KR20230175287A - 스킨케어용 피부 적용 조성물 - Google Patents

Abstract

수용액의 상태에서는 불안정한 유가 물질을 결정화하여 안정적으로 유성 매체, 수성 매체, 혹은 양자 혼합의 유화 매체 중에 분산시키는 수단을 제공하는 것 및 결정화한 유가 물질을 피부로부터 흡수시키는 피부 적용 조성물을 제공한다. 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물 및 유가 물질의 과포화 농도의 용액을 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.

Description

스킨케어용 피부 적용 조성물

본 발명은 피부에 결정성의 유가 물질에 의한 물리적 감촉, 즉 따끔따끔함 등을 느끼게 하는 것을 특징으로 하는 피부 적용 조성물에 관한 것이다.

지금까지 수용성의 아미노산이나 비타민류는, 물에 용해시키는 형태로 피부 적용 조성물에 배합되어 사용되어 왔다. 그러나, 판토텐산칼슘이나 아스코르브산 등의 물질은, 수용액으로 하면 산화 분해되기 때문에 안정적으로 배합하는 것이 곤란하였다. 이 때문에, 안정성이 나쁜 성분을 안정화시키기 위한 방법이 각종 검토되어 왔다. 예를 들어, 특허문헌 1에는, 판토텐산칼슘과 아스코르브산을 결정화시켜서 혼합시켜 두면, 결정화되지 않은 판토텐산칼슘과 아스코르브산을 혼합한 것과 비교하여, 안정성이 향상되는 것이 나타내져 있다.

특허문헌 2에는, 수용성 비타민류를 해바라기유, 옥수수유, 면실유와 같은 식용유에 첨가하여, 평균 입자 사이즈가 0.1 내지 100㎛가 될 때까지 분쇄함으로써, 안정적인 수용성 비타민의 유성 현탁액을 얻는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 예시된 조성물은, 식용유에 배합되어 있기 때문에, 사람의 식품 및 동물의 사료 등에는 이용할 수 있지만, 화장품용 제제로서는 그대로의 형태로는 이용하기에는 불충분한 것이었다.

특허문헌 3에는, 결정성 비타민 B3 화합물을 함유하는 립스틱 조성물 및 그 밖의 조성물이 예시되어 있다. 그러나, 예시된 조성물은 물, 에탄올, 글리콜류 등의 극성 용매를 포함하지 않는 조성물이며, 화장품 조성물 중 극히 일부의 조성물에만 적용할 수 있는 것이었다.

특허문헌 4에는, 히알루론산과 알킬화글리세린 및 물을 포함하는 혼합물을 몰드로 성형하고, 샤프한 형상의 마이크로스피큘(미세 바늘)을 제작하는 방법이 기재되어 있다. 이러한 조성물을 화장료에 배합함으로써, 각질층에 미세 구멍을 형성시켜, 지금까지 경피 흡수하지 않았던 성분을 용이하게 흡수할 수 있게 되는 것이 기재되어 있다.

특허문헌 5에는, 불용화율이 40 내지 100중량％인 가교 젤라틴을 스크럽제로서 사용하는 화장료가 기재되어 있으며, 적당한 경도를 갖고, 피부를 상처 입히지 않고 우수한 각질 제거 효과를 가짐과 함께, 마사지 효과도 갖는 조성물인 것이 나타나 있다.

특허문헌 6에는, 평균 입자경이 50 내지 1000㎛인 크기의 카르나우바 왁스를 포함하는 스크럽제의 조성물이 나타나 있고, 사용시에 불쾌한 피부 자극감이나 이물감 등을 부여하지 않고 사용감이 우수할 뿐만 아니라, 스크럽 효과도 우수한 피부 적용 조성물이 기재되어 있다.

일본 특허 공개 제2005-325080호 공보 일본 특허 공표 제2004-500392호 공보 일본 특허 공표 제2002-536391호 공보 일본 특허 공개 제2021-116305호 공보 일본 특허 공개 제2014-172900호 공보 일본 특허 공개 제2004-189612호 공보

지금까지 비타민류나 아미노산류, 펩티드류는, 수용액의 상태에서는 불안정한 경우가 많고, 산화나 온도의 영향으로 분해되기 쉬워, 안정적으로 배합하는 것이 어려웠다. 그 때문에, 안정화할 수 있도록 연구하면서 사용되어 왔다. 예를 들어, 특허문헌 1에서는, 판토텐산칼슘과 아스코르브산을 결정화시켜서 혼합시켜 두면, 결정화되지 않은 판토텐산칼슘과 아스코르브산을 혼합한 것과 비교하여, 안정성이 향상되는 것이 나타나 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 수용성 비타민류를 해바라기유, 옥수수유, 면실유와 같은 식용유에 첨가하여, 안정적인 액체 제제를 얻는 방법이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는, 결정성 비타민 B3 화합물을 함유하는 립스틱 조성물이 나타나 있다. 특허문헌 4에는, 히알루론산과 알킬화글리세린을 사용하여, 금형에 흘려 넣어 마이크로스피큘 입자를 제작하는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 이들 조성물은 물 등의 극성 용매가 존재하지 않는 상태에서의 분말의 혼합물이거나, 극성 용매가 존재하지 않는 유류 중에 있어서 분산 상태로 존재시키거나 하는 것으로, 물 등의 극성 용매가 존재하지 않는 상태에서의 이용에 용도가 한정되는 것이었다.

또한, 특허문헌 5에서는, 젤라틴 단백을 가교하여 불용화시켜서 적당한 경도를 갖고, 피부를 상처 입히지 않는 스크럽제를 제작하여 사용하는 방법이 나타내져 있다. 특허문헌 6에서는, 카르나우바 왁스를 평균 입자경이 50 내지 1000㎛인 크기의 스크럽제로서 제작하여 사용하는 방법이 나타내져 있다. 그러나, 이들 스크럽제는 불용성이기 때문에, 최종적으로는 피부에는 침투하지 않고, 고형물로서 피부로부터 제거되는 것이었다.

본 발명의 과제는, 수용액의 상태에서는 불안정한 유가 물질을 결정화하여 안정적으로 유성 매체, 수성 매체, 혹은 양자 혼합의 유화 매체 중에 분산시키는 수단을 제공하는 것 및 결정화한 유가 물질을 피부로부터 흡수시키는 피부 적용 조성물을 제공하는 데에 있다.

