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KR20210102938A - 퍼스널 케어 제제를 위한 중합체 블렌드 - Google Patents

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KR20210102938A
KR20210102938A KR1020217021354A KR20217021354A KR20210102938A KR 20210102938 A KR20210102938 A KR 20210102938A KR 1020217021354 A KR1020217021354 A KR 1020217021354A KR 20217021354 A KR20217021354 A KR 20217021354A KR 20210102938 A KR20210102938 A KR 20210102938A
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KR
South Korea
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acrylate
group
monomer
meth
Prior art date
Application number
KR1020217021354A
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English (en)
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판웬 젱
힐다 버스
매튜 젤레틱
샤동 루
티안 란
이자벨 반 리스
헬렌 디항
마크 이만
브라이언 엘. 맥컬로치
조디 엠. 메카
랄프 씨. 이븐
인나 술만
미셀렌 파촐스키
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
다우 실리콘즈 코포레이션
롬 앤드 하아스 컴패니
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Publication date
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Abstract

(A) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카르보실록산 풍부 단계를 포함하는 다단계(multistage) 중합체; 및 (B) 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 블렌드가 제공된다. 또한 중합체 블렌드를 포함하는 퍼스널 케어 제제가 제공된다.

Description

퍼스널 케어 제제를 위한 중합체 블렌드
본 발명은 중합체 블렌드에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 (A) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카르보실록산 풍부 단계를 포함하는 다단계(multistage) 중합체; 및 (B) 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 블렌드에 관한 것이다.
소비자들은 제제가 한번 적용되어 새로 고침(refreshing)이나 손질(touching up)의 필요없이 근무 일 내내 그리고 이후까지 지속될 수 있도록 장기 지속 특성을 제공하는 퍼스널 케어 제제(personal care formulation)를 원한다. 오늘날의 활동적인 생활 양식을 감안할 때, 그러한 장기 지속 퍼스널 케어 제제를 제공하는 것은 간단한 일이 아니다.
또한, 사람의 피부에 미치는 햇빛의 해로운 영향은 잘 입증되어 있다. 지구 표면에 도달하는 태양 에너지의 6%는 파장이 290 내지 400 nm인 자외선(UV)이다. 이 방사선은 (i) 320 내지 400 nm의 파장을 갖는 저 에너지 UVA 방사선과 (ii) 290 내지 320 nm의 파장을 갖는 고 에너지 UVB 방사선의 두 가지 구성성요소로 나누어진다. 태양 에너지의 UV 부분은 상대적으로 작지만, 햇빛 노출로 인한 모든 부작용의 거의 99%를 유발한다. 예를 들어, 고 에너지 UVB 방사선은 일광 화상, 피부 노화 및 피부암 발생의 원인이 된다. 예를 들어, 저 에너지 UVA 방사선은 피부의 직접적인 태닝(tanning)과 홍반(비정상적인 발적)을 유발하고 피부 노화 발생의 원인이 된다.
햇빛에 직접 노출되는 것을 피함으로써 개인은 UV 방사선 노출로 인한 심각한 영향을 피할 수 있다. 그러나, 작업의 특성 때문에 어떤 사람들에게는 이러한 노출을 피하는 것은 어려운 일이다. 또한, 어떤 사람들은 예를 들어 태닝하기 위해 자발적으로 피부를 태양에 노출시킨다. 따라서 태양의 유해한 영향으로부터의 보호는 중요하다.
UV 방사선 노출의 유해한 영향으로부터의 보호는 적어도 하나의 물리적 UV 차단제, 적어도 하나의 화학적 UV 흡수제 또는 이들의 조합을 함유하는 국소 적용 제제의 형태로 이용 가능하다. 물리적 차단제는 이산화 티타늄, 산화 아연 및 적색 바셀린과 같은 활성 성분을 포함한다. 화학적 흡수제는 파라아미노벤조산(보다 일반적으로 PABA로 알려짐)과 같은 활성 성분을 포함하며, 이것은 적용 시 일반적으로 투명하며 UV 방사선을 흡수함으로써 작용하여, 제제에서 활성 성분의 흡수 스펙트럼에 따라 특정 UV 파장 대역에 대한 선택적 보호를 제공한다.
주어진 퍼스널 케어 제제의 효과는 보호되지 않는 피부에 동일한 수준의 홍반을 생성하는 데 필요한 에너지 양에 대한 자외선 차단제(sunscreen) 보호된 피부에 최소한의 홍반을 생성하는 데 필요한 에너지 양의 비로 정의되는 햇빛 보호 인자(Sun Protection Factor, SPF)의 관점에서 피부를 얼마나 잘 보호하는지에 의해 평가된다.
보고에 의하면 자외선 차단제 제제에 전형적으로 사용되는 화학적 흡수제 및 물리적 차단제 중 일부(예를 들어, 선케어 활성제(suncare active))는 유해한 독성 효과 및 부정적인 감각 효과를 가지고 있어, 사람들로 하여금 자외선 차단제의 사용을 꺼리게 한다. 따라서, SPF 보호를 감소시키지 않고 자외선 차단제 제제에 존재하는 선케어 활성제의 수준을 줄이는 것이 바람직하다. 따라서, 제공되는 SPF 보호의 감소 없이 선케어 활성제의 수준을 낮추기 위해 선케어 제제에 사용하기 위한 다양한 SPF 부스터(booster)가 개발되었다. 또한, 퍼스널 케어 제제는 사용 동안 내수성 및 퍼스널 케어 제제에서 선케어 활성제 성분의 보유성을 나타내는 것이 바람직하다.
장기 지속 제제를 제공하는 것에 대한 접근법이 코닉(Konik) 등에 의해 미국 특허 제6,060,072호에 개시되어 있다. 미국 특허 제6,060,072호에서 코닉 등은 스티렌-에틸렌-프로필렌 공중합체를 5 내지 10%의 양으로, PVP/에이코센 공중합체와 트리콘타닐 PVP 공중합체의 조합을 0.1 내지 50%의 양으로, C8-9 이소파라핀, C9-12 지방족 탄화수소 또는 이들의 조합을 50 내지 85%의 양으로 포함하는 방수성 또는 내수성 화장품 조성물을 개시하고 있다.
