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JP4344566B2 - Method for producing optical compensation film - Google Patents

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JP4344566B2
JP4344566B2 JP2003298977A JP2003298977A JP4344566B2 JP 4344566 B2 JP4344566 B2 JP 4344566B2 JP 2003298977 A JP2003298977 A JP 2003298977A JP 2003298977 A JP2003298977 A JP 2003298977A JP 4344566 B2 JP4344566 B2 JP 4344566B2
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Description

本発明は、液晶化合物を配向固定した光学異方性層を有する光学補償フィルムおよびその製造方法、並びにこれを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical compensation film having an optically anisotropic layer in which a liquid crystal compound is aligned and fixed, a method for producing the same, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.

液晶化合物を高度に配向固定した層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルム、輝度向上フィルム、投射型表示装置の光学補償フィルム等、近年になって様々な用途に展開されつつあり、なかでも液晶表示装置の光学補償フィルムとしての発展は目覚しいものがある。通常、液晶表示装置は、偏光板と液晶セルとを備える。現在主流であるTN方式のTFT液晶表示装置においては、光学補償フィルムを偏光板と液晶セルの間に挿入し、表示品位の高い液晶表示装置を実現している。しかし、この構成では、液晶表示装置自体の厚みが厚くなり、薄型化の要請に充分に応えることができない。   An optical film having a layer in which a liquid crystal compound is highly oriented and fixed is being developed in various applications in recent years, such as an optical compensation film for a liquid crystal display device, a brightness enhancement film, and an optical compensation film for a projection display device. In particular, the development of the liquid crystal display device as an optical compensation film is remarkable. Usually, the liquid crystal display device includes a polarizing plate and a liquid crystal cell. In the TN type TFT liquid crystal display device which is currently mainstream, an optical compensation film is inserted between the polarizing plate and the liquid crystal cell to realize a liquid crystal display device with high display quality. However, in this configuration, the thickness of the liquid crystal display device itself is increased, and it is not possible to sufficiently meet the demand for thickness reduction.

これに対し、偏光膜の片面に位相差フィルム、他方の面に保護フィルムを有する楕円偏光板を用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、正面コントラストを高くすることができる発明が提案されている(例えば、特許文献1参照)。ところが、前記構成の位相差フィルム(光学補償フィルム)では、十分な視野角改良効果が得られず、液晶表示装置の表示品位は低下してしまうという問題があった。
現在では、透明支持体上にディスコティック(円盤状)化合物から形成された光学異方性層を塗設した光学補償フィルムを、直接偏光板の保護フィルムとして用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、視野角に関する問題を解決している(例えば、特許文献2および3参照)。
On the other hand, by using an elliptically polarizing plate having a retardation film on one side of the polarizing film and a protective film on the other side, an invention that can increase the front contrast without increasing the thickness of the liquid crystal display device has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1). However, the retardation film (optical compensation film) having the above-described structure has a problem that a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained and the display quality of the liquid crystal display device is deteriorated.
Currently, an optical compensation film in which an optically anisotropic layer formed from a discotic compound is coated on a transparent support is directly used as a protective film for a polarizing plate, thereby increasing the thickness of the liquid crystal display device. Therefore, the problem concerning the viewing angle is solved (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

従来、現在主流のTN方式の液晶表示装置用としての光学補償フィルムが開発されていた。
近年は、液晶テレビの需要が増えつつあり、液晶テレビでは動画に尾引き現象が生じるなど、応答速度に問題があることが指摘されつつあり、これに対する解決策として、OCB方式の液晶表示装置用の光学補償フィルムが提案されてきている。例えば、特許文献4および5には、OCB方式の液晶表示装置に液晶化合物からなる層を有する光学補償フィルムを適用することで、動画に対応可能で且つ視野角等の問題も解決している。
しかし、各々の層の光学パラメーターを制御し、良好な性能を有する光学補償フィルムを、大量に連続的に製造すること、さらに搬送および保管に有利なロール状の形態で製造することは非常に困難であった。
特開平2−247602号公報 特開平7−191217号公報 欧州特許第0911656A2号明細書 特開平9−211444号公報 特開平11−316378号公報
Conventionally, an optical compensation film for a TN liquid crystal display device, which is currently mainstream, has been developed.
In recent years, the demand for liquid crystal televisions has been increasing, and it has been pointed out that there are problems with response speed, such as the tailing phenomenon of moving images in liquid crystal televisions. As a solution to this, for OCB type liquid crystal display devices Optical compensation films have been proposed. For example, in Patent Documents 4 and 5, by applying an optical compensation film having a layer made of a liquid crystal compound to an OCB type liquid crystal display device, it is possible to deal with moving images and solve problems such as viewing angle.
However, it is very difficult to manufacture optical compensation films with good performance by controlling the optical parameters of each layer in a continuous manner in large quantities, and in the form of rolls that are advantageous for transportation and storage. Met.
JP-A-2-247602 Japanese Patent Laid-Open No. 7-191217 European Patent No. 0911656A2 JP-A-9-212444 JP 11-316378 A

本発明は、液晶表示装置、特に応答速度が早く動画適性のあるOCB方式の液晶表示装置に対して優れた光学補償機能を有する光学補償フィルムを、安定的に且つ連続的に製造可能な方法を提供すること、および優れた光学補償機能を有する光学補償フィルムを提供すること、さらにロール状で前記光学補償フィルム提供することを課題とする。
また、本発明は、偏光機能を有するとともに、液晶表示装置、特に、応答速度が早く動画適性のあるOCB方式の液晶表示装置に対して優れた光学補償機能を有し、さらに液晶表示装置の薄型化にも寄与し得る偏光板を提供することを課題とする。
さらに、本発明は、表示品位の高い画像を表示し得る液晶表示装置、特に応答速度が早く動画適性のあるOCB方式の液晶表示装置を提供することを課題とする。
The present invention provides a method capable of stably and continuously producing an optical compensation film having an excellent optical compensation function for a liquid crystal display device, particularly an OCB type liquid crystal display device having a high response speed and suitable for moving images. It is an object to provide an optical compensation film having an excellent optical compensation function, and to provide the optical compensation film in a roll shape.
In addition, the present invention has a polarizing function and an excellent optical compensation function for a liquid crystal display device, in particular, an OCB type liquid crystal display device having a fast response speed and suitability for moving images, and the liquid crystal display device is thin. It is an object of the present invention to provide a polarizing plate that can contribute to the improvement of the manufacturing process.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a liquid crystal display device capable of displaying an image with high display quality, particularly an OCB type liquid crystal display device having a high response speed and suitable for moving images.

前記課題は、以下の手段により達成される。
[1]
下記の工程:
(1)支持体の表面または支持体上に形成された配向膜の表面に、ラビング処理を施す工程;
(2)ディスコティック液晶化合物を含む塗布液を、前記ラビング処理された支持体または配向膜表面上に塗布する工程;
(3)前記塗布された塗布液からなる液晶化合物層を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度でディスコティック液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程;
からなる、支持体上に光学異方性層を有する光学補償フィルムの製造方法であって、
前記塗布液が、(i)下記一般式(3)で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーに相当する繰り返し単位、
一般式(3)

Figure 0004344566
(前記一般式(3)において、R2は水素原子またはメチル基を表し、Xは酸素原子、イオウ原子または−N(R3)−を表し、pは1〜6の整数、qは2または3の整数を表す。R3は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
及び(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレートおよび/またはポリ(オキシアルキレン)メタクリレートに相当する繰り返し単位
を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体を含有し、
前記(3)の工程における液晶転移温度以上の温度でディスコティック液晶化合物を配向させる間に、前記ラビング処理のラビング方向以外の方向に吹く前記液晶化合物層表面の膜面風速が、下記数式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法。 The object is achieved by the following means.
[1]
The following steps:
(1) A step of rubbing the surface of the support or the surface of the alignment film formed on the support;
(2) The process of apply | coating the coating liquid containing a discotic liquid crystal compound on the said support body or alignment film surface which carried out the rubbing process;
(3) Simultaneously or after drying the liquid crystal compound layer comprising the applied coating solution, the discotic liquid crystal compound is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the alignment is fixed to obtain optical anisotropy. Forming a layer;
A method for producing an optical compensation film having an optically anisotropic layer on a support, comprising:
The coating liquid is (i) a repeating unit corresponding to a fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the following general formula (3):
General formula (3)
Figure 0004344566
In (the general formula (3), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or -N (R 3) - represents, p is an integer from 1 to 6, q is 2 or Represents an integer of 3. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
And (ii) a fluoroaliphatic group-containing copolymer containing repeating units corresponding to poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate,
While aligning the discotic liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature in the step (3), the film surface wind speed on the surface of the liquid crystal compound layer blowing in a direction other than the rubbing direction of the rubbing treatment is expressed by the following formula (1). The method for producing an optical compensation film, characterized in that:

数式(1) 0.1<V<5.0×10-3×η Formula (1) 0.1 <V <5.0 × 10 −3 × η

式中、Vは液晶化合物層表面の膜面風速(m/sec)、ηはディスコティック液晶化合物の配向温度での液晶化合物層の粘度(cp)を示す。ただし、ηは100乃至1000(cp)である。 In the formula, V represents the film surface wind speed (m / sec) on the surface of the liquid crystal compound layer, and η represents the viscosity (cp) of the liquid crystal compound layer at the orientation temperature of the discotic liquid crystal compound. However, η is 100 to 1000 (cp).

本発明によれば、液晶表示装置、特に応答速度が早く動画適性のあるOCB方式の液晶表示装置に対して優れた光学補償機能を有する光学補償フィルムを、安定的に且つ連続的に製造することができ、前記光学補償フィルムをロール状の形態でも容易に製造することができる。
また、本発明によれば、偏光機能を有するとともに、液晶表示装置、特に、OCB方式の液晶表示装置に対して優れた光学補償機能を有する偏光板を提供することができる。本発明の偏光板により、液晶表示装置を薄型・軽量化することができる。
さらに本発明によれば、表示品位の高い画像を表示し得る液晶表示装置、特に応答速度が早く動画適性のあるOCB方式の液晶表示装置を提供することができる。
According to the present invention, an optical compensation film having an excellent optical compensation function can be stably and continuously produced for a liquid crystal display device, particularly an OCB-type liquid crystal display device having a fast response speed and suitable for moving images. The optical compensation film can be easily manufactured even in the form of a roll.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate having a polarization function and an excellent optical compensation function for a liquid crystal display device, particularly an OCB type liquid crystal display device. With the polarizing plate of the present invention, the liquid crystal display device can be reduced in thickness and weight.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device capable of displaying an image with high display quality, particularly an OCB type liquid crystal display device having a high response speed and suitable for moving images.

以下、本発明について詳細に説明する。
[光学補償フィルム]
本発明の光学補償フィルムは、支持体と、該支持体上に液晶化合物から形成された光学異方性層とを有する光学補償フィルムである。光学異方性層の液晶化合物を配向させるために、支持体または支持体上に形成された配向膜の表面はラビング処理されている。
光学異方性層における液晶化合物の分子対称軸の平均方向は、通常、液晶化合物の分子対称軸の支持体面への正射影の平均方向と一致する。液晶化合物分子の分子対称軸の方向は、液晶化合物の配向によって変化するので、液晶化合物が接触する配向膜等に施されたラビング処理の方向、および液晶化合物に直接あたる風の風速と向きによって所望の方向に制御することが可能である。したがって、本発明の光学補償フィルムを安定的に製造するには、液晶化合物を有する液晶化合物層にあたる膜面風速、および向きを特定の条件で行う、後述する本発明の製造方法に従うことが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Optical compensation film]
The optical compensation film of the present invention is an optical compensation film having a support and an optically anisotropic layer formed from a liquid crystal compound on the support. In order to align the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer, the support or the surface of the alignment film formed on the support is rubbed.
The average direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer usually coincides with the average direction of the orthogonal projection of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound onto the support surface. The direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound molecule changes depending on the orientation of the liquid crystal compound, so it is desired depending on the direction of rubbing treatment applied to the alignment film etc. in contact with the liquid crystal compound and the wind speed and direction of the wind directly hitting the liquid crystal compound. It is possible to control in the direction. Therefore, in order to stably produce the optical compensation film of the present invention, it is preferable to follow the production method of the present invention described later, in which the film surface wind speed and direction corresponding to the liquid crystal compound layer having the liquid crystal compound are subjected to specific conditions.

本発明の光学補償フィルムは、ロール状態で製造することが好ましく、所望の形状に切断した後、光学補償フィルムとして液晶表示装置に組み込んでもよいし、また偏光板の保護フィルムとして用いる等、液晶表示装置の他の構成部材と一体化した後に、液晶表示装置に組み込むこともできる。水平配向モード(特に反射型液晶表示装置)、またはベンド配向モードの液晶表示装置に用いることが好ましい。これらのモードの液晶表示装置に、本発明の光学補償フィルムを適用する際には、液晶化合物からなる光学異方性層、支持体および偏光膜の配置が非常に重要であり、液晶化合物としてディスコティック化合物を用いた場合の詳細については、特開平11−316378号公報に記載されていて、本発明の実施形態にも適用することができる。   The optical compensation film of the present invention is preferably produced in a roll state, and after being cut into a desired shape, it may be incorporated into a liquid crystal display device as an optical compensation film or used as a protective film for a polarizing plate. It can also be incorporated into a liquid crystal display device after being integrated with other components of the device. It is preferably used for a horizontal alignment mode (particularly a reflection type liquid crystal display device) or a bend alignment mode liquid crystal display device. When the optical compensation film of the present invention is applied to the liquid crystal display device of these modes, the arrangement of the optically anisotropic layer made of the liquid crystal compound, the support and the polarizing film is very important. Details regarding the use of a tick compound are described in JP-A-11-316378 and can also be applied to embodiments of the present invention.

