다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 두께 방향 및 제1 방향에 직교하는 제2 방향에 있어서의 일단 에지(11) 및 타단 에지(12)를 갖는다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 연질부(2)와, 제1 방향에 있어서의 연질부(2)의 양측에 인접하여 배치되며, 연질부(2)보다 단단한 2개의 경질부(3)를 구비한다. 연질부(2)는, 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸쳐 제2 방향으로 연속하여 배치된다.

Description

폴더블용 광학 점착 시트

본 발명은, 폴더블용 광학 점착 시트에 관한 것이다.

반복하여 꺾여 구부러지는(폴더블) 광학 디바이스가 알려져 있다. 광학 디바이스는, 복수의 광학 부재를 두께 방향으로 순서대로 구비한다. 광학 부재는, 예를 들어 화소 패널, 터치 패널, 편광판 및 커버 필름을 포함한다. 두께 방향으로 인접하는 광학 부재는, 광학 점착 시트를 사용하여 접착(접합)되어 있다. 광학 점착 시트는, 상기한 광학 디바이스가 폴더블이기 때문에, 「폴더블용 광학 점착 시트」라 호칭되는 경우가 있다.

예를 들어, 면 방향에 있어서 균질하고, 또한, 유연한 폴더블용 광학 점착 시트가 제안되어 있다(예를 들어, 하기 특허문헌 1 참조).

일본 특허 공개 제2018-111754호 공보

폴더블용 광학 점착 시트에는, 우수한 작업성이 요구된다. 작업성은, 복수매의 폴더블용 광학 점착 시트를 두께 방향으로 적층한 적층체로부터, 1매의 폴더블용 광학 점착 시트만을 들어올릴 수 있는 성질이다.

또한, 폴더블용 광학 점착 시트에는, 우수한 가공성이 요구된다. 가공성은, 폴더블용 광학 점착 시트를 원하는 크기 및/또는 형상으로 확실하게 가공할 수 있는 성질이다. 또한, 가공은, 절단을 포함한다. 가공성은, 절단면이 평활한 성질이기도 하다.

본 발명은, 작업성 및 가공성이 우수하면서, 폴더블성을 갖는 폴더블용 광학 점착 시트를 제공한다.

본 발명 (1)은, 두께 방향에 직교하는 제1 방향으로 연장되는 형상을 갖고, 상기 두께 방향 및 상기 제1 방향에 직교하는 제2 방향에 있어서의 일단 에지 및 타단 에지를 갖고, 연질부와, 상기 제1 방향에 있어서의 상기 연질부의 양측에 인접하여 배치되며, 상기 연질부보다 단단한 2개의 경질부를 구비하고, 상기 연질부는, 상기 일단 에지로부터 상기 타단 에지에 걸쳐 상기 제2 방향으로 연속하여 배치되는, 폴더블용 광학 점착 시트를 포함한다.

이 폴더블용 광학 점착 시트는, 2개의 경질부를 구비하므로, 작업성 및 가공성이 우수하다.

이 폴더블용 광학 점착 시트는, 연질부를 구비한다. 그 때문에, 연질부를 따라서 폴더블용 광학 점착 시트를 굴곡 가능하다. 그 결과, 폴더블용 광학 점착 시트는, 폴더블성을 갖는다.

본 발명 (2)는, 상기 연질부는, 상기 일단 에지로부터 상기 타단 에지에 걸쳐, 대략 직선 형상을 갖는, (1)에 기재된 폴더블용 광학 점착 시트를 포함한다.

본 발명 (3)은, 상기 연질부의 상기 제1 방향의 길이는, 2개의 상기 경질부의 각각의 상기 제1 방향의 길이보다 짧은, (1) 또는 (2)에 기재된 폴더블용 광학 점착 시트를 포함한다.

본 발명 (4)는, 하기 식으로 구해지는 상기 연질부의 전광선 투과율의 변동률은, 5％ 이하인, (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 폴더블용 광학 점착 시트를 포함한다.

상기 연질부의 전광선 투과율의 변동률(％)=|T1-T0|/T0×100

T1: 하기의 굴곡 시험 후의 상기 연질부의 전광선 투과율

T0: 하기의 굴곡 시험 전의 상기 연질부의 전광선 투과율

굴곡 시험: 상기 연질부를 중심으로 하여, 2개의 상기 경질부가 서로 근접하도록, 상기 폴더블용 광학 점착 시트를 1,000회 굴곡시킨다.

본 발명 (5)는, 상기 연질부와 상기 경질부의 경계를 포함하는 경계 영역을 구비하고, 상기 경계 영역에서는, 상기 연질부로부터 상기 경질부를 향하는 상기 제1 방향으로 진행함에 따라서 상기 연질부의 재료의 농도가 점차 감소하는, (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 폴더블용 광학 점착 시트를 포함한다.

본 발명의 폴더블용 광학 점착 시트는, 작업성 및 가공성이 우수하면서, 폴더블성을 갖는다.

도 1의 (A) 및 도 1의 (B)는 본 발명의 폴더블용 광학 점착 시트의 일 실시 형태이다. 도 1의 (A)는, 평면도이다. 도 1의 (B)는, 단면도이다.
도 2는 제1 방법에서 사용되는 코터의 단면도이다.
도 3은 제1 방법에 있어서 2종류의 점착제 조성물을 괴상으로 배치하는 공정이다.
도 4는 제2 방법에 있어서 활성 에너지선을, 포토마스크를 통해 점착제 조성물에 노광하는 공정이다.
도 5는 폴더블용 광학 점착 시트가 연질부에서 굴곡하는 양태이다.
도 6은 변형예의 폴더블용 광학 점착 시트의 평면도이다.
도 7은 변형예의 폴더블용 광학 점착 시트의 단면도이다.
도 8은 실시예 1의 폴더블용 광학 점착 시트의 박리 시험에 있어서의 박리력을 나타내는 그래프이다.
도 9는 실시예 1의 폴더블용 광학 점착 시트의 IR 스펙트럼을 나타낸다.
도 10의 (A) 내지 도 10의 (C)는 작업성의 시험을 설명한다. 도 10의 (A)는, 시료의 단면도이다. 도 10의 (B)는, 1매의 박리 시트 구비 점착 시트만을 들어올리는 양태이다. 도 10의 (C)는, 복수매의 박리 시트 구비 점착 시트를 들어올리는 양태이다.
도 11의 (A) 내지 도 11의 (C)는 가공성의 시험을 설명한다. 도 11의 (A)는, 박리 시트 구비 점착 시트를 절단하여 시료를 제작하는 평면도이다. 도 11의 (B)는, 시료의 절단부가 결손을 포함하는 양태이다. 도 11의 (C)는, 시료의 절단부가 비어져 나옴을 포함하는 양태이다.

1. 폴더블용 광학 점착 시트의 일 실시 형태

본 발명의 폴더블용 광학 점착 시트의 일 실시 형태를, 도 1의 (A) 및 도 1의 (B)를 참조하여 설명한다.

도 1의 (A) 및 도 1의 (B)에 도시한 바와 같이, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 제1 방향으로 연장되는 형상을 갖는다. 제1 방향은, 두께 방향에 직교한다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 예를 들어 제1 방향에 걸쳐 동일한 두께를 갖는다. 또한, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 제2 방향에 있어서의 일단 에지(11) 및 타단 에지(12)를 갖는다. 제2 방향은, 두께 방향 및 제1 방향에 직교한다. 본 실시 형태에서는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 평면에서 보아, 대략 직사각 형상을 갖는다. 본 실시 형태에서는, 일단 에지(11)는, 타단 에지(12)에 대하여 제2 방향으로 간격이 떨어진다.

폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 연질부(2)와, 2개의 경질부(3)를 구비한다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)에서는, 하나의 경질부(3)와, 연질부(2)와, 다른 경질부(3)가 제1 방향에 있어서 순서대로 배치되어 있다. 또한, 도 1의 (A) 및 도 1의 (B)에 있어서, 연질부(2)와, 경질부(3)의 경계(40)를 실선으로 묘화하고 있지만, 경계(40)는, 실제로는, 눈으로 보아 관찰되지 않아도 된다.

1. 1 연질부(2)

연질부(2)는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸쳐 제2 방향으로 연속하여 배치된다. 본 실시 형태에서는, 연질부(2)는, 제1 방향에 있어서의 대략 중간부에 배치된다. 또한, 바람직하게는 연질부(2)는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸치는 대략 직선 형상을 갖는다.

1. 1. 1 연질부(2)의 사이즈

연질부(2)의 사이즈는, 한정되지는 않는다. 연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1은, 예를 들어 30㎜ 이하, 바람직하게는 20㎜ 이하, 보다 바람직하게는, 15㎜ 이하이며, 또한, 예를 들어 2㎜ 이상이다. 연질부(2)의 두께는, 예를 들어 1㎛ 이상, 바람직하게는 10㎛ 이상이며, 또한, 예를 들어 1,000㎛ 이하, 바람직하게는 100㎛ 이하이다.

1. 1. 2 연질부(2)의 저장 전단 탄성률 G'

연질부(2)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'는, 예를 들어 150kPa 미만, 바람직하게는 140kPa 이하, 보다 바람직하게는, 130kPa 이하, 더욱 바람직하게는, 125kPa 이하이며, 또한, 예를 들어 1kPa 이상, 바람직하게는 10kPa 이상이다. 연질부(2)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'는, 온도 범위가 -50℃ 내지 150℃이며, 승온 속도가 5℃/분이며, 주파수가 1Hz이며, 측정 모드가 전단 모드(비틀림 모드)인 동적 점탄성 측정에 의해 구해진다.

연질부(2)의 저장 전단 탄성률 G'가 상기한 상한 이하이면, 연질부(2)를 2개의 경질부(3)보다도 확실하게 연하게 할 수 있다.

1. 1. 3 연질부(2)의 파단 연신율

연질부(2)의 25℃에서의 파단 연신율은, 예를 들어 800％ 이상, 바람직하게는 1,000％ 이상, 보다 바람직하게는, 1,500％ 이상, 더욱 바람직하게는, 1,750％ 이상이며, 또한, 예를 들어 10,000％ 이하이다. 연질부(2)의 파단 연신율은, 응력-변형 곡선으로부터 구해진다. 응력-변형 곡선은, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 속도 300㎜/min으로 인장하여 취득된다.

연질부(2)의 파단 연신율이 상기한 하한 이상이면, 연질부(2)를 2개의 경질부(3)보다도 확실하게 연하게 할 수 있다.

1. 1. 4 연질부(2)의 최대 응력

연질부(2)의 25℃에서의 최대 응력은, 한정되지는 않는다. 연질부(2)의 25℃에서의 최대 응력은, 예를 들어 100kPa 이상, 바람직하게는 500kPa 이상, 보다 바람직하게는, 1,000kPa 이상이며, 또한, 예를 들어 10,000kPa 이하, 바람직하게는 5,000kPa 이하, 보다 바람직하게는, 2,000kPa 이하이다. 연질부(2)의 최대 응력은, 응력-변형 곡선으로부터 구해진다. 응력-변형 곡선은, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 속도 300㎜/min으로 인장하여 취득된다.

1. 1. 5 연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률

하기 식으로 구해지는 연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률은, 예를 들어 5％ 이하, 바람직하게는 4％ 이하, 보다 바람직하게는, 3％ 이하, 더욱 바람직하게는, 2％ 이하, 특히 바람직하게는, 1％ 이하, 가장 바람직하게는, 0.1％ 이하이다. 연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률의 하한은, 한정되지는 않는다. 연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률의 하한은, 예를 들어 0.0％이다.

연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률(％)=|T1-T0|/T0×100

T1: 하기의 굴곡 시험 후의 연질부(2)의 전광선 투과율

T0: 하기의 굴곡 시험 전의 연질부(2)의 전광선 투과율

굴곡 시험: 도 5에 도시한 바와 같이, 연질부(2)를 중심으로 하여, 2개의 경질부(3)(후술)가 서로 접근하도록, 폴더블용 광학 점착 시트를 1,000회 굴곡시킨다. 굴곡 시험의 상세는, 후의 실시예에서 기재한다.

연질부(2)의 전광선 투과율은, JIS K 7375(2008년)에 기초하여 측정된다.

상기한 변동률이 상기한 상한 이하이면, 연질부(2)의 반복 절곡 후의 광학 특성이 우수하다.

굴곡 시험 전의 연질부(2)의 전광선 투과율은, 예를 들어 60％ 이상, 바람직하게는 80％ 이상, 보다 바람직하게는, 85％ 이상이며, 또한, 예를 들어 100％ 이하이다. 연질부(2)의 전광선 투과율이 상기한 하한 이상이면, 연질부(2)의 광학 특성이 우수하다.

1. 1. 6 연질부(2)의 헤이즈

연질부(2)의 헤이즈는, 3％ 이하, 바람직하게는 2％ 이하, 더욱 바람직하게는, 1％ 이하이며, 또한, 예를 들어 0％ 이상이다. 연질부(2)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 기초하여, 헤이즈 미터를 사용하여 측정된다. 연질부(2)의 헤이즈가 상기한 상한 이하이면, 연질부(2)의 광학 특성이 우수하다.

연질부(2)는, 베이스 폴리머를 포함한다. 베이스 폴리머의 상세는, 후에 설명한다.

1. 2 경질부(3)

2개의 경질부(3)는, 제1 방향에 있어서의 연질부(2)의 양측에 인접하여 배치된다. 본 실시 형태에서는, 2개의 경질부(3)의 각각은, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸쳐 제2 방향으로 연속하여 배치된다. 본 실시 형태에서는, 2개의 경질부(3)의 각각은, 평면에서 보아, 대략 직사각 형상을 갖는다.

1. 2. 1 경질부(3)의 각각의 사이즈

2개의 경질부(3)의 각각의 사이즈는, 한정되지는 않는다. 2개의 경질부(3)의 각각의 제1 방향의 길이 L2는, 예를 들어 연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1보다 길다. 바꿔 말하면, 연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1은, 2개의 경질부(3)의 각각의 제1 방향의 길이 L2보다 짧다. 연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1은, 2개의 경질부(3)의 각각의 제1 방향의 길이 L2보다 짧은 경우에는, 작업성 및 가공성을 충분히 확보하면서, 폴더블성을 확보할 수 있다.

경질부(3)의 길이 L2에 대한 연질부(2)의 길이 L1의 비(L1/L2)는,, 예를 들어 0.75 이하, 바람직하게는 0.5 이하, 보다 바람직하게는, 0.25 이하이며, 또한, 예를 들어 0.001 이상이다.

경질부(3)의 길이 L2로부터 연질부(2)의 길이 L1을 차감한 값(L2-L1)은, 예를 들어 10㎜ 이상, 바람직하게는 30㎜ 이상, 보다 바람직하게는, 50㎜ 이상이며, 또한, 예를 들어 298㎜ 이하이다.