그럼에도 불구하고, 장기 지속 특성을 제공하고 효과적인 SPF 등급을 제공하면서 UV 흡수제의 필요 혼입 수준을 낮추고 내수성 및 선케어 활성제 보유성을 나타내는 퍼스널 케어 제제에 사용하기 위한 새로운 성분이 여전히 필요하다.
본 발명은 (A) 다단계 중합체 및 (B) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 블렌드를 제공하는 바, (A) 다단계 중합체는 (a) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위 - 상기 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택됨 - ; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위; 및 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카르보실록산 풍부 단계를 포함하고,
Figure pct00001
(I)
상기 식에서 a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되며,
Figure pct00002
(II);
Figure pct00003
(III); 및
Figure pct00004
(IV)
상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이며; 및 (B) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하고,
Figure pct00005
(V)
상기 식에서 각각의 R9는 C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 X는 화학식 (VI)의 실릴알킬기이고,
Figure pct00006
(VI)
상기 식에서 R10은 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R11은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 수소, C1-10 알킬기, 아릴기 및 화학식 (VI)의 실릴알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; e는 0 내지 3이고; A는 화학식 (VII), (VIII) 및 (IX)로 구성된 군으로부터 선택되고,
Figure pct00007
(VII);
Figure pct00008
(VIII); 및
Figure pct00009
(IX)
상기 식에서 각각의 R12 및 R14는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R15는 독립적으로 C1-10 알킬기이고; f는 0 내지 4이고, g는 0 또는 1이다.
본 발명은 화장품상 허용가능한 담체에 분산된 본 발명의 중합체 블렌드를 포함하는 퍼스널 케어 제제를 제공한다.
본 발명은 포유 동물의 피부 또는 모발을 처리하는 방법을 제공하며, 이는 본 발명의 퍼스널 케어 제제를 제공하는 단계, 및 퍼스널 케어 제제를 포유 동물의 피부 또는 모발에 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명자들은 퍼스널 케어 제제, 특히 선케어 제제에 사용하기에 바람직한 특성을 갖는 다단계 중합체 및 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 독특한 중합체 블렌드를 확인했다.
달리 나타내지 않는 한, 비, 백분율, 부 등은 중량 기준이다.
퍼스널 케어 제제와 관련하여 본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 용어 "미적 특징"은 시각적 및 촉각적 감각 특성(예를 들어, 평활성, 점착성(tack), 윤활성, 질감, 색상, 투명도, 혼탁성, 균일성)을 지칭한다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 용어 "구조 단위"는 청구된 중합체에서 표시된 단량체의 나머지를 지칭하며; 따라서 n-부틸 아크릴레이트의 구조 단위가 예시된다:
Figure pct00010
상기에서 점선은 중합체 골격에 대한 부착 지점을 나타낸다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "(메트)아크릴산"이라는 용어는 아크릴산과 메타크릴산 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "(메트)아크릴레이트"라는 용어는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 "화장품상 허용가능한"이라는 용어는 피부에의 국소 적용을 위해 전형적으로 사용되는 성분을 지칭하며, 피부 케어 조성물에서 전형적으로 발견되는 양으로 존재할 때 독성을 띠는 물질은 본 발명의 일부로서 고려되지 않는다는 것을 강조하려는 것이다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체 블렌드는, (A) (중합체 블렌드의 고체 중량을 기준으로, 바람직하게는 10 내지 99 중량%(더욱 바람직하게는 15 내지 90 중량%; 더욱더 바람직하게는 20 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 25 내지 75 중량%)의) 다단계 중합체를 포함하며, 이 다단계 중합체는 (a) (다단계 중합체의 중량을 기준으로, 바람직하게는 60 내지 95 중량%(더욱 바람직하게는 65 내지 90 중량%; 더욱더 바람직하게는 70 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 75 내지 82 중량%)의) 아크릴레이트 풍부 단계 - 이는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위 - 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부한 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨 - ; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%; 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%; 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함함 - ; 및 (b) (다단계 중합체의 중량을 기준으로 바람직하게는 5 내지 40 중량%(더욱 바람직하게는 10 내지 35 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는 18 내지 25 중량%)의) 카르보실록산 풍부 단계 - 이는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위; 및 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는 50 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 87.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 75 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함함 - 를 포함하며,
Figure pct00011
(I)
상기 식에서 a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되며,
Figure pct00012
(II);
Figure pct00013
(III); 및
Figure pct00014
(IV)
상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이며; 그리고 본 발명의 중합체 블렌드는 (B) (중합체 블렌드의 고체 중량을 기준으로 바람직하게는 1 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 85 중량%; 더욱 바람직하게는 20 내지 80 중량%; 가장 바람직하게는 25 내지 75 중량%)의) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하고, 이 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘 그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 실리콘 그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며,
Figure pct00015
(V)
상기 식에서 각각의 R9는 C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 X는 화학식 (VI)의 실릴알킬기이고,
Figure pct00016
(VI)
상기 식에서 R10은 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R11은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 수소, C1-10 알킬기, 아릴기 및 화학식 (VI)의 실릴알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; e는 0 내지 3이고; A는 화학식 (VII), (VIII) 및 (IX)로 구성된 군으로부터 선택되고,
Figure pct00017
(VII);
Figure pct00018
(VIII); 및
Figure pct00019
(IX)
상기 식에서 각각의 R12 및 R14는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R15는 독립적으로 C1-10 알킬기이고; f는 0 내지 4이고, g는 0 또는 1이다.
