KR20210082163A - Liquid crystal compound alignment layer transfer film - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 환상 폴리올레핀계 전사용 필름으로서, 핀홀 등의 결점의 발생이 감소된 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있는 전사용 필름을 제공한다. 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 환상 폴리올레핀계 필름으로서, 필름의 이형면의 표면 거칠기(SRa)가 1nm 이상, 30nm 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 필름이다.The present invention provides a cyclic polyolefin-based transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer, which can form a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) with reduced occurrence of defects such as pinholes. do. A cyclic polyolefin-based film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, wherein the surface roughness (SRa) of the release surface of the film is 1 nm or more and 30 nm or less.
Description
본 발명은, 액정 화합물 배향층을 전사(轉寫)하기 위한 전사용 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 액정 화합물 배향층으로 이루어지는 위상차층이 적층된 원 편광판 등의 편광판이나 위상차판을 제조할 때나, 액정 화합물 배향층으로 이루어지는 편광층을 갖는 편광판을 제조할 때 등에 이용되는, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer. More specifically, liquid crystal compound used when manufacturing a polarizing plate or retardation plate such as a circular polarizing plate in which a retardation layer composed of a liquid crystal compound alignment layer is laminated, or when manufacturing a polarizing plate having a polarizing layer composed of a liquid crystal compound alignment layer, etc. It relates to a transfer film for transferring an alignment layer.
종래, 화상 표시 장치에 있어서는, 외래광의 반사를 저감하기 위해, 화상 표시 패널의 시청자측의 패널면에 원 편광판을 배치하고 있다. 이 원 편광판은, 직선 편광판과 λ/4 등의 위상차 필름과의 적층체에 의해 구성되며, 화상 표시 패널의 패널면을 향하는 외래광을 직선 편광판에 의해 직선 편광으로 변환하고, 계속되는 λ/4 등의 위상차 필름에 의해 원 편광으로 변환한다. 원 편광에 의한 외래광은, 화상 표시 패널의 표면에서 반사할 때에 편광면의 회전 방향이 역전하고, 이 반사광은, 반대로, λ/4 등의 위상차 필름에 의해, 직선 편광판에서 차광되는 방향의 직선 편광으로 변환되며, 그 후 직선 편광판에 의해 차광되기 때문에, 외부로의 출사가 억제된다. 이와 같이, 원 편광판은, 편광판에 λ/4 등의 위상차 필름을 첩합(貼合)한 것이 이용되고 있다.Conventionally, in an image display apparatus, in order to reduce reflection of extraneous light, a circularly polarizing plate is arrange|positioned on the panel surface of the viewer side of an image display panel. This circularly polarizing plate is constituted by a laminate of a linearly polarizing plate and a retardation film such as λ/4, and the extraneous light directed to the panel surface of the image display panel is converted into linearly polarized light by the linearly polarizing plate, followed by λ/4, etc. converted into circularly polarized light by the retardation film. When extraneous light due to circularly polarized light is reflected from the surface of the image display panel, the rotation direction of the polarization plane is reversed, and this reflected light is, conversely, a straight line in the direction blocked by the retardation film such as λ/4 by the linear polarizing plate. It is converted into polarized light, and then light is blocked by the linear polarizing plate, so that light emission to the outside is suppressed. Thus, for the circularly polarizing plate, what bonded retardation films, such as (lambda)/4, to a polarizing plate is used.
위상차 필름으로는, 환상 올레핀(특허문헌 1 참조), 폴리카보네이트(특허문헌 2 참조), 트리아세틸 셀룰로오스의 연신 필름(특허문헌 3 참조) 등의 단체(單體)의 위상차 필름이 이용되고 있다. 또, 위상차 필름으로는, 투명 필름 상에 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 갖는 적층체의 위상차 필름(특허문헌 4, 5 참조)이 이용되고 있다. 상기에 있어서 액정 화합물로 이루어지는 위상차층(액정 화합물 배향층)을 설치할 때에는, 액정 화합물을 전사해도 되는 것이 기재되어 있다.As retardation film, single-piece|unit retardation films, such as a cyclic olefin (refer patent document 1), polycarbonate (refer patent document 2), and a stretched film of triacetyl cellulose (refer patent document 3), are used. Moreover, as retardation film, the retardation film (refer patent documents 4 and 5) of a laminated body which has a retardation layer which consists of a liquid crystal compound on a transparent film is used. When providing the retardation layer (liquid crystal compound alignment layer) which consists of a liquid crystal compound in the above, it is described that a liquid crystal compound may be transcribe|transferred.
또, 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 투명 필름에 전사함으로써 위상차 필름을 작성하는 방법은 특허문헌 6 등에서 알려져 있다. 이와 같은 전사법에 의해, λ/4 등의 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 투명 필름 상에 설치하여, λ/4 필름으로 하는 방법도 알려져 있다(특허문헌 7, 8 참조).Moreover, the method of creating a retardation film by transcribe|transferring the retardation layer which consists of a liquid crystal compound to a transparent film is known in patent document 6 etc. There is also known a method in which a retardation layer made of a liquid crystal compound such as λ/4 is provided on a transparent film by such a transfer method to form a λ/4 film (see Patent Documents 7 and 8).
이들 전사법에서는 전사용 기재(基材)로서 다양한 것이 소개되고 있고, 폴리에스테르, 트리아세틸 셀룰로오스, 환상 폴리올레핀 등의 투명 수지 필름이 많이 예시되어 있다. 이들 중에서도, 환상 폴리올레핀계 필름은, 굴절률 이방성이 없기 때문에, 위상차층을 필름 기재에 설치한 상태에서 위상차층의 상태를 검사(평가)할 수 있어, 바람직하다.In these transfer methods, various things are introduced as a base material for transcription|transfer, and transparent resin films, such as polyester, triacetyl cellulose, and cyclic polyolefin, are illustrated many. Among these, since there is no refractive index anisotropy, a cyclic polyolefin-type film can test|inspect (evaluate) the state of retardation layer in the state which provided retardation layer in the film base material, and is preferable.
그러나, 환상 폴리올레핀계 필름을 전사용 필름 기재로서 사용하여 제조된 위상차층 적층 편광판(원 편광판)을 화상 표시 장치의 반사 방지용으로 사용한 경우, 핀홀상(狀)이나 흠집상의 광 누설이 발생하는 경우가 있어, 문제가 되고 있었다.However, when a retardation layer laminated polarizing plate (circular polarizing plate) manufactured by using a cyclic polyolefin-based film as a transfer film substrate is used for antireflection of an image display device, pinhole-like or scratch-like light leakage may occur. Yes, it was a problem.
또, 전사용 필름 상에 적층된 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광층(액정 화합물 배향층)을 보호 필름에 전사함으로써 편광판을 제조하는 방법도 알려져 있지만, 이 경우도 상기와 마찬가지로, 핀홀상이나 흠집상의 광 누설이 발생하는 경우가 있어, 문제가 되고 있었다.In addition, there is also known a method of manufacturing a polarizing plate by transferring a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) containing a liquid crystal compound and a dichroic dye laminated on a transfer film to a protective film, but in this case as well, in the same manner as above, Light leakage in the form of scratches may occur, which has become a problem.
본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 목적은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 환상 폴리올레핀계 전사용 필름으로서, 핀홀 등의 결점의 발생이 감소된 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있는 전사용 필름을 제공하고자 하는 것이다.This invention was made|formed against the subject of such prior art. That is, an object of the present invention is a cyclic polyolefin-based transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer, which can form a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) with reduced occurrence of defects such as pinholes. It is intended to provide a film for use.
본 발명자는, 이러한 목적을 달성하기 위해, 환상 폴리올레핀계 필름을 전사용 필름 기재로서 사용하여 제조된 위상차층 적층 편광판(원 편광판)에 핀홀 등의 결점이 발생하는 원인에 대해서 검토했다. 그 결과, 필름 기재의 표면의 미소(微小) 구조가, 필름 기재 위에 형성되는 액정 화합물로 이루어지는 위상차층 중의 액정 화합물의 배향 상태나 위상차에 큰 영향을 주어, 설계대로의 배향 상태나 위상차를 얻을 수 없는 경우가 있고, 그 때문에 핀홀 등의 결점이 발생하는 것을 발견했다. 그리고, 본 발명자는, 이들 미소 구조 중에서도, 특정의 파라미터로 나타내어지는 필름 기재의 표면 거칠기에 주목하여, 이 표면 거칠기가 특정의 범위 내로 제어된 필름 기재를 사용함으로써, 상기의 종래의 문제가 발생하지 않고, 핀홀 등의 결점의 발생이 감소된 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명의 완성에 이르렀다.In order to achieve this object, the present inventor examined the cause of which defects, such as a pinhole, generate|occur|produce in the retardation layer laminated polarizing plate (circular polarizing plate) manufactured using a cyclic polyolefin type film as a transfer film base material. As a result, the microstructure on the surface of the film substrate has a large effect on the alignment state and phase difference of the liquid crystal compound in the retardation layer made of the liquid crystal compound formed on the film substrate, so that the designed alignment state and phase difference can be obtained. There are cases where there is no such thing, and it discovered that faults, such as a pinhole, arise for that reason. And, the present inventor pays attention to the surface roughness of the film base material expressed by a specific parameter among these microstructures, and by using a film base material whose surface roughness is controlled within a specific range, the above conventional problems do not occur. It was discovered that the retardation layer and the polarization layer (liquid crystal compound alignment layer) in which generation|occurrence|production of faults, such as a pinhole, were reduced can be formed, and this invention was completed.
즉, 본 발명은, 이하의 (1)∼(4)의 구성을 갖는 것이다.That is, this invention has the structure of the following (1)-(4).
(1) 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 환상 폴리올레핀계 전사용 필름으로서, 전사용 필름의 이형면의 표면 거칠기(SRa)가 1nm 이상, 30nm 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 필름.(1) A cyclic polyolefin-based transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, wherein the surface roughness (SRa) of the release surface of the transfer film is 1 nm or more and 30 nm or less A liquid crystal compound alignment layer transfer film .
(2) 전사용 필름의 이형면의 10점 표면 거칠기(SRz)가 5nm 이상, 200nm 이하인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 필름.(2) The liquid crystal compound alignment layer transfer film according to (1), wherein the 10-point surface roughness (SRz) of the release surface of the transfer film is 5 nm or more and 200 nm or less.
(3) 액정 화합물 배향층과 전사용 필름이 적층된 적층체로서, 전사용 필름이 (1) 또는 (2)에 기재한 전사용 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체.(3) A laminate in which a liquid crystal compound alignment layer and a transfer film are laminated, wherein the transfer film is the transfer film according to (1) or (2).
(4) 편광판과 (3)에 기재한 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 전사용 필름을 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법.(4) A liquid crystal compound comprising a step of bonding a polarizing plate and a liquid crystal compound alignment layer surface of the laminate according to (3) to form an intermediate laminate, and a step of peeling the transfer film from the intermediate laminate. A method of manufacturing an alignment layer laminated polarizing plate.
본 발명에 의하면, 표면 거칠기가 특정의 범위 내로 제어된 환상 폴리올레핀계 필름을 위상차층이나 편광층의 전사용 필름으로서 사용함으로써, 위상차층이나 편광층 중의 액정 화합물의 배향 상태나 위상차를 설계대로 할 수 있어, 핀홀 등의 결점의 발생이 감소된 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있다.According to the present invention, by using a cyclic polyolefin-based film whose surface roughness is controlled within a specific range as a transfer film for a retardation layer or a polarizing layer, the alignment state and retardation of the liquid crystal compound in the retardation layer or the polarizing layer can be set as designed. Therefore, it is possible to form a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) in which the occurrence of defects such as pinholes is reduced.
본 발명의 전사용 필름은, 액정 화합물 배향층을 대상물(다른 투명 수지 필름, 편광판 등)에 전사하기 위한 것이며, 전사용 필름의 이형면의 표면 거칠기(SRa)가 1nm 이상, 30nm 이하인 것을 특징으로 한다. 또한, 전사용 필름은 필름 단체여도 되지만, 기재가 되는 필름에 코트 등에 의해 이형층이 설치되어 있어도 된다. 또한, 이면에 대전 방지층이나 이활(易滑)층 등이 설치되어 있어도 된다. 또한, 본 발명에서는 이형 코트 등의 층이 이용되지 않고 단체로 전사용 필름으로서 이용되는 것이나, 이형 코트나 이면의 코트 등을 설치하여 전사용 필름으로서 이용되는 것을 총칭하여 전사용 필름이라고 하고, 코트 등을 설치하기 전의 상태의 필름을 기재 필름이라고 칭한다. The transfer film of the present invention is for transferring the liquid crystal compound alignment layer to an object (other transparent resin film, polarizing plate, etc.), and the surface roughness (SRa) of the release surface of the transfer film is 1 nm or more and 30 nm or less. do. In addition, although a film single-piece|unit may be sufficient as the film for transcription|transfer, the mold release layer may be provided by coating etc. in the film used as a base material. Moreover, an antistatic layer, a lubricating layer, etc. may be provided in the back surface. In addition, in the present invention, a layer such as a release coat is not used, but a film used as a film for transfer alone, or a film used as a film for transfer by providing a release coat or a coat on the back side, is collectively referred to as a transfer film, and a coat The film of the state before installing a etc. is called a base film.
본 발명의 전사용 필름에 이용되는 필름 기재를 구성하는 수지는, 환상 폴리올레핀계인 것이다. 환상 폴리올레핀이란, 중합체의 반복 단위 중에 지환식 구조를 함유하는 화합물이다. 지환식 구조로는, 시클로알칸 구조, 시클로알켄 구조 등을 들 수 있지만, 투명성의 관점에서 시클로알칸 구조가 바람직하다. 환상 폴리올레핀 중의 지환식 구조를 갖는 반복 단위의 비율은, 사용 목적에 따라서 적절히 선택하면 되지만, 통상 50 질량% 이상, 바람직하게는 70 질량% 이상, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상이다. 바람직한 환상 폴리올레핀으로는, 노르보르넨계 폴리머를 들 수 있고, 특히 노르보르넨계 폴리머의 수소 첨가물이 바람직하다. 이들은, 광학 필름으로서 이용되는 것을 적합한 예로서 이용할 수 있다.Resin which comprises the film base material used for the film for transcription|transfer of this invention is a cyclic polyolefin type thing. Cyclic polyolefin is a compound containing an alicyclic structure in the repeating unit of a polymer. Although a cycloalkane structure, a cycloalkene structure, etc. are mentioned as an alicyclic structure, From a transparency viewpoint, a cycloalkane structure is preferable. The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the cyclic polyolefin may be appropriately selected depending on the intended use, but is usually 50 mass% or more, preferably 70 mass% or more, and more preferably 90 mass% or more. As a preferable cyclic polyolefin, a norbornene-type polymer is mentioned, Especially the hydrogenated substance of a norbornene-type polymer is preferable. These can use what is used as an optical film as a suitable example.
본 발명의 전사용 필름은, 구성으로는, 단층이어도 공압출(共押出)에 의한 복수층이어도 된다. 복수층의 경우는, 표층(이형면측층 A)/이면측층(B)이나, A/중간층(C)/A(이형면측층과 이면측층이 동일), A/C/B 등의 구성을 들 수 있다. 또한, 더 나아가 4층 이상의 다층 구성이어도 된다.As a structure, the film for transcription|transfer of this invention may be a single layer, or multiple layers by coextrusion may be sufficient as it. In the case of multiple layers, a structure such as surface layer (release side layer A)/back side layer (B), A/middle layer (C)/A (the release side layer and back side layer are the same), A/C/B, etc. are mentioned can Furthermore, the multilayer structure of 4 or more layers may be sufficient further.
전사용 필름은 공업적으로는 필름을 권회(卷回)한 롤로 공급된다. 롤 폭의 하한은 바람직하게는 30cm이고, 보다 바람직하게는 50cm이며, 더욱 바람직하게는 70cm이고, 특히 바람직하게는 90cm이며, 가장 바람직하게는 100cm이다. 롤 폭의 상한은 바람직하게는 5000cm이고, 보다 바람직하게는 4000cm이며, 더욱 바람직하게는 3000cm이다.The transfer film is industrially supplied as a roll in which the film is wound. The lower limit of the roll width is preferably 30 cm, more preferably 50 cm, still more preferably 70 cm, particularly preferably 90 cm, and most preferably 100 cm. The upper limit of the roll width is preferably 5000 cm, more preferably 4000 cm, still more preferably 3000 cm.
롤 길이의 하한은 바람직하게는 100m이고, 보다 바람직하게는 500m이며, 더욱 바람직하게는 1000m이다. 롤 길이의 상한은 바람직하게는 100000m이고, 보다 바람직하게는 50000m이며, 더욱 바람직하게는 30000m이다.The lower limit of the roll length is preferably 100 m, more preferably 500 m, still more preferably 1000 m. Preferably the upper limit of the roll length is 100000 m, More preferably, it is 50000 m, More preferably, it is 30000 m.
(이형면 거칠기)(Roughness of the heterogeneous surface)
본 발명의 전사용 필름의 이형면(A층 표면)은 평활한 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 전사용 필름의 「이형면」이란, 전사용 필름의 표면 중, 전사용 필름의 전사하는 액정 화합물 배향층이 설치되는 것이 의도되는 표면을 의미한다. 후술하는 평탄화 코트층이나 이형층 등이 설치되어 있는 경우, 이 위에 액정 화합물 배향층을 설치하는 것이면, 이들 평탄화층이나 이형층 등의 표면(액정 화합물 배향층과 접하는 면)이, 전사용 필름의 「이형면」이다.It is preferable that the release surface (A-layer surface) of the transfer film of this invention is smooth. In addition, in this invention, the "release surface" of the transfer film means the surface on which the liquid crystal compound orientation layer to transfer of the transfer film is intended among the surfaces of the transfer film. When a flattening coating layer or a release layer, which will be described later, is provided, if a liquid crystal compound alignment layer is provided thereon, the surface (surface in contact with the liquid crystal compound alignment layer) of the flattening layer or the release layer, etc. It is “a different face”.
본 발명의 전사용 필름의 이형면의 삼차원 산술 평균 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 1nm이고, 보다 바람직하게는 2nm이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이형면의 SRa의 상한은 바람직하게는 30nm이고, 보다 바람직하게는 25nm이며, 더욱 바람직하게는 20nm이고, 특히 바람직하게는 15nm이며, 가장 바람직하게는 10nm이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향이 흐트러지는 경우가 있다.The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean roughness (SRa) of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 1 nm, more preferably 2 nm. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of SRa of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 30 nm, more preferably 25 nm, still more preferably 20 nm, particularly preferably 15 nm, and most preferably 10 nm. When the above is exceeded, the orientation of a liquid crystal compound may be disturbed.
본 발명의 전사용 필름의 이형면의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은 바람직하게는 5nm이고, 보다 바람직하게는 10nm이며, 더욱 바람직하게는 13nm이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이형면의 SRz의 상한은 바람직하게는 200nm이고, 보다 바람직하게는 150nm이며, 더욱 바람직하게는 120nm이고, 특히 바람직하게는 100nm이며, 가장 바람직하게는 80nm이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향이 흐트러지는 경우가 있다. The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 5 nm, more preferably 10 nm, still more preferably 13 nm. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of SRz of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 200 nm, more preferably 150 nm, still more preferably 120 nm, particularly preferably 100 nm, and most preferably 80 nm. When the above is exceeded, the orientation of a liquid crystal compound may be disturbed.
본 발명의 전사용 필름의 이형면의 최대 높이(SRy: 이형면 최대 산 높이 SRp+이형면 최대 골짜기 깊이 SRv)의 하한은 바람직하게는 10nm이고, 보다 바람직하게는 15nm이며, 더욱 바람직하게는 20nm이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이형면의 SRy의 상한은 바람직하게는 300nm이고, 보다 바람직하게는 250nm이며, 더욱 바람직하게는 150nm이고, 특히 바람직하게는 120nm이며, 가장 바람직하게는 100nm이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향이 흐트러지는 경우가 있다.The lower limit of the maximum height of the release surface of the transfer film of the present invention (SRy: release surface maximum peak height SRp + release surface maximum valley depth SRv) is preferably 10 nm, more preferably 15 nm, still more preferably 20 nm. . If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of SRy of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 300 nm, more preferably 250 nm, still more preferably 150 nm, particularly preferably 120 nm, and most preferably 100 nm. When the above is exceeded, the orientation of a liquid crystal compound may be disturbed.
