JP2000098133A - Optical retardation film - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、層平面に対して実
質的に平行な光軸を有する、アニソトロピックポリマー
材料層を有する光学リターデーション膜、その製造方
法、このような光学リターデーション膜の液晶ディスプ
レイにおける使用、および液晶セルおよびこのような光
学リターデーション膜を備えた液晶表示デバイスに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical retardation film having an anisotropic polymer material layer having an optical axis substantially parallel to a layer plane, a method for producing the same, and a method for producing such an optical retardation film. It relates to the use in liquid crystal displays, and to liquid crystal cells and liquid crystal display devices provided with such an optical retardation film.
【0002】[0002]
【従来の技術】光学リターデーション膜は、各種光学用
途で、光変調に使用される。例えば、四分の一波長リタ
ーデーション膜(QWF)は、円偏光した光を直線偏光
した光に変形することができる。さらにまた、光学リタ
ーデーション膜は、補償膜として使用することができ、
液晶ディスプレイの光学的性質、例えばコントラスト比
および中間調などを広い視角範囲で改良することができ
る。特定の用途では、膜平面に対して平行である異常光
軸を有する複屈折性光学膜が必要であり、このような膜
は、A−プレート(A−plate)としても知られて
いる。A−プレートとしての使用に関して、予め形成さ
れたアイソトロピックまたは液晶ポリマーの一軸延伸フ
ィルムが、従来技術で示唆されている。WO97/03
676には、層平面に対して小さいチルト角を有する光
学軸を有するアニソトロピックポリマー材料層を含む光
学リターデーション膜が記載されており、これは、重合
性メソゲン混合物を基板上に塗布し、配向させ、次いで
この混合物を硬化させることによって製造される。2. Description of the Related Art Optical retardation films are used for light modulation in various optical applications. For example, a quarter wavelength retardation film (QWF) can transform circularly polarized light into linearly polarized light. Furthermore, the optical retardation film can be used as a compensation film,
The optical properties of a liquid crystal display, such as contrast ratio and halftone, can be improved over a wide viewing angle range. Certain applications require birefringent optical films that have an extraordinary optical axis that is parallel to the film plane, and such films are also known as A-plates. For use as A-plates, preformed isotropic or liquid crystal polymer uniaxially stretched films have been suggested in the prior art. WO97 / 03
676 describes an optical retardation film comprising an anisotropic polymer material layer having an optical axis with a small tilt angle with respect to the layer plane, which comprises applying a polymerizable mesogen mixture onto a substrate, And then curing the mixture.
【0003】しかしながら、このような光学リターデー
ション膜を製造する場合、膜平面と光学軸との間のチル
ト角が小さい、例えばゼロに近いか、または実質的にゼ
ロであるチルト角を有する、アニソトロピックポリマー
材料のプレーナ配向を得ることは、しばしば困難であ
る。従って、液晶ディスプレイの光学的性質を改良する
ために使用することができ、広い面積を有する柔軟な薄
膜として、容易に大規模生産することができ、かつまた
膜平面に対して実質的に平行である光軸を、実質的にゼ
ロのチルト角をもって有する、A−プレート光学リター
デーション膜を利用できることが依然として望まれてい
る。However, when manufacturing such an optical retardation film, an anisotropic film having a small tilt angle between the film plane and the optical axis, for example, having a tilt angle close to zero or substantially zero, is used. Obtaining a planar orientation of a tropic polymer material is often difficult. Thus, it can be used to improve the optical properties of liquid crystal displays, can be easily produced on a large scale as a flexible thin film having a large area, and is also substantially parallel to the film plane. It remains desirable to be able to utilize an A-plate optical retardation film that has a certain optical axis with a substantially zero tilt angle.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
欠点のない、光学リターデーション膜を提供することに
ある。本発明のもう一つの課題は、このような光学リタ
ーデーション膜の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical retardation film free from the above-mentioned disadvantages. Another object of the present invention is to provide a method for producing such an optical retardation film.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】これらの課題が、本発明
に従う光学リターデーション膜を提供することによって
解消されることが見出された。従って、本発明の目的の
一つは、層平面に対して実質的に平行な光軸を有する、
アニソトロピックポリマー材料層を有し、以下の工程: イ)有機溶剤中に50重量%までの濃度で溶解されてい
てもよい、本質的に下記成分からなる重合性メソゲン組
成物: a)1種または2種の下記式Iaで表わされる重合性メ
ソゲン化合物10〜50重量%および1種または2種の
下記式Ibで表わされる重合性メソゲン化合物5〜35
重量%:SUMMARY OF THE INVENTION It has been found that these problems are overcome by providing an optical retardation film according to the present invention. Thus, one of the objects of the present invention is to have an optical axis substantially parallel to the layer plane,
A) a polymerizable mesogenic composition having an anisotropic polymer material layer and comprising the following components, which may be dissolved in an organic solvent at a concentration of up to 50% by weight: Or 10 to 50% by weight of two polymerizable mesogen compounds represented by the following formula Ia and one or two polymerizable mesogen compounds 5 to 35 represented by the following formula Ib:
weight%:
【0006】[0006]
【化5】 (各式中、Wは、HまたはCH3 であり、nは、3〜
6の整数であり、そしてRは、炭素原子1〜8個を有す
るアルキルまたはアルコキシ基である); b)下記式IIで表わされる重合性メソゲン化合物15
〜60重量%:Embedded image (In each formula, W is H or CH 3 , and n is 3 to
And R is an alkyl or alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms); b) a polymerizable mesogenic compound 15 of the formula II
~ 60% by weight:
【0007】[0007]
【化6】 (式中、Wは、HまたはCH3 であり、nは、3〜6
の整数であり、Z1 およびZ2 はそれぞれ独立し
て、−COO−または−OCO−であり、そしてX1
およびX2 はそれぞれ独立して、HまたはCH3 で
ある)および c)光開始剤0.1〜8重量%;を、基板に層状に塗布
し、Embedded image (Wherein W is H or CH 3 , and n is 3-6
And Z 1 and Z 2 are each independently —COO— or —OCO—, and X 1
And X 2 are each independently H or CH 3 ) and c) 0.1-8% by weight of a photoinitiator;
【0008】ロ)この重合性メソゲン組成物を、ホモジ
ニアス配向に配向させ; ハ)紫外線光にさらすことによって、この重合性メソゲ
ン組成物を重合させ;次いで ニ)必要に応じて、この基板を、重合した材料から取り
除く;を包含する方法により得られる光学リターデーシ
ョン膜であって、該方法が、 i)工程イ)に先立ち、または工程イ)の期間中に、下
