Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

KR102266082B1 - 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치 - Google Patents

편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102266082B1
KR102266082B1 KR1020207024312A KR20207024312A KR102266082B1 KR 102266082 B1 KR102266082 B1 KR 102266082B1 KR 1020207024312 A KR1020207024312 A KR 1020207024312A KR 20207024312 A KR20207024312 A KR 20207024312A KR 102266082 B1 KR102266082 B1 KR 102266082B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing film
image display
film
layer
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020207024312A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200105724A (ko
Inventor
타쿠마 쿠로다
토모히로 야마시타
히로아키 사와다
카츠노리 타카다
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20200105724A publication Critical patent/KR20200105724A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102266082B1 publication Critical patent/KR102266082B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • H01L27/3232—
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/50—OLEDs integrated with light modulating elements, e.g. with electrochromic elements, photochromic elements or liquid crystal elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Abstract

편광막의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 접합된 편광 필름으로서, 상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성되어 있고, 상기 접착제층은 니트록시라디칼 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 포함한다. 상기 편광 필름은 고온 환경 하에 있어서 편광막의 착색에 의한 단체투과율 저하의 억제 효과가 우수하다.

Description

편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
본 발명은 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
종래, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 사용하는 편광막으로서는, 고투과율과 고편광도를 겸비하고 있는 점으로부터 염색 처리된(요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질을 함유한) 폴리비닐알콜계 필름이 사용되고 있다. 상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에, 욕 중에서, 예를 들면 팽윤, 염색, 가교, 연신 등의 각 처리를 실시한 후에, 세정 처리를 실시하고나서 건조함으로써 제조된다. 또 상기 편광막은, 통상 그 편면 또는 양면에 트리아세틸셀룰로오스 등의 보호 필름이 접착제를 사용해서 접합된 편광 필름(편광판)으로서 사용되고 있다.
상기 편광 필름은 필요에 따라 다른 광학층을 적층해서 적층 편광 필름(광학 적층체)으로서 사용되고, 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름(광학 적층체)은 액정셀이나 유기 EL 소자 등의 화상 표시셀과, 시인측에 있어서의 앞면 투명판(윈도우층)이나 터치 패널 등의 앞면 투명 부재 사이에 점착제층이나 접착제층을 개재하여 접합되어서, 상기 각종 화상 표시 장치로서 사용된다.
최근, 이와 같은 각종 화상 표시 장치는, 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기에 추가해서 차량 내비게이션 장치나 백모니터 등의 차재용 화상 표시 장치로서도 사용되는 등 그 용도는 넓어지고 있다. 이것에 따라, 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름에는 종래 요구되어 온 것보다, 보다 가혹한 환경 하(예를 들면, 고온 환경 하)에 있어서의 높은 내구성이 요구되고 있으며, 그와 같은 내구성을 확보하는 것을 목적으로 한 편광 필름이 제안되어 있다(특허문헌 1).
또한, 아조계 화합물 등의 이색성 염료를 사용하는 염료계 편광막은 일반적으로 요오드계 편광막(폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성되는 편광막)과 비교해서 고온 또한, 고습 조건 하에 있어서의 내광성이 우수한 것이 알려져 있고(특허문헌 2), 상기 염료계 편광막을 갖는 편광판의 내광성 시험에서의 색 빠짐을 개선시키기 위해서 상기 편광판에 사용하는 접착제에 힌다드아민계 화합물을 함유시키는 것이 개시되어 있다(특허문헌 3).
일본 특허공표 2012-516468호 공보 일본 특허공개 2001-240762호 공보 일본 특허공개 2005-338343호 공보
한편, 상기와 같이, 염색계 편광막보다 고온 또한, 고습 조건 하에 있어서의 내광성이 떨어진다고 여겨지는 요오드계 편광막을 사용한 편광 필름이나 적층 편광 필름은, 고온 환경 하에 노출되었을 경우에 편광막에 착색이 발생하여 그 단체 투과율이 저하되는 문제가 있었다. 특히 상기 편광 필름이나 적층 편광 필름을 화상 표시셀과 앞면 투명 부재 사이에 점착제층 또는 접착제층을 개재하여 접합함으로써 구성되는 화상 표시 장치는 편광막의 착색이 현저하고, 단체 투과율의 저하가 현저해지는 문제가 있었다.
