KR19980703379A - 액상 세제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 수불용성 미용 유익제를 포획할 수 있는 히드로겔 분산액/입자에 관한 것이다. 이 분산액은 계면 활성제 수용액과 혼합되어 개인 세척용 액상 세정 조성물을 형성할 수 있다. 이 히드로겔 분산액은 미용 유익제를 보호하며 사용 중에 액상 세정제로부터의 그들의 방출을 돕는다.

Description

액상 세제 조성물

본 발명은 미용 유익제를 피부에 전달할 수 있는 액상 세정제 또는 액상 개인 세척용 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 액상 세정제 또는 액상 개인 세척용 조성물 내부에 분산된 히드로겔 조성물(예를 들면, 상기 액상 조성물내에 거시적 도메인 또는 불연속의 분산된 수성상으로서 존재하는 히드로겔 망상 구조체)을 포함하는 액상 세정제 또는 액상 개인 세척용 조성물에 관한 것이다.

유익제를 함유하는 액상 세정 조성물은 당 업계에 알려져 있다. 보습 효과를 제공하기 위해 그러한 조성물에 실리콘 유적을 사용하는 것은 공지된 사실이다.

그러한 유익제(예를 들면, 실리콘유 및 식물유)의 피부 또는 머리카락으로의 전달을 향상시키는 방법에서는 유럽 특허 출원 제93,602호, 국제 특허 공개 제94/03152호 및 국제 특허 공개 제94/03151호에 기재된 바와 같은 아머콜(Amerchol)사의 폴리머 JR(등록상표) 또는 롱쁠랑(Rhone Poulenc)사의 재규어(Jaguar)(등록상표)와 같은 양이온성 친수성 중합체를 사용한다. 이들 참고 문헌에서는, 중합체 및 일반적으로 작은 크기의 실리콘 입자 모두가 액상 세정 조성물 전체에 걸쳐 균일하게 분포되어 있다(즉, 유익제의 농축된 포켓(pockets)이 없다).

다른 참고 문헌에서는, 친수성 중합체가 스스로 액상 세정 조성물에 혼입되어 각종 잇점을 제공한다. 예를 들면, 구아 검, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 및 폴리머 JR(등록상표)와 같은 친수성 중합체는 미국 특허 제4,491,539호, 동 제 4,556,510호, 동 제 4,678,606호, 동 제 5,002,680호 및 동 제 4,917,823호에 증점제, 거품 조절제 및 피부 감각제로서 기재되어 있다. 또한, 이들 참고 문헌에서는, 중합체가 세정 조성물 전체에 걸쳐 균일하게 혼입 또는 분포되어 있다.

계면 활성제 함유 조성물에 농축된 형태로 유익제를 함유하거나 또는 포획하기 위해 구조체의 유형으로서 작용하는 별개의 히드로겔 입자 또는 분산액을 언급한 문헌은 없었다.

놀랍게도, 본 발명자들은 유익제가 그것을 함유하는 일체의 히드로겔 담체 형태(즉, 유익제를 포획하는 불연속 수성상)로 액상 세정 조성물에 혼입된다면, 피부 또는 다른 기재로의 유익제의 침착 정도가 유익제의 침착을 돕는 양이온성 구아와 같은 양이온성 침착제를 함유하는 전형적인 액상 또는 겔 조성물에 비해 상당히 향상된다는 것을 발견하였다. 침착의 정도는 특히 작은 크기의 오일 입자가 사용될 때 유적이 전체에 분산된 유형의 조성물의 경우 보다 더 높다.

발명의 정의

본 발명은

(1) 음이온계, 비이온계, 양이온계, 쯔비터이온계 및 양쪽성 계면 활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면 활성제로 이루어진 계면 활성제 수용액 1 내지 60 중량%, 및

(2) (a) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 계면 활성제 수용액에 불용성인 1종 이상의 제1 수용성 중합체 0.5 내지 50 중량%,

(b) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 계면 활성제 수용액에 가용성이거나 또는 분산성인 1종 이상의 제2 수용성 중합체 0.2 내지 25 중량%, 및

(c) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 제1 및 제2 중합체에 의해 형성된 망상 구조에 포획된 입도가 0.2 내지 200 ㎛인 수불용성 미용 유익제(benefit agent) 5 내지 65 중량%로 이루어지되, 25 ㎛ 초과 10,000 ㎛ 이하의 하나 이상의 디멘션을 갖는 크기의 입자로 이루어진 히드로겔 조성물 1 내지 50 중량%로 이루어진 액상 세정 조성물을 제공한다.

히드로겔 분산액/입자는 히드로겔을 형성하는 제1 및 제2 중합체에 의해 형성된 망상 구조에 수불용성 미용 유익제를 포획한다. 유익제를 포획하는 중합체 망상 구조는 피부와 같은 기재에 문질러질 때 부드럽게 붕해함으로써 조성물에 바람직한 사용시 특성(예를 들면, 부드럽고, 풍부하고, 크림과 같은 거품)을 부여한다.

제2 수용성 중합체(들)은 (1) 히드로겔 조성물내의 유익제를 안정화시키고 (2) 상기 히드로겔 조성물의 필요한 겔 강도를 제공하는 것을 돕는데 필요한 특성 변형 중합체이다.

도 1은 히드로겔 조성물의 겔 강도에 대한 카라기난 농도의 효과를 나타낸다. 카라기난은 제1 수용성 중합체(즉, 성분 2(a))의 예이다.

도 2는 아크릴계 중합체인 아크리졸(Acrysol)이 카라기난과 배합될 때의 겔 강도에 대한 효과를 나타낸다. 아크리졸은 물과 계면 활성제 수용액 모두에 대해 가용성인 제2 수용성 중합체(즉, 성분 2(b))의 예이다.

히드로겔 조성물은 액상 세정 조성물에 균일하게 분산되고 안정하게 현탁된다. 그것은 액상 세정 조성물에 별개의 중합체 겔 상(즉, 상기 액상 세정제의 수성 계면 활성제계에 놓여질 때 1종 이상의 중합체가 불용성화된 경우 그것이 형성됨; 제2 특성 변형 중합체도 요구됨)으로서 또는 거시적 도메인(즉, 25 ㎛ 초과, 바람직하게는 100 ㎛ 초과 10,000 ㎛ 이하의 입도를 가짐)으로서 존재한다. 또한, 이러한 도메인은 겔 구조체 내에, 즉 히드로겔 누들 또는 입자에 의해 형성된 웹 또는 망상 구조내에 수불용성인 미용 유익제를 포획할 수 있다. 히드로겔 조성물은 불연속 도메인의 일체성을 유지하고 사용할 액상 세정 조성물의 저장 및 이용 중에 불용성 유익제를 포획하고 보유하기에 충분한 겔 강도(일반적으로 제1 중합체에 의해 제공됨)를 가져야 하지만, 그 히드로겔은 또한 액상 세정 조성물이 피부와 같은 의도된 기재에 도포되고 문질러질 때 바람직하지 못한 이물감 또는 조립감을 일으키지 않고 부드럽게 붕해될 수 있어야 한다.

본 발명에 따른 히드로겔 조성물은 일반적으로 먼저 중합체 수용액에 수불용성 유익제를 에멀션화시키거나 또는 분산시켜 에멀션 또는 분산액을 형성함으로써 제조된다. 분산된 유익제를 함유하는 이러한 중합체 수용액은 이제부터는 히드로겔 전구체 용액으로서 불리워질 것이다. 그후에, 히드로겔 전구체 용액(상기 2(a) 및 2(b)로서 정의된 제1 및 제2 중합체 둘다 함유함)은 그 히드로겔 전구체 용액이 상기 액상 세정 조성물에서 (성분 2(a)로 인해) 불용성이 되고 그 조성물에 균일하게 분산된 구형, 누들형 또는 몇몇 경우에 불규칙형 히드로겔 도메인을 형성하는 조건하에서 계면 활성제계에 첨가되어 그것과 혼합된다. 히드로겔 분산액은 히드로겔 전구체 용액 및 세정 조성물이 어떻게 혼합되는지에 따라서 배치식으로 또는 연속 공정으로 형성될 수 있다. 히드로겔 분산액을 제조하는 데에는 오버헤드 믹서와 같은 배치 공정 또는 2가지 유체의 동시 압출 노즐, 인-라인 인젝터 또는 인-라인 믹서와 같은 연속 공정이 이용될 수 있다. 최종 액상 세정 조성물 내의 히드로겔 입자의 크기는 혼합 속도, 시간 및 혼합 장치를 변경시킴으로써 변화될 수 있다. 일반적으로, 혼합 속도 및 혼합 시간을 감소시키거나 또는 혼합 중에 저전단력을 형성하는 혼합 장치를 사용함으로써 더 큰 입도의 히드로겔이 형성될 수 있으며, 그 히드로겔 도메인(예를 들면, 입자)의 크기는 사용 중에 히드로겔을 기재에 최적 전달하게 하는 25 ㎛ 초과, 바람직하게는 100 ㎛ 초과, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 초과의 하나 이상의 디멘션(예를 들면, 직경)을 가져야 한다. 그 직경은 10,000 ㎛일 수 있다.

따라서, 본 발명의 조성물은 3가지 필수 성분: i) 히드로겔을 현탁시키고 그의 일체성을 유지할 수 있는 수성 기재 세정 조성물; ii) 히드로겔 형성 중합체계(계면 활성제 수용액과 접촉할 때에 불용성화되는 제1 중합체 및 유익제를 안정화시키고 (또는) 겔 강도를 조절하는 제2 특성 변형 중합체; 및 iii) 수불용성 미용 유익제로 이루어진다(성분 (ii) 및 (iii)은 기재 조성물 (i)에 존재할 때 함께 히드로겔 조성물을 형성한다). 이들 성분들은 각각 다음에 상세히 설명될 것이다.

상기한 바와 같이, 본 발명은 다음에 더욱 상세히 정의된 히드로겔 조성물을 함유하는 액상 세정 조성물에 관한 것이다. 액상 조성물에 대해서는 다음에 상세히 설명될 것이다.

