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KR20080091349A - 크로멘 화합물 - Google Patents

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KR20080091349A
KR20080091349A KR1020087018223A KR20087018223A KR20080091349A KR 20080091349 A KR20080091349 A KR 20080091349A KR 1020087018223 A KR1020087018223 A KR 1020087018223A KR 20087018223 A KR20087018223 A KR 20087018223A KR 20080091349 A KR20080091349 A KR 20080091349A
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KR
South Korea
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compound
photochromic
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formula
Prior art date
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KR1020087018223A
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English (en)
Inventor
시노부 이즈미
준지 다케나카
Original Assignee
가부시끼가이샤 도꾸야마
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Publication date
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Abstract

본 발명의 크로멘 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는, 2H-벤조[h]크로멘 골격의 5 위치와 6 위치의 탄소를 공유하는 형태로 6원환이 축환되고, 이 6원환에 특정 치환기가 결합된 구조를 가지며, 단독으로 황색 또는 중간색으로 발색할 뿐만 아니라, 광중합 개시제와 병용하더라도 포토크로믹 특성이 저하되지 않는 이점을 갖는다.
<화학식 1>
Figure 112008053229081-PCT00028
(식 중, R1 내지 R4는, R1 내지 R4 중 적어도 2개는 수소 원자가 아니라는 조건하에, 각각 수소 원자, 알킬기, 아릴기 등이고, R5 내지 R8은 각각 알킬기, 아릴기 등이고, m 및 n은 각각 0 내지 4의 정수, x 및 y는 0 내지 5의 정수)
크로멘 화합물, 포토크로믹 경화성 조성물, 광학 물품

Description

크로멘 화합물{CHROMENE COMPOUNDS}
본 발명은 신규한 크로멘 화합물, 및 상기 크로멘 화합물의 용도에 관한 것이다.
포토크로미즘(photochromism)이란, 어느 화합물에 태양광 또는 수은등의 빛과 같은 자외선을 포함하는 빛을 조사하면 빠르게 색이 변하고, 빛의 조사를 멈추고 어두운 곳에 두면 원래의 색으로 돌아가는 가역 작용을 말한다. 이 성질을 갖는 화합물은 포토크로믹 화합물로 불리며, 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 재료로서 사용되고 있다.
이러한 용도에 사용되는 포토크로믹 화합물에 있어서는 이하의 특성이 요구된다.
(1) 자외선을 조사하기 전의 가시광 영역에서의 착색도(이하, 초기 착색이라 함)가 낮을 것.
(2) 자외선을 조사했을 때의 착색도(이하, 발색 농도라 함)가 높을 것.
(3) 자외선을 조사하기 시작하고 나서 발색 농도가 포화에 이르기까지의 속도가 빠를 것, 즉 발색 감도가 높을 것.
(4) 자외선 조사를 멈추고 나서 원래의 상태로 되돌아가기까지의 속도(이하, 퇴색 속도라 함)가 빠를 것.
(5) 빛에 의한 상기 가역 작용의 반복 내구성이 좋을 것.
(6) 사용되는 호스트 재료로의 분산성이 높을 것, 구체적으로는, 경화 후에 호스트 재료가 되는 단량체 조성물에 고농도로 용해될 것.
또한, 포토크로믹 플라스틱 렌즈에 있어서는, 발색 상태의 색조로서 갈색, 호박색과 같은 중간색이 선호되고 있기 때문에, 당연한 일이지만, 어떠한 색으로 발색할지가 포토크로믹 화합물에 있어서 매우 중요한 요소가 되고 있다.
단일의 포토크로믹 화합물을 이용하여 원하는 색조를 실현할 수 없는 경우에는, 발색 색조가 다른 복수의 포토크로믹 화합물을 혼합함으로써 색조를 조정하게 되고, 이 경우에는, 조합되는 각각의 화합물의 물성의 우수함뿐만 아니라, 전체(혼합물)적인 물성 균형도 중요하게 된다.
색조 조정 상, 단독으로 황색 또는 중간색으로 발색하는 포토크로믹 화합물은 중요하며, 그와 같은 화합물로서, 선행 기술 1에는 하기 화학식 A로 표시되는 크로멘 화합물[화합물 (A)]이 개시되어 있고, 선행 기술 2에는 하기 화학식 B로 표시되는 크로멘 화합물[화합물 (B)]이 개시되어 있으며, 이들 선행 기술에서는 이들 포토크로믹 화합물을 라디칼 중합성 단량체 중에 용해시킨 경화성 조성물을 사용하고, 상기 경화성 조성물을 열 라디칼 중합에 의해 경화시켜 성형함(주형 중합함)으로써, 양호한 포토크로믹 특성을 갖는 포토크로믹 플라스틱 렌즈가 얻어지게 된다.
Figure 112008053229081-PCT00001
Figure 112008053229081-PCT00002
선행 기술 1 및 2에서 채용된 주형 중합에 의해 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조하는 방법(인 매스 "in mass"법 또는 반죽법이라고도 불림)은 대표적인 포토크로믹 플라스틱 렌즈 제조 방법의 하나이지만, 양호한 포토크로믹 특성을 얻기 위해 사용할 수 있는 중합성 단량체가 한정된다는 제약이 있다.
최근, 이러한 제약이 없는 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 제조 방법으로서, 코팅법이 주목받고 있다(선행 기술 3 참조). 코팅법에서는 포토크로믹 화합물을 함유하는 중합 경화성 조성물을 포함하는 코팅제를 렌즈 기재의 표면에 도포하고, 도막을 경화시켜서 포토크로믹코팅층을 형성함으로써 렌즈 기재에 포토크로믹성을 부여하기 때문에, 양호한 도막 밀착성이 얻어진다면, 기재 렌즈에 대한 제약이 원리 적으로는 존재하지 않는다.
