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KR20170018854A - 3-클로로-2-비닐페놀의 제조 방법 - Google Patents

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KR20170018854A
KR20170018854A KR1020167036802A KR20167036802A KR20170018854A KR 20170018854 A KR20170018854 A KR 20170018854A KR 1020167036802 A KR1020167036802 A KR 1020167036802A KR 20167036802 A KR20167036802 A KR 20167036802A KR 20170018854 A KR20170018854 A KR 20170018854A
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Abstract

본 발명은 화학선택성 때문에 (3-클로로-2-비닐페닐)메탄설포네이트로의 직접 전환이 가능한 3-클로로-2-비닐페놀의 신규 제조 방법에 관한 것이다.

Description

3-클로로-2-비닐페놀의 제조 방법{Process for preparing 3-chloro-2-vinylphenol}
본 발명은 3-클로로-2-비닐페놀 및 그의 염의 신규 제조 방법 및 의약품 및 농약 활성 성분의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
3-클로로-2-비닐페놀 유도체는 의약품 및 농약 활성 성분의 중요한 전구체이다 (예를 들어 특허출원 WO 2008/013622, WO 2009/094407, US　2010/0240619, US 2011/224257 및 WO 2012/025557 참조).
3-클로로-2-비닐페놀의 합성은 특허 US 1995/5424460에 기재되어 있다. 1,5,5-트리클로로-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄을 N,N-디메틸포름아미드 (DMF)에서 환류시켜 염화수소 2 당량을 제거함으로써 3-클로로-2-비닐페놀을 형성한다. 1,5,5-트리클로로-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄은 사이클로헥사논을 염기성 염소화하여 2,2,6,6-테트라클로로사이클로헥사논을 얻고, 이어 비닐마그네슘 브로마이드를 첨가하고 "동소" 폐환하여 에폭시드를 형성함으로써 수득한다. 이 방법은 몇 가지 중요한 단점이 있다. 우선, 생식에 독성적인 DMF가 용매로 사용된다; [Org . Process. Res. Dev . 2013, 17, 1517-1525]에 공개된 것에 따르면, 이는 더이상 향후 산업적 합성을 위해 사용될 수 없을 것으로 보인다. 이 용매는 생성물, 특히 일반적으로 그대로 소각되어야 하는 수성 폐기물로부터 분리하는 것이 어렵기 때문에 경제적 관점에서도 마찬가지로 적합하지 않다. 또한, 153 ℃의 반응 온도가 반응에 필요하기 때문에, 반응은 상대적으로 에너지 집약적인 조건하에서 수행된다. 유리된 염화수소는 또한 중화되지 않으며, 이는 주어진 반응 온도에서 불가피하게 용매의 부분 분해 및 화학선택성의 손실을 일으키게 된다. 방향족화 반응은 75.5% 정도의 보통 수익률로 이어진다. 이것은 일반적인 산성 조건하에서 반응 선택성이 보통이거나, 또는 생성물의 안정성이 만족스럽지 못하다는 증거이다. 이러한 상황은 이 공정 중에 조 생성물의 정제를 반드시 필요로 한다. 또한, 본 특허에 기재된 바와 같은 칼럼 크로마토그래피에 의한 정제는 농약의 기술적 반응에서는 생각조차 할 수 없는 것이다.