記式IIIおよびIV:B) aligning the polymerizable mesogen composition in a homogeneous orientation; c) polymerizing the polymerizable mesogen composition by exposure to ultraviolet light; and d) optionally, Removing from the polymerized material, wherein the optical retardation film is obtained by a method comprising: i) prior to or during step a), the following formulas III and IV:
【化7】 (各式中、nは、4〜12の整数であり、そしてxは、
5〜15の整数である)から選択される非イオン性フル
オロアルキル−アルコキシレート界面活性剤の混合物
を、50〜2500ppmの量で、上記重合性メソゲン
組成物に添加する、およびEmbedded image (In each formula, n is an integer of 4 to 12, and x is
A mixture of nonionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of from 5 to 15) is added to the polymerizable mesogenic composition in an amount of 50 to 2500 ppm;
【0009】ii)基板として、PETまたはTACフ
ィルムを使用し、上記方法の工程イ)において、上記重
合性メソゲン組成物を、この基板上に塗布する、および iii)上記方法の工程イ)に先立ち、上記PETまた
はTACフィルムの上記重合性メソゲン組成物と隣接し
ている表面を、単一方向にラビングするか、または単一
方向にラビングされているポリイミド層により覆う、こ
とを特徴とする方法によって得られる、前記光学リター
デーション膜を提供することにある。本発明のもう一つ
の目的は、このような光学リターデーション膜の製造方
法を提供することにある。本発明のその他の目的は、下
記の詳細な説明から、当業者に直ちに明白になるものと
見做される。本発明による層平面に対して実質的に平行
な光軸を有する、アニソトロピックポリマー材料層を含
む光学リターデーション膜は、上記工程イ)〜ニ)を包
含する方法によって得られる。Ii) A PET or TAC film is used as a substrate, and the polymerizable mesogen composition is applied on the substrate in step a) of the above method, and iii) prior to step a) of the above method Rubbing the surface of the PET or TAC film adjacent to the polymerizable mesogen composition in a single direction, or covering the surface with a unidirectionally rubbed polyimide layer. An object of the present invention is to provide the obtained optical retardation film. Another object of the present invention is to provide a method for producing such an optical retardation film. Other objects of the present invention will be immediately apparent to those skilled in the art from the following detailed description. An optical retardation film comprising an anisotropic polymer material layer having an optical axis substantially parallel to the layer plane according to the present invention is obtained by a method comprising the above steps a) to d).
【0010】本発明は、下記の好適態様に関する: * 上記アニソトロピックポリマー材料層の平面と光軸
との間のチルト角が、0〜1度である、光学リターデー
ション膜; * 上記非イオン性フルオロアルキル−アルコキシレー
ト界面活性剤の混合物が、少なくとも2種の式IIIで
表わされる化合物を、50〜2500ppm、好ましく
は800〜1200ppmの量で含有する、上記方法に
より得られる光学リターデーション膜; * 上記非イオン性フルオロアルキル−アルコキシレー
ト界面活性剤の混合物が、少なくとも2種の式IVで表
わされる化合物を、50〜2500ppm、好ましくは
800〜1800ppmの量で含有する、上記方法によ
り得られる光学リターデーション膜; * 式IIで表わされる化合物において、X1 がHで
あり、X2 がCH3 であり、Z1 が−COO−であ
り、そしてZ2 が−OCO−である、上記方法により
得られる光学リターデーション膜;The present invention relates to the following preferred embodiments: * Plane and optical axis of the anisotropic polymer material layer
Optical retardation, wherein the tilt angle between
* Nonionic fluoroalkyl-alkoxylate
The mixture of surfactants comprises at least two compounds of formula III
50 to 2500 ppm of the compound represented, preferably
Is contained in an amount of 800 to 1200 ppm.
Optical retardation film obtained from the above-mentioned nonionic fluoroalkyl-alkoxylate
The mixture of surfactants is represented by at least two formulas IV.
50 to 2500 ppm, preferably
According to the above method, which is contained in an amount of 800 to 1800 ppm.
Optical retardation film obtained; * in a compound represented by formula II, X1Is H
Yes, X2Is CH3 And Z1Is -COO-
And then Z2Is -OCO-, according to the above method.
The resulting optical retardation film;
【0011】* 上記重合性メソゲン組成物が、1種ま
たは2種の下記式V:* The polymerizable mesogenic composition is one or two of the following formula V:
【化8】 (式中、W、nおよびRは、式Iについて示されている
意味を有する)で表わされる化合物を、5〜55重量
%、好ましくは15〜45重量%の量でさらに含有す
る、上記方法により得られる光学リターデーション膜; * 式Ia、Ib、IIおよびVにおいて、WがHであ
る、上記方法により得られる光学リターデーション膜; * 上記方法の工程イ)において、基板として、PET
フィルムを使用し、そして工程イ)に先立ち、このPE
Tフィルムの重合性メソゲン組成物と隣接している表面
を、単一方向にラビングする、上記方法により得られる
光学リターデーション膜;Embedded image (W, n and R have the meanings given for formula I) in an amount of from 5 to 55% by weight, preferably from 15 to 45% by weight. * In the formulas Ia, Ib, II and V, W is H, and the optical retardation film obtained by the above method; * In step a) of the above method, PET is used as the substrate.
Using a film, and prior to step a), this PE
An optical retardation film obtained by the above method, wherein the surface of the T film adjacent to the polymerizable mesogen composition is rubbed in a single direction;
【0012】本発明のもう一つの目的は、層平面に対し
て実質的に平行な光軸を有する、アニソトロピックポリ
マー材料層を含む光学リターデーション膜の製造方法を
提供することにあり、この方法は、本明細書で説明され
ている工程イ)〜ニ)を包含する。本発明のさらにもう
一つの目的は、本明細書に記載の光学リターデーション
膜を液晶ディスプレイに使用することにある。本発明の
さらにもう一つの目的は、本明細書に記載の光学リター
デーション膜および液晶セルを備えた液晶表示デバイス
にある。本発明による光学リターデーション膜のリター
デーションは好ましくは、20〜600nmの範囲にあ
る。25〜170nmのリターデーションを示す膜、さ
らにまた300〜600nmのリターデーションを有す
る膜は、特に好ましい。It is another object of the present invention to provide a method for producing an optical retardation film comprising an anisotropic polymer material layer having an optical axis substantially parallel to the layer plane, the method comprising: Includes the steps a) to d) described in the present specification. Yet another object of the present invention is to use the optical retardation film described herein for a liquid crystal display. Still another object of the present invention is a liquid crystal display device including the optical retardation film and the liquid crystal cell described in the present specification. The retardation of the optical retardation film according to the invention is preferably in the range from 20 to 600 nm. A film exhibiting a retardation of 25 to 170 nm, more preferably a film having a retardation of 300 to 600 nm is particularly preferred.