상술한 과제를 해결함에 있어서, 본 발명자들이 예의 연구를 거듭한 결과, 수용성 결정 성분을 포화 용해도 이상의 농도로 수용액에 배합함으로써, 극성 용매의 존재 하에서도 안정적으로 결정 상태의 마이크로스피큘(미세 바늘)을 형성시키는 것이 가능하게 되었다. 게다가, 이 마이크로스피큘(미세 바늘)은 극성 용매계, 비극성 용매계 및 그들의 혼합계에 배합하는 것이 가능하고, 도포 감촉이 양호한 피부 적용 조성물의 제공이 가능하게 되어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

일반적으로, 아미노산류, 비타민류, 펩티드류 등의 물질은 유용성 성분을 제외하고는, 재결정에 의해 결정화하는 것이 알려져 있다. 이 성질을 이용하여, 포화 용해도 이상의 농도의 수용액을 제작하고, 저온에서 방치함으로써 결정을 석출시킬 수 있다. 포화 용해도의 농도 이상으로 용해된 성분을 수상으로 배합하고, 적당한 계면 활성제와 유상을 준비하여 유화함으로써, 성분을 결정 상태로 한 피부 적용 조성물의 제작이 가능하게 되었다. 또한, 재결정으로 결정화시킨 성분을 취출하여, 피부 적용 조성물에 배합하는 것도 가능하고, 겔상의 오일 조성물에 배합함으로써, 비극성계에서의 조성물의 제작도 가능하다.

결정성 유가 물질은, 극성 용매(예를 들어, 물)를 함유하지 않는 피부 적용 조성물에 있어서 배합이 가능함과 함께, 물을 비롯한 극성 용매나, 유류 등의 비극성 용매를 유화하여 이루어지는 피부 적용 조성물에 있어서도 배합하는 것이 가능하다. 또한, 결정성 유가 물질은, 피부 적용 조성물을 피부에 도포하여 피부에 친화시키는 동안, 조성물 중의 수분이나 피부 위의 수분에 의해 서서히 용해되어, 최종적으로는 결정성 성분이 피부에 흡수되는 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명은 이하에 나타내는 바와 같다.

〔1〕 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔2〕 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유하고, 해당 유가 물질은 침상 결정이며, 해당 결정의 길이는 5㎛ 이상 3000㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔3〕 유가 물질이 수용성인 것을 특징으로 하는 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔4〕 유가 물질이 아미노산류인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔5〕 유가 물질이 타우린인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔6〕 유가 물질이 타우린이며, 용해 상태와 결정 상태로 혼재하고 있는 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔7〕 유가 물질이 펩티드류인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔8〕 유가 물질이 수용성 비타민류인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔9〕 유가 물질의 조성물 중으로의 배합량이, 조성물 중의 수분량에 대하여 포화 용해도의 1.0 내지 5.0배 질량의 양인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔8〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔10〕 피부 적용 조성물의 매체가 유성 매체, 수성 매체, 혹은 양자 혼합의 유화 매체인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔9〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔11〕 결정 상태로 분산하는 유가 물질이 시멘-5-올 또는 티몰인 것을 특징으로 하는 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 것에 기재된 스킨케어용 피부 적용 조성물.

〔12〕 유가 물질의 과포화 농도의 용액을 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.

〔13〕 일부의 유가 물질을 과포화 농도의 용액으로서 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 분산 공정과, 일부의 유가 물질을 직접 결정으로서 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.

〔14〕 유가 물질의 결정을 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.

본 발명에 의해, 극성 용매계, 비극성 용매계를 막론하고, 피부에 대한 따끔따끔한 감촉의 마이크로스피큘(미세 바늘)을 갖는 피부 적용 조성물의 제작이 가능하다. 게다가, 최종적으로 결정성 성분은, 피부 적용 조성물 중에서는 결정 상태로 존재함에도 불구하고, 피부 위에 도포하여 피부에 친화시키는 동안 결정이 용해되어 피부에 흡수되기 때문에, 사용감이 양호하고 피부에 순하고 피부 자극성이 없는, 지금까지 없었던 감촉을 갖는 피부 적용 조성물을 제공할 수 있는 것이 된다.

도 1은, 실시예 10에서 얻어진 타우린 결정의 광학 현미경 사진(배율 150배)이다.
도 2는, 실시예 11 및 비교예 4의 측정 결과를 나타내는 그래프이다.

본 발명의 스킨케어용 피부 적용 조성물(이하, 피부 적용 조성물이라 약기하는 경우가 있음)은 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유한다.

상기 유가 물질로서는, 아미노산류, 펩티드류 및 수용성 비타민류 등을 들 수 있다. 상기 유가 물질은, 수용성인 것이 바람직하다.

상기 유가 물질은 아미노산류인 것이 바람직하다. 본 발명에 사용할 수 있는 아미노산류로서는, 이소류신, 류신, 발린, 히스티딘, 리신, 메티오닌, 트립토판, 페닐알라닌 및 트레오닌 등의 필수 아미노산; 아스파라긴, 아스파르트산, 알라닌, 아르기닌, 시스테인, 시스틴, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 프롤린, 세린 및 티로신 등의 비필수 아미노산; 단백질을 구성하지 않는 테아닌, 오르니틴, 시트룰린, 타우린 및 γ-아미노부티르산 등의 유리 아미노산 등을 들 수 있다. 또한, 히드록시프롤린과 같은 수식된 아미노산, 메틸화된 아미노산, 아세틸화된 아미노산 등의 수식된 아미노산도 사용 가능하다.

아미노산류 중에서도, 25℃에서의 물 100g에 대하여 1g 미만의 포화 용해도가 낮은 것은, 형성할 수 있는 결정량이 적기 때문에, 까칠까칠한 사용 감촉을 얻기 어렵다. 또한, 25℃에서의 물 100g에 대하여 10g을 초과하는 포화 용해도가 큰 것은, 다량의 성분을 사용하기 때문에, 피부 적용 조성물의 안정화가 어려워진다. 이 때문에, 25℃에서의 물 100g에 대하여 포화 용해도가 1 내지 10g의 범위에 있는, 아스파라긴, 글루타민, 히스티딘, 메티오닌, 발린, 이소류신, 류신, 페닐알라닌, 트립토판, 타우린 등이 사용에 최적이다. 상기 유가 물질이 타우린인 경우에, 타우린은 피부 적용 조성물 중에서, 용해 상태와 결정 상태로 혼재하고 있는 것이 바람직하다.

상기 유가 물질은 펩티드류인 것도 바람직하다. 본 발명에서 사용할 수 있는 펩티드류로서는, 아미노산이 2개 결합한 디펩티드, 3개 결합한 트리펩티드 등을 들 수 있다. 디펩티드로서는, 단백질을 구성하는 아미노산만으로도 20종류가 있고, 디펩티드는 400종 이상의 다수의 조합의 디펩티드가 존재한다. 그 중에서도 특히, 글리실글리신, β-알라닌과 히스티딘이 결합한 카르노신, β-알라닌과 1-메틸히스티딘이 결합한 안세린, β-알라닌과 3-메틸히스티딘이 결합한 발레닌, 페닐알라닌과 아스파르트산이 결합한 아스파탐 등이 이용에 최적이다. 트리펩티드로서는 다수의 종류가 존재하지만, 글루탐산, 시스테인 및 글리신이 결합한 글루타티온이 이용에 최적이다. 테트라펩티드도 이용할 수 있지만, 제작하는 것이 어려워 실제적이지 않다.

