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KR20100010467A - Poly(ethyleneterephthalate) tire cord and tire comprising the same - Google Patents

Poly(ethyleneterephthalate) tire cord and tire comprising the same Download PDF

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KR20100010467A
KR20100010467A KR1020090027235A KR20090027235A KR20100010467A KR 20100010467 A KR20100010467 A KR 20100010467A KR 1020090027235 A KR1020090027235 A KR 1020090027235A KR 20090027235 A KR20090027235 A KR 20090027235A KR 20100010467 A KR20100010467 A KR 20100010467A
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tire
cord
tire cord
pet
polyethylene terephthalate
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정일
전옥화
김기웅
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주식회사 코오롱
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Abstract

PURPOSE: Polyethylene terephthalate tire cord and a tire including the same are provided to improve ride comfort and adjustability of a vehicle and high driving capacity of the tire, and to offer good modulus and shape stability. CONSTITUTION: Polyethylene terephthalate tire cord is thermally processed for 2 minutes under the load of 0.01 g/d in 180 °C. The extension rates of the polyethylene terephthalate tire cord is 0.5~2.0%. When the load of 4.5kg/2000d is applied to the polyethylene terephthalate tire cord, the tire cord has the extension rate of 3.0~6.0%. The extension rate of the polyethylene terephthalate tire cord is 0.3~1.7% before a thermally process of the polyethylene terephthalate tire cord. The tire cord has a cap ply(4) a belt(5) etc.

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어 {POLY(ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD AND TIRE COMPRISING THE SAME}Polyethylene terephthalate tire cord and tire comprising same {POLY (ETHYLENETEREPHTHALATE) TIRE CORD AND TIRE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드, 및 이를 포함하는 공기주입식 타이어에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 우수한 모듈러스 및 형태안정성을 가짐에 따라 타이어의 고속주행성능, 차량의 승차감 및 조정성을 향상시킬 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 공기주입식 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to polyethylene terephthalate tire cords and pneumatic tires comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord and a pneumatic tire including the same, which can improve the high-speed driving performance of the tire, ride comfort and controllability of the tire according to the present invention having excellent modulus and shape stability.

타이어는 섬유/강철/고무의 복합체이며, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. 즉, 강철과 섬유 코오드는 고무를 보강하는 역할을 하며, 타이어 내에서 기본 골격 구조를 형성한다. 즉, 사람 인체와 비교하면 뼈와 같은 역할이다. The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. In other words, steel and fiber cords serve to reinforce rubber and form a basic skeletal structure in the tire. In other words, compared to the human body is a bone-like role.

타이어 보강재로써 코오드에 요구되는 성능은 내피로성, 전단강도, 내구성, 반발탄성 그리고 고무와의 접착력 등이다. 따라서, 타이어에 요구되는 성능에 따라 적절한 소재의 코오드를 사용하게 된다. The performance required for the cord as a tire reinforcement is fatigue resistance, shear strength, durability, resilience and adhesion to rubber. Therefore, a cord of appropriate material is used according to the performance required for the tire.

현재 일반적으로 사용되는 코오드용 소재는 레이온, 나일론, 폴리에스터, 스틸, 및 아라미드 등이 있으며, 레이온과 폴리에스테르는 보디 플라이(또는 카커스 라고도 함) (도 1의 6)에, 나일론은 주로 캡플라이(도 1의 4)에, 그리고, 스틸과 아라미드는 주로 타이어 벨트부(도 1의 5)에 사용된다. Commonly used materials for the cord are rayon, nylon, polyester, steel, and aramid, and rayon and polyester are used for body plies (also called carcasses) (6 in FIG. 1), and nylon is mainly a cap. In the ply (4 in FIG. 1), and steel and aramid are mainly used in the tire belt portion (5 in FIG. 1).

다음은 도 1에 나타낸 타이어 구조와 그 특성을 간략하게 나타내었다. The following briefly illustrates the tire structure and its characteristics shown in FIG. 1.

트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is to be in contact with the road surface to provide the necessary frictional force for braking and driving, to have good abrasion resistance, to withstand external shocks, and to generate little heat.

보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to flexing movements while driving.

벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.

사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.

비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.

인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, this prevents air leakage and enables pneumatic tires.

캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.

에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.

최근 승용차의 고급화에 따라 고속 주행에 적합한 타이어의 개발이 요구되고 있으며, 이에 따라 타이어의 고속주행 안정성 및 고내구성이 매우 중요한 특성으로 인식되고 있다. 또한, 특성을 만족시키기 위해서는 캡플라이용 코오드 소재의 성능이 무엇보다 중요하게 대두되고 있다. Recently, the development of tires suitable for high-speed driving is required with the advancement of passenger cars. Accordingly, high-speed driving stability and high durability of tires are recognized as very important characteristics. In addition, in order to satisfy the characteristics, the performance of the cap ply cord material is more important than ever.

타이어 내에 존재하는 스틸벨트는 일반적으로 사선 방향으로 배치되어 있으나, 고속주행시에는 이러한 스틸 벨트가 원심력에 의해 원주방향으로 움직이는 경향이 있고, 이 때 뾰족한 스틸벨트의 끝부분이 고무를 끊거나 크랙을 발생시켜 벨트 층간의 분리와 타이어 모양의 변형을 일으킬 염려가 있다. 캡플라이는 이러한 스틸벨트의 움직임을 잡아 층간의 분리와 타이어의 형태 변형을 억제하여 고속 내구성과 주행안정성을 증진시키는 작용을 한다. The steel belts present in the tire are generally arranged in an oblique direction, but at high speeds, such steel belts tend to move in the circumferential direction by centrifugal force. At this point, the end of the pointed steel belt breaks rubber or generates cracks. Doing so may cause separation between belt layers and deformation of tire shape. Cap fly acts to increase the high speed durability and driving stability by catching the movement of the steel belt to suppress the separation between layers and form deformation of the tire.

일반적인 캡플라이용 코오드에는 주로 나일론 66 코오드가 적용되고 있다. 그런데, 이러한 나일론 66 코오드의 경우, 고속 주행시의 타이어의 내부 환경에 대응하는 고온 환경 하에서 높은 수축 응력을 발현함으로서 스틸 벨트를 감싸서 벨트의 움직임을 억제하는 효과를 나타낼 수 있지만, 모듈러스 및 형태안정성이 낮기 때문에 타이어 및 자동차의 자체 하중에 의해 부분적인 변형이 일어날 수 있고, 이로 인해 주행 중에 덜컥거릴 수 있다는 단점이 있다. In general, the cap fly cord is mainly made of nylon 66. By the way, in the case of the nylon 66 cord, high shrinkage stress can be expressed under a high temperature environment corresponding to the internal environment of the tire at high speed, thereby wrapping the steel belt and suppressing the movement of the belt. However, the modulus and shape stability are low. Because of this, there is a disadvantage in that partial deformation may occur due to the tire and the vehicle's own load, which may cause a rattling while driving.