(i) 액상 세정 조성물

상기한 바와 같이, 본 발명은 미용 유익제를 함유한 히드로겔(즉, 중합체 (2)(a) 및 (2)(b)에 의해 형성된 웹내에 유익제를 함유함)이 분산된 개인 세정용 액상 세정 조성물에 관한 것이다. 액상 세정 조성물은 히드로겔 조성물 약 1 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 25 중량%, 및 국소 개인 세정 용도에 적합한 임의의 공지된 계면 활성제로부터 선택된 계면 활성제 약 1 내지 약 60 중량%로 이루어지진다. 계면 활성제는 음이온계, 비이온계, 양이온계, 양쪽성 및 쯔비터이온계 계면 활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

액상 세정 조성물은 분산된 히드로겔 상을 현탁시켜 안정한 현탁액을 형성할 수 있는 것이 중요하다. 이것은 저장 중에 중력의 작용하에 히드로겔 조성물의 침강 (또는 크리밍)을 방지하는 충분하게 높은 저-전단 점도를 가질 필요가 있다. 이것은 전단율 10 s^-1및 25 ℃에서 측정했을 때 바람직하게는 1,500 cps 이상, 가장 바람직하게는 3,000 cps 이상의 점도를 갖도록 제제화된 액상 조성물을 이용함으로써 이루어질 수 있다. 이 점도는 일반적으로 저장 중에 분명한 중력 상 분리 없이 히드로겔 조성물을 안정하게 현탁시키기에 충분하다. 히드로겔 분산액의 입도가 증가할 때, 충분한 안정성을 얻기 위해서는 더욱 높은 점도를 갖는 액체가 필요하다.

액상 세정 조성물의 점도는 계면 활성제의 주위깊은 선택에 의해 또는 조성물에 중합성, 유기 또는 무기 증점제를 혼입시킴으로써 증가될 수 있다. 두 방법은 모두 당 업계에 잘 알려져 있다. 예를 들면, 미국 특허 제4,912,823호, 동 제 4,491,539호, 동 제 4,556,510호, 동 제 4,678,606호 및 동 제 5,002,680호는 액상 세정 조성물의 점도를 증가시키기 위해 중합성 증점제의 사용을 제시하고 있고, 미국 특허 제5,236,619호, 동 제 5,132,037호, 동 제 5,284,603호, 동 제 5,296,158호 및 동 제 5,158,699호는 적절한 계면 활성제 배합물을 사용하여 안정한 점성 액상 조성물을 제제화하는 방법을 개시하고 있다.

계면 활성제는 인체의 국소 이용에 적합한 임의의 공지된 계면 활성제로부터 선택될 수 있다.

바람직한 음이온계 세제 중의 하나는 하기 화학식의 지방 아실 이세티오네이트이다.

RCO₂CH₂CH₂SO₃M

상기 식에서, R은 탄소 원자수 7 내지 21인 알킬 또는 알케닐기이고, M은 가용성 양이온, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄이다. 바람직하게는 RCO기들 중의 3/4 이상이 탄소 원자수 12 내지 18이고, 코코넛, 야자 또는 코코넛/야자 블렌드로부터 유래될 수 있다.

다른 바람직한 음이온계 세제는 하기 화학식의 알킬 에테르 술페이트이다. RO(CH₂CH₂O)_nSO₃M

상기 식에서, R은 탄소 원자수 8 내지 22인 알킬기이고, n은 0.5 내지 10, 특히 1.5 내지 8이고, M은 상기에서 정의한 바와 같은 가용화 양이온이다.

다른 가능한 음이온계 세제로는 알킬 글리세릴 에테르 술페이트, 술포숙시네이트, 타우레이트, 사르코시네이트, 술포아세테이트, 알킬 포스페이트, 알킬 포스페이트 에스테르 및 아실 락테이트, 알킬 글루타메이트 유론산 유도체 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

술포숙시네이트는 화학식 R⁵O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M인 모노알킬 술포숙시네이트 및 화학식 R⁵CONHCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M인 아미도-MEA 술포숙시네이트일 수 있으며, 이 때 R⁵는 C₈-C₂₀알킬, 바람직하게는 C₁₂-C₁₆알킬이고, M은 가용화 양이온이다. 디소듐 시트르산 폴리에톡시 라우릴 에테르 술포숙시네이트(레우폴(Rewopol) SB CS 50, Witco 제품)와 같은 변형된 술포숙시네이트도 또한 적합하다.

사르코시네이트는 일반적으로 화학식 R⁵CON(CH₃)CH₂CO₂M (이 때, R⁵는 C₈-C₂₀알킬, 바람직하게는 C₁₂-C₁₆알킬임)에 의해 나타내어진다.

타우레이트는 일반적으로 화학식 R⁵CONR⁶CH₂CH₂SO₃M (이 때, R⁵는 C₈-C₂₀알킬, 바람직하게는 C₁₂-C₁₅알킬이고, R⁶은 C₁-C₄알킬이고, M은 가용화 양이온임)에 의해 나타내어진다.

다른 유용한 계면 활성제는 화학식 R⁵(OCH₂CH₂)_nCOOM (이 때, R⁵는 C₈-C₂₀알킬, 바람직하게는 C₁₂-C₁₆알킬이고, M은 가용화 양이온임)에 의해 나타내어지는 알킬에톡시 카르복실레이트이다.

거친 계면 활성제, 예를 들면 1차 알칸 술포네이트 또는 알킬 벤젠 술포네이트는 일반적으로 피한다.

음이온계 계면 활성제란 용어는 지방산 비누를 포함한다는 것을 이해하여야 한다.

지방산 비누는 통상적으로 지방족 알칸 또는 알켄 모노카르복실산의 알칼리 금속 또는 알칸올 암모늄염이다. 소듐, 칼륨, 모노-, 디- 및 트리-에탄올 암모늄 양이온, 또는 그의 배합물은 본 발명의 목적에 적합하다. 이 비누는 잘 알려진 탄소 원자수 약 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 약 18의 천연 또는 합성 지방족(알칸온 또는 알켄온) 산의 알칼리 금속염이다. 그것은 탄소 원자수 약 12 내지 22의 아크릴계 탄화수소의 알칼리 금속 카르복실레이트로서 설명될 수 있다.

사용될 수 있는 비누의 예는 본 명세서에 참고로 인용한 미국 특허 제4,695,395호(Caswell) 및 미국 특허 제4,260,507호(Barrett)에서 찾아볼 수 있다.

적합한 비이온계 계면 활성제로는 알킬 다당류, 알도비온아미드(예를 들면, 미국 특허 제5,389,279호에 기재된 락토비온아미드), 에틸렌글리콜 에스테르, 글리세롤 모노에테르, 폴리히드록시아미드 (글루카미드)(본 명세서에 참고로 인용한 미국 특허 제5,312,934호에 기재된 지방산 아미드를 포함), 1차 및 2차 알코올 에톡실레이트, 특히 알코올 몰 당 에틸렌 옥시드 평균 1 내지 20몰로 에톡실화된 C₈-C₂₀지방족 알코올을 들 수 있다.

계면 활성제는 바람직하게는 1 내지 35 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%의 농도로 존재한다.

조성물이 피부 연화성 (mildnesss)의 잇점이 있는 보조 계면 활성제 0.5 내지 15 중량%를 포함하는 것도 또한 바람직하다. 적합한 물질은 탄소 원자수 7 내지 18인 알킬 또는 알케닐기를 갖고, 전체 화학식이 다음과 같은 쯔비터이온계 세제이다.

상기 식에서,

R¹은 탄소 원자수 7 내지 18인 알킬 또는 알케닐이고;

R²및 R³은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 3인 알킬, 히드록시알킬 또는 카르복시알킬이고;

m은 2 내지 4이고;

n은 0 또는 1이고;

X는 임의로 히드록실로 치환된 탄소 원자수 1 내지 3인 알킬렌이고;

Y는 -CO₂ ^-또는 -SO₃ ^-이다.

상기한 화학식 내에 속하는 쯔비터이온계 세제로는 하기 화학식

의 단순한 베타인, 및 하기 화학식

(상기 식 중, m은 2 또는 3임)

의 아미도 베타인을 들 수 있다.

상기 2가지 화학식 중에서, R¹, R²및 R³은 상기에서 정의한 바와 같다. R¹은 특히, R¹기의 1/2 이상, 바람직하게는 3/4 이상이 탄소 원자수 10 내지 14인 코코넛으로부터 유래된 C₁₂및 C₁₄알킬기의 혼합물일 수 있다. R²및 R³은 바람직하게는 메틸이다.

추가로 가능한 것은 하기 화학식을 갖는 술포베타인이다.

상기 식에서, m은 2 또는 3이고, 또는 -(CH₂)₃SO₃ ^-가

로 치환된 이들의 변형체이고, R¹, R²및 R³은 상기에서 정의한 바와 같다.

상기한 바와 같이, 히드로겔 구조체 또는 조성물은 (ii) 히드로겔 형성 중합체계(2가지 이상의 중합체 함유) 및 (iii) 수불용성 유익제로 이루어진다.

(i) 히드로겔 형성 중합체계

바람직한 특성을 갖는 히드로겔을 형성하는데 유용한 중합체계는 계면 활성제 수용액에 놓여질 때 불용성화되는 제1 수용성 중합체; 및 일단 형성된 히드로겔 조성물이 유익제를 보유하기에 충분한 겔 강도를 갖지만 세정 조성물이 피부와 같은 기재에 도포될 때 부드럽게 붕해되게 할 만큼 충분히 약하게 하는 제2 수용성 특성 변형 중합체로 이루어진다.

제1 및 제2 중합체는 함께 유익제를 보유하는 웹 또는 망상 구조를 형성한다. 각각의 중합체 및 제1 중합체가 계면 활성제 조성물에 불용성화되도록 하는 메카니즘은 다음에 더욱 상세히 설명될 것이다.

