KR101381970B1 - Poly(ethyleneterephthalate) tire cord, and tire comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 우수한 형태 안정성을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드는 소정 조건 하에서 인장 시험을 반복한 후에 일정 하중을 가했을 때의 변형율과, 상기 인장 시험 전에 일정 하중을 가했을 때의 초기 변형율의 차이가 특정 값 이하를 충족하는 것이다. The present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord exhibiting excellent form stability and a tire comprising the same.
The polyethylene terephthalate tire cord satisfies the difference between the strain at the time of applying a constant load after repeating the tensile test under predetermined conditions and the initial strain at the time of applying the constant load before the tensile test.
Description
본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 타이어에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 타이어의 사용 환경에서 우수한 형태 안정성을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to polyethylene terephthalate tire cords and tires. More specifically, the present invention relates to a polyethylene terephthalate tire cord and a tire comprising the same, which exhibits excellent form stability in the environment of use of the tire.
타이어는 섬유/강철/고무의 복합체이며, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. 즉, 강철과 섬유 코오드는 고무를 보강하는 역할을 하며, 타이어 내에서 기본 골격 구조를 형성한다. 즉, 사람 인체와 비교하면 뼈와 같은 역할이다. The tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1. In other words, steel and fiber cords serve to reinforce rubber and form a basic skeletal structure in the tire. In other words, compared to the human body is a bone-like role.
타이어 보강재로써 코오드에 요구되는 성능은 내피로성, 전단강도, 내구성, 반발탄성 그리고 고무와의 접착력 등이다. 따라서, 타이어에 요구되는 성능에 따라 적절한 소재의 코오드를 사용하게 된다. The performance required for the cord as a tire reinforcement is fatigue resistance, shear strength, durability, resilience and adhesion to rubber. Therefore, a cord of appropriate material is used according to the performance required for the tire.
현재 일반적으로 사용되는 코오드용 소재는 레이온, 나일론, 폴리에스테르, 스틸, 및 아라미드 등이 있으며, 레이온과 폴리에스테르는 보디 플라이(또는 카커스라고도 함) (도 1의 6)에, 나일론은 주로 캡플라이(도 1의 4)에, 그리고, 스틸과 아라미드는 주로 타이어 벨트부(도 1의 5)에 사용된다. Commonly used materials for the cord currently include rayon, nylon, polyester, steel, and aramid, and rayon and polyester are used for body ply (also called carcass) (6 in FIG. 1), and nylon is mainly a cap. In the ply (4 in FIG. 1), and steel and aramid are mainly used in the tire belt portion (5 in FIG. 1).
다음은 도 1에 나타낸 타이어 구조와 그 특성을 간략하게 나타내었다. The following briefly illustrates the tire structure and its characteristics shown in FIG. 1.
트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): It is a part that comes into contact with the road surface, it should provide friction force necessary for braking and driving, good abrasion resistance, able to withstand external impact, and low heat generation.
보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.
벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.
사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.
비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.
인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, this prevents air leakage and enables pneumatic tires.
캡플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.
에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.
최근 승용차의 고급화에 따라 고속 주행에 적합한 타이어의 개발이 요구되고 있으며, 이에 따라 타이어의 고속주행시 안정성 및 고내구성이 매우 중요한 특성으로 인식되고 있다. 또한, 특성을 만족시키기 위해서는 캡플라이용 코오드 소재의 성능이 중요하게 대두되고 있다. 또, 타이어 내 보디 플라이, 즉, 카커스는 자동차의 전체적인 하중을 지지하며 타이어의 형상을 유지하는 핵심 보강재이므로, 이러한 보디 플라이용 코오드 소재의 성능 또한 마찬가지로 중요하게 대두되고 있다. Recently, development of a tire suitable for high-speed driving is required according to an advanced automobile, and accordingly, it is recognized that stability and high durability are very important characteristics during high-speed driving of the tire. In addition, in order to satisfy the characteristics, the performance of the cap ply cord material is important. In addition, since the body fly in the tire, that is, carcass, is a key reinforcing material that supports the overall load of the vehicle and maintains the shape of the tire, the performance of such a body fly cord material is equally important.
먼저, 캡플라이는 타이어 내에서 스틸벨트의 움직임을 최소화하는 역할을 한다. 보다 구체적으로, 타이어 내에 존재하는 스틸벨트는 일반적으로 사선 방향으로 배치되어 있으나, 고속 주행시에는 이러한 스틸 벨트가 원심력에 의해 원주방향으로 움직이는 경향이 있고, 이 때 뾰족한 스틸벨트의 끝부분이 고무를 끊거나 크랙을 발생시켜 벨트 층간의 분리와 타이어 모양의 변형을 일으킬 염려가 있다. 캡플라이는 이러한 스틸벨트의 움직임을 잡아 층간의 분리와 타이어의 형태 변형을 억제하여 고속 내구성과 주행안정성을 증진시키는 작용을 한다. First, the cap fly serves to minimize the movement of the steel belt in the tire. More specifically, the steel belt existing in the tire is generally disposed in an oblique direction, but at high speeds, such a steel belt tends to move circumferentially by centrifugal force, at which point the end of the pointed steel belt breaks the rubber. Or cracking, causing separation between the belt layers and deformation of the tire shape. Cap fly acts to increase the high speed durability and driving stability by catching the movement of the steel belt to suppress the separation between layers and form deformation of the tire.
일반적인 캡플라이용 코오드에는 주로 나일론 66 코오드가 적용되고 있다. 그런데, 이러한 나일론 66 코오드의 경우, 180℃의 경화 온도에서 높은 수축력을 발현함으로서 스틸 벨트를 감싸서 벨트의 움직임을 억제하는 효과를 나타낼 수 있지만, 모듈러스 및 형태안정성이 낮기 때문에 차량의 주행 및 정차 과정에서 발생되는 타이어 내의 급격한 온도 변화나, 타이어 및 자동차의 자체 하중 등에 의해 부분적인 변형이 일어날 수 있고, 이로 인해 벨트의 움직임이 증가하게 되어 파손이 발생될 수 있다. 또한, 타이어가 사용되는 환경이 지속적, 반복적으로 타이어의 변형을 유발할 수 있으므로, 캡플라이용 코오드는 이러한 사용 환경에서 가해지는 지속적, 반복적 하중 하에서도 변형이 잘 일어나지 않고 벨트를 고정시키는 역할을 수행할 필요가 있다.In general, the cap fly cord is mainly made of nylon 66. By the way, in the case of such a nylon 66 cord, it can exhibit an effect of suppressing the movement of the belt by wrapping the steel belt by expressing a high shrinkage force at a curing temperature of 180 ℃, but the modulus and shape stability is low in the process of driving and stopping the vehicle Partial deformation may occur due to a sudden temperature change in the tire or a self-load of the tire and the vehicle, which may increase the movement of the belt and cause breakage. In addition, since the environment in which the tire is used may cause the tire to be deformed continuously and repeatedly, the cap fly cord may serve to fix the belt without deformation even under the continuous and repetitive loads applied in such use environment. There is a need.
이에 본 발명은 보다 우수한 형태 안정성을 나타내어 캡플라이 또는 보디 플라이용 코오드 등으로 바람직하게 사용될 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention is to provide a polyethylene terephthalate tire cord that can be preferably used as a cap ply or body ply cord, etc. showing a better form stability.
또한, 본 발명은 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 포함하여 우수한 안정성 및 안전성을 나타내는 타이어를 제공하는 것이다.The present invention also provides a tire that exhibits excellent stability and safety, including the polyethylene terephthalate tire cord.
본 발명은 20℃ 및/또는 120℃에서, 2g/de의 하중을 가하여 신장시켰다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율과, 상기 인장 시험 전에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율의 차이가 0.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. The present invention provides a strain at a load of 1 kgf at 4 ° C. and a load of 2 g / de at 20 ° C. and / or 120 ° C., followed by 4 repeated tensile tests to remove and recover the load, and 1 kg f before the tensile test. A polyethylene terephthalate tire cord having a difference in initial strain of 0.5% or less when a load is applied is provided.