더구나, 상기 나일론 66 코오드는 낮은 모듈러스 및 형태안정성을 가짐에 따 라, 차량의 주행 속도가 갑자기 높아지면 그 외관 형태가 쉽게 변형되어 타이어를 변형시킬 수 있고, 이로 인해 타이어의 고속 주행 성능이나 차량의 조정성 또는 승차감을 떨어뜨릴 수 있다. In addition, the nylon 66 cord has a low modulus and shape stability, so when the driving speed of the vehicle is suddenly increased, its appearance can be easily deformed, thereby deteriorating the tire. It can reduce the maneuverability or ride comfort.

이에 비해, 일반적인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유나 산업용 섬유로 많이 사용되는 PET 고탄성저수축(High Modulus Low Shrinkage, HMLS) 섬유의 경우, 나일론 66에 비해서는 모듈러스 및 형태안정성이 우수하지만, 이들 일반적인 PET 섬유나 HMLS 섬유 역시도 충분한 모듈러스 및 형태안정성을 가지지 못하기 때문에, 차량의 주행 속도가 갑자기 높아지면 그 외관 형태가 비교적 쉽게 변형되어 타이어를 변형시킬 수 있다. 따라서, 이들 소재로 이루어진 코오드를 켑플라이용 코오드로 사용하는 경우에도, 타이어의 고속 주행 성능이나 차량의 조정성 또는 승차감이 충분치 못할 수 있다. In comparison, PET high modulus low shrinkage (HMLS) fiber, which is widely used as a general polyethylene terephthalate (PET) fiber or an industrial fiber, has superior modulus and shape stability compared to nylon 66, but these general PET Neither fibers nor HMLS fibers have sufficient modulus and shape stability, so when the vehicle's running speed suddenly increases, its appearance can be relatively easily deformed and the tires deformed. Therefore, even when the cords made of these materials are used as the wet ply cord, the high-speed running performance of the tire, the adjustability or the riding comfort of the tire may not be sufficient.

이에 본 발명은 우수한 모듈러스 및 형태안정성을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공하기 위한 것이다. Accordingly, the present invention is to provide a polyethylene terephthalate tire cord having excellent modulus and shape stability.

또한, 본 발명은 상기 타이어 코오드를 포함하여, 우수한 고속 주행 성능을 가질 뿐 아니라, 차량의 조정성 또는 승차감을 보다 향상시킬 수 있는 공기주입식 타이어를 제공하기 위한 것이다. In addition, the present invention is to provide a pneumatic tire including the tire cord, not only having excellent high-speed driving performance, but also can further improve the controllability or ride comfort of the vehicle.

본 발명은 0.01 g/d의 하중 하에서 180 ℃에서 2분 열처리한 후에, 2.0kg/2000d의 하중을 주었을 때 0.5~2.0%, 바람직하게는 1.0~2.0%의 신장율을 나타내고, 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때 3.0~6.0%, 바람직하게는 4.0~6.0%의 신장율을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. The present invention exhibits an elongation rate of 0.5 to 2.0%, preferably 1.0 to 2.0% when subjected to a load of 2.0 kg / 2000d after heat treatment at 180 ° C. for 2 minutes under a load of 0.01 g / d. Provided is a polyethylene terephthalate tire cord that exhibits an elongation of 3.0-6.0%, preferably 4.0-6.0% when loaded.

또한, 본 발명은 상기 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어를 제공한다. The present invention also provides a pneumatic tire comprising the tire cord.

이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 연신사, 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 하나의 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리범위 내에서 구현예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당업자에게 자명하다. Hereinafter, a polyethylene terephthalate stretched yarn, a polyethylene terephthalate tire cord and a tire including the same according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example of the invention, whereby the scope of the invention is not limited, it is apparent to those skilled in the art that various modifications to the embodiments are possible within the scope of the invention.

추가적으로, 본 명세서 전체에서 특별한 언급이 없는 한 "포함" 또는 "함유"라 함은 어떤 구성 요소(또는 구성 성분)을 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하며, 다른 구성 요소(또는 구성 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다. Additionally, unless otherwise indicated throughout this specification, "comprising" or "containing" refers to including any component (or component) without particular limitation, and refers to the addition of another component (or component). It cannot be interpreted as excluding.

발명의 일 구현예에 따라, 소정의 특성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, "PET"라 함.) 타이어 코오드가 제공된다. 이러한 PET 타이어 코오드는 0.01 g/d의 하중 하에서 180 ℃에서 2분 열처리한 후에, 2.0kg/2000d의 하중을 주었을 때 0.5~2.0%, 바람직하게는 1.0~2.0%의 신장율을 나타내고, 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때 3.0~6.0, 바람직하게는 4.0~6.0%의 신장율을 나타내는 것이다. According to one embodiment of the invention, a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") tire cord having certain properties is provided. This PET tire cord exhibits an elongation of 0.5 to 2.0%, preferably 1.0 to 2.0% when subjected to a load of 2.0 kg / 2000d after heat treatment at 180 ° C. for 2 minutes under a load of 0.01 g / d, and 4.5 kg / When a load of 2000d is applied, the elongation is 3.0 to 6.0, preferably 4.0 to 6.0%.