(a) 제1 중합체

제1 중합체는 넓은 의미로는 상기 계면 활성제 수용액 (i)에 놓여질 때 불용성이 되는 임의의 수용성 중합체로서 정의된다. 이러한 불용성화는 다음 메카니즘 중 하나에 의해 이루어진다.

(1) 열 겔화

이러한 유형의 겔화 거동을 나타내는(즉, 열 겔화에 의해 불용성이 될 수 있는) 적합한 중합체는 약 40 내지 50 ℃를 초과하는 온도에서 수용성이고 그 중합체 용액이 실온으로 냉각된 후에 겔을 형성하는 것이다. 그러한 중합체의 예로는 i) 겔 형성 다당류; ii) 겔 형성 단백질; 및 iii) 열 겔화 합성 중합체를 들 수가 있다. 특히 바람직한 겔 형성 다당류 유형은 카라기난, 특히 FMC 코포레이션에 의해 제조되어 상품명 겔카린(Gelcarin) GP911 및 겔카린 379로 판매되는 것과 같은 카라기난 중합체이다. 특히 바람직한 겔 형성 단백질은 시그마 케미칼스(Sigma Chemicals)에 의해 판매되는 젤라틴 G 9382 및 G 2625와 같은 젤라틴이다. 적합한 열 겔화 합성 중합체는 폴리 (N-이소프로필아크릴아미드) 단독중합체 또는 공중합체 또는 단량체 단위 중 하나로서 장쇄, 바람직하게는 직쇄 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르를 혼입시킨 폴리아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 함유 중합체이다. 후자의 중합체류의 예는 랜덱 랩스 인크.(Landec Labs Inc.)에 의해 인텔리너스(Inteliners)라는 상품명으로 판매되는 것이다.

(2) 침전 또는 코아세르베이션

이러한 유형의 거동을 나타내는 적합한 중합체는 실온에서는 수용성이지만 pH 또는 전해질 농도를 변화시키는 것과 같은 수용액의 물리적 또는 화학적 특성을 변화시킴으로써 실질적으로 불용성이 될 수 있는 중합체이다. 특히 적합한 pH 민감성 중합체의 한 예는 키토산(폴리글루코사민) 또는 그의 각종 화학적 개질된 변형체이다. 특히 유용한 키토산은 프로노바 바이오폴리머스(Pronova Biopolymers)에 의해 시큐어(Seacure) 343 및 시큐어 443이라는 상품명으로 판매되는 것이다. 이러한 재료는 10,000 내지 100,000의 분자량을 갖는다. 키토산은, 4.5 미만의 pH를 가진 수용액에서 용해되어 균일한 히드로겔 전구체 용액을 형성할 수 있기 때문에 본 발명의 히드로겔 조성물에 특히 유용한 망상 구조 형성 중합체이다. 이 용액을 5.0 내지 7.0의 전형적인 pH를 갖는 액상 세정제와 혼합할 때, 불용성 히드로겔 망상 구조는 쉽게 형성된다. 침전/코아세르베이션에 의해 적합한 히드로겔 망상 구조를 형성하는 다른 부류의 중합체는 전해질 민감성 중합체이다. 이러한 중합체는, 고농도의 염 또는 이온성 계면 활성제를 함유하는 계면 활성제 수용액에 중합체 용액을 첨가함으로써 침전되어 불용성 망상 구조를 형성할 것이다. 그러한 중합체의 예로는 13,000 달톤을 넘는 분자량 및 78 내지 100%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알코올 및 아쿠알론 코포레이션(Aqualon Corp.)에 의해 나트로졸(Natrosol)이라는 상품명으로 판매되는 것과 같은 히드록시에틸셀룰로오스를 들 수가 있다.

동일한 중합체는 상기 계면 활성제 수용액에 그밖에 무엇이 존재하는지에 따라서 (2)(a) 부류 (즉, 수용성이지만 상기 계면 활성제 수용액과 접촉할 때 불용성화됨); 또는 (2)(b) 부류 (즉, 물 및 계면 활성제 수용액 둘다에 가용성임)일 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 따라서, 전해질 농도에 민감한 중합체는 전해질 부재하의 조성물 중의 (2)(b) 부류 중합체일 수 있지만, 중합체를 불용성화하기에 충분한 전해질을 함유하는 계면 활성제 수용액 중의 (2)(a) 부류 중합체가 된다. 임의의 중합체가 임의의 가교 결합제의 존재하에 불용성이 된다면 동일한 사실이 적용된다. 가교 결합제가 계면 활성제 수용액에 존재하지 않는다면, 그 중합체는 (2)(b) 중합체일 수 있지만, 존재한다면 그 중합체는 (2)(a) 중합체가 된다.

(3) 가교 결합

이러한 유형의 거동을 나타내는 적합한 수용성 중합체는 수용성 가교 결합제와 수용성 착체를 형성할 수 있는 것이다. 불용성 중합체 망상 구조는 계면 활성제 수용액에 중합체를 첨가하기 전 또는 후에 중합체 수용액과 가교 결합제를 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 쉽게 가교 결합될 수 있는 중합체의 예로는 칼륨 이온과 가교 결합될 수 있는 κ-카라기난; 칼슘 이온과 가교 결합될 수 있는 알기네이트 및 붕사 이온과 가교 결합될 수 있는 폴리비닐 알코올을 들 수가 있다.

(b) 제2 (특성 변형) 중합체

상기 제1 중합체는 망상 구조 골격을 제공하며, 그 망상 구조 없이는 히드로겔 조성물이 존재할 수 없다. 그러나, 그것 단독으로는 히드로겔 전구체 용액에서 일반적으로 수불용성 미용 유익제의 에멀션 또는 분산액을 효과적으로 안정화시킬 만큼 충분하게 표면 활성이 없다. 더욱 표면 활성이 있는 제2 수용성 중합체는 필요한 안정성을 갖는 분산액을 형성하는데 필수적인 것으로 밝혀졌다.

제2 또는 특성 변형 중합체의 두번째 기능은 겔 강도의 조절을 돕는 것이다. 상기한 바와 같이, 히드로겔 조성물은 그들의 구조체내에 미용 유익제를 효과적으로 포획하기 위해 분산된 히드로겔 도메인/입자가 불연속으로 남아있도록 충분히 강하지만, 히드로겔 도메인/입자가 사용 중에 피부에 부드럽게 문질러질 때 충분히 연질(비경질)인 것이 바람직하다. 이러한 균형은 히드로겔 조성물의 겔 강도를 최적화함으로써 이루어질 수 있다.

임의의 제2 수용성 중합체는 제1 중합체와 함께 히드로겔 전구체 용액에 혼입될 때 히드로겔 조성물의 겔 강도를 효과적으로 변형시켜 이러한 균형을 얻을 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 히드로겔 강도 및 사용시의 피부 감각 특성은 히드로겔 전구체 용액에서의 망상 구조 형성 중합체(제1 중합체) 및 제2 특성 변형 중합체의 양을 조절함으로써 쉽게 조작될 수 있다.

각종 친수성 음이온계, 양이온계, 양쪽성 및 비이온계 수용성 중합체가 이 목적을 위해 사용될 수 있다. 제2 중합체는 계면 활성제 수용액에 가용성일 수 있고(그렇지 않은 제1 중합체와 대조적임) 5,000 달톤 초과, 바람직하게는 10,000 달톤 초과, 가장 바람직하게는 50,000 달톤 초과의 분자량을 갖는다.

특성 변형 중합체로서 유용한 것으로 밝혀진 바람직한 제2 수용성 중합체의 예로는 i) 롬 앤드 하스(Rohm Haas)에 의해 아크리졸(Acrysol) 또는 아쿨린(Aculyn)이라는 상품명으로 판매되는 알칼리 가용성 폴리아크릴계 라텍스와 같은 카르복실산 함유 아크릴계 중합체; 및 비.에프. 굳리치(B.F. Goodrich)에 의해 카르보폴(Carbopol)이라는 상품명으로 판매되는 가교 결합된 폴리아크릴산 및 공중합체; ii) 에어 프로덕츠(Air Products)에 의해 에어볼(Airvol)이라는 상품명으로 판매되는 폴리비닐 알코올과 같은 비이온계 중합체; 아이에스피 테크놀로지 인크.(ISP Technologies Inc.)로부터의 폴리비닐 피롤리돈; 내셔날 스타치 앤드 케미칼스(National Starch Chemicals)에 의해 캡슐 또는 퓨리티 검 비(Capsule or Purity Gum Bee)라는 상품명으로 판매되는 것과 같은 변형된 옥수수 전분; 및 아쿠알론(Aqualon)에 의해 나트로졸(Natrosol)이라는 상품명으로 판매되는 히드록시에틸셀룰로오스; 및 iii) 롱 쁠랑(Rhone Poulenc)에 의해 재규어(Jaguar) C13S 및 재규어 C14S라는 상품명으로 판매되는 양이온계 구아를 포함한 개질된 다당류와 같은 양이온계 중합체; 아머콜(Amerchol)로부터 유케어 폴리머(Ucare Polymer) JR30 또는 JR40이라는 상품명으로 판매되는 양이온계 개질된 셀룰로오스; 칼곤(Calgon)에 의해 머쿠앗(Merquat) 100, 머쿠앗 550이라는 상품명으로 판매되는 폴리디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 또는 공중합체와 같은 합성 양이온계 중합체, 및 지에이에프 케미칼(GAF Chemical)로부터 가프쿠앗(Gafquat) 755라는 상품명으로 판매되는 비닐 피롤리돈/디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트 공중합체를 들 수가 있다.

히드로겔 조성물의 제2 성분은 미용 유익제(상기 성분 (iii))이다. 이것에 대해서는 다음에 상세히 설명할 것이다.

(iii) 미용 유익제

본 발명에서의 미용 유익제는 그것으로 처리할 기재, 예를 들면 피부, 머리카락 또는 치아에 대한 확실하고 종종 장기간의 효과를 제공하는 능력을 갖는 재료이다. 피부의 경우에, 적합한 미용 유익제는 액상 세정 조성물로부터 침착된 후에 피부를 보호, 보습 또는 컨디셔닝할 수 있는 수불용성 재료이다.