구체적으로는, 경질부(3)의 길이 L2는, 예를 들어 40㎜ 이상이며, 또한, 예를 들어 300㎜ 이하이다.

1. 2. 2 경질부(3)의 경도

2개의 경질부(3)의 각각은, 연질부(2)보다 단단하다.

본 실시 형태에서는, 2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'는, 예를 들어 연질부(2)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'보다 높다. 2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'가, 연질부(2)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'보다 높은 경우에는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 작업성 및 가공성이 우수하면서, 폴더블성을 갖는다. 경질부(3)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'는, 온도 범위가 -50℃ 내지 150℃이며, 승온 속도가 5℃/분이며, 주파수가 1Hz이며, 측정 모드가 전단 모드(비틀림 모드)인 동적 점탄성 측정에 의해 구해진다.

구체적으로는, 2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'는, 예를 들어 150kPa 이상, 바람직하게는 175kPa 이상, 보다 바람직하게는, 200kPa 이상이며, 또한, 예를 들어 1,000kPa 이하이다.

2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'에 대한, 연질부(2)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'의 비(연질부(2)의 저장 전단 탄성률 G'/경질부(3)의 저장 전단 탄성률 G')는, 예를 들어 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하, 보다 바람직하게는, 0.7 이하이며, 또한, 예를 들어 0.01 이상, 바람직하게는 0.03 이상이다.

상기한 비가 상기한 상한 이하이면, 경질부(3)에 대하여 연질부(2)를 충분히 연하게 할 수 있고, 그 때문에, 이 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 폴더블성이 우수하다. 상기한 비가 상기한 하한 이상이면, 연질부(2)가 과도하게 연해지는 것을 억제할 수 있고, 또한, 경질부(3)가 과도하게 단단해지는 것을 억제할 수 있고, 따라서, 작업성 및 가공성이 우수하다.

2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 파단 연신율은, 연질부(2)의 25℃에서의 파단 연신율보다 작다. 2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 파단 연신율은, 연질부(2)의 25℃에서의 파단 연신율보다 작은 경우에는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 작업성 및 가공성이 우수하면서, 폴더블성을 갖는다.

구체적으로는, 2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 파단 연신율은, 예를 들어 750％ 이하, 바람직하게는 700％ 이하, 보다 바람직하게는, 650％ 이하이며, 또한, 예를 들어 150％ 이상, 바람직하게는 200％ 이상이다.

2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 파단 연신율에 대한, 연질부(2)의 25℃에서의 파단 연신율의 비(연질부(2)의 파단 연신율/경질부(3)의 파단 연신율)는, 예를 들어 1.2 이상, 바람직하게는 1.5 이상, 보다 바람직하게는, 2.0 이상, 더욱 바람직하게는, 2.5 이상이며, 또한, 예를 들어 100 이하, 바람직하게는 10 이하이다.

상기한 비가 상기한 하한 이상이면, 경질부(3)에 대하여 연질부(2)를 충분히 연하게 할 수 있고, 그 때문에, 이 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 폴더블성이 우수하다. 상기한 비가 상기한 상한 이하이면, 연질부(2)가 과도하게 연해지는 것을 억제할 수 있고, 또한, 경질부(3)가 과도하게 단단해지는 것을 억제할 수 있고, 따라서, 작업성 및 가공성이 우수하다.

2개의 경질부(3)의 각각의 파단 연신율은, 연질부(2)의 그것과 마찬가지로 하여 구해진다.

1. 2. 3 경질부(3)의 최대 응력

2개의 경질부(3)의 각각의 25℃에서의 최대 응력은, 한정되지는 않는다. 경질부(3)의 25℃에서의 최대 응력은, 예를 들어 250kPa 이상, 바람직하게는 500kPa 이상, 보다 바람직하게는, 700kPa 이상이며, 또한, 예를 들어 1,500kPa 이하, 바람직하게는 1,000kPa 이하, 보다 바람직하게는, 900kPa 이하이다. 2개의 경질부(3)의 각각의 최대 응력은, 연질부(2)의 그것과 마찬가지로 하여 구해진다.

1. 2. 4 경질부(3)의 두께, 전광선 투과율 및 헤이즈

2개의 경질부(3)의 각각의 두께, 전광선 투과율 및 헤이즈는, 상기한 연질부(2)의 그것들과 동일하다.

경질부(3)는, 베이스 폴리머를 함유한다.

1. 3 베이스 폴리머 등

다음으로, 연질부(2)와 경질부(3)에 공통으로 함유되는 베이스 폴리머를 설명하고, 또한, 연질부(2)와 경질부(3)에서 상이한 성분을 설명한다.

베이스 폴리머는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)에 있어서 점착성을 발현시키는 점착 성분이다. 베이스 폴리머로서는, 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재되는 베이스 폴리머를 들 수 있고, 바람직하게는 아크릴 폴리머를 들 수 있다.

1. 3. 1 아크릴 폴리머

아크릴 폴리머는, (메트)아크릴산알킬에스테르를 50질량％ 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. 「(메트)아크릴산」은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다. 즉, 모노머 성분은, (메트)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로서 함유한다. 바꾸어 말하면, (메트)아크릴산알킬에스테르는, 모노머 성분의 주성분이다.

(메트)아크릴산알킬에스테르는, 관능기가 1개이기 때문에, 단관능 모노머이다. (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 알킬기의 탄소수가 1 이상 20 이하인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 상기한 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재된 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다.

연질부(2)에 포함되는 베이스 폴리머를 중합하기 위한 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 바람직하게는 탄소수 3 이상 20 이하의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 탄소수 7 이상 15 이하의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, (메트)아크릴산부틸(BA/BMA), (메트)아크릴산2-에틸헥실(2EHA/2EHMA), 및, (메트)아크릴산라우릴(LA/LMA)을 들 수 있다. 상기한 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르라 하는 경우가 있다.

경질부(3)에 포함되는 베이스 폴리머를 중합하기 위한 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 바람직하게는 탄소수 6 이상 20 이하의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 탄소수 7 이상 18 이하의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는, 탄소수 8 이상 15 이하의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는, (메트)아크릴산2-에틸헥실(2EHA/2EHMA)을 들 수 있다. 상기한 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 제2 (메트)아크릴산알킬에스테르라 하는 경우가 있다.

모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 예를 들어 50질량％ 이상, 바람직하게는 55질량％ 이상, 보다 바람직하게는, 60질량％ 이상이며, 또한, 예를 들어 99질량％ 이하이다.

1. 3. 2 공중합성 모노머

모노머 성분은, (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 공중합성 모노머를 포함해도 된다. 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 극성기 함유 모노머를 들 수 있다.

극성기 함유 모노머로서는, 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재되는 극성기 함유 모노머를 들 수 있고, 바람직하게는 질소 원자 함유 환 함유 모노머, 및, 히드록시기 함유 모노머를 들 수 있다. 질소 원자 함유 환 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈(NVP)을 들 수 있다. 히드록시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산4-히드록시부틸(HBA/HBMA)을 들 수 있다.

모노머 성분에 있어서의 극성기 함유 모노머의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상, 바람직하게는 0.3질량％ 이상이며, 또한, 예를 들어 30질량％ 이하, 바람직하게는 20질량％ 이하이다.