이상과 같은 사정을 감안하여, 본 발명은 고온 환경 하에 있어서 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하의 억제 효과가 우수한 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하의 억제 효과가 우수한 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은 편광막의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 접합된 편광 필름으로서, 상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성되어 있고, 상기 접착제층은 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 포함하는 편광 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 편광 필름이 광학층에 접합되어 있는 적층 편광 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 화상 표시셀에 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름이 접합되어 있는 화상 표시 패널에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 화상 표시 패널의 편광 필름 또는 적층 편광 필름측에 앞면 투명 부재를 구비하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 편광 필름에 있어서의 효과의 작용 메커니즘의 상세는 불분명한 부분이 있지만, 이하와 같이 추정된다. 단, 본 발명은 이 작용 메커니즘에 한정해서 해석되지 않아도 좋다.
본 발명의 편광 필름은 편광막의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 접합되어 있고, 상기 접착제층이 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 함유한다. 또한, 상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성된다. 상기 특허문헌 2 및 3의 기재와 같이, 일반적으로 요오드계 편광막은 염료계 편광막보다 내열성 등의 내구성이 떨어진다고 여겨지고 있지만, 이 이유는, 편광막 중에 포함되는 요오드가, 고온 환경 하에서 폴리비닐알콜의 탈수 반응에 의해 일어나는 폴리엔화라는 열화 현상을 촉진시키기 때문으로 추인된다.
한편, 본 발명의 상기 접착제층에 포함되는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물은, 고온 환경 하에 노출되었을 경우, 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물의 일부가 접착제층으로부터 용출되어, 상기 접착제층에 근접하는 요오드계 편광막에 스며드는 것이 추정된다. 특히, 앞면 투명 부재, 상기 편광 필름, 및 화상 표시셀이, 이 순서대로 형성되어 구성되는 화상 표시 장치에 있어서, 상기 접착제층에 포함되는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물은, 고온 환경 하에 노출되었을 경우, 내부에 존재하는 수분(점착제층이나 접착제층 등에 존재하는 수분)과 함께, 화상 표시 장치 내부를 이동(체류)하기 때문에, 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물의 일부는 상기 요오드계 편광막에 스며들기 쉬운 것이 추정된다. 그 결과, 편광막 중의 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물이 고온 환경 하에서의 상기 폴리엔화 반응에 있어서 발생하는 라디칼을 효율적으로 포착할 수 있다고 추정되기 때문에, 본 발명의 편광 필름은 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제할 수 있다.
<니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물>
본 발명의 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물로서는, 실온, 공기 중에서 비교적으로 안정된 라디칼을 갖는 관점으로부터, N-옥실 화합물(관능기로서 C-N(-C)-O·을 갖는 화합물(O·은 옥시라디칼을 나타낸다))을 들 수 있고, 공지의 것을 사용할 수 있다. N-옥실 화합물로서는, 예를 들면 이하의 구조의 유기기를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물은, 단독으로 사용해도 좋고 2종류 이상을 병용해도 좋다.
Figure 112020088567493-pct00001
(일반식 (1) 중, R1은 옥시라디칼을 나타내고, R2부터 R5는 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기를 나타내고, n은 0 또는 1을 나타낸다.) 또, 일반식 (1) 중의 점선부의 좌측은 임의의 유기기를 나타낸다.
상기 유기기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 이하의 일반식 (2)∼(5)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112020088567493-pct00002
(일반식 (2) 중, R1부터 R5, 및 n은 상기와 마찬가지이고, R6은 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타내고, n은 0 또는 1을 나타낸다.)
Figure 112020088567493-pct00003
(일반식 (3) 중, R1부터 R5, 및 n은 상기와 마찬가지이고, R7 및 R8은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타낸다.)
Figure 112020088567493-pct00004
(일반식 (4) 중, R1부터 R5, 및 n은 상기와 마찬가지이고, R9부터 R11은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기, 아실기, 아미노기, 알콕시기, 히드록시기, 또는 아릴기를 나타낸다.)