以下、本発明の光学補償フィルムの各構成部材について詳細に説明する。
《支持体》
本発明に用いる支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。ロール状の光学補償フィルムを製造する場合の円筒状に巻き取り可能である必要性を考慮すると、透明なポリマーフィルムが好ましい。支持体として使用可能なポリマーフィルムとしては、セルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースジアセテート)、ノルボルネン系ポリマーおよびポリメチルメタクリレート等からなるポリマーフィルムが挙げられる。市販のポリマー(ノルボルネン系ポリマーでは、ARTON(日本合成ゴム(株)製)およびゼオネックス(日本ゼオン(株)製)(いずれも商品名))を用いてもよい。中でもセルロースエステルからなるフィルムが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルからなるフィルムがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味する。特に、炭素原子数が2(セルロースアセテート)、3(セルロースプロピオネート)または4(セルロースブチレート)が好ましい。セルロースアセテートからなるフィルムが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いることもできる。
Hereinafter, each component of the optical compensation film of the present invention will be described in detail.
<Support>
The support used in the present invention is preferably transparent, and specifically, the light transmittance is preferably 80% or more. A transparent polymer film is preferable in consideration of the necessity of being able to be wound into a cylindrical shape when producing a roll-shaped optical compensation film. Examples of the polymer film that can be used as a support include polymer films made of cellulose ester (eg, cellulose acetate, cellulose diacetate), norbornene-based polymer, polymethyl methacrylate, and the like. Commercially available polymers (for norbornene polymers, ARTON (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) and ZEONEX (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) (both are trade names)) may be used. Among them, a film made of cellulose ester is preferable, and a film made of lower fatty acid ester of cellulose is more preferable. Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. Particularly, the number of carbon atoms is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate) or 4 (cellulose butyrate). A film made of cellulose acetate is particularly preferred. Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate can also be used.

なお、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても、国際公開WO00/26705号明細書に記載のように、分子を修飾することで複屈折の発現性を制御すれば、本発明において、支持体として用いることもできる。   In addition, even a conventionally known polymer such as polycarbonate or polysulfone, which easily develops birefringence, can exhibit birefringence by modifying the molecule as described in International Publication WO00 / 26705. Can be used as a support in the present invention.

本発明の光学補償フィルムを、偏光板の保護フィルムまたは位相差フィルムとして使用する場合は、ポリマーフィルムとしては、酢化度が55.0〜62.5%であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。酢化度は、57.0〜62.0%であることがさらに好ましい。ここで、酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ASTM:D−817−91(セルロースアセテート等の試験法)におけるアセチル化度の測定および計算によって求められる。
セルロースアセテートの粘度平均重合度(DP)は、250以上であることが好ましく、290以上であることがさらに好ましい。また、セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるMw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値としては、1.0〜4.0であることが好ましく、1.0〜1.65であることがさらに好ましく、1.0〜1.6であることが最も好ましい。
When the optical compensation film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate or a retardation film, it is preferable to use cellulose acetate having an acetylation degree of 55.0 to 62.5% as the polymer film. . The acetylation degree is more preferably 57.0 to 62.0%. Here, the degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation is determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like).
The viscosity average degree of polymerization (DP) of cellulose acetate is preferably 250 or more, and more preferably 290 or more. Cellulose acetate preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 4.0, more preferably 1.0 to 1.65, and most preferably 1.0 to 1.6. preferable.

セルロースアセテートでは、セルロースの2位、3位および6位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、6位の置換度が小さくなる傾向がある。支持体として用いるポリマーフィルムでは、セルロースの6位置換度が、2位、3位に比べて同程度または多い方が好ましい。2位、3位および6位の置換度の合計に対する6位の置換度の割合は、30〜40%であることが好ましく、31〜40%であることがさらに好ましく、32〜40%であることが最も好ましい。6位の置換度は0.88以上であることが好ましい。なお、各位置の置換度は、NMRによって測定することできる。
6位置換度が高いセルロースアセテートは、特開平11−5851号公報の段落番号0043〜0044に記載の合成例1、段落番号0048〜0049に記載の合成例2、そして段落番号0051〜0052に記載の合成例3の方法を参照して合成することができる。
In cellulose acetate, the hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose are not evenly substituted but the degree of substitution at the 6-position tends to be small. In the polymer film used as the support, it is preferable that the 6-position substitution degree of cellulose is the same as or higher than that of the 2-position and 3-position. The ratio of the substitution degree at the 6-position to the total substitution degree at the 2-position, the 3-position and the 6-position is preferably 30 to 40%, more preferably 31 to 40%, and more preferably 32 to 40%. Most preferred. The substitution degree at the 6-position is preferably 0.88 or more. The degree of substitution at each position can be measured by NMR.
Cellulose acetate having a high degree of substitution at the 6-position is described in Synthesis Example 1 described in Paragraph Nos. 0043 to 0044 of JP-A No. 11-5851, Synthesis Example 2 described in Paragraph Nos. 0048 to 0049, and Paragraph Nos. 0051 to 0052. It can be synthesized with reference to the method of Synthesis Example 3.

支持体のReレターデーション値およびRthレターデーション値は、それぞれ、下記式(I)および(II)で定義される。   The Re retardation value and Rth retardation value of the support are defined by the following formulas (I) and (II), respectively.

式(I) Re=(nx−ny)×d   Formula (I) Re = (nx−ny) × d

式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d   Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d

式(I)および(II)において、nxは支持体の面内の遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率、nyは支持体の面内の進相軸方向(屈折率が最小となる方向)の屈折率、nzは支持体の厚み方向の屈折率、dは単位をnmとするフィルムの厚さである。   In formulas (I) and (II), nx is the refractive index in the slow axis direction (the direction in which the refractive index is maximum) in the plane of the support, and ny is the fast axis direction (refractive index in the plane of the support). Is the refractive index in the thickness direction of the support, d is the thickness of the film with the unit of nm.

本発明に用いる支持体のRthレターデーション値は、40nm〜400nmであるのが好ましく、Reレターデーション値は、0〜70nmであるのが好ましい。
支持体としてセルロースアセテートフィルムを用いた本発明の光学補償フィルムを、液晶表示装置に二枚組み込む場合は、前記セルロースアセテートフィルムのRthレターデーション値は、40〜250nmであることが好ましい。一方、支持体としてセルロースアセテートフィルムを用いた本発明の光学補償フィルムを、液晶表示装置に一枚組み込む場合は、前記セルロースアセテートフィルムのRthレターデーション値は、150〜400nmであることが好ましい。
なお、セルロースアセテートフィルムの複屈折率(Δn:nx−ny)は、0.00025〜0.00088であることが好ましい。また、セルロースアセテートフィルムの厚み方向の複屈折率{(nx+ny)/2−nz}は、0.00088〜0.005であることが好ましい。
The Rth retardation value of the support used in the present invention is preferably 40 nm to 400 nm, and the Re retardation value is preferably 0 to 70 nm.
When two optical compensation films of the present invention using a cellulose acetate film as a support are incorporated into a liquid crystal display device, the Rth retardation value of the cellulose acetate film is preferably 40 to 250 nm. On the other hand, when one optical compensation film of the present invention using a cellulose acetate film as a support is incorporated into a liquid crystal display device, the Rth retardation value of the cellulose acetate film is preferably 150 to 400 nm.
In addition, it is preferable that the birefringence ((DELTA) n: nx-ny) of a cellulose acetate film is 0.00025-0.00088. Moreover, it is preferable that the birefringence {(nx + ny) / 2-nz} in the thickness direction of the cellulose acetate film is 0.00088 to 0.005.

支持体にセルロースアセテートフィルムを用いる場合は、レターデーション上昇剤をフィルム中に含有させるのが好ましく、好ましい化合物例、およびその製造方法に関しては、特開2000−154261号公報、および特開2000−111914号公報に記載されている。   When a cellulose acetate film is used for the support, it is preferable to include a retardation increasing agent in the film. Examples of preferred compounds and production methods thereof are disclosed in JP-A Nos. 2000-154261 and 2000-1111914. It is described in the gazette.

《光学異方性層》
本発明の光学補償フィルムは、液晶化合物から形成された光学異方性層を少なくとも一層有する。前記光学異方性層は、支持体の表面に直接形成してもよいが、支持体上に配向膜を形成し、該配向膜上に形成するのがより好ましい。
光学異方性層の形成に用いる液晶化合物としては、棒状液晶化合物およびディスコティック液晶化合物が挙げられる。棒状液晶化合物およびディスコティック液晶化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。
<< Optically anisotropic layer >>
The optical compensation film of the present invention has at least one optically anisotropic layer formed from a liquid crystal compound. The optically anisotropic layer may be directly formed on the surface of the support, but it is more preferable to form an alignment film on the support and to form the alignment film on the alignment film.
Examples of the liquid crystal compound used for forming the optically anisotropic layer include a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound. The rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound may be a polymer liquid crystal or a low-molecular liquid crystal, and further include those in which the low-molecular liquid crystal is cross-linked and no longer exhibits liquid crystallinity.

《棒状液晶化合物》
本発明に使用可能な棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶化合物は、(液晶)ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶化合物については、季刊化学総説第22巻液晶の化学(1994)日本化学会編の第4章、第7章および第11章、および液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第142委員会編の第3章に記載がある。
《Bar-shaped liquid crystal compound》
Examples of the rod-like liquid crystal compound that can be used in the present invention include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, Alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. The rod-like liquid crystal compound includes a metal complex. A liquid crystal polymer containing a rod-like liquid crystal compound in a repeating unit can also be used. In other words, the rod-like liquid crystal compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
For rod-like liquid crystal compounds, see Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemistry of the Quarterly Chemical Review Vol. 22 Liquid Crystal Chemistry (1994) edited by the Chemical Society of Japan, and the 142th Committee of the Japan Society for the Promotion of Science. Described in Chapter 3.

本発明に用いる棒状液晶化合物の複屈折率は、0.001〜0.7の範囲にあることが好ましい。
棒状液晶化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基またはエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
The birefringence of the rod-like liquid crystal compound used in the present invention is preferably in the range of 0.001 to 0.7.
The rod-like liquid crystal compound preferably has a polymerizable group in order to fix its alignment state. The polymerizable group is preferably an unsaturated polymerizable group or an epoxy group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.

《ディスコティック液晶化合物》
ディスコティック液晶化合物には、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されているベンゼン誘導体、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physics Lett,A,78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体およびJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
《Discotic liquid crystal compound》
Examples of discotic liquid crystal compounds include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics Lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), azacrown type and phenylacetylene type macrocycles are included.

前記ディスコティック液晶化合物には、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基または置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造の、液晶性を示す化合物も含まれる。分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。
ディスコティック液晶化合物から光学異方性層を形成した場合、最終的に光学異方性層に含まれる化合物は、もはや液晶性を示す必要はない。例えば、低分子のディスコティック液晶化合物が熱または光で反応する基を有しており、熱または光によって該基が反応して、重合または架橋し、高分子量化することによって光学異方性層が形成される場合などは、光学異方性層中に含まれる化合物は、もはや液晶性を失っていてもよい。ディスコティック液晶化合物の好ましい例は、特開平8−50206号公報に記載されている。また、ディスコティック液晶化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。
The discotic liquid crystal compound includes a compound having liquid crystallinity in which a linear alkyl group, an alkoxy group, or a substituted benzoyloxy group is radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule Is also included. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation.
When an optically anisotropic layer is formed from a discotic liquid crystal compound, the compound finally contained in the optically anisotropic layer no longer needs to exhibit liquid crystallinity. For example, a low molecular discotic liquid crystal compound has a group that reacts with heat or light, and the group reacts with heat or light to polymerize or crosslink to increase the molecular weight. Is formed, the compound contained in the optically anisotropic layer may no longer have liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystal compound are described in JP-A-8-50206. The polymerization of discotic liquid crystal compounds is described in JP-A-8-27284.

ディスコティック液晶化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶化合物は、下記式(III)で表わされる化合物であることが好ましい。   In order to fix the discotic liquid crystal compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Accordingly, the discotic liquid crystal compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (III).

式(III) D(−L−Q)n   Formula (III) D (-LQ) n

式(III)中、Dは円盤状コアであり、Lは二価の連結基であり、Qは重合性基であり、nは4〜12の整数である。   In formula (III), D is a discotic core, L is a divalent linking group, Q is a polymerizable group, and n is an integer of 4 to 12.

円盤状コア(D)の例を以下に示す。以下の各例において、LQ(またはQL)は、二価の連結基(L)と重合性基(Q)との組み合わせを意味する。   An example of the disk-shaped core (D) is shown below. In each of the following examples, LQ (or QL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (Q).

