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KR20010024952A - Film - Google Patents

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KR20010024952A
KR20010024952A KR1020007009721A KR20007009721A KR20010024952A KR 20010024952 A KR20010024952 A KR 20010024952A KR 1020007009721 A KR1020007009721 A KR 1020007009721A KR 20007009721 A KR20007009721 A KR 20007009721A KR 20010024952 A KR20010024952 A KR 20010024952A
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polymerizable mesogenic
weight
film
iii
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샤플레스니콜라스
에간가브리엘
청영
주앙지히밍
리질리
윙커브루스케이
하나모토제인에이치.
코터데이비드
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샤플레스 니콜라스
록웰 인터내셔널 코포레이션
에간 가브리엘
메르크 파텐트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 층의 면에 대하여 거의 평행한 광축을 갖는 이방성 중합체 물질의 층을 포함하는 광학 지연 필름에 관한 것이다. 또한 본 발명은 광학 지연 필름의 제조 방법, 액정 디스플레이에서의 광학 지연 필름의 용도, 및 액정 셀과 광학 지연 필름을 포함하는 액정 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical retardation film comprising a layer of an anisotropic polymer material having an optical axis substantially parallel to the plane of the layer. The present invention also relates to a method of manufacturing an optical retardation film, the use of an optical retardation film in a liquid crystal display, and a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and an optical retardation film.

Description

필름{FILM}Film {FILM}

광학 지연 필름은 각종 광학 용품에서 광 모듈레이션에 이용되고 있다. 예컨대, 쿼터 웨이브 억제 필름(QWF)은 원형 편광된 빛을 선형 편광된 빛으로 변형시킬 수 있다. 또한 광학 지연 필름은 콘트라스트비 또는 큰 시야 각도에서의 그레이 스케일과 같은 액정 디스플레이의 광학 특성을 향상시키기 위한 보상체(compensator)로서 이용될 수 있다. 특별한 용도로서, A-플레이트로 알려진, 필름의 면에 대하여 평행한 이상 광축을 갖는 복굴절성 광학 필름이 필요하다.Optical retardation films are used for optical modulation in various optical articles. For example, a quarter wave suppression film (QWF) can transform circularly polarized light into linearly polarized light. The optical retardation film can also be used as a compensator for improving the optical characteristics of a liquid crystal display, such as a contrast ratio or grayscale at a large viewing angle. As a particular application, there is a need for a birefringent optical film having an ideal optical axis parallel to the plane of the film, known as the A-plate.

A-플레이트로서, 종래기술에서는 조립 이소트로픽 또는 LC 중합체의 단축 연신된 필름이 제안되어 왔다. WO 제97/03676호는 중합성 메소제닉 혼합물을 기판에 코팅하고 혼합물을 배열 및 경화시킴으로써 제조되는, 층의 면에 대해 비교적 낮은 경사각을 갖는 광축을 구비한 이방성 중합체 물질의 층을 포함하는 광학 지연 필름을 개시하고 있다.As A-plates, uniaxially stretched films of granular isotropic or LC polymers have been proposed in the prior art. WO 97/03676 discloses an optical retardation film comprising a layer of an anisotropic polymer material having an optical axis with a relatively low inclination angle relative to the plane of the layer, which is prepared by coating a polymerizable mesogenic mixture on a substrate and arranging and curing the mixture Film.

그러나, 그러한 광학 지연 필름을 제조할 때 광축과 필름의 면 사이에 낮은 경사각, 특히 경사각이 0에 근접하거나 경사각이 거의 0인 이방성 중합체 물질의 2차원 배열을 얻기 어려웠다.However, when producing such an optical retardation film, it was difficult to obtain a two-dimensional arrangement of an anisotropic polymer material having a low inclination angle between the optical axis and the surface of the film, in particular, the inclination angle being close to zero or the inclination angle being almost zero.

따라서, 액정 디스플레이의 광학 특성을 향상시키는데 사용될 수 있고 큰 면적을 갖는 가요성 필름으로서 큰 치수로 제조되기 쉬우며 필름의 면에 대하여 실질적으로 경사각이 0인 거의 평행한 광축을 갖는 유용한 A-플레이트 광학 지연 필름이 여전히 요구되고 있다.Thus, useful A-plate optics, which can be used to enhance the optical properties of liquid crystal displays, are flexible films with large areas and are easy to fabricate in large dimensions and have nearly parallel optical axes with a substantially tilting angle of zero relative to the plane of the film Delayed films are still required.

본 발명의 목적 중 하나는 그러한 광학 지연 필름을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 그러한 광학 지연 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 하기의 상세한 설명으로부터 당업자에게 자명한 사항이다.One of the objects of the present invention is to provide such an optical retardation film. It is another object of the present invention to provide a method for producing such an optical retardation film. Other objects of the present invention are apparent to those skilled in the art from the following detailed description.

이러한 목적은 본 발명에 따른 광학 지연 필름을 제공함으로써 얻을 수 있다.This object can be achieved by providing an optical retardation film according to the present invention.

본 발명은 하기의 단계 A), B), C) 및 D)를 포함하는 공정에 의해 수득할 수 있는, 층의 면에 대하여 거의 평행한 광축을 갖는 이방성 중합체 물질 층을 포함하는 광학 지연 필름에 관한 것이다:The invention relates to an optical retardation film comprising an anisotropic polymer material layer having an optical axis substantially parallel to the plane of the layer, obtainable by a process comprising steps A), B), C) and D) It is about:

A) 주로 하기의 물질 a), b) 및 c)로 이루어진 중합성 메소제닉 조성물을 50중량% 이하의 농도로 유기 용매에 용해시켜 층 형태로 기판상에 코팅하는 단계;A) coating a polymeric mesogenic composition consisting essentially of the following materials a), b) and c) on a substrate in the form of a layer dissolved in an organic solvent at a concentration of 50% by weight or less;

a) 하기 화학식(Ⅰa)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 10 내지 50중량% 및 화학식(Ⅰb)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 5 내지 35중량%;a) from 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of the formula (Ia) and from 5 to 35% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of the formula (Ib);

상기식에서,In this formula,

W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3,

n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6,

R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms,

b) 하기 화학식(Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물 15 내지 60중량%;b) from 15 to 60% by weight of polymerizable mesogenic compounds of the formula (II);

상기식에서,In this formula,

W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3,

n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6,

Z1및 Z2는 각각 독립적으로 -COO- 또는 -OCO-이고,Z 1 and Z 2 are each independently -COO- or -OCO-,

X1및 X2는 각각 독립적으로 H 또는 CH3이며,X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 ,

c) 광개시제 0.1 내지 8중량%;c) 0.1 to 8% by weight of a photoinitiator;

B) 중합성 메소제닉 조성물을 동일 방향으로 배열하는 단계;B) arranging the polymerizable mesogenic composition in the same direction;

C) UV광에 노출시킴으로써 중합성 메소제닉 조성물을 중합하는 단계; 및C) polymerizing the polymerizable mesogenic composition by exposure to UV light; And

D) 하기의 단계Ⅰ), Ⅱ) 및 Ⅲ)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합된 물질로부터 선택적으로 기판을 제거하는 단계;D) selectively removing the substrate from the polymerized material, characterized in that it comprises the following steps I), II) and III):

Ⅰ) 상기 공정 A) 이전 또는 도중에 하기 화학식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로부터 선택되는 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물 50 내지 2500ppm을 중합성 메소제닉 조성물에 첨가하는 단계;(I) adding to the polymerizable mesogenic composition from 50 to 2500 ppm of a mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of (III) and (IV) before or during the step A)

CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)xCH3 C n F 2n + 1 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 O) x CH 3

CnF2n+1(CH2CH2O)xHC n F 2n + 1 (CH 2 CH 2 O) x H

상기식에서,In this formula,

n은 4 내지 12의 정수이고, x는 5 내지 15의 정수임.n is an integer of 4 to 12, and x is an integer of 5 to 15.