바람직하게는, 다단계 중합체는 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는 65 내지 90 중량%; 더욱 바람직하게는 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는 65 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함하며, 상기 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%, 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%, 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%, 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위 - 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨 - ; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%; 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%; 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-12 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-8 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 3개의 C1-8 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (i) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 40 내지 75 중량%(더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량%; 가장 바람직하게는 55 내지 65 중량%)의 적어도 하나의 C1-5 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (ii) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%(더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 35 내지 45 중량%)의 적어도 하나의 C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (i) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 40 내지 75 중량%(더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량%; 가장 바람직하게는 55 내지 65 중량%)의, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소 부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (ii) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%(더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 35 내지 45 중량%)의, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 세틸-에이코실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (i) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 40 내지 75 중량%(더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량%; 가장 바람직하게는 55 내지 65 중량%)의, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (ii) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%(더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 35 내지 45 중량%)의, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%(바람직하게는 94 내지 99.49 중량%; 더욱 바람직하게는 97 내지 99.23 중량%; 더욱더 바람직하게는 97.9 내지 98.95 중량%; 가장 바람직하게는 97.45 내지 98.05 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (i) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 40 내지 75 중량%(더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량%; 가장 바람직하게는 55 내지 65 중량%)의, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 (ii) 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%(더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%; 가장 바람직하게는 35 내지 45 중량%)의, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%; 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%; 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트, 기타 유도체(예컨대 대응하는 무수물, 아미드 및 에스테르) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 하나로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 2.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 메타크릴산이다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%; 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%; 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐벤젠(DVB), 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 테트라-알릴 펜타에리트리톨, 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 말레에이트, 트리알릴 시아누레이트, 비스페놀 A 디알릴 에테르, 알릴 수크로스, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 헥산-1,6-디올 디아크릴레이트(HDDA), 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(BGDMA) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 단량체는 DVB, ALMA, EGDMA, HDDA 및 BGDMA로 구성된 군으로부터 선택된다. 여전히 더욱더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA를 포함한다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.05 내지 0.1 중량%, 가장 바람직하게는 0.07 내지 0.08 중량%)의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA이다.
바람직하게는, 다단계 중합체는 카르보실록산 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는 10 내지 35 중량%; 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는 18 내지 25 중량%)의 카르보실록산 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는 10 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 18 내지 25 중량%)의 카르보실록산 풍부 단계를 포함하며; 여기서 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는 50 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 87.5 중량, 더욱더 바람직하게는 75 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다.
바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위를 포함하며, 여기서 비닐 (A) 단량체는 분자당 적어도 하나의 라디칼 중합성 비닐기를 함유한다. 더욱더 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%, 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%, 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (A) 단량체는 C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); 모노에틸렌계 불포화 카르복실산(예를 들어, (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 보다 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (A) 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 12.5 내지 30 중량%; 더욱더 바람직하게는 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는 19 내지 21 중량%)의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위를 포함하며, 여기서 비닐 (A) 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산을 포함한다.
바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는 50 내지 90 중량%; 더욱 바람직하게는 70 내지 87.5 중량%; 더욱더 바람직하게는 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는 50 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 87.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 75 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위의 구조 단위를 포함하며, 여기서 a는 0 내지 3(바람직하게는 0 내지 2; 가장 바람직하게는 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기 및 아릴기(바람직하게는 수소 및 C1-10 알킬기; 더욱 바람직하게는 수소 및 C1-4 알킬기; 더욱더 바람직하게는, 수소 및 메틸기, 가장 바람직하게는 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는 수소 및 C1-5 알킬기; 더욱 바람직하게는 수소 및 C1-4 알킬기; 더욱더 바람직하게는 수소 및 메틸기, 가장 바람직하게는 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III), 가장 바람직하게는 (II))로 구성된 군으로부터 선택되고; 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는 C1-7 알킬렌기; 더욱 바람직하게는 C2-6 알킬렌기; 더욱더 바람직하게는 C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는 C3 알킬렌기)이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, 카르보실록산 풍부 단계는 카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는 50 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 87.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 75 내지 85 중량%, 가장 바람직하게는 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 여기서 a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체 블렌드는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 중합체 블렌드는 중합체 블렌드의 고체 중량을 기준으로 1 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 가장 바람직하게는 25 내지 75 중량%)의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하며, 여기서 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 중량% 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 중합체 블렌드는 중합체 블렌드의 고체 중량을 기준으로 1 내지 90 중량%(바람직하게는 10 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 가장 바람직하게는 25 내지 75 중량%)의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하며; 여기서 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체이다.