[선행 기술 1] USP 5,783,116
[선행 기술 2] 국제 공개 제WO00/15628호 공보
[선행 기술 3] 국제 공개 제WO03/011967호 공보
<발명의 개시>
코팅법에 있어서도, 발색 색조의 조정과 관련해서는 반죽법과 동일하며, 단독으로 황색 또는 중간색으로 발색하는 포토크로믹 화합물이 중요하다. 그런데, 상기 화합물 (A) 및 화합물 (B)를 코팅법에 적용한 경우에는, 양호한 포토크로믹 코팅층을 얻을 수 없다는 문제가 있는 것이 판명되었다.
따라서, 본 발명의 목적은, 코팅법에 문제없이 적용할 수 있는 포토크로믹 화합물로서, 단독으로 황색 또는 중간색으로 발색하는 포토크로믹 화합물을 제공하는 데에 있다.
본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 크로멘 화합물이 제공된다.
Figure 112008053229081-PCT00003
식 중,
R1, R2, R3 및 R4는, R1 내지 R4 중 적어도 2개는 수소 원자가 아니라는 조건하에, 각각 수소 원자, 히드록실기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 또는 아릴기이고, R1과 R2, 또는 R3과 R4는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고,
R5, R6, R7 및 R8은 각각 히드록실기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 아릴기, 아미노기, 치환 아미노기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 할로게노알킬기, 또는 할로게노알콕시기이고,
m 및 n은 각각 0 내지 4의 정수이고,
x 및 y는 각각 0 내지 5의 정수이다.
본 발명에 따르면, 또한 중합 단량체 및 상기 크로멘 화합물을 함유하는 포토크로믹 경화성 조성물이 제공된다.
이러한 포토크로믹 경화성 조성물에 있어서는 추가로 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 크로멘 화합물이 내부에 분산되어 있는 고분자 성형체를 구성 부재로서 갖는 포토크로믹 광학 물품이 제공된다.
본 발명에 따르면, 또한, 광학 기재와, 상기 광학 기재의 하나 이상의 면에 형성된 고분자막을 포함하고, 상기 고분자막에는 청구 범위 제1항의 크로멘 화합물이 분산되어 있는 광학 물품이 제공된다. 이 광학 물품에 있어서는, 상기 고분자 막이, 광중합 개시제를 함유하고 있는 상기 포토크로믹 경화성 조성물을 광 라디칼 중합에 의해 경화시킴으로써 얻어진 것인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1로 표시되는 본 발명의 크로멘 화합물은, 상기 화합물 (A) 및 상기 화합물 (B)와 마찬가지로, 2H-벤조[h]크로멘 골격의 5 위치의 탄소와 6 위치의 탄소를 공유하는 형태로 6원환이 축환된 기본 구조를 가지고 있다. 그러나, 본 발명의 크로멘 화합물은 상기한 종래의 화합물 (A) 및 (B)와는 달리, 상기 6원환에 특정 치환기가 결합되어 있고, 이러한 치환기의 존재로 인해, 후술하는 우수한 효과를 발휘하는 것이 가능하게 된다. 상술한 선행 기술 1 및 2에는 본 발명의 크로멘 화합물을 포함하는 화학식이 나타나 있지만, 상기와 같은 특정 치환기가 결합되어 있는 본 발명의 크로멘 화합물에 상당하는 화합물은 구체적으로 기재되어 있지 않으며, 본 발명의 크로멘 화합물은 신규 화합물이다.
코팅법에 의해, 포토크로믹 화합물을 포함하는 포토크로믹 코팅층을 광학 기재(예를 들면 렌즈)의 표면에 형성하는 경우, 코팅제에 용해되는 포토크로믹 화합물의 양에 한계가 있기 때문에, 충분한 발색 농도를 얻기 위해서는, 예를 들면 포토크로믹 코팅층의 두께를 30 내지 50 ㎛와 같은 두께로 할 필요가 있다. 코팅제는 액체이기 때문에, 렌즈 기재와 같은 곡면 형상의 표면 상에 도포된 코팅제의 층을 두께 불균일이 없으면서 상기 두께를 유지한 채로 경화시키기 위해서는, 경화 속도가 빠른 광 라디칼 중합을 이용하는 것이 유리하다.
그런데, 본 발명자들의 검토에 의해 처음으로 밝혀진 것이지만, 상기 화합물 (A) 또는 화합물 (B)를 포함하는 광 라디칼 중합성 조성물에 광 조사하여 중합 경 화시키고자 하는 경우, 이들 화합물은 광 라디칼 중합 개시제와 반응하기 쉬워, 중합성 단량체의 중합 경화를 저해할 뿐만 아니라, 그 자체가 분해되어 버려 포토크로믹성이 현저히 저하된다. 이러한 현상은 아마도 중합 개시제 종류의 차이에 기인하는 것이라 생각되지만, 열 라디칼 중합시에는 발생하지 않는다.
이에 반해, 본 발명의 크로멘 화합물은 상기한 바와 같은 화합물 (A) 및 화합물 (B)와 공통되는 기본 구조, 즉, 2H-벤조[h]크로멘 골격의 5 위치의 탄소와 6 위치의 탄소를 공유하는 형태로 6원환이 축환된 구조를 가지고 있지만, 상기 6원환에 특정 치환기가 결합되어 있다. 그 때문에, 우수한 포토크로믹 특성을 나타내는 동시에, 화합물의 안정성이 비약적으로 향상되어, 광 라디칼 중합 개시제의 공존하에 광 조사되더라도 광 라디칼 중합 개시제와 반응하기 어려워져, 양호한 포토크로믹 특성을 갖는 코팅층을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 크로멘 화합물은, 예를 들어 중합성 단량체에 첨가하여 열 라디칼 중합에 의해 경화체로 한 경우에 있어서도, 그 경화체의 포토크로믹 특성의 반복 내구성이 상기 화합물 (A) 및 (B)를 이용한 경우보다 우수하다는 특징을 갖는다.