【0013】本発明による光学リターデーション膜は、
アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス
型を包含する電気光学ディスプレイにおける、特にTN
型(ツィステッドネマティック)、STN型(スーパー
ツィステッドネマティック)、ECB型(電気的に制御
された複屈折)、OCB型(光学的に補償された複屈
折)、DAP型(整列相の変形効果)、CSH型(カラ
ー スーパーホメオトロピックVAN/VAC(垂直配
向したネマティック/コレステリック))、OMI型
(光学モード干渉)、またはSBE型(超複屈折効果)
のディスプレイ用の、さらにまたゲスト−ホスト型、I
PS型(イン プレーン スイッチング)、強誘電性ま
たは反強誘電性型のディスプレイ用の、位相リターダー
として、あるいは補償膜として使用するのに適してい
る。The optical retardation film according to the present invention comprises:
Electro-optical displays including active matrix type and passive matrix type, especially TN
Type (twisted nematic), STN type (super twisted nematic), ECB type (electrically controlled birefringence), OCB type (optically compensated birefringence), DAP type (deformation effect of alignment phase) ), CSH type (color super homeotropic VAN / VAC (vertically aligned nematic / cholesteric)), OMI type (optical mode interference), or SBE type (super birefringence effect)
And also guest-host, I
It is suitable for use as a phase retarder or as a compensation film for PS (in-plane switching), ferroelectric or antiferroelectric displays.
【0014】一例として、本発明による光学リターデー
ション膜は、広帯域反射型偏光板とともに、QWFとし
て使用することもでき、この場合の光学リターデーショ
ン膜のリターデーションは、実質的には反射型偏光板に
より反射される波長域の中心波長の1/4倍である。本
発明による光学リターデーション膜は、重合したメソゲ
ン材料の層を含有し、その特徴は、相当に大きい複屈折
率を有することにある。さらにまた、この光学リターデ
ーション膜の光学的性質、例えば複屈折は、重合性材料
中の重合性メソゲン化合物のタイプおよび比率を変える
ことにって制御することができる。本発明による光学リ
ターデーション膜は、当該層の平面に対して実質的に平
行である主要光軸を有するアニソトロピックポリマー層
を有する。当該層の平面と当該層の光軸との間のチルト
角は好ましくは、0〜1度、特に0〜0.5度、格別に
好ましくは0〜0.3度の範囲である。ほぼ0度のチル
ト角は、特に好ましい。As an example, the optical retardation film according to the present invention can be used as a QWF together with a broadband reflection type polarizing plate. In this case, the retardation of the optical retardation film is substantially a reflection type polarizing plate. Is 1/4 times the center wavelength of the wavelength range reflected by. The optical retardation film according to the invention contains a layer of polymerized mesogenic material, characterized by having a considerably large birefringence. Furthermore, the optical properties of the optical retardation film, such as birefringence, can be controlled by changing the type and ratio of the polymerizable mesogen compound in the polymerizable material. The optical retardation film according to the present invention has an anisotropic polymer layer having a major optical axis substantially parallel to the plane of the layer. The tilt angle between the plane of the layer and the optical axis of the layer is preferably in the range of 0-1 °, especially 0-0.5 °, particularly preferably 0-0.3 °. A tilt angle of approximately 0 degrees is particularly preferred.
【0015】本明細書全体をとおして記載されている、
本発明の光学リターデーション膜のチルト角は、完全膜
全体にわたるチルト角であると理解されるべきであり、
その数値は当該膜の種々の領域の平均値である。このよ
うに定義されるチルト角は、膜の外側表面、すなわち大
気さらされている表面のチルト角と、および/または膜
の内側表面、すなわちその上に膜が形成される基板に隣
接している方の表面とは同一である必要はない。本発明
による光学リターデーション膜は、重合性メソゲン組成
物を膜形態で基板上に塗布し、この材料を配向させ、次
いでこの配向した材料を重合させることによって得られ
る。基板としては、PET(ポリエチレンテレフタレー
ト)またはTAC(トリアセチルセルロース)フィルム
を使用することができる。基板として、PETフィルム
を使用すると、特に好ましい。PETフィルムは、例え
ばICI Corp.から、メリネックス(Melinex)の登録商
品名で市販されている。TACフィルムは、例えばLonz
a A.G(スイス国)または富士写真(日本国)から、市
販されている。As described throughout this specification,
The tilt angle of the optical retardation film of the present invention should be understood to be a tilt angle over the entire film,
The values are the averages of the various regions of the film. The tilt angle thus defined is the tilt angle of the outer surface of the film, ie, the surface that is exposed to the atmosphere, and / or the inner surface of the film, ie, adjacent to the substrate on which the film is formed. It need not be the same as the other surface. The optical retardation film according to the present invention is obtained by applying a polymerizable mesogen composition in the form of a film on a substrate, orienting the material, and then polymerizing the oriented material. As the substrate, a PET (polyethylene terephthalate) or TAC (triacetylcellulose) film can be used. It is particularly preferable to use a PET film as the substrate. PET films are available, for example, from ICI Corp. Is marketed under the registered trade name of Melinex. TAC film is, for example, Lonz
a Commercially available from AG (Switzerland) or Fuji Photo (Japan).
【0016】本発明による方法において、当該層の平面
に対して小さいチルト角を有する重合性メソゲン組成物
の塗布層のプレーナ配向、すなわち組成物中のメソゲン
分子が当該層の平面に対して実質的に平行な配向は、特
に、 − PETまたはTAC基板を用いる、 − 重合性メソゲン組成物に界面活性剤を添加する、 − 基板の表面をラビングするか、または別法として、
基板をポリイミド層により覆い、この基板上に重合性組
成物を塗布する前に、このポリイミド層をラビングす
る、ことによって達成される。本発明による方法で使用
される界面活性剤は、下記式IIIおよび式IVから選
択される非イオン性フルオロアルキルアルコキシレート
界面活性剤の混合物である:In the method according to the present invention, the planar orientation of the coating layer of the polymerizable mesogenic composition having a small tilt angle with respect to the plane of the layer, that is, the mesogen molecules in the composition are substantially aligned with the plane of the layer. The orientation parallel to is, inter alia,-using a PET or TAC substrate,-adding a surfactant to the polymerizable mesogenic composition,-rubbing the surface of the substrate or, alternatively,
This is achieved by covering the substrate with a polyimide layer and rubbing the polyimide layer before applying the polymerizable composition on the substrate. The surfactant used in the process according to the invention is a mixture of nonionic fluoroalkylalkoxylate surfactants selected from formulas III and IV below:
【0017】[0017]
【化9】 各式中、nは、4〜12の整数であり、そしてxは、5
〜15の整数である。これらの界面活性剤を使用するこ
とによって、非常に小さいチルト角を有する重合した薄
膜を生成することができる。式IIIで表わされる界面
活性剤は、フルオラド(Fluorad)171の登録商品名
で市販されており(3M Co.から)、式IVで表わされ
る界面活性剤は、ゾニル(Zonyl)FSNの登録商品名
で市販されている(Du Pontから)。Embedded image In each formula, n is an integer from 4 to 12, and x is 5
It is an integer of 1515. By using these surfactants, polymerized thin films having very small tilt angles can be produced. The surfactant of formula III is commercially available under the registered trade name Fluorad 171 (from 3M Co.) and the surfactant of formula IV is the registered trade name of Zonyl FSN. (Du Pont).