이러한 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드는 타이어의 고속 주행 조건에 대응하는 180 ℃의 높은 온도 하에서, 2.0kg/2000d 또는 4.5kg/2000d의 하중이 걸리더라도(이들 2.0kg/2000d 또는 4.5kg/2000d의 하중은 각각 타이어의 저속 주행 조건 또는 고속 주행 조건에 대응할 수 있다.), 길이 변형이 크게 일어나지 않으며, 이들 양 하중이 각각 걸렸을 때 길이 변형의 차이도 크지 않다. 따라서, 상기 PET 타이어 코오드는 뛰어난 모듈러스 및 형태안정성을 가지며, 이에 따라, 차량의 주행 속도가 갑자기 높아져 상기 타이어 코오드에 걸리는 온도 또는 하중이 급격히 높아지더라도, 그 외관 형태의 변형이 거의 없다. 그러므로, 상기 타이어 코오드를 캡플라이용 코오드 등으로 바람직하게 사용할 수 있고, 이를 이용해 차량의 주행 속도가 갑자기 높아지더라도 타이어 코오드의 변형에 따른 타이어의 변형을 억제할 수 있으므로, 타이어의 고속 주행 성능과 함께 차량의 조정성 및 승차감 을 보다 향상시킬 수 있다. PET tire cord according to one embodiment of the present invention is subjected to a load of 2.0kg / 2000d or 4.5kg / 2000d under a high temperature of 180 ℃ corresponding to the high-speed running conditions of the tire (these 2.0kg / 2000d or 4.5kg The load of / 2000d can correspond to the low speed running condition or the high speed running condition of the tire, respectively.), And the length deformation does not greatly occur, and the difference in the length deformation when these two loads are respectively applied is not large. Therefore, the PET tire cord has excellent modulus and shape stability, and thus, even if the running speed of the vehicle suddenly increases and the temperature or load applied to the tire cord is suddenly increased, the appearance shape is hardly changed. Therefore, the tire cord can be preferably used as a cap ply cord and the like, and even when the running speed of the vehicle is suddenly increased, it is possible to suppress the deformation of the tire due to the deformation of the tire cord. The vehicle's control and ride comfort can be further improved.

또한, 상기 PET 타이어 코오드는 상기 열처리 전에, 2.0kg/2000d의 하중을 주었을 때 0.3~1.7%, 바람직하게는 0.7~1.7%의 신장율을 나타내고, 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때 2.0~4.0%의 신장율을 나타낼 수 있다. In addition, the PET tire cord exhibits an elongation of 0.3 to 1.7%, preferably 0.7 to 1.7% when a load of 2.0 kg / 2000d is applied before the heat treatment, and 2.0 to 4.0% when a load of 4.5 kg / 2000d is applied. It can represent the elongation rate of.

즉, 상기 PET 타이어 코오드는 타이어의 정지 또는 저속 주행 조건에 대응하는 낮은 온도 하에서도, 2.0kg/2000d 또는 4.5kg/2000d의 하중이 걸렸을 때, 길이 변형이 크게 일어나지 않으며, 이들 양 하중이 각각 걸렸을 때 길이 변형의 차이도 크지 않을 뿐만 아니라, 이미 상술한 고온 하에서의 신장율과 비교하더라도, 온도의 변화에 따른 길이 변형의 차이 또한 크지 않다. 따라서, 상기 타이어 코오드는 이에 걸리는 온도 또는 하중이 급격히 높아지더라도, 그 외관 형태의 변형이 거의 없다. 그러므로, 상기 타이어 코오드는 차량의 주행 속도가 갑자기 높아졌을 때에도 그 자체의 변형 및 이를 포함한 타이어의 변형을 최소화할 수 있으므로, 타이어의 고속 주행 성능이나 차량의 조정성 및 승차감을 더욱 향상시킬 수 있다. That is, even when the PET tire cord is subjected to a load of 2.0 kg / 2000d or 4.5 kg / 2000d even under a low temperature corresponding to the tire stop or low-speed driving conditions, the length deformation does not significantly occur, and these two loads may be respectively applied. Not only does the difference in the length strain at the same time is large, but also the difference in the length strain due to the change of temperature is not great even when compared with the elongation rate under the high temperature. Thus, even when the tire cord is rapidly increased in temperature or load, there is little deformation of its appearance. Therefore, the tire cord can minimize the deformation of the tire itself and the deformation of the tire including the same even when the running speed of the vehicle is suddenly increased, thereby further improving the high-speed running performance of the tire or the maneuverability and ride comfort of the tire.

한편, 상기 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드는 형태가 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 캡플라이용 코오드와 동등한 형태를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 PET 타이어 코오드는 통상적인 캡플라이용 코오드의 형태에 따라 코오드당 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어(d)이고, 플라이의 수가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 딥코오드의 형태를 가질 수 있다. On the other hand, PET tire cord according to an embodiment of the present invention is not particularly limited in form, it may have a form equivalent to the conventional cap ply cord. More specifically, the PET tire cord is a deep cord having a total fineness of 1000 to 5000 denier (d) per cord, a number of plies of 1 to 3, and a twist number of 200 to 500 TPM according to the form of a conventional cap ply cord. It may have a form.

또한, 상기 PET 타이어 코오드는 5 내지 8g/d, 바람직하게는 5.5 내지 7g/d의 강도, 1.5 내지 5.0%, 바람직하게는 2.0 내지 3.5%의 중신(4.5kgf 하중에서의 신율), 10 내지 25%, 바람직하게는 15 내지 25%의 절신 및 0.5 내지 5.0%, 바람직하게는 2.0 내지 5.0%의 수축율(177℃, 30g, 2min)을 나타낼 수 있다. 상기 타이어 코오드가 이러한 범위의 강도 또는 신율 등의 제반 물성을 나타냄에 따라, 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있다. In addition, the PET tire cord is 5 to 8 g / d, preferably 5.5 to 7 g / d strength, 1.5 to 5.0%, preferably 2.0 to 3.5% of the core (elongation at 4.5 kgf load), 10 to 25 %, Preferably 15 to 25% of stretch and 0.5 to 5.0%, preferably 2.0 to 5.0% of shrinkage (177 ° C., 30 g, 2 min). As the tire cord exhibits various physical properties such as strength or elongation in this range, it can be preferably applied as a capfly cord.

그리고, 상기 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드로서 적용될 수 있다. 이러한 캡플라이용 코오드가 적용된 타이어는 차량의 주행 속도가 갑자기 높아져 상기 캡플라이용 코오드에 걸리는 온도 또는 하중이 급격히 높아지더라도, 상기 캡플라이용 코오드의 외관 형태가 잘 변형되지 않아 타이어 자체도 쉽게 변형되지 않는다. 따라서, 상기 타이어는 높은 고속 주행 성능을 나타낼 뿐 아니라 차량의 조정성 및 승차감도 크게 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 캡플라이용 코오드로서 바람직하게 사용될 수 있는 높은 모듈러스, 형태안정성, 강도 또는 신율 등의 제반 물성을 가지므로, 이러한 캡플라이용 코오드가 적용된 타이어는 우수한 성능을 나타낼 수 있다. The tire cord may be applied as a cap ply cord of the pneumatic tire. The tire to which the cap ply cord is applied has a sudden driving speed of the vehicle, so that the temperature or load on the cap ply cord is rapidly increased. However, the appearance of the cap ply cord is not easily deformed, and thus the tire itself is not easily deformed. Do not. Therefore, the tire not only exhibits high speed driving performance but also greatly improves the controllability and ride comfort of the vehicle. In addition, since the tire cord has various physical properties such as high modulus, shape stability, strength, or elongation that can be preferably used as a capfly cord, the tire to which the capfly cord is applied can exhibit excellent performance.