1. 4 경계 영역(4)

본 실시 형태에서는, 도 1의 (A) 및 도 1의 (B)에 도시한 바와 같이, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 파선으로 나타내는 경계 영역(4)을 더 구비한다. 경계 영역(4)은, 평면에서 보아, 연질부(2)와 경질부(3)의 실선으로 나타내는 경계(40)를 포함한다. 또한, 경계 영역(4)은, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸쳐 제2 방향으로 연속하여 배치된다. 구체적으로는, 경계 영역(4)은, 연질부(2)와, 그 제1 방향의 일방측에 배치되는 경질부(3)의 경계(40)를 포함하는 제1 경계 영역(4A)과, 연질부(2)와, 그 제1 방향의 타방측에 배치되는 경질부(3)의 경계(40)를 포함하는 제2 경계 영역(4B)을 포함한다.

2개의 경계 영역(4)의 각각에서는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서 연질부(2)의 재료의 농도가 점차 감소한다. 예를 들어, 연질부(2)가 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머를 함유하고, 경질부(3)가 제2 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머를 함유하는 경우에 있어서, 경계 영역(4)에서는, 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머 농도는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서, 점차 감소한다. 즉, 경계 영역(4)은, 상기한 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머 농도의 구배를 갖는다.

따라서, 경계 영역(4)은, 상기한 농도의 구배가 개시되는 지점으로부터 구배가 종료되는 지점까지의 영역이다.

또한, 본 실시 형태에 있어서, 연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1은, 제1 경계 영역(4A)의 제1 방향의 중점과, 제2 경계 영역(4B)의 제1 방향의 중점의 거리로 정의할 수 있다. 2개의 경질부(3)의 제1 방향의 길이 L2의 기산점은, 각각, 제1 경계 영역(4A)의 제1 방향의 중점, 및, 제2 경계 영역(4B)의 제1 방향의 중점으로 할 수 있다.

또한, 본 실시 형태에 있어서, 연질부(2) 및 경질부(3)의 물성(저장 전단 탄성률 G', 파단 연신율, 최대 응력, 전광선 투과율, 전광선 투과율의 변동)은, 상기한 경계 영역(4) 이외의 부분(예를 들어, 제1 방향의 중앙 부분)의 물성이다.

1. 5 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제조 방법

다음으로, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제조 방법을 설명한다. 제조 방법은, 한정되지는 않는다. 제조 방법으로서는, 예를 들어, 제1 방법 내지 제3 방법을 들 수 있다.

1. 5. 1 제1 방법

제1 방법에서는, 2종류의 점착제 조성물을 동시에 박리 시트(5)의 표면에 도포한다.

박리 시트(5)로서는, 예를 들어 플라스틱 시트를 들 수 있다. 구체적으로는, 박리 시트(5)는, 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재되는 플라스틱 시트를 들 수 있다. 본 실시 형태에서는, 박리 시트(5)는, 평면에서 보아 대략 직사각 형상을 갖는다.

2종류의 점착제 조성물은, 제1 점착제 조성물과, 제2 점착제 조성물이다.

제1 점착제 조성물은, 상기한 연질부(2)의 재료이다. 제1 점착제 조성물은, 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머(BA를 주성분으로서 포함함)를 함유한다.

제2 점착제 조성물은, 상기한 경질부(3)의 재료이다. 제2 점착제 조성물은, 제2 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머(2EHA를 주성분으로서 포함함)를 함유한다.

또한, 제1 및 제2 점착제 조성물은, 베이스 폴리머 이외에, 올리고머, 가교제, 및, 실란 커플링제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 성분을 더 함유할 수 있다. 올리고머로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2021-055076호 공보에 기재되는 아크릴 올리고머를 들 수 있다. 가교제로서는, 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재되는 가교제를 들 수 있고, 바람직하게는 이소시아네이트 가교제 및 과산화물 가교제를 들 수 있다. 실란 커플링제로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2018-111754호 공보에 기재되는 실란 커플링제를 들 수 있고, 바람직하게는 에폭시 실란 커플링제를 들 수 있다. 상기한 각 성분의 배합량은, 예를 들어 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.01질량부 이상이며, 또한, 예를 들어 1질량부 이하이다.

또한, 점착제 조성물에는, 상기한 성분 이외에, 첨가제를 적당한 비율로 첨가할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들어 점착 부여제, 열화 방지제, 충전제, 착색제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 계면 활성제, 및, 대전 방지제를 들 수 있다.

도포 방법은, 한정되지는 않는다. 도포 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 및, 다이 코트를 들 수 있다.

상기한 도포에서는, 예를 들어 도 2에 도시한 바와 같이, 칸막이(61)를 갖는 코터(6)가 사용된다.

코터(6)는, 토출구(62)를 갖는다. 토출구(62)는, 제1 방향으로 연장된다.

칸막이(61)는, 코터(6)에 2개 배치된다. 2개의 칸막이(61)는, 제1 방향으로 서로 간격을 두고 배치된다. 2개의 칸막이(61)는, 토출구(62)를 3개의 영역으로 칸막이한다.

3개의 영역은, 중앙 영역(71)과, 2개의 양측 영역(72)을 포함한다. 중앙 영역(71)은, 연질부(2)에 대응한다. 2개의 양측 영역(72)은, 2개의 경질부(3)에 대응한다.

코터(6)는, 중앙 영역(71)으로부터 제1 점착제 조성물을, 양측 영역(72)으로부터 제2 점착제 조성물을, 동시에 토출 가능하다.

이어서, 코터(6)로부터 제1 점착제 조성물 및 제2 점착제 조성물을 동시에 토출하면서, 코터(6)를 박리 시트(5)에 대하여 제2 방향(도 1의 (A) 참조)으로 상대 이동시킨다. 이에 의해, 제1 및 제2 점착제 조성물로 이루어지는 도막이 형성된다.

그 후, 도막(제1 및 제2 점착제 조성물)을 건조시킨다. 건조 온도는, 예를 들어 50℃ 내지 200℃이다. 건조 시간은, 예를 들어 5초 내지 20분이다.

이에 의해, 박리 시트(5)의 표면에 있어서, 연질부(2)와, 2개의 경질부(3)를 구비하는 폴더블용 광학 점착 시트(1)가 제조된다.

다른 도포 방법으로서, 도 3에 도시한 바와 같이, 박리 시트(5)의 표면에 있어서의 제2 방향의 일단부에, 상기한 제1 점착제 조성물로 이루어지는 1개의 덩어리(51)와, 제2 점착제 조성물로 이루어지는 2개의 덩어리(52)를, 비교적 두꺼운 두께로 각각 배치한다. 그 후, 바(9)를, 제1 방향의 일단부로부터 타단부를 향하여 이동시키는 방법도 들 수 있다. 바(9)는, 제1 방향을 따라서 연장된다. 이것에 의해서도, 연질부(2)와, 2개의 경질부(3)를 구비하는 폴더블용 광학 점착 시트(1)가 제조된다.

제1 방법으로 제조되는 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 경계 영역(4)에 있어서, 제1 점착제 조성물에 있어서의 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머가, 제2 점착제 조성물에 있어서의 제2 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머와 혼합된다(서로 마이그레이션). 그 때문에, 경계 영역(4)에서는, 제1 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머의 농도는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서, 점차 감소한다.

1. 5. 2 제2 방법

제2 방법은, 제1 공정과, 제2 공정을 구비한다. 제1 공정과, 제2 공정은, 순서대로 실시된다.

1. 5. 2. 1 제1 공정

제1 공정에서는, 먼저, 점착제 조성물을 박리 시트(5)의 표면에 도포한다. 이에 의해, 점착제 조성물로 이루어지는 도막이 형성된다. 도막은, 제1 방향에 걸쳐 균질하다.