【0018】界面活性剤の量は、好ましくは500〜2
500ppm、特に1000〜2500ppm、非常に
好ましくは1500〜2500ppmである。小さいチ
ルト角を達成するための上記手段に加えて、この配向の
性質は、ラビング角度、すなわち主要ラビング方向と基
板またはポリイミド層の各主要光軸との間の角度にも依
存する。ラビングは、基板の主要光軸に対して実質的に
平行の単一方向で行うと好ましい。一例として、ラビン
グは、ラビング布を用いて、あるいはラビング布で被覆
した平坦な棒により、またはラビングローラー、例えば
基板上をブラッシングする迅速スピニングローラーによ
るか、またはローラーの一方または両方が、ラビング布
で覆われていてもよい、2個のローラー間に基板を配置
することにより達成することができる。ラビング布で覆
われているローラーの周囲に、基板を少なくとも部分的
に、一定の角度で巻き付けることにより、ラビングを行
うこともできる。The amount of surfactant is preferably between 500 and 2
It is 500 ppm, in particular 1000 to 2500 ppm, very preferably 1500 to 2500 ppm. In addition to the above means for achieving a small tilt angle, the nature of this orientation also depends on the rubbing angle, ie the angle between the main rubbing direction and the respective main optical axis of the substrate or polyimide layer. The rubbing is preferably performed in a single direction substantially parallel to the main optical axis of the substrate. As an example, rubbing may be performed using a rubbing cloth, or by a flat bar coated with a rubbing cloth, or by a rubbing roller, for example a rapid spinning roller brushing on a substrate, or one or both of the rollers may be a rubbing cloth. This can be achieved by placing the substrate between two rollers, which may be covered. Rubbing can also be accomplished by winding the substrate at least partially around a roller covered with a rubbing cloth at a fixed angle.
【0019】ラビング布としては、この目的に当業者に
知られている全部の材料を使用することができる。例え
ば、市販されている標準タイプのベルベットを、ラビン
グ布として使用することができる。ラビング後に、この
基板上に塗布されている重合性メソゲン組成物の配向を
誘発させる、基板の能力はまた、ラビング操作の操作パ
ラメーター、例えばラビング圧力およびラビング速度に
依存し、またラビングローラーを使用する場合、ローラ
ーの回転速度、ラビングローラーの形状および基板上の
張力に依存する。好適態様において、上記方法によるラ
ビング操作にかかわるラビング長さは、好ましくは0.
2〜5メーター、特に0.5〜3メーター、最も好まし
くは、1.0〜2.5メーターである。重合性メソゲン
組成物は、紫外線照射下に分解して、重合反応を開始さ
せるフリーラジカルを生成する紫外線吸収性光開始剤の
存在の下に、当該組成物を紫外線光に露光することによ
って行われる光重合により硬化させる。As rubbing cloth, all materials known to those skilled in the art for this purpose can be used. For example, a commercially available standard velvet can be used as the rubbing cloth. After rubbing, the ability of the substrate to induce the orientation of the polymerizable mesogen composition applied on the substrate also depends on the operating parameters of the rubbing operation, such as rubbing pressure and rubbing speed, and using rubbing rollers. In this case, it depends on the rotation speed of the roller, the shape of the rubbing roller and the tension on the substrate. In a preferred embodiment, the rubbing length involved in the rubbing operation according to the above method is preferably 0.
2-5 meters, especially 0.5-3 meters, most preferably 1.0-2.5 meters. The polymerizable mesogenic composition is performed by exposing the composition to ultraviolet light in the presence of an ultraviolet absorbing photoinitiator that decomposes under ultraviolet radiation to generate free radicals that initiate the polymerization reaction. It is cured by photopolymerization.
【0020】重合は、大気中または不活性気体雰囲気中
で、例えば窒素雰囲気中で、行うことができる。空気中
で硬化させる場合、例えば市販の光開始剤であるイルガ
キュア(Irgacure)906を使用することができ、他
方、窒素雰囲気中で硬化させる場合、例えば市販のイル
ガキュア651または184(全部がCiba Geigy AGか
ら市販されている)が適当である。重合性メソゲン組成
物中の光開始剤の量は、総混合物の重量に基づき、0.
1〜8%、好ましくは0.5〜6%、非常に好ましくは
1〜5%である。重合性メソゲン組成物は好ましくは、
基板上に塗布する前に、有機溶剤中に溶解する。適当な
溶剤には、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキ
サノンまたはシクロペンタンなどの有機溶剤があり、こ
れらの溶剤はキシレンまたはイソプロピルアルコールな
どの補助溶剤とともに使用すると好ましく、あるいはこ
れらの溶剤の2種または3種以上の混合物を使用するこ
ともできる。The polymerization can be carried out in air or in an inert gas atmosphere, for example in a nitrogen atmosphere. For curing in air, for example, the commercially available photoinitiator Irgacure 906 can be used, while for curing in a nitrogen atmosphere, for example, commercially available Irgacure 651 or 184 (all Ciba Geigy AG Which are commercially available from The amount of photoinitiator in the polymerizable mesogen composition is from 0,1 based on the weight of the total mixture.
It is between 1 and 8%, preferably between 0.5 and 6%, very preferably between 1 and 5%. The polymerizable mesogenic composition is preferably
Before coating on a substrate, it is dissolved in an organic solvent. Suitable solvents include organic solvents such as methyl ethyl ketone, toluene, cyclohexanone or cyclopentane, which are preferably used with an auxiliary solvent such as xylene or isopropyl alcohol, or two or more of these solvents. Mixtures can also be used.
【0021】良好な配向を有するポリマーフィルムを得
るためには、重合を重合性メソゲン組成物の液晶相で行
わなければならない。好ましくは、硬化温度は、重合性
メソゲン組成物の透明温度よりも少なくとも40℃低い
温度である。特に好ましい硬化温度は、30〜60℃で
ある。高圧または中圧の紫外線光を使用すると好まし
く、好ましくは250nm〜420nm、特に320n
m〜390nmの照射波長を使用する。活性照射線源と
しては、例えば一個の紫外線灯または一組の紫外線灯を
使用することができる。高出力灯を使用すると、硬化時
間を短縮することができる。本発明で使用される灯によ
り発生される照射は、好ましくは0.01〜100mW
/cm2 、特に好ましくは10〜50mW/cm2
である。本発明に従う硬化時間は、好ましくは1分間よ
りも長くなく、特に好ましくは30秒間よりも短く、非
常に好ましくは5秒間よりも短い。In order to obtain a polymer film having good orientation, the polymerization must be performed in the liquid crystal phase of the polymerizable mesogen composition. Preferably, the curing temperature is at least 40 ° C. below the clearing temperature of the polymerizable mesogenic composition. A particularly preferred curing temperature is 30 to 60C. It is preferred to use high or medium pressure ultraviolet light, preferably 250 nm to 420 nm, especially 320 n.