Figure 0004344566
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Figure 0004344566
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Figure 0004344566
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Figure 0004344566
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式(III)において、二価の連結基(L)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−O−、−S−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−O−および−S−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−および−O−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。前記アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。前記アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好まし。前記アリーレン基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい。   In the formula (III), the divalent linking group (L) is selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof. A divalent linking group is preferred. The divalent linking group (L) is a divalent combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O-, and -S-. More preferably, it is a linking group. The divalent linking group (L) is most preferably a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O- are combined. . The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms.

二価の連結基(L)の例を以下に示す。左側が円盤状コア(D)に結合し、右側が重合性基(Q)に結合する。ALはアルキレン基またはアルケニレン基、ARはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基(例、アルキル基)を有していてもよい。
L1:−AL−CO−O−AL−
L2:−AL−CO−O−AL−O−
L3:−AL−CO−O−AL−O−AL−
L4:−AL−CO−O−AL−O−CO−
L5:−CO−AR−O−AL−
L6:−CO−AR−O−AL−O−
L7:−CO−AR−O−AL−O−CO−
L8:−CO−NH−AL−
L9:−NH−AL−O−
L10:−NH−AL−O−CO−
Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (Q). AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group).
L1: -AL-CO-O-AL-
L2: -AL-CO-O-AL-O-
L3: -AL-CO-O-AL-O-AL-
L4: -AL-CO-O-AL-O-CO-
L5: -CO-AR-O-AL-
L6: -CO-AR-O-AL-O-
L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-
L8: -CO-NH-AL-
L9: -NH-AL-O-
L10: -NH-AL-O-CO-

L11:−O−AL−
L12:−O−AL−O−
L13:−O−AL−O−CO−
L14:−O−AL−O−CO−NH−AL−
L15:−O−AL−S−AL−
L16:−O−CO−AR−O−AL−CO−
L17:−O−CO−AR−O−AL−O−CO−
L18:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−CO−
L19:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−AL−O−CO−
L20:−S−AL−
L21:−S−AL−O−
L22:−S−AL−O−CO−
L23:−S−AL−S−AL−
L24:−S−AR−AL−
L11: -O-AL-
L12: -O-AL-O-
L13: -O-AL-O-CO-
L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-
L15: -O-AL-S-AL-
L16: -O-CO-AR-O-AL-CO-
L17: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-
L18: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-
L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-
L20: -S-AL-
L21: -S-AL-O-
L22: -S-AL-O-CO-
L23: -S-AL-S-AL-
L24: -S-AR-AL-

式(III)の重合性基(Q)は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基(Q)は、不飽和重合性基またはエポキシ基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが最も好ましい。
式(III)において、nは4〜12の整数である。具体的な数字は、円盤状コア(D)の種類に応じて決定される。なお、複数のLとQの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
The polymerizable group (Q) of the formula (III) is determined according to the type of polymerization reaction. The polymerizable group (Q) is preferably an unsaturated polymerizable group or an epoxy group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
In formula (III), n is an integer of 4-12. A specific number is determined according to the type of the disk-shaped core (D). In addition, although the combination of several L and Q may differ, it is preferable that it is the same.

光学異方性層中の液晶化合物の配向については、光学異方性層における液晶化合物の分子対称軸の平均方向が、長手方向に対して43°〜47°となるように配向すれば、特に制限はない。
ハイブリッド配向では、液晶化合物の分子対称軸と支持体の面との角度が、光学異方性層の深さ方向でかつ支持体の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、角度の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加および減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。
角度は、角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していればよい。さらに、角度は連続的に変化することが好ましい。
With respect to the orientation of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer, particularly if the orientation is such that the average direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is 43 ° to 47 ° with respect to the longitudinal direction. There is no limit.
In the hybrid alignment, the angle between the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound and the surface of the support increases or decreases in the depth direction of the optically anisotropic layer and with an increase in the distance from the surface of the support. The angle preferably decreases with increasing distance. Further, the change in angle can be a continuous increase, a continuous decrease, an intermittent increase, an intermittent decrease, a change including a continuous increase and a continuous decrease, or an intermittent change including an increase and a decrease. The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction.
Even if the angle includes a region where the angle does not change, the angle only needs to increase or decrease as a whole. Furthermore, it is preferable that the angle changes continuously.

液晶化合物の分子対称軸の平均方向は、一般に液晶化合物もしくは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側(空気側)の液晶化合物の分子対称軸方向は、一般に、液晶化合物または液晶化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。液晶化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマーおよびポリマーなどを挙げることができる。分子対称軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶化合物と添加剤との選択により調整できる。特に界面活性剤に関しては、後述する塗布液の表面張力の制御と両立することが好ましい。   The average direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound can be generally adjusted by selecting a liquid crystal compound or an alignment film material or by selecting a rubbing treatment method. Further, the molecular symmetry axis direction of the liquid crystal compound on the surface side (air side) can be generally adjusted by selecting the liquid crystal compound or the type of additive used together with the liquid crystal compound. Examples of the additive used together with the liquid crystal compound include a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer and a polymer. Similar to the above, the degree of change in the orientation direction of the molecular symmetry axis can be adjusted by selecting the liquid crystal compound and the additive. In particular, regarding the surfactant, it is preferable that it is compatible with the control of the surface tension of the coating liquid described later.

液晶化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤および重合性モノマーは、液晶化合物と相溶性を有し、液晶化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマー(例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基を有する化合物)が好ましい。上記化合物の添加量は、液晶化合物に対して一般に1〜50質量%の範囲にあり、5〜30質量%の範囲にあることが好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が4以上のモノマーを混合して用いると、配向膜と光学異方性層間の密着性を高めることができる。   The plasticizer, surfactant, and polymerizable monomer used together with the liquid crystal compound are preferably compatible with the liquid crystal compound and can change the tilt angle of the liquid crystal compound or do not inhibit the alignment. A polymerizable monomer (eg, a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group and a methacryloyl group) is preferred. The amount of the compound added is generally in the range of 1 to 50% by mass and preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the liquid crystal compound. In addition, when a monomer having 4 or more polymerizable reactive functional groups is mixed and used, adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer can be improved.

液晶化合物としてディスコティック液晶化合物を用いる場合は、ディスコティック液晶化合物とある程度の相溶性を有し、ディスコティック液晶化合物に傾斜角の変化を与えられるポリマーを用いるのが好ましい。
ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。ディスコティック液晶化合物の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、ディスコティック液晶化合物に対して0.1〜10質量%の範囲にあることが好ましく、0.1〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、70〜300℃が好ましく、70〜170℃がさらに好ましい。
When a discotic liquid crystal compound is used as the liquid crystal compound, it is preferable to use a polymer that has a certain degree of compatibility with the discotic liquid crystal compound and can change the tilt angle of the discotic liquid crystal compound.
A cellulose ester can be mentioned as an example of a polymer. Preferred examples of the cellulose ester include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate. The addition amount of the polymer is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, and in the range of 0.1 to 8% by mass with respect to the discotic liquid crystal compound so as not to inhibit the orientation of the discotic liquid crystal compound. It is more preferable that it is in the range of 0.1 to 5% by mass.
The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystal compound is preferably 70 to 300 ° C, and more preferably 70 to 170 ° C.

本発明において、光学異方性層の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.5〜15μmであることがさらに好ましく、1〜10μmであることが最も好ましい。   In the present invention, the thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and most preferably 1 to 10 μm.

《配向膜》
本発明の光学補償フィルムは、支持体と光学異方性層との間に配向膜を有しているのが好ましい。
本発明において、前記配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱またはpH変化等により、ポリマー間で反応させて形成する;または、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成する;ことができる。
《Alignment film》
The optical compensation film of the present invention preferably has an alignment film between the support and the optically anisotropic layer.
In the present invention, the alignment film is preferably a layer made of a crosslinked polymer. As the polymer used for the alignment film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. The alignment film is formed by reacting a polymer having a functional group or a polymer having a functional group introduced therein with light, heat, pH change, or the like; or a cross-linking agent that is a compound having high reaction activity Can be formed by introducing a linking group derived from a cross-linking agent between polymers to cross-link between the polymers.

架橋されたポリマーからなる配向膜は、通常、上記ポリマーまたはポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、支持体上に塗布した後、加熱等を行うことにより形成することができる。
後述のラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。前記塗布液中に添加する架橋剤の量(Mb)に対して、架橋後に残存している架橋剤の量(Ma)の比率(Ma/Mb)を1から引いた値(1−(Ma/Mb))を架橋度と定義した場合、架橋度は50%〜100%が好ましく、65%〜100%が更に好ましく、75%〜100%が最も好ましい。
The alignment film composed of a crosslinked polymer can be usually formed by applying a coating liquid containing the polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a support, followed by heating or the like.
In the rubbing process described later, it is preferable to increase the degree of crosslinking in order to suppress the dust generation of the alignment film. A value (1- (Ma / Mb)) obtained by subtracting 1 from the ratio (Ma / Mb) of the amount (Ma) of the crosslinking agent remaining after crosslinking to the amount (Mb) of the crosslinking agent added to the coating solution. When Mb)) is defined as the degree of crosslinking, the degree of crosslinking is preferably 50% to 100%, more preferably 65% to 100%, and most preferably 75% to 100%.

本発明において、前記配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。勿論双方の機能を有するポリマーを使用することもできる。上記ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、スチレン/ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリカーボネート等のポリマーおよびシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。   In the present invention, the polymer used for the alignment film may be either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent. Of course, a polymer having both functions can also be used. Examples of the polymer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), styrene / vinyl toluene copolymer. Polymers such as chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene, polypropylene and polycarbonate, and Examples of the compound include a silane coupling agent. Examples of preferred polymers are water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, with gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol being preferred, especially polyvinyl alcohol and Mention may be made of modified polyvinyl alcohol.

上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度70〜100%のものであり、一般に鹸化度80〜100%のものであり、より好ましくは鹸化度85〜95%のものである。重合度としては、100〜3000の範囲が好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの(変性基として、例えば、COONa、Si(OX)3、N(CH33・Cl、C919COO、SO3、Na、C1225等が導入される)、連鎖移動により変性したもの(変性基として、例えば、COONa、SH、C1225等が導入されている)、ブロック重合による変性をしたもの(変性基として、例えば、COOH、CONH2、COOR、C65等が導入される)等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、100〜3000の範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度80〜100%の未変性または変性ポリビニルアルコールが好ましく、より好ましくは鹸化度85〜95%の未変性またはアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。 Among the above polymers, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable. The polyvinyl alcohol has, for example, a saponification degree of 70 to 100%, generally a saponification degree of 80 to 100%, and more preferably a saponification degree of 85 to 95%. As a polymerization degree, the range of 100-3000 is preferable. Examples of the modified polyvinyl alcohol include those modified by copolymerization (for example, COONa, Si (OX) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 , Na, C 12 H 25 Etc.), modified by chain transfer (for example, COONa, SH, C 12 H 25 etc. are introduced as modifying groups), modified by block polymerization (modified groups, for example, COOH, CONH 2 , COOR, C 6 H 5, etc. are introduced). As a polymerization degree, the range of 100-3000 is preferable. Among these, unmodified or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 100% is preferable, and unmodified or alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% is more preferable.

配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、下記一般式(1)で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
一般式(1)
The modified polyvinyl alcohol used for the alignment film is preferably a reaction product of a compound represented by the following general formula (1) and polyvinyl alcohol.
General formula (1)

Figure 0004344566
Figure 0004344566

但し、R1は無置換のアルキル基、またはアクリロリル基、メタクリロイル基もしくはエポキシ基で置換されたアルキル基を表わし、Wはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、Xは活性エステル、酸無水物または酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、lは0または1を表わし、nは0〜4の整数を表わす。 R 1 represents an unsubstituted alkyl group, or an alkyl group substituted with an acrylolyl group, a methacryloyl group or an epoxy group, W represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, X represents an active ester, an acid anhydride Or, it represents an atomic group necessary for forming an acid halide, l represents 0 or 1, and n represents an integer of 0 to 4.

また、配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、下記一般式(2)で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物も好ましい。
一般式(2)
Moreover, as the modified polyvinyl alcohol used for the alignment film, a reaction product of a compound represented by the following general formula (2) and polyvinyl alcohol is also preferable.
General formula (2)

Figure 0004344566
Figure 0004344566

但し、X1は活性エステル、酸無水物または酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、mは2〜24の整数を表わす。 X 1 represents an atomic group necessary for forming an active ester, acid anhydride or acid halide, and m represents an integer of 2 to 24.

前記一般式(1)および一般式(2)により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコールとしては、上記変性されていないポリビニルアルコールおよび上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物、を挙げることができる。上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、特開平8−338913号公報に詳しく記載されている。
配向膜にポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましく、0.4%〜2.5%であることが好ましく、0.6%〜1.6%であることが更に好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。
なお、配向膜は、10μm以下の膜厚であるのが好ましい。
As the polyvinyl alcohol used for reacting with the compounds represented by the general formula (1) and the general formula (2), the unmodified polyvinyl alcohol and the copolymer-modified one, that is, modified by chain transfer. And modified products of polyvinyl alcohol such as those modified by block polymerization. Preferred examples of the specific modified polyvinyl alcohol are described in detail in JP-A-8-338913.
When using a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol for the alignment film, it is preferable to control the moisture content from the viewpoint of the degree of hardening, preferably 0.4% to 2.5%, 0.6% More preferably, it is -1.6%. The water content can be measured with a commercially available Karl Fischer moisture content measuring device.
The alignment film preferably has a thickness of 10 μm or less.