본 발명은 또한, 20℃ 및/또는 120℃에서, 길이 방향으로 4%만큼 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율과, 상기 인장 시험 전에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율의 차이가 0.6% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 제공한다. The present invention also provides a strain at the time of applying a load of 1 kgf after four repeated tensile tests that stretch and recover by 4% in the longitudinal direction at 20 ° C. and / or 120 ° C., and a load of 1 kgf before the tensile test. Provided is a polyethylene terephthalate tire cord having a difference in initial strain of 0.6% or less when is added.
또한, 본 발명은 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어를 제공한다.
The present invention also provides a pneumatic tire comprising the polyethylene terephthalate tire cord.
이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드 및 이를 포함하는 타이어에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 하나의 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리범위 내에서 구현예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당업자에게 자명하다. Hereinafter, a polyethylene terephthalate tire cord and a tire including the same according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail. It will be apparent to those skilled in the art, however, that this is not intended to limit the scope of the invention, which is set forth as an example of the invention, and that various modifications may be made to the embodiments within the scope of the invention.
추가적으로, 본 명세서 전체에서 특별한 언급이 없는 한 "포함" 또는 "함유"라 함은 어떤 구성 요소(또는 구성 성분)을 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하며, 다른 구성 요소(또는 구성 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다.
Additionally, unless otherwise indicated throughout this specification, "comprising" or "containing" refers to including any component (or component) without particular limitation, and refers to the addition of another component (or component). It cannot be interpreted as excluding.
발명의 일 구현예에 따라, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, "PET"라 함.) 타이어 코오드가 제공된다. 이러한 PET 타이어 코오드의 일 실시예는, 상온 및/또는 고온, 예를 들어, 20℃ 및/또는 120℃에서, 2g/de의 하중을 가하여 신장시켰다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율과, 상기 인장 시험 전에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율의 차이가 0.5% 이하, 바람직하게는 0.4% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.4%인 것으로 될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") tire cord is provided. One embodiment of such a PET tire cord is repeated four times a tensile test at room temperature and / or high temperature, for example, 20 ° C. and / or 120 ° C., which is stretched by applying a load of 2 g / de and then removing and restoring the load. The difference between the strain at 1 kgf and the initial strain at 1 kgf before the tensile test is 0.5% or less, preferably 0.4% or less, and more preferably 0.2 to 0.4%. Can be.
또한, 상기 PET 타이어 코오드의 다른 실시예는, 상온 및/또는 고온, 예를 들어, 20℃ 및/또는 120℃에서, 길이 방향으로 4%만큼 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율과, 상기 인장 시험 전에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율의 차이가 0.6% 이하, 바람직하게는 0.4 내지 0.6%인 것으로 될 수 있다. In addition, another embodiment of the PET tire cord, after repeated four times the tensile test to stretch and recover by 4% in the longitudinal direction at room temperature and / or high temperature, for example, 20 ℃ and / or 120 ℃ The difference between the strain when a load of 1 kgf is applied and the initial strain when a load of 1 kgf is applied before the tensile test can be 0.6% or less, preferably 0.4 to 0.6%.
이하의 실시예에서 더욱 상세히 설명하겠지만, 이러한 변형율과 초기 변형율의 차이는 다음의 방법으로 측정 및 산출될 수 있다. As will be described in more detail in the following examples, the difference between the strain and the initial strain can be measured and calculated by the following method.
먼저, 일정한 온도(상술한 상온 또는 고온)에서, 타이어 코오드를 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한다. 이때, 상기 인장 시험은 ASTM D885 등의 기준에 따라 만능 인장 시험기를 사용해 진행할 수 있으며, 상기 타이어 코오드에 일정 하중(예를 들어, 2g/de)을 가하여 신장시켰다가 회복시키거나, 일정 변형율(예를 들어, 4%)만큼 길이 방향으로 신장시켰다가 회복시키는 방법으로 진행할 수 있다. 이러한 인장 시험의 4회 반복 이후, 상기 타이어 코오드에 하중을 가하여 하중-신도 곡선을 도출할 수 있으며, 이러한 하중-신도 곡선 하에서 1kgf 하중을 가했을 때의 타이어 코오드의 변형율을 구할 수 있다. 이렇게 구해진 타이어 코오드의 변형율과, 상기 인장 시험의 반복 이전에 동일 온도에서 하중-신도 곡선을 도출해 구한 1kgf 하중에서의 초기 변형율 값의 차이가 상술한 PET 타이어 코오드의 일 실시예 또는 다른 실시예의 주된 물성 값으로 될 수 있다. First, at a constant temperature (at room temperature or high temperature described above), the tensile test for stretching and recovering the tire cord is repeated four times. At this time, the tensile test can be carried out using a universal tensile tester according to the standards of ASTM D885, etc., by applying a constant load (for example, 2g / de) to the tire cord to stretch and recover, or a constant strain rate (for example For example, it may proceed in a way of stretching in the longitudinal direction by 4%) and then recovering. After four iterations of this tensile test, a load-elongation curve can be derived by applying a load to the tire cord, and the strain of the tire cord when a 1 kgf load is applied under the load-elongation curve can be obtained. The difference between the strain of the tire cord thus obtained and the initial strain value at 1 kgf load obtained by deriving a load-elongation curve at the same temperature before repeating the tensile test is the main physical properties of the above-described PET tire cord in one or another embodiment. Can be a value.
이러한 물성 값을 나타내는 PET 타이어 코오드는 타이어의 사용 환경에서 우수한 형태 안정성을 나타내어 타이어의 안정성 및 안전성 등 성능을 크게 향상시킬 수 있고, 캡플라이 또는 보디 플라이용 코오드로서 매우 바람직하게 사용될 수 있다. 이는 이하에 설명하는 기술적 원리에 기인하는 것으로 예측될 수 있다. PET tire cords exhibiting these physical property values exhibit excellent morphological stability in the environment of use of the tires, which can greatly improve performance, such as stability and safety of the tires, and can be very preferably used as cords for cap plies or body plies. This can be expected to be due to the technical principle described below.
타이어는 차량의 사용 중에 고온 또는 고압이나 이에 대응하는 팽창 상태에 노출될 수 있고, 이에 따라, 타이어 코오드에 큰 하중이 부여될 수 있다. 또한, 타이어의 정지 상태 또는 주행 상태나, 타이어가 노출되는 주위 환경의 변화 등에 따라, 타이어 및 이에 포함된 타이어 코오드에는 큰 온도 변화나 하중 변화 등이 가해질 수 있다. 이러한 큰 온도 변화나 하중 변화가 반복적, 지속적으로 일어남에 따라, 타이어 코오드는 점차로 변형될 수 있으며, 이러한 변형이 일정 수준 이상으로 커지게 되면, 타이어 성능 불량 및 파손이 발생할 수 있다. 예를 들어, 상기 타이어 코오드가 캡플라이용 코오드 또는 보디 플라이용 코오드 등으로 사용되는 경우, 반복적, 지속적으로 부가되는 온도 또는 하중 변화에 의해, 상기 타이어 코오드의 모듈러스가 저하될 뿐 아니라 영구 변형이 일어날 수 있다. 이로 인해, 상기 캡플라이용 코오드가 스틸 벨트의 움직임을 제대로 제어하지 못하거나 상기 보디 플라이용 코오드가 타이어의 형상을 제대로 유지하지 못하게 되어, 타이어의 성능 저하, 더 나아가, 스틸 벨트의 움직임 등에 의한 타이어의 파손이 발생할 수 있다. The tires may be exposed to high temperatures or high pressures or corresponding inflated conditions during use of the vehicle, thereby placing a large load on the tire cords. In addition, a large temperature change or a load change may be applied to the tire and the tire cord included in the tire according to a stopped state or a running state of the tire, a change in the surrounding environment to which the tire is exposed, and the like. As such large temperature changes or load changes occur repeatedly and continuously, tire cords may be gradually deformed, and when such deformations become larger than a certain level, poor tire performance and breakage may occur. For example, when the tire cord is used as a capfly cord or a bodyfly cord, the modulus of the tire cord not only decreases due to temperature or load changes repeatedly and continuously, but also causes permanent deformation. Can be. As a result, the cap ply cord does not properly control the movement of the steel belt, or the body ply cord does not properly maintain the shape of the tire, thereby reducing the performance of the tire and further, the tire due to the movement of the steel belt. May cause damage.