Ⅱ) 상기 공정의 단계 A)에서 상기 중합성 메소제닉 조성물이 코팅되는 기판으로 PET 또는 TAC 필름을 사용하는 단계;II) using PET or TAC film as the substrate on which the polymerizable mesogenic composition is coated in step A) of the process;

Ⅲ) 상기 공정의 단계 A) 이전에 상기 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 상기 PET 또는 TAC 필름 표면을 단일 방향으로 마찰시키거나 또는 단일 방향으로 마찰된 폴리이미드 층으로 커버하는 단계.III) rubbing the surface of the PET or TAC film adjacent to the polymerizable mesogenic composition prior to step A) of the process in a single direction or covering with a unidirectionally rubbed polyimide layer.

또한 본 발명은 상술한 바와 같은 광학 지연 필름의 제조 방법, 액정 디스플레이에서의 광학 지연 필름의 용도, 및 액정 셀과 광학 지연 필름을 포함하는 액정 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention also relates to a method of manufacturing an optical retardation film as described above, the use of the optical retardation film in a liquid crystal display, and a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and an optical retardation film.

본 발명의 목적은 상술한 바와 같이 상기 단계 A) 내지 D)를 포함하는 공정에 의해 얻을 수 있는, 층의 면에 대하여 광축이 거의 평행한 이방성 중합체 물질의 층을 포함하는 광학 지연 필름이다.The object of the present invention is an optical retardation film comprising a layer of an anisotropic polymer material having an optical axis approximately parallel to the plane of the layer, obtainable by a process comprising the steps A) to D) as described above.

본 발명의 바람직한 구체예는 하기의 물질이다:Preferred embodiments of the present invention are the following materials:

·광축과 상기 이방성 중합체 물질의 층의 면 사이의 경사각이 0 내지 1도인 광학 지연 필름.An optical retardation film having an angle of inclination between the optical axis and the plane of the layer of said anisotropic polymer material is 0 to 1 deg.

·상기 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물이 화학식(Ⅲ)의 2 이상의 화합물을 50 내지 2500, 바람직하게는 100 내지 1200ppm 포함하는, 상술한 바와 같은 공정에 의해 얻을 수 있는 광학 지연 필름.The optical retardation obtainable by the process as described above, wherein the mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises 50 to 2500, preferably 100 to 1200 ppm of two or more compounds of formula (III) film.

·상기 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물이 화학식(Ⅳ)의 2 이상의 화합물을 50 내지 2500, 바람직하게는 800 내지 1800ppm 포함하는, 상술한 바와 같은 공정에 의해 얻을 수 있는 광학 지연 필름.The optical retardation obtainable by the process as described above, wherein the mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises 50 to 2500, preferably 800 to 1800 ppm of two or more compounds of formula (IV) film.

·화학식(Ⅱ)의 화합물에서, X1이 H, X2가 CH3, Z1이 -COO-, Z2가 -OCO-인, 상술한 바와 같은 공정에 의해 얻을 수 있는 광학 지연 필름.An optical retardation film obtainable by the process as described above, wherein in the compound of the formula (II), X 1 is H, X 2 is CH 3 , Z 1 is -COO-, and Z 2 is -OCO-.

·화학식(Ⅰa), (Ⅰb) 및 (Ⅱ)의 화합물에서 W가 H인, 상술한 바와 같은 공정에 의해 얻을 수 있는 광학 지연 필름.An optical retardation film obtainable by the process as described above, wherein W is H in the compounds of the formulas (Ia), (Ib) and (II).

·상기 공정의 단계 A)에서 PET 필름이 기판으로서 사용되고, 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 표면이 단계 A) 이전에 단일 방향으로 마찰되는, 상술한 바와 같은 공정에 의해 얻을 수 있는 광학 지연 필름.An optical retardation film obtainable by the process as described above, wherein in step A) of the process the PET film is used as a substrate and the surface adjacent to the polymerizable mesogenic composition rubs in a single direction prior to step A).

본 발명의 다른 목적은 상기 공정이 상기 및 하기에 기술한 바와 같은 단계 A) 내지 D)를 포함하는, 광축이 층의 면에 대하여 거의 평행한 이방성 중합체 물질의 층을 포함하는 광학 지연 필름의 제조 방법이다.Another object of the present invention is the preparation of an optical retardation film comprising a layer of an anisotropic polymer material whose optical axis is substantially parallel to the plane of the layer, said process comprising steps A) to D) as described above and hereinafter. Method.

본 발명의 다른 목적은 액정 디스플레이에서의 상기 및 하기에 기술한 바와 같은 광학 지연 필름의 용도이다.Another object of the present invention is the use of an optical retardation film as described above and below in a liquid crystal display.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 및 하기에 기술한 바와 같이 액정 셀 및 광학 지연 필름을 포함하는 액정 디스플레이 장치이다.Another object of the present invention is a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and an optical retardation film as described above and below.

본 발명의 광학 지연 필름의 광지연성은 바람직하게는 20 내지 600㎚, 특히 바람직하게는 25 내지 170㎚, 더욱 바람직하게는 300 내지 600㎚이다.The optical retardation of the optical retardation film of the present invention is preferably 20 to 600 nm, particularly preferably 25 to 170 nm, more preferably 300 to 600 nm.

본 발명에 따른 광학 지연 필름은 전기광학 디스플레이, 특히 액티브 및 패시브 매트릭스형의 디스플레이를 포함하는, 예컨대 TN, STN(super twisted nematic), ECB(electrically controlled birefringence), OCB(optically compensated birefringence), DAP(deformation of aligned phases), VAN/VAC(vertically aligned nematic/cholesteric), OMI(optical mode interference) 또는 SBE(super birefringence effect)와 같은 트위스티드 네마틱(TN) 효과를 기본으로 한 디스플레이, 및 게스트-호스트-형, IPS(in plane switching)형, 강유전성 또는 반강유전성 형의 디스플레이에서의 상 지연제(phase retarder) 또는 보상체로서 사용하기에 적당하다.The optical retardation film according to the present invention can be used in electro-optic displays, such as TN, super twisted nematic (STN), electrically controlled birefringence (ECB), optically compensated birefringence (OCB), DAP display based on twisted nematic (TN) effects such as deformation of aligned phases, vertically aligned nematic / cholesteric (VAN / VAC), optical mode interference (OMI) or super birefringence effect (SBE) Type, an in plane switching (IPS) type, a ferroelectric or antiferroelectric type display.