次に、本発明の光学補償フィルムの製造方法について説明する。
[光学補償フィルムの製造方法]
本発明の光学補償フィルムの製造方法は、下記(1)〜(3)の工程:
(1)支持体の表面または支持体上に形成された配向膜の表面に、ラビング処理を施す工程;
(2)液晶化合物を含む塗布液を、前記ラビング処理された支持体または配向膜表面上に塗布する工程;
(3)前記塗布された塗布液からなる液晶化合物層を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程;
からなる。上記工程は連続して行うことができる。
Next, the manufacturing method of the optical compensation film of the present invention will be described.
[Method for producing optical compensation film]
The method for producing an optical compensation film of the present invention includes the following steps (1) to (3):
(1) A step of rubbing the surface of the support or the surface of the alignment film formed on the support;
(2) The process of apply | coating the coating liquid containing a liquid crystal compound on the said rubbed support body or alignment film surface;
(3) Simultaneously or after drying the liquid crystal compound layer comprising the applied coating solution, the liquid crystal compound is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the alignment is fixed to form an optically anisotropic layer. Forming step;
Consists of. The said process can be performed continuously.

本発明の製造方法においては、前記(3)の工程における液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させる間に、前記ラビング処理のラビング方向以外の方向に吹く前記液晶化合物層表面の膜面風速が、下記数式(1)を満たすようにする。   In the manufacturing method of the present invention, the film surface wind speed of the surface of the liquid crystal compound layer blowing in a direction other than the rubbing direction of the rubbing treatment while the liquid crystal compound is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature in the step (3). Satisfies the following formula (1).

数式(1) 0.1<V<5.0×10-3×η Formula (1) 0.1 <V <5.0 × 10 −3 × η

式中、Vは液晶化合物層表面の膜面風速(m/sec)、ηは液晶化合物の配向温度での液晶化合物層の粘度(cp)を示す。
さらに、膜面速度Vは、0.1乃至2.5×10-3×ηであることが好ましい。
In the formula, V represents the film surface wind speed (m / sec) on the surface of the liquid crystal compound layer, and η represents the viscosity (cp) of the liquid crystal compound layer at the alignment temperature of the liquid crystal compound.
Further, the film surface speed V is preferably 0.1 to 2.5 × 10 −3 × η.

本発明の製造方法によれば、前記液晶化合物層の表面に吹く風の風速および方向を制御しているので、光学異方性層における液晶化合物の分子対称軸の平均方向は所望の方向に対し、実質的に0°、すなわち好ましくは−2°〜2°、更に好ましくは−1°〜1°である光学補償フィルムを連続的に安定的に製造することができ、大量生産に適する。
液晶表示装置、特にOCBモードの液晶表示装置に光学補償フィルムを適用する場合には、光学異方性層における液晶化合物の分子対称軸の平均方向と支持体の面内遅相軸が、実質的に45°、すなわち好ましくは43°〜47°、より好ましくは44°〜46°であることが、優れた光学補償機能を発揮する上では望ましい。上記の通り、本発明の製造方法によれば、前記分子対称軸の平均方向を所望の方向と一致するように製造できるので、前記分子対称軸の平均方向と支持体の面内遅相軸とのなす角を上記範囲に容易にすることができる。
なお、支持体の面内遅相軸は、支持体が長尺のポリマーフィルムの場合には、通常長手方向と一致する。
According to the production method of the present invention, since the wind speed and direction of the wind blown on the surface of the liquid crystal compound layer are controlled, the average direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is relative to the desired direction. The optical compensation film which is substantially 0 °, that is, preferably −2 ° to 2 °, more preferably −1 ° to 1 ° can be continuously and stably manufactured, and is suitable for mass production.
When an optical compensation film is applied to a liquid crystal display device, particularly an OCB mode liquid crystal display device, the average direction of the molecular symmetry axis of the liquid crystal compound in the optical anisotropic layer and the in-plane slow axis of the support are substantially In order to exhibit an excellent optical compensation function, it is desirable that the angle is 45 °, that is, preferably 43 ° to 47 °, more preferably 44 ° to 46 °. As described above, according to the production method of the present invention, since the average direction of the molecular symmetry axis can be produced so as to coincide with a desired direction, the average direction of the molecular symmetry axis and the in-plane slow axis of the support Can be easily within the above range.
The in-plane slow axis of the support usually coincides with the longitudinal direction when the support is a long polymer film.

本発明の製造方法は、ロール状の光学補償フィルムを製造することにも好適な方法である。すなわち、
(1’)長手方向に搬送される長尺状の支持体の表面または支持体上に形成された配向膜の表面に、ラビング処理を施す工程;
(2)液晶化合物を含む塗布液を、前記ラビング処理された支持体または配向膜表面上に塗布する工程;
(3)前記塗布された塗布液からなる液晶化合物層を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程;
(4)前記光学異方性層が形成された長尺状の積層体を巻き取る工程;を連続して行うことによりロール状の光学補償フィルムを連続かつ安定的に製造することができる。
The production method of the present invention is also suitable for producing a roll-shaped optical compensation film. That is,
(1 ′) a step of rubbing the surface of the long support conveyed in the longitudinal direction or the surface of the alignment film formed on the support;
(2) The process of apply | coating the coating liquid containing a liquid crystal compound on the said rubbed support body or alignment film surface;
(3) Simultaneously or after drying the liquid crystal compound layer comprising the applied coating solution, the liquid crystal compound is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the alignment is fixed to form an optically anisotropic layer. Forming step;
(4) A roll-shaped optical compensation film can be continuously and stably produced by continuously performing the step of winding the long laminate on which the optically anisotropic layer is formed.

また、本発明の製造方法は、
1)上記(2)の工程において、液晶化合物として架橋性官能基を有する重合性液晶化合物を用い、上記(3)の工程において、連続的に塗布層を光照射して重合性液晶化合物を重合により硬化させて配向状態に固定し、その後、連続的に上記(4)の工程を行なってもよく;および/または
2)上記(1)の工程において、前記支持体又は配向膜の表面を除塵しながら、ラビングローラでラビング処理し、および/または上記(2)の工程の前に、ラビング処理した前記支持体または前記配向膜の表面を除塵する工程を実施してもよく;および/または
3)上記(4)の工程の前に、形成した光学異方性層の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を含んでいてもよい。
これらの各工程の詳細は、特開平9−73081号公報に記載されている。
Moreover, the production method of the present invention comprises:
1) In the step (2), a polymerizable liquid crystal compound having a crosslinkable functional group is used as the liquid crystal compound, and in the step (3), the coating layer is continuously irradiated with light to polymerize the polymerizable liquid crystal compound. Then, the step (4) may be performed continuously after curing by the above; and / or 2) In the step (1), the surface of the support or the alignment film is dedusted. However, the step of rubbing with a rubbing roller and / or removing the surface of the rubbing-treated support or the alignment film may be performed before the step (2); and / or 3 ) Before the step (4), an inspection step for inspecting by continuously measuring the optical characteristics of the formed optically anisotropic layer may be included.
Details of each of these steps are described in JP-A-9-73081.

以下、各工程を説明する。
《(1)の工程》
前記(1)の工程では、支持体の表面または支持体上に形成された配向膜の表面にラビング処理を施す。
Hereinafter, each process will be described.
<< Step (1) >>
In the step (1), a rubbing treatment is applied to the surface of the support or the surface of the alignment film formed on the support.

ラビング処理はラビングローラにより行うことが好ましい。用いるラビングローラの直径は、ハンドリング適性、および布寿命の観点から、100mm〜500mmであることが好ましく、200mm〜400mmであることが更に好ましい。ラビングローラの幅は、支持体の幅よりも広いことが必要であり、フィルム幅×√2以上であることが好ましい。ラビングローラの回転数は、発塵の観点から低く設定することが好ましく、液晶化合物の配向性にもよるが、100rpm〜1000rpmであることが好ましく、250rpm〜850rpmであることがさらに好ましい。   The rubbing treatment is preferably performed with a rubbing roller. The diameter of the rubbing roller to be used is preferably 100 mm to 500 mm, more preferably 200 mm to 400 mm, from the viewpoints of handling suitability and fabric life. The width of the rubbing roller needs to be wider than the width of the support, and is preferably at least film width × √2. The number of rotations of the rubbing roller is preferably set low from the viewpoint of dust generation, and depending on the orientation of the liquid crystal compound, it is preferably 100 rpm to 1000 rpm, and more preferably 250 rpm to 850 rpm.

ラビングロールの回転数を低くしても液晶化合物の配向性を維持するには、ラビング時の支持体または配向膜を加熱することが好ましい。加熱温度は、支持体または配向膜表面の膜面温度で、(素材のTg−50℃)〜(素材のTg+50℃)であることが好ましい。ポリビニルアルコールからなる配向膜を使用する場合は、ラビングの環境湿度を制御することが好ましく、25℃の相対湿度として25%RH〜70%RHであることが好ましく、30%RH〜60%RHであることが更に好ましく、35%RH〜55%RHであることが最も好ましい。   In order to maintain the orientation of the liquid crystal compound even when the number of rotations of the rubbing roll is lowered, it is preferable to heat the support or the alignment film during rubbing. The heating temperature is the film surface temperature of the support or the alignment film, and is preferably (material Tg−50 ° C.) to (material Tg + 50 ° C.). When using an alignment film made of polyvinyl alcohol, it is preferable to control the environmental humidity of rubbing, and it is preferable that the relative humidity at 25 ° C. is 25% RH to 70% RH, and 30% RH to 60% RH. More preferably, it is most preferably 35% RH to 55% RH.

製造する光学補償フィルムがロール状でない場合にも、支持体を搬送しながらラビング処理を行うことが生産性の点から好ましい。
支持体の搬送速度は、生産性の観点と液晶の配向性の観点から、10m/分〜100m/分であることが好ましく、15m/分〜80m/分であることが更に好ましい。搬送は、従来、フィルムの搬送に用いられる種々の装置を用いて行うことができ、特に搬送方式については制限されない。
Even when the optical compensation film to be manufactured is not in the form of a roll, it is preferable from the viewpoint of productivity to perform the rubbing treatment while conveying the support.
The conveyance speed of the support is preferably 10 m / min to 100 m / min, more preferably 15 m / min to 80 m / min, from the viewpoints of productivity and liquid crystal orientation. The conveyance can be performed using various apparatuses conventionally used for film conveyance, and the conveyance method is not particularly limited.

なお、配向膜は、前述のポリビニルアルコール等の素材を、水および/または有機溶媒等に溶解した塗布液を、支持体の表面に塗布して、乾燥することによって作製することができる。配向膜の作製は、上記一連の工程の前に行うことができ、搬送される支持体の表面に配向膜を連続的に作製してもよい。   The alignment film can be produced by applying a coating solution prepared by dissolving the above-described material such as polyvinyl alcohol in water and / or an organic solvent on the surface of the support and drying it. The alignment film can be produced before the series of steps described above, and the alignment film may be continuously produced on the surface of the support to be conveyed.

《(2)の工程》
上記(2)の工程では、液晶化合物を含む塗布液(以下、光学異方性層形成用の塗布液ともいう)を前記ラビング処理面に塗布する。光学異方性層形成用の塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
<< Step (2) >>
In the step (2), a coating liquid containing a liquid crystal compound (hereinafter also referred to as a coating liquid for forming an optically anisotropic layer) is applied to the rubbing surface. As the solvent used for preparing the coating liquid for forming the optically anisotropic layer, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

均一性の高い光学異方性層を作製するためには、光学異方性層形成用の塗布液の表面張力は、25mN/m以下であることが好ましく、22mN/m以下であるのが更に好ましい。
この低表面張力を実現するには、光学異方性層形成用の塗布液に、界面活性剤、またはフッ素化合物、特に、下記(1)のモノマーに相当する繰り返し単位および下記(2)のモノマーに相当する繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体等のフッ素系ポリマーを含有することが好ましい。
(1)下記一般式(3)で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマー
(2)ポリ(オキシアルキレン)アクリレートおよび/またはポリ(オキシアルキレン)メタクリレート
一般式(3)
In order to produce a highly uniform optically anisotropic layer, the surface tension of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer is preferably 25 mN / m or less, more preferably 22 mN / m or less. preferable.
In order to realize this low surface tension, a coating liquid for forming an optically anisotropic layer is used in a surfactant or a fluorine compound, particularly a repeating unit corresponding to the monomer (1) below and a monomer (2) below. It is preferable to contain a fluorine-based polymer such as a fluoroaliphatic group-containing copolymer containing a repeating unit corresponding to.
(1) Fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the following general formula (3) (2) Poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate General formula (3)

Figure 0004344566
Figure 0004344566

前記一般式(3)において、R2は水素原子またはメチル基を表し、Xは酸素原子、イオウ原子または−N(R3)−を表し、pは1〜6の整数、qは2または3の整数を表す。R3は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。 In the general formula (3), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 3 ) —, p is an integer of 1 to 6, q is 2 or 3 Represents an integer. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

光学異方性層形成用の塗布液中に添加する前記フッ素系ポリマーの重量平均分子量は、3000〜100,000が好ましく、6,000〜80,000がより好ましい。さらに、前記フッ素系ポリマーの添加量は、液晶化合物を主とする塗布液組成物(溶媒を除いた塗布成分)に対して0.005〜8質量%が好ましく、0.01〜1質量%がより好ましく、0.05〜0.5質量%がさらに好ましい。前記フッ素系ポリマーの添加量が0.005質量%未満では効果が不十分であり、また8質量%より多くなると、塗膜の乾燥が十分に行われなくなったり、光学補償フィルムとしての性能(例えばレターデーションの均一性、等)に悪影響を及ぼす。   The weight average molecular weight of the fluoropolymer added to the coating liquid for forming the optically anisotropic layer is preferably 3000 to 100,000, and more preferably 6,000 to 80,000. Furthermore, the addition amount of the fluorine-based polymer is preferably 0.005 to 8% by mass, and 0.01 to 1% by mass with respect to the coating liquid composition (coating component excluding the solvent) mainly composed of a liquid crystal compound. More preferably, 0.05-0.5 mass% is further more preferable. When the addition amount of the fluorine-based polymer is less than 0.005% by mass, the effect is insufficient. When the addition amount exceeds 8% by mass, the coating film cannot be sufficiently dried, or performance as an optical compensation film (for example, Retardation uniformity, etc.).