본 발명의 전사용 필름의 이형면의 고저차 0.5㎛ 이상인 돌기의 수의 상한은 바람직하게는 5개/㎡이고, 보다 바람직하게는 4개/㎡이며, 더욱 바람직하게는 3개/㎡이고, 특히 바람직하게는 2개/㎡이며, 가장 바람직하게는 1개/㎡이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향이 흐트러지는 경우가 있다.The upper limit of the number of projections of 0.5 µm or more in height difference of the release surface of the transfer film of the present invention is preferably 5/m2, more preferably 4/m2, further preferably 3/m2, particularly Preferably it is 2 pieces/m<2>, and most preferably, it is 1 piece/m<2>. When the above is exceeded, the orientation of a liquid crystal compound may be disturbed.
이형면의 거칠기가 상기 범위를 넘으면, 본 발명의 전사용 필름의 위에 형성된 액정 화합물 배향층의 미소 부분에서 설계대로의 배향 상태나 위상차가 되지 않아, 핀홀상이나 흠집상의 결점이 발생하는 경우가 있다. 이 이유는, 이하와 같이 생각된다. 우선, 후술과 같이, 전사용 필름과 액정 화합물 배향층의 사이에는, 러빙 처리 배향 제어층이나 광배향 제어층 등의 배향 제어층을 설치할 수 있지만, 이 배향 제어층이 러빙 처리 배향 제어층이면, 러빙 시에 볼록 부분의 배향 제어층이 벗겨지는 것이나, 볼록 부분의 기슭부나 오목 부분의 러빙이 불충분해지는 것이 결점 발생의 원인으로 생각된다. 또, 이형면층에 입자를 포함하는 경우, 러빙 시에 입자가 탈락하여, 표면을 손상시키는 것도 결점 발생의 원인으로 생각된다. 또, 러빙 처리 배향 제어층이어도 광배향 제어층이어도, 배향 제어층을 설치한 상태에서 필름을 권취한 경우, 이면층과 문질러짐으로써, 볼록 부분의 배향 제어층에 구멍이 뚫리거나, 압력에 의해 배향이 흐트러지거나 하는 것도 결점 발생의 원인으로 생각된다. 이러한 배향 제어층의 결함에 의해, 배향 제어층 상에 액정 화합물 배향층을 설치할 때에 그 미소 부분에서 액정 화합물의 배향이 적절히 일어나지 않아, 설계대로의 배향 상태나 위상차를 얻을 수 없고, 그 결과로서 핀홀상이나 흠집상의 결점이 발생한다고 생각된다.When the roughness of the release surface exceeds the above range, the orientation state or phase difference as designed does not occur in the minute portions of the liquid crystal compound alignment layer formed on the transfer film of the present invention, and pinhole-like or scratch-like defects may occur. This reason is considered as follows. First, as described later, between the transfer film and the liquid crystal compound alignment layer, an alignment control layer such as a rubbing treatment orientation control layer or a photo alignment control layer may be provided, but if this alignment control layer is a rubbing treatment alignment control layer, It is thought that the defect generation|occurrence|production is that the orientation control layer of a convex part peels off at the time of rubbing, and the rubbing of the base part of a convex part, or a recessed part becomes inadequate. Moreover, when particle|grains are included in a release surface layer, the particle|grains fall off at the time of rubbing, and damage to the surface is also considered to be a cause of fault generation|occurrence|production. In addition, whether the rubbing treatment orientation control layer or the optical orientation control layer is used, when the film is wound while the orientation control layer is provided, it rubs with the back surface layer, so that a hole is formed in the orientation control layer of the convex portion, or by pressure Disorder of orientation is also considered to be a cause of fault occurrence. Due to such defects in the orientation control layer, when the liquid crystal compound alignment layer is installed on the orientation control layer, the alignment of the liquid crystal compound does not occur properly in the minute portions, and the orientation state and phase difference as designed cannot be obtained, and as a result, pinholes It is thought that the defect of an image or a flaw image arises.
또, 배향 제어층을 설치하지 않고, 전사용 필름의 위에 액정 화합물 배향층을 직접 형성시키는 경우라도, 액정 화합물의 도공(塗工) 시에, 전사용 필름의 이형면의 볼록 부분에서 액정 화합물 배향층의 두께가 얇아지거나, 반대로 전사용 필름의 이형면의 오목 부분에서는 액정 화합물 배향층의 두께가 두꺼워지는 등의 이유로, 설계대로의 위상차를 얻을 수 없는 것도 결점 발생의 원인으로 생각된다.In addition, even when the liquid crystal compound alignment layer is directly formed on the transfer film without providing an orientation control layer, the liquid crystal compound alignment is performed at the convex portion of the release surface of the transfer film during coating of the liquid crystal compound. The inability to obtain the phase difference as designed is considered to be the cause of the defect, for example, when the thickness of the layer becomes thin or, conversely, in the concave portion of the release surface of the transfer film, the thickness of the liquid crystal compound alignment layer becomes thick.
이형면(A)의 거칠기를 상기 범위로 하기 위해서는, 이하의 방법을 들 수 있다.In order to make the roughness of the mold release surface A into the said range, the following method is mentioned.
·기재 필름의 이형면측층(표층)이 입자를 포함하지 않는 것으로 한다.- It is assumed that the release surface side layer (surface layer) of the base film does not contain particles.
·기재 필름의 이형면측층(표층)이 입자를 포함하는 경우는 입경이 작은 입자로 한다.- When the release surface side layer (surface layer) of a base film contains particle|grains, let it be a particle|grains with a small particle diameter.
·이형면이 되는 측의 롤(캐스팅 롤 또는 터치 롤)의 표면을 평활하게 한다.- The surface of the roll (casting roll or touch roll) of the side used as a mold release surface is made smooth.
·기재 필름의 이형면측에 평탄화 코트를 설치한다.- A flattening coat is provided on the release surface side of the base film.
또한, 본 발명에 있어서, 기재 필름의 「이형면측층」이란, 기재 필름을 구성하는 수지의 각층 중, 이형면이 존재하는 층을 의미한다. 여기에서, 기재 필름이 단일의 층인 경우도 이형면측층이라고 부르는 경우가 있다. 이 경우, 후술하는 이면측층과 이형면측층이 동일층이 된다.In addition, in this invention, the "release surface side layer" of a base film means the layer in which a release surface exists among each layer of resin which comprises a base film. Here, also when a base film is a single layer, it may call a release surface side layer. In this case, the back side layer and the release side layer, which will be described later, become the same layer.
또, 상기 이외에 원료나 제조 공정을 이하와 같이 클린하게 하는 것도 중요하다.In addition to the above, it is also important to clean raw materials and manufacturing processes as follows.
·용융한 환상 폴리올레핀 수지를 필터링한다. - The molten cyclic polyolefin resin is filtered.
·코트제를 필터링하여, 이물을 제거한다.· Filter the coating agent to remove foreign matter.
·제막, 코트, 건조 시에 클린 환경하에서 행한다.· Perform film forming, coating, and drying in a clean environment.
표층은 평활화를 위해서는 실질적으로 입자를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 실질적으로 입자를 포함하지 않는다란, 입자 함유량이 50ppm 미만이고, 바람직하게는 30ppm 미만인 것을 의미한다.It is preferable that the surface layer contains substantially no particles for smoothing. Substantially free of particles means that the particle content is less than 50 ppm, preferably less than 30 ppm.
표면의 미끄러짐성을 올리기 위해, 표층은 입자를 포함하고 있어도 된다. 입자를 포함하는 경우, 표층 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 30ppm이고, 보다 바람직하게는 50ppm이다. 더욱 바람직하게는 100ppm이다. 또, 표층 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 20000ppm이고, 보다 바람직하게는 10000ppm이며, 더욱 바람직하게는 8000ppm이고, 특히 바람직하게는 6000ppm이다. 상기를 넘으면, 표층의 거칠기를 바람직한 범위 내로 할 수 없는 경우가 있다.In order to raise the surface sliding property, the surface layer may contain the particle|grains. When particles are included, the lower limit of the content of the surface layer particles is preferably 30 ppm, more preferably 50 ppm. More preferably, it is 100 ppm. Moreover, Preferably the upper limit of surface layer particle content is 20000 ppm, More preferably, it is 10000 ppm, More preferably, it is 8000 ppm, Especially preferably, it is 6000 ppm. When the above is exceeded, the roughness of the surface layer may not be able to be made into a preferable range.
표층 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.005㎛이고, 보다 바람직하게는 0.01㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.02㎛이다. 또, 표층 입자 지름의 상한은 바람직하게는 3㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5㎛이고, 특히 바람직하게는 0.3㎛이다. 상기를 넘으면, 표층의 거칠기를 바람직한 범위 내로 할 수 없는 경우가 있다.The lower limit of the particle diameter of the surface layer is preferably 0.005 µm, more preferably 0.01 µm, still more preferably 0.02 µm. The upper limit of the particle diameter of the surface layer is preferably 3 µm, more preferably 1 µm, still more preferably 0.5 µm, and particularly preferably 0.3 µm. When the above is exceeded, the roughness of the surface layer may not be able to be made into a preferable range.
표층이 입자를 포함하지 않는 경우나 입경이 작은 입자로 한 경우라도, 그 하층이 입자를 포함하는 경우는, 하층의 입자의 영향에 의해 이형면층의 거칠기가 높아지는 경우가 있다. 이와 같은 경우는, 이형면층의 두께를 크게 하거나, 입자를 포함하지 않는 하층(중간층)을 설치하는 등의 방법을 취하는 것이 바람직하다.Even when the surface layer does not contain particles or is made of particles having a small particle size, when the lower layer contains particles, the roughness of the release surface layer may become high under the influence of the particles in the lower layer. In such a case, it is preferable to increase the thickness of the release surface layer, or to take a method such as providing a lower layer (intermediate layer) containing no particles.
표층 두께의 하한은 바람직하게는 0.1㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛이며, 더욱 바람직하게는 1㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛이며, 가장 바람직하게는 5㎛이다. 또, 표층 두께의 상한은 전사용 필름의 전체 두께에 대해, 바람직하게는 97%, 보다 바람직하게는 95%, 더욱 바람직하게는 90%이다.The lower limit of the thickness of the surface layer is preferably 0.1 µm, more preferably 0.5 µm, still more preferably 1 µm, particularly preferably 3 µm, and most preferably 5 µm. Further, the upper limit of the thickness of the surface layer is preferably 97%, more preferably 95%, still more preferably 90% with respect to the total thickness of the transfer film.
입자를 포함하지 않는 중간층은 실질적으로 입자를 포함하지 않는다는 의미이고, 입자의 함유량은 50ppm 미만이며, 30ppm 미만인 것이 바람직하다. 전사용 필름의 전체 두께에 대해, 중간층의 두께의 하한은 전사용 필름의 전체 두께에 대해, 바람직하게는 10%, 보다 바람직하게는 20%, 더욱 바람직하게는 30%이다. 상한은 바람직하게는 95%, 보다 바람직하게는 90%이다.The particle-free intermediate layer means substantially no particles, and the particle content is less than 50 ppm, preferably less than 30 ppm. With respect to the total thickness of the transfer film, the lower limit of the thickness of the intermediate layer is preferably 10%, more preferably 20%, still more preferably 30% with respect to the total thickness of the transfer film. The upper limit is preferably 95%, more preferably 90%.
전사용 필름(기재 필름)의 표층의 거칠기가 높은 경우, 평탄화 코트를 설치해도 된다. 평탄화 코트에 이용되는 수지로는, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리아미드 등 일반적으로 코트제의 수지로서 이용되는 것을 들 수 있다. 멜라민, 이소시아네이트, 에폭시 수지, 옥사졸린 화합물 등의 가교제를 이용하는 것도 바람직하다. 이들은 유기용제나 물에 용해 또는 분산시킨 코트제로서 도공되고 건조된다. 또는 아크릴의 경우는 무(無)용제로 도공되고, 방사선으로 경화시켜도 된다. 평탄화 코트는 올리고머 블록 코트여도 된다. 이형층을 코트로 설치하는 경우는 이형층 자체를 두껍게 해도 된다.When the roughness of the surface layer of the transfer film (base film) is high, a flattening coat may be provided. Examples of the resin used for the flattening coating include those generally used as resins for coating agents, such as polyester, acrylic, polyurethane, polystyrene, and polyamide. It is also preferable to use crosslinking agents, such as a melamine, isocyanate, an epoxy resin, and an oxazoline compound. These are coated and dried as a coating agent dissolved or dispersed in an organic solvent or water. Alternatively, in the case of acrylic, it may be coated with a solvent-free solvent and cured by radiation. The flattening coat may be an oligomer block coat. When the release layer is provided as a coat, the release layer itself may be thickened.
표면 평탄화 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이고, 보다 바람직하게는 0.1㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.2㎛이고, 특히 바람직하게는 0.3㎛이다. 상기 미만이면 평탄화의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 또, 표면 평탄화 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이고, 보다 바람직하게는 7㎛이며, 더욱 바람직하게는 5㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛이다. 상기를 넘어도 그 이상의 평탄화 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다.The lower limit of the thickness of the surface planarization coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.1 µm, still more preferably 0.2 µm, and particularly preferably 0.3 µm. If it is less than the above, the effect of planarization may become insufficient. In addition, the upper limit of the thickness of the surface planarization coating layer is preferably 10 µm, more preferably 7 µm, still more preferably 5 µm, and particularly preferably 3 µm. Even if it exceeds the above, further flattening effect may not be acquired.
평탄화 코트는 제막 과정 중에 인라인 코트로 설치해도 되고, 별도 오프라인으로 설치해도 된다.The flattening coat may be installed as an inline coat during the film forming process, or may be separately installed offline.
(이형층)(Releasable layer)
얻어진 기재 필름은, 전사물(액정 화합물 배향층)과의 박리성을 갖는 것이면, 그대로 전사용 필름으로서 이용할 수 있다. 이형성의 조정을 위해, 필름을 표면 처리해도 된다. 표면 처리로는, 코로나 처리, 플라스마 처리 등을 들 수 있다.As long as the obtained base film has peelability with a transcription|transfer material (liquid crystal compound orientation layer), it can be used as a film for transcription|transfer as it is. For adjustment of releasability, you may surface-treat a film. Corona treatment, plasma treatment, etc. are mentioned as surface treatment.
또한, 이형층을 설치해도 된다. 이형층으로는, 공지의 이형제를 이용할 수 있고, 알키드 수지, 아미노 수지, 장쇄 아크릴 아크릴레이트계, 실리콘 수지, 불소 수지를 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들은, 전사물과의 밀착성에 맞추어 적절히 선택할 수 있다. 기재 필름과 이형층의 밀착성을 올리기 위해, 기재 필름에 표면 처리를 행하여도 된다. 표면 처리로는, 상기의 처리를 들 수 있다. 또한, 이접착 코트를 행하여도 된다.Moreover, you may provide a mold release layer. As a mold release layer, a well-known mold release agent can be used and an alkyd resin, an amino resin, a long-chain acrylic acrylate type, a silicone resin, and a fluororesin are mentioned as a preferable example. These can be suitably selected according to the adhesiveness with a transcription|transfer material. In order to raise the adhesiveness of a base film and a mold release layer, you may surface-treat to a base film. As a surface treatment, said process is mentioned. Moreover, you may perform an easily adhesive coating.
(이면측 거칠기)(Roughness on the back side)
또, 본 발명의 전사용 필름의 이형면을 평활하게 해도 액정 화합물 배향층에 결점이 발생하는 경우가 있다. 이것은, 전사용 필름은 롤상으로 권취된 상태로 공급되고 있어, 표면과 이면이 접하여, 이면의 거칠기가 표면에 전사되기(이형층에 이면의 볼록부가 전사하여 오목부가 형성되기) 때문인 것을 알았다. 액정 화합물 배향층을 설치한 전사용 필름은, 액정 화합물 배향층을 보호하기 위해, 마스킹 필름을 첩합하여 권취되는 경우도 있지만, 코스트 저감을 위해, 그대로 권취되는 경우도 많다. 이와 같이 액정 화합물 배향층을 설치한 상태로 권취한 경우는, 액정 화합물 배향층이 이면의 볼록부에 의해, 움푹 패이거나, 구멍이 뚫리거나, 배향이 흐트러지는 것과 같은 현상이 일어나고 있다고 생각된다. 또, 액정 화합물 배향층을 설치한 상태로 권취하는 것이 아니라, 액정 화합물 배향층을 나중에 설치하는 경우라도, 이면의 볼록부에 의해, 액정 화합물 배향층에 구멍이 뚫리고, 배향이 흐트러지는 것과 같은 현상이 일어나고 있다고 생각된다. 특히 권심부(卷芯部)에서는 압력이 높아 이러한 현상이 일어나기 쉽다. 이상의 지견으로부터, 상기의 결점은 이형면의 반대면 표면(이면)의 거칠기를 특정의 범위 내로 함으로써, 방지할 수 있는 것을 알았다.Moreover, even if it smoothes the release surface of the film for transcription|transfer of this invention, a fault may generate|occur|produce in a liquid crystal compound orientation layer. It was found that this is because the transfer film is supplied in a rolled state, and the surface and the back are in contact, and the roughness of the back is transferred to the surface (the convex part on the back is transferred to the release layer to form a concave part). In order to protect a liquid crystal compound aligning layer, the film for transcription|transfer which provided the liquid crystal compound aligning layer may bond and roll up a masking film, but for cost reduction, it is wound up as it is in many cases. When the liquid crystal compound alignment layer is wound in a state in which the liquid crystal compound alignment layer is provided in this way, it is considered that the liquid crystal compound alignment layer is dented, punctured, or distorted due to the convex part on the back surface. In addition, a phenomenon in which the liquid crystal compound alignment layer is punctured by the convex part on the back surface and the alignment is disturbed even when the liquid crystal compound alignment layer is provided later instead of being wound in a state in which the liquid crystal compound alignment layer is provided. I think this is happening. In particular, in the core part (卷芯部), the pressure is high and this phenomenon is easy to occur. From the above knowledge, it turned out that the said fault can be prevented by making the roughness of the surface (back surface) of the opposite surface of a mold release surface within a specific range.