바람직한 미용 유익제로는

a) 실리콘유, 검 및 이들의 변형물, 예를 들면 직쇄 및 환식 폴리디메틸실록산; 아미노, 알킬 알킬아릴 및 아릴 실리콘유;

b) 천연 지방 및 오일을 포함하는 지방 및 오일, 예를 들면 호호바, 대두, 해바라기, 쌀겨, 아보카도, 아몬드, 올리브, 참깨, 페르식 (persic), 피마자, 코코넛, 밍크 오일; 카카오 지방, 쇠기름, 라아드; 상기한 오일을 수소첨가시켜 얻은 경화유; 및 합성 모노, 디 및 트리글리세리드, 예를 들면 미리스트산 글리세리드 및 2-에틸헥산산 글리세리드;

c) 왁스, 예를 들면 카르나우바, 밀랍, 라놀린 및 그의 유도체;

d) 소수성 식물 추출물;

e) 탄화수소, 예를 들면, 액상 파라핀, 바셀린, 미결정질 왁스, 세레신, 스쿠알렌, 스쿠알란, 프리스탄 및 광유;

f) 탄소 원자수 8 내지 24의 고급 지방산, 예를 들면 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 라놀린산, 이소스테아르산 및 폴리 불포화 지방산 (PUFA);

g) 탄소 원자수 8 내지 24의 고급 알코올, 예를 들면 라우릴, 세틸, 스테아릴, 올레일, 베헤닐, 콜레스테롤 및 2-헥사데칸올 알코올;

h) 에스테르, 예를 들면 세틸 옥타노에이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 아디페이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 콜레스테롤 이소스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 디스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 알킬 락테이트, 알킬 시트레이트 및 알킬 타르트레이트; 수크로오스 에스테르 소르비톨 에스테르 등;

i) 정유 (essential oil), 예를 들면 어유, 박하, 쟈스민, 장뇌, 백삼목, 쓴 오렌지 껍질, 류(ryu), 송진, 계피, 베르가모트, 시트러스 운슈 (citrus unshiu), 백창포, 소나무, 라벤더, 월계수, 정자나무, 하이바(hiba), 유칼리, 레몬, 스타플라워 (starflower), 티미안초, 양박하, 장미, 세이지, 멘톨, 시네올, 유게놀, 시트랄, 시트로넬라, 보르네올, 리날로올, 게라니올, 금달맞이꽃, 캄포르, 티몰, 스피란톨, 피넨, 리모넨 및 테르페노이드 오일;

j) 지질 및 지질상 물질, 예를 들면 콜레스테롤, 콜레스테롤 에스테르, 세라미드, 수크로오스 에스테르 및 유럽 특허 명세서 제556 957호에 기재되어 있는 바와 같은 슈도세라미드;

k) 비타민, 예를 들면 비타민 A 및 E, 및 비타민 C 알킬 에스테르를 비롯한 비타민 알킬 에스테르;

l) 자외선 차단제, 예를 들면 옥틸 메톡실 신나메이트 (Parsol MCX) 및 부틸 메톡시 벤조일메탄 (Parsol 1789);

m) 인지질, 예를 들면 레시틴; 및

n) 항균제, 예를 들면 2-히드록시-4,2',4'-트리클로로디페닐에테르 (DP300) 및 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드(TCC); 및 임의의 상기 성분들의 혼합물,

o) 하기 화학식의 물질과 같은 알파 히드록시산 유도체

(상기 식에서,

R¹은 C_pH_qN_rO_s(여기서, p는 0 내지 20이고, q는 1 내지 41이고, r은 0 내지 3이고, s는 0 내지 3이고,

R²는 C_tH_u(여기서, t는 0 내지 20이고, u는 1 내지 41이고,

R³은 C_vH_wN_xO_y(여기서, v는 0 내지 20이고, w는 1 내지 41이고, x는 0 내지 3이고, y는 0 내지 3임) 또는 금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄 음이온이고,

m은 1 내지 10임); 및 임의의 상기 성분들의 혼합물을 들 수 있다.

미용 유익제는 히드로겔 전구체 용액(제1 및 제2 중합체를 함유하는 용액)에 혼입될 수 있다. 이러한 혼입은 유익제와 히드로겔 전구체 용액을 혼합하거나 또는 히드로겔 전구체 용액과 혼합되는 수용액 중에 유익제를 예비 에멀션화시킴으로써 간단하게 이루어질 수 있다. 유익제는 히드로겔 조성물을 기준으로 5 내지 65 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%의 양으로 존재한다. 혼합 조건, 중합체 조성(즉, 히드로겔을 형성하는 중합체의 조성) 및 농도에 따라서, 유익제의 입도는 0.2 내지 200 ㎛로 가변적일 수 있다. 더욱 우수한 안정성 및 효율적인 침착을 위한 유익제의 입도는 바람직하게는 5 내지 150 ㎛이다.

본 발명의 조성물은 피부 세척용 제품, 예를 들면 목욕 또는 샤워 겔, 세수용 조성물, 세안용 액체; 면도 전후 제품; 헹구어 내거나, 닦아 내거나, 피부 상에 그대로 남겨 두는 피부 보호 제품으로서 제제화될 수 있다.

본 발명의 조성물은 일반적으로 주입가능한 액체 또는 반액체, 예를 들면 페이스트이고, 바람직하게는 하아케 로토 점도계 (Haake Rotoviscometer) RV20 중에서 전단율 10s^-1및 25 ℃에서 측정했을 때 1500 내지 100,000 mPas의 점도를 가질 것이다.

본 발명의 조성물의 다른 대표적인 성분들로는 유백제, 바람직하게는 0.2 내지 2.0 중량%; 방부제, 바람직하게는 0.2 내지 2.0 중량% 및 향료, 바람직하게는 0.5 내지 2.0 중량%를 들 수 있다.

본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 예시될 것이다.

모든 백분율은 달리 명시되어 있지 않으면 중량 백분율을 나타내는 것이다.

실시예 1 직접적인 혼합 공정에 의한 실리콘유 함유 히드로겔 조성물의 제조.

히드로겔이 불연속 도메인을 형성하도록 중합성 히드로겔을 계면 활성제 수용액에 분산시킬 수 있는 많은 방법이 있다. 본 발명자들이 발견한 모든 유용한 기술은 수용성 중합체의 용액 환경이 변화할 때, 예를 들면 pH, 이온 강도, 온도, 이온 타입, 가교 결합제의 존재 등의 변화가 일어날 때 수용성 중합체의 임의의 유형에 대해서 일어나는 신속한 겔화 또는 가교 결합의 잇점을 이용한다.

이 실시예는 적절한 히드로겔 형성 중합체 용액(히드로겔 전구체 용액으로 불리움)을 통상의 기계적 교반기를 이용하여 계면 활성제 수용액과 직접적으로 혼합시킴으로써 히드로겔 조성물이 어떻게 제조될 수 있는지를 예시하는 것이다. 이 경우에, 중합체계는 히드로겔 전구체 용액이 계면 활성제 용액과 혼합될 때 발생하는 pH 변화가 상 변화(겔화)를 유도하도록 선택된다. 그 자체가 수 연속성인 첨가된 전구체 히드로겔 용액 ((1) 계면 활성제 수용액에 첨가될 때 불용성화되는 제1 중합체; (2) 제2 특성 변형 중합체 및 (3) 유익제를 함유함)은 처음에 계면 활성제 용액에 용해되지 않고 오히려 불연속의 분산된 수성상을 형성할 만큼 겔화는 충분히 신속하다.

히드로겔 전구체 용액의 제조

키토산(제1 중합체)(Sea Cure 340, Protan 제품) 1 중량%, 아세트산 0.8 중량% 및 히드록시 에틸셀룰로오스(제2 중합체)(Natrosol 250 MR, Aqualon 제품) 3 중량%를 함유한 중합체 수용액 60 중량부와 실리콘유(60,000 센티스톡, Dow Corning 제품) 40 중량부를 오버헤드 교반기를 사용하여 400 rpm에서 30분 동안 혼합시켜 실리콘유의 40% 에멀션을 제조하였다. 그렇게 제조된 에멀션은 중합체 용액에 분산된 약 4 내지 50 ㎛의 넓은 입도 분포를 갖는 실리콘 유적을 함유하였다.

직접 혼합에 의한 히드로겔 분산액의 제조

상기 에멀션화된 실리콘유를 함유한 히드로겔 전구체 용액 12.5 중량부를 계면 활성제 수용액(조성을 표 1에 나타냄) 87.5 중량부에 첨가하였다. 혼합은 오버헤드 교반기(Model RW20DZM, Tekmar 제품)로 실시하였다. 제조된 두 분산액은 동일한 화학 조성을 가졌지만 그들을 형성하는데 이용된 교반 속도는 달랐다. 실시예 1A에서, 분산액은 80 rpm에서 25분 동안 혼합되었고, 실시예 1B에서의 혼합 속도는 200 rpm이었다. 두 실시예는 겔 매트릭스 내에 포획된 에멀션화된 실리콘 유적을 함유한 불규칙형 히드로겔 도메인을 함유하였다.

실시예 1A 및 1B의 조성은 그들의 몇가지 물리적 특성과 함께 표 2에 나타내었다.

액상 세정 조성물.

성분	중량%
코카미도프로필 베타인	5.6 %
소듐 코코일 이세티오네이트	3.5 %
소듐 라우레쓰 술페이트	1.4 %
글리단트 XL	0.14%
암모늄 술페이트	0.09%
재규어 C13S	0.9 %
향료	0.42%
탈이온수	87.95%

직접 혼합에 의해 형성된 히드로겔 조성물의 조성 및 특성.

	실시예 1A	실시예 1B	실시예 2
성분	중량%	중량%	중량%
실리콘유	40%	40%	40%
키토산	0.6%	0.6%	0.6%
히드록시에틸셀룰로오스	1.8%	1.8%	-
재규어 C13S	-	-	1.8%
물	100%까지	100%까지	100%까지
실리콘 유적 크기	4-50 ㎛	4-50 ㎛	1-25 ㎛
히드로겔 도메인 크기	255 ㎚	227 ㎚	157 ㎚

실시예 2 직접 혼합에 의해 제조된 실리콘유 함유 히드로겔 조성물의 추가의 예시.