前記光学異方性層形成用の塗布液のラビング処理面への塗布は、公知の方法(例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施することができる。塗布量は、光学異方性層の所望の厚みに基づいて適宜決定することができる。   Application of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer to the rubbing surface is performed by a known method (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method). Can be implemented. The coating amount can be appropriately determined based on the desired thickness of the optically anisotropic layer.

《(3)の工程》
上記(3)の工程では、塗布された前記塗布液からなる液晶化合物層から液晶化合物の配向を固定することで光学異方性層形成する。すなわち、塗布された前記塗布液を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度で前記塗布液の液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を作製する。液晶化合物は、乾燥時の加熱によってもしくは乾燥後の加熱によって、所望の配向となる。乾燥温度は、塗布液に用いた溶媒の沸点ならびに支持体および配向膜の素材を考慮して決定することができる。液晶化合物の配向温度は、用いる液晶化合物の液晶相−固相転移温度に応じて決定することができる。液晶化合物として、ディスコティック液晶化合物を用いる場合は、配向温度は、70〜300℃が好ましく、70〜170℃がさらに好ましい。
<< Step (3) >>
In the step (3), an optically anisotropic layer is formed by fixing the orientation of the liquid crystal compound from the liquid crystal compound layer comprising the applied coating solution. That is, at the same time as or after drying the applied coating liquid, the liquid crystal compound of the coating liquid is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the alignment is fixed to produce an optically anisotropic layer. . The liquid crystal compound has a desired orientation by heating during drying or by heating after drying. The drying temperature can be determined in consideration of the boiling point of the solvent used in the coating solution and the materials of the support and the alignment film. The alignment temperature of the liquid crystal compound can be determined according to the liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the liquid crystal compound used. When a discotic liquid crystal compound is used as the liquid crystal compound, the alignment temperature is preferably 70 to 300 ° C, and more preferably 70 to 170 ° C.

また、液晶化合物が液晶状態の際、液晶化合物層の粘度は、10cp乃至10000cpであることが好ましく、100cp乃至1000cpであることが更に好ましい。粘度が低すぎると、配向時の風の影響を受けやすく、連続生産のために、非常に高精度の風速/風向制御が必要となる。一方、粘度が高いと風の影響は受けにくいが、液晶の配向が遅くなり、生産性が非常に悪化することとなる。
液晶化合物層の粘度は、液晶化合物の分子構造によって適宜制御出来る。また、上述の添加剤(特にセルロース系のポリマー、等)、およびゲル化剤等を適量使用することで所望の粘度に調整する方法が好ましく用いられる。
Further, when the liquid crystal compound is in a liquid crystal state, the viscosity of the liquid crystal compound layer is preferably 10 cp to 10,000 cp, and more preferably 100 cp to 1000 cp. If the viscosity is too low, it is easily affected by wind during orientation, and very accurate wind speed / wind direction control is required for continuous production. On the other hand, if the viscosity is high, it is difficult to be affected by the wind, but the alignment of the liquid crystal becomes slow and the productivity is very deteriorated.
The viscosity of the liquid crystal compound layer can be appropriately controlled by the molecular structure of the liquid crystal compound. Moreover, the method of adjusting to a desired viscosity by using an appropriate amount of the above-mentioned additive (especially cellulose polymer etc.), a gelatinizer, etc. is used preferably.

加熱は、所定の温度の温風を送風することによって、または所定の温度に維持された加熱室内を搬送することによって実施できる。
このときの温風の風速と方向を、液晶化合物層に当たるラビング方向以外の風速が前記数式(1)に示すように、制御する。
Heating can be carried out by blowing hot air at a predetermined temperature or by conveying in a heating chamber maintained at a predetermined temperature.
The wind speed and direction of the warm air at this time are controlled so that the wind speeds other than the rubbing direction impinging on the liquid crystal compound layer are expressed by the formula (1).

配向させた液晶化合物の配向状態を維持して固定し、光学異方性層を形成する際の液晶化合物の固定は、固相転移温度まで冷却することによって、または重合反応により実施することができるが、重合反応により行うのが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%の範囲にあることが好ましく、0.5〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
The alignment state of the aligned liquid crystal compound is maintained and fixed, and the liquid crystal compound can be fixed when forming the optically anisotropic layer by cooling to a solid phase transition temperature or by a polymerization reaction. However, it is preferable to carry out by polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred.
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,212,970).
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.

液晶化合物の重合を進行させて固定するための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2の範囲にあることが好ましく、20〜5000mJ/cm2の範囲にあることがより好ましく、100〜800mJ/cm2の範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光照射は、光学異方性層形成用の塗布液を塗布した支持体を、1以上の光源が上下および左右のいずれかの位置に配置された搬送路を通過させることによって実施することができる。 It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for proceeding and fixing the polymerization of the liquid crystal compound. The irradiation energy is preferably in the range of 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , more preferably in the range of 20~5000mJ / cm 2, more preferably in the range of 100 to 800 mJ / cm 2 . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. The light irradiation can be carried out by passing the support on which the coating liquid for forming the optically anisotropic layer is applied through a conveyance path in which one or more light sources are arranged at either the top, bottom, or left and right positions. .

ロール状の光学補償フィルムを製造する場合には、上記(3)の工程に続いて上記(4)の工程を行う。上記(4)の工程に移行する前に、上記(3)の工程で作製した光学異方性層の上に、保護層を設けることもできる。例えば、あらかじめ作製した保護層用フィルムを、長尺状に作製された光学異方性層の表面に連続的にラミネートしてもよい。   In the case of producing a roll-shaped optical compensation film, the step (4) is performed following the step (3). Before shifting to the step (4), a protective layer can be provided on the optically anisotropic layer produced in the step (3). For example, a protective layer film prepared in advance may be continuously laminated on the surface of the optically anisotropic layer prepared in a long shape.

上記(4)の工程では、前記光学異方性層が形成された長尺状の積層体を巻き取る。巻き取りは、例えば、連続的に搬送される光学異方性層を有する支持体を、円筒状の芯に巻きつけることによって行ってもよい。
上記(4)の工程により得られる光学補償フィルムは、ロール形態であるので、大量に製造した場合にもその取り扱いが容易である。そのままの形態で保管・搬送できる。
In the step (4), the long laminate on which the optically anisotropic layer is formed is wound up. The winding may be performed, for example, by winding a support having an optically anisotropic layer that is continuously conveyed around a cylindrical core.
Since the optical compensation film obtained by the step (4) is in the form of a roll, it is easy to handle even when manufactured in large quantities. It can be stored and transported as it is.

本発明の製造方法の各工程の諸条件、使用可能な装置等の詳細については、特開平9−73081号公報に記載の諸条件、装置を適用することができる。   The conditions and apparatuses described in JP-A-9-73081 can be applied to the details of the conditions of each step of the production method of the present invention and the usable apparatus.

[偏光板]
本発明の偏光板は、本発明の光学補償フィルムの一部からなる光学補償フィルムと偏光膜とを有する。ロール状光学補償フィルムを用いる場合には、ロール状の光学補償フィルムを、例えば、矩形状等の所望の形状に切断した後、偏光膜と貼り合せてもよいし、長尺状の偏光膜と貼り合せた後、所望の形状に切断することもできる。ロール状の光学補償フィルムの場合には、長尺の偏光膜とロール トゥ ロールで貼り合わすこともでき、生産性の点で有利である。
本発明の偏光板は、偏光機能のみならず、優れた光学補償機能をも有し、しかも容易に液晶表示装置に組み込むことができる。また、前記光学補償フィルムを偏光膜の保護膜とした態様は、液晶表示装置の薄型化にも寄与する。
[Polarizer]
The polarizing plate of this invention has the optical compensation film which consists of a part of optical compensation film of this invention, and a polarizing film. When using a roll-shaped optical compensation film, the roll-shaped optical compensation film may be bonded to a polarizing film after being cut into a desired shape such as a rectangular shape, or a long-shaped polarizing film After bonding, it can also be cut into a desired shape. In the case of a roll-shaped optical compensation film, it can be bonded to a long polarizing film by roll-to-roll, which is advantageous in terms of productivity.
The polarizing plate of the present invention has not only a polarizing function but also an excellent optical compensation function, and can be easily incorporated into a liquid crystal display device. Moreover, the aspect which used the said optical compensation film as the protective film of a polarizing film contributes also to thickness reduction of a liquid crystal display device.

以下、各部材に用いられる材料、作製方法等の具体例を説明する。
《偏光膜》
本発明の偏光板に用いる偏光膜は、Optiva Inc.に代表される塗布型偏光膜、またはバインダーとヨウ素もしくは二色性色素とからなる偏光膜が好ましい。前記ヨウ素および二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素および二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。現在市販の偏光膜は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、ヨウ素もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されるのが一般的である。また、市販の偏光膜は、ポリマー表面から4μm程度(両側合わせて8μm程度)にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも10μmの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。
上記のように、バインダー厚みの下限は、10μmであることが好ましい。厚みの上限は、偏光板を液晶表示装置に使用した場合に発生する光漏れ現象の観点からは、薄ければ薄い程よい。現在市販の偏光板(約30μm)以下であることが好ましく、25μm以下が好ましく、20μm以下がさらに好ましい。20μm以下であると、光漏れ現象は、17インチの液晶表示装置で観察されなくなる。
Hereinafter, specific examples of materials and manufacturing methods used for each member will be described.
<Polarizing film>
The polarizing film used for the polarizing plate of the present invention is preferably a coating type polarizing film represented by Optiva Inc., or a polarizing film comprising a binder and iodine or a dichroic dye. The iodine and the dichroic dye exhibit deflection performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal. A commercially available polarizing film is generally produced by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. . In addition, commercially available polarizing films have iodine or dichroic dye distributed about 4 μm from the polymer surface (about 8 μm on both sides), and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarization performance. is there. The penetrability can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the temperature of the bath, and the immersion time.
As described above, the lower limit of the binder thickness is preferably 10 μm. The upper limit of the thickness is preferably as thin as possible from the viewpoint of the light leakage phenomenon that occurs when the polarizing plate is used in a liquid crystal display device. It is preferably not more than a commercially available polarizing plate (about 30 μm), preferably 25 μm or less, and more preferably 20 μm or less. When the thickness is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed on a 17-inch liquid crystal display device.

偏光膜のバインダーは架橋していてもよい。偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーを用いてもよい。官能基を有するポリマー、またはポリマーに官能基を導入して得られたポリマーに、光、熱あるいはpH変化を与えて、官能基を反応させてポリマー間を架橋させ、偏光膜を形成することができる。また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、架橋可能なポリマーまたはポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布した後、加熱することにより実施できる。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なってもよい。
The binder of the polarizing film may be cross-linked. As the binder for the polarizing film, a polymer that can be crosslinked by itself may be used. Applying light, heat, or pH change to a polymer having a functional group, or a polymer obtained by introducing a functional group into the polymer, reacting the functional group to crosslink between the polymers to form a polarizing film it can. Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between binders by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between binders using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.
In general, crosslinking can be performed by applying a coating solution containing a crosslinkable polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the cross-linking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.

上記した様に、偏光膜のバインダーとしては、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン(例、ポリ塩化ビニル)、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネートおよびそれらのコポリマー(例、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体)が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。水溶性ポリマー(例、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。   As described above, as the binder of the polarizing film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol acrylamide), polyvinyl toluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated polyolefin ( Eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethylcellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, styrene / vinyl) Toluene copolymer, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer). A silane coupling agent may be used as the polymer. Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. .

ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールのケン化度は、70〜100%が好ましく、80〜100%がさらに好ましく、95〜100%が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、100〜5000が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合変性では、変性基として、COONa、Si(OH)3、N(CH33・Cl、C919COO、SO3Na、C1225を導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、COONa、SH、C1225を導入することができる。変性ポリビニルアルコールの重合度は、100〜3000が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平8−338913号、同9−152509号および同9−316127号の各公報に記載がある。
ケン化度が85〜95%の未変性ポリビニルアルコールおよびアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 95 to 100%. As for the polymerization degree of polyvinyl alcohol, 100-5000 are preferable.
Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. In the copolymerization modification, COONa, Si (OH) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 Na, C 12 H 25 can be introduced as modifying groups. In chain transfer modification, COONa, SH, or C 12 H 25 can be introduced as a modifying group. The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3000. The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509 and JP-A-9-316127.
Unmodified polyvinyl alcohol and alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% are particularly preferable.
Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.