본 발명의 전사용 필름의 이면의 삼차원 산술 평균 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 3nm이고, 보다 바람직하게는 4nm이며, 더욱 바람직하게는 5nm이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 나빠져, 롤 반송 시, 권취 시 등에 매끄럽게 미끄러지지 않아, 흠집이 나기 쉬워지는 경우가 있다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이면의 SRa의 상한은 바람직하게는 50nm이고, 보다 바람직하게는 45nm이며, 더욱 바람직하게는 40nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다.The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean roughness (SRa) of the back surface of the transfer film of the present invention is preferably 3 nm, more preferably 4 nm, still more preferably 5 nm. If it is less than the above, slipperiness deteriorates, it does not slip smoothly at the time of roll conveyance, the time of winding, etc., and a flaw may become easy to occur. Moreover, the upper limit of SRa of the back surface of the transfer film of this invention becomes like this. Preferably it is 50 nm, More preferably, it is 45 nm, More preferably, it is 40 nm. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 필름의 이면의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은, 바람직하게는 15nm이고, 보다 바람직하게는 20nm이며, 더욱 바람직하게는 25nm이다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이면의 SRz의 상한은 바람직하게는 1500nm이고, 보다 바람직하게는 1200nm이며, 더욱 바람직하게는 1000nm이고, 특히 바람직하게는 700nm이며, 가장 바람직하게는 500nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다.The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the back surface of the transfer film of the present invention is preferably 15 nm, more preferably 20 nm, still more preferably 25 nm. The upper limit of SRz on the back surface of the transfer film of the present invention is preferably 1500 nm, more preferably 1200 nm, still more preferably 1000 nm, particularly preferably 700 nm, and most preferably 500 nm. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 필름의 이면의 최대 높이(SRy: 이면 최대 산 높이 SRp+이면 최대 골짜기 깊이 SRv)의 하한은 바람직하게는 20nm이고, 보다 바람직하게는 30nm이며, 더욱 바람직하게는 40nm이고, 특히 바람직하게는 50nm이다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 이면의 최대 높이 SRy의 상한은 바람직하게는 2000nm이고, 보다 바람직하게는 1500nm이며, 더욱 바람직하게는 1200nm이고, 특히 바람직하게는 1000nm이며, 가장 바람직하게는 700nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다.The lower limit of the maximum height of the back surface of the transfer film of the present invention (SRy: maximum peak height SRp+, maximum valley depth SRv) of the present invention is preferably 20 nm, more preferably 30 nm, still more preferably 40 nm, particularly preferably For example, it is 50 nm. The upper limit of the maximum height SRy of the back surface of the transfer film of the present invention is preferably 2000 nm, more preferably 1500 nm, still more preferably 1200 nm, particularly preferably 1000 nm, and most preferably 700 nm. . When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 필름의 이면의 고저차 2㎛ 이상인 돌기의 수의 상한은 바람직하게는 5개/㎡이고, 보다 바람직하게는 4개/㎡이며, 더욱 바람직하게는 3개/㎡이고, 특히 바람직하게는 2개/㎡이며, 가장 바람직하게는 1개/㎡이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다.The upper limit of the number of protrusions on the back surface of the transfer film of the present invention with a height difference of 2 µm or more is preferably 5/m2, more preferably 4/m2, still more preferably 3/m2, and particularly preferably It is preferably 2 pieces/m2, and most preferably 1 piece/m2. When the above is exceeded, a fault may increase.
이상의 파라미터로 나타내어지는 본 발명의 전사용 필름의 이면의 거칠기가 상기 범위 미만이면, 필름의 미끄러짐성이 나빠져, 필름의 롤로의 반송 시, 권취 시 등에 미끄러지기 어려워져, 흠집이 나기 쉬워지는 경우가 있다. 또, 필름 제조 시의 권취에 있어서, 권취가 안정되지 않아, 주름이 생겨 불량품이 되거나, 권취한 롤의 단부(端部)의 요철이 커져, 다음 공정에서 필름의 사행(蛇行)이 일어나기 쉬워지거나, 파단하기 쉬워지거나 한다.When the roughness of the back surface of the transfer film of the present invention expressed by the above parameters is less than the above range, the film's slipperiness deteriorates, and the film becomes less slippery at the time of conveyance to a roll, winding, etc., and is prone to scratches. have. In addition, in winding at the time of film production, winding is not stable, wrinkles are generated, resulting in defective products, or irregularities at the ends of the wound roll become large, so that meandering of the film tends to occur in the next step, or , it becomes easy to break.
또한, 본 발명의 전사용 필름의 이면의 거칠기가 상기를 넘으면, 상술한 결점이 생기기 쉬워진다.Moreover, when the roughness of the back surface of the film for transcription|transfer of this invention exceeds the above, it will become easy to produce the above-mentioned fault.
이면의 거칠기를 상기 범위로 하기 위해서는, 이하의 방법을 들 수 있다.In order to make the roughness of the back surface into the said range, the following method is mentioned.
·이면이 되는 측의 롤(캐스팅 롤 또는 터치 롤)의 표면의 거칠기를 특정의 범위로 한다.- Let the roughness of the surface of the roll (casting roll or touch roll) on the side used as a back surface be a specific range.
·기재 필름의 이면측층(이면층)을 특정의 입자를 포함하는 것으로 한다.- Let the back side layer (back side layer) of a base film contain specific particle|grains.
·기재 필름의 중간층에 입자를 포함하는 것을 이용하고, 이면측층(이면층)에 입자를 포함하지 않는 것으로 하여 두께를 얇게 한다.- The intermediate layer of the base film is used to contain particles, and the back side layer (rear layer) is made to contain no particles, so that the thickness is reduced.
·기재 필름의 이면측층(이면층)의 거칠기가 큰 경우는 평탄화 코트를 설치한다.- When the roughness of the back side layer (back side layer) of the base film is large, a flattening coat is provided.
·기재 필름의 이면측층(이면층)이 너무 평활한 경우는 이활 코트(입자 함유 코트)를 설치한다.- When the back side layer (back side layer) of the base film is too smooth, an lubricating coat (particle-containing coat) is provided.
이면층 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.005㎛이고, 보다 바람직하게는 0.01㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이고, 특히 바람직하게는 0.1㎛이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 나빠져, 권취 불량이 일어나는 경우가 있다. 또, 이면층 입자 지름의 상한은 바람직하게는 5㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛이며, 더욱 바람직하게는 2㎛이다. 상기를 넘으면 이면이 너무 거칠어지는 경우가 있다.The lower limit of the particle diameter of the back surface layer is preferably 0.005 µm, more preferably 0.01 µm, still more preferably 0.05 µm, and particularly preferably 0.1 µm. If it is less than the above, slipperiness may worsen and winding failure may occur. In addition, the upper limit of the particle diameter of the back surface layer is preferably 5 µm, more preferably 3 µm, still more preferably 2 µm. When the above is exceeded, the back surface may become too rough.
이면이 입자를 포함하는 경우, 이면층 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 50ppm이고, 보다 바람직하게는 100ppm이다. 상기 미만이면 입자를 첨가하는 것에 의한 미끄러짐성의 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면층 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 10000ppm이고, 보다 바람직하게는 7000ppm이며, 더욱 바람직하게는 5000ppm이다. 상기를 넘으면 이면이 너무 거칠어지는 경우가 있다.When the back side contains particles, the lower limit of the particle content of the back side layer is preferably 50 ppm, more preferably 100 ppm. If it is less than the above, the effect of sliding properties by adding particles may not be obtained. Further, the upper limit of the back layer particle content is preferably 10000 ppm, more preferably 7000 ppm, and still more preferably 5000 ppm. When the above is exceeded, the back surface may become too rough.
이면층 두께의 하한은 바람직하게는 0.1㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛이며, 더욱 바람직하게는 1㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛이며, 가장 바람직하게는 5㎛이다. 또, 이면층 두께의 상한은 전사용 필름의 전체 두께에 대해, 바람직하게는 95%, 보다 바람직하게는 90%, 더욱 바람직하게는 85%이다.The lower limit of the thickness of the backing layer is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm, still more preferably 1 μm, particularly preferably 3 μm, and most preferably 5 μm. In addition, the upper limit of the thickness of the back layer is preferably 95%, more preferably 90%, still more preferably 85% with respect to the total thickness of the transfer film.
중간층에 입자를 포함시키고, 이면층은 입자를 포함시키지 않고 얇게 함으로써 이면의 거칠기를 제어하는 것도 바람직하다. 이와 같은 형태를 취함으로써, 입자의 탈락을 방지하면서 이면의 거칠기를 확보할 수 있다.It is also preferable to control the roughness of the back surface by including particles in the intermediate layer and thinning the back layer without including particles. By taking such a form, the roughness of the back surface can be ensured, preventing drop-off|omission of particle|grains.
중간층의 입자의 입경이나 첨가량으로는, 이면층의 입자와 마찬가지이다. 이 경우의 이면층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.5㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛이며, 더욱 바람직하게는 2㎛이다. 두께의 상한은 바람직하게는 30㎛이고, 보다 바람직하게는 25㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛이다.The particle size and addition amount of the particles of the intermediate layer are the same as those of the particles of the back surface layer. In this case, the lower limit of the thickness of the back layer is preferably 0.5 µm, more preferably 1 µm, and still more preferably 2 µm. The upper limit of the thickness is preferably 30 µm, more preferably 25 µm, still more preferably 20 µm.
기재 필름의 이면이 거친 경우, 평탄화 코트를 설치하는 것도 바람직하다. 평탄화 코트는 표면의 평탄화 코트에서 예로 든 것을 마찬가지로 이용할 수 있다.When the back surface of a base film is rough, it is also preferable to provide a leveling coat. As for the leveling coat, those exemplified in the leveling coat of the surface can be used similarly.
이면 평탄화 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이고, 보다 바람직하게는 0.03㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이다. 상기 미만이면 평탄화의 효과가 작아지는 경우가 있다. 또, 이면 평탄화 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛이다. 상기를 넘어도 평탄화의 효과가 포화되어 버린다.The lower limit of the thickness of the back surface planarization coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.03 µm, still more preferably 0.05 µm. If it is less than the above, the effect of planarization may become small. Moreover, the upper limit of the thickness of the back surface planarization coating layer becomes like this. Preferably it is 10 micrometers, More preferably, it is 5 micrometers, More preferably, it is 3 micrometers. Even if it exceeds the above, the effect of planarization will become saturated.
이면에 입자를 함유하는 이활 코트를 설치해도 된다. 이활 코트는, 기재 필름의 표면측이 입자를 포함하지 않는 경우나, 거칠기가 부족한 경우에 효과적이다.A lubricating coat containing particles may be provided on the back surface. The lubricating coat is effective when the surface side of the base film does not contain particles or when the roughness is insufficient.
이면 이활 코트층의 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이고, 보다 바람직하게는 0.05㎛이다. 상기 미만이면 이활성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면 이활 코트층의 입자 지름의 상한은 바람직하게는 5㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛이며, 더욱 바람직하게는 2㎛이고, 특히 바람직하게는 1㎛이다. 상기를 넘으면 이면의 거칠기가 너무 높은 경우가 있다.The lower limit of the particle diameter of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.05 µm. If it is less than the above, lubricating activity may not be obtained. The upper limit of the particle diameter of the back surface lubricating coating layer is preferably 5 µm, more preferably 3 µm, still more preferably 2 µm, and particularly preferably 1 µm. When it exceeds the above, the roughness of the back surface may be too high.
이면 이활 코트층의 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 0.1 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량%이며, 더욱 바람직하게는 1 질량%이고, 특히 바람직하게는 1.5 질량%이며, 가장 바람직하게는 2 질량%이다. 상기 미만이면 이활성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면 이활 코트층의 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 20 질량%이고, 보다 바람직하게는 15 질량%이며, 더욱 바람직하게는 10 질량%이다. 상기를 넘으면 이면의 거칠기가 너무 높은 경우가 있다.The lower limit of the particle content of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.1 mass%, more preferably 0.5 mass%, still more preferably 1 mass%, particularly preferably 1.5 mass%, most preferably 2 mass%. If it is less than the above, lubricating activity may not be obtained. In addition, the upper limit of the particle content of the back surface lubricating coating layer is preferably 20 mass%, more preferably 15 mass%, still more preferably 10 mass%. When it exceeds the above, the roughness of the back surface may be too high.
이면 이활 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이고, 보다 바람직하게는 0.03㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이다. 또, 이면 이활 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛이고, 특히 바람직하게는 2㎛이며, 가장 바람직하게는 1㎛이다.The lower limit of the thickness of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.03 µm, and still more preferably 0.05 µm. The upper limit of the thickness of the back surface lubricating coating layer is preferably 10 µm, more preferably 5 µm, still more preferably 3 µm, particularly preferably 2 µm, and most preferably 1 µm.
이러한 코트를 설치하는 경우, 기재 필름에 상술의 표면 처리나 이접착 코트를 하는 것이 바람직하다.When providing such a coat|coat, it is preferable to apply the above-mentioned surface treatment and an easily adhesive coat to a base film.
환상 폴리올레핀계 필름은, 일반적으로 용융 압출법으로 제조할 수 있다. 이하, 이 방법에 관하여 간단하게 설명한다.The cyclic polyolefin-based film can be generally produced by a melt extrusion method. Hereinafter, this method will be briefly described.
용융 압출법에서는, 환상 폴리올레핀 수지는, 1축 또는 2축 연신기로, 통상은 (Tg+30)∼(Tg+180)℃, 바람직하게는 (Tg+50)∼(Tg+150)℃, 특히 바람직하게는 (Tg+60)∼(Tg+140)℃로 가열 용융되어, 다이로부터 캐스팅 롤 상으로 압출된다. 여기에서, Tg는 환상 폴리올레핀 수지의 유리 전이 온도이다.In the melt extrusion method, the cyclic polyolefin resin is a uniaxial or biaxial stretching machine, usually (Tg+30) to (Tg+180)°C, preferably (Tg+50) to (Tg+150)°C, particularly preferably (Tg+60) to ( It is heated and melted to Tg+140)°C and extruded from a die onto a casting roll. Here, Tg is the glass transition temperature of cyclic polyolefin resin.
적정한 표면 거칠기를 달성하기 위해서는, 용융 수지는 압출기로부터 다이의 사이에서, 필터로 여과하여, 조대 입자를 제거하는 것이 바람직하다. 사용하는 필터의 여과 정밀도의 하한은 바람직하게는 0.5㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛이다. 필터의 여과 정밀도의 상한은 바람직하게는 100㎛이고, 보다 바람직하게는 50㎛이며, 더욱 바람직하게는 25㎛이고, 특히 바람직하게는 20㎛이며, 가장 바람직하게는 10㎛이다. 이 값은, 첨가하는 입자의 입경에 따라, 적절히 결정된다.In order to achieve an appropriate surface roughness, it is preferable that the molten resin is filtered from the extruder between the die and the filter to remove coarse particles. The lower limit of the filtration accuracy of the filter to be used is preferably 0.5 µm, more preferably 1 µm. The upper limit of the filtration accuracy of the filter is preferably 100 µm, more preferably 50 µm, still more preferably 25 µm, particularly preferably 20 µm, and most preferably 10 µm. This value is suitably determined according to the particle diameter of the particle|grains to add.
(롤 거칠기)(Roll Roughness)
롤의 거칠기를 조절함으로써, 작성되는 필름의 표면의 거칠기를 조절할 수 있다. 예를 들면, 캐스팅 롤을 이형면, 터치 롤을 이면으로 하는 경우에 대해서, 바람직한 롤의 거칠기를 이하에 설명한다.By adjusting the roughness of the roll, it is possible to adjust the roughness of the surface of the film to be created. For example, the roughness of a preferable roll is demonstrated below about the case where a casting roll is a mold release surface and a touch roll is made into a back surface.
캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 삼차원 산술 평균 면 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 1nm이고, 보다 바람직하게는 1.3nm이며, 더욱 바람직하게는 1.5nm이다. 캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 삼차원 산술 평균 면 거칠기(SRa)의 상한은 바람직하게는 250nm이고, 보다 바람직하게는 200nm이며, 더욱 바람직하게는 150nm이고, 특히 바람직하게는 100nm이며, 가장 바람직하게는 50nm이다.The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean surface roughness (SRa) of the casting roll in the case of using the casting roll as a release surface is preferably 1 nm, more preferably 1.3 nm, still more preferably 1.5 nm. The upper limit of the three-dimensional arithmetic mean surface roughness (SRa) of the casting roll in the case of using the casting roll as a release surface is preferably 250 nm, more preferably 200 nm, still more preferably 150 nm, particularly preferably 100 nm, Most preferably, it is 50 nm.
캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은 바람직하게는 3nm이고, 보다 바람직하게는 5nm이며, 더욱 바람직하게는 7nm이다. 캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 상한은 바람직하게는 1000nm이고, 보다 바람직하게는 700nm이며, 더욱 바람직하게는 500nm이고, 특히 바람직하게는 300nm이며, 가장 바람직하게는 250nm이다.The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the casting roll in the case of using the casting roll as a mold release surface is preferably 3 nm, more preferably 5 nm, still more preferably 7 nm. The upper limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the casting roll in the case of using the casting roll as a release surface is preferably 1000 nm, more preferably 700 nm, still more preferably 500 nm, particularly preferably 300 nm, and most Preferably it is 250 nm.
캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 최대 높이(SRy)의 하한은 바람직하게는 5nm이고, 보다 바람직하게는 8nm이며, 더욱 바람직하게는 10nm이다. 캐스팅 롤을 이형면으로 하는 경우의 캐스팅 롤의 최대 높이(SRy)의 상한은 바람직하게는 1500nm이고, 보다 바람직하게는 1000nm이며, 더욱 바람직하게는 800nm이고, 특히 바람직하게는 600nm이다.The lower limit of the maximum height (SRy) of the casting roll in the case of using the casting roll as the release surface is preferably 5 nm, more preferably 8 nm, still more preferably 10 nm. The upper limit of the maximum height (SRy) of the casting roll in the case of using the casting roll as the release surface is preferably 1500 nm, more preferably 1000 nm, still more preferably 800 nm, and particularly preferably 600 nm.
터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 삼차원 산술 평균 면 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 5nm이고, 보다 바람직하게는 10nm이며, 더욱 바람직하게는 15nm이다. 터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 삼차원 산술 평균 면 거칠기(SRa)의 상한은 바람직하게는 500nm이고, 보다 바람직하게는 400nm이며, 더욱 바람직하게는 300nm이고, 특히 바람직하게는 250nm이며, 가장 바람직하게는 200nm이다.The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean surface roughness (SRa) of the touch roll in the case of using the touch roll as the back surface is preferably 5 nm, more preferably 10 nm, still more preferably 15 nm. The upper limit of the three-dimensional arithmetic mean surface roughness (SRa) of the touch roll in the case of using the touch roll as the back surface is preferably 500 nm, more preferably 400 nm, still more preferably 300 nm, particularly preferably 250 nm, and most Preferably it is 200 nm.
터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은 바람직하게는 20nm이고, 보다 바람직하게는 30nm이며, 더욱 바람직하게는 40nm이다. 터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 상한은 바람직하게는 2000nm이고, 보다 바람직하게는 1500nm이며, 더욱 바람직하게는 1200nm이고, 특히 바람직하게는 1000nm이며, 가장 바람직하게는 800nm이다.The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the touch roll in the case of using the touch roll as the back surface is preferably 20 nm, more preferably 30 nm, still more preferably 40 nm. The upper limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the touch roll in the case of using the touch roll as the back surface is preferably 2000 nm, more preferably 1500 nm, still more preferably 1200 nm, particularly preferably 1000 nm, most preferably For example, it is 800 nm.
터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 최대 높이(SRy)의 하한은 바람직하게는 30nm이고, 보다 바람직하게는 40nm이며, 더욱 바람직하게는 50nm이다. 터치 롤을 이면으로 하는 경우의 터치 롤의 최대 높이(SRy)의 상한은 바람직하게는 3000nm이고, 보다 바람직하게는 2500nm이며, 더욱 바람직하게는 2000nm이고, 특히 바람직하게는 1500nm이며, 가장 바람직하게는 1000nm이다.The lower limit of the maximum height (SRy) of the touch roll in the case of using the touch roll as the back surface is preferably 30 nm, more preferably 40 nm, still more preferably 50 nm. Preferably the upper limit of the maximum height (SRy) of a touch roll in the case of using a touch roll as a back surface is 3000 nm, More preferably, it is 2500 nm, More preferably, it is 2000 nm, Especially preferably, it is 1500 nm, Most preferably 1000 nm.
캐스팅 롤 및/또는 터치 롤의 각 거칠기의 파라미터를 상기 범위로 함으로써, 기재 필름의 거칠기를 적정한 범위로 제어하기 쉬워진다.By making the parameter of each roughness of a casting roll and/or a touch roll into the said range, it becomes easy to control the roughness of a base film in an appropriate range.
일반적으로는, 제막 조건과 필름 표면의 거칠기에는 이하의 관계가 있으며, 이들을 고려하여 롤의 거칠기를 결정한다.Generally, there exists the following relationship between film forming conditions and the roughness of a film surface, and the roughness of a roll is decided in consideration of these.
·캐스팅 롤과 터치 롤에서는 같은 거칠기인 경우, 필름의 캐스팅 롤면 쪽이 거칠어진다.- In the case of the same roughness in a casting roll and a touch roll, the side of the casting roll surface of a film becomes rough.