그러나, 치환된 사이클로헥산으로부터 할로겐화수소를 제거하여 완전한 방향족화 의해 불포화 사이클로헥산 또는 벤젠 유도체를 형성하는 문헌에 공지된 다른 방법에 비해, 상기 언급된 방법은 2,3-치환된 페놀을 지금까지 경제적으로 가장 유리한 방식으로 선택적으로 제조하는 현재의 기술적 수준이다. 특허 DE 1911/254473 및 US 1939/2183574로부터 알 수 있는 바와 같이, 산화칼슘 또는 염화바륨 (II)과 같은 무기 촉매는 클로로사이클로헥산을 사이클로헥센으로 전환하기 위해 300 내지 500 ℃의 온도가 요구된다. 특허 US 1940/2204565 및 DE 1949/824045에 따르면, 수산화나트륨, 수산화칼슘, 물 또는 N-에틸카바졸 또는 디벤조피롤과 같은 유기 염기가 촉매로 사용되는 경우, 동일한 변환이 상기 온도보다 낮은 200 내지 300 ℃의 온도에서 수행될 수 있지만 이는 여전히 높은 온도이다. 특허 US 1940/2210563에 따르면, 1,2-디할로사이클로헥산으로부터 브롬화수소 또는 염화수소의 이중 제거도 마찬가지로 약 300 ℃의 온도에서 산화알루미늄 및 메탄올 등의 무기 촉매의 존재를 필요로 한다. 3 당량의 염화수소를 제거하여 대응 이성질체 화합물 1,2,3-, 1,2,4- 또는 1,3,5-트리클로벤젠을 형성하기 위한 1,2,3,4,5,6-헥사클로로사이클로헥산 (린단)의 방향족화도 마찬가지로 키젤구어, 철 (US 1956/2729686) 또는 활성탄 (US 1956/2773105)을 사용하는 경우 300 내지 350 ℃ 범위의 온도를 필요로 한다. 염화알루미늄 (III) (US 1949/2559441; US 1956/2742508) 또는 염화철 (III) (US 1955/2725404)과 같은 금속의 사용은 160 내지 300 ℃의 더 낮은 온도에서 반응이 가능하지만, 수산화나트륨 또는 소듐 아릴설포네이트와 같은 유기 또는 무기 염기를 사용하게 되면 (US 1956/2745883; Chemicke Zvesti 1956, 436-437) 온도를 100 내지 200 ℃ 까지 추가로 저하시키는 것도 가능하다. 그러나, 125 내지 150 ℃에서 수중 린단의 반응 (Environ. Sci . Technol . 2002, 1337-1343)은 화학선택적이지 않고 화합물 1,4-디클로로벤젠, 2,5-디클로로페놀 및 페놀에 이르는 것으로 밝혀졌다. 따라서 약 알칼리성 조건하에 물의 존재는 또한 염소 원자의 부분 대체를 유도한다. 또한, 문헌 [Helv . Chim . Act. 1954, 1343-1345]에 따라, 린단 유도체 1,1,2,3,4,5,6-헵타클로로-4-플루오로사이클로헥산으로부터 1,3,4,5-테트라클로로-2-플루오로벤젠의 선택적 제조는 여전히 210 ℃에서 메탄올 중 소듐 메톡시드의 사용에 의해 가능하다.
전술한 실시예들에서 카보닐기를 갖지 않는 사이클로헥산과 달리, 할로겐화 또는 비할로겐화 페놀은 에놀화성 때문에 비교적 온화한 조건하에서 포화 또는 부분 불포화 사이클로헥사논 또는 사이클로헥산디온으로부터 제조될 수 있다. 예를 들어, 이성질체 화합물 2-클로로-3,4,5-트리메틸페놀 및 2-클로로-3-,5,6-트리메틸페놀의 형성을 위한 2,6-디클로로-3,5,5-트리메틸사이클로헥스-2-엔-1-온의 반응은 105 ℃에서 용매로서 DMA 및 염기로서 트리에틸아민을 사용하여 각 경우 35%의 수율로 성공적으로 수행될 수 있다 (Bull. Soc . Chim . Belg . 1987, 663-674). 그러나, 이는 공명 안정화 양이온 상의 제미널 메틸기 중 하나의 메르바인 (Meerwein) 재배치가 생성물의 형성을 위해 필요하기 때문에, 반응이 오직 염화수소의 제거를 통해서만 진행되는 것은 아닌 비교적 특정한 경우이다. 추가 반응에서, 테트라하이드로푸란 중 66 ℃의 온도 및 이염소화 사이클로헥사-1,3-디온의 경우 (Tetrahedron 1982, 1221-1225) 또는 톨루엔 중 110 ℃의 온도 및 이염소화 사이클로헥사논의 경우 (Tetrahedron Lett . 2007, 8930-8934), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU)과 같은 유기 염기의 사용이 해당 페놀을 형성하기 위해 염화수소를 제거하는 데에 바람직하다. 양호한 수율이 달성되었지만, 구입 및 폐기 비용 모두 비싼 원자-비경제적인 유기 염기는 산업적 합성에 적합하지 않고, 이런 이유로 이들 방법은 배제된다. 이 때문에, 0 ℃에서 테트라하이드로푸란 중의 1,5-디아자비사이클로헥사(4.3.0)논-5-엔 (DBN)을 사용하여 할로겐화 에폭시사이클로헥산 3,4-디브로모-6-클로로-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄을 2-클로로헵탄으로 전환시키는 (51% 수율로) 방법 (J. Chem . Soc . 1984, 2659-2664)은 실현가능한 대안이 아니다. 염소화 에폭시스테로이드로부터 염화수소를 열적 제거 (열분해)하여 융합된 1,2-디하이드록시벤젠을 형성하는 것 또한 165 ℃의 매우 높은 반응 온도에서 수율이 불과 22%이다(J. Chem . Soc . 1998, 1967-1972).