An irradiation wavelength of m to 390 nm is used. As the actinic radiation source, for example, one ultraviolet lamp or a set of ultraviolet lamps can be used. The use of a high power lamp can reduce the curing time. The radiation generated by the lamp used in the present invention is preferably 0.01 to 100 mW.
/ Cm 2 , particularly preferably 10 to 50 mW / cm 2
It is. The curing time according to the invention is preferably not longer than 1 minute, particularly preferably shorter than 30 seconds, very preferably shorter than 5 seconds.
【0022】上記方法によって得られる、本発明による
光学リターデーシヨン膜の厚さは、好ましくは0.5〜
30μm、特に0.5〜20μm、最も好ましくは0.
5〜15μmである。本発明による光学リターデーシヨ
ン膜の製造に使用される重合性メソゲン組成物は、下記
の重合性メソゲン化合物を含有する: a)1種または2種の下記式Iaで表わされる重合性メ
ソゲン化合物の10〜50重量%および1種または2種
の下記式Ibで表わされる重合性メソゲン化合物の5〜
35重量%:The thickness of the optical retardation film according to the present invention obtained by the above method is preferably 0.5 to 0.5.
30 μm, especially 0.5-20 μm, most preferably 0.1 μm.
5 to 15 μm. The polymerizable mesogenic composition used in the production of the optical retardation film according to the invention comprises the following polymerizable mesogenic compounds: a) one or two polymerizable mesogenic compounds of the formula Ia 10 to 50% by weight and one or two of the polymerizable mesogen compounds of the formula Ib
35% by weight:
【0023】[0023]
【化10】 各式中、Wは、HまたはCH3 であり、nは、3〜6
の整数であり、そしてRは、炭素原子1〜8個を有する
アルキルまたはアルコキシである; b)下記式IIで表わされる重合性メソゲン化合物の1
5〜60重量%:Embedded image In each formula, W is H or CH 3 , and n is 3-6
And R is alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms; b) one of the polymerizable mesogenic compounds of formula II
5 to 60% by weight:
【0024】[0024]
【化11】 式中、Wは、HまたはCH3 であり、nは、3〜6の
整数であり、Z1 およびZ2 はそれぞれ独立して、
−COO−または−OCO−であり、そしてX1 およ
びX2 はそれぞれ独立して、HまたはCH3 であ
る。Embedded image Wherein W is H or CH 3 , n is an integer of 3-6, and Z 1 and Z 2 are each independently
—COO— or —OCO—, and X 1 and X 2 are each independently H or CH 3 .
【0025】1種の式Iaで表わされる化合物、1種の
式Ibで表わされる化合物および1種の式IIで表わさ
れる化合物を含有する組成物を使用すると好ましい。式
Ia中に存在するRは好ましくは、直鎖状アルキルであ
る。式Ia、式Ibおよび式II中に存在するWは好ま
しくは、Hである。式IIにおいて、X1 はHを表わ
し、そしてX2 はCH3 を表わすと好ましい。 式
IIで表わされる二官能性メソゲン化合物および式Ia
および式Ibで表わされる一官能性化合物の濃度を変え
ることによって、ポリマーフィルムの架橋率に影響を及
ぼすことができる。これによって、当該フィルムの性
質、例えば光学パラメーターおよびそれらの温度依存
性、ガラス転移温度、熱および機械的安定性および溶剤
耐性などを制御することができる。It is preferred to use a composition containing one compound of the formula Ia, one compound of the formula Ib and one compound of the formula II. R present in formula Ia is preferably straight-chain alkyl. W present in formulas Ia, Ib and II is preferably H. In formula II, X 1 preferably represents H and X 2 preferably represents CH 3 . Bifunctional mesogenic compounds of the formula II and formula Ia
By varying the concentration of the monofunctional compound of formula Ib and formula Ib, the degree of crosslinking of the polymer film can be influenced. This makes it possible to control the properties of the films, such as optical parameters and their temperature dependence, glass transition temperature, thermal and mechanical stability and solvent resistance.
【0026】重合性メソゲン組成物中の式Iaで表わさ
れる化合物の量は、総混合物の重量に基づき、好ましく
は20〜45%、特に30〜40%である。式Ibで表
わされる化合物の量は、総混合物の重量に基づき、好ま
しくは10〜30%、特に15〜25%である。式II
で表わされる化合物の量は、総混合物の重量に基づき、
好ましくは20〜55%、特に35〜50%である。式
Ia、式Ibおよび式IIで表わされる重合性メソゲン
化合物は、上記で引用した刊行物、および例えばHouben
- WeylによるMethoden der Organischen Chemie、Thiem
e出版社、Stuttgartなどの有機化学の標準的学術書に記
載されている、それ自体公知の方法により製造すること
ができる。The amount of the compound of the formula Ia in the polymerizable mesogenic composition is preferably from 20 to 45%, in particular from 30 to 40%, based on the weight of the total mixture. The amount of the compound of the formula Ib is preferably from 10 to 30%, in particular from 15 to 25%, based on the weight of the total mixture. Formula II
The amount of the compound represented by is based on the weight of the total mixture,
Preferably it is 20-55%, especially 35-50%. The polymerizable mesogenic compounds of the formulas Ia, Ib and II are described in the publications cited above and, for example, in Houben
-Methoden der Organischen Chemie by Weyl, Thiem
It can be produced by a method known per se described in standard academic books on organic chemistry such as e-publisher and Stuttgart.
【0027】式IIで表わされる化合物は、例えばD.J.
Broer等によるMakromol.Chem.,190,3201〜3215(1989)二
記載されている。式Iaで表わされる化合物は、WO9
7/00843に記載されている。さらなる労力を要す
ることなく、当業者は前記説明を用いて、本発明を充分
な程度にまで利用することができる。従って、下記の例
は単に説明しようとするものであって、如何なる点でも
記載の残りの部分を制限するものではない。Compounds of formula II are, for example, DJ
Chemer, 190, 3201-3215 (1989) by Broer et al. Compounds of formula Ia are described in WO 9
7/00843. Without further elaboration, one skilled in the art can, using the preceding description, utilize the present invention to its fullest extent. Accordingly, the following examples are merely illustrative and do not limit the remainder of the description in any way.