실시예 1에 기재된 것과 유사하지만 다른 중합체 조성을 갖는 히드로겔 전구체 용액을 다음과 같이 제조하였다. 실리콘유(60,000 센티스톡) 40 중량부를 오버헤드 교반기를 사용하여 400 rpm에서 30분 동안 키토산(제1 중합체)(Sea Cure 340, Protan 제품) 1 중량%, 아세트산 0.8 중량% 및 양이온성 구아 중합체(제2 중합체)(Jaguar C13S, Rhone-Poulenc 제품) 3 중량%를 함유한 중합체 겔 수용액 60 중량부에 에멀션화시켰다.

이 히드로겔 전구체 용액 12.5 중량부를 계면 활성제 용액(표 1에 나타낸 제제) 87.5 중량부에 첨가하고 80 rpm에서 25분 동안 혼합하였다. 이 공정에 의해 실리콘 유적이 겔 매트릭스에 포획된 히드로겔의 불규칙형 입자를 함유한 분산액이 형성되었다. 이 분산액의 조성 및 특성을 표 2에 나타내었다.

실시예 3 압출에 의해 제조된 실리콘유 함유 히드로겔 조성물.

이 실시예는 히드로겔 분산액이 동시 압출 공정에 의해 제조될 수도 있다는 것을 입증하는 것이다. 상세하게는, 이 실시예는 2개의 유체 노즐에 의해 히드로겔 전구체 용액(이 경우에 분산된 실리콘유를 함유함)을 계면 활성제 수용액과 동시 압출시킴으로써 제조된 조성물을 예시한다. 이 공정으로 인해 최종 액상 세정 조성물에 현탁된 누들형 입자 형태로 분산된 히드로겔 조성물이 형성되었다. 누들형 히드로겔 분산액은 액상 세정제에 독특한 외형을 제공한다. 또한, 이 분산액은 누들을 소정의 크기 범위로 자르거나 또는 세분하는 많은 전단 기술에 의해 추가로 가공될 수 있다. 이 공정은 실리콘유 함유 히드로겔 조성물에 대해 예시하였지만, 다음 실시예에 나타낸 바와 같이 각종 재료와 관련하여 사용될 수도 있다.

실리콘유가 분산된 히드로겔 전구체 용액의 제조

실리콘유를 기계적 교반에 의해 pH 범위가 7 내지 7.5인 수용액에서 중화된 카르복실산 함유 아크릴계 공중합체(제2 중합체)(Aculyn-33, Rohm Haas 제품) 수용액과 혼합하였다. 이 경우에, 아쿨린(Aculyn)-33은 특성 변형 중합체였다. 직경이 5 내지 150 ㎛인 유적 크기를 아쿨린-33의 농도 및 교반 속도에 의해 조절하였다. 농도가 높고 교반 속도가 빠를수록 더 작은 유적이 형성된다. 제1 중합체(망상 구조 형성 중합)체인 κ-카라기난(Gelcarin GP-911, FMC 제품) 수용액을 45 내지 50 ℃에서 부드럽게 교반(〈100 rpm)시키며 혼합물에 첨가하였다. 이 실시예에서는, 실리콘 유적의 크기가 다른 두 히드로겔 전구체 분산액이 제조되었다. 한 분산액에서는, 실리콘 유적의 크기가 2 내지 30 ㎛였고, 제2 분산액에서는 유적의 크기가 40 내지 100 ㎛였다.

동시 압출에 의한 히드로겔 분산액의 제조

상기한 따뜻한(45 내지 50 ℃) 전구체 용액을 고압 시린지 펌프(Syringe pump model 40, Harvard Apparatus 제품)에 의해 시판 노즐(일련 번호 1/4 XA SR450 A, Bete Fog Nozzle Inc. 제품)의 중심 오리피스에 공급하였다. 동시에, 차가운(실온 내지 22 ℃) 샤워 겔 제제(조성을 표 3에 나타냄)를 노즐의 외부 오리피스에 주입하여 누들형 히드로겔 조성물 입자를 함유한 최종 생성물을 형성하였다. 샤워 겔 조성물을 전달하는 데에도 고압 시린지 펌프를 사용하였다. 최종 분산액 중의 히드로겔 및 실리콘 함량은 히드로겔 전구체와 계면 활성제 조성물의 유속의 비를 변화시킴으로써 조절되었다. 이 비는 최종 생성물이 5 중량%의 실리콘유를 함유하도록 하여 조절되었다.

두 히드로겔 분산액, 실시예 3A 및 실시예 3B의 특성을 표 4에 나타내었다. 그것은 표 3의 샤워 겔 조성물에 현탁된 직경이 약 1000 ㎛인 누들형 입자로 구성된 것이다.

기재 샤워 겔 제제.

성분	중량%
소듐 라우릴 에테르(3) 설페이트	4
코코아미도 프로필 베타인	1
도데실 폴리글리코시드	5
향료	1
소르브산	0.37
소듐 시트레이트·2H2O	0.49
소듐 히드록시드1	1
카르보폴 ETD20202	0.9
안틸(Antil) 1413	0.97
H2O	100이 되도록 함
각주 1: NaOH로 pH를 5.24 ± 0.1로 조정함
각주 2: 가교 결합된 폴리아크릴산
각주 3: 폴리에틸렌 글리콜 프로필렌 글리콜 올레에이트

동시 압출에 의해 형성된 누들형 히드로겔 입자의 특성(실시예 3).

실시예	히드로겔 상	오일 상 실리콘유 (60,000 cs)	누들의 단면적의 직경 (㎛)
	중합체	물		중량%	액적 크기 (㎛)
	유형	중량%				중량%
3A	카라기난/아쿨린	1.2/0.4	38.4	60.0	40-100	1000
3B	카라기난/아쿨린	1.2/0.4	38.4	60.0	2-30	1000

아쿨린(Aculyn)은 중화된 카르복실산 함유 아크릴계 공중합체이다.

실시예 4 히드로겔 특성에 대한 중합체 조성물의 효과.

이 방법은 그들의 사용 특성에 영향을 미치는 히드로겔의 유동학적 특성이 망상 구조 형성(제1) 및 특성 변형(제2) 중합체의 선택 및 농도에 의해 어떻게 조정될 수 있는지를 예시하는 것이다.

망상 구조 중합체로서 카라기난을 사용하고 가교 결합제로서 칼륨 이온을 사용하여 가교 결합법에 의해 일련의 모델 히드로겔 입자를 제조하였다. 모델 세정 조성물로서 KCl 수용액을 사용하여 실시예 3에 기재된 압출 공정을 변형시켜 분산액을 제조하였다. 히드로겔 분산액은 히드로겔 전구체 용액에 사용된, 1 내지 6 중량%의 카라기난(제1 중합체)의 농도에서만 상이하였다. 거의 구형인 입자는 모두 약 3000 ㎛의 직경을 가진 것으로 형성되었다.

인스트론(Instron)(Model 1122)은 상기 각종 겔 조성물의 강도를 구별하는 적합한 장치인 것으로 알려졌다. 측정 절차는 다음과 같다. 히드로겔 입자를 스파튤라를 사용하여 분산액으로부터 조심스럽게 제거하고 그것을 킴와이프(kimwipe) 상에 놓아 과량의 액체를 제거하였다. 히드로겔의 대략의 직경은 칼리퍼로 측정하였다. 히드로겔을 인스트론의 금속 단상 저부로 이동시키고 10 뉴튼 하중을 그것이 히드로겔 입자와 접촉하게 될 때 까지 감소시켰다. 그후에, 인스트론을 켜고 챠트 기록기를 사용하여 거리의 함수로서 힘을 측정하였다. 챠트 기록기는 1 ㎜/분의 크로스헤드 속도 및 50 ㎜/분의 챠트 속도에서 셋팅하여 2 뉴튼 총 스케일 하중 기록을 가능하게 하였다. 그 힘은 0.50 ㎜, 1.00 ㎜ 및 1.50 ㎜에서 기록되었다. 힘을 히드로겔의 단면적 및 변형력으로 나누어 샘플의 탄성 모듈러스를 계산하였다. 입자는 측정 도중에 수화된 상태로 남아 있어야 한다.

상기 절차에 의해 측정된 일련의 모델 히드로겔 입자의 겔 강도는 도 1에 나타내었다. 이 결과는 겔 강도가 카라기난 농도가 증가함에 따라 상당히 증가함을 나타내는 것이다. 중합체 농도가 2 중량%를 넘을 때, 겔은 촉감이 매우 단단하게 느껴지며 피부에 부드럽게 문질러지지 않는다. 그러한 입자가 유익제를 포획할 수 있고 저장 중에 안정하게 남아있긴 하지만, 그들은 유익제의 전달이 균일하지 않고 조성물이 이질감을 나타내기 때문에 세정 용도에 있어서 최적인 것이 아니다. 이 결과는 또한 히드로겔 입자의 겔 강도를 저하시키길 원한다면 이것은 겔 내의 중합체의 농도를 감소시킴으로써만 성취될 수 있음을 나타낸다. 이것은 기술의 융통성을 크게 제한할 것이다. 아래에 나타낸 바와 같이, 이러한 한계는 제2 중합체를 사용하여 히드로겔의 특성, 예를 들면 그것의 겔 강도를 변화시킴으로써 극복될 수 있다.