架橋剤については、米国再発行特許23297号明細書に記載があり、本発明に用いることができる。また、ホウ素化合物(例、ホウ酸、硼砂)も、架橋剤として用いることができる。
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を50質量%以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜15質量%がさらに好ましい。バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがさらに好ましい。バインダー中に1.0質量%を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297 and can be used in the present invention. Boron compounds (eg, boric acid, borax) can also be used as a crosslinking agent.
When a large amount of the crosslinking agent for the binder is added, the heat and humidity resistance of the polarizing film can be improved. However, when 50 mass% or more of a crosslinking agent is added to the binder, the orientation of iodine or the dichroic dye is lowered. 0.1-20 mass% is preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. The binder contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less in the binder. When the crosslinking agent is contained in the binder in an amount exceeding 1.0% by mass, there may be a problem in durability. That is, when a polarizing film having a large amount of residual crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, the degree of polarization may decrease.

前記二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基(例、スルホ、アミノ、ヒドロキシル)を有することが好ましい。二色性色素の例には、C.I.ダイレクト・イエロー12、C.I.ダイレクト・オレンジ39、C.I.ダイレクト・オレンジ72、C.I.ダイレクト・レッド39、C.I.ダイレクト・レッド79、C.I.ダイレクト・レッド81、C.I.ダイレクト・レッド83、C.I.ダイレクト・レッド89、C.I.ダイレクト・バイオレット48、C.I.ダイレクト・ブルー67、C.I.ダイレクト・ブルー90、C.I.ダイレクト・グリーン59、C.I.アシッド・レッド37が含まれる。二色性色素については、特開平1−161202号、同1−172906号、同1−172907号、同1−183602号、同1−248105号、同1−265205号、同7−261024号の各公報に記載がある。   Examples of the dichroic dye include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, and anthraquinone dyes. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (eg, sulfo, amino, hydroxyl). Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included. As for the dichroic dyes, those described in JP-A-1-161202, 1-172906, 1-172907, 1-183602, 1-248105, 1-265205, 7-261024 are used. There are descriptions in each publication.

二色性色素は、遊離酸、またはアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩等の塩として用いられる。二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物(色素)を用いた偏光膜、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜または偏光板が、単板透過率および偏光率とも優れており好ましい。   The dichroic dye is used as a free acid or a salt such as an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. By blending two or more kinds of dichroic dyes, polarizing films having various hues can be produced. A polarizing film using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizing film or a polarizing plate that is blended with various dichroic molecules so as to exhibit a black color, have both a single-plate transmittance and a polarizing coefficient. It is excellent and preferable.

《偏光膜の製造》
偏光膜は、歩留まりの観点から、バインダーを偏光膜の長手方向(MD方向)に対して、10〜80度傾斜して延伸するか(延伸法)、もしくはラビングした(ラビング法)後に、ヨウ素、二色性染料で染色することが好ましい。傾斜角度は、LCDを構成する液晶セルの両側に貼り合わされる2枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。通常の傾斜角度は45゜である。しかし、最近は、透過型、反射型および半透過型LCDにおいて必ずしも45゜でない装置が開発されており、延伸方向はLCDの設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
<Manufacture of polarizing film>
From the viewpoint of yield, the polarizing film is stretched at an angle of 10 to 80 degrees with respect to the longitudinal direction (MD direction) of the polarizing film (stretching method) or rubbed (rubbing method). It is preferable to dye with a dichroic dye. The tilt angle is preferably stretched so as to match the angle formed between the transmission axis of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the LCD and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell. A normal inclination angle is 45 °. Recently, however, devices that are not necessarily 45 ° have been developed for transmissive, reflective, and transflective LCDs, and it is preferable that the stretching direction can be arbitrarily adjusted in accordance with the design of the LCD.

延伸法の場合、延伸倍率は2.5〜30.0倍が好ましく、3.0〜10.0倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸倍率は、2.5〜5.0倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、3.0〜10.0倍が好ましい。延伸工程は、斜め延伸を含め数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。斜め延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸(幅方向の収縮を防止する程度)を行ってもよい。延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフィルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
以上のように、偏光膜の搬送方向に対して10〜80度斜め延伸されたバインダーフィルムが製造される。
In the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times. Stretching can be performed by dry stretching in air. Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water. The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times. The stretching step may be performed in several steps including oblique stretching. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification. Before the oblique stretching, a slight stretching (a degree to prevent shrinkage in the width direction) may be performed horizontally or vertically. Stretching can be performed by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation. In biaxial stretching, stretching is performed at different speeds on the left and right, so that the thickness of the binder film before stretching needs to be different on the left and right. In casting film formation, the flow rate of the binder solution can be differentiated between the left and right sides by tapering the die.
As described above, a binder film that is obliquely stretched by 10 to 80 degrees with respect to the conveyance direction of the polarizing film is manufactured.

ラビング法では、LCDの液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ(偏芯)がいずれも30μm以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフィルムのラップ角度は、0.1〜90゜が好ましい。ただし、特開平8−160430号公報に記載されているように、360゜以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フィルムをラビング処理する場合は、フィルムを搬送装置により一定張力の状態で1〜100m/minの速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。0〜60゜の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、40〜50゜が好ましい。45゜が特に好ましい。
In the rubbing method, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD can be applied. That is, orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber. In general, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average. It is preferable to carry out using a rubbing roll in which the roundness, cylindricity, and deflection (eccentricity) of the roll itself are all 30 μm or less. The film wrap angle on the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 °. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding 360 ° or more.
When rubbing a long film, the film is preferably transported at a speed of 1 to 100 m / min in a constant tension state by a transport device. The rubbing roll is preferably rotatable in the horizontal direction with respect to the film traveling direction for setting an arbitrary rubbing angle. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 °. When used in a liquid crystal display device, the angle is preferably 40 to 50 °. 45 ° is particularly preferred.

偏光膜の両面には、保護フィルムを配置するのが好ましく、一方の面の保護フィルムとして、本発明の光学補償フィルムを用いるのが好ましい。例えば、保護フィルム/偏光膜/支持体/光学異方性層、保護フィルム/偏光膜/支持体/配向膜/光学異方性層の順に積層された積層体が好ましい。但し、この構成に限定されず、偏光膜と光学異方性層の表面側とを貼りあわせてもよい。貼り合せには接着剤を用いてもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂(アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む)やホウ素化合物水溶液を接着剤として用いることができる。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
接着剤層の厚みは、乾燥後に0.01〜10μmの範囲にあることが好ましく、0.05〜5μmの範囲にあることが特に好ましい。
It is preferable to dispose protective films on both surfaces of the polarizing film, and it is preferable to use the optical compensation film of the present invention as the protective film on one surface. For example, a laminate in which a protective film / polarizing film / support / optically anisotropic layer and protective film / polarizing film / support / alignment film / optically anisotropic layer are laminated in this order is preferable. However, it is not limited to this configuration, and the polarizing film and the surface side of the optically anisotropic layer may be bonded together. An adhesive may be used for bonding, for example, using a polyvinyl alcohol resin (including modified polyvinyl alcohol by an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, or an oxyalkylene group) or a boron compound aqueous solution as the adhesive. Can do. Of these, polyvinyl alcohol resins are preferred.
The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm after drying, and particularly preferably in the range of 0.05 to 5 μm.

また、本発明の偏光板を液晶表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置するのが好ましく、該反射防止層を偏光膜の視認側の保護層と兼用してもよい。液晶表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを50%以上にすることが好ましい。これら好ましい具体例としては、特開平2001−33783号公報、特開平2001−343646号公報、および特開平2002−328228号公報に記載がある。   Moreover, when using the polarizing plate of this invention for a liquid crystal display device, it is preferable to install an anti-reflective layer in the visual recognition side surface, and this anti-reflective layer may be combined with the protective layer of the visual recognition side of a polarizing film. From the viewpoint of suppressing a change in tint depending on the viewing angle of the liquid crystal display device, the internal haze of the antireflection layer is preferably 50% or more. Specific examples of these are described in JP-A Nos. 2001-33783, 2001-343646, and 2002-328228.

液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光板の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。本発明の偏光板の透過率は、波長550nmの光において、30〜50%の範囲にあることが好ましく、35〜50%の範囲にあることがさらに好ましく、40〜50%の範囲にあることが最も好ましい。偏光度は、波長550nmの光において、90〜100%の範囲にあることが好ましく、95〜100%の範囲にあることがさらに好ましく、99〜100%の範囲にあることが最も好ましい。   In order to increase the contrast ratio of the liquid crystal display device, the transmittance of the polarizing plate is preferably higher and the degree of polarization is preferably higher. The transmittance of the polarizing plate of the present invention is preferably in the range of 30 to 50%, more preferably in the range of 35 to 50%, and in the range of 40 to 50% in light having a wavelength of 550 nm. Is most preferred. The degree of polarization is preferably in the range of 90 to 100%, more preferably in the range of 95 to 100%, and most preferably in the range of 99 to 100% in light having a wavelength of 550 nm.

[液晶表示装置]
本発明の光学補償フィルム、または該光学補償フィルムを用いた偏光板は、液晶表示装置、特にOCB方式の液晶表示装置、およびECB方式の反射型液晶表示装置に有利に用いられる。
透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学補償フィルムは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。光学補償フィルムを偏光板の保護フィルムとして用いると、偏光板が光学補償フィルムの機能も兼ねるので、液晶表示装置の薄型・軽量化の点で好ましい。
[Liquid Crystal Display]
The optical compensation film of the present invention or a polarizing plate using the optical compensation film is advantageously used for liquid crystal display devices, particularly OCB liquid crystal display devices and ECB reflective liquid crystal display devices.
The transmissive liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. The liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
One optical compensation film is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates. When an optical compensation film is used as a protective film for a polarizing plate, the polarizing plate also serves as an optical compensation film, which is preferable in terms of thinning and weight reduction of the liquid crystal display device.

表示方式がOCB方式の液晶表示装置は、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許4583825号、同5410422号の各明細書に開示されている。棒状液晶分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードと呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。   The OCB type liquid crystal display device is a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between the upper and lower portions of the liquid crystal cell. And disclosed in US Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422. Since the rod-like liquid crystal molecules are aligned symmetrically between the upper part and the lower part of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. Therefore, this liquid crystal mode is called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed.

表示方式がECB方式の液晶表示装置は、棒状液晶分子を液晶セルの上部と下部で実質的に同じ方向に配向させる水平配向モードの液晶セルを用いた、最も古くから知られている構成の液晶表示装置である。   The liquid crystal display device of the ECB system is a liquid crystal having the longest known configuration using a horizontal alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are aligned in substantially the same direction at the top and bottom of the liquid crystal cell. It is a display device.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作などは本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

[実施例1]
(光学補償フィルムの作製)
(支持体の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
[Example 1]
(Production of optical compensation film)
(Production of support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

(セルロースアセテート溶液組成)
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 45質量部
染料(住化ファインケム(株)製 360FP) 0.0009質量部
(Cellulose acetate solution composition)
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (No. 1) 2 solvents) 45 parts by mass Dye (360FP, manufactured by Sumika Finechem Co., Ltd.) 0.0009 parts by mass

別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤16質量部、メチレンクロライド80質量部およびメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液464質量部にレターデーション上昇剤溶液36質量部、およびシリカ微粒子(アイロジル製 R972)1.1質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、5.0質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、0.15質量部であった。
In another mixing tank, 16 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.
The dope was prepared by mixing 464 parts by mass of the cellulose acetate solution having the above composition with 36 parts by mass of the retardation increasing agent solution and 1.1 parts by mass of silica fine particles (R972, manufactured by Irosil). The addition amount of the retardation increasing agent was 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Moreover, the addition amount of silica fine particles was 0.15 mass part with respect to 100 mass parts of cellulose acetate.

Figure 0004344566
Figure 0004344566

得られたドープを、幅2mで長さ65mの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、140℃の乾燥風で、テンターを用いて幅方向に28%延伸した。この後、135℃の乾燥風で20分間乾燥し、残留溶剤量が0.3質量%の支持体(PK−1)を製造した。
得られた支持体(PK−1)の幅は1340mmであり、厚さは92μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、波長590nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、38nmであった。また、波長590nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、175nmであった。
作製した支持体(PK−1)のバンド面側に、1.0Nの水酸化カリウム溶液(溶媒:水/イソプロピルアルコール/プロピレングリコール=69.2質量部/15質量部/15.8質量部)を10cc/m2塗布し、約40℃の状態で30秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、100℃で15秒間乾燥した。このPK−1の純水に対する接触角を求めたところ、42°であった。
The obtained dope was cast using a casting machine having a band having a width of 2 m and a length of 65 m. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., it was dried for 1 minute, peeled off, and then stretched 28% in the width direction using a tenter with a drying air of 140 ° C. Then, it dried for 20 minutes with 135 degreeC dry air, and manufactured the support body (PK-1) whose residual solvent amount is 0.3 mass%.
The obtained support (PK-1) had a width of 1340 mm and a thickness of 92 μm. When the retardation value (Re) at a wavelength of 590 nm was measured using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation), it was 38 nm. Moreover, it was 175 nm when the retardation value (Rth) in wavelength 590nm was measured.
A 1.0N potassium hydroxide solution (solvent: water / isopropyl alcohol / propylene glycol = 69.2 parts by mass / 15 parts by mass / 15.8 parts by mass) is formed on the band surface side of the produced support (PK-1). Was applied at 10 cc / m 2 and kept at a temperature of about 40 ° C. for 30 seconds. The alkaline solution was scraped off, washed with pure water, and water droplets were removed with an air knife. Then, it dried at 100 degreeC for 15 second. The contact angle of PK-1 with respect to pure water was found to be 42 °.