·다이와 캐스팅 롤의 간격이 적을수록, 필름의 캐스팅 롤면의 거칠기가 커진다.· The smaller the distance between the die and the casting roll, the greater the roughness of the casting roll surface of the film.
·용융 수지가 캐스팅 롤에 접하는 위치와 터치 롤의 눌러 대는 위치가 가까울수록, 각 면의 거칠기는 커진다.- The roughness of each surface becomes large, so that the position where the molten resin contact|connects a casting roll and the pressing position of a touch roll are close.
·수지의 용융 점도가 낮을수록, 각 면의 거칠기는 커진다.· The lower the melt viscosity of the resin, the greater the roughness of each surface.
·캐스팅 롤과 터치 롤의 온도가 높을수록, 각 면의 거칠기는 커진다.- The roughness of each surface becomes large, so that the temperature of a casting roll and a touch roll is high.
·터치 롤의 누름압(押壓)이 높을수록, 각 면의 거칠기는 커진다.· The higher the pressing pressure of the touch roll, the larger the roughness of each surface.
캐스팅 롤의 온도는, (Tg-30)∼(Tg+30)℃, 더 나아가서는 (Tg-20)∼(Tg+20)℃인 것이 바람직하다.It is preferable that the temperature of a casting roll is (Tg-30)-(Tg+30) degreeC, Furthermore, it is (Tg-20)-(Tg+20) degreeC.
터치 롤의 온도는, (Tg-100)∼(Tg+30)℃, 더 나아가서는 (Tg-90)∼(Tg+20)℃인 것이 바람직하다. 또, 캐스팅 롤의 온도에 비해, 0∼50℃, 더 나아가서는 5∼40℃ 낮게 설정하는 것이 바람직하다.It is preferable that the temperature of a touch roll is (Tg-100) - (Tg+30) degreeC, Furthermore, it is (Tg-90) - (Tg+20) degreeC. Moreover, compared with the temperature of a casting roll, it is 0-50 degreeC, Furthermore, it is preferable to set 5-40 degreeC low.
터치 롤의 누름압(선압(線壓))은, 10∼250kgf/cm, 더 나아가서는 20∼200kgf/cm인 것이 바람직하다.It is preferable that the pressing pressure (linear pressure) of a touch roll is 10-250 kgf/cm, Furthermore, it is 20-200 kgf/cm.
그 후, 필름은 캐스팅 롤로부터 벗겨지고, 롤을 통과시키면서 냉각되어 코어에 권취된다. 권취할 때에, 양단에 두께 부여 가공(널(knurl) 가공)을 행하여도 된다.Thereafter, the film is peeled from the casting roll, cooled while passing through the roll, and wound on a core. At the time of winding up, you may give a thickness provision process (knurl process) to both ends.
도공을 행하는 경우에는, 권취한 필름을 도공 장치에 세트하고, 권출하여 도공 건조시켜도 된다. 상기 제막 공정 중에서, 필름을 캐스팅 롤로부터 벗긴 후, 권취하기까지의 사이에 도공, 건조를 행하고, 그 후, 권취해도 된다.In the case of coating, the wound film may be set in a coating apparatus, unwound, and coated and dried. In the said film forming process, after peeling a film from a casting roll, you may apply and dry before winding-up, and you may wind up after that.
이러한 공정에서의 공기는 HEPA 필터 등을 통하여, 클래스 10000 이하, 더 나아가서는 클래스 1000 이하의 공기로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the air in such a process be air of class 10000 or less, and further, class 1000 or less air through a HEPA filter or the like.
다음으로, 본 발명의 전사용 필름의 추가 특징에 대해서 설명한다.Next, further characteristics of the transfer film of the present invention will be described.
(전사용 필름의 면내 리타데이션)(In-plane retardation of transfer film)
본 발명의 전사용 필름은 면내 리타데이션이 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 본 발명의 전사용 필름의 면내 리타데이션은, 50nm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30nm 이하, 더욱 바람직하게는 20nm 이하, 특히 바람직하게는 10nm 이하이다. 전사용 필름의 면내 리타데이션을 상기 범위로 함으로써, 전사용 필름에 액정 화합물 배향층이 적층된 상태에서 직선 편광을 조사하여 액정 화합물 배향층의 배향 상태를 검사할 수 있다. 예를 들면, 액정 화합물 배향층이 위상차층인 경우, 검사할 위상차층의 지상축에 대해 경사 방향(예를 들면 45도)의 직선 편광을 샘플에 조사하고, 위상차층에 의해 타원 편광이 된 편광을 다른 위상차층을 통과시켜 직선 편광으로 되돌리고, 이 직선 편광이 소광 상태가 되는 편광판을 개재하여 수광(受光)한다. 이것에 의해, 위상차층에 핀홀상의 결점이 있었던 경우에는 휘점으로서 결점을 검지할 수 있다.It is preferable that the film for transcription|transfer of this invention has low in-plane retardation. Specifically, 50 nm or less of in-plane retardation of the transfer film of this invention is preferable, More preferably, it is 30 nm or less, More preferably, it is 20 nm or less, Especially preferably, it is 10 nm or less. By making the in-plane retardation of the transfer film into the above range, the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer can be inspected by irradiating linearly polarized light in a state in which the liquid crystal compound alignment layer is laminated on the transfer film. For example, when the liquid crystal compound alignment layer is a retardation layer, the sample is irradiated with linearly polarized light in an oblique direction (for example, 45 degrees) with respect to the slow axis of the retardation layer to be inspected, and the polarized light becomes elliptically polarized by the retardation layer is passed through another retardation layer to return to linearly polarized light, and the linearly polarized light is received through a polarizing plate in a state of extinction. Thereby, when the phase difference layer has a pinhole-like defect, a defect can be detected as a luminescent point.
전사용 필름의 리타데이션은, 2축 방향의 굴절률과 두께를 측정하여 구할 수 있고, KOBRA-21ADH(오우지 게이소쿠 기기 가부시키가이샤) 등의 시판의 자동 복굴절 측정 장치를 이용하여 구할 수도 있다.The retardation of the transfer film can be obtained by measuring the refractive index and thickness of the biaxial direction, and can also be calculated|required using commercially available automatic birefringence measuring apparatuses, such as KOBRA-21ADH (Oji Keisoku Instruments Co., Ltd.).
전사용 필름의 면내 리타데이션을 상기 범위로 하기 위해서는, 기재 필름의 제막 공정에 있어서, 연신을 행하지 않거나, 또는 연신을 행하는 경우에는 흐름 방향과 폭 방향의 연신 배율을 조정하는 등의 방법을 들 수 있다.In order to make the in-plane retardation of the transfer film within the above range, in the film forming process of the base film, no stretching is performed, or when stretching is performed, methods such as adjusting the stretching ratio in the flow direction and the width direction are mentioned. have.
본 발명의 전사용 필름의 헤이즈의 하한은 바람직하게는 0.01%이고, 보다 바람직하게는 0.1%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또한, 본 발명의 전사용 필름의 헤이즈의 상한은 바람직하게는 3%이고, 보다 바람직하게는 2.5%이며, 더욱 바람직하게는 2%이고, 특히 바람직하게는 1.7%이다. 상기를 넘으면 편광 UV 조사 시에 편광이 흐트러져, 설계대로의 위상차층을 얻지 못하게 되는 경우가 있다. 또한, 위상차층의 검사 시에 난반사로 광 누설이 일어나, 검사를 행하기 어려워지는 경우가 있다.The lower limit of the haze of the transfer film of the present invention is preferably 0.01%, more preferably 0.1%. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of the haze of the transfer film of the present invention is preferably 3%, more preferably 2.5%, still more preferably 2%, particularly preferably 1.7%. When the above is exceeded, polarization may be disturbed at the time of polarized UV irradiation, and it may not be possible to obtain a retardation layer as designed. In addition, light leakage may occur due to diffuse reflection at the time of inspection of the retardation layer, making it difficult to inspect.
본 발명의 전사용 필름의 대전 방지성(표면 저항)의 하한은 바람직하게는 1×105Ω/□이고, 보다 바람직하게는 1×106Ω/□이다. 상기 미만이어도화되어, 그 이상의 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 본 발명의 전사용 필름의 대전 방지성(표면 저항)의 상한은 바람직하게는 1×1013Ω/□이고, 보다 바람직하게는 1×1012Ω/□이며, 더욱 바람직하게는 1×1011Ω/□이다. 상기를 넘으면, 정전기에 의한 씨씽(cissing)이 발생하거나, 액정 화합물의 배향 방향의 흐트러짐이 발생하거나 하는 경우가 있다. 대전 방지성(표면 저항)은, 전사용 필름에 대전 방지제를 섞어 넣는 것, 이형층의 하층이나 반대면에 대전 방지 코트층을 설치하는 것, 또는 이형층에 대전 방지제를 첨가하는 것 등에 의해, 상기 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the antistatic property (surface resistance) of the transfer film of the present invention is preferably 1×10 5 Ω/□, more preferably 1×10 6 Ω/□. It may be less than the above, and further effects may not be obtained. In addition, the upper limit of the antistatic property (surface resistance) of the transfer film of the present invention is preferably 1×10 13 Ω/□, more preferably 1×10 12 Ω/□, still more preferably 1× 10 11 Ω/□. When the above is exceeded, cissing due to static electricity may occur or disturbance of the alignment direction of the liquid crystal compound may occur. Antistatic property (surface resistance) is obtained by mixing an antistatic agent into the transfer film, providing an antistatic coating layer on the lower or opposite surface of the release layer, or adding an antistatic agent to the release layer, etc. It may be within the above range.
대전 방지 코트층이나 이형층이나 전사용 필름에 첨가하는 대전 방지제로는, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자, 폴리스티렌 술폰산염 등의 이온성 고분자, 주석 도프 산화 인듐, 안티몬 도프 산화 주석 등의 도전성 미립자를 들 수 있다.Examples of the antistatic agent added to the antistatic coating layer, the release layer, or the transfer film include conductive polymers such as polyaniline and polythiophene, ionic polymers such as polystyrene sulfonate, and conductive polymers such as tin-doped indium oxide and antimony-doped tin oxide. and particulates.
전사용 필름에는 이형층을 설치해도 된다. 단, 필름 자체가 위상차층이나 배향층 등의 전사물과의 밀착성이 낮아, 이형층을 설치하지 않아도 충분한 이형성이 있는 경우에는, 이형층을 설치하지 않아도 된다. 또, 밀착성이 너무 낮은 경우에는, 표면에 코로나 처리를 행하는 등 하여 밀착성을 조정해도 된다. 이형층은 공지의 이형제를 이용하여 형성할 수 있고, 알키드 수지, 아미노 수지, 장쇄 아크릴 아크릴레이트계, 실리콘 수지, 불소 수지를 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들은, 전사물과의 밀착성에 맞추어 적절히 선택할 수 있다.You may provide a release layer in the film for transcription|transfer. However, when the film itself has low adhesiveness with a transcription|transfer material, such as a retardation layer and an orientation layer, and there exists sufficient release property even if it does not provide a release layer, it is not necessary to provide a release layer. Moreover, when adhesiveness is too low, you may adjust adhesiveness by performing a corona treatment on the surface, etc. A mold release layer can be formed using a well-known mold release agent, An alkyd resin, an amino resin, a long-chain acrylic acrylate type|system|group, a silicone resin, and a fluororesin are mentioned as a preferable example. These can be suitably selected according to the adhesiveness with a transcription|transfer material.
(액정 화합물 배향층 전사용 적층체)(Laminate for liquid crystal compound alignment layer transfer)
다음으로, 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체에 대해서 설명한다.Next, the laminated body for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer of this invention is demonstrated.
본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체는, 액정 화합물 배향층과 본 발명의 전사용 필름이 적층된 구조를 갖는다. 액정 화합물 배향층은 전사용 필름 상에 도공하여 배향시킬 필요가 있다. 배향시키는 방법으로는, 액정 화합물 배향층의 하층(이형면)에 러빙 처리 등을 행하여 배향 제어 기능을 부여하는 방법이나, 액정 화합물을 도포 후에 편광 자외선 등을 조사하여 직접 액정 화합물을 배향시키는 방법이 있다.The liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of the present invention has a structure in which a liquid crystal compound alignment layer and the transfer film of the present invention are laminated. The liquid crystal compound alignment layer needs to be coated and orientated on the transfer film. As a method of orientation, a method of imparting an orientation control function by performing a rubbing treatment or the like on the lower layer (release surface) of the liquid crystal compound alignment layer, or a method of directly aligning the liquid crystal compound by irradiating polarized ultraviolet light after application of the liquid crystal compound have.
(배향 제어층)(Orientation Control Layer)
또, 전사용 필름에 배향 제어층을 설치하고, 이 배향 제어층 상에 액정 화합물 배향층을 설치하는 방법도 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 액정 화합물 배향층 단독이 아니라 배향 제어층과 액정 화합물 배향층을 합친 총칭으로서도 액정 화합물 배향층이라고 부르는 경우가 있다. 배향 제어층으로는, 액정 화합물 배향층을 원하는 배향 상태로 할 수 있는 것이면, 어떠한 배향 제어층이어도 되지만, 수지의 도공막을 러빙 처리한 러빙 처리 배향 제어층이나, 편광의 광조사에 의해 분자를 배향시켜 배향 기능을 발생시키는 광배향 제어층을 적합한 예로서 들 수 있다.Moreover, the method of providing an orientation control layer in the film for transcription|transfer and providing a liquid crystal compound orientation layer on this orientation control layer is also preferable. In addition, in this invention, not only liquid crystal compound orientation layer, but also as a generic term which put the orientation control layer and liquid crystal compound orientation layer together, it may call a liquid crystal compound orientation layer. The alignment control layer may be any alignment control layer as long as it can bring the liquid crystal compound alignment layer into a desired alignment state. A rubbing treatment alignment control layer obtained by rubbing a resin coating film, or a polarized light irradiation to align molecules A suitable example is a photo-alignment control layer that causes an alignment function to occur.
(러빙 처리 배향 제어층)(Rubbing treatment orientation control layer)
러빙 처리에 의해 형성되는 배향 제어층에 이용되는 폴리머 재료로는, 폴리비닐 알코올 및 그 유도체, 폴리이미드 및 그 유도체, 아크릴 수지, 폴리실록산 유도체 등이 바람직하게 이용된다.As a polymer material used for the orientation control layer formed by the rubbing process, polyvinyl alcohol and its derivative(s), polyimide and its derivative(s), an acrylic resin, polysiloxane derivative, etc. are used preferably.
이하, 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법을 설명한다. 우선, 상기의 폴리머 재료를 포함하는 러빙 처리 배향 제어층 도포액을 필름의 이형면 상에 도포한 후, 가열 건조 등을 행하여, 러빙 처리 전의 배향 제어층을 얻는다. 배향 제어층 도포액은 가교제를 갖고 있어도 된다.Hereinafter, the formation method of a rubbing process orientation control layer is demonstrated. First, after apply|coating the rubbing process orientation control layer coating liquid containing the said polymer material on the release surface of a film, heat-drying etc. are performed, and the orientation control layer before a rubbing process is obtained. The orientation control layer coating liquid may have a crosslinking agent.
러빙 처리 배향 제어층 도포액의 용제로는, 폴리머 재료를 용해하는 것이면 제한 없이 이용할 수 있다. 구체예로는, 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 셀로솔브 등의 알코올; 초산(酢酸) 에틸, 초산 부틸, 감마 부티로락톤 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제; 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제; 테트라히드로푸란 또는 디메톡시에탄 등의 에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용해도 되고, 조합해도 된다.As a solvent for the rubbing treatment orientation control layer coating liquid, any solvent that dissolves a polymer material can be used without any limitation. Specific examples include alcohols such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and gamma butyrolactone; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene or xylene; Ether solvents, such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane, etc. are mentioned. These solvents may be used independently and may be combined.
러빙 처리 배향 제어층 도포액의 농도는, 폴리머의 종류나 제조하고자 하는 배향 제어층의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 고형분 농도로 나타내어, 0.2∼20 질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.3∼10 질량%의 범위가 특히 바람직하다. 도포하는 방법으로는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법 및 어플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지의 방법이 채용된다.The concentration of the rubbing treatment orientation-controlling layer coating liquid can be appropriately adjusted depending on the type of polymer or the thickness of the orientation-controlling layer to be produced. % is particularly preferred. As a coating method, well-known methods, such as coating methods, such as a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, and an applicator method, and a printing method, such as a flexographic method, are employ|adopted.
가열 건조 온도는 30℃∼170℃의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 50∼150℃, 더욱 바람직하게는, 70∼130℃이다. 건조 온도가 낮은 경우는 건조 시간을 길게 잡을 필요가 생겨, 생산성이 뒤떨어지는 경우가 있다. 건조 온도가 너무 높은 경우, 전사용 필름이 열에 의해 늘어나거나, 열수축이 커지거나 하여, 설계대로의 광학 기능을 달성할 수 없게 되거나, 평면성이 나빠지는 경우가 있다. 가열 건조 시간은 예를 들면 0.5∼30분이면 좋고, 1∼20분이 보다 바람직하며, 더 나아가서는 2∼10분이 보다 바람직하다.The range of 30 degreeC - 170 degreeC of heat-drying temperature is preferable, More preferably, it is 50-150 degreeC, More preferably, it is 70-130 degreeC. When the drying temperature is low, it is necessary to take a long drying time, and productivity may be inferior. When the drying temperature is too high, the transfer film may be stretched by heat or the thermal shrinkage may become large, so that the optical function as designed cannot be achieved, or planarity may deteriorate. The heat drying time may be, for example, 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 2 to 10 minutes.
러빙 처리 배향 제어층의 두께는, 0.01∼10㎛인 것이 바람직하고, 더 나아가서는 0.05∼5㎛, 특히 0.1㎛∼1㎛인 것이 바람직하다.It is preferable that the thickness of a rubbing process orientation control layer is 0.01-10 micrometers, Furthermore, it is 0.05-5 micrometers, It is preferable that it is especially 0.1 micrometer - 1 micrometer.
다음으로, 러빙 처리를 실시한다. 러빙 처리는, 일반적으로는 폴리머층의 표면을, 종이나 포(布)로 일정 방향으로 문지름으로써 실시할 수 있다. 일반적으로는, 나일론, 폴리에스테르, 아크릴 등의 섬유의 기모포의 러빙 롤러를 이용하여, 배향 제어층 표면을 러빙 처리한다. 장척상(長尺狀)의 필름의 길이 방향에 대해 비스듬한 소정 방향으로 배향하는 액정 화합물 배향 제어층을 설치하기 위해서는 배향 제어층의 러빙 방향도 그에 맞는 각도로 할 필요가 있다. 각도의 조정은, 러빙 롤러와 필름과의 각도 조정, 필름의 반송 속도와 롤러의 회전수의 조정으로 맞출 수 있다.Next, a rubbing process is performed. A rubbing process can generally be performed by rubbing the surface of a polymer layer in a fixed direction with paper or cloth. In general, the surface of the orientation control layer is subjected to a rubbing treatment using a rubbing roller made of raised fabrics of fibers such as nylon, polyester, and acrylic. In order to provide a liquid crystal compound orientation control layer oriented in a predetermined direction oblique to the longitudinal direction of a long film, the rubbing direction of the orientation control layer must also be set at an angle corresponding thereto. Adjustment of the angle can be matched by adjustment of the angle of a rubbing roller and a film, and adjustment of the conveyance speed of a film, and rotation speed of a roller.
또한, 전사용 필름의 이형면에 직접 러빙 처리를 행하여 전사용 필름 표면에 배향 제어 기능을 갖게 하는 것도 가능하며, 이 경우도 본 발명의 기술 범위에 포함된다.It is also possible to directly rub the release surface of the transfer film to give the transfer film surface an orientation control function, and this case is also included in the technical scope of the present invention.