상기와 동일한 절차를 이용하여 다른 조의 모델 히드로겔 입자를 제조하였다. 각 히드로겔 전구체 용액은 카라기난 2 중량% 및 아크릴계 공중합체인 아크리졸(Acrysol) ASE-60(Rohm Haas 제품) 0 내지 2 중량%를 함유하였다. 이것은 제2 특성 변형 중합체이다. 수화된 입자의 형태 및 크기는 모두들 매우 유사하였으며, 상기한 모든 카라기난 히드로겔과도 유사하였다. K⁺과의 가교 결합에 의해 형성된 히드로겔 입자의 겔 강도에 대한 첨가된 아크리졸 ASE-60의 영향은 도 2에 나타내었다. 그 결과는 중합체의 총 농도가 증가하긴 하지만 아크리졸 농도가 증가함에 따라 겔 강도가 크게 감소하였음을 나타낸다. 3:1 내지 2:1(도 2의 화살표) 범위의 중량비로 카라기난과 아크리졸을 함유하는 히드로겔은 에멀션화된 연화제, 예를 들면 실리콘유와 같은 유익제를 효과적으로 포획할 수 있으며 두드러진 이질감 없이 피부에 부드럽게 문질러진다.

상기 실시예는 겔 강도가 망상 구조 형성 및 특성 변형 중합체로 이루어진 중합체계의 선택에 의해 어떻게 조정될 수 있는지를 나타내기 위해 예시한 것이다. 상기 겔 강도의 정확한 값에 대해 지나친 의미를 두지 않아야 한다. 본 발명자들은 히드로겔 입자의 강도에 대한 히드로겔 전구체 용액 중의 중합체 조성물의 양적인 효과는 전구체 용액에 분산될 수 있는 유익제의 특성, 입도 및 농도에 상당히 좌우된다는 것을 발견하였다. 방법이 동일하다 하더라도 정확한 값은 변화될 수 있다.

복잡하긴 하지만, 당업계의 숙련인은 광범위하게 망상 구조 형성 및 특성 변형제의 정의에 속하는 중합체의 배합물을 이용하여 각 상황에 대해 겔 강도의 적당한 균형을 이룰 수 있다.

실시예 5 생체외 피부 상의 실리콘유의 침착.

세척 과정 중에 피부 상에 실리콘유를 침착시키는 각종 세정 조성물의 능력을 돼지 피부를 기준으로 한 생체외 모델을 이용하여 측정하였다. 그 절차는 다음과 같다.

먼저 37 ℃에서 수돗물로 예비 수화시킨 절개된 돼지 피부 2 x 2 사각 스트립에 시험 조성물의 분취분(aliquot) 0.5 ml를 도포하였다. 이 조성물을 10초 동안 거품을 낸 후, 흐르는 더운 수돗물로 10초 동안 헹구었다. 그 후, 피부를 페이퍼 타월로 1회 닦아 과량의 물을 제거하고 2분 동안 두어 건조시켰다. 10 g/cm²의 하중을 가하여 접착제 테이프 스트립을 피부 위에 30초 동안 압착시켰다. 사용한 접착제 테이프는 3 cm의 폭을 갖는 J-Lar 수퍼클리어(Superclear) (등록상표) 테이프였다. 이 시험 방법에서는, 피부 상에 침착된 실리콘이 이어서 피부 표면층의 일부와 함께 테이프로 이동하게 된다.

테이프에 부착되는 실리콘 및 피부의 양은 X선 형광 분광분석법으로 결정하였다. 테이프 스트립을 접착제 면이 이 기계의 비임(beam)을 향하도록 X선 형광 분광계에 위치시켰다. 마스크를 테이프 상에 덮어 X선 비임에 노광된 테이프의 중간에 기준 영역을 결정하였다. 측정을 수행하기 전에 기계의 샘플 채임버를 진공 하에 위치시킨 다음, 분광계를 사용하여 규소 및 황의 양을 측정하였다. 황은 테이프로 이동된 피부의 양을 대표하는 것이다.

접착제 테이프의 투명한 단편으로 관찰한 실리콘 및 황의 양을 실험 측정값으로부터 감하였다. 테이프의 연속 단편에 대한 실험 측정값을 함께 더하고, 실리콘 및 황의 총 누계를 피부 단위 면적 당 황에 대한 실리콘의 비로서 표시하였다. 더 높은 Si/S비는 더 높은 침착 정도에 해당하는 것이다. 총 10개의 테이프 스트립을 각 측정에 이용하였다.

실시예 2-3의 조성물에 대해 상기한 바와 같이 측정된 절개된 돼지 피부 상에 침착된 실리콘의 양을 표 5에 나타내었다. 이 시험에서 히드로겔 조성물이 피부에 실리콘유를 상당히 침착시킨다는 것이 이 결과로부터 명확해졌다.

샤워 겔로부터의 실리콘 침착.

실시예 번호	실리콘 침착(규소/황 비)
실시예 2	1.38
실시예 3A	28.0
실시예 3B	7.1
대조용 1 (주 1)	0.3
주 1. 이 실시예에서의 대조용은 실리콘을 함유하지 않은 표 3의 샤워 젤 조성물임.

실시예 6 다른 중합체로 제조된 히드로겔 분산액.

이 실시예는 히드로겔 분산액이 필요한 히드로겔 형성능 및 겔 강도를 갖기만 하면 그것은 각종 중합체로 제조될 수 있다는 것을 예시하는 것이다. 하기 조성물에서는, 양이온성 중합체 키토산(제1 중합체)(Seacure 343, Pronova Biopolymer 제품)를 망상 구조 형성 중합체로서 사용하고, 양이온성 개질된 구아(Jaguar C-13S, Calgon 제품) 및 합성 양이온성 중합체 폴리디메틸-디알킬암모늄 클로라이드(Merquat 100, Calgon 제품)을 제2 또는 특성 변형 중합체로서 사용하였다. 재규어(Jaguar) C13S 1.5 중량%, 키토산 0.75 중량%, 메르콰트(Merquat) 100 0.10 중량%, 아세트산 0.35 중량% 및 코코아미도 프로필베타인 0.05 중량%를 함유한 중합체 용액 65 중량부와 60,000 cps 실리콘유 35 중량부를 오버헤드 교반기를 사용하여 300 rpm에서 15분 동안 혼합시켜 히드로겔 전구체 용액을 제조하였다. 제조된 에멀션은 중합체 용액에 분산된 2 내지 60 ㎛의 입도를 갖는 실리콘 유적을 함유하였다.

실시예 3에 기재된 압출 공정을 이용하여 히드로겔의 14.3 중량% 분산액(총 조성물 기준으로 실리콘유 5 중량%)을 제조하였다. 조성물에서 안틸(Antil) 141을 0.97% 대신에 0.3%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3에 사용된 것(표 3)과 동일한 계면 활성제계를 사용하였다. 히드로겔 분산액은 2 내지 60 ㎛의 평균 액적 크기를 갖는 분산된 실리콘유를 함유한 누들형 입자 분산액으로 이루어졌다.

실시예 6의 조성물로부터의 실리콘유의 침착은 표 6에 나타내었다. 침착 시험은 실시예 5에 기재된 방법에 따라 수행하였다. 이 분산액이 유사한 실리콘 액적 크기를 갖는 다른 히드로겔과 유사한 침착 정도를 나타내었다는 것은 분산액의 특성 및 특질이 이용된 중합체의 정확한 특질 보다 침착의 정도를 결정하는데 더욱 중요하다는 것을 암시한다.

분산된 히드로겔을 함유하는 세정 조성물로부터의 실리콘유의 돼지 피부에 대한 침착.

샘플 번호	Si:S
실시예 6	6.78
대조용(표 5에서와 동일한 대조용 샘플)	0.3

실시예 7 히드로겔에 의해 이루어진 침착 향상의 예시.

본 발명의 히드로겔 분산액을 이용하는 잇점 중의 하나는 그것 만으로 사용된 유익제에 비해 그의 구조체내에 혼입된 유익제의 침착이 개선되었다는 점이다. 이 실시예는 실리콘유에 대한 효과를 예시하는 것이다. 특히, 각종 피부 세정 조성물로부터의 실리콘유의 침착은 실시예 5에 기재된 침착 시험에서 비교하였다. 60,000 cps 실리콘을 표 3의 세정 조성물에 직접 에멀션화시켜 한조의 조성물을 제조하여 실시예 3A, 3B 및 6의 히드로겔 분산액에 함유된 것과 거의 동일한 크기의 실리콘 유적을 만들었다.

히드로겔 분산액 대 실리콘 에멀션 만의 침착 결과를 표 7에 나타내었으며, 이것은 분산된 히드로겔 도메인내에 그 제제를 혼입시킴으로써 침착의 실질적인 향상이 이루어질 수 있다는 것을 입증하는 것이다.

히드로겔^(a)로부터의 실리콘유의 침착의 향상.

샘플 번호	실리콘 유적 크기	침착 정도(b)Si/S 비 Si/S 비
		히드로겔 중의 실리콘	실리콘 에멀젼 단독(c)
실시예 3B	2-30 ㎛	7.1	1.2
실시예 3A	40-100 ㎛	28.0	8.3
실시예 6	2-60 ㎛	6.78	2.0
주(a). 모든 조성물은 표 3에 기재된 계면 활성제 기재를 이용하였다. 최종 조성물 중의 실리콘유의 농도는 모든 경우에서 5 중량%였다.
주(b). 실시예 5에 기재된 생체외 방법에 의해 침착을 측정하였다.
주(c). 동일한 실리콘유를 액상 세정제로 직접 에멀션화시킴으로써 그 실리콘유를 피부 세정 조성물의 제조에 사용하였다.

실시예 8 탄화수소유를 함유한 히드로겔 분산액의 제조.

다양한 성분이 히드로겔 분산액에 혼입될 수 있다. 상기 실시예는 실리콘유를 사용한 이들 분산액의 몇가지 일반적인 특징을 예시하였다. 다른 부류의 유용한 유익제로는 탄화수소유를 들 수가 있다. 이 부류의 재료에 속하는 몇가지 유익제는 바셀린과 같은 보습제, 이소프로필 팔미테이트와 같은 연화제 및 파르솔(Parsol) MCX (2-에틸헥실-P-메톡시 신나메이트)와 같은 자외선 차단제이다. 이 실시예는 그러한 탄화수소유를 전달하기 위한 히드로겔의 사용을 예시하는 것이다.