예컨대 하이드로퀴논 또는 추가의 사이클로헥산디온 및 사이클로헥산트리온을 형성하기 위한 할로겐화 퀴논 유도체의 방향족화, 및 또한 방향족 시스템에 융합된 사이클로헥산(온)의 방향족화와의 추가적인 비교는, 이들 시스템이 보다 용이하게 방향족화를 거치고 이뤄진 생성물 구조는 본원에서 다뤄진 시스템과 다르기 때문에, 이 시점에서 생략하기로 한다.
이러한 방식에 비추어 보고 전술한 단점을 고려해 볼 때, 론 풀랑 시미 (Rhone Poulenc Chimie)에 의한 특허 US　1995/5424460 만이 원료물질을 비교적 용이하게 입수할 수 있고 화학선택성이 이뤄지기 때문에, 관련 종래 기술이고 3-클로로-2-비닐페놀의 산업적 합성의 개발에 유일한 이용가능한 접근법임을 나타낸다.
상술한 종래 기술의 관점에서, 본 발명의 목적은 상기 언급된 단점을 갖지 않고 따라서 높은 수율로 3-클로로-2-비닐페놀 (I)에 이를 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은, 화학식 (II)의 1,5,5-트리클로로-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄을 염기, 이극성 비프로톤성 첨가제 및 임의로 용매의 존재하에 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 수득함을 특징으로 하는, 화학식 (I)의 3-클로로-2-비닐페놀의 제조 방법에 의해 달성되었다:
Figure pct00001
Figure pct00002
놀랍게도, 화학식 (I)의 3-클로로-2-비닐페놀은 고순도로 제조할 수 있으며, 따라서 본 발명에 따른 방법은 종래 제조 방법의 상술한 단점들을 극복하였다.
공정 설명
반응식 1 :
Figure pct00003
3-클로로-2-비닐페놀 (I)은 1,5,5-트리클로로-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄 (II)을 염기, 이극성 비프로톤성 첨가제 및 임의로 용매의 존재하에 반응시킴으로써 제조된다.
적합한 이극성 비프로폰성 첨가제는 예를 들면, 아미드 (예: N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논), 카보네이트 (프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트), 니트릴 (예: 아세토니트릴, 프로피오니트릴), 설폭시드/설폰 (예: 디메틸 설폭시드, 설폴란), 우레아 (N,N-디메틸프로필렌우레아, N,N-디메틸에틸렌우레아) 및 카바메이트 (예: 메틸 N,N-디메틸카바메이트 및 에틸 N,N-디메틸카바메이트)이다. 바람직한 첨가제는 N,N-디메틸아세트아미드, 프로필렌 카보네이트 및 설폴란이며, N,N-디메틸아세트아미드가 특히 바람직하다.
적합한 용매는 에테르 (예: 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 2-메틸테트라하이드로푸란, 사이클로펜틸 메틸 에테르, 1,4-디옥산), 지방족 및 방향족 화합물 (예: 메틸사이클로헥산, n-헵탄, 톨루엔, 클로로벤젠, 자일렌, 메시틸렌, 1,2-디클로로벤젠), 에스테르 (예: 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, i-프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트), 알콜 (예: 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올) 또는 언급된 이들 용매의 혼합물이다. 바람직한 용매는 에테르 및 에스테르이다. 매우 특히 바람직한 것은 n-부틸 아세테이트이다.