다만, 이상에서는 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드가 캡플라이용 코오드로 사용되는 경우를 주로 상정해 설명하였으나, 이러한 PET 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 보디플라이용 코오드 등의 다른 용도로도 사용될 수 있음은 물론이다. However, the above description mainly assumes the case where the PET tire cord according to the embodiment of the invention is used as a cap ply cord, but the use of such a PET tire cord is not limited thereto, and other body ply cords and the like. Of course, it can also be used for purposes.

한편, 상술한 PET 타이어 코오드는 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 상기 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하고, 상기 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드 형태의 타이어 코오드를 제조하는 방법으로 제조될 수 있다. 이들 각 단계의 구체적 조건이나 진행 방법이 최종 제조된 타이어 코오드의 물성에 직/간접적으로 반영되어 상술한 물성을 가진 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있다. On the other hand, the above-described PET tire cord is melt-spun PET to produce a non-drawn yarn, stretched the non-drawn yarn to prepare a stretched yarn, after the twisted yarns are twisted yarns immersed in an adhesive to form a tire cord in the form of a deep cord It may be prepared by the method of preparation. The specific conditions or the process of each of these steps can be directly or indirectly reflected on the physical properties of the final tire cord can be produced PET tire cord having the above-described physical properties.

특히, 상기 PET를 용융 방사하는 조건을 조절하여 결정화도가 25% 이상이고, 비결정 배향 지수 (Amorphous Orientation Factor, AOF)가 0.15 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신사를 얻고, 이로부터 연신사를 제조해 이용함에 따라, 저온 또는 고온 하에서 저하중 또는 고하중을 걸었을 때의 신장율 자체도 크지 않고 이들의 신장율 차이도 크지 않은 상기 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있음이 밝혀졌다. In particular, the polyethylene terephthalate non-drawn yarn having a crystallinity of 25% or more and an amorphous Orientation Factor (AOF) of 0.15 or less is obtained by adjusting the melt spinning condition of the PET, and thus, a stretched yarn is manufactured and used therefrom. It has been found that the above-mentioned PET tire cords can be produced in which the elongation rate itself is not large and the elongation difference is not large when the low or high load is applied under low temperature or high temperature.

PET는 기본적으로 일부가 결정화된 형태를 띠고 있어 결정 영역과 비결정 영역으로 이루어진다. 그런데, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 배향 결정화 현상으로 인해 이전에 알려진 PET 미연신사보다 결정화된 정도가 높아 25% 이상, 바람직하게는 25 내지 40%의 높은 결정화도를 나타낸다. 이러한 높은 결정화도로 인해 상기 PET 미연신사로부터 제조된 PET 연신사 및 타이어 코오드가 높은 수축 응력 및 모듈러스 등을 나타낼 수 있다. PET basically has a crystallized form, and is composed of a crystalline region and an amorphous region. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions has a higher degree of crystallization than previously known PET non-drawn yarn due to the orientation crystallization phenomenon, and thus exhibits a high degree of crystallinity of 25% or more, preferably 25 to 40%. Due to such a high degree of crystallinity, PET stretched yarns and tire cords prepared from the PET non-stretched yarns may exhibit high shrinkage stress and modulus.

이와 동시에, 상기 PET 미연신사는 이전에 알려진 PET 미연신사에 비해 크게 낮은 0.15 이하, 바람직하게는 0.08 내지 0.15의 비결정 배향 지수를 나타낸다. 이때, 비결정 배향 지수라 함은 미연신사 내의 비결정 영역에 포함된 체인들의 배향 정도를 나타내는 것으로, 상기 비결정 영역의 체인들의 헝클어짐이 증가할수록 낮은 값을 가진다. 즉, 일반적으로는 상기 비결정 배향 지수가 낮아지면 무질서도가 증가하여 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조가 아닌 이완된 구조로 되기 때문에, 미연신사로부터 제조된 연신사 및 타이어 코오드가 낮은 수축율과 함께 낮은 수축 응력을 나타내게 된다. 그러나, 조절된 용융 방사 조건 하에 얻어진 상기 PET 미연신사는 이를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어짐으로 인해 미세 네트워크 구조를 형성하면서 단위 부피당 보다 많은 가교 결합을 포함한다. 이 때문에, 상기 PET 미연신사는 비결정 배향 지수가 크게 낮아지면서도 비결정 영역의 체인들이 긴장된 구조로 될 수 있고, 이로 인해, 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성을 나타낸다. At the same time, the PET non-drawn yarn exhibits an amorphous orientation index of 0.15 or less, preferably 0.08 to 0.15, which is significantly lower than previously known PET non-drawn yarn. At this time, the amorphous orientation index indicates the degree of orientation of the chains included in the amorphous region in the unstretched yarn, and has a lower value as the matting of the chains in the amorphous region increases. That is, in general, when the amorphous orientation index is lowered, the disorder is increased so that the chains of the amorphous regions become a relaxed structure rather than a tensioned structure, so that the drawn yarn and tire cords made from undrawn yarn have low shrinkage with low shrinkage rate. It will show stress. However, the PET non-drawn yarn obtained under controlled melt spinning conditions contains more crosslinks per unit volume, forming a fine network structure due to the molecular chains which make it slip during the spinning process. For this reason, the PET unstretched yarn can have a strained structure of the chains in the amorphous region while the amorphous orientation index is greatly lowered, thereby showing the developed crystal structure and excellent orientation characteristics.