히드로겔 전구체 용액의 제조

키토산(제1 중합체)(Seacure 343, Pronova Biopolymer 제품), 재규어(Jaguar) C13S(제2 중합체) 1.9 중량%, 코코아미도 프로필베타인 0.4 중량% 및 아세트산 0.25 중량%를 함유한 중합체 수용액 60 중량부와 탄화수소유 40 중량부를 오버헤드 교반기를 사용하여 300 rpm에서 20분 동안 혼합시켜 다른 탄화수소유, 즉 100% 바셀린의 40% 에멀션, 50% 이소프로필 팔미테이트와 50% 바셀린의 혼합물 및 50% 파스솔(Parsol) MCX 및 50% 바셀린의 혼합물을 제조하였다. 100% 바세린 샘플만 제외하고는 실온에서 혼합을 실시하였다. 바셀린을 60 ℃에서 용융시켜 100% 바세린 에멀션을 제조하고, 그후에 그것을 실온에서 중합체 용액에 첨가하여 혼합하였다.

동시 압출에 의한 히드로겔 분산액의 제조

실시예 3에 기재된 압출 공정을 이용하여 실시예 8A, 8B 및 8C에 대해 각각 100% 바셀린, 50% 이소프로필 팔미테이트/50% 바셀린, 및 50% 파르솔(Parsol) MCX/50% 바셀린을 함유한 히드로겔 분산액 12.5 중량%를 제조하였다. 계면 활성제계는 안틸 141을 사용하지 않을 것은 제외하고는 실시예 3에 사용된 것(표 3)과 동일하였다. 이들 모든 샘플은 약 1000 ㎚의 직경을 가진 누들형 히드로겔 분산액으로 이루어졌다.

실시예 9 고상 지방산을 함유한 히드로겔 분산액의 제조.

상기 실시예는 각종 소수성 오일이 본 발명의 히드로겔 분산액에 혼입될 수 있다는 것을 예시하였다. 다른 부류의 유용한 재료는 분산된 소수성 고상물 또는 왁스상 입자이다. 이 부류의 재료에 속하는 몇가지 유익제는 지방산과 같은 보습제, 연화제, p-히드록시벤조산과 같은 임의의 자외선 차단제, 트리클로산(Triclosan)과 같은 항균제, 및 살리실산과 같은 항좌창제이다.

이 실시예는 특정 실시예로서 고상 지방상의 혼합물을 사용하여 그러한 고상 또는 왁스상 소수성 고상물을 전달하기 위한 히드로겔의 사용을 예시하는 것이다.

히드로겔 전구체 용액의 제조

변형된 옥수수 전분(Capsul, National Starch Chemical 제품) 22 g, 카라기난(Gelcarin GP911, FMC 제품) 4.4 g 및 소듐 라우릴 술페이트(BDH 제품) 0.55 g을 80 ℃에서 탈이온수 83.05 g에 용해시켰다. 팔미트산 50 중량% 및 스테아르산 48 중량%를 함유한 용융된 지방산 혼합물 210 g을 상기 중합체 용액에 첨가하고 에멀션화시켜 60 ℃에서 지방산 에멀션을 형성하였다. 그후에, 지방산 에멀션을 호버트 키친 에이드(Hobart Kitchen Aid) 믹서에 이동시키고 냉각시키며 혼합하여 점성질의 반죽형 지방산 에멀션을 형성하였다. 이 에멀션은 1 내지 40 ㎛의 직경 크기를 가진 지방산 입자로 이루어졌다.

상기 조성물은 메르콰트 100(Calgon 제품) 4% 및 키토산(Sea Cure 340, Protan 제품) 0.5% 및 아세트산 0.4%를 함유한 동량의 중합체 용액과 혼합하여 분산된 지방산을 함유한 히드로겔 전구체 용액을 형성하였다.

압출에 의한 히드로겔의 제조

히드로겔 전구체 용액 14 중량부를 실시예 3에 기재된 방법을 이용하여 표 3의 액상 세정제 86 중량부와 동시 압출하여 히드로겔 분산액을 제조하였다. 이 분산액은 세정 조성물에 균일하게 분포된 누들형 겔 입자로 이루어졌다.

실시예 10 고상 지방산을 함유한 히드로겔 분산액의 추가의 예시.

이 실시예는 다른 겔 형성 중합체를 이용한 것을 제외하고는 상기한 바와 매우 유사하게 실시하였다.

히드로겔 전구체 용액의 제조

변형된 옥수수 전분(Capsul, National Starch Chemical 제품) 22 g, 카라기난(Gelcarin GP911, FMC 제품) 4.4 g 및 소듐 라우릴 술페이트(BDH 제품) 0.55 g을 80 ℃에서 탈이온수 83.05 g에 용해시켰다. 팔미트산 50 중량% 및 스테아르산 48 중량%를 함유한 용융된 지방산 혼합물 210 g을 상기 중합체 용액에 첨가하고 에멀션화시켜 60 ℃에서 지방산 에멀션을 형성하였다. 그후에, 지방산 에멀션을 호버트 키친 에이드 믹서에 이동시키고 냉각시키며 혼합하여 점성질의 반죽형 지방산 에멀션을 형성하였다. 이 에멀션은 1 내지 40 ㎛의 직경 크기를 갖는 지방산 입자로 이루어졌다.

상기 조성물은 완전히 가수분해된 폴리비닐 알코올 용액(Airvol 350, Air Product 제품) 10 중량%를 함유한 동량의 중합체 용액과 혼합하였다.

압출에 의한 히드로겔의 제조

히드로겔 전구체 용액 14 중량부를 실시예 3에 기재된 방법을 이용하여 표 3의 액상 세정제 86 중량부와 동시 압출하여 히드로겔 분산액을 제조하였다. 이 분산액은 계면 활성제 조성물에 균일하게 분포된 누들형 겔 입자로 이루어졌다.

실시예 11 액상 세정제로부터의 지방산의 침착.

돼지 피부 상으로의 지방산의 침착을 가스 크로마토그래피법에 의해 측정하였다. 먼저, 돼지 피부 단편(약 5 cm x 5 cm)을 1분 동안 액상 세정제 약 0.35 g으로 세척하였다. 그후에, 처리된 돼지 피부를 50초 동안 물로 헹구었다. 이 피부 단편을 페이퍼 타월을 이용하여 건조시키고, 2분 동안 공기 건조시키고 헵탄 10 g으로 30분 동안 추출하였다. 헵탄 용액 분취분을 GC에 주입하여 피부 상에 침착된 지방산의 양을 측정하였다. 물 7 중량부, 실시예 9 및 10의 분산액을 제조하는데 사용된 지방산 에멀션 7 중량부 및 표 3에 기재된 계면 활성제 조성물(이것 역시 실시예 10 및 11을 제조하는데 사용됨) 86 중량부로 이루어진 대조용 샘플을 이용하여 이것을 반복하였다. 실시예 9 및 10으로부터 침착된 지방산의 양을 표 8의 대조용과 비교하였다. 이 결과는 지방산의 상당한 침착이 이들 히드로겔 분산액으로부터 일어난다는 것을 입증하는 것이다. 또한, 실리콘유와 같이, 히드로겔 제제에 지방산을 혼입시킨 결과 그의 침착이 상당히 증가되었다(실시예 9 및 10을 대조용과 비교함).

피부 세정의 전형적인 조건하에서 히드로겔 분산액으로부터의 지방산의 침착.

샘플 번호(a)	지방산의 침착(㎍/cm2)
실시예 9	5.10
실시예 10	4.2
대조용(b)	〈0.5
주(a). 모든 샘플은 지방산 4 중량%를 함유하였고 모든 샘플을 제조하는데 동일한 지방산 에멀젼이 사용되었다.
주(b). 대조용은 실시예 9 및 10을 제조하는데 사용된 지방산 에멀젼 7 중량부와 물 7 중량부를 혼합함으로써 제조되었다. 이것은 표 3의 계면 활성제 조성물 86 중량부와 혼합되었다.

실시예 12 지질을 함유한 히드로겔 조성물의 제조.

글리세롤 30 중량부, 콜레스테롤(Cholesterol USP, Croda Chemicals LTD 제품) 15 중량부, 당 에스테르(Ryoto S270, Mitsubishi-Kasei Foods Corp. 제품) 7.5 중량부 및 스테아르산(Unichema International 제품) 7.5 중량부를 150 ℃ 고온 플레이트 상에서 가열하여 용융된 지질 용액을 제조하였다. 그후에, 투명한 용융된 지질 용액을 약 98 ℃로 냉각시키고, 중화된 아쿨린 33(Rohm Haas 제품, 2 중량%, pH: 7.5-8.0) 용액 10 중량부 및 카라기난 겔카린 GP911 용액(2 중량%) 30 중량부와 혼합하여 콜레스테롤을 함유한 히드로겔 분산액 전구체를 형성하였다.

실시예 3에 기재된 압출 공정을 이용하여 히드로겔의 분산액(총 조성물을 기준으로 콜레스테롤 2.55 중량%) 17 중량%를 제조하였다. 실시예 3에서와 동일한 계면 활성제계(표 3)를 제조에 사용하였다. 이 지질 세정 조성물로부터의 콜레스테롤의 침착은 실시예 13에 기재된 방법에 의해 확인하였다. 지질 세정제에 균일하게 분산된 콜레스테롤 2.5 중량%를 함유한 비교예를 비교용으로 제조하였다. 이 비교예의 조성 및 제조법은 하기 표 9에 나타내었다.

성분	중량%
콜레스테롤	2.50
스테아르산	1.25
수크로오스 에스테르	1.25
글리세롤	5.00
제나폴(Genapol) ZRO (SLES)소듐 라우릴 에테르 설페이트	16.0
암모닐(Amonyl) 380BA (CAPB)코실아미도프로필베타인	2.00
재규어 C-13-S	0.25
NaCl	0.30
물 및 미량 성분	100%가 되도록 함

제조법

글리세롤, 당 에스테르, 스테아르산 및 콜레스테롤을 고온 플레이트 상에서 함께 용융시켰다. 계면 활성제를 미리 혼합하고 과량의 물에 첨가하였다. 계면 활성제 혼합물을 지질/글리세롤 혼합물에 첨가하고 이어서 재규어를 첨가하였다. 방부제를 첨가하고 pH를 5.3으로 조정하였다. 점도를 NaCl을 이용하여 10 s^-1/25 ℃에서 5000 mPas로 조절하였다.