【0028】[0028]
【発明の実施の形態】前記および下記の例において、別
段の記載がないかぎり、温度は全部が未補正であって、
摂氏度で示されおり、そして部およびパーセンテージは
全部が重量による。例1:比較例 下記の重合性混合物を調製する: 化合物(1) 45% 化合物(2) 35% 化合物(3) 20%DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the above and following examples, unless otherwise stated, all temperatures are uncorrected and
It is given in degrees Celsius and parts and percentages are all by weight. Example 1 Comparative Example The following polymerizable mixture is prepared: Compound (1) 45% Compound (2) 35% Compound (3) 20%
【0029】[0029]
【化12】 Embedded image
【0030】化合物(1)〜(3)は、D.J.Broer等に
よるMakromol.Chem.,190,3201〜3215(1989)およびWO
97/00843に記載されている方法に従い、あるい
はこれらの方法と同様の方法で製造することができる。
この重合性組成物中に、ラジカル光開始剤、イルガキュ
ア907(これは、Ciba Geigyから入手することができ
る)6重量%を添加する。この光開始剤を含有する重合
性組成物を次いで、2:1:1 トルエン/キシレン/
イソプロピルアルコールの有機溶剤混合物中に、20重
量%の濃度で溶解する。この溶液を濾過し、夾雑物およ
び小さい粒子を除去する。2枚のPETシート(メリネ
ックス401、これはICI Corp.から入手できる)を、
ベルベットで覆った平坦なアルミニウム棒により一方向
にラビングする。このラビングの長さは、第一のシート
では、ほぼ1000mmであり、そして第二のシートで
は、2000mmである。Compounds (1) to (3) are described in Makromol. Chem., 190, 3201 to 3215 (1989) by DJ Broer et al.
It can be produced according to the methods described in WO 97/00843 or by methods similar to these methods.
To this polymerizable composition is added 6% by weight of a radical photoinitiator, Irgacure 907, which is available from Ciba Geigy. The polymerizable composition containing the photoinitiator was then added to 2: 1: 1 toluene / xylene /
It is dissolved in a mixture of isopropyl alcohol in an organic solvent at a concentration of 20% by weight. The solution is filtered to remove contaminants and small particles. Two PET sheets (Melinex 401, available from ICI Corp.)
Rub in one direction with a flat aluminum bar covered with velvet. The length of this rubbing is approximately 1000 mm for the first sheet and 2000 mm for the second sheet.
【0031】上記溶液を、上記第一のPETシートおよ
び第二のPETシートのそれぞれに、約12μm厚さの
薄膜として塗布し、次いで55℃において、溶剤を蒸発
させる。この混合物を次いで、30〜40℃において、
360nmの波長および20mW/cm2 の照度を有
する紫外線光を、数秒間照射することによって硬化させ
る。この方法で、光学リターデーション膜として使用す
ることができる、2枚のポリマー薄膜1Aおよび2Bが
得られる。PETシート上に、1000mmのラビング
長さを有する薄膜A1が得られ、そしてPETシート上
に、2000mmのラビング長さを有する薄膜A2が得
られた。The above solution is applied to each of the first and second PET sheets as a thin film having a thickness of about 12 μm, and then the solvent is evaporated at 55 ° C. The mixture is then heated at 30-40 ° C.
It is cured by irradiating it with ultraviolet light having a wavelength of 360 nm and an illuminance of 20 mW / cm 2 for several seconds. In this way, two polymer thin films 1A and 2B are obtained which can be used as optical retardation films. A thin film A1 having a rubbing length of 1000 mm was obtained on a PET sheet, and a thin film A2 having a rubbing length of 2000 mm was obtained on a PET sheet.
【0032】例2 重合性組成物を有機溶剤混合物中に溶解する前に、この
重合性組成物中にそれぞれ、非イオン性フルオロカーボ
ン界面活性剤、フルオラドFC171(3M Co.から)
を1000ppmの濃度で添加する以外は、例1に記載
のとおりにして、2枚のポリマー薄膜B1およびB2を
製造する。PETシート上に、1000mmのラビング
長さを有する薄膜B1が得られ、そしてPETシート上
に、2000mmのラビング長さを有する薄膜B2が得
られた。例3:使用例 例1および2の薄膜A1、A2、B1およびB2のリタ
ーデーションRを、オリンパス(Olympus)偏光顕微鏡
において、ベレク(Berek)補償膜を用いて、ラビング
方向に従い、およびまたラビング方向に対して種々の入
射角θで測定した。この測定に際して、各薄膜はPET
基板から分離し、TAC基板に付着させ、次いでガラス
スライド上においた。これらの結果を下記表1に示す。 Example 2 Prior to dissolving the polymerizable composition in the organic solvent mixture, a non-ionic fluorocarbon surfactant, Fluorad FC171 (from 3M Co.) was added to the polymerizable composition, respectively.
Are prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer thin film is added at a concentration of 1000 ppm to produce two polymer thin films B1 and B2. A thin film B1 having a rubbing length of 1000 mm was obtained on the PET sheet, and a thin film B2 having a rubbing length of 2000 mm was obtained on the PET sheet. Example 3: Use Examples 1 and 2 The retardation R of the thin films A1, A2, B1 and B2 was determined according to the rubbing direction and also in the rubbing direction with an Olympus polarizing microscope using a Berek compensation film. Was measured at various incident angles θ. In this measurement, each thin film was made of PET
Separated from the substrate and attached to a TAC substrate, then placed on a glass slide. The results are shown in Table 1 below.
【0033】表1:種々の入射角θにおけるリターデー
ションR(nm)Table 1: Retardation R (nm) at various incident angles θ
【表1】 [Table 1]
【0034】本発明による光学リターデーション膜のリ
ターデーションRは、当該薄膜の光軸と当該薄膜の平面
との間のチルト角φおよび光の入射角θに依存し、下記
方程式(1)に従い、複屈折率△nおよび薄膜厚さdの
積として表わすことができる: R(θ,φ)=△n(θ,φ)d (1) 式中、△n(θ,φ)は、薄膜の複屈折率であり、これ
は、下記式で定義される:The retardation R of the optical retardation film according to the present invention depends on the tilt angle φ between the optical axis of the thin film and the plane of the thin film and the incident angle θ of light, and according to the following equation (1): It can be expressed as the product of the birefringence △ n and the thickness d of the thin film: R (θ, φ) = △ n (θ, φ) d (1) where △ n (θ, φ) is Birefringence, which is defined by the following equation:
【0035】[0035]
【数1】 式中、ne およびno はそれぞれ、重合したメソゲ
ン材料の異常光線および常光線屈折率である。(Equation 1) Wherein, n e and n o are respectively the extraordinary ray and the ordinary ray refractive index of the polymerized mesogenic material.