(광배향 제어층)(optical orientation control layer)
광배향 제어층이란, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 도공액을 필름에 도포하고, 편광, 바람직하게는 편광 자외선을 조사함으로써 배향 규제력을 부여한 배향막인 것을 말한다. 광반응성기란, 광조사에 의해 액정 배향능을 발생시키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광을 조사함으로써 발생하는 분자의 배향 야기(誘起) 또는 이성화(異性化) 반응, 이량화(二量化) 반응, 광가교 반응, 또는 광분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광반응을 발생시키는 것이다. 당해 광반응성기 중에서도, 이량화 반응 또는 광가교 반응을 일으키는 것이, 배향성이 뛰어나고, 액정 화합물 배향층의 스멕틱 액정 상태를 유지하는 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 발생시킬 수 있는 광반응성기로는, 불포화 결합, 특히 이중 결합이면 바람직하고, C=C 결합, C=N 결합, N=N 결합, C=O 결합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다.The photo-alignment control layer refers to an alignment film to which an alignment control force is imparted by applying a coating solution containing a polymer or a monomer having a photoreactive group and a solvent to a film and irradiating polarized light, preferably polarized ultraviolet light. A photoreactive group means group which produces liquid-crystal orientation ability by light irradiation. Specifically, alignment induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photolysis reaction of molecules generated by irradiation with light, which is the origin of the liquid crystal alignment ability to cause a photoreaction. Among the photoreactive groups, those that cause dimerization reaction or photocrosslinking reaction are preferred in terms of excellent alignment properties and maintaining the smectic liquid crystal state of the liquid crystal compound alignment layer. The photoreactive group capable of generating the above reaction is preferably an unsaturated bond, particularly a double bond, and at least selected from the group consisting of C = C bond, C = N bond, N = N bond, and C = O bond. Groups having one are particularly preferred.
C=C 결합을 갖는 광반응성기로는 예를 들면, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸리움기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성기로는, 방향족 시프 염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성기로는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성기로는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이들 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 술폰산기 및 할로겐화 알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다.Examples of the photoreactive group having a C═C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C═N bond include a group having a structure such as an aromatic Cifu base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group and a formazan group, and those having azoxybenzene as a basic structure. Examples of the photoreactive group having a C═O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, and a maleimide group. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and a halogenated alkyl group.
그중에서도, 광이량화 반응을 일으킬 수 있는 광반응성기가 바람직하고, 신나모일기 및 칼콘기가, 광배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한, 열안정성이나 경시(經時) 안정성이 뛰어난 광배향층이 얻어지기 쉬우므로 바람직하다. 덧붙여 말하자면, 광반응성기를 갖는 폴리머로는, 당해 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조가 되는 것과 같은 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다. 주쇄의 구조로는, 폴리이미드, 폴리아미드, (메타)아크릴, 폴리에스테르 등을 들 수 있다.Among them, a photoreactive group capable of causing a photodimerization reaction is preferable, a cinnamoyl group and a chalcone group, a photo-alignment layer having a relatively small amount of polarization irradiation required for photo-alignment, and excellent thermal stability and stability over time Since it is easy to obtain, it is preferable. Incidentally, as the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group such that the terminal portion of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferable. As a structure of a main chain, polyimide, polyamide, (meth)acryl, polyester, etc. are mentioned.
구체적인 배향 제어층으로는, 예를 들면, 일본국 특개2006-285197호 공보, 일본국 특개2007-76839호 공보, 일본국 특개2007-138138호 공보, 일본국 특개2007-94071호 공보, 일본국 특개2007-121721호 공보, 일본국 특개2007-140465호 공보, 일본국 특개2007-156439호 공보, 일본국 특개2007-133184호 공보, 일본국 특개2009-109831호 공보, 일본국 특개2002-229039호 공보, 일본국 특개2002-265541호 공보, 일본국 특개2002-317013호 공보, 일본국 특표2003-520878호 공보, 일본국 특표2004-529220호 공보, 일본국 특개2013-33248호 공보, 일본국 특개2015-7702호 공보, 일본국 특개2015-129210호 공보에 기재된 배향 제어층을 들 수 있다.As a specific orientation control layer, Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-285197, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-76839, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-138138, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-94071, Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-121721, Japanese Patent Laid-Open No. 2007-140465, Japanese Patent Laid-Open No. 2007-156439, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-133184, Japanese Patent Laid-Open No. 2009-109831, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-229039 , Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-265541, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-317013, Japanese Patent Publication No. 2003-520878, Japanese Patent Publication No. 2004-529220, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2013-33248, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2015 -7702 and the orientation control layer of Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-129210 are mentioned.
광배향 제어층 형성용 도공액의 용제로는, 광반응성기를 갖는 폴리머 및 모노머를 용해하는 것이면 제한 없이 이용할 수 있다. 구체예로는 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법에서 든 것을 예시할 수 있다. 광배향 제어층 형성용 도공액에는, 광중합 개시제, 중합 금지제, 각종 안정제를 첨가하는 것도 바람직하다. 또, 광반응성기를 갖는 폴리머 및 모노머 이외의 폴리머나 광반응성기를 갖는 모노머와 공중합 가능한 광반응성기를 갖지 않는 모노머를 첨가해도 된다.As a solvent for the coating solution for forming the photo-alignment control layer, any solvent that dissolves a polymer and a monomer having a photoreactive group can be used without limitation. As a specific example, what was mentioned in the formation method of a rubbing process orientation control layer can be illustrated. It is also preferable to add a photoinitiator, a polymerization inhibitor, and various stabilizers to the coating liquid for photo-alignment control layer formation. Moreover, you may add the monomer which does not have a photoreactive group copolymerizable with the monomer which has a photoreactive group, and a polymer other than the polymer and monomer which has a photoreactive group.
광배향 제어층 형성용 도공액의 농도, 도포 방법, 건조 조건도 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법에서 든 것을 예시할 수 있다. 두께도 러빙 처리 배향 제어층의 바람직한 두께와 마찬가지이다.The concentration of the coating liquid for forming the photo-orientation control layer, the coating method, and the drying conditions can also be exemplified by those mentioned in the method for forming the rubbing treatment orientation-controlling layer. The thickness is also the same as the preferred thickness of the rubbing treatment orientation control layer.
편광은, 배향 전의 광배향 제어층면의 방향에서 조사하는 방법, 전사용 필름면 방향에서 전사용 필름을 투과시켜 조사하는 방법 중 어느 것이어도 된다.The polarized light may be irradiated from the direction of the photo-alignment control layer surface before orientation, or the method of irradiating the transfer film through the transfer film surface direction.
편광의 파장은, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광반응성기가, 광 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역의 것이 바람직하다. 구체적으로는, 파장 250∼400nm의 범위의 자외선이 바람직하다. 편광의 광원으로는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈할라이드 램프가 바람직하다.The wavelength of the polarized light is preferably in a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, ultraviolet rays having a wavelength of 250 to 400 nm are preferable. Examples of the light source of polarized light include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps are preferable.
편광은, 예를 들면 상기 광원으로부터의 광에 편광자를 통과시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 편광자의 편광각을 조정함으로써, 편광의 방향을 조정할 수 있다. 상기 편광자는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 들 수 있다. 편광은, 실질적으로 평행광이면 바람직하다.Polarized light can be obtained by, for example, passing a polarizer through the light from the light source. By adjusting the polarization angle of the polarizer, the direction of polarization can be adjusted. Examples of the polarizer include a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan Thompson and Glan Taylor, and a wire grid type polarizer. Polarized light is preferably substantially parallel light.
조사하는 편광의 각도를 조정함으로써, 광배향 제어층의 배향 규제력의 방향을 임의로 조정할 수 있다.By adjusting the angle of the polarized light to be irradiated, the direction of the orientation regulating force of the optical orientation control layer can be arbitrarily adjusted.
조사 강도는 중합 개시제나 수지(모노머)의 종류나 양에 따라 다르지만, 예를 들면 365nm 기준으로 10∼10000mJ/㎠가 바람직하고, 더 나아가서는 20∼5000mJ/㎠가 바람직하다.Although irradiation intensity changes with the kind and quantity of a polymerization initiator and resin (monomer), for example, 10-10000 mJ/cm<2> is preferable based on 365 nm, Furthermore, 20-5000 mJ/cm<2> is preferable.
(액정 화합물 배향층)(Liquid crystal compound alignment layer)
액정 화합물 배향층은, 액정 화합물이 배향된 것이면 특별히 제한은 없다. 구체적인 예로는, 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광막(편광자), 봉상(棒狀)이나 디스코틱 액정 화합물을 포함하는 위상차층을 들 수 있다.The liquid crystal compound alignment layer will not have a restriction|limiting in particular, if a liquid crystal compound is orientated. Specific examples include a polarizing film (polarizer) containing a liquid crystal compound and a dichroic dye, and a retardation layer containing a rod shape and a discotic liquid crystal compound.
(편광막)(polarizing film)
편광막은 일방향만의 편광을 통과시키는 기능을 갖고, 이색성 색소를 포함한다.The polarizing film has a function of passing polarized light in only one direction, and contains a dichroic dye.
(이색성 색소)(dichroic pigment)
이색성 색소란, 분자의 장축 방향에서의 흡광도와, 단축 방향에서의 흡광도가 다른 성질을 갖는 색소를 말한다.The dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the long-axis direction of the molecule differs from the absorbance in the short-axis direction.
이색성 색소는, 300∼700nm의 범위에 흡수 극대 파장(λMAX)을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 이색성 색소는, 예를 들면, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독이어도, 조합해도 되지만, 색조를 조정(무채색으로)하기 위해, 2종 이상을 조합하는 것이 바람직하다. 특히 3종류 이상을 조합하는 것이 바람직하다. 특히, 3종류 이상의 아조 화합물을 조합하는 것이 바람직하다.It is preferable that a dichroic dye has an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300-700 nm. Although an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye, etc. are mentioned, for example, as for such a dichroic dye, an azo dye is especially preferable. A monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakis azo dye, a stilbenazo dye, etc. are mentioned as an azo dye, Preferably they are a bisazo dye and a trisazo dye. Although individual or a dichroic dye may be combined, in order to adjust color tone (in an achromatic color), it is preferable to combine 2 or more types. It is especially preferable to combine three or more types. In particular, it is preferable to combine three or more types of azo compounds.
바람직한 아조 화합물로는, 일본국 특개2007-126628호 공보, 일본국 특개2010-168570호, 일본국 특개2013-101328호, 일본국 특개2013-210624호에 기재된 색소를 들 수 있다.As a preferable azo compound, the pigment|dye of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-126628, Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-168570, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-101328, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-210624 is mentioned.
이색성 색소는 아크릴 등의 폴리머의 측쇄에 도입된 이색성 색소 폴리머인 것도 바람직하다. 이들 이색성 색소 폴리머로는 일본국 특개2016-4055호에서 예로 든 폴리머, 일본국 특개2014-206682호의 [화학식 6]∼[화학식 12]의 화합물이 중합된 폴리머를 예시할 수 있다.It is also preferable that the dichroic dye is a dichroic dye polymer introduce|transduced into the side chain of polymers, such as acryl. Examples of these dichroic dye polymers include polymers exemplified in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-4055, and polymers obtained by polymerization of compounds of [Formula 6] to [Formula 12] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-206682.
편광막 중의 이색성 색소의 함유량은, 이색성 색소의 배향을 양호하게 하는 관점에서, 편광막 중, 0.1∼30 질량%가 바람직하고, 0.5∼20 질량%가 보다 바람직하며, 1.0∼15 질량%가 더욱 바람직하고, 2.0∼10 질량%가 특히 바람직하다.From a viewpoint of making the orientation of a dichroic dye favorable, 0.1-30 mass % is preferable in a polarizing film, as for content of the dichroic dye in a polarizing film, 0.5-20 mass % is more preferable, 1.0-15 mass % is more preferable, and 2.0-10 mass % is especially preferable.
편광막에는, 막 강도나 편광도, 막 균질성의 향상을 위해, 추가로 중합성 액정 화합물이 포함되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 여기에서 중합성 액정 화합물은 막으로서 중합 후의 것도 포함된다.The polarizing film preferably further contains a polymerizable liquid crystal compound in order to improve film strength, polarization degree, and film homogeneity. Here, the polymerizable liquid crystal compound includes a film after polymerization.
(중합성 액정 화합물)(Polymerizable liquid crystal compound)
중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 갖고, 또한 액정성을 나타내는 화합물이다.A polymerizable liquid crystal compound is a compound which has a polymeric group and shows liquid crystallinity.
중합성기란, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기에서, 광중합성기란, 후술하는 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응할 수 있는 기인 것을 말한다. 중합성기로는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성을 나타내는 화합물은, 서모트로픽(thermotropic)성 액정이어도 리오트로픽(lyotropic) 액정이어도 되고, 또, 서모트로픽 액정에 있어서의, 네마틱 액정이어도 스멕틱 액정이어도 된다.A polymerizable group means group which participates in a polymerization reaction, and it is preferable that it is a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group capable of polymerization reaction with an active radical, acid, or the like generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. . Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal in the thermotropic liquid crystal.
중합성 액정 화합물은, 보다 높은 편광 특성을 얻을 수 있다는 점에서 스멕틱 액정 화합물이 바람직하고, 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하다. 중합성 액정 화합물이 형성하는 액정상(相)이 고차 스멕틱상이면, 배향 질서도가 보다 높은 편광막을 제조할 수 있다.The polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic liquid crystal compound, and more preferably a higher order smectic liquid crystal compound, from the viewpoint that higher polarization properties can be obtained. If the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a higher-order smectic phase, a polarizing film having a higher degree of alignment order can be produced.
구체적인 바람직한 중합성 액정 화합물로는, 예를 들면, 일본국 특개2002-308832호 공보, 일본국 특개2007-16207호 공보, 일본국 특개2015-163596호 공보, 일본국 특표2007-510946호 공보, 일본국 특개2013-114131호 공보, 국제공개 WO2005/045485호 공보, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 등에 기재된 것을 들 수 있다.As a specific preferable polymeric liquid crystal compound, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-308832, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-16207, Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-163596, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-510946, Japan, for example. Korean Patent Application Laid-Open No. 2013-114131, International Publication No. WO2005/045485, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), etc. are mentioned.
편광막 중의 중합성 액정 화합물의 함유 비율은, 중합성 액정 화합물의 배향성을 높인다는 관점에서, 편광막 중 70∼99.5 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 75∼99 질량%, 더욱 바람직하게는 80∼97 질량%이며, 특히 바람직하게는 83∼95 질량%이다.The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film is preferably 70 to 99.5 mass% in the polarizing film, more preferably 75 to 99 mass%, further preferably from the viewpoint of improving the orientation of the polymerizable liquid crystal compound. It is 80-97 mass %, Especially preferably, it is 83-95 mass %.
편광막은 편광막 조성물 도료를 도공하여 설치할 수 있다. 편광막 조성물 도료는, 용제, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 및 중합성 비액정 화합물, 가교제 등을 포함해도 된다.The polarizing film can be installed by coating the polarizing film composition paint. The polarizing film composition coating material may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc.
용제로는, 배향층 도포액의 용제로서 예로 든 것이 바람직하게 이용된다.As a solvent, what was mentioned as a solvent of an orientation layer coating liquid is used preferably.
중합 개시제는, 중합성 액정 화합물을 중합시키는 것이면 한정은 되지 않지만, 광에 의해 활성 라디칼을 발생시키는 광중합 개시제가 바람직하다. 중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀 옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오도늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있다.Although limitation will not be carried out as long as a polymerization initiator polymerizes a polymerizable liquid crystal compound, A photoinitiator which generate|occur|produces an active radical with light is preferable. Examples of the polymerization initiator include a benzoin compound, a benzophenone compound, an alkylphenone compound, an acylphosphine oxide compound, a triazine compound, an iodonium salt, and a sulfonium salt.
증감제는 광증감제가 바람직하다. 예를 들면, 크산톤 화합물, 안트라센 화합물, 페노티아진, 루브렌 등을 들 수 있다.As for the sensitizer, a photosensitizer is preferable. For example, a xanthone compound, an anthracene compound, phenothiazine, rubrene, etc. are mentioned.
중합 금지제로는, 하이드로퀴논류, 카테콜류, 티오페놀류를 들 수 있다.Hydroquinones, catechols, and thiophenols are mentioned as a polymerization inhibitor.
중합성 비액정 화합물로는, 중합성 액정 화합물과 공중합하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 중합성 액정 화합물이 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 경우는 (메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. (메타)아크릴레이트류는 단관능이어도 다관능이어도 된다. 다관능의 (메타)아크릴레이트류를 이용함으로써, 편광막의 강도를 향상시킬 수 있다. 중합성 비액정 화합물을 이용하는 경우는 편광막 중에 1∼15 질량%로 하는 것이 바람직하고, 더 나아가서는 2∼10 질량%, 특히 3∼7 질량%로 하는 것이 바람직하다. 15 질량%를 넘으면 편광도가 저하되는 경우가 있다.As a polymerizable non-liquid crystal compound, it is preferable to copolymerize with a polymeric liquid crystal compound, For example, when a polymeric liquid crystal compound has a (meth)acryloyloxy group, (meth)acrylates are mentioned. (meth)acrylates may be monofunctional or polyfunctional may be sufficient as them. By using polyfunctional (meth)acrylates, the intensity|strength of a polarizing film can be improved. When using a polymerizable non-liquid crystal compound, it is preferable to set it as 1-15 mass % in a polarizing film, Furthermore, it is 2-10 mass %, It is especially preferable to set it as 3-7 mass %. When it exceeds 15 mass %, a polarization degree may fall.
가교제로는, 중합성 액정 화합물, 중합성 비액정 화합물의 관능기와 반응할 수 있는 화합물을 들 수 있고, 이소시아네이트 화합물, 멜라민, 에폭시 수지, 옥사졸린 화합물 등을 들 수 있다.As a crosslinking agent, the compound which can react with the functional group of a polymeric liquid crystal compound and a polymerizable non-liquid crystal compound is mentioned, An isocyanate compound, a melamine, an epoxy resin, an oxazoline compound, etc. are mentioned.
편광막 조성물 도료를 전사용 필름 상 또는 배향 제어층 상에 직접 도공 후, 필요에 따라 건조, 가열, 경화함으로써, 편광막이 설치된다.A polarizing film is provided by directly coating a polarizing film composition coating material on the film for transfer or on an orientation control layer, and drying, heating, and hardening as needed.
도공 방법으로는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법 및 어플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지의 방법이 채용된다.As a coating method, well-known methods, such as a coating method, such as a gravure coating method, the die-coating method, the bar coating method, and the applicator method, and the printing method, such as a flexographic method, are employ|adopted.
도공 후의 전사용 필름은 온풍 건조기, 적외선 건조기 등으로 유도되어, 30∼170℃, 보다 바람직하게는 50∼150℃, 더욱 바람직하게는 70∼130℃에서 건조된다. 건조 시간은 0.5∼30분이 바람직하고, 1∼20분이 보다 바람직하며, 더 나아가서는 2∼10분이 보다 바람직하다.The transfer film after coating is guided with a warm air dryer, infrared dryer, etc., and dried at 30 to 170°C, more preferably 50 to 150°C, still more preferably 70 to 130°C. 0.5 to 30 minutes are preferable, as for drying time, 1 to 20 minutes are more preferable, Furthermore, 2 to 10 minutes are more preferable.
가열은, 편광막 중의 이색성 색소 및 중합성 액정 화합물을 보다 강고하게 배향시키기 위해 행할 수 있다. 가열 온도는, 중합성 액정 화합물이 액정상을 형성하는 온도 범위로 하는 것이 바람직하다.Heating can be performed in order to orientate the dichroic dye and a polymeric liquid crystal compound in a polarizing film more firmly. It is preferable to make heating temperature into the temperature range in which a polymeric liquid crystal compound forms a liquid crystal phase.