또한 예컨대, 광학 지연 필름의 광지연성이 반사 편광기에 의해 반사된 파장 밴드의 중앙 파장에 거의 0.25배인 브로드밴드 반사 편광기와 함께 QWF로서 본 발명의 광학 지연 필름을 사용할 수 있다.Also, for example, the optical retardation film of the present invention can be used as QWF together with a broadband reflective polarizer having an optical retardation film whose light-scattering film is approximately 0.25 times the center wavelength of the wavelength band reflected by the reflective polarizer.

본 발명의 광학 지연 필름은 중합된 메소제닉 물질의 층을 포함하고, 복굴절성이 현저하게 높은 것을 특징으로 한다. 또한 예컨대, 복굴절성과 같은 광학 지연 필름의 광학 특성은 중합성 물질에서 중합성 메소제닉 화합물의 종류 및 비를 변형시킴으로써 조절될 수 있다.The optical retardation film of the present invention comprises a layer of polymerized mesogenic material and is characterized by a remarkably high birefringence. Also, for example, the optical properties of optical retardation films such as birefringence properties can be controlled by modifying the type and ratio of polymerizable mesogenic compounds in the polymeric material.

본 발명에 따른 광학 지연 필름은 층의 면에 대하여 거의 평행한 주요 광축을 갖는 이방성 중합체의 층을 포함한다. 상기 층의 광축과 상기 층의 면 사이의 경사각은 바람직하게는 0 내지 1도이고, 특히 0 내지 0.5도이며, 매우 바람직하게는 0 내지 0.3도이다. 특히 바람직하게는 경사각이 거의 0도이다.The optical retardation film according to the present invention comprises a layer of an anisotropic polymer having a main optical axis substantially parallel to the plane of the layer. The inclination angle between the optical axis of the layer and the surface of the layer is preferably 0 to 1 degree, particularly 0 to 0.5 degree, and more preferably 0 to 0.3 degree. Particularly preferably, the inclination angle is substantially zero.

상기 또는 하기에서 언급된 본 발명의 광학 지연 필름의 경사각은 필름의 다른 영역에서의 평균 경사각인, 필름 전체의 경사각으로 이해되어야 한다. 그렇게 정의된 경사각은 필름의 외부 표면, 즉 대기 표면에서의 경사각 및/또는 필름의 내부 표면 즉, 필름이 제조되는 기판에 인접하는 표면에서의 경사각과 동일할 필요는 없다.The inclination angle of the optical retardation film of the present invention mentioned above or below should be understood as the inclination angle of the entire film, which is the average inclination angle in other regions of the film. The inclined angle thus defined does not have to be equal to the inclination angle at the outer surface of the film, i.e. at the atmospheric surface, and / or the inclination angle at the inner surface of the film, i.e. the surface adjacent to the substrate on which the film is produced.

본 발명의 광학 지연 필름은 중합성 메소제닉 조성물을 층 형태로 기판상에 코팅하고, 상기 물질을 배열하며 배열된 물질을 중합시킴으로써 제조할 수 있다.The optical retardation film of the present invention can be produced by coating a polymerizable mesogenic composition on a substrate in the form of a layer, arranging the material, and polymerizing the arranged material.

기판으로서 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 또는 TAC(트리아세틸셀룰로오스) 필름이 사용된다. 특히 바람직하게는, PET 필름이 기판으로서 사용된다. PET 필름은 예컨대 ICI사로부터 상품명 Melinex로 상업적으로 구입할 수 있다. TAC 필름은 예컨대 Lonza AG(스위스) 또는 Fuji 필름(일본)으로부터 상업적으로 구입할 수 있다.As the substrate, PET (polyethylene terephthalate) or TAC (triacetylcellulose) film is used. Particularly preferably, a PET film is used as a substrate. The PET film is commercially available, for example, under the trade name Melinex from ICI. TAC films are commercially available, for example, from Lonza AG (Switzerland) or Fuji Film (Japan).

본 발명의 공정에서, 조성물 중의 중합성 메소제닉 분자가 층의 면에 대하여 거의 평행하게 배열되고 층의 면에 대하여 상대적으로 낮은 경사각을 갖는, 중합성 메소제닉 조성물로 된 코팅층에서의 2차원 배열, 즉 배향은 특히 하기의 단계에 의해 얻을 수 있다.In the process of the present invention, the two-dimensional arrangement in the coating layer of the polymerizable mesogenic composition, wherein the polymerizable mesogenic molecules in the composition are arranged substantially parallel to the plane of the layer and have a relatively low inclination angle with respect to the plane of the layer, That is, the orientation can be obtained particularly by the following steps.

-PET 또는 TAC 기판을 사용하는 단계;Using a PET or TAC substrate;

-중합성 메소제닉 조성물에 계면활성제를 첨가하는 단계; 및Adding a surfactant to the polymerizable mesogenic composition; And

-기판의 표면을 마찰시키거나 또는 폴리이미드층에 의해 기판을 커버하는 단계 및 기판상에 중합성 조성물을 코팅하기 전에 상기 폴리이미드층을 마찰시키는 단계.Rubbing the surface of the substrate or covering the substrate with a polyimide layer and rubbing the polyimide layer before coating the polymerizable composition on the substrate.

본 발명의 공정에 사용된 계면활성제는 화학식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로부터 선택된 비이온성 플루오로알콕실레이트 계면활성제의 혼합물이다.The surfactant used in the process of the present invention is a mixture of nonionic fluoroalkoxylate surfactants selected from formulas (III) and (IV).

CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)xCH3(Ⅲ)C n F 2n + 1 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 O) x CH 3 (III)

CnF2n+1(CH2CH2O)xH (Ⅳ)C n F 2n + 1 (CH 2 CH 2 O) x H (IV)

상기식에서, n은 4 내지 12의 정수이고, x는 5 내지 15의 정수이다.Wherein n is an integer from 4 to 12 and x is an integer from 5 to 15.

이러한 계면활성제를 사용하면 매우 낮은 경사각을 갖는 중합 필름을 제조할 수 있다.When such a surfactant is used, a polymerized film having a very low inclination angle can be produced.

화학식(Ⅲ)의 계면활성제는 상품명 Fluorad 171(3M 제조), 화학식(Ⅳ)의 계면활성제는 상품명 Zonyl FSN(DuPont 제조)로 상업적으로 구입할 수 있다.Surfactants of the formula (III) are commercially available under the trade names Fluorad 171 (3M) and Zonyl FSN (DuPont).

계면활성제의 양은 바람직하게는 500 내지 2500ppm, 특히 1000 내지 2500ppm, 매우 바람직하게는 1500 내지 2500ppm이다.The amount of surfactant is preferably 500 to 2500 ppm, especially 1000 to 2500 ppm, very preferably 1500 to 2500 ppm.