본 발명의 크로멘 화합물이 상기와 같은 우수한 효과를 갖고 있는 것은 상기의 기본 구조(골격)을 갖고 있기 때문에 발색 색조나 포토크로믹 특성 면에서 화합물 (A)나 화합물 (B)와 동일한 효과를 발현하는 것에 더하여, 상기 기본 구조의 상기 6원환에 특정 치환기가 결합되어 있기 때문에, 상기 6원환에 존재하는 라디칼에 의한 공격을 받기 쉬운 메틸렌기(-CH2-)의 수가 1 또는 0이 되었고, 그 결과, 그것 의 안정성이 비약적으로 향상된 것으로 생각된다. 즉, 화합물 (A)나 (B)에서는 상기 6원환에 2개의 메틸렌기가 존재하고 있어, 이 때문에 안정성이 낮고, 광중합 개시제와 반응하여, 포토크로믹성의 저하가 생기게 되는 것이다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 크로멘 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure 112008053229081-PCT00004
상기 화학식 1에 있어서, R1, R2, R3 및 R4는, R1 내지 R4 중 적어도 2개는 수소 원자가 아니라는 조건 하에, 각각 (i) 수소 원자; (ii) 히드록실기; (iii) 알킬기; (k) 시클로알킬기; (v) 알콕시기; (vi) 아르알킬기; (vii) 아르알콕시기; (viii) 아릴기이다. 물론, 이들 R1 내지 R4는 서로 동일할 수도 있고, 서로 상이할 수도 있다. 또한, R1과 R2는 서로 결합하여 (ⅸ)환을 형성할 수 있고, R3과 R4는 서로 결합하여 (x)환을 형성할 수 있다.
한편, R1 내지 R4 중, 3개 이상이 수소 원자인 경우에는, 안정성이 저하되어 본 발명의 효과를 얻을 수 없다. 효과 측면에서, R1과 R2가 동시에 수소 원자가 아 니면서 R3과 R4가 동시에 수소 원자가 아닌 것(즉, R1 내지 R4가 결합되어 있는 6원환에 메틸렌기(>CH2)가 존재하지 않는 것)이 바람직하고, R1 내지 R4 중 3개 이상이 수소 원자가 아닌 것이 보다 바람직하다.
상기 R1 내지 R4에 있어서, (iii)의 알킬기로서는 특별히 한정되지는 않지만, 일반적으로는 탄소수 1 내지 9의 알킬기가 바람직하다. 바람직한 알킬기를 예시하면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.
(iv) 시클로알킬기로서는 특별히 한정되지는 않지만, 일반적으로는 탄소수 3 내지 12의 것, 예를 들면 시클로프로필기, 시클로부틸, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 바람직하다.
(v) 알콕시기로서는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 탄소수 1 내지 5의 것, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기 등이 바람직하다.
(vi) 아르알킬기로서는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는 탄소수 7 내지 11의 것, 구체적으로는 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 페닐부틸기 등이 바람직하다.
(vii) 아르알콕시기로서는 특별히 한정되지 않지만 탄소수 6 내지 10의 것이 바람직하고, 이의 구체적인 예로서는 페녹시기, 나프톡시기 등을 들 수 있다.
(viii) 아릴기로서는 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 6 내지 10의 방향족 탄화수소기, 또는 환을 형성하는 원자수가 4 내지 12인 방향족 복소환기가 바람직하고, 이의 구체적인 예로서는, 페닐기, 나프틸기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤리닐기, 피리딜기, 벤조티에닐기, 벤조푸라닐기, 벤조피롤리닐기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 아릴기의 1 또는 2 이상의 수소 원자가, 상술한 바와 같은 알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기 등의 치환기로 치환된 치환 아릴기도 바람직하다.
또한, R1과 R2가 연결되어 형성하는 (ix)환, 또는 R3과 R4가 연결되어 형성하는 (x)환으로서는, 환을 형성하는 탄소수가 4 내지 10인 지방족 탄화수소환이 바람직하다. 또한, 이러한 환에는, 벤젠, 나프탈렌 등의 방향족 탄화수소환이 축환될 수 있다. 또한, 상기 환은 탄소수 1 내지 5의 알킬기나 알콕시기를 치환기로서 가질 수 있다. 특히 바람직한 환을 환기(R1와 R2가 결합되는 "6원환의 탄소 원자", 또는 R3과 R4가 결합되는 "6원환의 탄소 원자"를 스피로 탄소로 한 2가의 환기)의 형태로 나타내면, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
Figure 112008053229081-PCT00005
상기 화학식 1에 있어서, 환에 결합되어 있는 치환기를 나타내는 R5, R6, R7 및 R8은 각각 히드록실기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 아릴기, 아미노기, 치환 아미노기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 할로게노알킬기, 또는 할로게노알콕시기이다.
여기서, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 아릴기에 대해서는 상술한 R1 내지 R4와 동일하고, 바람직한 기에 대해서도 상기 예시한 것과 동일한 기를 들 수 있다.
치환 아미노기로서는 특별히 한정되지 않지만, 알킬기 또는 아릴기가 질소 원자에 결합되어 있는 것, 예를 들면 알킬아미노기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 디아릴아미노기가 바람직하고, 이의 구체적인 예로서는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 페닐아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디페닐아미노기 등을 들 수 있다.
또한, 그 밖의 바람직한 치환 아미노기로서, 질소 원자에 결합되어 있는 2개의 치환기가 서로 결합하여 복소환을 형성하고 있는 복소환기, 예를 들면 모르폴리노기, 피페리디노기, 피롤리디닐기, 피페라디노기, N-메틸피페라디노기, 인돌리닐기를 들 수 있다.