편광막 조성물 도료에 중합성 액정 화합물이 포함되는 경우는, 경화하는 것이 바람직하다. 경화 방법으로는, 가열 및 광조사를 들 수 있고, 광조사가 바람직하다. 경화에 의해 이색성 색소를 배향한 상태로 고정할 수 있다. 경화는, 중합성 액정 화합물에 액정상을 형성시킨 상태에서 행하는 것이 바람직하고, 액정상을 나타내는 온도에서 광조사하여 경화해도 된다. 광조사에 있어서의 광으로는, 가시광, 자외광 및 레이저광을 들 수 있다. 취급 용이성의 점에서, 자외광이 바람직하다.When a polymerizable liquid crystal compound is contained in a polarizing film composition coating material, it is preferable to harden|cure it. Heating and light irradiation are mentioned as a hardening method, Light irradiation is preferable. It can be fixed in the state which orientated a dichroic dye by hardening. It is preferable to perform hardening in the state which formed the liquid crystal phase in the polymeric liquid crystal compound, and you may harden|cure by light irradiation at the temperature which shows a liquid crystal phase. As light in light irradiation, a visible light, an ultraviolet light, and a laser beam are mentioned. From the point of handling easiness, an ultraviolet light is preferable.
조사 강도는 중합 개시제나 수지(모노머)의 종류나 양에 따라 다르지만, 예를 들면 365nm 기준으로 100∼10000mJ/㎠가 바람직하고, 더 나아가서는 200∼5000mJ/㎠가 바람직하다.Although irradiation intensity changes with the kind and quantity of a polymerization initiator and resin (monomer), for example, 100-10000 mJ/cm<2> is preferable on the basis of 365 nm, Furthermore, 200-5000 mJ/cm<2> is preferable.
편광막은, 편광막 조성물 도료를 배향 제어층 상에 도포함으로써, 색소가 배향층의 배향 방향을 따라 배향하고, 그 결과, 소정 방향의 편광 투과축을 갖게 되지만, 배향 제어층을 설치하지 않고 직접 전사용 필름에 도공한 경우는, 편광광을 조사하여 편광막 형성용 조성물을 경화시킴으로써, 편광막을 배향시킬 수도 있다. 이때는, 전사용 필름의 장척 방향에 대해 원하는 방향의 편광광(예를 들면, 경사 방향의 편광광)을 조사한다. 또한 그 후 가열 처리함으로써 이색성 색소를 강고하게 고분자 액정의 배향 방향을 따라 배향시키는 것이 바람직하다.In the polarizing film, by applying the polarizing film composition paint on the orientation controlling layer, the dye is oriented along the orientation direction of the orientation layer, and as a result, it has a polarization transmission axis in a predetermined direction, but for direct transfer without providing an orientation controlling layer When coating on a film, a polarizing film can also be orientated by irradiating polarized light and hardening the composition for polarizing film formation. At this time, the polarized light of a desired direction (for example, the polarized light of an oblique direction) is irradiated with respect to the long direction of the film for transcription|transfer. Moreover, it is preferable to orientate a dichroic dye firmly along the orientation direction of a polymeric liquid crystal by heat-processing after that.
편광막의 두께는, 0.1∼5㎛이고, 바람직하게는 0.3∼3㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼2㎛이다.The thickness of a polarizing film is 0.1-5 micrometers, Preferably it is 0.3-3 micrometers, More preferably, it is 0.5-2 micrometers.
(위상차층)(retardation layer)
위상차층은 액정 표시 장치의 편광자와 액정 셀의 사이에 광학 보상을 위해 설치되는 것이나, 원 편광판의 λ/4층, λ/2층 등을 대표적인 것으로서 들 수 있다. 액정 화합물로는, 양이나 음의 A 플레이트, 양이나 음의 C 플레이트, O 플레이트 등, 목적에 맞추어 봉상 액정 화합물이나 디스코틱 액정 화합물 등을 사용할 수 있다.The retardation layer is provided for optical compensation between the polarizer of the liquid crystal display device and the liquid crystal cell, and typical examples include a λ/4 layer, a λ/2 layer, and the like of a circular polarizing plate. As a liquid crystal compound, a rod-shaped liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, etc. can be used according to the objective, such as a positive or negative A plate, a positive or negative C plate, and an O plate.
위상차의 정도는, 액정 표시 장치의 광학 보상으로서 이용되는 경우는, 액정 셀의 타입, 셀에 이용되는 액정 화합물의 성질에 따라 적절히 설정된다. 예를 들면, TN 방식의 경우는 디스코틱 액정을 이용한 O 플레이트가 바람직하게 이용된다. VA 방식이나 IPS 방식의 경우, 봉상 액정 화합물이나 디스코틱 액정 화합물을 이용한 C 플레이트나 A 플레이트가 바람직하게 이용된다. 또, 원 편광판의 λ/4 위상차층, λ/2 위상차층의 경우는, 봉상 화합물을 이용하여, A 플레이트로 하는 것이 바람직하게 이용된다. 이들 위상차층은 단층 뿐만 아니라, 조합해 복수의 층으로 하여 이용되어도 된다.When used as optical compensation of a liquid crystal display device, the degree of phase difference is suitably set according to the type of a liquid crystal cell, and the property of the liquid crystal compound used for a cell. For example, in the case of the TN system, an O plate using discotic liquid crystal is preferably used. In the case of the VA system or the IPS system, a C plate or A plate using a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferably used. Moreover, in the case of a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer of a circularly polarizing plate, using a rod-like compound to form an A plate is preferably used. These retardation layers may be used not only as a single layer but as a plurality of layers in combination.
이들 위상차층에 이용되는 액정 화합물로는, 배향 상태를 고정할 수 있다는 면에서, 이중 결합 등의 중합성기를 갖는 중합성 액정 화합물인 것이 바람직하다.As a liquid crystal compound used for these retardation layers, it is preferable that it is a polymeric liquid crystal compound which has polymeric groups, such as a double bond, from the point that an orientation state can be fixed.
봉상 액정 화합물의 예로는, 일본국 특개2002-030042호 공보, 일본국 특개2004-204190호 공보, 일본국 특개2005-263789호 공보, 일본국 특개2007-119415호 공보, 일본국 특개2007-186430호 공보 및 일본국 특개평11-513360호 공보에 기재된 중합성기를 갖는 봉상 액정 화합물을 들 수 있다.Examples of the rod-like liquid crystal compound include Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-030042, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-204190, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-263789, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-119415, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-186430 and a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-513360.
구체적인 화합물로는,As a specific compound,
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH 2 )n-OCO-CH=CH 2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH 2 )n-OCO-CH=CH 2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCH3 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph2-OCH 3
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH2CH(CH3)C2H5 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH 2 CH(CH 3 )C 2 H 5
(식 중, m, n은 2∼6의 정수이고,(wherein m and n are integers of 2 to 6,
Ph1, Ph2는 1,4-페닐기(Ph2는 2번 위치가 메틸기여도 된다)이며,Ph1 and Ph2 are 1,4-phenyl groups (Ph2 may be a methyl group at the 2nd position),
NPh는 2,6-나프틸기이다.)를 들 수 있다.NPh is a 2,6-naphthyl group.);
이들 봉상 액정 화합물은, BASF사 제조로 LC242 등으로서 시판되고 있고, 그들을 이용할 수 있다.These rod-shaped liquid crystal compounds are marketed as LC242 etc. by the BASF company, and they can be used.
이들 봉상 액정 화합물은 복수종을 임의의 비율로 조합하여 이용해도 된다.You may use these rod-shaped liquid crystal compounds combining multiple types by arbitrary ratios.
또, 디스코틱 액정 화합물로는, 벤젠 유도체, 트룩센 유도체, 시클로헥산 유도체, 아자크라운계, 페닐아세틸렌계 매크로사이클 등을 들 수 있고, 일본국 특개2001-155866호 공보에 다양한 것이 기재되어 있으며, 이들이 적합하게 이용된다.Moreover, as a discotic liquid crystal compound, a benzene derivative, a truxene derivative, a cyclohexane derivative, an azacrown type|system|group, a phenylacetylene type macrocycle, etc. are mentioned, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-155866, various things are described, These are suitably used.
그중에서도 디스코틱 화합물로는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 트리페닐렌환을 갖는 화합물이 바람직하게 이용된다.Among them, as the discotic compound, a compound having a triphenylene ring represented by the following general formula (1) is preferably used.
식 중, R1∼R6는 각각 독립하여 수소, 할로겐, 알킬기 또는 -O-X로 나타내어지는 기(여기에서, X는 알킬기, 아실기, 알콕시벤질기, 에폭시 변성 알콕시벤질기, 아크릴로일옥시 변성 알콕시벤질기, 아크릴로일옥시 변성 알킬기이다)이다. R1∼R6는, 하기 일반식 (2)로 표시되는 아크릴로일옥시 변성 알콕시벤질기(여기에서, m은 4∼10)인 것이 바람직하다.In the formula, R 1 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group or a group represented by -OX (wherein X is an alkyl group, an acyl group, an alkoxybenzyl group, an epoxy-modified alkoxybenzyl group, or an acryloyloxy-modified group) an alkoxybenzyl group or an acryloyloxy-modified alkyl group). It is preferable that R<1> -R<6> is an acryloyloxy modified|denatured alkoxybenzyl group (here, m is 4-10) represented by following General formula (2).
위상차층은 위상차층용 조성물 도료를 도공하여 설치할 수 있다. 위상차층용 조성물 도료는, 용제, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 및 중합성 비액정 화합물, 가교제 등을 포함해도 된다. 이들은, 배향 제어층이나 액정 편광자의 부분에서 설명한 것을 이용할 수 있다.The retardation layer can be provided by coating the composition coating material for the retardation layer. The composition coating material for retardation layers may also contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc. As these, what was demonstrated in the part of an orientation control layer and a liquid crystal polarizer can be used.
위상차층용 조성물 도료를 전사용 필름의 이형면 또는 배향 제어층 상에 도공 후, 건조, 가열, 경화함으로써, 위상차층이 설치된다.A retardation layer is provided by drying, heating, and hardening after coating the composition coating material for retardation layer on the release surface or orientation control layer of the film for transcription|transfer.
이들 조건도 배향 제어층이나 액정 편광자의 부분에서 설명한 조건이 바람직한 조건으로서 이용된다.As for these conditions, the conditions demonstrated in the part of an orientation control layer and a liquid crystal polarizer are used as preferable conditions.
위상차층은 복수 설치되는 경우가 있지만, 이 경우, 하나의 전사용 필름 상에 복수의 위상차층을 설치하여 이것을 대상물에 전사해도 되고, 하나의 전사용 필름 상에 단일의 위상차층을 설치한 것을 복수종 준비하여 이들을 대상물에 차례로 전사해도 된다.A plurality of retardation layers may be provided, but in this case, a plurality of retardation layers may be provided on one transfer film and transferred to an object, and a plurality of retardation layers provided on one transfer film You may prepare a seed and transfer these to an object in turn.
또, 편광층과 위상차층을 하나의 전사용 필름 상에 설치하고, 이것을 대상물에 전사해도 된다. 또한, 편광자와 위상차층의 사이에 보호층을 설치하거나, 위상차층의 위나 위상차층의 사이에 보호층을 설치하는 경우가 있다. 이들 보호층도 위상차층이나 편광층과 함께 전사용 필름 상에 설치하여 대상물에 전사해도 된다.Moreover, a polarizing layer and retardation layer may be provided on one transfer film, and this may be transcribe|transferred to a target object. Moreover, a protective layer may be provided between a polarizer and a retardation layer, or a protective layer may be provided above a retardation layer or between retardation layers. These protective layers may also be provided on a transfer film together with a retardation layer or a polarizing layer, and may be transcribe|transferred to an object.
보호층으로는 투명 수지의 도공층을 들 수 있다. 투명 수지로는, 폴리비닐 알코올, 에틸렌비닐 알코올 공중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 에폭시 수지 등 특별히 한정하는 것은 아니다. 이들 수지에 가교제를 첨가하여 가교 구조로 해도 된다. 또, 하드 코트와 같은 아크릴 등의 광경화성의 조성물을 경화시킨 것이어도 된다. 또, 보호층을 전사용 필름 상에 설치한 후, 보호층을 러빙 처리하고, 그 위에 배향층을 설치하지 않고 액정 화합물 배향층을 설치해도 된다.As a protective layer, the coating layer of transparent resin is mentioned. The transparent resin is not particularly limited, such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyester, polyurethane, polyamide, polystyrene, acrylic resin, or epoxy resin. A crosslinking agent may be added to these resins to form a crosslinked structure. Moreover, what hardened|cured photocurable compositions, such as acrylic, like a hard coat, may be used. Moreover, after providing a protective layer on the film for transcription|transfer, you may rub a protective layer and provide a liquid crystal compound orientation layer without providing an orientation layer on it.
(액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법)(Manufacturing method of liquid crystal compound alignment layer laminated polarizing plate)
다음으로, 본 발명의 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법에 대해서 설명한다.Next, the manufacturing method of the liquid crystal compound alignment layer laminated|multilayer polarizing plate of this invention is demonstrated.
본 발명의 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법은, 편광판과 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 전사용 필름을 박리하는 공정을 포함한다.The manufacturing method of the liquid crystal compound alignment layer laminated polarizing plate of this invention is a process of bonding a polarizing plate and the liquid crystal compound alignment layer surface of the liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of this invention to form an intermediate|middle laminated body, and transfer from an intermediate laminated body The process of peeling a film is included.
이하, 액정 화합물 배향층이 원 편광판에 이용되는 액정 화합물 배향층인 경우를 예로서 설명한다. 원 편광판의 경우, 위상차층(전사용 적층체 중에서는, 액정 화합물 배향층이라고 칭해진다)으로는 λ/4층이 이용된다. λ/4층의 정면 리타데이션은 100∼180nm가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 120∼150nm이다. 원 편광판으로서 λ/4층만을 이용하는 경우, λ/4층의 배향축(지상축)과 편광자의 투과축은 35∼55도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40도∼50도, 더욱 바람직하게는 42∼48도이다. 폴리비닐 알코올의 연신 필름의 편광자와 조합하여 이용하는 경우에는, 편광자의 흡수축이 장척 편광자 필름의 길이 방향이 되는 것이 일반적이므로, 장척의 전사용 필름에 λ/4층을 설치하는 경우는 장척의 전사용 필름의 길이 방향에 대해 상기 범위가 되도록 액정 화합물을 배향시키는 것이 바람직하다. 또한, 편광자의 투과축의 각도가 상기와 다른 경우는 편광자의 투과축의 각도를 가미하여 상기 관계가 되도록 액정 화합물을 배향시킨다.Hereinafter, the case where a liquid crystal compound alignment layer is a liquid crystal compound alignment layer used for a circularly polarizing plate is demonstrated as an example. In the case of a circularly polarizing plate, a λ/4 layer is used as the retardation layer (in the transfer laminate, it is called a liquid crystal compound alignment layer). The front retardation of the λ/4 layer is preferably 100 to 180 nm. More preferably, it is 120-150 nm. When only the λ/4 layer is used as the circular polarizing plate, the orientation axis (slow axis) of the λ/4 layer and the transmission axis of the polarizer are preferably 35 to 55 degrees, more preferably 40 to 50 degrees, still more preferably 42 to It is 48 degrees. When using in combination with the polarizer of a stretched film of polyvinyl alcohol, the absorption axis of the polarizer is generally in the longitudinal direction of the long polarizer film. It is preferable to orientate a liquid crystal compound so that it may become the said range with respect to the longitudinal direction of a film to be used. In addition, when the angle of the transmission axis of the polarizer is different from the above, the liquid crystal compound is oriented so that the above relation is obtained by adding the angle of the transmission axis of the polarizer.
λ/4층과 전사용 필름이 적층된 전사용 적층체 중의 λ/4층을 편광판에 전사함으로써 원 편광판을 작성한다. 구체적으로는, 편광판과 전사용 적층체의 λ/4층 면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하고, 이 중간 적층체로부터 전사용 필름을 박리한다. 편광판은 편광자의 양면에 보호 필름이 설치되어 있는 것이어도 되지만, 편 면에만 보호 필름이 설치되어 있는 것이 바람직하다. 편면에만 보호 필름이 설치되어 있는 편광판이면, 보호 필름의 반대면(편광자면)에 위상차층을 첩합하는 것이 바람직하다. 양면에 보호 필름이 설치되어 있는 것이면 위상차층은 화상 셀측을 상정(想定)하고 있는 면에 첩합하는 것이 바람직하다. 화상 셀측을 상정하고 있는 면이란, 저반사층, 반사 방지층, 방현층 등 일반적으로 시인(視認)측에 설치되는 표면 가공이 되어 있지 않은 면이다. 위상차층이 첩합되는 측의 보호 필름은 TAC, 아크릴, COP 등이며 위상차가 없는 보호 필름인 것이 바람직하다.A circularly polarizing plate is created by transcribe|transferring the (lambda)/4 layer in the laminated body for transcription|transfer on which the λ/4 layer and the transfer film were laminated onto the polarizing plate. Specifically, the polarizing plate and the lambda / 4 layer surface of the transfer laminate are bonded to form an intermediate laminate, and the transfer film is peeled from the intermediate laminate. Although the protective film provided on both surfaces of a polarizer may be sufficient as a polarizing plate, it is preferable that the protective film is provided only on one side. If it is a polarizing plate in which the protective film is provided only on one side, it is preferable to bond retardation layer to the opposite surface (polarizing surface) of a protective film. As long as the protective film is provided on both surfaces, it is preferable to bond the retardation layer to the surface supposing the image cell side. The surface assuming the image cell side is a surface that is not subjected to surface processing, such as a low-reflection layer, an anti-reflection layer, and an anti-glare layer, which is generally provided on the viewing side. The protective film of the side to which retardation layer is pasted is TAC, an acryl, COP, etc., and it is preferable that it is a protective film without retardation.
편광자로는 PVA계의 필름을 단독으로 연신하여 작성한 편광자나, 폴리에스테르나 폴리프로필렌 등의 미연신 기재에 PVA를 도공하고, 기재째로 연신하여 작성한 편광자를 편광자 보호 필름에 전사한 것이나, 액정 화합물과 이색성 색소로 이루어지는 편광자를 편광자 보호 필름에 도공하거나 전사한 것 등을 들 수 있으며, 모두 바람직하게 이용된다.As a polarizer, a polarizer prepared by stretching a PVA-based film alone, a polarizer prepared by coating PVA on an unstretched substrate such as polyester or polypropylene, and stretching the entire substrate is transferred to a polarizer protective film, or a liquid crystal compound The thing which coated or transcribe|transferred the polarizer which consists of a dichroic dye to a polarizer protective film is mentioned, All are used preferably.
첩부(貼付)하는 방법으로는, 접착제, 점착제 등 종래 알려져 있는 것을 이용할 수 있다. 접착제로는 폴리비닐 알코올계 접착제, 아크릴이나 에폭시 등의 자외선 경화형 접착제, 에폭시나 이소시아네이트(우레탄) 등의 열경화형 접착제가 바람직하게 이용된다. 점착제는, 아크릴이나 우레탄계, 고무계 등의 점착제를 들 수 있다. 또, 아크릴계의 기재가 없는 광학용 투명 점착제 시트를 이용하는 것도 바람직하다.As a method of affixing, conventionally known things, such as an adhesive agent and an adhesive, can be used. As the adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, an ultraviolet curable adhesive such as acrylic or epoxy, or a thermosetting adhesive such as an epoxy or isocyanate (urethane) is preferably used. As an adhesive, adhesives, such as an acryl, a urethane type, and a rubber type, are mentioned. Moreover, it is also preferable to use the transparent adhesive sheet for optics without an acrylic base material.
편광자로서 전사형인 것을 이용하는 경우, 전사용 적층체의 위상차층(액정 화합물 배향층) 상에 편광자를 전사하고, 그 후, 편광자와 위상차층을 대상물(편광자 보호 필름)에 전사해도 된다.When using a transfer type thing as a polarizer, you may transcribe|transfer a polarizer on the retardation layer (liquid crystal compound orientation layer) of the laminated body for transcription|transfer, and then you may transcribe|transfer a polarizer and retardation layer to a target object (polarizer protective film).