Figure 112020088567493-pct00005
(일반식 (5) 중, R1부터 R5, 및 n은 상기와 마찬가지이고, R12는 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기, 아미노기, 알콕시기, 히드록시기, 또는 아릴기를 나타낸다.)
상기 일반식 (1)∼(5) 중, R2부터 R5는 입수 용이성의 관점으로부터 탄소 원자수가 1∼6인 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수가 1∼3인 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식 (2) 중, 입수 용이성의 관점으로부터 R6은 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식 (3) 중, 입수 용이성의 관점으로부터 R7 및 R8은 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식 (4) 중, 입수 용이성의 관점으로부터 R9부터 R11은 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기인 것이 바람직하다. 또한, 상기 일반식 (5) 중, 입수 용이성의 관점으로부터 R12는 히드록시기, 아미노기, 또는 알콕시기인 것이 바람직하다. 상기 일반식 (1)∼(5) 중, n은 입수 용이성의 관점으로부터 1인 것이 바람직하다.
또한, 상기 N-옥실 화합물로서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2003-64022호 공보, 일본 특허공개 평 11-222462호 공보, 일본 특허공개 2002-284737호 공보, 국제공개 제 2016/047655호 등에 기재된 N-옥실 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 이하의 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112020088567493-pct00006
(일반식 (6) 중, R은 수소 원자, 또는 탄소 원자수가 1∼10인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타낸다.)
Figure 112020088567493-pct00007
Figure 112020088567493-pct00008
또한, 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물은, 폴리엔화 반응에 있어서 발생하는 라디칼을 효율적으로 포착할 수 있는 관점으로부터, 분자량이 1000 이하인 것이 바람직하고, 500 이하인 것이 보다 바람직하고, 300 이하인 것이 더욱 바람직하다.
<편광 필름>
본 발명의 편광 필름은 편광막의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 접합되어 있고, 상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성되어 있으며, 상기 접착제층은 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 포함한다.
<편광막>
본 발명의 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성된다. 상기 폴리비닐알콜(PVA)계 필름은 가시광 영역에 있어서 투광성을 갖고, 요오드를 분산 흡착하는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 통상, 원반으로서 사용하는 PVA계 필름은, 두께가 1∼100㎛ 정도인 것이 바람직하고, 1∼50㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리비닐알콜계 필름의 재료로서는 폴리비닐알콜 또는 그 유도체를 들 수 있다. 상기 폴리비닐알콜의 유도체로서는, 예를 들면 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈; 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 및 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성된 것 등을 들 수 있다. 상기 폴리비닐알콜은 평균 중합도가 100~10,000 정도인 것이 바람직하고, 1,000~10,000 정도인 것이 보다 바람직하고, 1,500~4,500 정도인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 폴리비닐알콜은 비누화도가 80~100몰% 정도인 것이 바람직하고, 95몰%~99.95몰% 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 평균 중합도 및 상기 비누화도는 JIS K 6726에 준하여 구할 수 있다.
상기 편광막은, 상기 요오드의 함유량이 1중량% 이상 15중량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 편광막은, 상기 요오드의 함유량이 내구성 시험시의 색 빠짐을 억제하는 관점으로부터 1.5중량% 이상인 것이 바람직하고, 2중량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 그리고, 폴리엔화를 방지하는 관점으로부터 12중량% 이하인 것이 바람직하고, 10중량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 편광막은, 예를 들면, 상기 폴리비닐알콜계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알콜계 필름을 물에 침지해서 수세해도 좋다. 폴리비닐알콜계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알콜계 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 좋고, 염색하면서 연신해도 좋고, 또 연신하고나서 요오드로 염색해도 좋다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광막은 두께가 1∼50㎛ 정도인 것이 바람직하고, 1∼25㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다. 특히, 두께가 8㎛ 이하인 편광막을 얻기 위해서는, 상술한 일본 특허공개 2009-098653호 공보, 일본 특허공개 2012-073580호 공보, 일본 특허공개 2013-238640호 공보, 일본 특허 제 4691205호 명세서, 일본 특허 제 4751481호 명세서 등에 개시된, 상기 폴리비닐알콜계 필름으로서 열가소성 수지 등의 수지 기재 상에 제막된 폴리비닐알콜계 수지층을 포함하는 적층체를 사용하는 박형의 편광막의 제조 방법을 적용할 수 있다.