상술한 방법 뿐만 아니라, 낮은 경사각 및 평행한 배열을 얻는 것은 마찰각, 즉 주요 마찰 방향 및 기판 또는 폴리이미드층 각각의 주요 광축 사이의 각에도 의존한다. 바람직하게는 기판의 주요 광축에 거의 평행한 단일 방향으로 실시하는 것이다.In addition to the above-described methods, obtaining a low tilt angle and parallel arrangement also depends on the friction angle, i.e., the principal rubbing direction and the angle between the main optical axes of the respective substrate or polyimide layers. Preferably in a single direction substantially parallel to the main optical axis of the substrate.

마찰 방법의 예는 마찰 천, 또는 마찰 천으로 도포된 평평한 막대기에 의해서 실시되거나 또는 각각의 경우, 롤러 중 하나 또는 두 개가 선택적으로 마찰 천으로 커버되는 마찰 롤러 예컨대, 기판 전체를 브러슁하는 급속 스피닝 롤러에 의해 또는 두 개의 롤러 사이에 기판을 위치시키는 방법에 의해 실시된다.Examples of the friction method are friction rolls or frictional rolls which are applied by a flat bar or, in each case, one or two rollers are selectively covered with a friction cloth, for example, a rapid spinning roller Or by positioning the substrate between the two rollers.

또한, 마찰 천으로 도포된 롤러 주위의 소정의 각에서 적어도 부분적으로 기판을 덮어씌움으로써 마찰시킬 수도 있다.It may also be rubbed by covering the substrate at least partially at a predetermined angle around the roller coated with a rubbing cloth.

마찰 천의 모든 몰질은 이러한 용도로 당업자에게 알려진 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 상업적으로 구입가능한 표준형의 벨벳이 마찰 천으로 사용될 수 있다.All the molasses of the friction cloth can be used for those applications known to those skilled in the art. For example, a commercially available standard type of velvet may be used as the friction cloth.

기판을 마찰시킨 후 기판에 코팅된 중합성 메소제닉 조성물에 배열을 유도하기 위한 기판의 성능은 마찰 롤러가 사용되는 경우, 마찰 압력, 마찰 속도 및 롤러의 회전 속도, 마찰 롤러 원주 및 기판에서의 장력과 같은 마찰 공정의 공정 파라미터에도 의존한다.The performance of the substrate to induce alignment in the polymerizable mesogenic composition coated on the substrate after rubbing of the substrate is determined by the friction pressure, the friction speed and the rotational speed of the roller, the tension on the friction roller circumference and the substrate, And also on the process parameters of the friction process.

상술한 바와 같은 바람직한 구체예의 마찰 공정에서의 마찰 길이는 바람직하게는 0.2 내지 5m, 특히 0.5 내지 3m, 가장 바람직하게는 1.0 내지 2.5m이다.The friction length in the friction process of the preferred embodiment as described above is preferably 0.2 to 5 m, especially 0.5 to 3 m, most preferably 1.0 to 2.5 m.

중합성 메소제닉 조성물은 UV 방사선 하에 분해하여 자유 라디칼을 형성시켜 중합 반응을 개시하는 UV 흡수 광개시제 존재 하에 UV 광에 조성물을 노출시킴으로써 실시되는 광중합에 의해 경화된다.The polymerizable mesogenic composition is cured by photopolymerization which is carried out by decomposing under UV radiation to form free radicals to expose the composition to UV light in the presence of a UV absorbing photoinitiator which initiates the polymerization reaction.

중합은 대기 중 또는 불활성 가스, 예컨대 질소 가스 하에서 실시될 수 있다. 대기 중에서의 경화는 예컨대, 상업적으로 구입가능한 광개시제 Irgacure 906을 사용할 수 있지만, 질소 가스 하에서 경화시키는 것은 예컨대, 상업적으로 구입가능한 Irgacure 651 또는 184 (모두 Ciba geigy AG 제조)가 적당하다.The polymerization can be carried out in air or under an inert gas, such as nitrogen gas. For example, a commercially available photoinitiator Irgacure 906 can be used for curing in air, but curing under a nitrogen gas is suitable, for example, commercially available Irgacure 651 or 184 (all manufactured by Ciba Geigy AG).

중합성 메소제닉 조성물에서의 광개시제 양은 전체 혼합물의 0.1 내지 8중량%, 바람직하게는 0.5 내지 6중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량%이다.The amount of photoinitiator in the polymerizable mesogenic composition is from 0.1 to 8% by weight, preferably from 0.5 to 6% by weight, most preferably from 1 to 5% by weight of the total mixture.

중합성 메소제닉 조성물은 바람직하게는 기판상에 코팅되기 전에 유기 용매에 용해된다. 적당한 용매는 바람직하게는 크실렌 또는 이소프로필 알코올과 같은 공용매와 함께 사용되는 메틸 에틸 케톤, 톨루엔, 시클로헥사논 또는 시클로페타논과 같은 유기 용매 또는 이러한 용매 중 2 이상의 혼합물이다.The polymerizable mesogenic composition is preferably dissolved in an organic solvent before being coated on the substrate. Suitable solvents are preferably organic solvents such as methyl ethyl ketone, toluene, cyclohexanone or cyclopetanone, or mixtures of two or more of such solvents, which are used in conjunction with co-solvents such as xylene or isopropyl alcohol.

양호한 배열을 갖는 중합체 필름을 얻기 위해서는 중합 반응이 중합성 메소제닉 조성물의 액정상에서 실시되어야 한다. 바람직하게는 경화 온도가 중합성 메소제닉 조성물의 클리어링 온도보다 적어도 40℃ 낮아야 한다. 특히 바람직하게는 경화 온도가 30 내지 60℃이다.In order to obtain a polymer film having good alignment, the polymerization reaction must be carried out on the liquid crystal of the polymerizable mesogenic composition. Preferably, the curing temperature should be at least 40 占 폚 lower than the clearing temperature of the polymerizable mesogenic composition. Particularly preferably, the curing temperature is 30 to 60 占 폚.

바람직하게는 방사선 파장이 250㎚ 내지 420㎚, 특히 320㎚ 내지 390㎚인 고압 또는 중간 압력의 UV광이 사용된다.Preferably, high-pressure or medium-pressure UV light having a radiation wavelength of 250 nm to 420 nm, especially 320 nm to 390 nm, is used.

화학광선의 소스로서 예컨대 단일 UV 램프 또는 UV 램프의 세트가 사용될 수 있다. 높은 램프 파워를 사용할 때, 경화시간을 줄일 수 있다. 본 발명에 사용되는 램프에 의해 생성된 방사선은 바람직하게는 0.01 내지 100mW/㎠, 특히 바람직하게는 10 내지 50mW/㎠이다.As a source of the chemical beam, for example, a single UV lamp or a set of UV lamps may be used. When using high lamp power, the curing time can be reduced. The radiation produced by the lamp used in the present invention is preferably 0.01 to 100 mW / cm 2, particularly preferably 10 to 50 mW / cm 2.