따라서, 이러한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 이용하여 낮은 수축율 및 높은 수축 응력을 동시에 나타내는 PET 연신사 및 타이어 코오드를 제조하는 것이 가능해지고, 더 나아가, 발명의 일 구현예에 따른 제반 물성(예를 들어, 상술한 온도 또는 하중별 낮은 신장율 및 낮은 신장율 차이)을 가짐에 따라 우수한 형태 안정성 및 모듈러스를 나타내는 PET 타이어 코오드를 제공할 수 있게 됨이 밝혀졌다.Therefore, it is possible to manufacture PET stretched yarns and tire cords simultaneously exhibiting a low shrinkage rate and a high shrinkage stress using PET non-drawn yarns exhibiting such high crystallinity and low amorphous orientation index, and furthermore, according to one embodiment of the invention It has been found that having various physical properties (eg, the difference in low elongation and low elongation by temperature or load described above) can provide a PET tire cord exhibiting excellent morphological stability and modulus.

이러한 PET 타이어 코오드의 제조 방법을 각 단계별로 설명하면 다음과 같다. The manufacturing method of such a PET tire cord will be described in each step as follows.

상기 타이어 코오드의 제조 방법에서는, 먼저, PET를 용융 방사하여 상술한 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사를 제조한다. In the tire cord manufacturing method, PET unstretched yarn is first produced by melt spinning PET, which exhibits the above-described high crystallinity and low amorphous orientation index.

이때, 이러한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사를 얻기 위해, 보다 높은 방사 장력 하에서 상기 용융 방사 공정을 진행할 수 있다. 예 를 들어, 상기 용융 방사 공정은 0.85g/d 이상, 바람직하게는 0.85 내지 1.25g/d의 방사 장력 하에 진행할 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기 PET를 용융 방사하는 속도를 3800 내지 5000 m/min으로 조절할 수 있고, 바람직하게는 4000 내지 4500m/min으로 조절할 수 있다. In this case, the melt spinning process may be performed under a higher spinning tension to obtain PET non-drawn yarn that satisfies such crystallinity and amorphous orientation index. For example, the melt spinning process may proceed under a spin tension of at least 0.85 g / d, preferably 0.85 to 1.25 g / d. In addition, for example, the rate of melt spinning the PET can be adjusted to 3800 to 5000 m / min, preferably 4000 to 4500 m / min can be adjusted.

실험 결과, 이러한 높은 방사 장력 및 선택적으로 높은 방사 속도 하에 PET의 용융 방사 공정을 진행함에 따라, PET의 배향 결정화 현상이 나타나면서 결정화도가 높아지고, PET를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어지면서 미세 네트워크 구조를 형성해, 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수를 충족하는 PET 미연신사가 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 다만, 상기 방사 속도를 5000 m/min 이상으로 조절하는 것은 현실적으로 실현이 용이치 않고 과다한 방사 속도로 인해 상기 냉각 공정을 진행하기도 어렵다.As a result of the melt spinning process of PET under such a high spinning tension and optionally high spinning speed, the crystallization degree is increased with the orientation crystallization phenomenon of PET, and the molecular chains forming the PET slide during the spinning process to form a fine network structure. It has been found that PET non-drawn yarns can be obtained that satisfy the crystallinity and amorphous orientation index described above. However, adjusting the spinning speed to 5000 m / min or more is difficult to realize in reality and it is difficult to proceed with the cooling process due to excessive spinning speed.

또한, 이러한 PET 미연신사의 제조 공정에서는, 0.8 내지 1.3 dl/g의 고유점도를 가지며 90몰% 이상의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 구성된 칩을 상기 PET로서 사용할 수 있다. In the manufacturing process of such PET non-stretched yarns, chips having an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.3 dl / g and composed of 90 mol% or more of polyethylene terephthalate can be used as the PET.

이미 상술한 바와 같이, 상기 PET 미연신사의 제조 공정에서는 보다 높은 방사 장력 및 선택적으로 보다 높은 방사 속도의 조건을 부여할 수 있는데, 이러한 조건 하에서 상기 방사 단계를 바람직하게 진행하기 위해서는, 상기 칩의 고유점도가 0.8 dl/g 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 칩의 용융온도 상승에 따른 분자쇄 절단과 방사팩에서의 토출양에 의한 압력 증가를 막기 위해서는 고유점도가 1.3 dl/g 이하인 것이 바람직하다. As described above, in the manufacturing process of the PET non-stretched yarn, conditions of higher spinning tension and optionally higher spinning speed can be imparted. In order to proceed the spinning step preferably under these conditions, the inherent characteristics of the chip It is preferable that a viscosity is 0.8 dl / g or more. In addition, it is preferable that the intrinsic viscosity is 1.3 dl / g or less in order to prevent the molecular chain cutting and the pressure increase due to the discharge amount in the spin pack due to the rise of the melting temperature of the chip.

그리고, 상기 칩은 모노필라멘트의 섬도가 2.0 내지 4.0 데니어, 바람직하게는 2.5 내지 3.0 데니어로 되도록 고안된 구금을 통하여 방사되는 것이 바람직하다. 즉, 방사 중 사절의 발생 및 냉각 시 서로간의 간섭에 의하여 사절이 발생할 가능성을 낮추기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 2.0 데니어 이상은 되어야 하며, 방사 드래프트를 높여 충분히 높은 방사 장력을 부여하기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 4.0 데니어 이하인 것이 바람직하다. In addition, the chip is preferably spun through a mold designed so that the fineness of the monofilament is 2.0 to 4.0 denier, preferably 2.5 to 3.0 denier. In other words, the monofilament should have a fineness of 2.0 denier or more to reduce the possibility of trimming due to interference with each other during the generation and trimming of the yarn during spinning.The fineness of the monofilament should be increased to give a sufficiently high spinning tension by increasing the radiation draft. Is preferably 4.0 denier or less.

또한, 상기 PET를 용융 방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 상기 미연신사를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 이로서, 상술한 결정화도 및 비결정 배향 지수 등을 충족하는 PET 미연신사를 보다 쉽게 제조할 수 있다. In addition, after melt spinning the PET, the unstretched yarn may be manufactured by adding a cooling process. The cooling process is preferably performed by applying a cooling wind of 15 to 60 ° C., and each cooling wind temperature. It is preferable to adjust the cooling air volume to 0.4-1.5 m / s in conditions. Thereby, PET non-drawn yarn satisfying the above-mentioned crystallinity, amorphous orientation index, and the like can be produced more easily.