또한 펩티드류로서는, 대두, 옥수수, 소맥 등의 식물성 단백, 또한 유단백, 젤라틴 등의 동물성 단백, 또한 비단이나 양모 등을 효소나 산으로 가수분해하여 제작한 가수분해 펩티드류도 본 발명에 이용할 수 있다.

상기 유가 물질은 수용성 비타민류인 것도 바람직하다. 수용성 비타민류의 예로서는, 비타민 B1(티아민), 비타민 B2(리보플라빈), 비타민 B3(나이아신아미드), 비타민 B5(판토텐산), 비타민 B6(피리독신), 비타민 B7(비오틴), 비타민 B9(엽산), 비타민 B12(시아노코발라민), 비타민 C를 이용할 수 있다.

또한, 티아민모노인산, 티아민디인산, 티아민트리인산, 플라빈모노뉴클레오티드, 플라빈아데닌디뉴클레오티드, 리보플라빈인산염, 니코틴산아데닌디뉴클레오티드인산, 피리독신 환상 인산, 히드록시코발라민, 데옥시아데노실코발라민, 아스코르빌글루코시드, 아스코르빌인산나트륨, 3-O-에틸아스코르브산 등의 유도체도 이용할 수 있다.

수용성 비타민류 중에서는, 25℃에서의 물 100g에 대하여 1g 미만의 포화 용해도가 낮은 것은, 형성할 수 있는 결정량이 적기 때문에, 까칠까칠한 사용 감촉을 얻기 어렵다. 또한, 25℃에서의 물 100g에 대하여 10g을 초과하는 포화 용해도가 큰 것은, 다량의 성분을 사용하지 않으면 안되기 때문에, 피부 적용 조성물의 안정화가 어려워진다. 이 때문에, 25℃에서의 물 100g에 대한 포화 용해도가 1 내지 10g의 범위에 있는 유가 물질이 적당하다.

결정 상태의 유가 물질의 피부 적용 조성물로의 배합량은, 조성물 중 물의 배합량(수분량)에 대하여 포화 용해도의 1.0 내지 5.0배 질량의 양으로 할 수 있다. 포화 용해도의 5배량을 첨가하면, 석출하는 결정의 양이 많아져 따끔따끔함이 강해진다. 또한 포화 용해도에 가까운 양을 첨가한 경우에는, 계절에 따른 온도 변화에 의해 결정이 나오거나 나오지 않거나 하기 때문에, 결정 상태의 유가 물질의 피부 적용 조성물로의 배합량은, 조성물 중 물의 배합량(수분량)에 대하여 포화 용해도의 1.2 내지 5.0배 질량의 양이 바람직하고, 1.5 내지 3.0배 질량의 양이 보다 바람직하고, 1.5 내지 2.0배 질량의 양이 최적이다.

본 발명에 있어서의 유가 물질은, 침상 결정의 상태인 것이 바람직하다. 유가 물질의 결정 사이즈는, 길이가 5㎛ 이상 3000㎛ 이하인 것이 바람직하다. 길이가 5㎛ 미만이면 피부에 대한 따끔따끔함이 지나치게 작다. 한편, 길이가 3000㎛를 초과하면, 피부에 도포 시에 피부에의 자극이 강하여, 피부 손상의 우려가 발생한다. 또한, 그러한 큰 사이즈는, 피부 위에서 녹기 어려워 흡수되기 어렵다.

또한 본 발명에 있어서는, 물에 대한 용해성이 낮은 결정성 성분을 그대로 피부 적용 조성물 중에 배합하는 것도 가능하다. 시멘-5-올 및 그의 이성체인 티몰, 즉 이소프로필메틸페놀은, 25℃에서의 물 100g에 대한 용해도가 각각 0.015g 및 0.098g이다. 이 때문에, 50질량％의 물을 함유하는 피부 적용 조성물에 시멘-5-올을 0.1질량％ 배합해도, 대부분은 물에 용해되지 않는 결정의 상태로 존재하기 때문에, 본 발명의 목적을 달성하는 것이 가능하다. 시멘-5-올의 피부 적용 조성물로의 배합량으로서는 0.01 내지 0.2질량％이며, 바람직하게는 0.01 내지 0.1질량％, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.1질량％이다.

유가 물질을 첨가하는 피부 적용 조성물의 매체는, 유성 매체, 수성 매체, 혹은 양자 혼합의 유화 매체여도 된다.

본 발명에 있어서의 피부 적용 조성물은, 전형적으로는 화장료이며, 스킨케어에 사용된다.

화장료에는, 수상 성분으로서, 통상 화장료, 의약 부외품 등에 사용되는 물, 수용성 알코올, 당류, 항염증제, 증점제 등을 배합할 수 있고, 또한 목적에 따라, 보습제, 미백제, 각질 유연 성분, 노화 방지제, 항당화 성분, 혈행 촉진 작용 성분, 폴리페놀류 등의 미용 효과 성분을 배합할 수 있다. 또한 조성물의 안정화를 위해, 필요에 따라 금속 이온 봉쇄제, 수용성 자외선 흡수제, 분말 성분, 방부제, 산화 방지제, pH 조정제 등을 적절히 배합할 수 있다.

화장료에 포함되는 물은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 정제수, 이온 교환수, 수돗물 등을 들 수 있다.

수용성 알코올로서는, 예를 들어 저급 알코올, 다가 알코올, 다가 알코올 중합체, 2가의 알코올알킬에테르류, 2가 알코올알킬에테르류, 2가 알코올에테르에스테르, 글리세린모노알킬에테르, 당알코올, 단당, 올리고당, 다당 및 그들의 유도체 등을 들 수 있다.

저급 알코올로서는, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올 등을 들 수 있다.

다가 알코올로서는, 예를 들어 2가 알코올(예를 들어, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등), 3가 알코올(예를 들어, 글리세린, 트리메틸올프로판 등), 4가 알코올(예를 들어, 디글리세린, 1,2,6-헥산트리올 등의 펜타에리트리톨 등), 5가 알코올(예를 들어, 크실리톨, 트리글리세린 등), 6가 알코올(예를 들어, 소르비톨, 만니톨 등), 다가 알코올 중합체(예를 들어, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜-트리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디글리세린-트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등), 2가의 알코올알킬에테르류(예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등), 2가 알코올알킬에테르류(예를 들어, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르트리에틸렌글리콜모노메틸에테르트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등), 2가 알코올에테르에스테르(예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아지베이트, 에틸렌글리콜디숙시네이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등), 글리세린모노알킬에테르(예를 들어, 크실알코올, 셀라킬알코올, 바틸알코올 등), 당알코올(예를 들어, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분 분해당, 말토스, 전분 분해당 환원 알코올 등), 글리솔리드, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, POE-테트라하이드로푸르푸릴알코올, POP-부틸에테르, POP·POE-부틸에테르트리폴리옥시프로필렌글리세린에테르, POP-글리세린에테르, POP-글리세린에테르인산, POP·POE-펜탄에리트리톨에테르, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.