그러나, 상술한 발명의 일 구현예에 따른 타이어 코오드는 타이어의 정지 상태 및 주행 상태에 대응하는 상온 및 고온에서 반복적인 하중 변화가 가해지더라도, 그 자체의 변형율이 상당히 작고 우수한 형태 안정성을 나타낼 수 있다. 따라서, 이러한 타이어 코오드는 장기간 사용되어 반복적인 온도 변화 또는 하중 변화 등이 가해지더라도, 높은 모듈러스 및 안정성을 나타내어 스틸 벨트의 움직임을 효과적으로 제어할 수 있다. 이에 비해, 상술한 물성을 충족하지 못하는 종래의 타이어 코오드의 경우, 비록 초기에는 우수한 성능을 발현하더라도, 일정 기간 사용에 의해 영구 변형 및 모듈러스 저하가 쉽게 발생하며, 타이어의 성능 저하 및 파손을 유발할 수 있다. 따라서, 발명의 일 구현예에 따른 타이어 코오드는 타이어의 내구성 및 수명을 크게 향상시킬 수 있고, 캡플라이용 코오드 등으로 매우 바람직하게 사용될 수 있다. However, the tire cord according to the embodiment of the present invention may exhibit a very small deformation rate and excellent shape stability even when repeated load changes are applied at room temperature and high temperature corresponding to the stationary state and the running state of the tire. . Therefore, even when the tire cord is used for a long time and subjected to repeated temperature change or load change, etc., the tire cord exhibits high modulus and stability, thereby effectively controlling the movement of the steel belt. In contrast, in the case of the conventional tire cord that does not meet the above-described physical properties, even if the initial performance is excellent, permanent deformation and modulus deterioration easily occurs by use for a certain period of time, it may cause the performance degradation and breakage of the tire have. Therefore, the tire cord according to an embodiment of the present invention can greatly improve the durability and lifespan of the tire, and can be very preferably used as a code for a cap ply.
부가하여, 상기 발명의 일 구현예에 따른 타이어 코오드는 이전에 알려진 나일론 또는 폴리에스테르계 타이어 코오드에 비해 우수한 형태 안정성을 나타내며, 특히, 급격한 하중 또는 온도 변화에 의해서도 형태 변형을 일으키지 않는 뛰어난 안정성을 나타낸다. 따라서, 이러한 타이어 코오드는 자동차의 전체적인 하중을 지지하면서도 형태 변형을 거의 일으키지 않고 균일한 타이어 형태를 유지시킬 수 있다. 그러므로, 상기 발명의 일 구현예에 따른 타이어 코오드는 공기 주입식 타이어의 보디 플라이용 코오드로도 바람직하게 적용되어 이전에 사용되던 비스코스 레이온 코오드에 상응하거나 이보다 더욱 우수한 성능을 나타낼 수 있으므로, 타이어의 성능 향상 및 경제성에 크게 기여할 수 있다. In addition, the tire cord according to one embodiment of the present invention exhibits excellent morphological stability compared to previously known nylon or polyester-based tire cords, and in particular, exhibits excellent stability that does not cause morphological deformation even by rapid load or temperature change. . Therefore, the tire cord can maintain a uniform tire shape with little change in shape while supporting the overall load of the vehicle. Therefore, the tire cord according to the embodiment of the present invention is preferably applied as a body ply cord of an air-injected tire, so that it can exhibit a performance equivalent to or better than previously used viscose rayon cord, thereby improving tire performance. And economics can be greatly contributed.
상술한 발명의 일 구현예에 따른 타이어 코오드는, 20℃에서 2g/de의 하중을 가하여 신장시켰다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율이 0.75~0.95%인 것으로 될 수 있고, 바람직하게는 0.80~0.95%인 것으로 될 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 120℃에서 동일하게 인장 시험을 반복한 후, 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율이 0.75~1.00%인 것으로 될 수 있고, 바람직하게는 0.80~0.97%인 것으로 될 수 있다 The tire cord according to the embodiment of the present invention described above has a strain of 0.75 after applying a load of 1 kgf after repeating four times the tensile test to expand and apply a load of 2 g / de at 20 ° C. to remove and recover the load. It may be set to 0.95%, preferably 0.80 to 0.95%. In addition, the tire cord may be the strain at the time of applying a load of 1kgf after repeating the tensile test in the same manner at 120 ℃ 0.75 ~ 1.00%, preferably may be 0.80 ~ 0.97%.
그리고, 상기 타이어 코오드는, 20℃에서 길이 방향으로 4%만큼 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율이 1.00~1.20%인 것으로 될 수 있고, 바람직하게는 1.05~1.15%인 것으로 될 수 있다. 또한, 상기 타이어 코오드는 120℃에서 동일하게 인장 시험을 반복한 후, 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율이 1.00~1.15%인 것으로 될 수 있고, 바람직하게는 1.00~1.10%인 것으로 될 수 있다 The tire cord may have a strain rate of 1.00 to 1.20% when a load of 1 kgf is applied after repeating the tensile test 4 times in the longitudinal direction at 4 ° C. and then recovering it 4 times. For example, it may be 1.05 to 1.15%. In addition, the tire cord may be the strain at the time of applying a load of 1kgf after repeating the tensile test in the same manner at 120 ℃ 1.00 ~ 1.15%, preferably 1.00 ~ 1.10% can be.
이와 같이, 상기 타이어 코오드는 반복적으로 하중의 변화가 가해진 후에도, 변형이 거의 일어나지 않고 우수한 형태 안정성을 나타내며, 특히, 이러한 특성이 상온 및 고온에서도 유지될 수 있다. 따라서, 상기 타이어 코오드는 장기간 사용 후에도 모듈러스 저하나 영구 변형이 잘 일어나지 않고, 캡플라이용 코오드 또는 보디 플라이용 코오드 등으로 바람직하게 사용될 수 있고, 타이어의 안정성 및 안전성 향상에 크게 기여할 수 있다. As such, the tire cord exhibits excellent shape stability with little deformation even after repeated changes in load, and in particular, such properties can be maintained even at room temperature and high temperature. Therefore, the tire cord does not easily decrease modulus or permanent deformation even after long-term use, and can be preferably used as a cap ply cord or a body ply cord, and can greatly contribute to improving the stability and safety of the tire.
한편, 상술한 PET 타이어 코오드는 형태가 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 캡플라이용 코오드 등과 동등한 형태를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 PET 타이어 코오드는 통상적인 캡플라이용 코오드의 형태에 따라 코오드당 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어(d)이고, 플라이의 수가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 딥코오드의 형태를 가질 수 있다. On the other hand, the above-described PET tire cord is not particularly limited in form, and may have a form equivalent to a conventional cap ply cord. More specifically, the PET tire cord is a deep cord having a total fineness of 1000 to 5000 denier (d) per cord, a number of plies of 1 to 3, and a twist number of 200 to 500 TPM according to the form of a conventional cap ply cord. It may have a form.
또한, 상기 타이어 코오드는 5.0 내지 8g/d, 바람직하게는 5.5 내지 7g/d 의 강도, 1.5 내지 5.0%, 바람직하게는 2.0 내지 5.0%의 중신(@4.5kg) 및 10 내지 25%, 바람직하게는 15 내지 25%의 절신을 나타낼 수 있다. 상기 타이어 코오드가 이러한 범위의 강도 또는 신율 등의 제반 물성을 나타냄에 따라, 캡플라이용 코오드 또는 보디 플라이용 코오드로서 바람직하게 적용될 수 있다.In addition, the tire cord is 5.0 to 8 g / d, preferably 5.5 to 7 g / d, 1.5 to 5.0%, preferably 2.0 to 5.0% of the core (@ 4.5 kg) and 10 to 25%, preferably Can represent 15 to 25% of the saline. As the tire cord exhibits various physical properties such as strength or elongation in this range, the tire cord can be suitably applied as a capfly code or a bodyfly code.