바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘 그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (B) 단량체는 분자당 적어도 하나의 라디칼 중합성 비닐기를 함유한다. 더욱더 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (B) 단량체는 C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 저급 지방족 산의 비닐 에스테르(예를 들어, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트); 고급 지방족 산의 비닐 에스테르(예를 들어, 비닐 부티레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐-2-에틸 헥사노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 아미노 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트); 아미드 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 아크릴아미드, N-메틸롤아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, 이소부톡시메톡시 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴 아미드, 오부톡시메톡시메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드); 히드록실 작용성 비닐 단량체(예를 들어, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트); 불소화 비닐 단량체(예를 들어, 트리플루오로프로필 아크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸 아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸 아크릴레이트, 트리플루오로프로필 메타크릴레이트, 퍼플루오로부틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸 메타크릴레이트); 에폭시-작용성 비닐 단량체(예를 들어, 글리시딜 아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트); 에테르 결합 함유 비닐 단량체(예를 들어, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 부톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 히드록시부틸 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트); 라디칼 중합성 불포화 기를 함유하는 알콕시실란(예를 들어, CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2, CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3, CH2=C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3, CH2=CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2, CH2=CHSi(OCH3)3, CH2=CHSi(OC2H5)3, CH2=CHSi(C4H9)(OC4H9)2); 불포화 기-작용화된 실리콘 화합물(예를 들어, 단일 말단에 아크릴기 또는 메타크릴기를 보유하는 분지 또는 직쇄 오가노폴리실록산; 단일 말단에 스티릴기를 보유하는 폴리디메틸 실록산); 부타디엔; 염화 비닐; 염화 비닐리덴; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물, 도데실숙신산 무수물; 라디칼 중합성 불포화 카르복실산(예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 뿐만 아니라 이들의 알칼리 금속염, 암모늄염 및 유기 아민염); 설폰산 잔기(예를 들어, 스티렌 술폰산, 뿐만 아니라 이들의 알칼리 금속염, 암모늄염 및 유기 아민염)를 함유하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; (메트)아크릴산에서 유도된 4차 암모늄염(예를 들어, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드); 3차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴레이트 에스테르(예를 들어, 메타크릴산의 디에틸아민 에스테르 및 이의 4차 암모늄 염); 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더욱 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (B) 단량체는 C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 여전히 더욱더 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더욱 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (B) 단량체는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스티렌, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더욱 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위를 포함하며; 여기서 비닐 (B) 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 보다 더욱 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 각각의 R9는 C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고(바람직하게는 각각의 R9는 메틸기임); 각각의 X는 화학식 (VI)의 실릴알킬기이고; R10은 C2-10 알킬렌기이고(바람직하게는 R10은 C2-5 알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 R10은 C2-4 알킬렌기이고, 가장 바람직하게는 R10은 C2 알킬렌기임); 각각의 R11은 독립적으로 C1-10 알킬기이고(바람직하게는 각각의 R11은 독립적으로 C1-5 알킬기이고; 더욱 바람직하게는 각각의 R11은 독립적으로 C1-4 알킬기이고, 가장 바람직하게는 각각의 R11은 메틸기임); 각각의 Z는 수소, C1-10 알킬기, 아릴기 및 화학식 (VI)의 실릴알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고(바람직하게는, 각각의 Z는 메틸기임), e는 0 내지 3이고(바람직하게는 e는 0임); A는 화학식 (VII), (VIII) 및 (IX)로 구성된 군으로부터 선택되고(바람직하게는, A는 화학식 (VII)임); 각각의 R12 및 R14는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고(바람직하게는 각각의 R12 및 R14는 메틸기임); 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고(바람직하게는 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C2-5 알킬렌기이고; 더욱 바람직하게는 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C2-4 알킬렌기이고, 가장 바람직하게는 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C3 알킬렌기임); 각각의 R15는 독립적으로 C1-10 알킬기이고(바람직하게는 각각의 R15는 독립적으로 C1-5 알킬기이고; 더욱 바람직하게는 각각의 R15는 독립적으로 C1-4 알킬기이고, 가장 바람직하게는 각각의 R15는 메틸기임); f는 0 내지 4이고; g는 0 또는 1이다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량% (바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는, 47.5 내지 52.5 중량%)의 식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 A는 아크릴옥시메틸, 3-아크릴옥시프로필, 메타크릴옥시메틸, 3-메티아크릴옥시프로필, 4-비닐페닐, 3-비닐페닐, 4-(2-프로페닐)페닐, 3-(2-프로페닐)페닐, 2-(4-비닐페닐)에틸 및 2-(3-비닐페닐)에틸로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량% (바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는, 47.5 내지 52.5 중량%)의 식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 A는 아크릴옥시메틸, 3-아크릴옥시프로필, 메타크릴옥시메틸 및 3-메티아크릴옥시프로필로 구성된 군으로부터 선택된다. 여전히 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량% (바람직하게는 30 내지 70 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%; 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%; 가장 바람직하게는, 47.5 내지 52.5 중량%)의 식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 A는 3-아크릴옥시프로필 및 3-메티아크릴옥시프로필로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%(바람직하게는 30 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱더 바람직하게는 45 내지 55 중량%, 가장 바람직하게는 47.5 내지 52.5 중량%)의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며; 여기서 각각의 R9는 메틸기이고; R10은 C2 알킬렌기이고; e는 0이고; 각각의 Z는 메틸기이고; A는 화학식 (VII)이고; R12는 메틸기이고, R13은 C3 알킬렌기이다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 본 발명의 중합체 블렌드를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%; 더욱 바람직하게는 1 내지 7 중량%; 더욱더 바람직하게는 3 내지 5 중량%; 가장 바람직하게는 3.5 중량% 내지 4.5 중량%)의 본 발명의 중합체 블렌드를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%; 더욱 바람직하게는 1 내지 7 중량%; 더욱더 바람직하게는 3 내지 5 중량%; 가장 바람직하게는 3.5 중량% 내지 4.5 중량%)의, 화장품상 허용가능한 담체에 분산된 본 발명의 중합체 블렌드를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 화장품상 허용가능한 담체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 화장품상 허용가능한 담체를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 