본 발명의 따른 경화 시간은 바람직하게는 1분 이하이고, 특히 바람직하게는 30초 미만이며, 가장 바람직하게는 5초 미만이다.The curing time according to the present invention is preferably not more than 1 minute, particularly preferably less than 30 seconds, and most preferably less than 5 seconds.

상술한 바와 같은 방법에 의해 얻을 수 있는 본 발명의 광학 지연 필름의 두께는 바람직하게는 0.5 내지 30㎛, 특히 0.5 내지 20㎛, 가장 바람직하게는 0.5 내지 15㎛이다.The thickness of the optical retardation film of the present invention obtainable by the above-described method is preferably 0.5 to 30 占 퐉, particularly 0.5 to 20 占 퐉, and most preferably 0.5 to 15 占 퐉.

본 발명의 광학 지연 필름을 제조하는데 사용되는 중합성 메소제닉 조성물은 하기의 중합성 메소제닉 화합물 a) 및 b)를 포함한다:The polymerizable mesogenic compositions used to prepare the optical retardation films of the present invention include the following polymerizable mesogenic compounds a) and b):

a) 화학식(Ⅰa)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 10 내지 50중량% 및 화학식(Ⅰb)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 5 내지 35중량%;a) from 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ia) and from 5 to 35% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ib);

(Ⅰa) (Ia)

(Ⅰb) (Ib)

상기식에서,In this formula,

W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3,

n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6,

R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms,

b) 화학식(Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물 15 내지 60중량%;b) from 15 to 60% by weight of a polymerizable mesogenic compound of formula (II);

(Ⅱ) (II)

상기식에서,In this formula,

W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3,

n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6,

Z1및 Z2는 각각 독립적으로 -COO- 또는 -OCO-이고,Z 1 and Z 2 are each independently -COO- or -OCO-,

X1및 X2는 각각 독립적으로 H 또는 CH3임.X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 .

바람직하게는 화학식(Ⅰa)의 화합물, 화학식(Ⅰb)의 화합물 및 화학식(Ⅱ)의 화합물을 포함하는 조성물이 사용된다.Preferably, a composition comprising a compound of formula (Ia), a compound of formula (Ib) and a compound of formula (II) is used.

화학식(Ⅰa)에서 R은 바람직하게는 직쇄 알킬이다.In formula (Ia), R is preferably straight chain alkyl.

화학식(Ⅰa), (Ⅰb) 및 (Ⅱ)에서 W는 바람직하게는 H이다.In the formulas (Ia), (Ib) and (II), W is preferably H.

화학식(Ⅱ)에서 바람직하게는 X1은 H, X2는 CH3를 의미한다.In the formula (II), preferably, X 1 represents H and X 2 represents CH 3 .

화학식(Ⅱ)의 이관능성 메소제닉 화합물의 농도 및 화학식(Ⅰa)와 (Ⅰb)의 단일 관능성 화합물의 농도를 변경시킴으로써 중합체 필름의 교차결합 밀도에 영향을 줄 수 있다. 따라서, 광학 파라미터 및 그의 온도 의존성, 유리 전이 온도, 열 및 기계적 안정성 및 내용매성과 같은 필름의 특성을 조절할 수 있다.By varying the concentration of the bifunctional mesogenic compound of the formula (II) and the concentration of the monofunctional compound of the formula (Ia) and (Ib), the cross-linking density of the polymer film can be influenced. Thus, the properties of the film such as optical parameters and their temperature dependence, glass transition temperature, thermal and mechanical stability and solvent resistance can be controlled.

중합성 메소제닉 조성물 중 화학식(Ⅰa)의 화합물의 양은 혼합물 전체에 대하여 바람직하게는 20 내지 45중량%, 특히 30 내지 40중량%이다.The amount of the compound of formula (Ia) in the polymerizable mesogenic composition is preferably 20 to 45% by weight, especially 30 to 40% by weight, based on the total mixture.

화학식(Ⅰb)의 화합물의 양은 혼합물 전체의 중량에 대해 바람직하게는 10 내지 30중량%, 특히 15 내지 25중량%이다.The amount of the compound of formula (Ib) is preferably 10 to 30% by weight, especially 15 to 25% by weight, based on the weight of the whole mixture.

화학식(Ⅱ)의 화합물의 양은 혼합물 전체의 중량에 대해 바람직하게는 20 내지 55중량%, 특히 35 내지 50중량%이다.The amount of the compound of the formula (II) is preferably 20 to 55% by weight, especially 35 to 50% by weight, based on the weight of the whole mixture.

화학식(Ⅰa), (Ⅰb) 및 (Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물은 예컨대, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart와 같은 유기 화학의 스탠다드 연구에 인용된 자료에 기술되어 있는 당업자에게 공지된 방법에 의해 실시될 수 있다. 화학식(Ⅱ)의 화합물은 예컨대, D.J. Broer 등, Makromol. Chem. 190, 3201~3215(1989)에 개시되어 있다. 화학식(Ⅰa)의 화합물은 WO 제97/00843호에 개시되어 있다.The polymerizable mesogenic compounds of the formulas (Ia), (Ib) and (II) are described in the literature cited in standard studies of organic chemistry such as, for example, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart Can be carried out by methods known to those skilled in the art. Compounds of formula (II) are described, for example, in D.J. Broer et al., Makromol. Chem. 190, 3201-3215 (1989). Compounds of formula (Ia) are disclosed in WO 97/00843.

당업자라면 추가의 노력을 들이지 않고, 상기의 상세한 설명을 이용하여 본 발명을 충분히 이용할 수 있다. 따라서, 하기의 실시예는 단지 설명을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Those skilled in the art will appreciate that the present invention may be fully utilized without any additional effort, by referring to the above detailed description. Accordingly, the following examples are illustrative only and are not intended to limit the scope of the invention.

상기 및 하기의 실시예에서 다른 언급이 없는 한 모든 온도는 ℃이고, 모든 부 및 %는 중량부 및 중량%이다.In the above and following examples, all temperatures are in ° C unless otherwise stated, all parts and percentages are parts by weight and% by weight.

실시예 A: 비교예Example A: Comparative Example

하기의 중합성 조성물은 하기와 같이 제조된다.The following polymerizable compositions are prepared as follows.

화합물(1) 45%Compound (1) 45%

화합물(2) 35%Compound (2) 35%

화합물(3) 20%Compound (3) 20%

(1) (One)

(2) (2)

(3) (3)

화합물(1) 내지 (3)은 D.J. Broer 등, Makromol.Chem 190, 3201~3215(1989) 및 WO 제97/00843호에 개시된 방법에 따라 또는 그와 유사하게 제조할 수 있다.The compounds (1) to (3) Broer et al., Makromol. Chem 190, 3201-3215 (1989) and WO 97/00843.