단당으로서는, 예를 들어 3탄당(예를 들어, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등), 4탄당(예를 들어, D-에리트로스, D-에리트룰로스, D―트레오스, 에리트리톨 등), 5탄당(예를 들어, L-아라비노스, D-크실로스, L-릭소스, D-아라비노스, D-리보스, D-리브로스, D-크실로스, L-크실로스 등), 6탄당(예를 들어, D-글루코스, D-탈로스, D-프시코스, D-갈락토스, D-프룩토스, L-갈락토스, L-만노스, D-타가토스 등), 7탄당(예를 들어, 알도헵토스, 헤프로스 등), 8탄당(예를 들어, 오크투로스 등), 데옥시당(예를 들어, 2-데옥시-D-리보스, 6-데옥시-L-갈락토스, 6-데옥시-L-만노스 등), 아미노당(예를 들어, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 뮤람산 등), 우론산(예를 들어, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등을 들 수 있다.

올리고당으로서는, 예를 들어 자당, 군티아노스, 움벨리페로스, 락토스, 플란테오스, 이소리크노스류, α,α-트레할로스, 라피노스, 리크노스류, 움빌리신, 스타키오스베르바스코스류 등을 들 수 있다.

다당으로서는, 예를 들어 셀룰로오스, 퀸스시드, 전분, 갈락탄, 데르마탄황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란황산-트라가칸트검, 케라탄황산, 콘드로이틴, 크산탄검, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸 등을 들 수 있다.

상기 항염증제로서는, 예를 들어 식물에서 유래되는 성분, 알란토인 및 그의 유도체, 글리시레틴산 및 그의 유도체, 글리시리진산 및 그의 염 또는 유도체, 살리실산 유도체, 아미노카프로산, 아줄렌 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.

증점제로서는, 예를 들어 아라비아검, 카라기난, 카라야검, 트라가칸트검, 카로브검, 퀸스시드(마르멜로), 카제인, 덱스트린, 젤라틴, 펙틴산나트륨, 알긴산나트륨, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, CMC, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, PVA, PVM, PVP, 폴리아크릴산나트륨, 카르복시비닐폴리머, 로커스트빈검, 구아검, 타마린드검, 디알킬디메틸암모늄황산셀룰로오스, 크산탄검, 규산알루미늄마그네슘, 벤토나이트, 헥토라이트, 규산A1Mg(비검), 라포나이트, 무수규산 등을 들 수 있다.

천연의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 식물계 고분자(예를 들어, 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 구아검, 카로브검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 해조류 콜로이드(갈색 조류 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 소맥), 글리시리진산), 미생물계 고분자(예를 들어, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등), 동물계 고분자(예를 들어, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등) 등을 들 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 전분계 고분자(예를 들어, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등), 셀룰로오스계 고분자(메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등), 알긴산계 고분자(예를 들어, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등) 등을 들 수 있다.

합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들어 비닐계 고분자(예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머 등), 폴리옥시에틸렌계 고분자(예를 들어, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000 등), 아크릴계 고분자(예를 들어, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등), 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.

보습제로서는, 예를 들어 콘드로이틴 황산, 히알루론산, 무코이틴황산, 카로닌산, 아텔로콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 락트산나트륨, 담즙산염, DL-피롤리돈카르복실산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO) PO 부가물, 중국 해당화 추출물, 서양 톱풀 추출물, 전동싸리 추출물 등을 들 수 있다.

상기 미백 성분으로서는, 예를 들어 트라넥삼산, 아스코르브산과 그의 염, 아스코르브산 유도체 등의 비타민 C류(아스코르브산인산에스테르나트륨, 아스코르브산인산에스테르마그네슘, 테트라2-헥실데칸산아스코르빌, 2-O-에틸아스코르브산, 3-O-에틸아스코르브산, 아스코르브산글루코시드 등), 알부틴, 코지산, 플라센타, 엘라그산, 니코틴산아미드, 하이드로퀴논, 리놀레산 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.

상기 각질 유연 성분으로서는, 예를 들어 락트산, 살리실산, 글루콘산, 글리콜산, 시트르산, 말산, 프루츠산, 피트산, 요소, 황 등을 들 수 있다.

상기 노화 방지 성분으로서는, 예를 들어 가수분해 대두 단백, 레티노이드(레티놀 및 그의 유도체, 레티노산 및 레티날 등), 키네틴, 아데노신, NMN(니코틴아미드모노뉴클레오티드), AMP(아데노신1인산), ADP(아데노신2인산), ATP(아데노신3인산), 우르솔산, 울금 추출물, 스핑고신 유도체, 메발로노락톤 등을 들 수 있다.

상기 항당화 성분으로서는, 예를 들어 부들레야 악실라리스잎 추출물 등의 식물 추출물, 달맞이꽃유, 암라의 과실, 과즙 또는 그들의 추출물, L-아르기닌, L-리신, 가수분해 카제인, 가수분해성 탄닌, 카르노신 등을 들 수 있다.

상기 혈행 촉진 작용 성분으로서는, 예를 들어 고려인삼, 명일엽, 아르니카, 은행나무, 회향풀, 방아풀, 네덜란드 떡갈나무, 카밀레, 로마 카밀레, 당근, 겐티아나, 우엉, 쌀, 산사나무, 표고버섯, 생강, 서양 산사나무, 서양 노간주나무, 천궁, 당약, 타임, 정향나무, 진피, 고추, 당귀, 도인, 가문비나무, 인삼, 마늘, 부처브룸, 포도, 모란, 마로니에, 멜리사, 유자, 율무, 녹차, 로즈메리, 로즈 힙, 진피, 당귀, 가문비나무, 복숭아, 살구, 호두, 옥수수, 골든 캐모마일, 익타몰, 칸타리스 팅크, 세파란틴 등 식물에서 유래되는 성분: 감마 오리자놀, 니코틴산토코페롤, 글루코실헤스페리딘 등을 들 수 있다.

상기 폴리페놀류에는, 커큐미노이드, 플라바논, 스틸페노이드, 폴리메톡시플라보노이드류, 플라보놀, 크산토노이드, 칼콘, 리그노이드, 플라바놀, 이소플라본 등의 플라보노이드계 폴리페놀류를 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는, 예를 들어 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산4나트륨염, 에데트산2나트륨, 에데트산3나트륨, 에데트산4나트륨, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 숙신산, 에데트산, 에틸렌디아민히드록시에틸3아세트산3나트륨 등을 들 수 있다.