할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자를 들 수 있다.
할로게노알킬기로서는, 상술한 알킬기의 1 또는 2 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 또는 브롬 원자로 치환된 것을 들 수 있다. 이들 중에서도 불소 원자로 치환된 것이 바람직하다. 할로게노알킬기로서 바람직한 것을 예시하면, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기를 들 수 있다.
할로게노알콕시기로서는, 상술한 알콕시기의 1 또는 2 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 또는 브롬 원자로 치환된 것이 바람직하고, 그 중에서도 불소 원자로 치환된 것이 특히 바람직하다. 할로게노알콕시기로서 특히 바람직한 것을 예시하면, 플루오로메톡시기, 디플루오로메톡시기, 트리플루오로메톡시기를 들 수 있다.
상기 화학식 1에 있어서, m, n, x, y는 각각 치환기 R5, R6, R7, R8의 수를 나타내는 것이며, m 및 n은 각각 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0 내지 2의 정수이고, x 및 y는 각각 0 내지 5의 정수, 바람직하게는 0 내지 2의 정수이다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 크로멘 화합물을 구체적으로 예시하면, 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.
Figure 112008053229081-PCT00006
Figure 112008053229081-PCT00007
본 발명의 크로멘 화합물은 일반적으로 상온 상압에서 무색, 또는 담황색의 고체 또는 점조한 액체로서 존재하고, 다음의 (I) 내지 (III)과 같은 수단으로 확인할 수 있다.
(I) 양성자 핵 자기 공명 스펙트럼(1H-NMR)을 측정함으로써, δ5.0 내지 9.0 ppm 부근에 방향족 양성자 및 알켄의 양성자에 기초한 피크, δ1.0 내지 4.0 ppm 부근에 알킬기 및 알킬렌기의 양성자에 기초한 피크가 나타난다. 또한, 각각의 스펙트럼 강도를 상대적으로 비교함으로써 각각의 결합기의 양성자의 개수를 알 수 있다.
(II) 원소 분석에 의해 상응하는 생성물의 조성을 결정할 수 있다.
(III) 13C-핵 자기 공명 스펙트럼(13C-NMR)을 측정함으로써, δ110 내지 160 ppm 부근에 방향족 탄화수소기의 탄소에 기초한 피크, δ80 내지 140 ppm 부근에 알켄 및 알킨의 탄소에 기초한 피크, δ20 내지 80 ppm 부근에 알킬기 및 알킬렌기의 탄소에 기초한 피크가 나타난다.
본 발명의 크로멘 화합물은 예를 들면 하기 화학식 2로 표시되는 나프톨 유도체와, 하기 화학식 3으로 표시되는 프로파르길 알코올 유도체를 산 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 바람직하게 제조할 수 있다.
Figure 112008053229081-PCT00008
식 중, R1 내지 R6, m 및 n은 각각 상기 화학식 1에서의 것과 동일한 의미이다.
Figure 112008053229081-PCT00009
식 중, R7, R8, x 및 y는 각각 상기 화학식 1에서의 것과 동일한 의미이다.
한편, 상기 화학식 3으로 표시되는 프로파르길 알코올 유도체는, 대응하는 구조의 케톤 유도체와 리튬 아세틸리드 등의 금속 아세틸렌 화합물을 반응시킴으로써 합성할 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 산 촉매의 존재하에서 반응시키는 경우, 화학식 2로 표시되는 화합물 1몰에 대하여, 화학식 3으로 표시되는 화합물을 0.5 내지 2몰, 특히 0.8 내지 1.5몰 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 산 촉매로서는 황산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산 또는 산성 알루미나를 사용할 수 있다. 산 촉매의 사용량은, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물(반응 기질)의 총합 100 질량부에 대하여 0.1 내지 10 질량부의 범위로 하면 좋다. 반응은 용매의 존재하에 행하는 것이 바람직하고, 용매로서는 비양성자성 유기 용매, 예를 들면 N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드, 테트라히드로푸란, 벤젠 또는 톨루엔이 사용된다. 반응은 통상 0 내지 200℃, 바람직하게는 용매의 환류하에서 행해진다.
이러한 반응을 행한 후, 얻어진 조 생성물로부터, 실리카 겔 컬럼 정제를 행 하고, 추가로 필요에 따라서 재결정함으로써 목적물을 단리할 수 있다.
본 발명의 크로멘 화합물은 톨루엔, 클로로포름, 테트라히드로푸란 등의 일반적인 유기 용매에 잘 녹는다. 이러한 용매에 본 발명의 크로멘 화합물을 녹였을 때, 일반적으로 용액은 거의 무색 투명하다. 그리고, 이 용액은 태양광 또는 자외선을 조사하면 빠르게 발색하고, 빛을 차단하면 가역적으로 빠르게 원래의 무색으로 되돌아가는 양호한 포토크로믹 현상을 나타낸다.
또한, 본 발명의 크로멘 화합물은 고분자 고체 매트릭스(고분자 성형체) 중에서도 동일한 포토크로믹 특성을 나타낸다. 이러한 대상이 되는 고분자 고체 매트릭스로서는, 본 발명의 크로멘 화합물이 균일하게 분산되는 것이면 좋고, 바람직하게는 열가소성 수지 및 라디칼 중합성 다관능 단량체를 포함하는 라디칼 중합 경화성 조성물의 경화체를 들 수 있다.
열가소성 수지로서, 광학적으로 바람직한 것을 예시하면, 폴리아크릴산메틸, 폴리아크릴산에틸, 폴리메타크릴산메틸, 폴리메타크릴산에틸, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리(2-히드록시에틸메타크릴레이트), 폴리디메틸실록산 및 폴리카보네이트를 들 수 있다.