이러한 중합성 조성물에 6중량%의 라디칼 광개시제 Irgacure 906(Ciba Geigy 제조)을 첨가하였다. 이어, 광개시제를 포함하는 중합성 조성물을 2:1:1 톨루엔/크실렌/이소프로필 알코올의 유기 용매 혼합물에 20중량%의 농도로 용해하였다. 이 용액을 여과하여 불순물 및 작은 입자를 제거하였다.To this polymerizable composition was added 6% by weight of the radical photoinitiator Irgacure 906 (manufactured by Ciba Geigy). The polymerizable composition comprising the photoinitiator was then dissolved in an organic solvent mixture of 2: 1: 1 toluene / xylene / isopropyl alcohol at a concentration of 20% by weight. The solution was filtered to remove impurities and small particles.

PET(Melinex 401, ICI사 제조)의 두 개의 쉬트를 벨벳으로 도포된 평평한 알루미늄 막대기로 단일 방향으로 마찰시켰다. 마찰 길이는 제 1 쉬트는 약 1000㎜, 제 2 쉬트는 2000㎜으로 하였다.Two sheets of PET (Melinex 401, ICI) were rubbed in a single direction with a flat, polished aluminum bar. The friction length was set to about 1000 mm for the first sheet and 2000 mm for the second sheet.

상기 용액은 제 1 및 제 2 PET 쉬트 각각에 약 12㎛의 두께를 갖는 필름으로 코팅하고, 용매는 55℃에서 증발시켰다. 이어, 혼합물을 360 파장 및 20mW/㎠의 방사선을 갖는 UV광으로 수 초 동안 조사함으로써 30 내지 40℃의 대기 중에서 경화시켰다. 이러한 방법으로 광학 지연 필름으로 사용될 수 있는 두 개의 중합체 필름 1A 및 2A를 얻었다.The solution was coated with a film having a thickness of about 12 占 퐉 in each of the first and second PET sheets, and the solvent was evaporated at 55 占 폚. The mixture was then cured in air at 30 to 40 DEG C for several seconds by irradiation with UV light having a wavelength of 360 mW / cm < 2 > and radiation. In this way, two polymer films 1A and 2A were obtained which could be used as optical retardation films.

필름 A1은 1000㎜ 마찰 길이를 갖는 PET 쉬트상에서 수득하고, 필름 A2는 2000㎜의 마찰 길이를 갖는 PET 쉬트상에서 수득하였다.Film A1 was obtained on an PET sheet having a 1000 mm friction length, and film A2 was obtained on an PET sheet having a friction length of 2000 mm.

실시예 BExample B

유기 용매 혼합물에 중합성 조성물을 용해시키기 전에 1000ppm의 비이온성 탄화불소 계면활성제 Fluorad FC 171(3M 제조)를 각각의 중합성 조성물에 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 A에 기재된 바와 같이 실시하여 두 개의 중합체 필름 B1 및 B2를 제조하였다.Prior to dissolving the polymerizable composition in the organic solvent mixture, 1000 ppm of a non-ionic fluorocarbon surfactant Fluorad FC 171 (3M) was added to each polymerizable composition, as described in Example A to provide two Polymer films B1 and B2 were prepared.

필름 B1은 1000㎜ 마찰 길이를 갖는 PET 쉬트상에서 제조하고, 필름 B2는 2000㎜의 마찰 길이를 갖는 PET 쉬트상에서 제조하였다.Film B1 was produced on an PET sheet having a 1000 mm friction length, and film B2 was produced on an PET sheet having a friction length of 2000 mm.

용도 실시예Usage Example

실시예 A 및 B의 필름 A1, A2, B1 및 B2의 광지연성 R은 Berek 보상체를 사용하여 Olympus 편광 현미경에서 마찰 방향에 대해 입사각 θ의 다양한 각도에서 측정하였다. 이러한 측정을 위해, 각각의 필름을 PET 기판으로부터 제거하고 TAC 기판에 접착시킨 후, 유리 슬라이드에 놓았다. 이 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The photoconductivity R of films A1, A2, B1 and B2 of Examples A and B was measured at various angles of incidence angle &thetas; with respect to the direction of rubbing in an Olympus polarizing microscope using a Berek compensator. For this measurement, each film was removed from the PET substrate, adhered to the TAC substrate, and placed on a glass slide. The results are shown in Table 1 below.

표 1: 다양한 입사각 θ에서의 광지연성 R(㎚)Table 1: Optical coupling at various incident angles θ R (nm)

빛의 입사각 θ 및 필름의 광축과 필름의 면 사이의 경사각 φ에 의존하는 본 발명의 광학 지연 필름의 광지연성 R은 하기 방정식(1)에 따라 복굴절성 △n과 필름 두께 d의 곱으로 나타낼 수 있다.The optical transparency R of the optical retardation film of the present invention, which depends on the incident angle of light? And the inclination angle? Between the optical axis of the film and the plane of the film, can be expressed as a product of birefringence? N and film thickness d according to the following equation have.

(1) (One)

상기식에서,은 필름의 복굴절성이고, 하기와 같이 정의된다.In this formula, Is the birefringence of the film, and is defined as follows.

(2) (2)

상기식에서, ne및 no는 각각 중합된 메소제닉 물질의 이상 굴절 및 보통 굴절을 나타낸다.Where n e and n o respectively represent ideal refraction and normal refraction of the polymerized mesogenic material, respectively.

ne및 no의 값은 압베(Abbe) 굴절계를 이용하여 측정할 수 있고, 광지연은 상술한 바와 같이 다양한 입사각 θ에서 측정할 수 있다.The values of n e and n o can be measured using an Abbe refractometer, Can be measured at various incident angles? As described above.

따라서, 두께 d를 갖는 실시예 A 및 B에 기술된 본 발명의 광학 지연 필름에 대한 평균 경사각 φ은 광지연성 R, 필름에 입사한 빛의 입사각 θ 및 방정식(1) 및(2)에 따른 ne및 no로부터 계산할 수 있다.Therefore, the average inclination angle [phi] for the optical retardation film of the present invention described in Examples A and B having the thickness d can be expressed by the following formula: e and n o .

중합체 필름 A1, A2, B1 및 B2에 대하여 아베 굴절계로 측정한 ne은 1.64이고 no는 1.50이다. 다양한 입사각 θ에 대한 R값을 표 1에 나타내었다. 그에 따른 평균 경사각 φ을 하기 표 2에 나타내었다.For polymer films A1, A2, B1 and B2, n e measured with an Abbe refractometer is 1.64 and n o is 1.50. R values for various incident angles? Are shown in Table 1. The average inclination angle? Is shown in Table 2 below.

표 2: 실시예 A 및 B의 광학 지연 필름의 경사각 φTable 2: Tilt angles of optical retardation films of Examples A and B

상기의 결과는 계면활성제를 사용한 본 발명의 공정에서 경사각이 거의 0으로 감소하고, 중합된 메소제닉 물질의 2차원 배향의 질이 높은 광학 필름의 얻을 수 있다는 것을 나타낸다.The above results show that in the process of the present invention using a surfactant the tilt angle is reduced to almost zero and the quality of the two-dimensional orientation of the polymerized mesogenic material can be obtained with high optical film.

상기 실시예는 일반적으로 또는 특별하게 기술된 반응제를 치환하거나 또는 상기 실시예에 사용된 것에 대해 본 발명의 조건을 조절함으로써 성공적으로 반복할 수 있다.The above examples can be successfully repeated by replacing generally or specifically described reactants or by adjusting the conditions of the present invention to those used in the above examples.