1. 5. 2. 2 제2 공정

제2 공정은, 상기한 도막의 일부에 대하여 개질제를, 도포에 의해 배합한다(후첨가한다). 예를 들어, 개질제로서는, 예를 들어 다관능 모노머, 및, 가소제를 들 수 있다.

1. 5. 2. 3 다관능 모노머

다관능 모노머는, 제1 점착제 조성물과 제2 점착제 조성물의 양쪽에 배합되며, 제1 점착제 조성물에 대한 다관능 모노머의 배합 비율은, 제2 점착제 조성물에 대한 다관능 모노머의 배합 비율보다, 낮다. 이에 의해, 경질부(3)에, 연질부(2)보다도 많은 가교 구조를 도입하여, 경질부(3)를 연질부(2)보다 단단하게 한다. 그 때문에, 다관능 모노머는, 경질부(3)를 형성하기 위한 도막(점착제 조성물)에 배합(후첨가)된다.

다관능 모노머로서는, 예를 들어 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다관능 (메트)아크릴레이트는, 예를 들어 에틸렌성 불포화 이중 결합을 1분자 중에 2개 이상 함유한다. 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 2관능 (메트)아크릴레이트, 3관능 (메트)아크릴레이트, 및, 4관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

2관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트(별명: 헥사메틸렌디올디(메트)아크릴레이트), 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 및, 디(메트)아크릴로일이소시아누레이트를 들 수 있다.

3관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 및, 트리스((메트)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트를 들 수 있다.

4관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 및, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

제1 점착제 조성물(연질부(2))에 배합되는 다관능 모노머의 배합량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.2질량부 이하, 바람직하게는 0.1질량부 이하, 보다 바람직하게는, 0.05질량부 이하이며, 또한, 예를 들어 0질량부 이상, 바람직하게는 0.005질량부 이상이다. 제2 점착제 조성물(경질부(3))에 배합되는 다관능 모노머의 배합량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.2질량부 초과, 바람직하게는 0.25질량부 이상이며, 또한, 예를 들어 2질량부 이하, 바람직하게는 1질량부 이하이다. 제1 점착제 조성물에 배합되는 다관능 모노머의 배합량에 대한 제2 점착제 조성물에 배합되는 다관능 모노머의 배합량의 비는, 예를 들어 2 이상, 바람직하게는 5 이상이며, 또한, 예를 들어 100 이하, 바람직하게는 50 이하이다.

1. 5. 2. 4 가소제

가소제는, 연질부(2)를 경질부(3)보다 연하게 하는 성분이다. 그 때문에, 가소제는, 연질부(2)를 형성하기 위한 도막(점착제 조성물)에 배합(후첨가)된다. 가소제로서는, 예를 들어 프탈산에스테르, 및, 아디프산에스테르를 들 수 있다. 프탈산에스테르로서는, 예를 들어 디옥틸프탈레이트, 및, 디옥틸주석라우레이트를 들 수 있다. 아디프산에스테르로서는, 예를 들어 디옥틸아디페이트, 및, 디이소노닐아디페이트를 들 수 있다. 가소제의 비율은, 모노머 성분 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.1질량부 이상, 바람직하게는 0.3질량부 이상이며, 또한, 예를 들어 30질량부 이하, 바람직하게는 20질량부 이하이다.

제2 공정의 도포에서는, 예를 들어 도 2에 도시한 코터(6)가 사용된다. 상기한 개질제가 상기한 도막에 대하여 상도된다. 상도에 의해, 개질제가 도막 내부에 진입한다.

구체적으로는, 개질제가 다관능 모노머이면, 다관능 모노머가 양측 영역(72)으로부터 토출된다. 개질제가 가소제이면, 가소제가 중앙 영역(71)으로부터 토출된다. 개질제가 다관능 모노머 및 가소제이면, 다관능 모노머가 양측 영역(72)으로부터 토출되고, 또한, 가소제가 중앙 영역(71)으로부터 토출된다.

제2 공정에서는, 그 후, 개질제가 다관능 모노머를 포함하면, 다관능 모노머를 반응시킨다. 반응 방법으로서는, 예를 들어, 가열, 및, 자외선 조사를 들 수 있다. 이에 의해, 경질부(3)가 가교 구조를 함유한다.

이에 의해, 연질부(2)와 2개의 경질부(3)를 구비하는 폴더블용 광학 점착 시트(1)가 제조된다.

1. 5. 2. 5 연질부(2), 경질부(3) 및 경계 영역(4)에 있어서의 재료의 농도

제2 방법에 있어서, 개질제가 다관능 모노머인 경우에는, 경질부(3)에 대응하는 점착제 조성물은, (메트)아크릴산알킬에스테르(단관능 모노머)에 더하여, 다관능 모노머를 함유한다. 한편, 연질부(2)에 대응하는 점착제 조성물은, 다관능 모노머를 함유하지 않고, (메트)아크릴산알킬에스테르(단관능 모노머)를 함유한다. 그 때문에, 연질부(2)에 있어서의 단관능 모노머의 폴리머의 농도는, 경질부(3)에 있어서의 단관능 모노머의 폴리머의 농도보다, 높다.

개질제가 다관능 모노머인 제2 방법으로 제조되는 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 경계 영역(4)에 있어서, 제1 점착제 조성물의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 폴리머 농도는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서, 점차 감소한다. 또한, 경계 영역(4)에서는, 가교 구조의 농도는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서, 점차 증대한다.

개질제가 가소제인 제2 방법으로 제조되는 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 경계 영역(4)에 있어서, 경계 영역(4)에서는, 가소제의 농도는, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향하는 제1 방향으로 진행함에 따라서, 점차 감소한다.

1. 5. 3 제3 방법

제3 방법은, 제3 공정과, 제4 공정을 구비한다. 제3 공정과, 제4 공정은, 순서대로 실시된다.

1. 5. 3. 1 제3 공정

제3 공정에서는, 점착제 조성물을 박리 시트(5)의 표면에 도포한다. 도포된 점착제 조성물은, 제1 방향에 걸쳐 균질하다. 또한, 도막(점착제 조성물)은, 활성 에너지선에 의해 반응 가능한 성분 및/또는 분자 구조를 갖는다. 활성 에너지선은, 예를 들어 자외선을 포함한다. 상기한 성분으로서는, 예를 들어 상기한 다관능 모노머 등을 들 수 있다. 다관능 모노머의 비율은, 한정되지는 않는다.

1. 5. 3. 2 제4 공정

도 4에 도시한 바와 같이, 제4 공정에서는, 활성 에너지선을, 포토마스크(10)를 통해, 도막(점착제 조성물)에 조사(노광)한다.

포토마스크(10)는, 차광부(101)와, 2개의 투광부(102)를 갖는다. 차광부(101)는, 연질부(2)와 동일한 패턴을 갖는다. 투광부(102)는, 2개의 경질부(3)와 동일한 패턴을 갖는다.

2개의 투광부(102)를 투과한 활성 에너지선은, 도막(점착제 조성물)에 있어서의 상기한 성분에 작용하고, 상기한 성분이 반응하여, 경질부(3)를 단단하게 한다.

한편, 활성 에너지선은, 차광부(101)를 투과하지 않는다. 그 때문에, 차광부(101)에 대응하는 연질부(2)는, 단단해지지 않고, 연한 상태 그대로이다.