위상차층을 설치하는 측과 반대측의 편광자 보호 필름으로는 TAC, 아크릴, COP, 폴리카보네이트, 폴리에스테르 등 일반적으로 알려져 있는 것을 사용할 수 있다. 그중에서도 TAC, 아크릴, COP, 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하다. 폴리에스테르의 경우는, 면내 리타데이션 100nm 이하, 특히 50nm 이하의 제로 리타데이션 필름이거나, 3000nm∼30000nm의 고(高)리타데이션 필름인 것이 바람직하다.As a polarizer protective film on the side opposite to the side on which the retardation layer is provided, a thing generally known, such as TAC, acryl, COP, polycarbonate, and polyester, can be used. Among them, TAC, acrylic, COP and polyester are preferable. Polyester is preferably polyethylene terephthalate. In the case of polyester, it is preferable that it is a zero retardation film of 100 nm or less of in-plane retardation, especially 50 nm or less, or it is a 3000 nm-30000 nm high retardation film.
폴리에스테르의 고리타데이션 필름을 이용하는 경우, 편광 선글라스를 쓰고 화상을 본 경우의 블랙 아웃이나 착색을 방지하는 목적에서는, 편광자의 투과축과 폴리에스테르의 고리타데이션 필름의 지상축의 각도는 30∼60도의 범위가 바람직하고, 더 나아가서는 35∼55도의 범위가 바람직하다. 나안(裸眼)으로 각도가 얕은 경사 방향에서 관찰한 경우의 무지개 얼룩 등의 저감을 위해서는, 편광자의 투과축과 폴리에스테르의 고리타데이션 필름의 지상축의 각도는 10도 이하, 더 나아가서는 7도 이하로 하거나, 또는 80∼100도, 더 나아가서는 83∼97도로 하는 것이 바람직하다.In the case of using a polyester high retardation film, the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polyester high retardation film is 30 to 60 for the purpose of preventing blackout or coloring when viewing an image while wearing polarized sunglasses. The range of degrees is preferable, Furthermore, the range of 35-55 degrees is preferable. For reduction of iridescence or the like when observed with the naked eye from an oblique direction with a shallow angle, the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polyester hyperretardation film is 10 degrees or less, and further 7 degrees or less or 80 to 100 degrees, more preferably 83 to 97 degrees.
반대측의 편광자 보호 필름에는, 방현층, 반사 방지층, 저반사층, 하드 코트층 등이 설치되어 있어도 된다.An anti-glare layer, an antireflection layer, a low reflection layer, a hard coat layer, etc. may be provided in the polarizer protective film on the opposite side.
(복합 위상차층)(Composite retardation layer)
λ/4층 단독으로는 가시광 영역의 넓은 범위에 걸쳐 λ/4가 되지 않고 착색이 생기는 경우가 있다. 그 때문에, λ/4층이 λ/2층과 조합하여 이용되는 경우가 있다. λ/2층의 정면 리타데이션은 200∼360nm가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 240∼300nm이다.When the λ/4 layer is used alone, it may not become λ/4 over a wide range of the visible light region and coloration may occur. Therefore, the λ/4 layer may be used in combination with the λ/2 layer. The front retardation of the λ/2 layer is preferably 200 to 360 nm. More preferably, it is 240-300 nm.
이 경우, λ/4층과 λ/2층을 합쳐 λ/4가 되는 것과 같은 각도로 배치되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, λ/2층의 배향축(지상축)과 편광자의 투과축의 각도(θ)는 5∼20도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7도∼17도이다. λ/2층의 배향축(지상축)과 λ/4의 배향축(지상축)의 각도는, 2θ+45도±10도의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2θ+45도±5도의 범위이며, 더욱 바람직하게는 2θ+45도±3도의 범위이다.In this case, it is preferable that the λ/4 layer and the λ/2 layer are arranged at the same angle as λ/4. Specifically, the angle (θ) between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 layer and the transmission axis of the polarizer is preferably 5 to 20 degrees, more preferably 7 to 17 degrees. The angle between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 layer and the orientation axis (slow axis) of the λ/4 layer is preferably in the range of 2θ+45°±10°, more preferably in the range of 2θ+45°±5°, still more preferably Usually, it is in the range of 2θ + 45 degrees ± 3 degrees.
이 경우도, 폴리비닐 알코올의 연신 필름의 편광자와 조합하여 이용하는 경우에는, 편광자의 흡수축이 장척 편광자 필름의 길이 방향이 되는 것이 일반적이므로, 장척의 전사용 필름에 λ/2층이나 λ/4층을 설치하는 경우는 장척의 전사용 필름의 길이 방향 또는 길이의 수직 방향에 대해 상기 범위가 되도록 액정 화합물을 배향시키는 것이 바람직하다. 또한, 편광자의 투과축의 각도가 상기와 다른 경우는 편광자의 투과축의 각도를 가미하여 상기 관계가 되도록 액정 화합물을 배향시킨다.Also in this case, when used in combination with the polarizer of a stretched film of polyvinyl alcohol, the absorption axis of the polarizer is generally in the longitudinal direction of the long polarizer film. When providing a layer, it is preferable to orientate a liquid crystal compound so that it may become the said range with respect to the longitudinal direction or the perpendicular|vertical direction of a length of a long transfer film. In addition, when the angle of the transmission axis of the polarizer is different from the above, the liquid crystal compound is oriented so that the above relation is obtained by adding the angle of the transmission axis of the polarizer.
이러한 방법이나, 위상차층의 예로는, 일본국 특개2008-149577호 공보, 일본국 특개2002-303722호 공보, 국제공개 WO2006/100830호 공보, 일본국 특개2015-64418호 공보 등을 참고로 할 수 있다.As an example of such a method or a retardation layer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-149577, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-303722, International Publication No. WO2006/100830, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-64418, etc. can be referred to. have.
또한, 비스듬하게 본 경우의 착색의 변화 등을 저감하기 위해 λ/4층의 위에 C 플레이트층을 설치하는 것도 바람직한 형태이다. C 플레이트층은 λ/4층이나 λ/2층의 특성에 맞추어, 양 또는 음의 C 플레이트층이 이용된다.Moreover, it is also a preferable form to provide a C plate layer on the (lambda)/4 layer in order to reduce the change of coloration etc. in the case of oblique view. As the C plate layer, a positive or negative C plate layer is used according to the characteristics of the λ/4 layer or the λ/2 layer.
이들의 적층 방법으로는, 예를 들면, λ/4층과 λ/2층의 조합이면,These lamination methods include, for example, a combination of a λ/4 layer and a λ/2 layer,
·편광자 상에 전사에 의해 λ/2층을 설치하고, 추가로 그 위에 λ/4층을 전사에 의해 설치한다.A λ/2 layer is provided on the polarizer by transfer, and a λ/4 layer is further provided thereon by transfer.
·전사용 필름 상에 λ/4층과 λ/2층을 이 순서로 설치하고, 이것을 편광자 상에 전사한다.- A λ/4 layer and a λ/2 layer are provided in this order on the transfer film, and this is transferred onto a polarizer.
·전사용 필름 상에 λ/4층과 λ/2층과 편광층을 이 순서로 설치하고, 이것을 대상물에 전사한다.- A λ/4 layer, a λ/2 layer, and a polarizing layer are provided in this order on the transfer film, and this is transferred to an object.
·전사용 필름 상에 λ/2층과 편광층을 이 순서로 설치하고, 이것을 대상물에 전사하고, 추가로 이 위에 λ/4층을 전사한다는 등의 다양한 방법을 채용할 수 있다.Various methods such as providing a λ/2 layer and a polarizing layer in this order on the transfer film, transferring this to an object, and further transferring the λ/4 layer thereon can be adopted.
또, C 플레이트를 적층하는 경우도, 편광자 상에 설치된 λ/4층의 위에 C 플레이트층을 전사하는 방법이나, 필름에 C 플레이트층을 설치하고, 추가로 이 위에 λ/4층이나 λ/2층과 λ/4층을 설치하여 이것을 전사하는 방법 등의 다양한 방법을 채용할 수 있다.In addition, in the case of laminating a C plate, a method of transferring the C plate layer on the λ/4 layer provided on the polarizer, or a method of providing a C plate layer on a film, and further adding a λ/4 layer or a λ/2 layer on this Various methods, such as a method of providing a layer and a ?/4 layer and transferring it, can be employed.
이와 같이 하여 얻어진 원 편광판의 두께는, 120㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100㎛ 이하, 더 나아가서는 90㎛ 이하, 특히 80㎛ 이하가 바람직하고, 가장 바람직하게는 70㎛ 이하이다.It is preferable that the thickness of the circularly polarizing plate obtained in this way is 120 micrometers or less. More preferably, it is 100 micrometers or less, Furthermore, 90 micrometers or less are preferable, Especially 80 micrometers or less are preferable, Most preferably, it is 70 micrometers or less.
실시예Example
이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 하기 실시예로 한정되지 않고, 본 발명의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절히 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하며, 그들은, 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또한, 실시예에 있어서의 물성의 평가 방법은 이하와 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples, and may be implemented with appropriate changes within a range suitable for the spirit of the present invention, and they , all are included in the technical scope of the present invention. In addition, the evaluation method of the physical property in an Example is as follows.
(1) 삼차원 표면 거칠기 SRa, SRz, SRy(1) Three-dimensional surface roughness SRa, SRz, SRy
촉침(觸針)식 삼차원 조도계(SE-3AK, 가부시키가이샤 고사카 겐큐쇼사 제조)를 이용하고, 바늘의 반경 2㎛, 하중 30mg의 조건하에, 필름의 길이 방향으로 컷 오프치 0.25mm로, 측정 길이 1mm에 걸쳐, 바늘의 이송 속도 0.1mm/초로 측정하고, 2㎛ 피치로 500점으로 분할하여, 각 점의 높이를 삼차원 조도 해석 장치(SPA-11)에 입력시켰다. 이와 마찬가지의 조작을 필름의 폭 방향에 대하여 2㎛ 간격으로 연속적으로 150회, 즉 필름의 폭 방향 0.3mm에 걸쳐 행하고, 해석 장치에 데이터를 입력시켰다. 다음으로 해석 장치를 이용하여 중심면 평균 거칠기(SRa), 십점 평균 거칠기(SRz), 최대 높이(SRy)를 구했다.Using a stylus type three-dimensional illuminometer (SE-3AK, manufactured by Kosaka Genkyusho Co., Ltd.), under conditions of a needle radius of 2 µm and a load of 30 mg, a cut-off value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film was measured. Measured over a length of 1 mm at a needle feed rate of 0.1 mm/sec, divided into 500 points at a pitch of 2 µm, and the height of each point was input to a three-dimensional roughness analysis apparatus (SPA-11). Operation similar to this was continuously performed 150 times at intervals of 2 µm with respect to the width direction of the film, ie, over 0.3 mm in the width direction of the film, and data was inputted into the analysis apparatus. Next, center plane average roughness (SRa), ten-point average roughness (SRz), and maximum height (SRy) were calculated|required using the analysis apparatus.
(2) 이형면 고저차 0.5㎛ 이상(이형면), 2.0㎛(이면) 이상의 돌기수(2) Number of projections of 0.5 μm or more (releasing surface), 2.0 μm (rear surface) or more
필름 길이 방향으로 폭 100mm, 길이 100mm의 시험편을 잘라내고, 이것을 2장의 편광판 사이에 끼워 넣어 크로스 니콜 상태로 하고, 소광 위치가 유지되는 상태로 세트했다. 이 상태에서 니콘 만능 투영기 V-12(측정 조건: 투영 렌즈 50배, 투과 조명 광속 변환 노브 50배, 투과광 검사)를 이용해, 광이 투과하여, 눈부시게 빛나는 것처럼 보이는 부분(흠집, 이물)의 장경(長徑)이 50㎛ 이상인 것을 검출했다. 이와 같이 검출된 부분을, 시험편으로부터 적당한 크기로 잘라내고, 삼차원 형상 측정 장치(료카 시스템사 제조, 마이크로 맵 TYPE 550; 측정 조건: 파장 550nm, WAVE 모드, 대물렌즈 10배)를 이용해, 필름면에 대해 수직 방향으로부터 관찰하여, 측정했다. 이때, 필름면에 대해 수직 방향으로부터 관찰했을 때에 50㎛ 이내에 근접하는 요철은, 동일한 흠집, 이물로 하여 이들을 덮는 장방형을 상정하고, 이 장방형의 길이 및 폭을 흠집, 이물의 길이 및 폭으로 했다. 이 흠집, 이물에 관해, 단면 영상(SURFACE PROFILE DISPLAY)을 이용하여, 결점수를 정량했다. 또한, 측정은 20장의 시험편에 대해서 행하여, 1㎡당 결점수로 환산했다. 이형면에서는 고저차(가장 높은 곳과 낮은 곳의 차이)가 0.5㎛ 이상인 것의 결점수를, 이면은 고저차 2.0㎛ 이상인 것의 결점수를 카운트했다.A test piece having a width of 100 mm and a length of 100 mm was cut out in the longitudinal direction of the film, sandwiched between two polarizing plates to form a cross nicol state, and set in a state where the extinction position was maintained. In this state, using a Nikon universal projector V-12 (measurement conditions: projection lens 50x, transmitted illumination luminous flux conversion knob 50x, transmitted light inspection), the long axis of the part (scratches, foreign matter) through which light is transmitted and appears dazzling (scratches, foreign objects) length) of 50 µm or more was detected. The portion thus detected was cut out from the test piece to an appropriate size, and applied to the film surface using a three-dimensional shape measuring device (manufactured by Ryoka Systems, Micromap TYPE 550; measurement conditions: wavelength 550 nm, WAVE mode, objective lens 10x). It was observed and measured from the vertical direction. At this time, it is assumed that the irregularities approaching within 50 µm when observed from the direction perpendicular to the film plane are the same flaws and foreign substances, and a rectangle covering them is assumed, and the length and width of the rectangles are the length and width of the flaws and foreign substances. About this flaw and foreign material, the number of defects was quantified using the cross-sectional image (SURFACE PROFILE DISPLAY). In addition, the measurement was performed with respect to the test piece of 20 sheets, and it converted into the number of faults per 1 m<2>. The number of defects of those having a height difference (difference between the highest and lowest) of 0.5 µm or more was counted on the mold release side, and the number of defects of 2.0 µm or more of height difference on the back side was counted.
(3) 필름 두께(각 층 두께)(3) Film thickness (each layer thickness)
필름을 에폭시 수지에 포매한 후, 단면을 잘라내어 광학 현미경으로 관찰하여 두께를 구했다.After embedding a film in an epoxy resin, the cross section was cut out, it observed with the optical microscope, and calculated|required the thickness.
(4) 위상차층의 결점의 검사(4) Inspection of defects in retardation layer
전사용 필름과 액정 화합물 배향층의 사이에 배향 제어층으로서 러빙 처리 배향 제어층 또는 광배향 제어층을 배치한 것을 검사용 샘플로서 작성했다. 구체적인 작성 순서는 이하와 같다.What arranged the rubbing process orientation control layer or photo-alignment control layer as an orientation control layer between the film for transcription|transfer and the liquid crystal compound orientation layer was created as a sample for a test|inspection. The specific preparation procedure is as follows.
(배향 제어층이 러빙 처리 배향 제어층인 경우)(When the orientation control layer is a rubbing treatment orientation control layer)
전사용 필름을 A4 크기로 잘라내어, 이형층면에 하기 조성의 러빙 처리 배향 제어층용 도료를 바 코터를 이용해 도포하고, 80℃에서 5분간 건조하여, 두께 100nm의 막을 형성했다. 계속해서, 얻어진 막의 표면을, 나일론제의 기모포가 감긴 러빙 롤로 처리하여, 러빙 처리 배향 제어층을 적층한 전사용 필름을 얻었다. 또한, 러빙은, 전사용 필름의 장척 방향에 대해 45도가 되도록 행하였다.The transfer film was cut out to A4 size, and a paint for a rubbing treatment orientation control layer of the following composition was applied to the release layer surface using a bar coater, dried at 80° C. for 5 minutes, and a film having a thickness of 100 nm was formed. Then, the surface of the obtained film|membrane was processed with the rubbing roll wound with raised nylon cloth, and the transfer film which laminated|stacked the rubbing process orientation control layer was obtained. In addition, rubbing was performed so that it might become 45 degrees with respect to the long direction of the film for transcription|transfer.
완전 비누화형 폴리비닐 알코올 분자량 800 2 질량부Fully saponified polyvinyl alcohol molecular weight 800 2 parts by mass
이온 교환수 100 질량부Ion exchanged water 100 parts by mass
계면활성제 0.1 질량부Surfactants 0.1 parts by mass
계속해서, 러빙 처리를 실시한 면에, 하기 조성의 위상차층 형성용 용액을 바 코트법에 의해 도포했다. 110℃에서 3분간 건조하고, 자외선을 조사하여 경화시키고, 1/4 파장층을 설치하여, 검사용 샘플을 얻었다.Then, the solution for phase difference layer formation of the following composition was apply|coated by the bar coating method to the surface which performed the rubbing process. It was dried at 110° C. for 3 minutes, cured by irradiating ultraviolet rays, and a 1/4 wavelength layer was provided to obtain a sample for inspection.
LC242(BASF사 제조) 95 질량부LC242 (manufactured by BASF) 95 parts by mass
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 5 질량부trimethylolpropane triacrylate 5 parts by mass
이르가큐어 379 3 질량부Irgacure 379 3 parts by mass
계면활성제 0.1 질량부Surfactants 0.1 parts by mass
메틸 에틸 케톤 250 질량부methyl ethyl ketone 250 parts by mass
(배향 제어층이 광배향 제어층인 경우)(When the orientation control layer is a photo-alignment control layer)
일본국 특개2013-33248호 공보의 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3의 기재에 의거하여, 하기 식으로 표시되는 폴리머의 시클로펜타논 5 질량% 용액을 제조해, 광배향 제어층용 도료로 했다.Based on the description of Examples 1, 2, and 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-33248, a 5 mass% solution of cyclopentanone of a polymer represented by the following formula was prepared, and used as a paint for a photo-alignment control layer did.
다음으로, 전사용 필름을 A4 크기로 잘라내어, 이형층면에 상기 조성의 광배향 제어층용 도료를 바 코터를 이용하여 도포하고, 80℃에서 1분간 건조하여, 두께 80nm의 막을 형성했다. 계속해서, 필름의 장척 방향에 대해 45도의 방향에서 편광 UV 광을 조사하여, 광배향 제어층을 적층한 전사용 필름을 얻었다. 또한, 이들 도료는 공경(孔徑) 0.2㎛의 멤브레인 필터로 여과하고, 도공, 건조는 클린 룸 내에서 행하였다.Next, the transfer film was cut into A4 size, and the paint for the photo-alignment control layer of the above composition was applied to the release layer surface using a bar coater, dried at 80° C. for 1 minute, and a film having a thickness of 80 nm was formed. Then, polarized UV light was irradiated from the direction of 45 degrees with respect to the long direction of the film, and the transfer film which laminated|stacked the optical orientation control layer was obtained. In addition, these coating materials were filtered with a membrane filter with a pore diameter of 0.2 micrometer, and coating and drying were performed in a clean room.
계속해서, 광배향 제어층을 적층한 면에, 위상차층 형성용 용액을 바 코트법에 의해 도포했다. 110℃에서 3분간 건조하고, 자외선을 조사하여 경화시키고, 1/4 파장층을 설치하여, 검사용 샘플을 얻었다.Then, on the surface on which the optical orientation control layer was laminated, the solution for forming a retardation layer was applied by a bar coating method. It was dried at 110° C. for 3 minutes, cured by irradiating ultraviolet rays, and a 1/4 wavelength layer was provided to obtain a sample for inspection.
다음으로, 이들 검사용 샘플을 사용하여, 이하의 순서로 위상차층의 결점을 검사했다.Next, using these inspection samples, the defects of the retardation layer were inspected in the following procedure.