상술한 타이어 코오드는 공기주입식 타이어의 캡플라이용 코오드 또는 보디 플라이용 코오드 등으로서 적용될 수 있다. 이러한 타이어 코오드는 차량의 장기간 및 반복적인 주행 조건하에서, 반복적, 지속적으로 큰 하중 변화가 부여되더라도, 우수한 초기 모듈러스를 유지하고 형태 변형을 거의 일으키지 않아 안정적인 성능을 지속적으로 발현할 수 있다. 이와 같은 우수한 형태 안정성 및 초기 모듈러스로 인해, 이전의 캡플라이용 코오드(예를 들어, 나일론 66 코오드)에서 나타나던 소음 또는 플랫스팟 등의 문제점도 거의 일으키지 않으며, 장기간 동안 우수한 성능을 발현하며 사용될 수 있게 된다. The above-described tire cord can be applied as a cap ply cord or a body ply cord of a pneumatic tire. Such tire cords can maintain stable initial performance and maintain a good initial modulus and hardly cause deformation even under repeated long-term and repetitive driving conditions of a vehicle, even if a large load change is repeatedly and continuously. This excellent morphological stability and initial modulus result in little noise, flat spots, etc., which were previously seen in capfly cords (e.g. nylon 66 cords), and can be used with long term performance. do.
다만, 이상에서는 발명의 일 구현예에 따른 PET 타이어 코오드가 캡플라이용 또는 보디 플라이용 코오드로서 사용되는 경우를 주로 상정해 설명하였으나, 상기 PET 타이어 코오드의 용도가 이에 제한되는 것은 아니며, 다른 종류의 타이어 코오드 또는 고무 벨트 등 여타 고무 제품의 보강재와 같은 다른 용도로도 사용될 수 있음은 물론이다.In the above description, the case where the PET tire cord according to the embodiment of the present invention is used as a cap fly or body fly code is mainly assumed. However, the use of the PET tire cord is not limited thereto. Of course, it can also be used for other purposes, such as reinforcement of other rubber products such as tire cords or rubber belts.
한편, 상술한 PET 타이어 코오드는 PET를 용융 방사하여 미연신사를 제조하고, 상기 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하고, 상기 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하는 방법으로 제조될 수 있고, 딥코오드 형태를 띨 수 있다. 이때, 이들 각 단계의 구체적 조건이나 진행 방법이 최종 제조된 타이어 코오드의 물성에 직/간접적으로 반영되어 상술한 물성을 가진 PET 타이어 코오드가 제조될 수 있다. On the other hand, the above-described PET tire cord may be prepared by melting spinning PET to produce an undrawn yarn, drawing the undrawn yarn to prepare a drawn yarn, fused and twisted the drawn yarn, and then immersing in an adhesive. It can take the form of deep code. At this time, the specific conditions or the progress method of each of these steps may be directly or indirectly reflected in the physical properties of the final tire cord can be produced PET tire cord having the above-described physical properties.
특히, 반복적 인장 시험 후의 낮은 변형율 차이와 같은 발명의 일 구현예에 따른 물성을 충족시키기 위해, 후술하는 제조 공정상의 조건을 적용할 수 있다. In particular, in order to satisfy the physical properties according to one embodiment of the invention, such as low strain difference after repeated tensile test, the conditions in the manufacturing process described below can be applied.
먼저, PET 중합체로서 무입자 또는 300ppm 이하의 입자를 갖는 것을 사용하여, 상기 용융 방사를 통한 미연신사 제조 공정을 진행할 수 있다. 이러한 PET 중합체를 사용해 융용 방사(특히, 고속 용융 방사)를 진행함에 따라, 고속 용융 방사를 진행하더라도 급격한 배향 결정화를 줄여 사절 및 제사성 불안을 억제할 수 있고, 상술한 물성을 갖는 PET 타이어 코오드를 얻을 수 있다. First, using the non-particles or particles having a particle size of 300ppm or less as the PET polymer, it is possible to proceed to the non-drawn yarn manufacturing process through the melt spinning. As melt spinning (particularly, high-speed melt spinning) is performed using such a PET polymer, even when the high-speed melt spinning proceeds, rapid orientation crystallization can be reduced to suppress trimming and sacrificial anxiety. You can get it.
또한, 상기 용융 방사를 통한 미연신사 제조 과정에서는 0.85g/d 이상, 바람직하게는 0.85 내지 1.25g/d의 방사 장력 하에서 용융 방사 공정을 진행할 수 있으며, 이를 위해, 용융 방사 속도를 3800 내지 5000 m/min, 바람직하게는 4000 내지 4500m/min으로 조절할 수 있다. 이러한 높은 방사 장력의 조건 하에 용융 방사 공정을 진행해 미연신사를 제조한 후, 연신사 및 타이어 코오드를 제조함으로서, 상술한 발명의 일 구현예에 따른 물성을 나타내는 PET 타이어 코오드를 제조할 수 있게 된다. 이의 기술적 원리는 다음과 같이 예측될 수 있다. In addition, in the manufacturing process of the non-drawn yarn through the melt spinning, the melt spinning process may be performed under a spinning tension of 0.85 g / d or more, preferably 0.85 to 1.25 g / d, and for this, the melt spinning speed may be 3800 to 5000 m. / min, preferably from 4000 to 4500m / min. After the unstretched yarn is manufactured by performing a melt spinning process under the conditions of such high spinning tension, the stretched yarn and the tire cord are manufactured, thereby producing a PET tire cord having physical properties according to the embodiment of the present invention. Its technical principles can be predicted as follows.
상술한 높은 방사 장력, 예를 들어, 0.85 내지 1.25g/d의 방사 장력 하에 용융 방사 공정을 진행하는 경우, 방사 중 유체상태의 미연신사에서 PET 고분자 체인의 미끌어짐 현상이 발생하게 되고 이로 인하여 비결정 영역에서 타이 체인 등이 생겨 네트워크 구조를 갖는 미연신사가 얻어질 수 있다. 이러한 네트워크 구조를 갖는 미연신사를 소정의 조건 하에서 연신해 연신사를 제조하면, 이러한 연신사가 네트워크 구조를 계속 가지게 되므로, 보다 우수한 내구성을 갖는 연신사 및 타이어 코오드가 얻어질 수 있고, 이로 인해 상기 타이어 코오드에 반복적, 지속적으로 하중 변화가 가해지는 경우에도 모듈러스 저하 및 변형이 크게 줄어들 수 있게 된다. 다만, 지나치게 높은 방사 장력 하에 용융 방사 공정을 진행하는 경우, 사절 등이 발생하여 최종 제조된 타이어 코오드의 물성이 오히려 저하될 수 있다. When the melt spinning process is carried out under the high spinning tension described above, for example, 0.85 to 1.25 g / d, the slippage of the PET polymer chain occurs in the unstretched yarn in the fluid state during spinning, which is amorphous. Tie chains or the like can be produced in the region so that undrawn yarn having a network structure can be obtained. When the undrawn yarn having such a network structure is drawn under predetermined conditions to produce a drawn yarn, the drawn yarn continues to have a network structure, so that a drawn yarn and a tire cord having better durability can be obtained, thereby the tire Even if the load is repeatedly and continuously loaded, modulus degradation and deformation can be greatly reduced. However, when the melt spinning process is performed under an excessively high spinning tension, trimming may occur, and thus physical properties of the finally manufactured tire cord may be lowered.
상술한 특징을 갖는 PET 타이어 코오드의 제조 방법을 각 단계별로 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the method of manufacturing the PET tire cord having the above characteristics will be described in more detail in each step.