수용성 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 페닐벤조이미다졸-5-술폰산 및 그의 염, 페닐렌-비스-벤조이미다졸-테트라술폰산 및 그의 염 등의 벤조이미다졸계 자외선 흡수제, 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포, 3-벤질리덴-d,l-캄포, 우로칸산, 우로칸산에틸에스테르 등을 들 수 있다.

분말 성분으로서는, 예를 들어 무기 분말(예를 들어, 탈크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산칼슘(소석고), 인산칼슘, 불소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹 파우더, 금속 비누(예를 들어, 미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄), 질화붕소 등), 유기 분말(예를 들어, 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로오스 분말 등), 무기 백색 안료(예를 들어, 이산화티타늄, 산화아연 등), 무기 적색계 안료(예를 들어, 산화철(벵갈라), 티타늄산철 등), 무기 갈색계 안료(예를 들어, γ-산화철 등), 무기 황색계 안료(예를 들어, 황산화철, 황토 등), 무기 흑색계 안료(예를 들어, 흑산화철, 저차 산화티타늄 등), 무기 자색계 안료(예를 들어, 망고 바이올렛, 코발트 바이올렛 등), 무기 녹색계 안료(예를 들어, 산화크롬, 수산화크롬, 티타늄산코발트 등), 무기 청색계 안료(예를 들어, 군청, 감청 등), 펄 안료(예를 들어, 산화티타늄코티드마이카, 산화티타늄코티드옥시염화비스무트, 산화티타늄코티드탈크, 착색 산화티타늄코티드마이카, 옥시염화비스무트, 어린박 등), 금속 분말 안료(예를 들어, 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등), 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료(예를 들어, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 주황색 203호, 주황색 204호, 황색 205호, 황색 401호 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 주황색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호 등), 천연 색소(예를 들어, 클로로필, β-카로틴 등) 등을 들 수 있다.

비타민류로서는, 예를 들어 비타민 A, B1, B2, B6, C, E 및 그의 유도체, 판토텐산 및 그의 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는, 예를 들어 토코페롤류, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 갈산에스테르류 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는, 예를 들어 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨, 숙신산-숙신산나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 유성 매체(유상 성분)로서는, 화장품이나 의약 부외품에 통상 사용되는 액체 유지, 고체 유지, 왁스류, 탄화수소유, 고급 지방산, 합성 에스테르유, 실리콘유 등을 들 수 있다. 이들 유상 성분과 상기 기재된 수상 성분과 적당한 계면 활성제를 조합하여 유화시킨 피부 적용 조성물로 할 수도 있다.

액체 유지로서는, 예를 들어 아보카도유, 동백유, 거북이유, 마카데미아 넛츠유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 채종유, 참깨유, 도인유, 소맥 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 홍화유, 면실유, 대두유, 낙화생유, 다실유, 미강유, 일본 동유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.

고체 유지로서는, 예를 들어 카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 목랍 핵유, 경화유, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.

왁스류로서는, 예를 들어 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면랍, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 왁스, 경질 라놀린, 셸락 왁스, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올에테르, 폴리옥시에틸렌라놀린알코올아세테이트, 폴리옥시에틸렌콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 수소 첨가 라놀린알코올에테르, 팔미트산세틸 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는, 예를 들어 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는, 예를 들어 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 운데실렌산, 톨산, 리놀레산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.

합성 에스테르유로서는, 예를 들어 옥탄산세틸, 미리스트산미리스틸, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트, 숙신산디옥틸, 디네오펜탄산트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

실리콘유로서는, 예를 들어 쇄상 폴리실록산(예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 환상 폴리실록산(예를 들어, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 메쉬 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등), 아크릴실리콘류 등을 들 수 있다.

본 발명의 피부 적용 조성물은, 스킨 케어 용품으로서 유액상으로부터 크림상의 형상도 가능하고, 25℃에서의 점도로서는 2 내지 300Pa·s의 범위의 조성물이 바람직하다.

또한, 본 발명의 피부 적용 조성물은, 상기 탄화수소유, 고급 지방산, 합성 에스테르유, 실리콘유 등의 유류를 적당한 유겔화제로 겔화하고, 생성된 결정화물을 첨가하여 제작하는 것도 가능하다. 오일의 겔화제로서는, 수소 첨가 (스티렌/이소프렌) 코폴리머와 수소 첨가 폴리데센의 혼합물인 PIONIER GEL1 2PAO(Hansen ＆ Rosenthal KG(독일): 마츠모토 고쇼)나, 지방산 덱스트린(레오펄 KL2: 팔미트산덱스트린), 아미노산계 겔화제인 EMALEX AN-GEL(니혼 에멀션 가부시키가이샤)을 적량, 오일에 첨가 용해시킴으로써 겔을 제작할 수 있다.

본 발명의 피부 적용 조성물의 제조 방법으로서, 유가 물질의 과포화 농도의 용액을 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 공정을 포함한다. 본 공정에 있어서, 과포화 농도의 용액을 조제 중에 실온 이상으로 가온해도 되고, 조제 후에는 조제 중의 온도 이하로 냉각함으로써, 유가 물질의 결정이 생성된다. 사용하는 유가 물질에 따라 가온 및 냉각 온도를 적절히 설정할 수 있다.

본 발명의 피부 적용 조성물의 별도의 제조 방법으로서, 일부의 유가 물질을 과포화 농도의 용액으로서 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 분산 공정과, 일부의 유가 물질의 결정을 직접 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함한다.

본 발명의 피부 적용 조성물의 별도의 제조 방법으로서, 유가 물질의 결정을 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함한다.

실시예

이하에 구체예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하 실시예 및 비교예에 있어서의 배합량은, 특별히 언급하지 않는 한, 질량％이다.

(실시예 1)

결정성 성분으로서 타우린을 사용한 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 타우린의 포화 용해도가 7.9g/100g이므로, 조성물 중에서는 포화 용해도의 2.38배량을 용해하고 있다.

피부 적용 조성물의 처방은 하기와 같다.

〔A〕

디메티콘 29.60질량％

(디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머 3.75질량％

(디메티콘/(PEG-10/15))크로스폴리머 2.50질량％

PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘 2.00질량％

〔B〕

프로판디올 5.00질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

타우린 9.00질량％

정제수 47.85질량％

80℃로 가온하고, 혼합한 A상을 호모믹서로 교반하였다. 80℃로 B상의 혼합 용액을 가온하면 타우린은 완전 용해되어 투명한 용액이 된다. 본 B 용액을 5분에 걸쳐서 A상에 첨가하고, 10분간 호모믹서로 교반 후, 25℃까지 냉각하고, 피부 적용 조성물을 얻었다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면, 길이 500 내지 1,000㎛의 타우린의 침상 결정이 다수 관찰되었다.