(配向膜の作製)
このPK−1上(アルカリ処理面)に、下記の組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28ml/m2塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥し、配向膜を作製した。
(Preparation of alignment film)
On this PK-1 (alkali-treated surface), an alignment film coating solution having the following composition was applied at 28 ml / m 2 with a # 16 wire bar coater. The film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds to produce an alignment film.

(配向膜塗布液組成)
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5質量部
クエン酸エステル(三協化学製 AS3) 0.35質量部
(Orientation film coating solution composition)
Denatured polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by weight Citrate ester (AS3 manufactured by Sankyo Chemical) 0.35 parts by weight

Figure 0004344566
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(ラビング処理)
PK−1を速度20m/分で搬送し、長手方向に対して45°にラビング処理されるようにラビングロール(300mm直径)を設定し、650rpmで回転させて、PK−1の配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールとPK−1の接触長さは、18mmとなるように設定した。
(Rubbing process)
PK-1 is transported at a speed of 20 m / min, a rubbing roll (300 mm diameter) is set so as to be rubbed at 45 ° with respect to the longitudinal direction, rotated at 650 rpm, and an alignment film installation surface of PK-1 The rubbing process was given to. The contact length between the rubbing roll and PK-1 was set to 18 mm.

(光学異方性層の形成)
配向膜上に、下記のディスコティック液晶化合物41.01Kg、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)4.06Kg、セルロースアセテートブチレート(CAB531−1、イーストマンケミカル社製)0.35Kg、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)1.35Kg、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.45Kg、クエン酸エステル(三協化学製 AS3)0.45Kgを、102Kgのメチルエチルケトンに溶解した塗布液に、フルオロ脂肪族基含有共重合体(メガファックF780 大日本インキ(株)製)を0.1Kgを加え、#3.2のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されているPK−1の配向膜面に連続的に塗布した。
(Formation of optically anisotropic layer)
On the alignment film, 41.01 kg of the following discotic liquid crystal compound, 4.06 kg of ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), cellulose acetate butyrate (CAB531-1, yeast) Manchemical Co., Ltd.) 0.35 Kg, Photopolymerization initiator (Irgacure 907, Ciba Geigy Co., Ltd.) 1.35 Kg, Sensitizer (Kayacure DETX, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 Kg, Citrate (Three AS3) Kyo Kagaku AS3) 0.1 kg of fluoroaliphatic group-containing copolymer (Megafac F780 manufactured by Dainippon Ink, Inc.) was added to a coating solution in which 0.45 kg was dissolved in 102 kg of methyl ethyl ketone, and # 3. Rotate 2 wire bars in 391 rotations in the same direction as the film transport direction. It was continuously coated on the orientation film surface of PK-1, which is conveyed by the m / min.

Figure 0004344566
Figure 0004344566

室温から100℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、130℃の乾燥ゾーンで、ディスコティック液晶化合物層の膜面風速がフィルムの搬送方向に平行に2.5m/secとなるようにし、約90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、80℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約100℃の状態で、紫外線照射装置(紫外線ランプ:出力160W/cm、発光長1.6m)により、照度600mWの紫外線を4秒間照射し、架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償フィルム(KH−1)を作製した。
上記130℃の乾燥ゾーンでのディスコティック液晶化合物層の膜面温度は、127℃であり、この温度での該層の粘度は、695cpであった。粘度は該層と同じ組成比の液晶層(溶媒は除く)を加熱型のE型粘度系で測定した。
In the process of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent is dried, and then the film surface wind speed of the discotic liquid crystal compound layer is 2.5 m / sec parallel to the film transport direction in the 130 ° C. drying zone. And heated for about 90 seconds to align the discotic liquid crystal compound. Next, the film is transported to a drying zone at 80 ° C., and an ultraviolet ray with an illuminance of 600 mW is applied by an ultraviolet irradiation device (ultraviolet lamp: output 160 W / cm, emission length 1.6 m) with the surface temperature of the film being about 100 ° C. Irradiation was carried out for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, and the discotic liquid crystal compound was fixed to the orientation. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to form a roll. In this way, a roll-shaped optical compensation film (KH-1) was produced.
The film surface temperature of the discotic liquid crystal compound layer in the 130 ° C. drying zone was 127 ° C., and the viscosity of the layer at this temperature was 695 cp. The viscosity was measured with a heating E-type viscosity system for a liquid crystal layer (excluding the solvent) having the same composition ratio as the layer.

作製したロール状光学補償フィルム(KH−1)の一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。波長546nmで測定した光学異方性層のReレターデーション値は38nmであった。また、光学異方性層中のディスコティック液晶化合物の円盤面と支持体面との角度(傾斜角)は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で28゜であった。さらに、サンプルから光学異方性層のみを剥離し、光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルム(KH−1)の長手方向に対して、45°であった。
更に、偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償フィルムのムラを観察したところ、正面、および法線から60°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
A part of the produced roll-shaped optical compensation film (KH-1) was cut out and used as a sample to measure optical characteristics. The Re retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 546 nm was 38 nm. In addition, the angle (tilt angle) between the disc surface of the discotic liquid crystal compound in the optically anisotropic layer and the support surface continuously changed in the depth direction of the layer, and was 28 ° on average. Furthermore, when only the optically anisotropic layer was peeled from the sample and the average direction of the molecular symmetry axis of the optically anisotropic layer was measured, it was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the optical compensation film (KH-1). It was.
Furthermore, when the polarizing plate was arranged in a crossed Nicol arrangement and the unevenness of the obtained optical compensation film was observed, no unevenness was detected even when viewed from the front and the direction inclined to 60 ° from the normal.

[実施例2]
(光学補償フィルムの作製)
(支持体の作製)
実施例1で作製したセルロースアセテート溶液に、実施例1で作製したレターデーション上昇剤溶液を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、7.5質量部であった。
[Example 2]
(Production of optical compensation film)
(Production of support)
The cellulose acetate solution prepared in Example 1 was mixed with the retardation increasing agent solution prepared in Example 1, and the dope was prepared by sufficiently stirring. The addition amount of the retardation increasing agent was 7.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate.

得られたドープを、実施例1と同様にバンド流延機を用いて流延し、延伸倍率を20%とする以外は、実施例1と同様にして、残留溶剤量が0.3質量%の支持体(PK−2)を製造した。
得られたポリマー基材(PK−2)の幅は1500mmであり、厚さは95μmであった。エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、波長590nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、35nmであった。また、波長590nmにおけるレターデーション値(Rth)を測定したところ、200nmであった。
支持体(PK−2)を、2.0Nの水酸化カリウム溶液(25℃)に2分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。PK−2の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、63mN/mであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine in the same manner as in Example 1, and the residual solvent amount was 0.3% by mass in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 20%. A support (PK-2) was produced.
The obtained polymer substrate (PK-2) had a width of 1500 mm and a thickness of 95 μm. When the retardation value (Re) at a wavelength of 590 nm was measured using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation), it was 35 nm. Moreover, it was 200 nm when the retardation value (Rth) in wavelength 590nm was measured.
The support (PK-2) was immersed in a 2.0N potassium hydroxide solution (25 ° C.) for 2 minutes, neutralized with sulfuric acid, washed with pure water and dried. The surface energy of PK-2 was determined by a contact angle method and found to be 63 mN / m.

(配向膜の形成)
作製したPK−2上に、下記の組成の塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28ml/m2塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥した。
(Formation of alignment film)
On the produced PK-2, a coating solution having the following composition was applied at 28 ml / m 2 with a # 16 wire bar coater. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds.

(配向膜塗布液組成)
実施例1の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5質量部
(Orientation film coating solution composition)
Modified polyvinyl alcohol of Example 1 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by weight

PK−2を速度20m/分で搬送し、長手方向に対して、ラビング方向が45°になるように設定したラビングロール(300mm直径)を450rpmで回転させて、PK−2の配向膜設置表面にラビング処理を施した。   PK-2 is transported at a speed of 20 m / min, and a rubbing roll (300 mm diameter) set so that the rubbing direction is 45 ° with respect to the longitudinal direction is rotated at 450 rpm, and the alignment film setting surface of PK-2 The rubbing process was given to.

(光学異方性層の形成)
配向膜上に、実施例1のディスコティック液晶化合物41.01Kg、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)4.06Kg、セルロースアセテートブチレート(CAB531−1、イーストマンケミカル社製)0.29Kg、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)1.35Kg、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.45Kg、クエン酸エステル(三協化学製 AS3)0.45Kgを、102Kgのメチルエチルケトンに溶解した塗布液に、フルオロ脂肪族基含有共重合体(大日本インキ(株)製 F780F)を0.1Kgを加え、#2.7のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されているPK−2の配向膜面に連続的に塗布した。
(Formation of optically anisotropic layer)
On the alignment film, 41.01 kg of the discotic liquid crystal compound of Example 1, 4.06 kg of ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), cellulose acetate butyrate (CAB531-1) 0.29 Kg, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 1.35 Kg, sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 Kg, citrate ester (Sankyo Chemical Co., Ltd. AS3) 0.1 kg of fluoroaliphatic group-containing copolymer (F780F manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) is added to a coating solution obtained by dissolving 0.45 kg in 102 kg of methyl ethyl ketone, and # 2. No. 7 wire bar is rotated 391 rotations in the same direction as the film transport direction, and 20 m / Was continuously coated on the orientation film surface of PK-2, which in being conveyed.

室温から100℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、135℃の乾燥ゾーンで、ディスコティック液晶化合物層にあたる膜面風速がフィルム搬送方向に平行に1.5m/secとなるようにし、約90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、80℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約100℃の状態で、紫外線照射装置(紫外線ランプ:出力160W/cm、発光長1.6m)により、照度600mWの紫外線を4秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状光学補償フィルム(KH−2)を作製した。
上記135℃の乾燥ゾーンでのディスコティック液晶化合物層の膜面温度は、131℃であり、この温度での該層の粘度は、600cpであった。粘度は該層と同じ組成比の液晶層(溶媒は除く)を加熱型のE型粘度系で測定した。
In the step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent is dried, and then the film surface wind speed corresponding to the discotic liquid crystal compound layer is 1.5 m / sec in parallel with the film conveyance direction in the 135 ° C. drying zone. And heated for about 90 seconds to align the discotic liquid crystal compound. Next, the film is transported to a drying zone at 80 ° C., and an ultraviolet ray with an illuminance of 600 mW is applied by an ultraviolet irradiation device (ultraviolet lamp: output 160 W / cm, emission length 1.6 m) with the film surface temperature being about 100 ° C. Irradiation was carried out for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, and the discotic liquid crystal compound was fixed to the orientation. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to form a roll. In this way, a roll-shaped optical compensation film (KH-2) was produced.
The film surface temperature of the discotic liquid crystal compound layer in the 135 ° C. drying zone was 131 ° C., and the viscosity of the layer at this temperature was 600 cp. The viscosity was measured with a heating E-type viscosity system for a liquid crystal layer (excluding the solvent) having the same composition ratio as the layer.

作製したロール状光学補償フィルム(KH−2)の一部を切り取り、サンプルとして用いて、光学特性を測定した。
波長546nmで測定した光学異方性層のReレターデーション値は28nmであった。また、光学異方性層中のディスコティック液晶化合物の円盤面と支持体面との角度(傾斜角)は、層の深さ方向で連続的に変化し、平均で33゜であった。さらに、サンプルから光学異方性層のみを剥離し、光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルム(KH−2)の長手方向に対して、45.5°であった。
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償フィルムのムラを観察したところ、正面、および法線から60°まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
A part of the produced roll-shaped optical compensation film (KH-2) was cut out and used as a sample to measure optical characteristics.
The Re retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 546 nm was 28 nm. In addition, the angle (tilt angle) between the disc surface of the discotic liquid crystal compound in the optically anisotropic layer and the support surface continuously changed in the depth direction of the layer, and was 33 ° on average. Furthermore, when only the optically anisotropic layer was peeled from the sample and the average direction of the molecular symmetry axis of the optically anisotropic layer was measured, it was 45.5 ° with respect to the longitudinal direction of the optical compensation film (KH-2). Met.
When the polarizing plate was placed in a crossed Nicol arrangement and the unevenness of the obtained optical compensation film was observed, the unevenness was not detected even when viewed from the front and the direction inclined to 60 ° from the normal.