상기 타이어 코오드의 제조 방법에서는, 먼저, 무입자 또는 300ppm이하의 입자를 가지는 PET 중합체를 용융 방사하여 미연신사를 제조하며, 이러한 PET 중합체를 사용함에 따라 지나치게 빠른 배향 결정화가 억제되고 높은 방사 장력 및 방사 속도 하에서의 용융 방사가 가능해 진다. 특히, 결정핵으로 작용할 수 있는 입자를 다량 포함하는 PET 중합체를 사용하는 경우, 방사 속도 또는 방사 장력 증가에 따라 급격한 배향 결정화가 이루어져 체인의 이동이 억제되기 때문에, 높은 방사장력에 따른 네트워크 구조 발달을 기대하기 어렵다. In the tire cord manufacturing method, first, non-drawn yarn is produced by melt spinning a PET polymer having particles or particles of 300 ppm or less, and by using such a PET polymer, excessively rapid orientation crystallization is suppressed and high spinning tension and spinning Melt spinning under speed becomes possible. In particular, when using a PET polymer containing a large amount of particles that can act as crystal nuclei, since the rapid orientation crystallization is made according to the increase of the spinning speed or the spinning tension, the movement of the chain is suppressed. It's hard to expect.
그리고, 이러한 PET 중합체를 사용한 용융 방사 공정에서는, 비결정 영역의 고분자 쇄들의 타이 체인을 증가시켜 네트워크 구조를 갖는 PET 미연신사를 얻기 위해, 보다 높은 방사 장력 하에서 용융 방사를 진행할 수 있다. 예를 들어, 상기 용융 방사 공정은 0.85g/d 이상, 바람직하게는 0.85 내지 1.25g/d의 방사 장력 하에 진행할 수 있다. 또한, 이러한 높은 방사 장력을 달성하기 위한 하나의 수단으로서, 상기 PET 중합체를 용융 방사하는 속도를 3800 내지 5000 m/min으로 조절할 수 있고, 바람직하게는 4000 내지 4500m/min으로 조절할 수 있다.In the melt spinning process using the PET polymer, melt spinning may be performed under higher spinning tension to increase the tie chains of the polymer chains in the amorphous region to obtain PET non-drawn yarn having a network structure. For example, the melt spinning process may proceed under a spin tension of at least 0.85 g / d, preferably 0.85 to 1.25 g / d. In addition, as one means for achieving such a high spinning tension, the rate of melt spinning the PET polymer can be adjusted to 3800 to 5000 m / min, preferably to 4000 to 4500 m / min.
실험 결과, 이러한 높은 방사 장력 및 선택적으로 높은 방사 속도 하에 PET의 용융 방사 공정을 진행함에 따라, PET를 이루는 분자 체인들이 방사 공정 중에 미끌어지면서 미세 네트워크 구조를 가지는 PET 미연신사가 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 다만, 상기 방사 속도를 5000 m/min 이상으로 조절하는 것은 현실적으로 실현이 용이치 않고 과다한 방사 속도로 인해 상기 냉각 공정을 진행하기도 어렵다. 또한, 보다 높은 방사 장력 등을 부여하더라도 결정화에 따른 강직도 증가로 인하여 절사 및 모우 발생이 증가하게 되고 타이어 코오드의 물성이 오히려 저하될 수도 있으므로 바람직하지 않다. As a result of the melt spinning process of PET under such high spinning tension and optionally high spinning speed, it is found that the PET unstretched yarn having a fine network structure can be obtained as the molecular chains forming the PET slide during the spinning process. lost. However, adjusting the spinning speed to 5000 m / min or more is difficult to realize in reality and it is difficult to proceed with the cooling process due to excessive spinning speed. In addition, even if a higher radial tension, etc., it is not preferable because the increase in the rigidity due to the crystallization and the occurrence of cutting and mourning may increase and the physical properties of the tire cord may be lowered.
또한, 이러한 PET 미연신사의 제조 공정에서는, 0.9 내지 1.4의 고유점도를 가지며 90몰% 이상의 폴리에틸렌테레프탈레이트 반복 단위를 포함하는 칩을 상기 PET 중합체로서 사용할 수 있다. In the manufacturing process of such PET non-stretched yarn, a chip having an intrinsic viscosity of 0.9 to 1.4 and containing 90 mol% or more of polyethylene terephthalate repeating units can be used as the PET polymer.
이미 상술한 바와 같이, 상기 PET 미연신사의 제조 공정에서는 보다 높은 방사 장력 및 선택적으로 보다 높은 방사 속도의 조건을 부여할 수 있도록 입자의 함량이 300ppm이하가 되는 폴리머를 사용한다. 이러한 조건 하에서 상기 방사 단계를 바람직하게 진행하기 위해서는, 상기 칩의 고유점도가 0.9 이상인 것이 바람직하다. 만약, 이보다 낮은 경우에 있어서는 충분한 분자쇄의 길이가 확보되지 못해 강력이 저하되고 반복적인 하중 및 변형에 의하여 분자쇄의 절단이 쉽게 발생하기 되어 발명의 일 구현예에 따른 물성을 달성하기가 어렵게 된다. 또한, 상기 칩의 용융온도 상승에 따른 분자쇄 절단과 방사팩에서의 토출양에 의한 압력 증가를 막기 위해서는 고유점도가 1.4 이하인 것이 바람직하다. As described above, in the production process of the PET non-drawn yarn, a polymer having a particle content of 300 ppm or less is used to impart higher spinning tension and optionally higher spinning speed. In order to proceed with the spinning step preferably under these conditions, the intrinsic viscosity of the chip is preferably 0.9 or more. If it is lower than this, sufficient molecular chain length cannot be secured, and thus the strength is lowered, and the molecular chain is easily broken by repeated load and deformation, making it difficult to achieve physical properties according to one embodiment of the invention. . In addition, it is preferable that the intrinsic viscosity is 1.4 or less in order to prevent the molecular chain cutting and the pressure increase due to the discharge amount in the spin pack due to the rise of the melting temperature of the chip.
그리고, 상기 PET 중합체로 이루어진 칩은 모노필라멘트의 섬도가 2.0 내지 4.0 데니어, 바람직하게는 2.5 내지 3.0 데니어로 되도록 고안된 구금을 통하여 방사되는 것이 바람직하다. 즉, 방사 중 사절의 발생 및 냉각 시 서로간의 간섭에 의하여 사절이 발생할 가능성을 낮추기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 2.0 데니어 이상은 되어야 하며, 방사 드래프트를 높여 충분히 높은 방사 장력을 부여하기 위해서는 모노필라멘트의 섬도가 4.0 데니어 이하인 것이 바람직하다. In addition, the chip made of the PET polymer is preferably spun through the mold designed so that the fineness of the monofilament is 2.0 to 4.0 denier, preferably 2.5 to 3.0 denier. In other words, the monofilament should have a fineness of 2.0 denier or more to reduce the possibility of trimming due to interference with each other during the generation and trimming of the yarn during spinning. Is preferably 4.0 denier or less.
또한 방사구금이 토출 지름은 0.8~1.4mm인 것인 바람직하다. 0.8mm보다 작은 경우에 있어서는 충분한 방사 장력을 부여하기 어려우며, 또한 좁은 구금홀 면적에 의하여 토출 압력이 상승하여 상술한 고유 점도를 갖는 PET 중합체를 용융 방사하기가 곤란해질 수 있다. 또한 1.4mm 이상에서는 압력저하 과다로 인하여 방사중 안정된 흐름성을 확보하기 어렵다.In addition, the spinneret is preferably a discharge diameter of 0.8 ~ 1.4mm. In the case of smaller than 0.8 mm, it is difficult to impart sufficient spinning tension, and the discharge pressure is increased due to the narrow detent hole area, which makes it difficult to melt spin the PET polymer having the inherent viscosity described above. In addition, it is difficult to ensure stable flow during spinning at 1.4mm or more due to excessive pressure drop.