실시예 13 피부 상으로의 콜레스테롤의 침착.

지질 세정 조성물로부터의 콜레스테롤의 돼지 피부 상으로의 침착을 다음 방법에 의해 확인하였다. 세정제 0.25 g을 수돗물로 예비 수화시킨 돼지 피부 단편(5 x 5 cm) 상에 50회 문질렀다. 그후에, 피부를 탈이온수로 10초 동안 헹구고 페이퍼 타월로 두드리며 건조시켰다. 에탄올 3 ml를 사용하여 분석을 위해 피부로부터 콜레스테롤을 추출하였다.

피부로부터 추출된 콜레스테롤의 양을 분광광도법으로 측정하였다. 에탄올 추출물을 80 ℃ 오븐에서 건조시켰다. 메탄올 100 ㎕를 건조된 성분에 첨가하였다. 수성 콜레스테롤 시약(Sigma 제품) 1000 ㎕를 샘플에 첨가하여 5분 동안 두어 추출된 콜레스테롤과 반응시켰다. 그후에, 콜레스테롤 수용액을 클로로포름 500 ㎕와 혼합하고 마이크로 원심분리기 튜브에 부었다. 그 튜브를 13,000 rpm에서 5분 동안 원심분리시켜 수용액으로부터 클로로포름을 분리하였다. 원심분리시킨 후, 상부의 맑은 수성층을 커벳(curvet)에 피펫팅하고 분광광도계 및 표준 보정 커브를 이용하여 500 ㎚에서의 흡광도를 측정하여 피부로부터 추출된 콜레스테롤의 양의 알아내었다.

실시예 12의 조성물로 처리된 피부로부터 추출된 콜레스테롤의 양을 표 10의 2가지 대조용과 비교하였다. 이 데이터는 2가지 대조용에 비해 콜레스테롤의 상당한 침착이 실시예 12의 히드로겔 샘플로부터 이루어진 것임을 나타내는 것이다.

샤워 겔로부터의 콜레스테롤의 침착.

샘플 번호	콜레스테롤의 침착(㎍/10 cm2)
실시예 12	48.4
대조용 1a	26.5
대조용 2b	21.1
a. 대조용 1은 분산된 콜레스테롤 2.5 중량%를 함유한 액상 세정제이다. 조성 및 제조법은 표 9에 나타내었다.
b. 대조용 2는 임의의 콜레스테롤이 존재하지 않는 액상 세정제이다(이 표에 나타낸 콜레스테롤의 양은 돼지 피부로부터 추출된 콜레스테롤이다).

실시예 14

실리콘 히드로겔(총 조성물 기준의 실리콘유 5 중량%) 10 중량% 및 안틸(Antil) 141을 0.97% 대신 0.3% 사용한 표 3의 계면 활성제 조성물 90 중량%를 함유한 액상 세정 조성물을 실시예 3에 기재된 방법을 이용하여 제조하였다. 60,000 cps 실리콘유 50 중량%, 카라기난 GP911 0.47 중량%, 아쿨린-33 0.155 중량%, 폴리비닐 알코올(Airvol 540, Air Product 제품) 0.31 중량% 및 물 24.06 중량%를 함유한 실리콘 히드로겔 전구체 용액을 표 3에 기재된 바와 같이 제조하였다. 히드로겔 전구체 용액은 5 내지 60 ㎛의 크기를 갖는 실리콘 유적을 함유하였다.

실리콘 히드로겔을 함유한 세정제를 하기 프로토콜을 이용하여 실리콘 히드로겔 분산액을 사용하지 않은 액상 세정제와 비교하였다. 이 평가를 위한 시험 위치는 팔뚝의 손바닥쪽 표면이었다. 손 및 팔뚝을 흐르는 수돗물(30 ℃) 아래에 약 15초 동안 두어 예비 수화시켰다. 히드로겔을 함유한 액상 세정제 3.5 g을 손에 분배시키고 지정된 팔을 20초 동안 세척하고 10초 동안 흐르는 물에 헹구었다. 팔뚝을 페이퍼 타월로 두드리며 건조시켰다. 이 절차를 실리콘 히드로겔을 함유하지 않은 동일한 세정제를 이용하여 다른 팔에 대해 반복하였다. 모든 패널리스트에게 사용후의 피부 감각의 그들의 인식을 확인하였다. 8명의 패널리스트 중 7명이 사용후에 피부 감각의 차이를 느꼈으며 그 7명 중 5명이 실리콘 히드로겔을 함유한 액상 세정제로 처리된 팔의 피부 감각을 더 선호하였다.

실시예 15 액상 비누 기재 중의 히드로겔 분산액.

표 11에 나타낸 조성의 액상 비누 기재를 이 실시예에 사용하였다. 60,000 cps 실리콘유 100 g을 오버헤드 믹서를 사용하여 카라기난 GP911 2 중량%, 아쿨린 33 1 중량% 및 폴리비닐 알코올 2 중량%를 함유한 실리카겔 용액 100 g에 혼합시켜 히드로겔 전구체를 제조하였다. 제조된 히드로겔 전구체는 2 내지 80 ㎛의 크기를 갖는 실리콘 유적을 함유하였다. 그후에, 실시예 3에 기재된 압출 공정을 이용하여 비누 기재 액상 세정제에 안정하게 분산된 실리콘 히드로겔 10 중량%를 함유한 비누 기재 액상 세정제를 제조하였다. 이 액상 세정제는 사용 중에 거품이 매우 잘 일었으며, 사용 후에 매우 매끄럽고 부드러운 감각의 피부 상태를 유지하도록 하는 것으로 파악되었다.

성분	중량%
올레산	6.8
라우르산	5.8
미리스트산	3.4
팔미트산	1.0
수산화 칼륨	4.0
코카미도 프로필 베타인	5.0
라포니트(Laponite) XLS*	1.5
향료	1.0
물	100%가 되도록 함
pH	9.2
점도	10 rps에서 7,800 cps
* 증점화에 사용된 스멕타이트 점토

Claims (10)

1. (1) 음이온계, 비이온계, 양이온계, 쯔비터이온계 및 양쪽성 계면 활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면 활성제로 이루어진 계면 활성제 수용액 1 내지 60 중량%, 및

   (2) (a) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 계면 활성제 수용액에 불용성인 1종 이상의 제1 수용성 중합체 0.5 내지 50 중량%,

   (b) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 계면 활성제 수용액에 가용성이거나 또는 분산성인 1종 이상의 제2 수용성 중합체 0.2 내지 25 중량%, 및

   (c) 히드로겔 조성물을 기준으로 한, 상기 제1 및 제2 중합체에 의해 형성된 망상 구조에 포획된 입도가 0.2 내지 200 ㎛인 수불용성 미용 유익제(benefit agent) 5 내지 65 중량%로 이루어지되, 25 ㎛ 초과 10,000 ㎛ 이하의 하나 이상의 디멘션을 갖는 크기의 입자로 이루어진 히드로겔 조성물 1 내지 50 중량%로 이루어진 액상 세정 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기 제1 수용성 중합체가 (a) 열 겔화, (b) 침전, (c) 코아세르베이션, 및 (d) 가교 결합으로부터 선택된 공정에 의해 상기 계면 활성제 수용액과 접촉될 때 불용성으로 되는 것인 액상 세정 조성물.
3. 제2항에 있어서, 상기 제1 중합체가 열 겔화에 의해 형성되고 40 내지 50 ℃를 초과하는 온도에서 수용성이며 실온으로 냉각될 때 겔을 형성하는 것인 액상 세정 조성물.
4. 제3항에 있어서, 상기 제1 중합체가 카라기난 및 젤라틴으로부터 선택된 것인 액상 세정 조성물.
5. 제2항에 있어서, 상기 제1 중합체가 침전, 코아세르베이션 또는 가교 결합에 의해 형성되고, 실온에서 수용성이고 상기 중합체와 접촉되는 계면 활성제 수용액의 물리적 또는 화학적 특성을 변화시킴으로써 실질적으로 불용성이 되는 것인 액상 세정 조성물.
6. 제5항에 있어서, 상기 제1 중합체가 폴리글루코사민, 13,000 달톤을 초과하는 분자량을 가지며 약 78 내지 100%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐알코올, 및 히드록시셀룰로오스로부터 선택된 것인 액상 세정 조성물.
7. 제5항에 있어서, 상기 제1 중합체가 수용성 가교 결합제와 수불용성 착체를 형성하는 것인 액상 세정 조성물.
8. 제1항에 있어서, 상기 제2 중합체가 카르복실산 함유 아크릴계 중합체; 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 변형된 옥수수 전분 및 히드록시에틸셀룰로오스로부터 선택된 비이온계 중합체; 양이온성 구아, 양이온성 셀룰로오스, 합성 양이온성 중합체로부터 선택된 양이온계 중합체; 및 비닐 피롤리덴/디메타민 에틸 메타크릴레이트 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 것인 액상 세정 조성물.
9. 제1항에 있어서, 상기 미용 유익제가 실리콘 오일; 실리콘 및 오르가노실리콘유 및 검; 지방 및 오일; 왁스; 소수성 식물 추출물; 탄화수소; C₁₂-C₃₀포화 및 불포화 지방산; C₁₂-C₃₀알코올; 에스테르; 정유(精油); 지질; 비타민; 살균제; 자외선 차단제; 알파 히드록시산의 유도체 및 그의 혼합물로부터 선택된 것인 액상 세정 조성물.
10. 먼저 수불용성 미용 유익제를 제1 및 제2 중합체 용액과 혼합하고, 이어서 계면 활성제 수용액과 혼합함으로써 제조되는 제1항에 따른 액상 세정 조성물.