1. 5 용도

이 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 광학 부재의 접착에 사용된다. 광학 부재로서는, 예를 들어 화소 패널, 터치 패널, 편광판 및 커버 필름을 들 수 있다.

상기한 접착 전, 및/또는, 접착 후에, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 소정의 형상 및/또는 사이즈로 가공한다.

폴더블용 광학 점착 시트(1) 및 광학 부재는, 광학 디바이스에 구비된다. 이 광학 디바이스는, 반복하여 꺾어 구부려서 사용할 수 있다. 그때, 도 5에 도시한 바와 같이, 연질부(2)를 따라서, 2개의 경질부(3)가 접근하도록, 폴더블용 광학 점착 시트(1)가 꺾여 구부러진다.

2. 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 작용 효과

이 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 2개의 경질부(3)를 구비하므로, 작업성 및 가공성이 우수하다.

또한, 이 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 연질부(2)를 구비한다. 그 때문에, 연질부(2)를 따라서 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 굴곡 가능하다. 그 결과, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 폴더블성을 갖는다.

연질부(2)는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 일단 에지(11)로부터 타단 에지(12)에 걸쳐, 대략 직선 형상을 가지므로, 연질부(2)를 따라서 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 용이하게 또한 확실하게 굴곡할 수 있다.

연질부(2)의 전광선 투과율의 변동률은, 5％ 이하이므로, 연질부(2)의 광학 특성이 우수하다.

연질부(2)의 제1 방향의 길이 L1은, 2개의 경질부(3)의 각각의 제1 방향의 길이 L2보다 짧으면, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 작업성 및 가공성을 충분히 확보하면서, 폴더블성을 확보할 수 있다.

3. 변형예

이하의 각 변형예에 있어서, 상기한 일 실시 형태와 마찬가지의 부재 및 공정에 대해서는, 동일한 참조 부호를 붙이고, 그 상세한 설명을 생략한다. 또한, 각 변형예는, 특기하는 것 이외, 일 실시 형태와 마찬가지의 작용 효과를 발휘할 수 있다. 또한, 일 실시 형태 및 변형예를 적절히 조합할 수 있다.

변형예에서는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 경계 영역(4)에서는, 연질부(2)의 재료의 농도는, 불연속으로 추이한다. 또한, 경계(40)가 명확하게 형성된다. 구체적으로는, 연질부(2)와, 그 제1 방향의 일방측에 배치되는 경질부(3)의 경계(40)로부터 제1 방향의 일방측에는, 연질부(2)의 재료가 존재하지 않고, 상기한 경계(40)로부터 제1 방향의 타방측에는, 경질부(3)의 재료가 존재하지 않는다.

상기한 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제조 방법으로서는, 바람직하게는 상기한 제2 방법, 및, 제3 방법을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 제3 방법을 들 수 있다. 상기한 방법은, 제1 방법에서 발생하기 쉬운 마이그레이션을 억제할 수 있기 때문에, 연질부(2)의 재료의 농도가 경질부(3)를 향함에 따라서 점차 감소하는 것이 억제된다.

일 실시 형태와 변형예를 대비하면, 일 실시 형태가 적합하다. 일 실시 형태에서는, 상기한 농도 구배에 기인하는 경계(40)에 있어서의 계면 박리를 억제할 수 있다. 계면 박리는, 폴더블용 광학 점착 시트(1)가 굴곡할 때, 경계(40)에 응력이 가해졌을 때, 경질부(3)가 연질부(2)로부터 분리되는 것, 및, 연질부(2)가 경질부(3)로부터 분리되는 것을 포함한다.

도 6에 도시한 바와 같이, 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제2 방향의 일단 에지(11)는, 제1 오목부(13)를 갖는다. 제1 오목부(13)는, 제2 방향의 타방측을 향하여 오목하다. 제1 오목부(13)의 저부는, 연질부(2)의 일단 에지(11)를 형성한다.

폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제2 방향의 타단 에지(12)는, 제2 오목부(14)를 갖는다. 제2 오목부(14)는, 제2 방향의 일방측을 향하여 오목하다. 제2 오목부(14)의 저부는, 연질부(2)의 타단 에지(12)를 형성한다.

도 6에 도시한 폴더블용 광학 점착 시트(1)이면, 연한 연질부(2)는, 제1 오목부(13) 및 제2 오목부(14)를 가지므로, 연질부(2)의 제1 방향의 일단 에지(11) 및 타단 에지(12)가 다른 부재에 접촉하는 것에 기인하는 작업성의 저하를 보다 한층 억제할 수 있다. 즉, 도 6에 도시한 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 작업성이 보다 한층 우수하다.

도 7에 도시한 바와 같이, 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 복수(2 이상)의 연질부(2)를 구비해도 된다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)는, 3 이상의 연질부(2)를 구비해도 된다.

연질부(2)와 경질부(3)는, 제1 방향에 있어서 교호로 배치된다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제1 방향의 양단부에는, 각각, 경질부(3)가 배치된다. 그 때문에, 연질부(2)의 수가 n(2 이상의 정수)이면, 경질부(3)의 수는, n+1(2 이상의 정수)이다.

이 변형예에 의하면, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 롤에 권회할 수 있다. 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 롤에 권회할 때, 제1 방향의 양단부가 접근하도록, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 권회한다.

도시하지 않지만, 연질부(2)는, 곡선 형상을 가져도 된다. 곡선 형상은, 만곡 형상을 포함한다.

2개의 경질부(3)의 경도는, 다르게 되어 있어도 된다. 예를 들어, 하나의 경질부(3)는, 다른 경질부(3)보다 단단하다. 이 경우라도, 경질부(3)는, 연질부(2)보다도 단단하다. 즉, 연질부(2), 다른 경질부(3), 하나의 경질부(3)의 순으로, 단단하다.

실시예

본 발명에 대하여, 이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 구체적으로 설명한다. 본 발명은, 실시예에 한정되지는 않는다. 또한, 이하에 기재되어 있는 배합량(함유량), 물성값, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상술한 「발명을 실시하기 위한 형태」에 있어서 기재되어 있는, 그것들에 대응하는 배합량(함유량), 물성값, 파라미터 등의 상한(「이상」 또는 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한(「이하」 또는 「초과한다」로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.

<베이스 폴리머의 조제>

조제예 1

부틸아크릴레이트(BA) 80질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 10질량부, 시클로헥실아크릴레이트(CHA) 10질량부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐-1-온(상품명 「이르가큐어 651」 시바·재팬사제) 0.05질량부, 및 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」 시바·재팬사제) 0.05질량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광 중합함으로써, 중합률 10％의 부분 중합물(모노머 시럽)을 얻었다.

조제예 2

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 62질량부, 라우릴아크릴레이트(LA) 30질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 5질량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 3질량부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐-1-온(상품명 「이르가큐어 651」 시바·재팬사제) 0.05중량부, 및 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」 시바·재팬사제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광 중합함으로써, 중합률 8％의 부분 중합물(모노머 시럽)을 얻었다.

조제예 3

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 75질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 5질량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 20질량부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐-1-온(상품명 「이르가큐어 651」 시바·재팬사제) 0.05중량부, 및 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」 시바·재팬사제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광 중합함으로써, 중합률 12％의 부분 중합물(모노머 시럽)을 얻었다.

조제예 1 내지 조제예 3의 각각의 처방을 표 1에 전기한다.