또한, 상기 PET를 용융 방사한 후에는 냉각 공정을 부가하여 상기 미연신사를 제조할 수 있는데, 이러한 냉각 공정은 15 내지 60℃의 냉각풍을 가하는 방법으로 진행함이 바람직하고, 각각의 냉각풍 온도 조건에 있어서 냉각 풍량을 0.4 내지 1.5m/s로 조절하는 것이 바람직하다. 이로서, 발명의 일 구현예에 따른 제반 물성을 나타내는 타이어 코오드를 보다 쉽게 제조할 수 있다. In addition, after melt spinning the PET, the unstretched yarn may be manufactured by adding a cooling process. The cooling process is preferably performed by applying a cooling wind of 15 to 60 ° C., and each cooling wind temperature. It is preferable to adjust the cooling air volume to 0.4-1.5 m / s in conditions. As a result, it is possible to more easily produce a tire cord exhibiting various physical properties according to one embodiment of the invention.
한편, 이러한 방사 단계를 통해 네트워크 구조를 갖는 PET 미연신사를 제조한 후에는, 이러한 미연신사를 연신하여 연신사를 제조하게 되는데, 이러한 연신 단계는 1.2~1.8 이하의 연신비 조건 하에서 진행할 수 있다. On the other hand, after manufacturing the PET non-drawn yarn having a network structure through this spinning step, the non-drawn yarn is drawn to prepare a stretched yarn, this stretching step can be carried out under the draw ratio conditions of 1.2 ~ 1.8 or less.
상기 PET 미연신사는 높은 방사 장력 등에 의해 결정 영역이 발달되어 있으며, 비결정형 영역의 체인들 또한 배향 정도가 낮고 네트워크 구조를 형성하고 있다. 따라서, 1.8를 넘은 높은 연신비 조건 하에서 상기 연신 단계를 진행하면, 상기 연신사에 절사 또는 모우 등이 발생할 수 있어 이로부터 제조된 타이어 코오드 역시 바람직한 물성을 나타내기 어렵다. 그리고, 비교적 낮은 연신비 하에서 연신 공정을 진행하면, 이로부터 제조된 PET 타이어 코오드의 강도가 일부 낮아질 수 있다. 다만, 1.2 이상의 연신비 하에서는, 예를 들어, 캡플라이용 코오드에 적용되기에 적합한 우수한 강도를 나타내는 PET 타이어 코오드의 제조가 가능하므로, 상기 연신 공정은 1.2~1.8 의 연신비 조건 하에서 바람직하게 진행할 수 있다.The PET non-drawn yarn has a crystalline region developed by high radial tension and the like, and the chains of the amorphous region also have a low degree of orientation and form a network structure. Therefore, if the drawing step is carried out under a high draw ratio condition of more than 1.8, cutting or mousse may occur in the drawn yarn, and thus the tire cord manufactured therefrom is also difficult to exhibit desirable physical properties. In addition, when the stretching process is performed under a relatively low draw ratio, the strength of the PET tire cord manufactured therefrom may be partially lowered. However, under the stretching ratio of 1.2 or more, for example, the production of PET tire cords having excellent strength suitable for being applied to the capply cord is possible, so that the stretching process may be preferably performed under the stretching ratio of 1.2 to 1.8.
그리고, 상기 연신 공정에서는, 상기 미연신사를 대략 160℃ 이상 245℃ 미만의 온도로 열처리할 수 있고, 바람직하게는 상기 연신 공정의 적절한 진행을 위해 180~230℃ 의 온도에서 상기 미연신사를 열처리할 수 있다. In the stretching step, the undrawn yarn may be heat treated at a temperature of about 160 ° C. or more and less than 245 ° C., and preferably, the unstretched yarn is heat treated at a temperature of 180 ° C. to 230 ° C. for proper progress of the stretching step. Can be.
상기 연신사를 제조한 후에는, 이러한 연신사를 합연사한 후 접착제에 침지하여 딥코오드를 제조하게 되며, 이러한 합연사 공정 및 침지 공정은 통상적인 PET 타이어 코오드의 제조 공정 조건 및 방법에 따른다. 기타, 상술한 공정 조건 또는 방법 외에는, 통상적인 방법 및 조건에 따라, PET 연신사 및 타이어 코오드를 제조할 수 있으며, 이는 당업자에게 자명하다. After the drawn yarn is manufactured, the drawn yarn is fused and then immersed in an adhesive to prepare a dip cord. Such a twisted yarn process and an immersion process are in accordance with the conventional PET tire cord manufacturing process conditions and methods. In addition to the above-described process conditions or methods, PET stretched yarns and tire cords can be produced according to conventional methods and conditions, which are obvious to those skilled in the art.
이렇게 제조된 타이어 코오드는 총 섬도가 1000 내지 5000 데니어이고, 플라이가 1 내지 3이고, 꼬임수가 200 내지 500 TPM인 형태를 가질 수 있고, 이미 상술한 바와 같은 우수한 제반 물성, 예를 들어, 보다 높은 모듈러스와 함께, 지속적이며 반복적인 하중 변화 하에서도 낮은 변화율, 우수한 형태 안정성 및 뛰어난 내구성을 나타낼 수 있다. The tire cords thus prepared may have a form with a total fineness of 1000 to 5000 denier, plies of 1 to 3, twist of 200 to 500 TPM, and excellent overall physical properties as described above, for example, higher With modulus, it can exhibit low rate of change, good form stability and excellent durability even under constant and repeated load changes.
한편, 발명의 다른 구현예에 따라, 상술한 PET 타이어 코오드를 포함하는 공기주입식 타이어가 제공된다. 보다 구체적으로, 이러한 공기주입식 타이어는 상기 PET 타이어 코오드를 캡플라이용 코오드 또는 보디 플라이용 코오드로 포함할 수 있으며, 이를 제외한 나머지 구성은 통상적인 공기주입식 타이어의 구성에 따른다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, there is provided a pneumatic tire comprising the above-described PET tire cord. More specifically, the pneumatic tire may include the PET tire cord as a cap ply cord or a body ply cord, and the rest of the configuration depends on the configuration of a conventional pneumatic tire.
이러한 타이어는 차량의 전체적인 하중을 안정적으로 지지할 수 있으면서도, 우수한 형태안정성을 가질 뿐 아니라, 지속적, 반복적으로 급격한 속도 및 하중 변경이 가해지더라도 형태 변형을 거의 일으키지 않는 장기내구성이 우수한 타이어 코오드를 포함함에 따라, 우수한 고속 주행성능을 나타내며 차량의 승차감을 보다 향상시킬 수 있다. These tires not only have excellent shape stability while supporting the overall load of the vehicle stably, but also include tire cords having excellent long-term durability, which hardly causes form deformation even if a sudden and rapid change in speed and load is applied. Therefore, it is possible to further improve the riding comfort of the vehicle while exhibiting excellent high speed traveling performance.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 지속적, 반복적으로 급격한 온도 변화, 하중 변화 또는 속도 변화 등이 가해지더라도, 우수한 형태 안정성 및 내구성을 나타내고, 차량의 전체적인 하중을 안정적으로 지지하는 타이어 코오드가 제공될 수 있다. As described above, according to the present invention, even if a sudden temperature change, a load change or a speed change is applied continuously or repeatedly, a tire cord showing excellent form stability and durability and stably supporting the overall load of the vehicle can be provided. have.
따라서, 이러한 타이어 코오드는 캡플라이용 또는 보디 플라이용 등으로 사용되어 타이어의 수명 및 내구성을 크게 향상시킬 수 있고, 타이어의 안정성 및 안전성 향상에 기여할 수 있다.Therefore, such tire cords can be used for cap plies, body plies, and the like, which can greatly improve the life and durability of tires and contribute to the stability and safety of tires.
도 1은 일반적인 타이어의 구성을 나타낸 부분 절개 사시도이다.
도 2 및 도 3은 각각 20℃ 및 120℃에서, 실시예 1, 비교예 1 및 2의 타이어 코오드에 대해, 시험예 1의 방법대로 인장 시험을 4회 반복하였을 때와, 그 후에 하중을 가해 변형시켰을 때의 하중-신도 곡선을 나타낸다.