(비교예 1)

실시예 1의 타우린의 배합량을 3.3질량％, 물의 양을 46.7질량％로 변경하고, 차분을 디메티콘으로 조정하고, 다른 성분은 동일한 배합량으로 하여 피부 적용 조성물을 제작하였다. 이때의 타우린의 물 100g에 대한 용해도는 7.07g이 되고, 포화 용해도의 0.895배가 되어 있다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면 타우린의 침상 결정은 존재하지 않았다.

(비교예 2)

실시예 1의 타우린의 배합량을 14.5질량％, 물의 양을 35.5질량％로 변경하고, 차분을 디메티콘으로 조정하고, 다른 성분은 동일한 배합량으로 하여 피부 적용 조성물을 제작하였다. 이때의 타우린의 물 100g에 대한 용해도는 40.8g이 되고, 포화 용해도의 5.16배가 되어 있다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면 타우린의 침상 결정이 많이 분산하고 있는 것과, 3000㎛ 이상의 침상 결정도 있었다.

(비교예 3)

실시예 1의 타우린 대신에 가수분해 해면을 0.1질량％, 정제수를 49.9질량％로 변경하고, 차분을 디메티콘으로 조정하고, 다른 성분은 동일한 배합량으로 하여 비교예 3의 피부 적용 조성물을 제작하였다. 가수분해 해면(Spongilla Spicule Powder ST-A002: 도아 가세이 가부시키가이샤)은 길이 180㎛ 내지 250㎛, 직경 10㎛ 내지 25㎛의 사이즈의 규소·탄산칼슘을 포함하는 천연 미세 바늘로, 물에 불용인 성분이다.

(실시예 2)

실시예 1의 타우린의 배합량을 9.6질량％, 물의 양을 40.4질량％로 변경하고, 차분을 디메티콘으로 조정하고, 다른 성분은 동일한 배합량으로 하여 피부 적용 조성물을 제작하였다. 이때의 타우린의 물 100g에 대한 용해도는 23.8g이 되고, 포화 용해도의 3.01배가 되어 있다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면 타우린의 결정이 점재하고 있고, 결정의 길이는 50 내지 1000㎛였다.

(실시예 3)

실시예 1의 타우린의 배합량을 13.1질량％, 물의 양을 36.9질량％로 변경하고, 차분을 디메티콘으로 조정하고, 다른 성분은 동일한 배합량으로 하여 피부 적용 조성물을 제작하였다. 이때의 타우린의 물 100g에 대한 용해도는 35.5g이 되고, 포화 용해도의 4.5배가 되어 있다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면 타우린의 침상 결정이 관찰되고, 결정의 크기는 50 내지 1500㎛였다.

(실시예 4)

결정성 성분으로서 수용성 비타민인 피리독신 염산염을 사용한 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 피리독신 염산염의 포화 용해도가 22.0g/100g이므로, 포화 용해도의 1.5배량이 되어 있다. 피부 적용 조성물의 처방은 하기와 같다.

〔A〕

바셀린 38.88질량％

칸데릴라 왁스 1.00질량％

파라핀 0.10질량％

DL-α-아세트산토코페롤 0.10질량％

수소 첨가 레시틴 1.00질량％

에틸헥실글리세린 0.05질량％

카프릴산글리세릴 0.05질량％

〔B〕

프로판디올 7.50질량％

(아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30))크로스폴리머 0.35질량％

페녹시에탄올 0.50질량％

글리시리진산디칼륨 0.05질량％

피리독신 염산염 12.40질량％

정제수 37.60질량％

〔C〕

아르기닌 0.42질량％

A상, B상의 온도를 80 내지 85℃로 가온하고, B상에 A상을 첨가하고, 호모믹서로 교반하여 유화하였다. 이 처리가 종료된 후, C상을 혼합하고, 25℃까지 냉각하여 피부 적용 조성물을 얻었다.

(실시예 5)

결정성 성분으로서 디펩티드의 글리실글리신을 사용한 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 글리실글리신의 포화 용해도가 13.2g/100g이므로, 포화 용해도의 2.5배량을 용해하였다. 피부 적용 조성물의 처방은, 하기와 같다.

〔A〕

미리스트산이소프로필 33.70질량％

호호바유 5.00질량％

폴리리시놀레산폴리글리세릴-6 3.25질량％

이소스테아르산폴리글리세릴-2 1.00질량％

디스테아디모늄헥토라이트 0.75질량％

〔B〕

프로판디올 5.00질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

글리실글리신 12.4질량％

정제수 37.6질량％

80℃로 가온하고, 혼합한 A상을 호모믹서로 교반하면서, 80℃로 가온한 B상의 혼합 용액을 5분에 걸쳐서 첨가하고, 10분간 호모믹서로 교반 후, 25℃까지 냉각하고, 피부 적용 조성물을 얻었다. 본 조성물을 얇은 박막으로 하여 현미경 관찰하면, 1000㎛ 이하의 결정이 많이 관찰되었다.

(실시예 6)

결정성 성분으로서 트리펩티드의 글루타티온을 사용한 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 글루타티온의 포화 용해도가 13.0g/100g이므로, 포화 용해도의 2.0배량을 용해하였다. 피부 적용 조성물의 처방은, 하기와 같다.

〔A〕

디메티콘 40.10질량％

토코페롤 0.10질량％

PEG-10디메티콘 1.75질량％

라우릴PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘 0.75질량％

디스테아디모늄헥토라이트 1.00질량％

〔B〕

프로판디올 5.00질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

글루타티온 10.5질량％

정제수 40.5질량％

80℃로 가온하고, 혼합한 A상을 호모믹서로 교반하면서, 80℃로 가온한 B상의 혼합 용액을 5분에 걸쳐서 첨가하고, 10분간 호모믹서로 교반 후, 25℃까지 냉각하고, 피부 적용 조성물을 얻었다.

(실시예 7)

결정성 성분으로서 아미노산의 트립토판을 사용한 비수계 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 트립토판 2.12g을 물 10g에 용해시키고, 1주야 5℃에서 방치하고, 결정을 석출시켰다. 수분을 제거 건조 후, 결정을 얻었다. 얻어진 결정을 하기의 처방으로 배합하고, 비수계의 피부 적용 조성물을 얻었다.

〔A〕

에틸헥산산세틸 62.40질량％

수소 첨가 폴리데센 29.00질량％

수소 첨가 (스티렌/이소프렌) 코폴리머 7.00질량％

토코페롤 0.10질량％

〔B〕

트립토판의 결정 1.50질량％

A상을 혼합하고, 교반하면서 90℃로 가온하고 균일 용해하였다. B상을 첨가하고, 10분간 교반 후, 25℃까지 냉각하고, 피부 적용 조성물을 얻었다.