본 발명에 따른 반응은 염기 및 이극성 비프로톤성 첨가제의 존재하 또는 염기, 이극성 비프로톤성 첨가제 및 용매의 존재하에서 수행된다.
염기 및 첨가제로서 N,N-디메틸아세트아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
염기, 첨가제로서 N,N-디메틸아세트아미드 및 추가로 용매를 사용하는 것이 또한 바람직하다.
염기, 첨가제로서 N,N-디메틸아세트아미드 및 추가로 용매로서 n-부틸 아세테이트를 사용하는 것도 또한 바람직하다.
적합한 염기는 탄산염 (예: 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산칼슘), 인산염 (예: 인산칼륨, 인산나트륨 및 인산리튬), 카복실레이트 (예: 칼륨 아세테이트, 나트륨 아세테이트 및 리튬 아세테이트, 또한 칼륨 포르메이트, 나트륨 포르메이트, 및 리튬 포르메이트), 수산화물 (예: 수산화칼륨, 수산화나트륨 및 수산화리튬), 및 또한 유기 염기 (예: 트리에틸아민, 디에틸이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 피콜린, 루티딘 및 콜리딘)이다. 염기는 바람직하게는 형성된 염화수소 2 당량의 양을 정확히 취하고 중성의 pH를 지속적으로 유지하기 위하여 화학량론적 양으로 사용된다. 탄산염 및 유기 염기를 사용하는 것이 바람직하다. 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 트리에틸아민, 디에틸이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 피콜린, 루티딘 및 콜리딘을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, 탄산칼슘 및 탄산리튬을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다. 탄산리튬의 사용이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 방법의 바람직한 구체예는 다음과 같다: 화학식 (II)의 화합물을 반응 용기 내의 유기 용매에 염기 및 첨가제와 함께 가하고, 반응 용기를 밀폐한다. 이어 반응 혼합물을 반응이 완료될 때까지 2 내지 24시간 동안 잘 교반하면서 가열한다.
본 발명의 방법의 매우 특히 바람직한 구체예는 다음과 같다: 화학식 (II)의 화합물을 반응 용기 내의 n-부틸아세테이트에 탄산리튬 및 N,N-디메틸아세트아미드와 함께 가하고, 반응 용기를 밀폐한다. 이어 반응 혼합물을 반응이 완료될 때까지 2 내지 48시간 동안 잘 교반하면서 가열한다.
본 발명의 방법은 일반적으로 50 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 110 ℃ 내지 130 ℃ 범위의 온도에서 수행된다.
본 발명의 방법은 용매에 따라 대기압 또는 최대 5 bar의 압력에서 수행된다. 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
그 다음으로, 반응 혼합물을 15 내지 35 ℃로 냉각하고, 이어서 염을 여과하거나, 탈이온수로 세척하여 화학식 (I)의 화합물의 후처리 및 분리를 수행한다. 유기상을, 필요에 따라, 바람직하게는 공비 건조시킨 후, 생성물을 하이드록시기의 후속 작용기화가 일어나도록 용액에서 추가로 반응시키거나, 또는 감압하에 용매의 제거 후, 오일로서 분리한다.
반응 시간은 용매, 농도 및 인가된 외부 온도에 따라 수 분 내지 수 시간의 범위에서 크게 변할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 후처리 및 분리는 일반적으로 반응 혼합물을 -20 ℃에서 25 ℃의 온도 범위로 냉각시켜 수행한다. 염 및 이극성 비프로톤성 첨가제의 제거 후, 감압하에 용매 또는 추출제를 제거한 다음 화학식 (I)의 화합물을 유기상으로부터 오일로서 분리한다.
이러한 방식으로 수득한 화학식 (I)의 화합물에 염기가 제공되는 경우, 상응하는 염, 즉 페녹시드가 형성된다.