도 4 및 도 5는 각각 20℃ 및 120℃에서, 실시예 1, 비교예 1 및 2의 타이어 코오드에 대해, 시험예 2의 방법대로 인장 시험을 4회 반복하였을 때와, 그 후에 하중을 가해 변형시켰을 때의 하중-신도 곡선을 나타낸다.1 is a partial cutaway perspective view showing a configuration of a general tire.
2 and 3 show the tire cords of Example 1, Comparative Examples 1 and 2 at 20 ° C. and 120 ° C., respectively, when the tensile test was repeated four times according to the method of Test Example 1, and thereafter, a load was applied thereto. The load-elongation curve at the time of deformation is shown.
4 and 5 show the tire cords of Example 1, Comparative Examples 1 and 2, respectively, at 20 ° C. and 120 ° C., when the tensile test was repeated four times according to the method of Test Example 2, and thereafter, a load was applied thereto. The load-elongation curve at the time of deformation is shown.
이하, 발명의 바람직한 실시예를 통하여 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이러한 실시예에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니며, 이는 예시로서 제시된 것에 불과하다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. It should be noted, however, that the scope of the invention is not limited by these embodiments, but is merely given as an example.
실시예 1Example 1
입자를 포함하지 않으며 고유점도 1.05 인 PET 중합체를 이용하였으며, 0.97g/d의 방사 장력 하에서 4200m/min의 방사 속도로 통상적인 방법에 따라 PET 중합체를 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하였다. 이러한 미연신사를 1.38의 연신비로 연신, 열고정 및 권취하여 PET 연신사를 제조하였다. A PET polymer containing no particles and having an intrinsic viscosity of 1.05 was used, and a non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling the PET polymer according to a conventional method at a spinning speed of 4200 m / min under a spinning tension of 0.97 g / d. These undrawn yarns were drawn, heat-set and wound at a draw ratio of 1.38 to prepare PET drawn yarns.
위와 같이 제조된 총 섬도 1000 데니어의 연신사를 430 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 실시예 1의 PET 타이어 코오드를 제조하였다.The twisted yarns of the total fineness 1000 denier drawn yarns prepared as described above are twisted and twisted with two strands of the lower twisted yarns Z-bonded with 430 TPM with the same twisted number of S-strands, immersed and passed through the RFL adhesive solution, and then dried and heat treated. PET tire cords were prepared.
상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 PET 코오드의 처리 조건과 동일하였다.The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional PET cords.
실시예 2-5Example 2-5
PET 연신사의 제조 공정 중에, 방사속도, 방사장력, 연신비 또는 고유점도 조건을 하기 표 1에 나타난 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PET 연신사를 각각 제조하였으며, 이렇게 제조된 PET 연신사를 실시예 1과 동일한 방법으로 합연사하고 접착제 용액에 침지한 후 건조 및 열처리하여 실시예 2 내지 5의 PET 타이어 코오드를 각각 제조하였다. During the manufacturing process of PET stretched yarn, PET stretched yarn was prepared in the same manner as in Example 1 except that the spinning speed, the radial tension, the draw ratio or the intrinsic viscosity conditions were changed as shown in Table 1 below. PET stretched yarn was twisted and twisted in the same manner as in Example 1, immersed in an adhesive solution, and then dried and heat-treated to prepare PET tire cords of Examples 2 to 5, respectively.
비교예 1 (고탄성저수축(HMLS) 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 1 (Production of Tire Cord Using High Elasticity Low Shrinkage (HMLS) Fiber)
미연신사의 제조를 위해 고유점도 1.05 인 PET 중합체를 방사속도 3300 m/min 및 방사장력 0.63g/d로 용융 방사한 것, 연신사의 제조를 위해 미연신사를 연신비 1.73로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 타이어 코오드를 제조하였다.
Melt-spun PET polymer with an intrinsic viscosity of 1.05 for the production of undrawn yarn at a spinning speed of 3300 m / min and a radial tension of 0.63 g / d, except that undrawn yarn was drawn with a draw ratio of 1.73 for the production of drawn yarn. The tire cord of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 2 (나일론 66 섬유를 이용한 타이어 코오드의 제조) Comparative Example 2 (Preparation of Tire Cord Using Nylon 66 Fiber)
상대점도 3.3인 나일론 66 중합체를 방사속도 600 m/min으로 용융 방사하고 냉각하여 미연신사를 제조하고, 이러한 미연신사를 연신비 5.5으로 연신, 열고정 및 권취하여 나일론 66 섬유를 이용한 연신사를 제조하였다. A non-drawn yarn was prepared by melt spinning and cooling a nylon 66 polymer having a relative viscosity of 3.3 m at a spinning speed of 600 m / min, and a non-drawn yarn was drawn, heat set, and wound at a draw ratio of 5.5 to prepare a drawn yarn using nylon 66 fibers. .
위와 같이 제조된 총 섬도 840 데니어의 연신사를 310 TPM으로 Z연된 하연사 2가닥을 동일한 꼬임수의 S연으로 합연사하여 RFL 접착제 용액에 침지, 통과시킨 후, 건조 및 열처리하여 나일론 66 섬유를 이용한 비교예 2의 타이어 코오드를 제조하였다.The twisted yarn of total fineness 840 denier manufactured as described above is twisted and twisted with 2 strands of lower twisted yarn Z-bonded with S T of the same twisted number, and immersed and passed through RFL adhesive solution, followed by drying and heat-treating nylon 66 fibers. The tire cord of Comparative Example 2 used was prepared.
상기 RFL 접착제 용액의 조성과 건조 및 열처리 조건은 통상적인 나일론 66 코오드의 처리 조건과 동일하였다.
The composition and drying and heat treatment conditions of the RFL adhesive solution were the same as those of conventional nylon 66 cord.
시험예 1: 일정 하중 하 인장 시험 반복 후 변형율 차이 측정 Test Example 1: Measurement of strain difference after repeated tensile test under constant load
상기 실시예 1 내지 5과 비교예 1 및 2에 따라 제조된 타이어 코오드에 대하여, 상온(20℃) 및 고온(120℃)에서 각각 2g/de의 하중을 가하였다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복하였다. 이러한 인장 시험은 각 실시예 및 비교예의 타이어 코오드를 제조하고 나서, 일반 실험실 환경인 20℃, 65%RH 조건 하에서 24 시간 방치한 후 진행하였고, ASTM D885 기준의 인장 물성 평가 방법에 근거하여, 오븐이 부착된 만능 인장 시험기인 Instron을 사용하여 진행하였다. 상기 인장 시험 4회를 반복하는 도중의 하중-신도 곡선을 구하여 도 2 및 3에 표시하였다. Tensile test to the tire cords prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were applied at a normal temperature (20 ℃) and high temperature (120 ℃) 2g / de and then removed to recover the load Was repeated 4 times. The tensile test was carried out after the tire cords of the Examples and Comparative Examples were prepared and left for 24 hours under conditions of 20 ° C. and 65% RH, which is a general laboratory environment, and based on a tensile property evaluation method based on ASTM D885. It proceeded using this attached universal tensile tester, Instron. The load-elongation curves during the four repeated tensile tests were obtained and shown in FIGS. 2 and 3.
이러한 인장 시험의 반복 후에, 마지막 5번째 인장평가를 실시하여 각 타이어 코오드의 하중-신도 곡선을 구하였으며(도 2 및 3 참조), 이로부터 1kgf의 하중이 가해졌을 때의 타이어 변형율을 구하여 하기 표 2에 표시하였다. 또한, 상술한 인장 시험 반복 전에 동일 하중이 가해졌을 때의 타이어 변형율을 구하여 하기 표 2에 함께 표시하였고, 이로부터 변형율 차이를 산출하였다.
After the repetition of the tensile test, the last 5th tensile evaluation was performed to obtain the load-elongation curve of each tire cord (see FIGS. 2 and 3), and from this, the tire strain at 1 kgf load was obtained. 2 is shown. In addition, the tire strain when the same load was applied before the above-described tensile test iteration was obtained and shown in Table 2 below, from which the strain difference was calculated.