(실시예 8)

결정성 성분으로서 타우린과 시멘-5-올을 사용한 피부 적용 조성물의 실시예를 기재한다. 타우린의 포화 용해도가 7.9g/100g이므로, 포화 용해도의 1.80배량을 용해하였다. 피부 적용 조성물의 처방은, 하기와 같다.

〔A〕

바셀린 40.80질량％

칸데릴라 왁스 1.00질량％

DL-α-아세트산토코페롤 0.10질량％

수소 첨가 레시틴 1.00질량％

에틸헥실글리세린 0.05질량％

카프릴산글리세릴 0.05질량％

〔B〕

프로판디올 7.50질량％

(아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30))크로스폴리머 0.35질량％

페녹시에탄올 0.50질량％

글리시리진산디칼륨 0.05질량％

타우린 6.00질량％

시멘-5-올 0.10질량％

정제수 38.30질량％

〔C〕

아르기닌 0.42질량％

정제수 3.78질량％

A상, B상의 온도를 80 내지 85℃로 가온하고, B상에 A상을 첨가하고, 호모믹서로 교반하여 유화하였다. 이 처리가 종료된 후, C상을 혼합하고, 25℃까지 냉각하여 피부 적용 조성물을 얻었다.

(실시예 9) 피부 적용 조성물의 평가

실시예에서 제작한 각종 피부 적용 조성물에 대해서, 전문 패널리스트에 의한 사용감의 평가를 행하였다. 5명의 패널리스트로 하기의 평가 항목에서 사용 감촉과 자극감의 평가를 행하였다.

사용 감촉의 평가

따끔따끔함을 매우 강하게 느낌 5

따끔따끔함을 강하게 느낌 4

따끔따끔함을 느낌 3

따끔따끔함을 조금 느낌 2

따끔따끔함을 매우 약간 느낌 1

따끔따끔함을 느끼지 않음 0

자극감의 평가

도포 후, 강한 자극감이 남음 5

도포 후, 자극감이 남음 3

도포 후, 조금 자극감이 남음 1

도포 후, 자극감이 느껴지지 않음 0

표 1에는, 본 발명의 실시예를 포함하는 피부 적용 조성물 8종류의 관능에 의한 평가를 나타냈다. 어느 것에 있어서도 결정 성분에 의한 따끔따끔함은 느껴지지만, 피부에 친화된 후에는 결정 성분이 용해되기 때문에, 자극감은 느껴지지 않게 되어 있다.

표 2는, 비교예의 피부 적용 조성물 3종류의 관능 평가를 나타내고 있다. 비교예 1의 피부 적용 조성물은, 타우린의 배합 농도가 포화 용해도 이하의 농도의 배합이기 때문에 결정화하지 않고, 따끔따끔함은 느껴지지 않았다. 또한, 비교예 2에서는, 결정 성분이 포화 용해도 농도의 5배 이상 배합되어 있기 때문에, 결정의 형성이 방해되어, 따끔따끔함을 느끼는 비율이 낮고, 까칠까칠한 감촉으로 되어 있다. 또한, 피부에 도포한 후, 성분의 피부 친화가 나빠 결정 성분이 전부 용해되지 않고, 결정 상태 그대로 피부를 문지르기 때문에, 자극성이 강해져 있었다. 또한, 비교예 3에 나타낸 가수분해 해면을 첨가한 것에서는, 따끔따끔함은 강하게 느껴지지만, 용해되지 않는 물질 때문에, 언제까지나 피부 위에 미세 바늘이 남아, 그 이후에도 자극감이 매우 강하게 남는 결과가 되었다.

이상과 같이, 아미노산류로서 타우린을, 수용성 비타민류로서 피리독신 염산염을, 디펩티드류로서 글리실글리신을, 트리펩티드류로서 글루타티온을 포화 용해 농도의 1.0 내지 5.0배량 배합하여 제작한 피부 적용 조성물, 그리고 시멘-5-올을 배합한 피부 적용 조성물은, 모두 따끔따끔함을 갖지만, 피부에 친화시킨 후에 피부 자극감을 느끼게 하지 않는 피부 적용 조성물이 되어 있는 것이 명확해졌다.

실시예 10

타우린 10질량％를 포함하는 수용액 100mL를 60℃로 가온하여 균일 용해 후, 이 용해액을 15mL의 에탄올에 디스퍼로 강교반하면서, 5분에 걸쳐서 천천히 첨가하고, 결정을 석출시켰다. 석출한 결정을 여과 분리, 에탄올로 세정 후, 건조하고, 타우린의 결정을 얻었다. 얻어진 결정은, 도 1에 도시하는 바와 같이 현미경 관찰로부터 최대 굵기 26.4㎛, 최대 길이 740.1㎛의 침상 결정인 것이 확인되었다.

실시예 11 및 비교예 4

표 3에 나타내는 배합량에 따라, 실시예 10에서 얻어진 타우린 결정 10질량％를 포함하는 실시예 11의 조성물 및 이를 포함하지 않는 비교예 4의 조성물을 조제하고, 얻어진 조성물을 인간 피부에 도포했을 때의 타우린의 피내에 대한 침투량을 비교하였다.

피부에 대한 침투량의 평가는, 유효 직경 2.0cm, 면적 3.14cm², 리셉터액 용적 2.4mL의 수직형 프란츠형 확산 셀을 사용하고, 각 시료를 10.0mg/cm²로 인간 적출 피부에 도포하고, 6시간 후, 시료 피부로부터 테이프 스트리핑에 의해 각질층과 표피·진피를 분리하고, 각질층, 표피·진피 각각에 포함되어 있는 타우린을 고속 액체 크로마토그래프에 의해 정량을 행하였다.

도 2에 도시하는 바와 같이, 실시예 11의 조성물에 대해서는, 비교예 4의 조성물과 비교하여, 피내 전체의 타우린의 침투량은 약 4.1배이며, 침상 결정으로 함으로써, 우위로 각질, 표피·진피에 대한 침투량이 높아지는 것이 확인되었다.

이하에 처방예를 나타내지만, 본원 발명이 이들 예로 한정되는 것은 아니다.