화장품상 허용가능한 담체를 포함하며; 여기서 본 발명의 중합체 블렌드는 화장품상 허용가능한 담체에 분산되어 있다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 화장품상 허용가능한 담체를 포함하며; 여기서 화장품상 허용가능한 담체는 포유 동물 피부 또는 모발(바람직하게는 인간 피부)에 퍼스널 케어 제제를 적용할 때 증발할 수 있도록 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 30 내지 92 중량%(바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 화장품상 허용가능한 담체를 포함하며; 여기서 화장품상 허용가능한 담체는 물(예를 들어, 탈이온 증류수); 에멀젼(예를 들어, 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼); 알코올(예를 들어, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부틸 알코올과 같은 C1-4 직쇄 또는 분지쇄 알코올); 글리콜(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에톡시디글리콜); 글리세린; 부틸 셀로솔브; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 30 내지 92 중량% (바람직하게는 35 내지 92 중량%; 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%)의 화장품상 허용가능한 담체를 포함하며; 여기서 화장품상 허용가능한 담체는 물(바람직하게는 탈이온수 및 증류수 중 적어도 하나, 더욱 바람직하게는 탈이온 증류수)을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선케어 활성제를 추가로 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 중량% 내지 70 중량%(더욱 바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 더욱더 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는 5 내지 65 중량%; 더욱 바람직하게는 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며; 여기서 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제이다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는 5 내지 65 중량%; 더욱 바람직하게는 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 여기서 선케어 활성제는 물리적 차단제(예를 들어, 적색 바셀린, 이산화 티타늄, 산화 아연) 및 화학적 흡수제(예를 들어, 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐) 프로판-1,3-디온(INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄); 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 벤조페논-3); 디옥시벤존; 술리소벤존; 멘틸 안트라닐레이트; 파라-아미노벤조산; 아밀파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스(히드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스(히드록시 프로필)아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메톡시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트(INCI: 옥토크릴렌); 2-에틸헥실-2-히드록시벤조에이트(INCI: 에틸헥실 살리실레이트); 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올 아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레이트; 디히드록시 아세톤을 갖는 로손; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존; 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸시클로헥실 2-히드록시벤조에이트(INCI: 호모살레이트)로 구성된 군으로부터 선택되는 UV 방사선 흡수제이다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는 5 내지 65 중량%; 더욱 바람직하게는 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 여기서 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제의 혼합물을 포함하는 UV 방사선 흡수제이다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는 5 내지 65 중량%; 더욱 바람직하게는 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 여기서 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제이며 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-히드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 및 3,3,5-트리메틸시클로헥실 2-히드록시벤조에이트 중 적어도 하나를 포함하는 UV 방사선 흡수제들의 혼합물이다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는 5 내지 65 중량%; 더욱 바람직하게는 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하고, 여기서 선케어 활성제는 UV 방사선 흡수제이고 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실 2-히드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 및 2-히드록시-4-메톡시벤조페논을 포함하는 UV 흡수제들의 혼합물이다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 0 내지 20 중량%(바람직하게는 0.5 내지 15 중량%; 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%; 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%)의 SPF 부스터를 추가로 포함한다. 바람직하게는, SPF 부스터는 활성 성분은 아니지만 제제에 존재하는 자외선차단 활성제의 효과를 향상시키도록 설계된다. 적합한 SPF 부스터는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 나트륨 벤토나이트, 고순도 백색 나트륨 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 하이드로겔 또는 이의 임의의 조합을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 퍼스널 케어 제제에 사용하기 위한 특히 바람직한 스티렌/아크릴레이트 공중합체는 The Dow Chemical Company의 상표명 SunSpheres®로 판매된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적으로 선택적 첨가제를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적 첨가제를 추가로 포함하며, 여기서 선택적 첨가제는 방수제, 연화제, 방부제, 항산화제, 방향제, 탈취제, 발한 억제제 활성제, 피부 냉각제, 보습제, 레올로지 조절제, 미용 조절제, 비타민, 피부 보호제, 오일, 유화제, 계면활성제, 펄라이저, 일관성 인자, 증점제, 고지방화제, 안정화제, 중합체, 실리콘 오일, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 충전제, 안료, 착색제, 광 관리 분말 및 입자, 보습제, 클렌저, 헤어 트리트먼트 활성제, 비듬 방지제, 스킨 케어 활성제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적으로 색 성분을 추가로 포함한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적으로 색 성분을 추가로 포함하며; 여기서 색 성분은 무기 안료, 유기 안료, 수성 안료 분산물, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적으로 색 성분을 추가로 포함하며; 여기서 색 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 녹색 수산화크롬, 녹색 산화크롬, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디히드록시아세톤, 페릭 암모늄 페로시아나이드(ferric ammonium ferrocyanide), 페릭 페로시아나이드(ferric ferrocyanide), 구아닌(guanine), 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화 티타늄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제제는 색 성분을 포함하며; 여기서 색 성분은 적어도 1종의 산화철을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 선택적으로 색 성분을 추가로 포함하고; 여기서 색 성분은 산화철들의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 색 성분을 추가로 포함하고, 여기서 색 성분은 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 색 성분을 추가로 포함하며, 여기서 색 성분은 안료이고 안료는 표면 처리를 갖는다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 색 성분을 추가로 포함하며; 여기서 색 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 가지며, 표면 처리는 알킬 실란, 할로겐화 포스포네이트, 할로겐화 유기실란 또는 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 색 성분을 추가로 포함하고; 여기서 색 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 가지며, 표면 처리는 나트륨 퍼플루오로헥실에틸포스포네이트, 트리에톡시카프릴릴실란, 퍼플루오로 옥틸트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 4 내지 9의 pH를 갖는다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 4.5 내지 8.5의 pH를 갖는다. 더욱더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 5.0 내지 8.0의 pH를 갖는다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 5.5 내지 7.5의 pH를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 크림, 수용액, 오일, 연고, 페이스트, 젤, 로션, 밀크, 폼(foam), 현탁액, 스틱 및 스프레이로 구성된 군으로부터 선택되는 제품 형태로 제공된다.
본 발명의 퍼스널 케어 제제는 피부 또는 모발의 보호에 유용하다. 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 태양에 대한 노출로부터의 UV 손상으로부터 피부를 보호하는데 유용하다. 본 발명의 퍼스널 케어 제제는 또한 바람직하게는 피부에 보습, 건성 피부의 예방 및 치료, 민감한 피부의 보호, 피부 색조 및 질감의 개선, 결점 마스킹, 및 표피 수분 손실의 억제를 제공한다. 따라서, 본 발명은 피부에 퍼스널 케어 제제를 국소적으로 투여하는 것을 포함하는 UV 손상으로부터 피부를 보호하는 방법에 사용될 수 있는 퍼스널 케어 제제를 제공한다.
다단계 중합체는 예를 들어 에멀젼 중합과 같은 통상적인 중합 기술에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 에멀젼 중합체이다.
이제, 본 발명의 일부 실시형태가 다음의 실시예에서 상세하게 설명될 것이다.
실시예에서 사용되는 단량체 약어는 표 1에 설명되어 있다.