한편, 이러한 방사 단계를 통해 상술한 결정화도 등을 충족하는 PET 미연신사를 제조한 후에는, 이러한 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하게 되는데, 이러한 연신 단계는 1.0~1.55 이하의 연신비 조건 하에서 진행할 수 있다. 상기 PET 미연신사는 결정 영역이 발달되어 있고 비결정형 체인들 또한 배향 정도가 낮고 미세 네트워크 구조를 형성하고 있다. 따라서, 1.55를 넘은 높은 연신비 조건 하에서 상기 연신 단계를 진행하면, 상기 연신사에 절사 또는 모우 등이 발생할 수 있어 최종 제조된 타이어 코오드 역시 바람직한 물성을 나타내기 어렵다. 그리고, 비교적 낮은 연신비 하에서 연신 공정을 진행하면, 이로부터 제조된 PET 타이어 코오드의 강도가 일부 낮아질 수 있다. 다만, 1.0 이상의 연신비 하에서는, 예를 들어, 캡플 라이용 코오드 등에 적용되기에 적합한 6g/d 이상의 강도를 나타내는 PET 타이어 코오드의 제조가 가능하므로, 상기 연신 공정은 1.0~1.55의 연신비 조건 하에서 바람직하게 진행할 수 있다.On the other hand, after manufacturing the PET non-drawn yarn that satisfies the above-described crystallinity and the like through the spinning step, the non-drawn yarn is stretched to prepare a stretched yarn, the stretching step can be carried out under the draw ratio conditions of 1.0 ~ 1.55 or less. have. The PET non-drawn yarn has advanced crystal regions, and amorphous chains also have a low degree of orientation and form a fine network structure. Therefore, when the drawing step is carried out under a high draw ratio condition of more than 1.55, cutting or mousse may occur in the drawn yarn, and thus the final manufactured tire cord may not exhibit desirable physical properties. In addition, when the stretching process is performed under a relatively low draw ratio, the strength of the PET tire cord manufactured therefrom may be partially lowered. However, under an elongation ratio of 1.0 or more, for example, it is possible to manufacture a PET tire cord having a strength of 6 g / d or more suitable for application to a cap fly cord, etc., and thus, the stretching process may be preferably performed under an elongation ratio of 1.0 to 1.55. Can be.

상기 연신사를 제조한 후에는, 이러한 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드를 제조하게 되며, 이러한 합연사 공정 및 침지 공정은 통상적인 PET 타이어 코오드의 제조 공정 조건 및 방법에 따른다. After the drawn yarn is manufactured, the drawn yarn is fused and then immersed in an adhesive to prepare a dip cord. Such a twisted yarn process and an immersion process are in accordance with the conventional PET tire cord manufacturing process conditions and methods.

이렇게 제조된 타이어 코오드는 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어이고, 플라이가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 형태를 가질 수 있고, 이미 상술한 바와 같은 우수한 제반 물성, 예를 들어, 온도 및 하중별로 작은 신장율 및 신장율 차이, 우수한 형태 안정성 및 모듈러스 등을 나타낼 수 있다. The tire cords thus prepared may have a form with a total fineness of 1000 to 5000 denier, plies of 1 to 3, twist of 200 to 500 TPM, excellent physical properties as described above, for example, temperature and By load, small elongation and elongation difference, excellent shape stability and modulus can be exhibited.

상술한 바와 같이, 본 발명의 타이어 코오드는 우수한 모듈러스 및 형태안정성을 나타냄에 따라, 이에 걸리는 온도 및 하중이 급격히 높아지더라도 변형이 거의 일어나지 않는다. As described above, the tire cord of the present invention exhibits excellent modulus and form stability, so that deformation hardly occurs even if the temperature and load applied thereto are rapidly increased.

따라서, 상기 본 발명의 타이어 코오드를 사용하면, 차량의 속도가 갑자기 높아지더라도 타이어 코오드 및 이를 포함한 타이어가 변형되는 것을 억제할 수 있으므로, 타이어의 고속 주행 성능과 함께 차량의 조정성 및 승차감을 보다 향상시킬 수 있다. Therefore, when the tire cord of the present invention is used, the tire cord and the tire including the tire can be prevented from being deformed even when the speed of the vehicle is suddenly increased, thereby further improving the controllability and riding comfort of the vehicle together with the high speed running performance of the tire. You can.

이하, 발명의 바람직한 실시예를 통하여 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이러한 실시예에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 이는 예시로서 제시된 것에 불과하다. Hereinafter, the configuration and operation of the invention through the preferred embodiments of the invention will be described in more detail. However, the scope of the invention is not limited by these embodiments, which are merely presented as an example.

실시예 1 (PET 타이어 코오드의 제조) Example 1 (Preparation of PET Tire Cord)

고유점도 1.05 dl/g 인 PET 중합체를 이용하였으며, 1.15g/d의 방사 장력 하에서 4500m/min의 방사 속도로 통상적인 방법에 따라 PET 중합체를 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하였다. 이러한 미연신사를 1.30의 연신비로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다. A PET polymer having an intrinsic viscosity of 1.05 dl / g was used, and a non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling the PET polymer according to a conventional method at a spinning speed of 4500 m / min under a spinning tension of 1.15 g / d. These undrawn yarns were drawn, heat-set and wound at a draw ratio of 1.30 to prepare PET drawn yarns.

위와 같이 제조된 총 섬도 1000 데니어의 연신사를 430 TPM으로 Z연된 원사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 실시예 1의 PET 타이어 코오드를 제조하였다.PET drawn in Example 1 by twisting two strands of Z-bonded yarns with 430 TPM of S yarns of the same twist number by squeezing yarns of total fineness of 1000 denier manufactured as described above and immersing and passing through RFL adhesive solution, followed by drying and heat treatment. Tire cords were prepared.

상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 PET 코오드의 처리 조건과 동일하였다.The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional PET cords.

실시예 2-6 (PET 타이어 코오드의 제조) Example 2-6 (Preparation of PET Tire Cord)

PET 연신사의 제조 공정 중에, 방사속도, 방사장력, 연신비 또는 고유점도 조건을 하기 표 1에 나타난 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PET 연신사를 각각 제조하였으며, 이렇게 제조된 PET 연신사를 실시예 1과 동일한 방법으로 합연사하고 접착제 용액에 침지한 후 건조 및 열처리하여 실시예 2 내지 6의 PET 타이어 코오드를 각각 제조하였다. During the manufacturing process of PET stretched yarn, PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning speed, the radial tension, the draw ratio or the intrinsic viscosity conditions were changed as shown in Table 1 below. PET stretched yarn was twisted and twisted in the same manner as in Example 1, immersed in an adhesive solution, and then dried and heat-treated to prepare PET tire cords of Examples 2 to 6, respectively.