황색 형광체를 이용한 백색 LED를 광원으로 하는 면 발광 광원의 위에 하측 편광판을 두고, 그 위에, 상술한 바와 같이 하여 작성한 검사용 샘플을, 편광판의 소광축 방향(흡수축 방향)이 검사용 샘플의 장변 방향과 평행이 되도록 두었다. 추가로 그 위에, 환상 폴리올레핀의 연신 필름으로 이루어지는 λ/4 필름을, 배향 주축이 하측 편광판의 소광축과 45도의 방향이 되도록 두고, 그 위에 상측 편광판을, 상측 편광판의 소광축이 하측 편광판의 소광축과 평행이 되도록 두었다. 이 상태에서, 소광 상태를 육안(중앙부 15cm×20cm) 및 20배의 루페(5cm×5cm)로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.A lower polarizing plate is placed on top of a surface-emitting light source using a white LED using a yellow phosphor as a light source, and on the test sample prepared as described above, the extinction axis direction (absorption axis direction) of the polarizing plate is the long side of the test sample. was placed parallel to the direction. Furthermore, a λ/4 film made of a stretched film of cyclic polyolefin is placed thereon so that the orientation main axis is at a 45 degree angle to the extinction axis of the lower polarizing plate, and an upper polarizing plate is placed thereon, and an upper polarizing plate has an extinction axis of the lower polarizing plate. It was placed parallel to the optical axis. In this state, the extinction state was observed with the naked eye (center part 15 cm x 20 cm) and a 20-fold loupe (5 cm x 5 cm), and evaluated by the following criteria.
◎: 육안으로 휘점은 인지되지 않고, 루페 관찰로도 휘점은 거의 인지되지 않았다(5cm×5cm에서 2개 이하).(double-circle): The luminescent point was not recognized visually, and the luminescent point was hardly recognized even by loupe observation (2 or less at 5cmx5cm).
○: 육안으로 휘점은 인지되지 않고, 루페 관찰로 소수의 휘점이 인지되었다(5cm×5cm에서 3개 이상 20개 이하).○: Bright spots were not recognized with the naked eye, and a few bright spots were recognized by observation of the loupe (3 or more and 20 or less at 5cm×5cm).
△: 육안으로 휘점은 인지되지 않았지만, 루페 관찰로 휘점이 인지되었다(5cm×5cm에서 20개를 초과한다).Δ: Bright spots were not visually recognized, but bright spots were recognized by observation of the loupe (more than 20 at 5 cm×5 cm).
×: 육안으로 휘점이 인지되었거나, 또는 휘점이 인지되지 않았지만 루페 관찰로 관찰된 많은 휘점의 존재에 기인하는 것으로 보이는 전체적인 광의 누설이 있었다.x: Bright spots were recognized with the naked eye, or there was overall light leakage, which was attributed to the presence of many bright spots observed by loupe observation although no bright spots were recognized.
(5) 중첩 후의 결점의 검사 1(5) Inspection of defects after overlapping 1
상기의 러빙 처리 배향 제어층을 이용한 검사용 샘플을 2장 준비하고, 1장째의 샘플의 위상차층 설치면과 2장째의 샘플의 반대면을 중첩하여, 10분간, 1kg/㎠의 가중을 가했다. 이 샘플의 위상차층의 결점을, (4) 위상차층 결점의 검사와 마찬가지로 하여 검사했다.Two samples for inspection using the above rubbing treatment orientation control layer were prepared, the phase difference layer installation surface of the first sample and the opposite surface of the second sample were overlapped, and a weight of 1 kg/cm 2 was applied for 10 minutes. The fault of the retardation layer of this sample was carried out similarly to the test|inspection of the (4) retardation layer fault, and it was inspected.
(6) 중첩 후의 결점의 검사 2(6) Inspection of defects after overlapping 2
중첩 후의 결점의 검사 1에서는, 이형면의 거칠기가 큰 경우에 이면의 거칠기의 영향을 알기 어렵기 때문에, 이형면의 거칠기가 작은 실시예 2의 광배향 제어층을 이용한 검사용 샘플을 이용하여, 다른 실시예 및 비교예의 광배향 제어층을 이용한 검사용 샘플의 이면의 거칠기의 영향을 조사했다.In the inspection 1 of defects after overlapping, since it is difficult to know the effect of the roughness of the back surface when the roughness of the release surface is large, the inspection sample using the optical orientation control layer of Example 2 having the small roughness of the release surface is used. The influence of the roughness of the back surface of the sample for inspection using the optical orientation control layer of another Example and a comparative example was investigated.
구체적으로는, 실시예 2의 광배향 제어층에 1/4 파장층을 설치한 검사용 샘플의 위상차층 설치면과 각 실시예 및 비교예의 광배향 제어층을 이용한 검사용 샘플의 반대면을 중첩하여, 10분간, 1kg/㎠의 가중을 가했다. 이 샘플(실시예 2의 검사용 샘플)의 위상차층의 결점을, (4) 위상차층 결점의 검사와 마찬가지로 하여 검사했다.Specifically, the retardation layer installation surface of the inspection sample in which the 1/4 wavelength layer is provided on the photo-alignment control layer of Example 2 is superimposed on the opposite surface of the inspection sample using the photo-alignment control layer of Examples and Comparative Examples Thus, a weight of 1 kg/cm 2 was applied for 10 minutes. The fault of the retardation layer of this sample (the test sample of Example 2) was carried out similarly to the test|inspection of the (4) retardation layer fault, and was inspected.
필름 A1∼A7의 제조Preparation of films A1 to A7
열가소성 노르보르넨 수지(닛폰 제온 가부시키가이샤 제조 ZEONOR1420R)를 건조 후, 압출기에 공급하고, 215℃에서 용융시켜, 스테인리스 소결체의 여재(濾材)(공칭 여과 정밀도 10㎛ 입자 95% 컷)로 여과하고, 캐스팅 롤 상에 시트상으로 압출했다. 캐스팅 롤에 감은 수지의 반대면으로부터는, 터치 롤로 수지를 캐스팅 롤에 눌러 대었다. 냉각된 필름을 캐스팅 롤로부터 벗겨내고, 롤상으로 권취했다. 캐스팅 롤 및 터치 롤의 표면 거칠기는, 표 1에 나타내는 바와 같다. 또한, 필름 A1∼A4, A7은 터치 선압 200Kgf/cm이고, A5, A6은 터치 선압 200Kgf/cm로 제조했다.After drying, a thermoplastic norbornene resin (ZEONOR1420R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was supplied to an extruder, melted at 215° C., and filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration precision of 10 μm particles 95% cut). , extruded into a sheet form on a casting roll. From the opposite surface of the resin wound on the casting roll, the resin was pressed against the casting roll with a touch roll. The cooled film was peeled off from the casting roll and wound up in roll shape. The surface roughness of a casting roll and a touch roll is as showing in Table 1. In addition, films A1 to A4 and A7 were produced with a touch line pressure of 200 Kgf/cm, and A5 and A6 were prepared with a touch line pressure of 200 Kgf/cm.
[표 1][Table 1]
실시예 1Example 1
필름 A1을 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A1 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 2Example 2
필름 A2를 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A2 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 3Example 3
필름 A3를 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A3 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 4Example 4
필름 A2를 사용하고, 그 터치 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A2 was used, the touch roll surface was made into a mold release layer surface, and evaluation of the above-mentioned physical property was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 5Example 5
필름 A4를 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A4 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 6Example 6
필름 A5를 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A5 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 7Example 7
필름 A6를 사용하고, 그 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A6 was used, the casting roll surface was made into a mold release layer surface, and the above-mentioned physical property evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 8Example 8
필름 A2를 사용하고, 그 캐스팅 롤면에 코로나 처리를 행하고, 그 위에 이형층(표면 평탄화 코트층)으로서 하기 조성의 코트제를 도포하여, 가열 오븐 중에서 150℃ 3분간 건조시켰다. 도포층의 두께는 2㎛였다.Film A2 was used, the casting roll surface was corona-treated, and the coating agent of the following composition was apply|coated thereon as a release layer (surface leveling coating layer), and it dried in 150 degreeC for 3 minutes in heating oven. The thickness of the coating layer was 2 µm.
(코트제)(coat agent)
·멜라민 가교 알킬 변성 알키드 수지(히타치 가세이 폴리머사 제조: 테스파인 322: 고형분 40% 10 질량부・Melamine crosslinked alkyl-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Kasei Polymers Co., Ltd.: Tespine 322: solid content 40%) 10 parts by mass
·P-톨루엔술폰산(히타치 가세이 폴리머사 제조: 드라이어 900) 0.1 질량부·P-toluenesulfonic acid (manufactured by Hitachi Kasei Polymers: Dryer 900) 0.1 parts by mass
·용제(톨루엔/메틸 에틸 케톤=1/1 질량부) 40 질량부・Solvent (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1 parts by mass) 40 parts by mass
또한, 코트제는 2㎛의 필터로 여과하고 나서 사용했다.In addition, the coating agent was used, after filtering with a 2 micrometer filter.
표면 평탄화 코트층을 형성한 면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The surface on which the surface-planarization coating layer was formed was used as the release layer surface, and the above-described physical properties were evaluated. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 9Example 9
필름 A7을 사용하고, 그 터치 롤면에 코로나 처리를 행하고, 그 위에 이면 이활 코트층으로서 하기 조성의 도포액을, 건조 후의 도포량이 0.07g/㎡이 되도록 도포한 후, 건조기로 유도하여, 80℃에서 30초간 건조했다.Film A7 is used, the touch roll surface is corona-treated, and a coating liquid of the following composition as a back surface lubricating coating layer is applied thereon so that the application amount after drying is 0.07 g/m 2 , followed by induction with a dryer, 80 ° C. dried for 30 seconds.
(도포액)(coating liquid)
·물 50.00 질량부·water 50.00 parts by mass
·이소프로필알코올 36.10 질량부・Isopropyl alcohol 36.10 parts by mass
·폴리에스테르 수분산체 13.00 질량부 (도요보 제조 MD-1200 고형분 농도 34 질량%)・Polyester water dispersion 13.00 parts by mass (Toyobo MD-1200 solid content concentration 34 mass%)
·콜로이달실리카 0.60 질량부 (닛산 가가쿠 제조, MP 2040, 평균 입경 200nm, 고형분 농도 40 질량%)· Colloidal silica 0.60 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical, MP 2040, average particle size 200 nm, solid content concentration 40 mass%)
·계면활성제(불소계, 고형분 농도 10 질량%) 0.30 질량부・Surfactant (fluorine-based, solid concentration 10 mass %) 0.30 parts by mass
얻어진 필름의 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The above-described physical properties were evaluated using the casting roll surface of the obtained film as the release layer surface. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 10Example 10
필름 A4를 사용하고, 그 터치 롤면에 코로나 처리를 행하고, 그 위에 대전 방지층으로서 펠트론 C-4402(안티몬 도프 산화 주석 입자)를 MEK로 고형분 농도 5%로 한 것을 도포하여, 가열 오븐 중에서 80℃ 3분간 건조시켰다. 도포층의 두께는 200nm였다. 또한, 표면 저항은 7.5×107Ω/□이었다. 얻어진 필름의 캐스핑 롤면을 이형층면으로 하여, 상기의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A4 was used, the touch roll surface was corona-treated, and on it, as an antistatic layer, Peltron C-4402 (antimony-doped tin oxide particles) was coated with MEK at a solid content concentration of 5%, and then in a heating oven at 80 ° C It was dried for 3 minutes. The thickness of the coating layer was 200 nm. Further, the surface resistance was 7.5×10 7 Ω/□. Said physical property was evaluated by making the surface of the capping roll of the obtained film into the surface of a mold release layer. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 11Example 11
건조시킨 열가소성 노르보르넨 수지(닛폰 제온 가부시키가이샤 제조 ZEONOR1420R)와 입경 25㎛의 실리카 입자(KE-P250 닛뽕쇼쿠바이 제조)를, 고형분으로 입자 함유량이 1000ppm이 되도록 2축 압출기에 첨가하여, 펠릿 1을 얻었다.Dried thermoplastic norbornene resin (ZEONOR1420R manufactured by Nippon Zeon Corporation) and silica particles having a particle diameter of 25 µm (KE-P250 manufactured by Nippon Shokubai) were added to a twin-screw extruder so that the solid content became 1000 ppm, and pellets were added. got 1
건조시킨 펠릿 1을 압출기 1에 공급하고, 건조시킨 열가소성 노르보르넨 수지(닛폰 제온 가부시키가이샤 제조 ZEONOR1420R)를 압출기 2에 공급하여, 각각 스테인리스 소결체의 여재(공칭 여과 정밀도 10㎛ 입자 95% 컷)로 여과하고, 2종 2층 합류 블록으로, 적층하고, 필름 A1과 마찬가지로 캐스팅 롤 상에 시트상으로 압출하여, 필름 B1을 얻었다. 이때, 압출기 2측의 수지가 캐스팅 롤면이 되도록 했다.The dried pellets 1 were supplied to the extruder 1, and the dried thermoplastic norbornene resin (ZEONOR1420R manufactured by Nippon Zeon Corporation) was supplied to the extruder 2, respectively, and the filter media of the stainless steel sintered compact (nominal filtration accuracy 10 µm particle 95% cut) was filtered, and laminated in a two-type two-layer merging block, and extruded in a sheet form on a casting roll as in the film A1 to obtain a film B1. At this time, it was made so that resin on the side of the extruder 2 became a casting roll surface.
얻어진 필름의 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The above-described physical properties were evaluated using the casting roll surface of the obtained film as the release layer surface. Table 2 shows the evaluation results.
실시예 12Example 12
건조시킨 열가소성 노르보르넨 수지(닛폰 제온 가부시키가이샤 제조 ZEONOR1420R)와 입경 100nm의 실리카 입자(KE-P10 닛뽕쇼쿠바이 제조)를, 고형분으로 입자 함유량이 600ppm이 되도록 2축 압출기에 첨가하여, 펠릿 2를 얻었다.Dried thermoplastic norbornene resin (ZEONOR1420R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and silica particles having a particle size of 100 nm (KE-P10 manufactured by Nippon Shokubai) were added to a twin-screw extruder so that the particle content was 600 ppm by solid content, and pellet 2 got
압출기 2에 펠릿 2를 공급한 것 이외에는 실시예 11과 마찬가지로 하여, 필름 B2를 얻었다.Except having supplied the pellet 2 to the extruder 2, it carried out similarly to Example 11, and obtained the film B2.
얻어진 필름의 캐스팅 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The above-described physical properties were evaluated using the casting roll surface of the obtained film as the release layer surface. Table 2 shows the evaluation results.
비교예 1Comparative Example 1
필름 A3를 사용하고, 그 터치 롤면을 이형층면으로 하여, 상술의 물성의 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 2에 나타낸다.Film A3 was used, the touch roll surface was made into a mold release layer surface, and evaluation of the above-mentioned physical property was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[표 2][Table 2]
표 2로부터 명백한 바와 같이, 이형면의 표면 거칠기가 본 발명의 요건을 만족하는 실시예 1∼12는 모두, 결점 평가에서 결점이 현저하게 적어, 핀홀상이나 흠집상의 광 누설의 발생이 충분히 억제되어 있었다. 또한, 실시예 1∼6, 8∼12에서는, 이면의 표면 거칠기도 낮은 레벨로 억제되어 있으므로, 결점 평가 중, 중합 후의 결점 1, 2도 현저하게 적어, 핀홀상이나 흠집상의 광 누설의 발생이 충분히 억제되어 있었다. 이것에 대해, 이형면의 표면 거칠기가 너무 큰 비교예 1은, 결점 평가에서 결점이 현저하게 많아, 핀홀상이나 흠집상의 광 누설의 발생을 충분히 억제할 수 없었다. As is clear from Table 2, all of Examples 1 to 12 in which the surface roughness of the release surface satisfies the requirements of the present invention had remarkably few defects in defect evaluation, and the occurrence of light leakage in the form of pinholes and scratches was sufficiently suppressed. . Moreover, in Examples 1-6 and 8-12, since the surface roughness of the back surface is also suppressed to a low level, during fault evaluation, the faults 1 and 2 after superposition|polymerization are also remarkably few, and generation|occurrence|production of the light leakage of a pinhole shape or a flaw shape is sufficient. was restrained On the other hand, the comparative example 1 with too large surface roughness of a mold release surface had remarkably many faults in fault evaluation, and was not able to fully suppress generation|occurrence|production of the light leakage of a pinhole shape or a flaw shape.
또, 표 1에는 나타나있지 않지만, 실시예, 비교예에서 이용한 기재 필름의 면내 리타데이션(Re)을 구한바, 어느 기재 필름도 10nm 이하로, 충분히 낮아, 전사용 필름에 액정 화합물 배향층이 적층된 상태에서 직선 편광을 조사하여 액정 화합물 배향층의 배향 상태를 검사할 수 있는 레벨이었다.In addition, although not shown in Table 1, when the in-plane retardation (Re) of the base film used in Examples and Comparative Examples was obtained, any base film was 10 nm or less, sufficiently low, and the liquid crystal compound alignment layer was laminated on the transfer film. It was a level at which the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer could be inspected by irradiating linearly polarized light in a state of being
면내 리타데이션의 구체적인 측정 순서는, 이하와 같다. 즉, 실시예, 비교예에서 이용한 기재 필름으로부터, 흐름 방향이 장변이 되도록 4cm×2cm의 장방향을 잘라내어, 측정용 샘플로 했다. 이 샘플에 대해, 굴절률(흐름 방향 nx, 폭 방향 ny)을 아베 굴절률계(아타고사 제조, NAR-4T, 측정 파장 589nm)를 이용하여 측정했다. 필름의 폭 방향에서 5점(중앙부, 양단부, 중앙부와 단부와의 중간부) 측정하고, 그 평균으로 하여, 필름의 두께 d(nm)와의 곱((nx-ny)×d)으로부터, 면내 리타데이션(Re)을 구했다.The specific measurement procedure of in-plane retardation is as follows. That is, from the base film used by the Example and the comparative example, the longitudinal direction of 4 cm x 2 cm was cut out so that a flow direction might become a long side, and it was set as the sample for a measurement. About this sample, the refractive index (flow direction nx, width direction ny) was measured using the Abbe refractometer (The Atago company make, NAR-4T, measurement wavelength 589 nm). In the width direction of the film, 5 points (center part, both ends, the middle part between the center part and the edge part) are measured, and the in-plane retardation is obtained from the product ((nx-ny)×d) with the thickness d (nm) of the film as the average. I found Dation (Re).
산업상 이용가능성Industrial Applicability
본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 필름은, 표면 거칠기가 특정의 범위 내로 제어된 필름을 위상차층이나 편광층의 전사용의 필름으로서 사용하고 있으므로, 위상차층이나 편광층 중의 액정 화합물의 배향 상태나 위상차를 설계대로 할 수 있고, 핀홀 등의 결점의 발생이 감소된 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 원 편광판 등의 위상차층 적층 편광판을, 고품질로 안정되게 제조할 수 있다.In the liquid crystal compound alignment layer transfer film of the present invention, a film whose surface roughness is controlled within a specific range is used as a film for transfer of a retardation layer or a polarizing layer, so the alignment state of the liquid crystal compound in the retardation layer or the polarizing layer is The retardation can be set as designed, and a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) with reduced occurrence of defects such as pinholes can be formed. Therefore, according to this invention, retardation layer laminated polarizing plates, such as a circularly polarizing plate, can be manufactured stably with high quality.
Claims (4)
필름의 이형면의 10점 표면 거칠기(SRz)가 5nm 이상, 200nm 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 필름.The method of claim 1,
A liquid crystal compound alignment layer transfer film, characterized in that the 10-point surface roughness (SRz) of the release surface of the film is 5 nm or more and 200 nm or less.
A liquid crystal compound alignment characterized by including a step of bonding a polarizing plate and a surface of the liquid crystal compound alignment layer of the laminate according to claim 3 to form an intermediate laminate, and a step of peeling a film from the intermediate laminate. A method for manufacturing a layer-laminated polarizing plate.
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