상기 상세한 설명으로부터 당업자는 본 발명의 주요 요점을 쉽게 확인할 수 있으며, 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않고 본 발명의 각종 변화 및 변경을 다양한 용도 및 조건에 적용할 수 있다.From the above detailed description, those skilled in the art can easily ascertain the main points of the present invention and can apply various changes and modifications of the present invention to various uses and conditions without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (13)

하기의 단계 A), B), C) 및 D)를 포함하는 공정에 의해 수득할 수 있는, 층의 면에 대하여 거의 평행한 광축을 갖는 이방성 중합체 물질 층을 포함하는 광학 지연 필름:An optical retardation film comprising an anisotropic polymeric material layer having an optical axis substantially parallel to the plane of the layer, obtainable by a process comprising steps A), B), C) and D) A) 본질적으로 하기의 물질 a), b) 및 c)로 이루어진 중합성 메소제닉 조성물을 50중량% 이하의 농도로 유기 용매에 용해시켜 층 형태로 기판상에 코팅하는 단계;A) a step of coating a polymeric mesogenic composition consisting essentially of a), b) and c), in a layer form, on a substrate in an organic solvent at a concentration of 50% by weight or less; a) 화학식(Ⅰa)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 10 내지 50중량% 및 화학식(Ⅰb)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 5 내지 35중량%;a) from 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ia) and from 5 to 35% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ib); (Ⅰa) (Ia) (Ⅰb) (Ib) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, b) 화학식(Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물 15 내지 60중량%;b) from 15 to 60% by weight of a polymerizable mesogenic compound of formula (II); (Ⅱ) (II) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, Z1및 Z2는 각각 독립적으로 -COO- 또는 -OCO-이고,Z 1 and Z 2 are each independently -COO- or -OCO-, X1및 X2는 각각 독립적으로 H 또는 CH3이며,X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 , c) 광개시제 0.1 내지 8중량%;c) 0.1 to 8% by weight of a photoinitiator; B) 중합성 메소제닉 조성물을 동일 방향으로 배열하는 단계;B) arranging the polymerizable mesogenic composition in the same direction; C) UV광에 노출시킴으로써 중합성 메소제닉 조성물을 중합하는 단계; 및C) polymerizing the polymerizable mesogenic composition by exposure to UV light; And D) 하기 단계Ⅰ), Ⅱ) 및 Ⅲ)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합된 물질로부터 선택적으로 기판을 제거하는 단계;D) selectively removing the substrate from the polymerized material, characterized in that it comprises the following steps I), II) and III): Ⅰ) 상기 공정 A) 이전 또는 도중에 하기 화학식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로부터 선택되는 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물 50 내지 2500ppm을 중합성 메소제닉 조성물에 첨가하는 단계;(I) adding to the polymerizable mesogenic composition from 50 to 2500 ppm of a mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of (III) and (IV) before or during the step A) CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)xCH3(Ⅲ)C n F 2n + 1 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 O) x CH 3 (III) CnF2n+1(CH2CH2O)xH (Ⅳ)C n F 2n + 1 (CH 2 CH 2 O) x H (IV) 상기식에서,In this formula, n은 4 내지 12의 정수이고, x는 5 내지 15의 정수임.n is an integer of 4 to 12, and x is an integer of 5 to 15. Ⅱ) 상기 공정의 단계 A)에서 상기 중합성 메소제닉 조성물이 코팅되는 기판으로 PET 또는 TAC 필름을 사용하는 단계;II) using PET or TAC film as the substrate on which the polymerizable mesogenic composition is coated in step A) of the process; Ⅲ) 상기 공정의 단계 A) 이전에 상기 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 상기 PET 또는 TAC 필름 표면을 단일 방향으로 마찰시키거나 또는 단일 방향으로 마찰된 폴리이미드 층으로 커버하는 단계.III) rubbing the surface of the PET or TAC film adjacent to the polymerizable mesogenic composition prior to step A) of the process in a single direction or covering with a unidirectionally rubbed polyimide layer. 제 1항에 있어서, 광축과 이방성 중합체 물질층의 면 사이의 경사각이 0 내지 1도인 것을 특징으로 하는 필름.The film of claim 1 wherein the angle of inclination between the optical axis and the plane of the anisotropic polymeric material layer is between 0 and 1 degrees. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물이 화학식(Ⅲ)의 2 이상의 화합물 100 내지 1200ppm을 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.3. A film according to claim 1 or 2, characterized in that the mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises from 100 to 1200 ppm of at least two compounds of formula (III). 제 1항 내지 제 3항 중 어느 하나에 있어서, 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면화성제의 혼합물이 화학식(Ⅳ)의 2 이상의 화합물 800 내지 1800ppm 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.4. A film according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises from 800 to 1800 ppm of at least two compounds of formula (IV). 제 1항 내지 제 4항 중 어느 하나에 있어서, 화학식(Ⅱ)의 화합물에서 X1이 H, X2가 CH3, Z1이 -COO- 및 Z2가 -OCO-인 것을 특징으로 하는 필름.The film according to any one of claims 1 to 4, wherein in the compound of the formula (II), X 1 is H, X 2 is CH 3 , Z 1 is -COO- and Z 2 is -OCO-. . 제 1항 내지 제 5항 중 어느 하나에 있어서, 화학식(Ⅰa), (Ⅰb) 및 (Ⅱ)에서 W가 H인 것을 특징으로 하는 필름.6. The film according to any one of claims 1 to 5, wherein W is H in the formulas (Ia), (Ib) and (II). 제 1항 내지 제 6항 중 어느 하나에 있어서, 상기 공정의 단계 A)에서 PET 필름이 기판으로서 사용되고, 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 상기 PET 필름의 표면이 단계 A) 이전에 단일 방향으로 마찰되는 것을 특징으로 하는 필름.Method according to any one of claims 1 to 6, wherein the PET film is used as a substrate in step A) of the process and the surface of the PET film adjacent to the polymerizable mesogenic composition is rubbed in a single direction before step A) ≪ / RTI > 제 1항 내지 제 7항 중 어느 하나에 따른 광학 지연 필름의 제조 방법.A method for producing an optical retardation film according to any one of claims 1 to 7. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 하나에 따른 광학 지연 필름의 액정 디스플레이에서의 용도.Use of an optical retardation film according to any one of claims 1 to 7 in a liquid crystal display. 액정 셀 및 제 1항 내지 제 7항 중 어느 하나에 따른 광학 지연 필름을 포함하는 액정 디스플레이 장치.A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and an optical retardation film according to any one of claims 1 to 7. 