[표 1]TABLE 1

조건Condition 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 방사속도(m/min)Spinning speed (m / min) 40004000 실시예 1과 동일Same as Example 1 실시예 1과 동일 Same as Example 1 38003800 48004800 방사장력(g/d)Radial tension (g / d) 0.920.92 0.980.98 1.231.23 0.860.86 1.191.19 연신비Elongation ratio 1.461.46 1.241.24 1.241.24 1.541.54 1.161.16 고유점도 (dl/g)Intrinsic Viscosity (dl / g) 실시예 1과 동일Same as Example 1 0.90.9 1.21.2 실시예 1과 동일 Same as Example 1 실시예 1과 동일 Same as Example 1

실시예 7 (PET 타이어 코오드의 제조) Example 7 (Preparation of PET Tire Cord)

실시예 1과 동일한 방법으로 얻은 연신사를 이용하여, 총 섬도 1000 데니어의 연신사를 260 TPM으로 Z연된 원사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 7의 타이어 코오드를 제조하였다. Using the drawn yarn obtained in the same manner as in Example 1, except that two strands of Z-bonded yarns with a total twist of 1000 denier and Z-bonded yarn at 260 TPM were twisted together at the same twisted number of S edges. In the same manner, the tire cord of Example 7 was prepared.

비교예 1 (고탄성저수축(HMLS) 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 1 (Production of Tire Cord Using High Elasticity Low Shrinkage (HMLS) Fiber)

미연신사의 제조를 위해 고유점도 1.05 dl/g 인 PET 중합체를 방사장력 0.52g/d 하에서 방사속도 3000 m/min으로 용융 방사한 것과, 연신사의 제조를 위해 미연신사를 연신비 1.8로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 타이어 코오드를 제조하였다. For the production of undrawn yarn, PET polymer with an intrinsic viscosity of 1.05 dl / g was melt-spun at a spinning speed of 3000 m / min under a radial tension of 0.52 g / d, and the undrawn yarn was drawn at a draw ratio of 1.8 to produce a drawn yarn. Then, the tire cord of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 2 (나일론 66 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 2 (Preparation of Tire Cord Using Nylon 66 Fiber)

상대점도 3.3인 나일론 66 중합체를 방사속도 600 m/min으로 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하고, 이러한 미연신사를 연신비 5.5으로 연신, 열고정 및 권취하여 나일론 66 섬유를 이용한 연신사를 제조하였다. A non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling a nylon 66 polymer having a relative viscosity of 3.3 m at a spinning speed of 600 m / min, and a non-drawn yarn was drawn, heat set, and wound at a draw ratio of 5.5 to prepare a drawn yarn using nylon 66 fibers. .

위와 같이 제조된 총 섬도 840 데니어의 연신사를 310 TPM으로 Z연된 원사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 나일론 66 섬유를 이용한 비교예 2의 타이어 코오드를 제조하였다.Two twisted yarns of Z-bonded yarn with 310 TPM of twisted yarn of total fineness of 840 denier manufactured as above were fused and immersed in RFL adhesive solution, passed through RFL adhesive solution, and then dried and heat treated to use nylon 66 fibers. The tire cord of Comparative Example 2 was prepared.

상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 나일론 66 코오드의 처리 조건과 동일하였다. The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional nylon 66 cord.

먼저, 실시예 1 내지 6 (실시예 7에서 얻은 미연신사는 실시예 1에서 얻은 미연신사와 동일하므로 측정 생략), 비교예 1 및 2에서 얻은 미연신사의 결정화도 및 비결정 배향 지수(AOF)를 다음의 방법으로 측정하였고, 측정 결과를 하기 표 2에 정리하였다: First, the crystallization degree and amorphous orientation index (AOF) of Examples 1 to 6 (the non-drawn yarn obtained in Example 7 is the same as the undrawn yarn obtained in Example 1, and thus the measurement is omitted), and the non-drawn yarn obtained in Comparative Examples 1 and 2 are Measured by the method of, the measurement results are summarized in Table 2 below:

- 결정화도: CI4, n-헵탄을 사용하여 밀도 구배관을 제조한 후 밀도를 측정하고 하기의 계산식을 사용하여 결정화도를 측정하였다.Crystallinity: After preparing a density gradient tube using CI 4 , n-heptane, the density was measured and the crystallinity was measured using the following formula.

PET 결정화도(%) =

Figure 112009019260911-PAT00001
PET crystallinity (%) =
Figure 112009019260911-PAT00001

(이때, PET의 경우에는 ρa = 1.336 및 ρc = 1.457의 상수이다.) (At this time, PET is a constant of ρ a = 1.336 and ρ c = 1.457.)

- AOF: 편광현미경을 사용하여 측정된 복굴절율과 XRD로부터 측정된 결정 배향 지수(COF)를 사용하여 하기의 식을 통해 AOF를 산출하였다.-AOF: AOF was calculated by the following equation using the birefringence measured using a polarizing microscope and the crystal orientation index (COF) measured from XRD.

AOF = (복굴절율 - 결정화도(%) * 0.01 * 결정 배향 지수(COF) * 0.275)/((1 - 결정화도(%) * 0.01) * 0.22)AOF = (birefringence-crystallinity (%) * 0.01 * crystal orientation index (COF) * 0.275) / ((1-crystallinity (%) * 0.01) * 0.22)

[표 2]TABLE 2

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 결정화도 (%)Crystallinity (%) 3636 3030 3434 3636 2828 3838 99 22 AOFAOF 0.0090.009 0.0930.093 0.0150.015 0.0120.012 0.1200.120 0.0020.002 0.2450.245 0.0020.002

상기 표 2를 참조하면, 높은 방사 장력 및 방사 속도 하에서 제조된 실시예 1 내지 6의 미연신사는 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수 등을 가지며 발달된 결정 구조 및 우수한 배향 특성을 나타내는데 비해, 비교예 1 및 2의 미연신사는 이러한 특성을 충족하지 못함이 확인되었다. Referring to Table 2, the non-stretched yarns of Examples 1 to 6 prepared under high spinning tension and spinning speed have high crystallinity and low amorphous orientation index, and show advanced crystal structure and excellent orientation characteristics. It was confirmed that the undrawn yarn of 2 and 2 did not satisfy these characteristics.