또한, 상기 라디칼 중합 경화성 조성물에 포함되는 라디칼 중합성 다관능 단량체로서 바람직한 것을 나타내면, 하기 (a) 내지 (e)에 예시된 것을 들 수 있다.
(a) 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜비스글리시딜메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 2,2-비스(4-메타크릴 로일옥시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)프로판 등의 다가 아크릴산 및 다가 메타크릴산 에스테르 화합물;
(b) 디알릴프탈레이트, 디알릴테레프탈레이트, 디알릴이소프탈레이트, 타르타르산디알릴, 에폭시숙신산디알릴, 디알릴푸마레이트, 클로렌드산디알릴, 헥사프탈산디알릴, 디알릴카르보네이트, 알릴디글리콜카르보네이트, 트리메틸올프로판트리알릴카르보네이트 등의 다가 알릴 화합물;
(c) 1,2-비스(메타크릴로일티오)에탄, 비스(2-아크릴로일티오에틸)에테르, 1,4-비스(메타크릴로일티오메틸)벤젠 등의 다가 티오아크릴산 및 다가 티오메타크릴산 에스테르 화합물;
(d) 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, β-메틸글리시딜메타크릴레이트, 비스페놀 A-모노글리시딜에테르-메타크릴레이트, 4-글리시딜옥시메타크릴레이트, 3-(글리시딜-2-옥시에톡시)-2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-(글리시딜옥시-1-이소프로필옥시)-2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-글리시딜옥시-2-히드록시프로필옥시)-2-히드록시프로필아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르 화합물 및 메타크릴산 에스테르 화합물; 및
(e) 디비닐벤젠.
또한, 상기 라디칼 중합 경화성 조성물에 포함되는 다른 단량체로서는 하기 (f) 내지 (j)에 예시된 것을 들 수 있다.
(f) 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등의 불포화 카르복실산;
(g) 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산벤질, 메타크릴산페닐, 2-히 드록시에틸메타크릴레이트 등의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 화합물;
(h) 푸마르산디에틸, 푸마르산디페닐 등의 푸마르산 에스테르 화합물;
(i) 메틸티오아크릴레이트, 벤질티오아크릴레이트, 벤질티오메타크릴레이트 등의 티오아크릴산 및 티오메타크릴산 에스테르 화합물; 및
(j) 스티렌, 클로로스티렌, 메틸스티렌, 비닐나프탈렌, α-메틸스티렌 이량체, 브로모스티렌 등의 비닐 화합물.
본 발명의 크로멘 화합물은 단독으로 황색 또는 중간색으로 발색하고, 양호한 포토크로믹 특성을 나타낼 뿐만 아니라, 안정성이 매우 높기 때문에, 광 라디칼 중합 개시제의 공존하에 광 조사되더라도 광 라디칼 중합 개시제와 반응하기 어렵다. 이 때문에, 광 라디칼 중합에 의해 경화되는 경화성 조성물 중에 분산시키더라도, 경화를 저해하지 않고, 양호한 포토크로믹 특성을 나타내는 경화체를 제공할 수 있다. 따라서, 코팅법에 의해 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조할 때에 사용하는 포토크로믹 코팅제의 성분으로서 매우 유용하다. 또한, 이의 높은 안정성에 기인하여, 열 라디칼 중합에 의해 경화되는 타입의 경화성 조성물에 분산시켜 중합 경화시킨 경우에 있어서, 포토크로믹 특성의 반복 내구성이 우수하다는 특징도 갖는다. 따라서, 반죽법에 의해 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조할 때의 재료로서도 이의 유용성이 높다.
본 발명의 크로멘 화합물을, 코팅법에 의해 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조할 때에 사용하는 포토크로믹 코팅제가 되는 광 라디칼 중합성 조성물로서, 또는 반죽법에 의해 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조할 때의 원료가 되는 열 중합성 조 성물로서 사용하는 경우, 이들 중합성 조성물의 제조 및 사용은, 포토크로믹 화합물 성분으로서 본 발명의 크로멘 화합물을 사용하는 것 외에는 종래와 동일하게 하여 행할 수 있다.
예를 들면, 광 라디칼 경화성 조성물로 하는 경우에는, 상기한 바와 같은 라디칼 중합성 다관능 단량체를 포함하는 라디칼 중합 경화성 조성물 100 질량부에 대하여 본 발명의 크로멘 화합물을 0.01 내지 20 질량부, 바람직하게는 0.1 내지 10 질량부 첨가하고, 추가로 광 라디칼 중합 개시제를 0.001 내지 10 질량부, 바람직하게는 0.01 내지 5 질량부 첨가하면 좋다. 상기 조성물에는 발색 색조를 조절하기 위해, 본 발명의 크로멘 화합물 이외의 포토크로믹 화합물을 배합하는 것도 물론 가능하다.
이 때 사용하는 광 라디칼 중합 개시제로서 바람직한 것을 예시하면,
벤조인,
벤조인메틸에테르,
벤조인부틸에테르,
벤조페놀,
아세토페논 4,4'-디클로로벤조페논,
디에톡시아세토페논,
2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온,
벤질메틸케탈,
1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온,
1-히드록시시클로헥실페닐케톤,
2-이소프로필티오옥산톤,
비스(2,6-디메톡시벤조일-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드,
비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드,
2,4,6-트리메틸벤조일디페닐-포스핀옥시드, 및
2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1
을 들 수 있다.
이러한 광경화성 조성물을 포토크로믹 코팅제로서 사용하는 경우에서의 바람직한 조성에 대해서는, 예를 들면 국제 공개 제03/011967호 공보에 기재되어 있고, 본 발명의 크로멘 화합물을 이용하는 경우도 이들 문헌의 기재에 준하여 조성의 최적화를 행하면 좋다.