하기의 단계 A), B), C) 및 D)를 포함하는 공정에 의해 수득할 수 있는, 층의 면에 대하여 거의 평행한 광축을 갖는 이방성 중합체 물질 층을 포함하는 필름:A film comprising a layer of an anisotropic polymer material having an optical axis substantially parallel to the plane of the layer, obtainable by a process comprising steps A), B), C) and D) A) 하기의 물질 a), b) 및 c)를 포함하는 중합성 메소제닉 조성물을 50중량% 이하의 농도로 유기 용매에 용해시켜 층 형태로 기판상에 코팅하는 단계;A) coating a polymeric mesogenic composition comprising the following materials a), b) and c) on a substrate in the form of a layer dissolved in an organic solvent at a concentration of 50% by weight or less; a) 화학식(Ⅰa)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 10 내지 50중량% 및 화학식(Ⅰb)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 5 내지 35중량%;a) from 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ia) and from 5 to 35% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ib); (Ⅰa) (Ia) (Ⅰb) (Ib) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, b) 화학식(Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물 15 내지 60중량%;b) from 15 to 60% by weight of a polymerizable mesogenic compound of formula (II); (Ⅱ) (II) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, Z1및 Z2는 각각 독립적으로 -COO- 또는 -OCO-이고,Z 1 and Z 2 are each independently -COO- or -OCO-, X1및 X2는 각각 독립적으로 H 또는 CH3이며,X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 , c) 광개시제 0.1 내지 8중량%;c) 0.1 to 8% by weight of a photoinitiator; B) 중합성 메소제닉 조성물을 동일 방향으로 배열하는 단계;B) arranging the polymerizable mesogenic composition in the same direction; C) UV광에 노출시킴으로써 중합성 메소제닉 조성물을 중합하는 단계; 및C) polymerizing the polymerizable mesogenic composition by exposure to UV light; And D) 하기 단계Ⅰ), Ⅱ) 및 Ⅲ)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합된 물질로부터 선택적으로 기판을 제거하는 단계;D) selectively removing the substrate from the polymerized material, characterized in that it comprises the following steps I), II) and III): Ⅰ) 상기 공정 A) 이전 또는 도중에 하기 화학식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로부터 선택되는 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물 50 내지 2500ppm을 중합성 메소제닉 조성물에 첨가하는 단계;(I) adding to the polymerizable mesogenic composition from 50 to 2500 ppm of a mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of (III) and (IV) before or during the step A) CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)xCH3(Ⅲ)C n F 2n + 1 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 O) x CH 3 (III) CnF2n+1(CH2CH2O)xH (Ⅳ)C n F 2n + 1 (CH 2 CH 2 O) x H (IV) 상기식에서,In this formula, n은 4 내지 12의 정수이고, x는 5 내지 15의 정수임.n is an integer of 4 to 12, and x is an integer of 5 to 15. Ⅱ) 상기 공정의 단계 A)에서 상기 중합성 메소제닉 조성물이 코팅되는 기판으로 PET 또는 TAC 필름을 사용하는 단계;II) using PET or TAC film as the substrate on which the polymerizable mesogenic composition is coated in step A) of the process; Ⅲ) 상기 공정의 단계 A) 이전에 상기 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 상기 PET 또는 TAC 필름 표면을 단일 방향으로 마찰시키거나 또는 단일 방향으로 마찰된 폴리이미드 층으로 커버하는 단계.III) rubbing the surface of the PET or TAC film adjacent to the polymerizable mesogenic composition prior to step A) of the process in a single direction or covering with a unidirectionally rubbed polyimide layer. 하기의 단계 A), B), C) 및 D)를 포함하는 공정에 의해 얻을 수 있는 필름:A film obtainable by a process comprising the following steps A), B), C) and D): A) 하기의 물질 a), b) 및 c)로 이루어진 중합성 메소제닉 조성물을 50중량% 이하의 농도로 유기 용매에 용해시켜 층 형태로 기판상에 코팅하는 단계;A) coating a polymeric mesogenic composition consisting of the following materials a), b) and c) on a substrate in the form of a layer by dissolving it in an organic solvent at a concentration of 50% by weight or less; a) 화학식(Ⅰa)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 10 내지 50중량% 및 화학식(Ⅰb)의 1 또는 2의 중합성 메소제닉 화합물 5 내지 35중량%;a) from 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ia) and from 5 to 35% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of formula (Ib); (Ⅰa) (Ia) (Ⅰb) (Ib) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이고,R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, b) 화학식(Ⅱ)의 중합성 메소제닉 화합물 15 내지 60중량%;b) from 15 to 60% by weight of a polymerizable mesogenic compound of formula (II); (Ⅱ) (II) 상기식에서,In this formula, W는 H 또는 CH3이고,W is H or CH 3, n은 3 내지 6의 정수이며,n is an integer from 3 to 6, Z1및 Z2는 각각 독립적으로 -COO- 또는 -OCO-이고,Z 1 and Z 2 are each independently -COO- or -OCO-, X1및 X2는 각각 독립적으로 H 또는 CH3이며,X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 , c) 광개시제 0.1 내지 8중량%;c) 0.1 to 8% by weight of a photoinitiator; B) 중합성 메소제닉 조성물을 동일 방향으로 배열하는 단계;B) arranging the polymerizable mesogenic composition in the same direction; C) 중합성 메소제닉 조성물을 중합하는 단계; 및C) polymerizing the polymerizable mesogenic composition; And D) 하기의 단계Ⅰ), Ⅱ) 및 Ⅲ)를 선택적으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합된 물질로부터 선택적으로 기판을 제거하는 단계;D) optionally comprising steps I), II) and III) of: removing the substrate selectively from the polymerized material; Ⅰ) 상기 공정 A) 이전 또는 도중에 하기 화학식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)로부터 선택되는 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제의 혼합물 50 내지 2500ppm을 중합성 메소제닉 조성물에 첨가하는 단계;(I) adding to the polymerizable mesogenic composition from 50 to 2500 ppm of a mixture of non-ionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of (III) and (IV) before or during the step A) CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)xCH3(Ⅲ)C n F 2n + 1 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 CH 2 O) x CH 3 (III) CnF2n+1(CH2CH2O)xH (Ⅳ)C n F 2n + 1 (CH 2 CH 2 O) x H (IV) 상기식에서,In this formula, n은 4 내지 12의 정수이고, x는 5 내지 15의 정수임.n is an integer of 4 to 12, and x is an integer of 5 to 15. Ⅱ) 상기 공정의 단계 A)에서 상기 중합성 메소제닉 조성물이 코팅되는 기판으로 PET 또는 TAC 필름을 사용하는 단계;II) using PET or TAC film as the substrate on which the polymerizable mesogenic composition is coated in step A) of the process; Ⅲ) 상기 공정의 단계 A) 이전에 상기 중합성 메소제닉 조성물에 인접하는 상기 PET 또는 TAC 필름 표면을 단일 방향으로 마찰시키거나 또는 단일 방향으로 마찰된 폴리이미드 층으로 커버하는 단계.III) rubbing the surface of the PET or TAC film adjacent to the polymerizable mesogenic composition prior to step A) of the process in a single direction or covering with a unidirectionally rubbed polyimide layer. 층의 면에 대하여 거의 평행한 광축을 갖는 이방성 중합체 물질의 층을 포함하는 필름.A layer of an anisotropic polymer material having an optical axis substantially parallel to the plane of the layer.
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