<아크릴 올리고머의 조제>

조제예 4

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 메타크릴산시클로헥실(CHMA) 95질량부와, 아크릴산(AA) 5질량부와, 연쇄 이동제로서의 α-메틸스티렌 다이머 10질량부와, 용매로서의 톨루엔 120질량부를 포함하는 혼합물을, 실온에서 1시간, 질소 분위기 하에서 교반하였다. 그 후, 혼합물에, 열 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 10질량부를 첨가하여 반응 용액을 조제하고, 질소 분위기 하에서, 85℃에서 5시간, 반응시켰다(아크릴 올리고머의 형성). 이에 의해, 아크릴 올리고머를 함유하는 올리고머 용액(고형분 농도 50질량％)을 얻었다. 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 4000이었다. 또한, 아크릴 올리고머의 유리 전이 온도(Tg)는 84℃였다.

<제1 점착제 조성물의 조제>

조제예 5

조제예 1의 폴리머 용액 100질량부에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 0.01질량부를 첨가하여 혼합하여, 제1 점착제 조성물을 조제하였다.

<제2 점착제 조성물의 조제>

조제예 6

조제예 2의 폴리머 용액 100질량부에, 헥사메틸렌디올디아크릴레이트 0.1질량부를 첨가하여 혼합하여, 제1 점착제 조성물을 조제하였다.

조제예 7

조제예 3의 폴리머 용액 100질량부에, 헥사메틸렌디올디아크릴레이트 0.3질량부를 첨가하여 혼합하여, 제2 점착제 조성물을 조제하였다.

<폴더블용 광학 점착 시트(1)의 제조>

실시예 1

조제예 5의 제1 점착제 조성물로 이루어지는 덩어리(51)와, 조제예 7의 제2 점착제 조성물로 이루어지는 덩어리(52)를, 박리 시트(5)의 제2 방향의 일단부에 배치하였다. 100체적부의 덩어리(51)를, 박리 시트(5)의 제1 방향의 중앙부에 배치하고, 250체적부의 덩어리(52) 2개를, 박리 시트(5)의 제1 방향의 양단부의 각각에 배치하였다.

그 후, 바(9)를 제1 방향의 일단부로부터 타단부를 향하여 이동시킴으로써, 제1 점착제 조성물과, 제2 점착제 조성물을 제1 방향으로 확산 도포하였다.

이에 의해, 아크릴산n-부틸(BA)을 주성분으로서 함유하는 모노머 성분의 폴리머를 함유하는 연질부(2)와, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)을 주성분으로서 함유하는 모노머 성분의 폴리머를 함유하는 2개의 경질부(3)를 구비하는 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 제조하였다.

연질부(2)의 제1 방향 길이 L1은, 10㎜였다. 2개의 연질부(3)의 각각의 제1 방향의 길이 L2는, 100㎜였다.

실시예 2

실시예 1과 마찬가지로 하여, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 제조하였다. 단, 조제예 5의 제1 점착제 조성물 대신에, 조제예 6의 제1 점착제 조성물을 사용하였다.

비교예 1

조제예 5의 제1 점착제 조성물의 덩어리(51)를, 박리 시트(5)의 제1 방향의 중앙부에 배치하였다.

그 후, 바(9)를 제1 방향의 일단부로부터 타단부를 향하여 이동시킴으로써, 제1 점착제 조성물을 제1 방향으로 확산 도포하였다.

이에 의해, 조제예 5의 제1 점착제 조성물을 함유하는 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 제조하였다.

비교예 2

비교예 1과 마찬가지로 하여, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 제조하였다. 단, 조제예 5의 제1 점착제 조성물 대신에, 조제예 6의 제1 점착제 조성물을 사용하였다.

비교예 3

비교예 1과 마찬가지로 하여, 폴더블용 광학 점착 시트(1)를 제조하였다. 단, 조제예 5의 제1 점착제 조성물 대신에, 조제예 7의 제2 점착제 조성물을 사용하였다.

상기한 비교예 1 내지 비교예 3 모두가, 연질부(2) 및 경질부(3)의 양쪽을 구비하지 않았다.

실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3의 각각의 처방을, 표 1 및 표 3에 전기한다.

<물성>

실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3의 각각의 폴더블용 광학 점착 시트(1)에 대하여, 하기의 물성을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다. 또한, 연질부(2) 및 경질부(3)의 각각의 재료인 점착제 조성물에 관한 물성을 표 2에 나타낸다.

1. 연질부(2) 및 경질부(3)의 25℃에서의 저장 전단 탄성률 G'

조제예 5의 제1 점착제 조성물과, 조제예 6의 제1 점착제 조성물과, 조제예 7의 제2 점착제 조성물의 각각으로 이루어지는 두께 50㎛의 샘플 시트를 제작하였다. 이어서, 샘플 시트를 30㎜ 폭×80㎜ 길이로 잘라내고, 단면적이 40㎟인 원기둥이 되도록 둥글게 하였다. 이것을 만능 인장 시험기(시마즈 세이사쿠쇼제 오토그래프 AG-X)로 300㎜/min으로 인장하여, 응력-변형 측정을 실시하였다. 응력-변형 곡선을 취득함과 함께, 최대 응력과 파단 연신율을 구하였다.

2. 연질부(2)의 굴곡성, 전광선 투과율 및 그 변동률

두께 방향에 있어서의 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 한쪽 면 및 다른 쪽 면의 각각에 두께 75㎛의 투명 폴리이미드 필름을 접합하고, 100㎜×20㎜의 직사각형으로 잘라내어, 샘플을 제작하였다. 또한, 이 샘플은, 연질부(2) 및 경질부(3)를 갖는다. 샘플을, 무부하 U자 신축 시험기(유아사 시스템 기키사제 「소형 탁상형 내구 시험기 DLMD111LHA」 및 「U자 신축 시험 지그」)에 세트하고, 하기의 조건에서 굴곡 시험을 실시하였다.

환경 조건: 25℃, 55％RH,

시험 속도: 60rpm,

굴곡 반경: 3㎜,

굴곡 횟수: 1,000회

이하의 기준에 따라서, 연질부(2)의 굴곡성을 평가하였다.

투명 폴리이미드 필름과 폴더블용 광학 점착 시트(1) 사이에 박리가 없었던 경우를, ○로 하였다.

투명 폴리이미드 필름과 폴더블용 광학 점착 시트(1) 사이에 박리가 있었던 경우를, ×로 하였다.

굴곡 전후의 연질부(2)의 전광선 투과율을, JIS K 7375(2008년)에 기초하여, 각각 구하였다.

3. 경계 영역(4)의 인장력 및 IR 측정

(1) 인장력

폴더블용 광학 점착 시트(1)의 한쪽 면에 두께 50㎛의 PET 필름을 접합하고, 제1 방향을 따라서 25㎜ 폭×100㎜로 샘플을 잘라냈다. 샘플을 알칼리 유리에 접합한 후에, 50℃, 0.5㎫, 15분의 조건에서 샘플을 오토클레이브 처리하여, 샘플과 알칼리 유리를 충분히 밀착시켰다. 그 후, 만능 인장 시험기(시마즈 세이사쿠쇼제 오토그래프 AG-X)를 사용하여, 제1 방향을 따라서 박리 각도 180도, 박리 속도 30㎜/min으로 박리 시험을 실시하여, 인장력을 측정하였다. 실시예 1의 박리 시험에 있어서의 박리력의 그래프를 도 8에 도시한다.

도 8로부터 알 수 있는 바와 같이, 경계 영역(4)에 있어서의 박리력은, 연질부(2)로부터 경질부(3)를 향함에 따라서 점차 높아지는 점을 알 수 있다.