또한, 이와 같이 하여 제조한 포토크로믹 코팅제의 시용도 종래와 동일한 방법으로 행할 수 있다. 예를 들면, 렌즈 기재 등의 광학 기재에 적절히 전처리를 행한 후, 본 발명의 크로멘 화합물을 포함하는 코팅액을 스핀 코팅하고, 질소 대기 중에서 광 조사하여 경화시킴으로써, 광학 기재의 하나 이상의 면에 이 크로멘 화합물이 분산된 고분자막(포토크로믹층)을 형성할 수 있다. 광학 기재의 전처리로서는, 유기 용매나 알칼리 수용액에 의한 표면 세정, 코로나 처리, 프라이머 처리가 알려져 있고, 기재의 종류에 따라 적절히 선택된다. 또한, 형성된 포토크로믹 코팅층 상에는 필요에 따라서 하드 코팅층, 반사 방지층이 형성된다.
본 발명의 크로멘 화합물을 이용하여, 반죽법 및 코팅법 이외의 방법으로 포 토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조할 수도 있다. 예를 들면, 이하의 방법을 채용할 수 있다.
(a) 상기한 열가소성 수지와 본 발명의 크로멘 화합물을 용융 상태에서 혼련하고, 수지 중에 분산시키고, 성형하는 방법;
(b) 본 발명의 포토크로믹재를 균일하게 분산시켜 이루어지는 중합체 필름을 렌즈 중에 샌드위치하는 방법;
(c) 본 발명의 크로멘 화합물을 예를 들면 실리콘 오일 중에 용해시킨 용액을 제조하고, 얻어진 용액과 플라스틱 렌즈를 150 내지 200℃에서 접촉시켜 플라스틱 렌즈 매트릭스 중에 본 발명의 크로멘 화합물을 확산·침투시키고, 추가로 그의 표면을 경화성 물질로 피복하는 방법(함침법).
또한, 본 발명의 크로멘 화합물은 포토크로믹 플라스틱 렌즈 이외의 광범한 용도에 이용할 수 있다. 예를 들면, 은염 감광재를 대체하는 각종 기억 재료, 복사 재료, 인쇄용 감광체, 음극선관용 기억 재료, 레이저용 감광 재료, 홀로그래피용 감광 재료 등의 다양한 기억 재료로서 이용할 수 있다. 그 밖에, 본 발명의 크로멘 화합물을 이용한 포토크로믹재는 포토크로믹 렌즈 재료, 광학 필터 재료, 디스플레이 재료, 광량계, 장식 등의 재료로서도 이용할 수 있다.
본 발명의 크로멘 화합물은 단일 화합물로 황색 또는 중간색으로 발색한다는 특징을 가지고 있고, 본 발명의 크로멘 화합물을 포토크로믹 렌즈에 사용하는 경우, 원하는 색조를 얻기 위해 본 발명의 크로멘 화합물을 단독으로 이용할 수도 있지만, 추가로 기타 복수의 포토크로믹 화합물과 합쳐서 이용할 수도 있다. 이와 같이 본 발명의 크로멘 화합물과 합쳐서 사용되는 포토크로믹 화합물로서는, 나프토피란 화합물, 본 발명의 크로멘 화합물 이외의 크로멘 화합물, 스피로옥사진 화합물, 스피로피란 화합물, 풀그이미드(fulgimide) 화합물 등의 공지된 포토크로믹 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 포토크로믹 화합물을 구체적으로 예시하면 다음과 같은 포토크로믹 화합물을 들 수 있다.
Figure 112008053229081-PCT00010
Figure 112008053229081-PCT00011
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
나프톨 유도체 및 프로파르길 알코올 유도체로서, 하기 화학식으로 표시되는 것을 이용하였다.
나프톨 유도체:
Figure 112008053229081-PCT00012
프로파르길 알코올 유도체:
Figure 112008053229081-PCT00013
상기 나프톨 유도체 6.3 g(20 mmol)과 상기 프로파르길 알코올 유도체 5.9 g(22 mmol)을 톨루엔 300 ml에 용해시키고, 추가로 p-톨루엔술폰산을 0.05 g 첨가하고, 환류 온도에서 30분 교반하였다. 반응 후, 용매를 제거하고, 실리카겔 상에서의 크로마토그래피에 의해 정제함으로써, 백색 분말상의 생성물을 3.5 g 얻었다.
이 생성물의 원소 분석치 및 생성 화합물을 C40H36O3으로 했을 때의 계산치는 이하와 같다.
원소 분석치 C: 85.23％, H: 6.38％, O: 8.39％
계산치 C: 85.08％, H: 6.42％, O: 8.50％
또한, 양성자 핵 자기 공명 스펙트럼을 측정한 결과, δ1.0 내지 4.0 ppm 부근에 알킬렌기에 기초한 18H의 피크를 나타내었고, δ5.2 내지 δ10.0 ppm 부근에, 방향족 양성자 및 알켄의 양성자에 기초한 18H의 피크를 나타내었다.
또한, 13C-핵 자기 공명 스펙트럼을 측정한 결과, δ110 내지 160 ppm 부근에 방향환의 탄소에 기초한 피크, δ80 내지 140 ppm 부근에 알켄의 탄소에 기초한 피크, δ20 내지 60 ppm에 알킬의 탄소에 기초한 피크를 나타내었다.
상기 결과로부터 단리 생성물은 하기 구조식으로 표시되는 화합물임을 확인하였다.
단리 생성물의 구조식:
Figure 112008053229081-PCT00014
(실시예 2 내지 24)
나프톨 유도체 및 프로파르길 알코올 유도체로서, 각각 표 1 내지 표 6에 나 타내는 화합물을 사용하고, 실시예와 동일하게 하여 표 1 내지 표 6에 나타내는 크로멘 화합물을 합성하였다. 얻어진 생성물에 대한 구조는 실시예 1과 동일한 구조 해석에 의해 확인하였다.