변형율@1kfgAfter 4 times
Strain rate @ 1kfg
변형율@1kfgAfter 4 times
Strain Rate1kfg
시험예 2: 일정 신장까지 인장 시험 반복 후 변형율 차이 측정 Test Example 2: Determination of strain difference after repeating tensile test to constant elongation
상기 실시예 1 내지 5과 비교예 1 및 2에 따라 제조된 타이어 코오드에 대하여, 상온(20℃) 및 고온(120℃)에서 각각 길이 방향으로 4% 까지 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복하였다. 이러한 인장 시험은 각 실시예 및 비교예의 타이어 코오드를 제조하고 나서, 일반 실험실 환경인 20℃, 65%RH 조건 하에서 24 시간 방치한 후 진행하였고, ASTM D885 기준의 인장 물성 평가 방법에 근거하여, 오븐이 부착된 만능 인장 시험기인 Instron을 사용하여 진행하였다. 상기 인장 시험 4회를 반복하는 도중의 하중-신도 곡선을 구하여 도 4 및 5에 표시하였다. For the tire cords prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, four tensile tests were performed at room temperature (20 ° C.) and high temperature (120 ° C.) to extend 4% in the longitudinal direction and then recover them. Repeated. The tensile test was carried out after the tire cords of the Examples and Comparative Examples were prepared and left for 24 hours under conditions of 20 ° C. and 65% RH, which is a general laboratory environment, and based on a tensile property evaluation method based on ASTM D885. It proceeded using this attached universal tensile tester, Instron. The load-elongation curves during the four repeated tensile tests were obtained and shown in FIGS. 4 and 5.
이러한 인장 시험의 반복 후에, 마지막 5번째 인장평가를 실시하여 각 타이어 코오드의 하중-신도 곡선을 구하였으며(도 4 및 5 참조), 이로부터 1kgf의 하중이 가해졌을 때의 타이어 변형율을 구하여 하기 표 3에 표시하였다. 또한, 상술한 인장 시험 반복 전에 동일 하중이 가해졌을 때의 타이어 변형율을 구하여 하기 표 3에 함께 표시하였고, 이로부터 변형율 차이를 산출하였다.
After the repetition of the tensile test, the last 5th tensile evaluation was performed to obtain the load-elongation curve of each tire cord (see FIGS. 4 and 5). From this, the tire strain at 1 kgf load was obtained. 3 is shown. In addition, the tire strain when the same load was applied before the above-described tensile test iterations were obtained and shown in Table 3 below, from which the strain difference was calculated.
변형율@1kfgAfter 4 times
Strain rate @ 1kfg
변형율@1kfgAfter 4 times
Strain rate @ 1kfg
상기 표 2, 3 도 2 내지 5를 참조하면, 실시예 1 내지 5의 타이어 코오드는 특정한 PET 중합체를 사용해 높은 방사 장력 등의 조건 하에 제조됨에 따라, 인장 시험 반복 후의 변형율 및 그 차이가 매우 작음이 확인된다. Referring to Tables 2 and 3 of FIGS. 2 to 5, the tire cords of Examples 1 to 5 were manufactured under conditions such as high spinning tension using specific PET polymers, and thus the strain and the difference after repeated tensile test were very small. It is confirmed.
이에 비해, 비교예 1 및 2의 타이어 코오드는 이러한 물성을 충족하지 못하고, 특히, 인장 시험 반복 후에 변형율이 상당히 커짐이 확인된다. In comparison, the tire cords of Comparative Examples 1 and 2 do not satisfy these physical properties, and in particular, it is confirmed that the strain rate becomes significantly large after repeated tensile test.
이로부터 실시예 1 내지 5의 타이어 코오드는 반복적인 하중 및 변형에 대해 높은 형태안정성을 가지며, 장기적인 사용에 있어서도 초기의 우수한 특성을 지속적으로 보여 타이어의 안정성을 크게 향상시킬 수 있음이 예측된다.From this, it is expected that the tire cords of Examples 1 to 5 have high morphological stability against repeated loads and deformations, and that excellent initial characteristics can be continuously improved even in long-term use, thereby greatly improving tire stability.
Claims (11)
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에, 20℃에서 2g/de의 하중을 가하여 신장시켰다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 20℃에서 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율을 S로 정의하였을 때, 상기 S - S0의 차이가 0.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.
Defines the initial strain was applied at the time a load of 1kgf in polyethylene terephthalate tire cord of a total fineness of 1000-5000 denier at 20 ℃ by S 0, and
Strain is defined as S when a load of 1 kgf is applied at 20 ° C. after four repeated tensile tests in which the polyethylene terephthalate tire cord is stretched by applying a load of 2 g / de at 20 ° C. and then removes and recovers the load. When, the polyethylene terephthalate tire cord that the difference of S-S 0 is 0.5% or less.
120℃에서 총 섬도 1000 내지 5000 데니어의 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율을 S'0로 정의하고,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에, 120℃에서 2g/de의 하중을 가하여 신장시켰다가 하중을 제거해 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 120℃에서 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율을 S'로 정의하였을 때, 상기 S' - S'0의 차이가 0.5% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.
The method according to claim 1,
Defines the initial strain was applied at the time a load of 1kgf in polyethylene terephthalate tire cord of a total fineness of 1000-5000 denier at 120 ℃ to S '0, and
The polyethylene terephthalate tire cord was subjected to four times of tensile tests in which a load of 2 g / de was elongated at 120 ° C. and then removed to recover the load, and then a strain at 1 kgf at 120 ° C. was changed to S ′. When defined, the polyethylene terephthalate tire cord of which the difference of S'-S ' 0 is 0.5% or less.
The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 1, wherein a strain (S) after said tensile test at 20 ° C is 0.75 to 0.95%.
The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 2, wherein the strain (S ') after the tensile test at 120 ° C is 0.75 to 1.00%.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에, 20℃에서 길이 방향으로 4%만큼 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 20℃에서 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율을 L로 정의하였을 때,
상기 L - L0의 차이가 0.6% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.
Defines the initial strain was applied at the time a load of 1kgf in polyethylene terephthalate tire cord of a total fineness of 1000-5000 denier at 20 ℃ to L 0, and
When the polyethylene terephthalate tire cord was subjected to four times of tensile tests that stretched and recovered by 4% in the longitudinal direction at 20 ° C. and then recovered, four times, a strain at 1 kgf at 20 ° C. was defined as L.
The L - L 0 is 0.6% or less of the polyethylene terephthalate tire cord difference.
120℃에서 총 섬도 1000 내지 5000 데니어의 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에 1kgf의 하중을 가했을 때의 초기 변형율을 L'0로 정의하고,
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드에, 120℃에서 길이 방향으로 4%만큼 신장시켰다가 회복시키는 인장 시험을 4회 반복한 후에, 120℃에서 1kgf의 하중을 가했을 때의 변형율을 L'로 정의하였을 때,
상기 L' - L'0의 차이가 0.6% 이하인 폴리에틸렌테레프탈레이트 타이어 코오드.
6. The method of claim 5,
Initial strain rate when load of 1 kgf is applied to the polyethylene terephthalate tire cord of total fineness 1000-5000 denier at 120 degreeC is defined as L' 0 ,
When the polyethylene terephthalate tire cord was subjected to four times of tensile tests which stretched and recovered by 4% in the longitudinal direction at 120 ° C. four times, the strain at the time of applying a load of 1 kgf at 120 ° C. was defined as L ′.
The L '- L' 0 is 0.6% or less of polyethylene terephthalate tire cord difference.
The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 5, wherein the strain (L) after the tensile test at 20 ° C is 1.00 to 1.20%.
The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 6, wherein the strain (L ' 0 ) after the tensile test at 120 ° C is 1.00 to 1.15%.
The polyethylene terephthalate tire cord according to claim 1, which exhibits a strength of 5 to 8 g / d, a torso of 1.5 to 5.0% (@ 4.5 kg) and a stretch of 10 to 25%.
The polyethylene terephthalate tire cord of claim 1, wherein the total fineness is 1000 to 5000 denier, 1 to 3 plies, and 200 to 500 TPM.
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