(2) IR 측정

폴더블용 광학 점착 시트(1)의 경계 영역(4) 및 그 근방에 있어서의 4개의 점(P1, P2, P3, P4)(도 1의 (A)의 흰색 동그라미 참조)에 대하여, 하기의 장치 및 조건에서, IR 스펙트럼을 측정하였다. 4개의 IR 스펙트럼의 각각을 도 9에 도시한다.

IR 측정은, 서모 피셔 사이언티픽사제 FT-IR 분광 광도계를 사용하여, ATR법(전반사 측정법)(Ge 크리스탈)으로 측정하였다.

연질부(2)는, BA를 주성분으로 하는 모노머 성분의 폴리머를 함유한다. 경질부(3)는, 2HEA를 주성분으로 하는 모노머 성분의 폴리머를 함유한다.

점 P4는, 경계 영역(4) 이외의 경질부(3)에 위치한다. 점 P4에서는, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)에 현저하게 보이는 2850㎝^-1 내지 2900㎝^- ¹에 있어서의 2개의 피크가 보였다. 점 P1은, 경계 영역(4) 이외의 연질부(2)에 위치한다. 점 P1에서는, 상기한 2개의 피크가 보이지 않았다. 또한, 점 P3으로부터 점 P2를 향하여, 2번째 피크(우측)가 작아진 것을 알 수 있다.

이상으로부터, 경계 영역(4)은, 경질부(3)로부터 연질부(2)를 향함에 따라서, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)을 주성분으로 하는 모노머 성분의 폴리머의 농도가 저하되는 것을 알 수 있다.

<평가>

실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 3의 각각의 폴더블용 광학 점착 시트(1)에 대하여, 하기의 사항을 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

1. 작업성

폴더블용 광학 점착 시트(1) 및 이것을 두께 방향 사이에 두는 2매의 박리 시트(5)를 구비하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 준비하였다. 즉, 1개의 박리 시트 구비 점착 시트(7)는, 1매의 박리 시트(5)와, 1매의 폴더블용 광학 점착 시트(1)와, 1매의 박리 시트(5)를 두께 방향의 일방측(상측)을 향하여 순서대로 구비한다. 이어서, 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 5㎝×10㎝의 크기로 재단하고, 도 10의 (A)에 도시한 바와 같이, 재단한 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 10매 적층하여 시료(20)를 제작하였다. 시료(20)에서는, 가장 위에 위치하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)에 있어서 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 하측에 배치되는 박리 시트(5)와, 위로부터 2번째에 위치하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)에 있어서 폴더블용 광학 점착 시트(1)의 상측에 배치되는 박리 시트(5)는, 접촉하고 있다.

계속해서, 시료(20)를 50℃ 환경 하에서 100시간 보관하였다. 보관 후, 시료(20)의 가장 위의 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 No.31B 테이프(닛토덴코제)를 사용하여 들어올리는 시험을 실시하여, 이하의 기준으로 작업성을 평가하였다.

○: 도 10의 (B)에 도시한 바와 같이, 가장 위에 위치하는 박리 시트 구비 점착 시트(7) 1매만이 들어올려졌다. 즉, 단수의 박리 시트 구비 점착 시트(7)만을 시료(20)로부터 들어올렸다.

×: 도 10의 (C)에 도시한 바와 같이, 가장 위에 위치하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)에 더하여, 위로부터 2번째 이후에 위치하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)도 함께 들어올려졌다. 즉, 단수의 박리 시트 구비 점착 시트(7)만을 시료(20)로부터 들어올릴 수 없었다.

2. 가공성

폴더블용 광학 점착 시트(1) 및 이것을 두께 방향으로 사이에 두는 2매의 박리 시트(2)를 구비하는 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 준비하였다. 도 11의 (A)의 실선으로 나타내는 바와 같이, 박리 시트 구비 점착 시트(7)의 제1 방향 길이는, 30㎝이며, 제2 방향 길이는, 20㎝였다. 이어서, 도 11의 (A)의 굵은 선으로 나타내는 바와 같이, 박리 시트 구비 점착 시트(7)를 제1 방향 길이가 10㎝, 제2 방향 길이가 7㎝가 되도록 절단하여, 시료(15)를 제작하였다. 절단에서는, 커터를 사용하였다. 시료(15)는, 1개의 연질부(2)와, 2개의 경질부(3)를 구비한다.

시료(15)의 제1 방향의 타단 에지에 형성된 절단부(30)를 현미경으로 관찰하여, 이하의 기준으로 가공성을 평가하였다.

○: 절단부(30)에는, 결손 X(도 11의 (B) 참조), 및, 비어져 나옴 Y(도 11의 (C) 참조) 모두가 관찰되지 않고, 평활하였다.

×: 절단부(30)에는, 결손 X(도 11의 (B) 참조), 및/또는, 비어져 나옴 Y(도 11의 (C) 참조)가 관찰되었다.

또한, 상기 발명은, 본 발명의 예시의 실시 형태로서 제공하였지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석해서는 안된다. 당해 기술분야의 당업자에 의해 명백한 본 발명의 변형예는, 후기 청구범위에 포함된다.

폴더블용 광학 점착 시트는, 광학 부재의 접착에 사용된다.

1: 폴더블용 광학 점착 시트
2: 연질부
3: 경질부
4: 경계 영역
40: 경계
11: 일단 에지
12: 타단 에지
L1: 연질부의 제1 방향의 길이
L2: 2개의 경질부의 각각의 제1 방향의 길이

Claims

두께 방향에 직교하는 제1 방향으로 연장되는 형상을 갖고, 상기 두께 방향 및 상기 제1 방향에 직교하는 제2 방향에 있어서의 일단 에지 및 타단 에지를 갖고,
연질부와, 상기 제1 방향에 있어서의 상기 연질부의 양측에 인접하여 배치되며, 상기 연질부보다 단단한 2개의 경질부를 구비하고,
상기 연질부는, 상기 일단 에지로부터 상기 타단 에지에 걸쳐 상기 제2 방향으로 연속하여 배치되는, 폴더블용 광학 점착 시트.
제1항에 있어서,
상기 연질부는, 상기 일단 에지로부터 상기 타단 에지에 걸쳐, 대략 직선 형상을 갖는, 폴더블용 광학 점착 시트.
제1항에 있어서,
상기 연질부의 상기 제1 방향의 길이는, 2개의 상기 경질부의 각각의 상기 제1 방향의 길이보다 짧은, 폴더블용 광학 점착 시트.
제1항에 있어서,
하기 식으로 구해지는 상기 연질부의 전광선 투과율의 변동률은, 5％ 이하인, 폴더블용 광학 점착 시트.
상기 연질부의 전광선 투과율의 변동률(％)=|T1-T0|/T0×100
T1: 하기의 굴곡 시험 후의 상기 연질부의 전광선 투과율
T0: 하기의 굴곡 시험 전의 상기 연질부의 전광선 투과율
굴곡 시험: 상기 연질부를 중심으로 하여, 2개의 상기 경질부가 서로 접근하도록, 상기 폴더블용 광학 점착 시트를 1,000회 굴곡시킨다.
제1항에 있어서,
상기 연질부와 상기 경질부의 경계를 포함하는 경계 영역을 구비하고,
상기 경계 영역에서는, 상기 연질부로부터 상기 경질부를 향하는 상기 제1 방향으로 진행함에 따라서 상기 연질부의 재료의 농도가 점차 감소하는, 폴더블용 광학 점착 시트.