한편, 표 1 내지 표 6에 나타내는 구조식에 있어서, Me는 메틸기를 나타낸다.
Figure 112008053229081-PCT00015
Figure 112008053229081-PCT00016
Figure 112008053229081-PCT00017
Figure 112008053229081-PCT00018
Figure 112008053229081-PCT00019
Figure 112008053229081-PCT00020
(실시예 25)
하기 배합비에 의해 라디칼 중합성 단량체 조성물을 제조하였다.
라디칼 중합성 단량체 조성물:
2,2-비스(4-메타크릴로일옥시펜타에톡시페닐)프로판 50 질량부
폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(평균 분자량 532) 10 질량부
트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 10 질량부
폴리에스테르 올리고머 헥사아크릴레이트
(다이셀 유씨비사(Dycel UCB Co.), EB-1830) 10 질량부
글리시딜 메타크릴레이트 10 질량부
실시예 1에서 얻어진 크로멘 화합물 1 질량부
또한, 광중합성 개시제로서, 시바 스페셜티 케미컬즈사(Chiba Specialty Chemicals Co.) 제조의 CGI1800을 준비하였다. 이 광중합 개시제는 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤과 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드와의 혼합물(중량비 3:1)이다.
상기 라디칼 중합성 단량체 조성물 및 광중합 개시제를 사용하여, 하기 배합비에 의해 각 성분을 균일하게 혼합하여 광중합 경화성 조성물을 제조하였다.
광중합 경화성 조성물의 배합비:
라디칼 중합성 단량체 조성물 91 질량부
광중합 개시제 0.5 질량부
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트
(안정제) 5 질량부
γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란
(실란 커플링제) 7 질량부
N-메틸디에탄올아민 3 질량부
이어서, 약 2 g의 상기 광중합 경화성 조성물을 미카사(Mikasa Co.) 제조의 스핀 코터(spin coater) 1H-DX2를 이용하여, 렌즈 기재(선룩스사(Sunlux Co.) 제조의 CR39: 알릴 수지 플라스틱 렌즈; 굴절률＝1.50)의 표면에 스핀 코팅하였다. 표면 코팅된 이 기재에, 질소 가스 대기 중에서 출력 120 mW/cm2의 메탈 할라이드 램프를 이용하여 3분간 광 조사하고, 도막을 경화시켜 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조하였다.
얻어진 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 포토크로믹 경화 박막(막 두께 40 μm)의 경화 상태를 평가하기 위해, 도막 표면을 아세톤으로 적신 천으로 문지르고, 이 렌즈 기재에 투영기를 조사하여 그 투영면을 관찰 평가하였다. 경화가 양호하면 아세톤에 의해 표면은 침범되지 않기 때문에 표면에 요철이나 흠집이 나타나지 않는다. 평가 기준은 이하와 같다.
A: 평탄하고, 요철이나 흠집은 없고, 경화 박막은 충분히 경화되었음.
B: 극히 미미하게 미세한 요철이나 흠집이 있음.
C: 부분적으로 요철이나 흠집이 있음.
D: 도막이 용해되었음.
상술한 방법으로 제조한 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 경화 상태의 평가는 A였다.
또한, 얻어진 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 포토크로믹 특성에 대하여 하기 (1) 내지 (5)에 나타내는 항목을 평가하고, 그 결과를 표 7에 나타내었다.
(1) 극대 흡수 파장(λmax):
(주)오쓰카 덴시 고교(Otsuka Denshi Kogyo Co.) 제조의 분광 광도계(순간 멀티 채널 광 검출기-MCPD3000)에 의해 발색 후의 극대 흡수 파장을 구하였다. 이 극대 흡수 파장은 발색시의 색조와 관련된다.
(2) 초기 착색도[ε(o)]:
상기 극대 흡수 파장에서의 광 미(未)조사 상태의 흡광도를 측정하여, 이것을 초기 착색도로 하였다. 예를 들면, 안경 렌즈와 같은 광학 재료에서는 이 값이 낮을수록 포토크로믹성이 우수하다.
(3) 발색 농도[ε(120)-ε(0)]:
120초간 광 조사한 후의 상기 극대 흡수 파장에서의 흡광도 {ε(120)}과 초기 착색도[상기 ε(0)]와의 차이를 구하고, 이것을 발색 농도로 하였다. 이 값이 높을수록 포토크로믹성이 우수하다고 할 수 있다.
(4) 퇴색 반감기[t1/2(min.)]:
120초간 광 조사하고, 빛의 조사를 멈추고 나서, 시료의 상기 극대 흡수 파장에서의 흡광도가 발색 농도[ε(120)-ε(0)]의 1/2까지 저하되는 데 필요한 시간을 퇴색 반감기로서 구하였다. 이 시간이 짧을수록 퇴색 속도가 빠르고, 포토크로믹성이 우수하다고 할 수 있다.
(5) 열화도[(A0-A200)/A0]:
광 조사에 의한 발색의 내구성을 평가하기 위해 다음의 열화 촉진 시험을 행하였다. 즉, 얻어진 중합체(시료)를 스가 시켕키(주)(Suga Shikenki Co.) 제조의 크세논 기상계 X25에 의해 200 시간 촉진 열화시켰다. 그 후, 상기 발색 농도의 평가를 시험 전후로 행하고, 시험 전의 발색 농도(A0) 및 시험 후의 발색 농도(A200)를 측정하고, 하기 수학식으로부터 열화도를 구하여 발색 내구성의 지표로 하였다.
열화도＝(A0-A200)/A0
열화도가 낮을수록 발색 내구성이 높다.
(실시예 26 내지 48)
크로멘 화합물로서 실시예 2 내지 25에서 얻어진 화합물을 이용한 것 이외에는 실시예 25와 동일하게 하여 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조하고, 그의 특성을 평가하였다. 그 결과를 통합하여 표 7에 나타내었다.