【0036】数値ne およびno は、アッベ(Abb
e)屈折計を用いて測定することができ、他方、リター
デーションR(θ,φ)は、種々の入射角θで、上記の
とおりに測定することができる。従って、指定の厚さd
を有する、例1および2に記載の本発明に従う光学リタ
ーデーション膜にかかわる、平均チルト角φは、測定さ
れたリターデーションR、薄膜上に対して入射される光
の入射角θおよび方程式(1)および(2)に従うn
e およびno の測定値から、計算することができ
る。ポリマー薄膜A1、A2、B1およびB2の場合、
アッベ(Abbe)屈折計で測定して、ne は、1.64
であり、そしてno は、1.50である。種々の入射
角θについて測定されたR値を表1に示されている。得
られる平均チルト角は、下記表2に示されている。The numerical value n e and n o is, Abbe (Abb
e) It can be measured using a refractometer, while the retardation R (θ, φ) can be measured as described above at various angles of incidence θ. Therefore, the specified thickness d
The average tilt angle φ for the optical retardation films according to the invention described in Examples 1 and 2 has the measured retardation R, the angle of incidence θ of the light incident on the thin film and the equation (1 ) And n according to (2)
from the measured values of e and n o, can be calculated. In the case of the polymer thin films A1, A2, B1 and B2,
As measured by an Abbe's (Abbe) refractometer, n e is 1.64
, And the and n o is 1.50. The R values measured for various angles of incidence θ are shown in Table 1. The average tilt angles obtained are shown in Table 2 below.
【0037】表2:例1および2の光学リターデーショ
ン膜のチルト角φTable 2: Tilt angle φ of optical retardation films of Examples 1 and 2
【表2】 上記結果は、界面活性剤の使用を包含する本発明の方法
による場合、重合したメソゲン材料の高品質のプレーナ
配向を示し、ほとんどゼロに減少されているチルト角を
有する、光学膜を製造することができることを明確に証
明している。[Table 2] The above results show that, according to the method of the present invention involving the use of a surfactant, producing an optical film exhibiting high quality planar orientation of the polymerized mesogenic material and having a tilt angle that has been reduced to almost zero. It clearly demonstrates that you can do it.
【0038】例4 下記の重合性組成物を調製する: 化合物(1) 35% 化合物(2) 10% 化合物(3) 15% 化合物(4) 40%Example 4 The following polymerizable composition is prepared: Compound (1) 35% Compound (2) 10% Compound (3) 15% Compound (4) 40%
【0039】[0039]
【化13】 Embedded image
【0040】化合物(1)〜(4)は、D.J.Broer等に
よるMakromol.Chem.,190,3201〜3215(1989)およびWO
97/00843に記載されている方法に従い、あるい
はこれらの方法と同様の方法で製造することができる。
この重合性組成物中に、界面活性剤、フルオラドFC1
71(これは、3M Co.から入手できる)0.5重量%
およびラジカル光開始剤、イルガキュア907(これ
は、Ciba Geigyから入手できる)6重量%を添加する。
この光開始剤および界面活性剤を含有する重合性組成物
を次いで、3:7 シクロヘキサノン/トルエンの有機
溶剤混合物中に、25重量%の濃度で溶解する。この溶
液を0.2ミクロンフィルターを通して濾過し、夾雑物
および小さい粒子を除去する。この溶液を、例1に記載
のとおりにラビングしたPETシート上に塗布し、次い
で硬化させ、プレーナ配向を有する1μmの厚さを有す
るポリマー薄膜を得る。この薄膜のネマティック ディ
レクターは、当該薄膜の平面に対して、本質的に平行で
ある。Compounds (1) to (4) are described in Makromol. Chem., 190, 3201 to 3215 (1989) by DJ Broer et al.
It can be produced according to the methods described in WO 97/00843 or by methods similar to these methods.
In this polymerizable composition, a surfactant, Fluorad FC1
71 (available from 3M Co.) 0.5% by weight
And 6% by weight of a radical photoinitiator, Irgacure 907 (available from Ciba Geigy).
The polymerizable composition containing the photoinitiator and the surfactant is then dissolved in a 3: 7 cyclohexanone / toluene organic solvent mixture at a concentration of 25% by weight. The solution is filtered through a 0.2 micron filter to remove contaminants and small particles. This solution is applied on a PET sheet rubbed as described in Example 1 and then cured to give a 1 μm thick polymer film with planar orientation. The nematic director of the film is essentially parallel to the plane of the film.
【0041】上記例は、これらの例で使用されている反
応剤および/または操作条件の代わりに、本発明の一般
的または具体的に記載されている反応剤および/または
操作条件を用いて、同様の成果をもって反復することが
できる。上記記載から、当業者は、本発明の本質的特徴
を容易に認識することができ、また本発明の精神および
範囲から逸脱することなく、種々の用途および条件に適
合させるために、本発明の種々の変更および修正をなす
ことができる。The above examples were prepared using the reagents and / or operating conditions generally or specifically described in the present invention instead of the reagents and / or operating conditions used in these examples. It can be repeated with similar results. From the above description, those skilled in the art can easily recognize the essential features of the present invention and adapt the present invention to various uses and conditions without departing from the spirit and scope of the invention. Various changes and modifications can be made.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Frankfurter Str. 250, D−64293 Darmstadt,Fed eral Republic of Ge rmany (71)出願人 599032534 ロックウェル インターナショナル コー ポレーション アメリカ合衆国 カリフォルニア州 91358、サウザンド オークス (番地な し) (72)発明者 ニコラス・シャープルズ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ガブリエル・イーガン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 デビッド・コーツ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ヤング・チャン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ツィミング・ツァン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ジリ・リ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ブルース・ケー.ウィンカー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ジェーン・エイチ.ハナモト ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (71) Applicant 591032596 Frankfurter Str. 250, D-64293 Darmstadt, Federal Republic of Germany (71) Applicant 599032534 Rockwell International Corporation United States 91358, Thousand Oaks, No. 91, California, USA (72) Inventor Nicholas Sharples, Federal Republic of Germany −64293 Darmstadt Frankfurter Straße 250 (72) Inventor Gabriel Eagan Germany Day −64293 Darmstadt Frankfurter Straße 250 (72) Inventor David Coates Federal Republic of Germany Day −64293 Darmstadt Frankfurter Strasse 250 (72) Inventor Young Chan Germany Day 64293 Darmstadt Frankfurter Strasse 250 (72) Inventor Zimmer Tsang Doi Republic of the Netherlands Day-64293 Darmstadt Frankfurter Straße 250 (72) Inventor Giri Lie Germany Day-64293 Darmstadt Frankfurter Strasse 250 (72) Inventor Bruce K. Winker Germany Day-64293 Darmstadt Frankfurter Straße 250 (72) Inventor Jane H. Hanamoto Germany Day-64293 Darmstadt Frankfurter Strasse 250