[比較例1]
ディスコティック液晶化合物層にあたる風速を搬送方向に平行に、10.5m/secとなるように約90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた以外は、実施例2と同様にし、光学補償フィルム(KH−H1)を作製した。
得られたロール状光学補償フィルムの一部を切り取ってサンプルとして、光学特性を測定した。波長546nmで測定した光学異方性層のReレターデーション値は29nmであった。また、光学異方性層中のディスコティック液晶化合物の円盤面と透明支持体面との角度(傾斜角)は平均で29゜であった。
また、光学異方性層をPK−2から剥離し、光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学補償フィルム(KH−H1)の長手方向に対して、40.5°となった。
[Comparative Example 1]
An optical compensation film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the air velocity corresponding to the discotic liquid crystal compound layer was heated for approximately 90 seconds in parallel to the transport direction so as to be 10.5 m / sec to align the discotic liquid crystal compound. (KH-H1) was produced.
A part of the obtained roll-shaped optical compensation film was cut out and used as a sample to measure optical characteristics. The Re retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 546 nm was 29 nm. The angle (tilt angle) between the disc surface of the discotic liquid crystal compound in the optically anisotropic layer and the transparent support surface was 29 ° on average.
Further, when the optically anisotropic layer was peeled off from PK-2 and the average direction of the molecular symmetry axis of the optically anisotropic layer was measured, it was 40.5 with respect to the longitudinal direction of the optical compensation film (KH-H1). It became °.

[実施例3]
(偏光板の作製)
平均重合度1700、ケン化度99.5mol%のPVAフィルム(厚み80μm、幅2500mm)を40℃の温水中で8倍に縦一軸延伸し、そのままヨウ素0.2g/l、ヨウ化カリウム60g/lの水溶液中に30℃にて5分間浸漬し、次いでホウ酸100g/l、ヨウ化カリウム30g/lの水溶液中に浸漬した。このときフィルム幅1300mm、厚みは17μmであった。
さらにこのフィルムを水洗層にて20℃、10秒間浸漬した後、ヨウ素0.1g/l、ヨウ化カリウム20g/lの水溶液中に30℃にて15秒間浸漬し、このフィルムを室温にて24時間乾燥してヨウ素系偏光子(HF−1)を得た。
[Example 3]
(Preparation of polarizing plate)
A PVA film (thickness 80 μm, width 2500 mm) having an average polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 99.5 mol% was longitudinally uniaxially stretched 8 times in warm water at 40 ° C., and the iodine 0.2 g / l, potassium iodide 60 g / was immersed in an aqueous solution of 1 at 30 ° C. for 5 minutes, and then immersed in an aqueous solution of boric acid 100 g / l and potassium iodide 30 g / l. At this time, the film width was 1300 mm and the thickness was 17 μm.
The film was further immersed in a water-washed layer at 20 ° C. for 10 seconds, and then immersed in an aqueous solution of iodine 0.1 g / l and potassium iodide 20 g / l for 15 seconds at 30 ° C .. It dried for a time and obtained the iodine type polarizer (HF-1).

ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例1で作製したKH−1(光学補償フィルム)を支持体(PK−1)面で偏光子(HF−1)の片側に貼り付けた。また、厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(TD−80U:富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。
偏光子の長手方向と支持体(PK−1)の長手方向、更には、市販のトリアセチルセルロースフィルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板(HB−1BR)を作製した。
Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, KH-1 (optical compensation film) produced in Example 1 was attached to one side of the polarizer (HF-1) on the support (PK-1) surface. Moreover, the saponification process was performed to the 80-micrometer-thick triacetylcellulose film (TD-80U: Fuji Photo Film Co., Ltd. product), and it affixed on the other side of the polarizer using the polyvinyl alcohol-type adhesive agent.
The longitudinal direction of the polarizer and the longitudinal direction of the support (PK-1), and further the longitudinal direction of the commercially available triacetyl cellulose film were all arranged in parallel. In this way, a polarizing plate (HB-1BR) was produced.

また、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例1で作製したKH−1(光学補償フィルム)を支持体(PK−1)面で偏光子(HF−1)の片側に貼り付けた。また、反射防止機能付きフィルム(富士フィルム CV クリアビューUA:富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。
偏光子の長手方向と支持体(PK−1)の長手方向、更には、市販のトリアセチルセルロースフィルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板(HB−1BF)を作製した。
Moreover, KH-1 (optical compensation film) produced in Example 1 was affixed on one side of the polarizer (HF-1) on the support (PK-1) surface using a polyvinyl alcohol-based adhesive. Further, a film with an antireflection function (Fuji Film CV Clearview UA: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to saponification treatment and attached to the opposite side of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
The longitudinal direction of the polarizer and the longitudinal direction of the support (PK-1), and further the longitudinal direction of the commercially available triacetyl cellulose film were all arranged in parallel. In this way, a polarizing plate (HB-1BF) was produced.

[実施例4]
(偏光板の作製)
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例2で作製したKH−2(光学補償フィルム)を支持体(PK−2)面で偏光子(HF−1)の片側に貼り付けた。また、厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(TD−80U:富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付けた。
偏光子の長手方向と支持体(PK−2)の長手方向、更には、市販のトリアセチルセルロースフィルムの長手方向とが全て平行になるように配置した。このようにして偏光板(HB−2)を作製した。
[Example 4]
(Preparation of polarizing plate)
Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, KH-2 (optical compensation film) produced in Example 2 was attached to one side of the polarizer (HF-1) on the support (PK-2) surface. Moreover, the saponification process was performed to the 80-micrometer-thick triacetylcellulose film (TD-80U: Fuji Photo Film Co., Ltd. product), and it affixed on the other side of the polarizer using the polyvinyl alcohol-type adhesive agent.
The polarizer was disposed so that the longitudinal direction of the polarizer and the longitudinal direction of the support (PK-2), and further, the longitudinal direction of the commercially available triacetyl cellulose film were all parallel. In this way, a polarizing plate (HB-2) was produced.

[比較例2]
(偏光板の作製)
比較例1で作製したKH−H1(光学補償フィルム)を用いた以外は、実施例2と同様にして、偏光板(HB−H1)を作製した。
[Comparative Example 2]
(Preparation of polarizing plate)
A polarizing plate (HB-H1) was produced in the same manner as in Example 2 except that KH-H1 (optical compensation film) produced in Comparative Example 1 was used.

[実施例5]
(ベンド配向液晶セルの作製)
ITO電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを4.5μmに設定した。セルギャップにΔnが0.1396の液晶化合物(ZLI1132、メルク社製)を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは20インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例3で作製した偏光板(HB−1BF)を視認側に、偏光板(HB−1BR)をバックライト側に各々貼り付けた。楕円偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
[Example 5]
(Production of bend alignment liquid crystal cell)
A polyimide film was provided as an alignment film on a glass substrate with an ITO electrode, and the alignment film was rubbed. The obtained two glass substrates were faced to each other so that the rubbing directions were parallel to each other, and the cell gap was set to 4.5 μm. A liquid crystal compound having a Δn of 0.1396 (ZLI1132, manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected into the cell gap to prepare a bend alignment liquid crystal cell. The size of the liquid crystal cell was 20 inches.
The polarizing plate (HB-1BF) prepared in Example 3 was attached to the viewing side and the polarizing plate (HB-1BR) was attached to the backlight side so as to sandwich the manufactured bend alignment cell. The optically anisotropic layer of the elliptically polarizing plate was arranged so as to face the cell substrate, and the rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer facing it were antiparallel.

液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示2V、黒表示5Vのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。また、正面コントラスト(CR:白表示の輝度/黒表示の輝度)を求めた。結果を表1に示す。   A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the liquid crystal cell. A normally white mode of 2V white display and 5V black display was set. Using the measurement ratio (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM) with the transmittance ratio (white display / black display) as the contrast ratio, the viewing angle can be adjusted in 8 steps from black display (L1) to white display (L8). It was measured. Further, the front contrast (CR: white display brightness / black display brightness) was obtained. The results are shown in Table 1.

Figure 0004344566
Figure 0004344566

(パネルでのムラ評価)
実施例5の液晶表示装置を全面中間調に調整し、ムラを評価した。どの方向から見てもムラは観察されなかった。
(Evaluation of unevenness on the panel)
The liquid crystal display device of Example 5 was adjusted to a halftone on the entire surface, and unevenness was evaluated. No unevenness was observed from any direction.

[実施例6]
(ベンド配向液晶セルの作製)
ITO電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを6μmに設定した。セルギャップにΔnが0.1396の液晶化合物(ZLI1132、メルク社製)を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは20インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例4で作製した偏光板(HB−2)を二枚貼り付けた。楕円偏光板の光学異方性層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方性層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示2V、黒表示6Vのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。
また、同様の方法で、比較例2で作製した偏光板(HB−H1)を貼り付けた液晶表示装置を作製し、視野角の測定を行った。
結果を表2に示す。
[Example 6]
(Production of bend alignment liquid crystal cell)
A polyimide film was provided as an alignment film on a glass substrate with an ITO electrode, and the alignment film was rubbed. The obtained two glass substrates were faced to each other so that the rubbing directions were parallel to each other, and the cell gap was set to 6 μm. A liquid crystal compound having a Δn of 0.1396 (ZLI1132, manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected into the cell gap to prepare a bend alignment liquid crystal cell. The size of the liquid crystal cell was 20 inches.
Two polarizing plates (HB-2) prepared in Example 4 were attached so as to sandwich the manufactured bend alignment cell. The optically anisotropic layer of the elliptically polarizing plate was arranged so as to face the cell substrate, and the rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer facing it were antiparallel.
A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the liquid crystal cell. A normally white mode of 2V white display and 6V black display was set. Using the measurement ratio (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM) with the transmittance ratio (white display / black display) as the contrast ratio, the viewing angle can be adjusted in 8 steps from black display (L1) to white display (L8). It was measured.
Further, a liquid crystal display device to which the polarizing plate (HB-H1) prepared in Comparative Example 2 was attached was manufactured in the same manner, and the viewing angle was measured.
The results are shown in Table 2.

Figure 0004344566
Figure 0004344566

(パネルでのムラ評価)
実施例4および比較例2に示した偏光板を用いた液晶表示装置を全面中間調に調整し、ムラを評価した。実施例4の偏光板を用いた液晶表示装置ではどの方向から見てもムラは観察されなかったが、比較例2の偏光板を用いた液晶表示装置では、上視野55°以上、下視野60°以上の反転域で格子状にムラが検出された。
(Evaluation of unevenness on the panel)
The liquid crystal display device using the polarizing plate shown in Example 4 and Comparative Example 2 was adjusted to a halftone on the entire surface, and unevenness was evaluated. In the liquid crystal display device using the polarizing plate of Example 4, no unevenness was observed from any direction, but in the liquid crystal display device using the polarizing plate of Comparative Example 2, the upper visual field was 55 ° or more and the lower visual field was 60. Unevenness was detected in the form of a lattice in the inversion range of more than °.

Claims (1)

下記の工程:
(1)支持体の表面または支持体上に形成された配向膜の表面に、ラビング処理を施す工程;
(2)ディスコティック液晶化合物を含む塗布液を、前記ラビング処理された支持体または配向膜表面上に塗布する工程;
(3)前記塗布された塗布液からなる液晶化合物層を乾燥するのと同時にまたは乾燥した後に、液晶転移温度以上の温度でディスコティック液晶化合物を配向させ、その配向を固定して光学異方性層を形成する工程;
からなる、支持体上に光学異方性層を有する光学補償フィルムの製造方法であって、
前記塗布液が、(i)下記一般式(3)で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーに相当する繰り返し単位、
一般式(3)
Figure 0004344566
(前記一般式(3)において、R2は水素原子またはメチル基を表し、Xは酸素原子、イオウ原子または−N(R3)−を表し、pは1〜6の整数、qは2または3の整数を表す。R3は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
及び(ii)ポリ(オキシアルキレン)アクリレートおよび/またはポリ(オキシアルキレン)メタクリレートに相当する繰り返し単位
を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体を含有し、
前記(3)の工程における液晶転移温度以上の温度でディスコティック液晶化合物を配向させる間に、前記ラビング処理のラビング方向以外の方向に吹く前記液晶化合物層表面の膜面風速が、下記数式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法。
数式(1) 0.1<V<5.0×10-3×η
式中、Vは液晶化合物層表面の膜面風速(m/sec)、ηはディスコティック液晶化合物の配向温度での液晶化合物層の粘度(cp)を示す。ただし、ηは100乃至1000(cp)である
The following steps:
(1) A step of rubbing the surface of the support or the surface of the alignment film formed on the support;
(2) The process of apply | coating the coating liquid containing a discotic liquid crystal compound on the said support body or alignment film surface which carried out the rubbing process;
(3) Simultaneously or after drying the liquid crystal compound layer comprising the applied coating solution, the discotic liquid crystal compound is aligned at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature, and the alignment is fixed to obtain optical anisotropy. Forming a layer;
A method for producing an optical compensation film having an optically anisotropic layer on a support, comprising:
The coating liquid is (i) a repeating unit corresponding to a fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the following general formula (3):
General formula (3)
Figure 0004344566
In (the general formula (3), R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or -N (R 3) - represents, p is an integer from 1 to 6, q is 2 or Represents an integer of 3. R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
And (ii) a fluoroaliphatic group-containing copolymer containing repeating units corresponding to poly (oxyalkylene) acrylate and / or poly (oxyalkylene) methacrylate,
While aligning the discotic liquid crystal compound at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition temperature in the step (3), the film surface wind speed on the surface of the liquid crystal compound layer blowing in a direction other than the rubbing direction of the rubbing treatment is expressed by the following formula (1). The method for producing an optical compensation film, characterized in that:
Formula (1) 0.1 <V <5.0 × 10 −3 × η
In the formula, V represents the film surface wind speed (m / sec) on the surface of the liquid crystal compound layer, and η represents the viscosity (cp) of the liquid crystal compound layer at the orientation temperature of the discotic liquid crystal compound. However, η is 100 to 1000 (cp) .
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