Figure pct00020
비교예 CS1: 단일 단계 중합체
오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘 1-리터 둥근바닥 플라스크에, 탈이온수(150.0 g), 도데실 황산나트륨 계면활성제(3.3 g의 23% DS-4) 및 탄산나트륨(1.1 g)를 투입하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 교반하고 85℃에서 가열하였다. 용기에 탈이온수(81.1 g) 및 도데실 황산나트륨 계면활성제(3.1 g의 23% DS-4)를 투입하고 교반함으로써 단량체 에멀젼을 제조하였다. 계면활성제를 물에 혼입한 후에, 용기 내의 교반 혼합물에 부틸 아크릴레이트(BA)(50 g), 에틸헥실 아크릴레이트(EHA)(100 g), 메틸 메타크릴레이트(MMA)(96.3 g), 메타크릴산(MAA)(3.8 g) 및 알릴 메타크릴레이트(ALMA)(0.2 g)를 서서히 첨가하였다. 다른 용기 내에 과황산나트륨(0.25 g) 및 탈이온수(22 g)를 투입함으로써 공동공급(cofeed) 촉매 용액을 또한 제조하였다. 플라스크 내용물이 85℃의 온도에 도달한 때, 앞서 제조된 단량체 에멀젼 10 g을 플라스크에 투입하고, 뒤이어 탈이온수로 헹구고(10 g) 물로 헹구어, 탈이온수(5.7 g) 내의 과황산나트륨(0.9 g)의 개시제 용액을 얻었다. 초기 중합 후 그리고 85℃에서, 앞서 제조된 단량체 에멀젼의 플라스크로의 단량체 에멀젼 공동공급이 15분 동안 1.97 g/분의 속도로 시작되었고, 이어서 다음 75분 동안 3.93 g/분의 속도로 행하였다. 단량체 에멀젼 공동공급과 동시에, 촉매 공동공급이 92분 동안 0.24 g/분의 속도로 시작되었다. 공동공급들이 완료된 후에, 플라스크 내용물을 체이싱(chase)하여 잔여 단량체의 양을 줄여서 생성물인 단일 단계 중합체를 제공하였다.
비교예 CS2: 수지상(Dendritic) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체
오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘 플라스크에, 하기 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머(150 부),
Figure pct00021
메틸 메타크릴레이트(MMA)(99 부), n-부틸 메타크릴레이트(BMA)(51 부), 및 2-페녹시에탄올(9 부)을 투입하였다. 이어서, 플라스크 내용물에, 라우레스-1 포스페이트(7 부), 수산화나트륨 용액(4 부, 20%) 및 탈이온수(676 부)를 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 균질화기를 사용하여서 에멀젼화시키고 분산시켰다. 이어서, 플라스크 내용물을 질소 하에서 80℃로 가열하였다. 온도에 도달한 때, 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물에 과황산칼륨(2.2 부)을 첨가하였다. 과황산칼륨을 첨가하고 3시간 후에, 온도 제어기를 80℃에 유지하면서 플라스크 내용물에 2,2'-아조비스[ N -(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 테트라히드레이트(2.2 부)를 첨가하였다. 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물을 추가 3시간 동안 교반시켜서, 생성물인 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 제공하였다.
실시예 S1: 다단계 중합체
(오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘) 2-리터 둥근바닥 플라스크에, 탈이온수(252.0 g), 50% CAVASOL™ W7 MTL(Wacker Fine Chemicals의 시클로덱스트린)(5.3 g), 23% DS-4 계면활성제(5.3 g)(Stepan의 A-16-22) 및 탄산나트륨(1.8 g)을 투입하였다. 플라스크 내용물을 교반하고 85℃로 가열하였다.
탈이온수(103.8 g) 및 23% DS-4 계면활성제(4.0 g)를 제1 용기에 투입하고 교반하도록 설정함으로써 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 제조했다. 일단 계면활성제가 물에 혼입되면 다음의 단량체들을 계속 교반하면서 제1 용기에 천천히 첨가했다: BA(64 g), EHA(128.0 g), MMA(123.2 g), 메틸 아크릴산 MAA(4.8 g) 및 ALMA(0.24 g).
탈이온수(26.0 g) 및 23% DS-4 계면활성제(1.0 g)를 제2 용기에 투입하고 교반하도록 설정함으로써 카르보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 제조했다. 일단 계면활성제가 물에 혼입되면 다음의 단량체들을 계속 교반하면서 제2 용기에 천천히 첨가했다: MD'M-ALMA(64 g), MMA(14.8 g) 및 MAA(1.2 g). 카르보실록산 풍부 단량체 에멀젼은 10분 동안 10 K rpm에서 균질화를 사용하여 추가로 에멀젼화되었다.
과황산나트륨(0.8 g) 및 탈이온수(35.2 g)를 함유하는 공동공급 촉매 용액을 제조하였다.
탄산나트륨(0.8 g) 및 탈이온수(35.2 g)를 함유하는 공동공급 완충액을 제조하였다.
85℃의 반응 설정 점 온도에서, 탈이온수 헹굼(16.0 g)과 함께 제1 용기로부터의 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼 12.8 g을 플라스크 내용물에 투입하였다. 이어서 탈이온수(12.0 g) 중 과황산나트륨(1.8 g)의 개시제 용액을 플라스크 내용물에 첨가하였다. 초기 중합 후, 제1 용기에 있는 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 나머지를 15분 동안 3.08 g/분의 속도로, 그 다음 60분 동안 6.15 g/분으로 플라스크 내용물에 공동공급했다. 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼 공동공급과 동시에, 공동공급 촉매 용액 및 공동공급 완충 용액을 92분 동안 0.39 g/분의 속도로 반응기 내용물에 첨가하였다.
아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 첨가한 후, 제2 용기에 있는 카르보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 15분 동안 7.23 g/분의 속도로 반응기 내용물에 첨가했다. 다양한 공급이 완료된 후, 플라스크의 내용물을 체이싱하여 잔여 단량체의 양을 줄여 다단계 중합체 생성물을 제공했다.
실시예 S2: 다단계 중합체
카르보실록산 풍부 단량체 에멀젼이 플라스크 내용물에 샷(shot)으로서 첨가된 것을 제외하고는 실시예 S1의 다단계 중합체와 동일한 방식으로 실시예 S2의 다단계 중합체를 제조하였다. 첨가 후, 반응 혼합물을 85℃에서 20분 동안 교반하면서 안정되게 유지하였다. 유지 시간이 끝날 때 촉매 및 완충액 공동공급을 다시 시작하였다. 촉매 공동공급이 완료되면 플라스크 내용물을 체이싱하여 잔여 단량체의 양을 줄여 다단계 중합체 생성물을 제공했다.