〔화장수〕

〔A〕

정제수 71.60질량％

타우린 7.80질량％

글리세린 5.00질량％

디글리세린 0.50질량％

베타인 0.50질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

〔B〕

디프로필렌글리콜 10.00질량％

1,2-펜탄디올 2.50질량％

〔C〕

(아크릴레이트/메타크릴산스테아레스-20)코폴리머 0.45질량％

정제수 1.05질량％

〔D〕

실시예 10에서 얻어진 결정 0.30질량％

80℃로 가온하고, 균일 용해한 A상을 35℃까지 냉각하고, 교반하면서 B상에 첨가하고, 35℃에서 10분간 교반하였다. 이것에 C상을 첨가하고, 호모믹서로 10분간 교반하여 균일 혼합 후, D상의 결정을 첨가하고, 5분간 교반하고, 화장수 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 26.4㎛, 최대 길이 740.1㎛이며, 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

〔수성 겔〕

〔A〕

정제수 71.70질량％

타우린 8.0질량％

글리세린 5.00질량％

라피노스 0.50질량％

〔B〕

디프로필렌글리콜 10.00질량％

1,2-펜탄디올 2.50질량％

〔C〕

폴리아크릴레이트크로스폴리머-6 2.00질량％

〔D〕

페녹시에탄올 0.30질량％

80℃로 가온하고, 균일 용해한 A상을 60℃까지 냉각하고, 교반하면서 B상에 첨가하고, 60℃에서 10분간 교반하고, 타우린의 결정을 석출시켰다. 이것에 C상을 첨가하고, 호모믹서로 10분간 교반하여 균일 혼합 후 35℃까지 냉각하고, D상을 첨가하여 5분간 교반하고, 수성 겔 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 38.1㎛, 최대 길이 683.4㎛였다. 얻어진 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

〔유액〕

〔A〕

정제수 61.10질량％

타우린 8.00질량％

글리세린 5.00질량％

〔B〕

1,3-프로판디올 15.00질량％

트라넥삼산 2.00질량％

글리시리진산디칼륨 0.10질량％

펜틸렌글리콜 1.50질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

〔C〕

(아크릴산히드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na)코폴리머 0.75질량％

이소헥사데칸 0.45질량％

폴리소르베이트 80 0.15질량％

정제수 0.65질량％

〔D〕

스쿠알란 5.00질량％

80℃로 가온하고, 균일 용해한 A상을 35℃까지 냉각하고, 교반하면서 B상에 첨가하고, 35℃에서 10분간 교반하고, 타우린의 결정을 석출시켰다. 이것에 C상의 혼합물을 첨가하고, 호모믹서로 5분간 교반하여 균일 혼합 후, D상을 첨가하여 10분간 호모믹서로 교반하여 유화하고, 유액 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 28.6㎛, 최대 길이 212.7㎛였다. 얻어진 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

〔O/W형 크림〕

〔A〕

정제수 63.00질량％

타우린 8.00질량％

글리세린 5.00질량％

니코틴산아미드 5.00질량％

〔B〕

1,3-프로판디올 15.00질량％

펜틸렌글리콜 1.50질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

〔C〕

(아크릴산히드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na)코폴리머 0.75질량％

폴리소르베이트 80 0.15질량％

정제수 0.65질량％

〔D〕

스쿠알란 0.65질량％

80℃로 가온하고, 균일 용해한 A상을 35℃까지 냉각하고, 교반하면서 B상에 첨가하고, 35℃에서 10분간 교반하고, 타우린의 결정을 석출시켰다. 이것에 C상의 혼합물을 첨가하고, 호모믹서로 5분간 교반하여 균일 혼합 후, D상을 첨가하여 10분간 호모믹서로 교반하여 유화하고, O/W형 크림 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 40.2㎛, 최대 길이 824.0㎛였다. 얻어진 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

〔W/O형 크림〕

〔A〕

정제수 32.30질량％

타우린 7.00질량％

글리세린 5.00질량％

L-아스코르브산-2-글루코시드 2.00질량％

〔B〕

1,3-프로판디올 9.00질량％

1,2-헥산디올 0.70질량％

페녹시에탄올 0.30질량％

〔C〕

미리스트산이소프로필 33.70질량％

호호바유 5.00질량％

폴리리시놀레산폴리글리세릴-6 3.25질량％

이소스테아르산폴리글리세릴-2 1.00질량％

디스테아디모늄헥토라이트 0.75질량％

80℃로 가온하고, 균일 용해한 A상을 35℃까지 냉각하고, 교반하면서 B상에 첨가하고, 35℃에서 10분간 교반하고, 타우린의 결정을 석출시켰다. 이 혼합액을 균일 혼합한 C상에 호모믹서를 가하면서 5분에 걸쳐서 첨가한 뒤, 10분간 호모믹서로 교반하여 유화하고, W/O형 크림 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 35.8㎛, 최대 길이 653.5㎛였다. 얻어진 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

〔화장유〕

〔A〕

2-에틸헥산산세틸 60.40질량％

수소 첨가 폴리데센 29.00질량％

수소 첨가 (스티렌/이소프렌) 코폴리머 7.00질량％

테트라헥실데칸산아스코르빌 3.00질량％

토코페롤 0.10질량％

〔B〕

실시예 10에서 얻어진 타우린 결정 0.50질량％

A상을 100℃로 가온하고, 균일해질 때까지 교반하였다. 이것을 35℃까지 냉각하여 B상을 첨가하고, 교반하여 균일하게 분산하고, 화장유 조성물을 얻었다.

얻어진 조성물 중 타우린의 결정의 형상은 바늘상으로, 최대 굵기 26.4㎛, 최대 길이 740.1㎛였다. 얻어진 조성물의 사용감은 매끄럽고, 도포시에만 약간 따끔따끔한 감촉을 갖는, 사용감이 양호한 조성물이 얻어졌다.

Claims (14)

1. 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
2. 결정 상태로 분산하는 유가 물질을 함유하고, 해당 유가 물질은 침상 결정이며, 해당 결정의 길이는 5㎛ 이상 3000㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유가 물질이 수용성인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질이 아미노산류인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질이 타우린인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질이 타우린이며, 용해 상태와 결정 상태로 혼재하고 있는 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질이 펩티드류인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질이 수용성 비타민류인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 유가 물질의 조성물 중으로의 배합량이, 조성물 중의 수분량에 대하여 포화 용해도의 1.0 내지 5.0배 질량의 양인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 적용 조성물의 매체가 유성 매체, 수성 매체, 혹은 양자 혼합의 유화 매체인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
11. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 결정 상태로 분산하는 유가 물질이 시멘-5-올 또는 티몰인 것을 특징으로 하는 스킨케어용 피부 적용 조성물.
12. 유가 물질의 과포화 농도의 용액을 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.
13. 일부의 유가 물질을 과포화 농도의 용액으로서 조제하고, 해당 용액을 피부 적용 조성물에 첨가하여, 냉각 하에서 교반하면서 결정을 석출시키는 분산 공정과, 일부의 유가 물질을 직접 결정으로서 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.
14. 유가 물질의 결정을 피부 적용 조성물에 첨가하여 분산시키는 공정을 포함하는, 스킨케어용 피부 적용 조성물의 제조 방법.