본 발명의 방법의 또다른 장점은 화학식 (I)의 화합물이 사전 정제없이 직접 후속 반응이 가능한 순도로 제조된다는 것이다. 예를 들어, 3-클로로-2-비닐페놀 (I)은 특허 US 2011/224257에 기재된 바와 같은 알킬화 반응 (예를 들면 알릴화, 프로파길화 또는 2-메톡시에틸화) 또는 그밖에 설폰화 또는 아실화 반응에 의해 수성 스크럽 및 유기상의 건조 후, 용매 또는 추출제에서 추가 반응이 가능하다:
Figure pct00004
상기 식에서, A는 메실, 토실, 아실, 포스포닐 및 포스포릴 중에서 선택된다.
바람직한 구체예에서, 화학식 (I)의 화합물은 화학식 (III-I)의 물질 (3-클로로-2-비닐페닐)메탄설포네이트로 직접 전환된다:
Figure pct00005
화학식 (II)의 화합물은 US 1995/5424460로부터 공지되었다.
다음의 실시예는 본 발명의 방법을 설명한다:
3- 클로로 -2- 비닐페놀의 제조
15.00 g (80% 순도, 52.7 mmol, 1.0 당량)의 1,5,5-트리클로로메틸-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄 및 4.70 g (52.7 mmol, 1.0 당량)의 탄산리튬 및 19.2 g의 N,N-디메틸아세트아미드 (220.5 mmol, 4.18 당량)를 반응 용기 내 28.8 g의 n-부틸 아세테이트 (247.9 mmol, 4.7 당량)에 가하고, 교반하면서 125 ℃의 내부 온도 (외부 온도 135 ℃)로 가열하였다. 8시간 후, 출발 물질의 3-클로로-2-비닐페놀로의 완전 전환을 GC 분석에 의해 검출하였다. 다음에, 현탁액을 가열조를 제거하여 25 ℃의 내부 온도로 냉각하고, 탈이온수 25 ml와 혼합하였다. 이어서 상을 분리하고, 유기상을 반-농축 염화나트륨 용액 2×20 ml 및 탈이온수 2×20 ml로 세척하였다. 감압하에 유기상으로부터 물 및 용매를 제거하고, 생성물을 황색 오일로서 분리하였다: 수율 6.93 g (이론의 85%) 1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)　δ (ppm)　=　7.08 (dd, J　=　8.0, 8.0　Hz, 1H, H5- Ar), 6.96 (d, J　=　8.0　Hz, 1H, H4- Ar), 6.84 (d, J　=　8.0　Hz, 1H, H6-Ar), 6.79 (dd, J　=　12.0, 12.0　Hz, 1H, Hc -Vin), 5.74 (d, J　=　12.0　Hz, 1H, Hb -Vin), 5.73 (s, 1H, OH), 5.68 (d, J　=　12.0　Hz, 1H, Ha-Vin).
다양한 화학선택성 및 이에 따른 반응 수율에 대한 다양한 염기 (나머지는 동일한 조건 하에서 수행됨)의 효과가 하기 표의 몇몇 실시예에 의해 입증될 수 있다:
염기 수율
1.0 당량의 탄산리튬 85%
1.0 당량의 탄산칼슘 84%
1.0 당량의 탄산나트륨 73%
1.0 당량의 탄산칼륨 62%
2.0 당량의 트리에틸아민 84%
3- 클로로 -2- 비닐페놀을 통한 (3- 클로로 -2- 비닐페닐 ) 메탄설포네이트의 직접 제조
15.00 g (80% 순도, 52.7 mmol, 1.0 당량)의 1,5,5-트리클로로메틸-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄 및 4.70 g (52.7 mmol, 1.0 당량)의 탄산리튬 및 19.2 g의 N,N-디메틸아세트아미드 (220.5 mmol, 4.18 당량)를 반응 용기 내 28.8 g의 n-부틸 아세테이트 (247.9 mmol, 4.7 당량)에 가하고, 교반하면서 125 ℃의 내부 온도 (외부 온도 135 ℃)로 가열하였다. 8시간 후, 출발 물질의 3-클로로-2-비닐페놀로의 완전 전환을 GC 분석에 의해 검출하였다. 다음에, 현탁액을 가열조를 제거하여 25 ℃의 내부 온도로 냉각하고, 탈이온수 25 ml와 혼합하였다. 이어서 상을 분리하고, 유기상을 반-농축 염화나트륨 용액 2×20 ml 및 탈이온수 2×20 ml로 세척하였다. 유기상을 감압하에 공비 건조하고, 소량의 용매를 증류 제거하였다. 그 후, 증류 잔사를 5.90 g (58.28 mmol, 1.3 당량)의 트리에틸아민과 혼합하고, 0 ℃로 냉각한 뒤, 6.67 g (58.28 mmol, 1.3 당량)의 메탄설포닐 클로라이드를 15분에 걸쳐 반응 용액에 도입하였다. 도입 완료 후, 혼합물을 22 ℃로 가열하고, 현탁액을 50 ml의 탈이온수와 혼합하였다. 이어서 상을 분리하고, 수성 상을 25 ml의 n-부틸아세테이트로 추출한 다음, 유기상을 합해 탈이온수 50 ml로 세척하였다. 