Claims (11)
する、アニソトロピックポリマー材料層を有し、以下の
工程: イ)有機溶剤中に50重量%までの濃度で溶解されてい
てもよい、本質的に下記成分からなる重合性メソゲン組
成物: a)1種または2種の下記式Iaで表わされる重合性メ
ソゲン化合物10〜50重量%および1種または2種の
下記式Ibで表わされる重合性メソゲン化合物5〜35
重量%: 【化1】 (各式中、 Wは、HまたはCH3 であり、 nは、3〜6の整数であり、そしてRは、炭素原子1〜
8個を有するアルキルまたはアルコキシ基である); b)下記式IIで表わされる重合性メソゲン化合物15
〜60重量%: 【化2】 (式中、 Wは、HまたはCH3 であり、 nは、3〜6の整数であり、 Z1 およびZ2 はそれぞれ独立して、−COO−ま
たは−OCO−であり、そして X1 およびX2 はそれぞれ独立して、HまたはCH
3 である)および c)光開始剤0.1〜8重量%;を、基板に層状に塗布
し、 ロ)この重合性メソゲン組成物を、ホモジニアス配向に
配向させ; ハ)紫外線光にさらすことによって、この重合性メソゲ
ン組成物を重合させ;次いで ニ)必要に応じて、この基板を、重合した材料から取り
除く;を包含する方法により得られる光学リターデーシ
ョン膜であって、該方法が i)工程イ)に先立ち、または工程イ)の期間中に、下
記式IIIおよびIV: 【化3】 (各式中、nは、4〜12の整数であり、そしてxは、
5〜15の整数である)から選択される非イオン性フル
オロアルキル−アルコキシレート界面活性剤の混合物
を、50〜2500ppmの量で、上記重合性メソゲン
組成物に添加する、および ii)基板として、PETまたはTACフィルムを使用
し、上記方法の工程イ)において、上記重合性メソゲン
組成物を、この基板上に塗布する、および iii)上記方法の工程イ)に先立ち、上記PETまた
はTACフィルムの上記重合性メソゲン組成物と隣接し
ている表面を、単一方向にラビングするか、または単一
方向にラビングされているポリイミド層により覆う、こ
とを特徴とする方法によって得られる、前記光学リター
デーション膜。1. An anisotropic polymer material layer having an optical axis substantially parallel to the layer plane, comprising the following steps: a) dissolved in an organic solvent at a concentration of up to 50% by weight A) a polymerizable mesogenic composition consisting essentially of the following components: a) 10 to 50% by weight of one or two polymerizable mesogenic compounds of the formula Ia and one or two of the formulas Ib The polymerizable mesogenic compound represented by 5-35
% By weight: Wherein W is H or CH 3 , n is an integer from 3 to 6, and R is carbon atom 1 to
An alkyl or alkoxy group having 8); b) a polymerizable mesogenic compound 15 represented by the following formula II:
6060% by weight: Wherein W is H or CH 3 , n is an integer from 3 to 6, Z 1 and Z 2 are each independently —COO— or —OCO—, and X 1 and X 2 is each independently H or CH
3 ) and c) 0.1 to 8% by weight of a photoinitiator; applied in layers to a substrate; b) orienting the polymerizable mesogen composition to a homogeneous orientation; c) exposing to ultraviolet light. An optical retardation film obtained by a method comprising: i) polymerizing the polymerizable mesogen composition; and d) removing the substrate from the polymerized material, if necessary. Prior to or during step a), the following formulas III and IV: (In each formula, n is an integer of 4 to 12, and x is
A mixture of nonionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants selected from the group consisting of 5 to 15) is added to the polymerizable mesogenic composition in an amount of 50 to 2500 ppm; and ii) as a substrate: Using a PET or TAC film, in step a) of the above method, applying the polymerizable mesogen composition onto the substrate, and iii) prior to step a) of the above method, The optical retardation film obtained by a method characterized in that a surface adjacent to the polymerizable mesogen composition is rubbed in one direction or covered with a polyimide layer rubbed in one direction. .
と光軸との間のチルト角が、0〜1度であることを特徴
とする、請求項1に記載の光学リターデーション膜。2. The optical retardation film according to claim 1, wherein the tilt angle between the plane of the anisotropic polymer material layer and the optical axis is 0 to 1 degree.
シレート界面活性剤の混合物が、少なくとも2種の式I
IIで表わされる化合物を100〜1200ppmの量
で含有することを特徴とする、請求項1または2に記載
の光学リターデーション膜。3. The mixture of nonionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises at least two compounds of the formula I
3. The optical retardation film according to claim 1, wherein the compound represented by II is contained in an amount of 100 to 1200 ppm.
シレート界面活性剤の混合物が、少なくとも2種の式I
Vで表わされる化合物を800〜1800ppmの量で
含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに
記載の光学リターデーション膜。4. The mixture of nonionic fluoroalkyl-alkoxylate surfactants comprises at least two compounds of the formula I
The optical retardation film according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound represented by V is contained in an amount of 800 to 1800 ppm.
1 がHであり、X 2 がCH3 であり、Z1 が−
COO−であり、そしてZ2 が−OCO−であること
を特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の光学リ
ターデーション膜。5. A compound of formula II wherein X
1Is H and X 2Is CH3And Z1But-
COO- and Z2Is -OCO-
An optical laser according to any one of claims 1 to 4, characterized in that:
Retardation film.
種以上の下記式V: 【化4】 (式中、W、nおよびRは、式Iについて示されている
意味を有する)で表わされる化合物を、5〜50重量%
の量でさらに含有することを特徴とする、請求項1〜5
のいずれかに記載の光学リターデーション膜。6. The method according to claim 1, wherein the polymerizable mesogen composition is one or more.
At least one of the following formulas V: Wherein W, n and R have the meanings indicated for formula I, from 5 to 50% by weight
Characterized in that it is further contained in an amount of:
The optical retardation film according to any one of the above.
WがHであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれ
かに記載の光学リターデーション膜。7. In the formulas Ia, Ib, II and V:
The optical retardation film according to claim 1, wherein W is H.
フィルムを使用し、そして工程イ)に先立ち、このPE
Tフィルムの重合性メソゲン組成物と隣接している表面
を、単一方向にラビングすることを特徴とする、請求項
1〜7のいずれかに記載の光学リターデーション膜。8. In step (a), PET is used as the substrate.
Using a film, and prior to step a), this PE
The optical retardation film according to any one of claims 1 to 7, wherein a surface of the T film adjacent to the polymerizable mesogen composition is rubbed in a single direction.
ターデーション膜の製造方法。9. A method for producing an optical retardation film according to claim 1.
リターデーション膜の液晶ディスプレイにおける使用。10. Use of the optical retardation film according to claim 1 in a liquid crystal display.
かに記載の光学リターデーション膜を備えている液晶表
示デバイス。11. A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and the optical retardation film according to claim 1.
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