Figure 112008053229081-PCT00021
(비교예 1 내지 4)
비교를 위해 하기 화학식 (A)로 표시되는 화합물 A 및 하기 화학식 (B)로 표시되는 화합물 B를 준비하였다.
화합물 A:
Figure 112008053229081-PCT00022
화합물 B:
Figure 112008053229081-PCT00023
상기 화합물 A 또는 화합물 B를, 실시예 1의 크로멘 화합물 대신에 이용한 것 이외에는 실시예 25와 동일하게 하여 포토크로믹 플라스틱 렌즈의 제조를 시도하였지만(비교예 1 및 2), 도막이 경화되지 않아 실시예 25와 동일한 평가는 할 수 없었다.
또한, 표 8에 나타낸 바와 같이, 광중합 개시제의 사용량을 증대시킨 것 이외에는 비교예 1 또는 비교예 2와 동일하게 하여 포토크로믹 플라스틱 렌즈를 제조하였다(비교예 3 및 4). 그 결과, 화합물 A를 이용한 비교예 3에서는 비교예 1, 2와 마찬가지로 도막이 경화되지 않아 이의 평가를 행할 수 없었다. 한편, 화합물 B를 이용한 비교예 4에서는 도막이 부분적으로 경화되었지만, 그의 포토크로믹 특성은 불충분한 것이었다. 이들 평가 결과를 표 8에 통합하여 나타내었다.
Figure 112008053229081-PCT00024
(실시예 49)
다음으로, 반죽법에 의한 포토크로믹 경화체의 평가를 다음과 같이 하여 행하였다.
우선, 하기 배합비에 의해 열 라디칼 중합성 조성물을 제조하였다.
열 라디칼 중합성 조성물의 배합비:
실시예 1에서 얻어진 크로멘 화합물 0.04 질량부
테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 13 질량부
2,2-비스[4-(메타크릴옥시에톡시)페닐]프로판 48 질량부
폴리에틸렌 글리콜 모노알릴 에테르 2 질량부
트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 20 질량부
글리시딜 메타크릴레이트 9 질량부
t-부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트(중합 개시제) 1 질량부
상기에서 얻어진 열 라디칼 중합성 조성물을, 유리판과 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체를 포함하는 가스켓(gasket)으로 구성된 주형 내에 주입하고, 주형 중합을 행하였다. 주형 중합은 공기로 내에 주형을 유지하고, 18 시간에 걸쳐 30℃부터 90℃까지 승온시키고, 90℃에서 2 시간 동안 주형을 유지함으로써 행하였다. 중합 종료 후, 경화체를 주형의 유리형으로부터 제거하였다. 얻어진 경화체(두께 2 mm)를 시료로 하고, 상술한 바와 동일한 방법을 이용하여 포토크로믹 특성을 평가하고, 그 결과를 표 9에 나타내었다.
(실시예 50 내지 72)
실시예 2 내지 24에서 얻어진 크로멘 화합물을 이용한 것 이외에는 실시예 49와 동일하게 하여 주형 중합을 행하여 포토크로믹 경화체를 얻고, 그의 특성을 평가하였다. 그 결과를 표 9에 나타내었다.
Figure 112008053229081-PCT00025
(비교예 5 및 6)
비교를 위해, 실시예 1의 크로멘 화합물 대신에 상기 화합물 A 또는 화합물 B를 이용한 것 이외에는 실시예 49와 동일하게 하여 주형 중합을 행하여 포토크로믹 경화체를 얻고, 그의 특성을 평가하였다. 그 결과를 표 10에 나타내었다.
Figure 112008053229081-PCT00026
반죽 방식에서의 포토크로믹 경화체의 평가에 있어서도, 실시예 49 내지 72에서 얻어진 경화체는 비교예 5 및 비교예 6에서 얻어진 경화체에 비하여 포토크로믹 특성의 반복 내구성이 높다. 또한, 실시예 49 내지 72에서 얻어진 경화체는 비교예 5 및 비교예 6에서 얻어진 경화체에 비하여 퇴색 반감기가 짧아(퇴색 속도가 빠름), 이 점에서도 우수하다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 크로멘 화합물;
    <화학식 1>
    Figure 112008053229081-PCT00027
    식 중,
    R1, R2, R3 및 R4는, R1 내지 R4 중 적어도 2개는 수소 원자가 아니라는 조건하에, 각각 수소 원자, 히드록실기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 또는 아릴기이고, R1과 R2, 또는 R3과 R4는 서로 연결되어 환을 형성할 수 있고,
    R5, R6, R7 및 R8은 각각 히드록실기, 알킬기, 시클로알킬기, 알콕시기, 아르알킬기, 아르알콕시기, 아릴기, 아미노기, 치환 아미노기, 시아노기, 니트로기, 할로겐 원자, 할로게노알킬기, 또는 할로게노알콕시기이고,
    m 및 n은 각각 0 내지 4의 정수이고,
    x 및 y는 각각 0 내지 5의 정수이다.
  2. 중합 단량체 및 제1항의 크로멘 화합물을 함유하는 포토크로믹 경화성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 추가로 광중합 개시제를 함유하여 이루어지는 포토크로믹 경화성 조성물.
  4. 제1항의 크로멘 화합물이 내부에 분산되어 있는 고분자 성형체를 구성 부재로서 갖는 포토크로믹 광학 물품.
  5. 광학 기재와, 상기 광학 기재의 하나 이상의 면에 형성된 고분자막을 포함하고, 상기 고분자막에는 제1항의 크로멘 화합물이 분산되어 있는 광학 물품.
  6. 제5항에 있어서, 상기 고분자막이 제3항의 포토크로믹 경화성 조성물을 광 라디칼 중합에 의해 경화시킴으로써 얻어진 것인 광학 물품.
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