실시예 S3 내지 S19: 다단계 중합체
다단계 중합체를 실시예 S1에서 설명된 바와 같이 실질적으로 제조하고, 실시예 S3 내지 S19의 각각의 다단계 중합체에서 아크릴레이트 풍부 단계 및 카르보실록산 풍부 단계의 총 중량%를 반영하여 적절한 변경이 이루어졌으며, 각 단계에서의 아크릴레이트 풍부 단계 단량체 및 카르보실록산 풍부 단계 단량체는 표 2에 명시된 바와 같다.
Figure pct00022
중합체 특성
비교예 CS1 및 실시예 S1 내지 S19에 따라 제조된 생성물 다단계 중합체가 TA 기기 모델 2920 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정된 고체 백분율, pH, 평균 입자 크기(Brookhaven Instruments BI-90 입자 크기 분석기 사용) 및 유리 전이 온도(Tg)에 대해 분석되었다. 그 결과는 표 3에 제공되어 있다.
Figure pct00023
실시예 S20: 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체
오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가를 위한 주입구를 갖춘 플라스크에, 하기 구조를 갖는 카르보실록산 덴드리머(150 부),
Figure pct00024
메틸 메타크릴레이트(MMA)(99 부), n-부틸 메타크릴레이트(BMA)(51 부), 및 2-페녹시에탄올(9 부)을 투입하였다. 이어서, 플라스크 내용물에, 라우레스-1 포스페이트(7 부), 수산화나트륨 용액(4 부, 20%) 및 탈이온수(676 부)를 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 균질화기를 사용하여서 에멀젼화시키고 분산시켰다. 이어서, 플라스크 내용물을 질소 하에서 80℃로 가열하였다. 온도에 도달한 때, 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물에 과황산칼륨(2.2 부)을 첨가하였다. 과황산칼륨을 첨가하고 3시간 후에, 온도 제어기를 80℃에 유지하면서 플라스크 내용물에 2,2'-아조비스[ N -(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 테트라히드레이트(2.2 부)를 첨가하였다. 온도 제어기를 80℃로 유지하면서 플라스크 내용물을 추가적인 3시간 동안 교반시켜서, 생성물인 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 제공하였다.
제제 실시예 G1 및 G2: 일반 퍼스널 케어 제제
표 4에 기재된 제제 실시예 G1 및 G2에 따른 일반 제제를 갖는 일반 선케어 퍼스널 케어 제제를 제조하였다. 카보머(carbomer) 및 일부 탈이온수를 플라스크에 첨가하였고, 페이즈(phase) I 성분들의 나머지를 첨가하기 전에 카보머가 수화될 때까지 혼합하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 혼합하면서 75℃에서 가열하였다. 페이즈 II 성분들을 별개의 용기 내에서 용해될 때까지 혼합하면서 75℃에서 가열하면서 조합하였다. 이어서, 페이즈 II 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 페이즈 III 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 가열원으로부터 제거하고 냉각시켰다. 플라스크 내용물이 60℃ 미만으로 냉각된 때, 페이즈 IV 성분들을 균일해질 때까지 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 플라스크 내용물이 40℃ 미만으로 냉각된 때, 페이즈 V 성분들을 플라스크 내용물이 주위 실온에 도달할 때까지 계속해서 혼합하면서 플라스크 내용물에 첨가하였다. 이어서, 플라스크 내용물을 필요에 따라 5.5 내지 7.5의 pH로 pH 조절하였다.
Figure pct00025
비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6: 선케어 제제
(a) 비교예 C1 내지 C2 및 실시예 1 내지 3 및 (b) 비교예 C3 내지 C4 및 실시예 4 내지 6의 선케어 제제는 제제 실시예 G1 및 G2에 따라 제조되었으며, 각각 시험 중합체 또는 중합체 블렌드는 표 5에 기재된 바와 같다.
시험관내( In-vitro ) SPF 측정
비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 선케어 제제를 각각 시험관내 SPF 측정 전 1주일 동안 안정시켰다. 이어서, 이하의 프로토콜에 따른 시험관내 기법을 이용하여 선케어 제제 각각의 시험관내 SPF 성능을 3번 시험하였다.
시험관내 SPF 측정을 위해 사용되는 기질은 거친 PMMA 기질(6 μm - Schonberg GMBH & Co. KG로부터 입수 가능한 HD6)이었다. 시험될 선케어 제제를, RDS #7 와이어 드로우 다운 바(wire draw down bar)를 사용하여 1.2 내지 1.3 mg/cm2의 속도로 3개의 별개의 거친 PMMA 기질에 각각 적용하여, PMMA 기질의 표면 위에 선케어 제제의 균일한 층을 제공하였다. 선케어 제제의 각각의 침착된 층을 실험실에서 주위 조건 하에서 15(20)분 동안 건조시켰다. 이어서, 6개의 별개의 지점에서 290 nm 내지 400 nm의 선케어 제제의 각각의 건조된 층의 UV 흡수를 Labsphere UV-2000S 분광계를 사용하여 측정하였다. 이어서, UV 흡수 측정의 결과에 기초하여 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 각각의 선케어 제제에 대한 시험관내 SPF 값을 계산하였다. 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 각각의 선케어 제제의 3중 샘플들로부터의 평균이 표 5에 기록된다.
내수성(시험관내 SPF 유지)
이어서, 비교예 C1 내지 C4 및 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 제제를 적용한 상태로 상기 논의된 원래의 시험관내 SPF 측정으로부터의 시험 기질을 2시간 동안 300 rpm의 프로펠러 교반 속도로 온도 제어 수조(30℃) 내에 각각 침지시켰다. 그 다음 기질을 수조에서 제거하고 주변 실험실 조건에서 20 내지 30분 동안 건조되도록 두었다가 각 선케어 제제에 대한 시험관내 SPF를 측정하고 그것의 원래 시험관내 SPF 측정과 비교하며 2시간 SPF 유지는 표 5에 보고된 대로 계산되었다.