잔류 물 및 용매 대부분을 유기상으로부터 증류 제거하였다. n-헵탄으로 소화 후, -20 ℃로 냉각한 다음, 결정화, 여과 및 건조에 의해 표적 화합물을 담황색 고체로 수득할 수 있다. 두 단계에 걸친 수율 8.71　g (이론치의 71%), 1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)　δ (ppm)　=　7.36 (dd, J　=　8.0, 1.2　Hz, 1H, H4- Ar), 7.34 (dd, J　=　8.0, 1.2　Hz, 1H, H2- Ar), 7.23 (dd, J　=　8.0, 1.2　Hz, 1H, H3-Ar), 6.80 (dd, J　=　18.0, 12.0　Hz, 1H, Hc -Vin), 5.92 (dd, J　=　18.0, 1.6　Hz, 1H, Hb-Vin), 5.74 (dd, J　=　12.0, 1.6　Hz, 1H, Ha-Vin), 3.12 (s, 3H, OSO2CH 3).

Claims (17)

  1. 화학식 (II)의 1,5,5-트리클로로-6-비닐-7-옥사비사이클로[4.1.0]헵탄을 염기, 이극성 비프로톤성 첨가제 및 임의로 용매의 존재하에 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 수득함을 특징으로 하는, 화학식 (I)의 3-클로로-2-비닐페놀의 제조 방법:
    Figure pct00006

    Figure pct00007
  2. 제1항에 있어서, 염기가 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 트리 에틸아민, 디에틸이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 피콜린, 루티딘 또는 콜리딘인, 방법.
  3. 제1항에 있어서, 염기가 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, 탄산칼슘 또는 탄산리튬인, 방법.
  4. 제1항에 있어서, 염기가 탄산리튬인, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 프로필렌 카보네이트 또는 설폴란인, 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 N,N-디메틸아세트아미드인, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 염기 및 첨가제에 추가로 용매가 사용되는, 방법.
  8. 제7항에 있어서, 용매가 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 2-메틸테트라하이드로푸란, 사이클로펜틸 메틸 에테르, 1,4-디옥산, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, i-프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트인, 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 용매가 n-부틸 아세테이트인, 방법.
  10. 의약품 및 농약 활성 성분의 제조를 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  11. 농약 활성 성분의 제조를 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  12. 살진균성 활성 성분의 제조를 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  13. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물은 분리되지 않고, 대신 염기 및 시약 Q-A (여기서, Q는 클로라이드 및 브로마이드 중에서 선택됨)를 사용하여 직접 화학식 (III)의 화합물로 더 전환되는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure pct00008

    상기 식에서, A는 메실, 토실, 아실, 포스포닐 및 포스포릴 중에서 선택된다.
  14. 제13항에 있어서, Q가 클로라이드이고, A는 메실인, 방법.
  15. A가 메실, 토실, 아실, 포스포닐 및 포스포릴 중에서 선택되는 화학식 (III)의 화합물.
  16. 화합물 (III-I)의 화합물:
    Figure pct00009
  17. 화합물 (III-I)의 (3-클로로-2-비닐페닐)메탄설포네이트의 제조를 위한 화합물 (I)의 화합물의 용도:
    Figure pct00010
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