상기 실시예 1 내지 7과 비교예 1 및 2에 따라 제조된 타이어 코오드에 대하여 ASTM D885 기준에 의거해 만능인장시험기를 사용하여, 온도 및 하중별 신장율을 측정하였다. 보다 구체적으로, 먼저, 상온의 온도에서 상기 코오드에 2.0kg/2000d 및 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때의 신장율을 각각 측정하고, 상기 코오드에 0.01g/d의 초기 하중을 건 상태에서 180 ℃로 2분 열처리한 후에, 상기 코오드에 2.0kg/2000d 및 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때의 신장율을 각각 측정하였다. The tire cords prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were measured using a universal tensile tester based on ASTM D885 standard, and elongation rate for each temperature and load was measured. More specifically, first, the elongation at the time when 2.0 kg / 2000d and 4.5 kg / 2000d is applied to the cord at room temperature, respectively, and the elongation rate is measured, and 180 ° C under the initial load of 0.01 g / d to the cord After the heat treatment for 2 minutes in the furnace, the elongation rate when the cord was loaded with 2.0kg / 2000d and 4.5kg / 2000d was measured, respectively.

이렇게 측정된 각 코오드의 온도 및 하중별 신장율을 하기 표 3 및 4에 나타내었다. The elongation rate according to the temperature and the load of each cord thus measured is shown in Tables 3 and 4 below.

[표 3]TABLE 3

온도 및 하중Temperature and load 실시예 1 (%)Example 1 (%) 실시예 2 (%)Example 2 (%) 실시예 3 (%)Example 3 (%) 실시예 4 (%)Example 4 (%) 실시예 5 (%)Example 5 (%) 열처리 전 (상온)Before heat treatment (room temperature) 2.0kg/2000d2.0kg / 2000d 1.21.2 1.01.0 1.21.2 1.11.1 1.01.0 4.5kg/2000d4.5kg / 2000d 2.92.9 3.33.3 3.23.2 2.92.9 3.63.6 열처리 후 (180℃, 2분)After heat treatment (180 ℃, 2 minutes) 2.0kg/2000d2.0kg / 2000d 1.4 1.4 1.41.4 1.41.4 1.541.54 1.51.5 4.5kg/2000d4.5kg / 2000d 5.25.2 4.84.8 5.45.4 4.64.6 5.25.2

[표 4]TABLE 4

온도 및 하중Temperature and load 실시예 6 (%)Example 6 (%) 실시예 7 (%)Example 7 (%) 비교예 1 (%)Comparative Example 1 (%) 비교예 2 (%)Comparative Example 2 (%) 열처리 전 (상온)Before heat treatment (room temperature) 2.0kg/2000d2.0kg / 2000d 1.21.2 0.90.9 1.41.4 4.24.2 4.5kg/2000d4.5kg / 2000d 2.82.8 2.42.4 4.64.6 8.18.1 열처리 후 (180℃, 2분)After heat treatment (180 ℃, 2 minutes) 2.0kg/2000d2.0kg / 2000d 1.31.3 1.11.1 2.02.0 6.26.2 4.5kg/2000d4.5kg / 2000d 4.64.6 4.64.6 7.37.3 10.810.8

상기 표 3 및 4를 참조하면, 높은 결정화도 및 낮은 비결정 배향 지수를 나타내는 PET 미연신사로부터 제조된 실시예 1 내지 7의 타이어 코오드는 온도 및 하중별 신장율 자체도 비교예의 타이어 코오드에 비해 작을 뿐 아니라, 온도 및 하중별 신장율 차이도 비교예의 타이어 코오드에 비해 작음이 확인된다. Referring to Tables 3 and 4, the tire cords of Examples 1 to 7 manufactured from PET non-stretched yarns exhibiting high crystallinity and low amorphous orientation index are not only smaller in temperature and load-specific elongation than the tire cords of the comparative examples. It is confirmed that the difference in elongation rate by temperature and load is also smaller than that of the tire cord of the comparative example.

이로부터, 실시예 1 내지 7의 타이어 코오드는 이에 걸리는 온도 및 하중의 급격히 높아져도 형태 변형의 거의 일어나지 않음이 확인된다. 따라서, 상기 실시예 1 내지 7의 타이어 코오드는 우수한 형태안정성을 가지며, 차량의 주행 속도가 갑자기 높아져도 그 자체 및 그를 포함한 타이어의 변형을 거의 일으키지 않음이 확인된다. From this, it is confirmed that the tire cords of Examples 1 to 7 hardly form deformation even when the temperature and load applied thereto are rapidly increased. Therefore, it is confirmed that the tire cords of Examples 1 to 7 have excellent shape stability and hardly cause deformation of the tire including itself and the tire thereof even when the running speed of the vehicle suddenly increases.

도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다. 1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.

Claims (7)

0.01 g/d의 하중 하에서 180 ℃에서 2분 열처리한 후에, 2.0kg/2000d의 하중을 주었을 때 0.5~2.0%의 신장율을 나타내고, 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때 3.0~6.0%의 신장율을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. After heat treatment at 180 ° C for 2 min under 0.01 g / d load, it shows 0.5 ~ 2.0% elongation when 2.0kg / 2000d is applied, and 3.0 ~ 6.0% elongation when 4.5kg / 2000d is applied. Polyethylene terephthalate tire cord which shows. 제 1 항에 있어서, 상기 열처리 전에, 2.0kg/2000d의 하중을 주었을 때 0.3~1.7%의 신장율을 나타내고, 4.5kg/2000d의 하중을 주었을 때 2.0~4.0%의 신장율을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 1, wherein the polyethylene terephthalate tire cord exhibits an elongation of 0.3 to 1.7% when a load of 2.0 kg / 2000d is applied before the heat treatment, and an elongation of 2.0 to 4.0% when a load of 4.5 kg / 2000d is applied. . 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 5 내지 8g/d의 강도, 1.5 내지 5.0%의 중신(@4.5kgf) 및 10 내지 25%의 절신을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord showing strength of 5 to 8 g / d, heavy toxins (@ 4.5 kgf) and stretch to 10 to 25%. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 총 섬도 1000 내지 5000 데니어, 1 내지 3 플라이 및 200 내지 500 TPM인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord having a total fineness of 1000 to 5000 denier, 1 to 3 plies, and 200 to 500 TPM. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 4, 캡플라이용 코오드인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드. Polyethylene terephthalate tire cord as a capfly cord. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어. A pneumatic tire comprising the tire cord according to any one of claims 1 to 4. 제 6 항에 있어서, The method of claim 6, 상기 코오드를 캡플라이에 적용한 공기주입식 타이어. Air-injected tire applying the cord to the cap ply.
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