Figure pct00026

Claims (10)

  1. (A) 다단계 중합체 및 (B) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체를 포함하는 중합체 블렌드로서,
    상기 (A) 다단계 중합체는 (a) 아크릴레이트 풍부 단계 및 (b) 카르보실록산 풍부 단계를 포함하고,
    상기 (a) 아크릴레이트 풍부 단계는
    아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 88 내지 100 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위 - 상기 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택됨 - ;
    아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및
    아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의, 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며,
    상기 (b) 카르보실록산 풍부 단계는
    카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 (A) 단량체의 구조 단위; 및
    카르보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 카르보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며,
    Figure pct00027
    (I)
    상기 식에서 a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되며,
    Figure pct00028
    (II);
    Figure pct00029
    (III); 및
    Figure pct00030
    (IV)
    상기 식에서 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이며;
    상기 (B) 실리콘-그래프트된 비닐 공중합체는
    실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 25 내지 95 중량%의 비닐 (B) 단량체의 구조 단위; 및
    실리콘-그래프트된 비닐 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 75 중량%의 화학식 (V)의 카르보실록산 덴드리머의 구조 단위를 포함하며,
    Figure pct00031
    (V)
    상기 식에서 각각의 R9는 C1-10 알킬기 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 X는 화학식 (VI)의 실릴알킬기이고,
    Figure pct00032
    (VI)
    상기 식에서 R10은 C2-10 알킬렌기이고; 각각의 R11은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; 각각의 Z는 수소, C1-10 알킬기, 아릴기 및 화학식 (VI)의 실릴알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; e는 0 내지 3이고; A는 화학식 (VII), (VIII) 및 (IX)로 구성된 군으로부터 선택되고,
    Figure pct00033
    (VII);
    Figure pct00034
    (VIII); 및
    Figure pct00035
    (IX)
    상기 식에서 각각의 R12 및 R14는 독립적으로 수소 또는 메틸기이고; 각각의 R13 및 R16은 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R15는 독립적으로 C1-10 알킬기이고; f는 0 내지 4이고, g는 0 또는 1인, 중합체 블렌드.
  2. 퍼스널 케어 제제로서,
    화장품상 허용가능한 담체에 분산된 제1항의 중합체 블렌드를 포함하는 퍼스널 케어 제제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 모노에틸렌계 불포화 비이온성 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (i) C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트 40 내지 75 중량%, 및 (ii) 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 세틸-에이코실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 C6-22 알킬 (메트)아크릴레이트 25 내지 60 중량%의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    상기 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 멀티에틸렌계 불포화 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는, 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    상기 비닐 (A) 단량체는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
    a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이며;
    상기 비닐 (B) 단량체는, C1-3 알킬 (메트)아크릴레이트; C4-20 알킬 (메트)아크릴레이트; 저급 지방족산의 비닐 에스테르; 고급 지방족산의 비닐 에스테르; 방향족 비닐 단량체; 아미노 작용성 비닐 단량체; 아미드 작용성 비닐 단량체; 히드록시 작용성 비닐 단량체; 플루오르화 비닐 단량체; 에폭시 작용성 비닐 단량체; 에테르 결합 함유 비닐 단량체; 라디칼 중합성 불포화 기를 함유하는 알콕시실란; 불포화 기 작용화된 실리콘 화합물; 부타디엔; 염화비닐; 염화비닐리덴; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 디부틸 푸마레이트; 말레산 무수물, 도데실숙신산 무수물; 라디칼 중합성 불포화 카르복실산; 설폰산 잔기를 함유하는 라디칼 중합성 불포화 단량체; (메트)아크릴산으로부터 유도된 4차 암모늄 염; 3차 아민기를 함유하는 알코올의 메타크릴레이트 에스테르, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 카르보실록산 덴드리머는 화학식 (V)를 갖고, 여기서 R9는 메틸기이고; R10은C2 알킬렌기이고; e는 0이고; 각각의 Z는 메틸기이고; A는 화학식 (VII)을 갖고; 여기서 R12는 메틸기이고, R13은 C3 알킬렌기인, 퍼스널 케어 제제.
  4. 제3항에 있어서, 선케어 활성제를 추가로 포함하는, 퍼스널 케어 제제.
  5. 제4항에 있어서,
    30 내지 92 중량%의 화장품상 허용가능한 담체;
    고체 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 중합체 블렌드; 및
    0.1 내지 70 중량%의 선케어 활성제를 포함하는, 퍼스널 케어 제제.
  6. 제5항에 있어서, 상기 화장품상 허용가능한 담체는 물을 포함하는, 퍼스널 케어 제제.
  7. 제6항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 물리적 차단제 및 화학적 흡수제로 구성된 군으로부터 선택되는 UV 방사선 흡수제인, 퍼스널 케어 제제.
  8. 제7항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 적색 바셀린(red petrolatum), 이산화 티타늄, 산화아연, 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 디옥시벤존; 설리소벤존(sulisobenzone); 멘틸 안트라닐레이트(menthyl anthranilate); 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (히드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (히드록시프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메틸옥시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-에틸헥실-2-히드록시벤조에이트; 호모멘틸 살리실레이트(homomenthyl salicylate); 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레에이트; 디히드록시아세톤을 갖는 로손(lawsone); 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존(avobenzone); 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화된 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸시클로헥실 2-히드록시벤조에이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 UV 방사선 흡수제인, 퍼스널 케어 제제.
  9. 제8항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실 2-히드록시벤조에이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 및 2-히드록시-4-메톡시벤조페논을 포함하는 UV 흡수제의 혼합물인 UV 방사선 흡수제이고; R3은 C3 알킬렌기인, 퍼스널 케어 제제.
  10. 제9항에 있어서, 방수제, 연화제, 방부제, 항산화제, 방향제, 탈취제, 발한 억제제 활성제, 피부 냉각제, 보습제, 레올로지 조절제, 미용 조절제, 비타민, 피부 보호제, 오일, 유화제, 계면활성제, 펄라이저, 일관성 인자, 증점제, 고지방화제, 안정화제, 중합체, 실리콘 오일, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 충전제, 안료, 착색제, 광 관리 분말 및 입자, 보습제, 클렌저, 헤어 트리트먼트 활성제, 비듬 방지제, 스킨 케어 활성제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 선택적 첨가제를 추가로 포함하는, 퍼스널 케어 제제.
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