<접착제층>
본 발명의 접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 상기 접착제로서는 편광 필름에 사용되고 있는 각종 접착제를 적용할 수 있고, 예를 들면 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알콜계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 이들 접착제는, 통상, 수용액으로 이루어지는 접착제(수계 접착제)로서 사용되고, 0.5~60중량%의 고형분을 함유해서 이루어진다. 이것들 중에서도 폴리비닐알콜계 접착제가 바람직하고, 아세토아세틸기 함유 폴리비닐알콜계 접착제가 보다 바람직하다.
상기 수계 접착제는 가교제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 가교제로서는, 통상 접착제를 구성하는 폴리머 등의 성분과 반응성을 갖는 관능기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 화합물이 사용되고, 예를 들면 알킬렌디아민류; 이소시아네이트류; 에폭시류; 알데히드류; 메틸올요소, 메틸올멜라민 등의 아미노-포름알데히드 등을 들 수 있다. 접착제 중의 가교제의 배합량은 접착제를 구성하는 폴리머 등의 성분 100중량부에 대하여 통상 10~60중량부 정도이다.
상기 접착제로서는 상기 외에 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등의 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예를 들면, (메타)아크릴레이트계 접착제를 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제에 있어서의 경화성 성분으로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 탄소수가 1~20인 쇄상 알킬(메타)아크릴레이트, 지환식 알킬(메타)아크릴레이트, 다환식 알킬(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트; 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (메타)아크릴레이트계 접착제는 히드록시에틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 포함하고 있어도 좋다. (메타)아크릴레이트계 접착제는 가교 성분으로서 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트 등의 다관능 모노머를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 양이온 중합 경화형 접착제로서 에폭시기나 옥세타닐기를 갖는 화합물도 사용할 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 알려져 있는 각종 경화성 에폭시 화합물을 사용할 수 있다.
상기 접착제는 필요에 따라 적당한 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면 실란커플링제, 티탄커플링제 등의 커플링제, 에틸렌옥시드 등의 접착 촉진제, 자외선 흡수제, 열화 방지제, 염료, 가공 조제, 이온 트랩제, 산화 방지제, 점착 부여제, 충전제, 가소제, 레벨링제, 발포 억제제, 대전 방지제, 내열 안정제, 내가수분해 안정제 등을 들 수 있다.
상기 접착제의 도포는 후술하는 투명 보호 필름측(또는 후술하는 기능층측), 상기 편광막측 중 어느 것에 행해도 좋고, 양자에 행해도 좋다. 접합 후에는 건조 공정을 실시하여 도포 건조층으로 이루어지는 접착제층을 형성한다. 상기 건조 공정 후에는 필요에 따라 자외선이나 전자선을 조사할 수 있다. 상기 접착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 수계 접착제 등을 사용할 경우에는 30~5000㎚ 정도인 것이 바람직하고, 100~1000㎚ 정도인 것이 보다 바람직하고, 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 사용할 경우에는 0.1~100㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.5~10㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다.
상기 접착제층은 접착제층 중 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물의 함유량이 70중량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 접착제층은, 고온 환경 하에 있어서의 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제하는 관점으로부터, 접착제층 중 1중량% 이상인 것이 바람직하고, 5중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 10중량% 이상인 것이 더욱 바람직하며, 그리고, 60중량% 이하인 것이 바람직하고, 50중량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
<투명 보호 필름>
상기 투명 보호 필름은 특별히 제한되지 않고, 편광 필름에 사용되고 있는 각종 투명 보호 필름을 사용할 수 있다. 상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 상기 열가소성 수지로서는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 수지, (메타)아크릴계 수지, 시클로계 내지는 노보넨 구조를 갖는 환상 폴리올레핀계 수지(노보넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알콜계 수지, 및 이것들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름은 (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 형성되는 경화층을 사용할 수 있다. 이것들 중에서도 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, (메타)아크릴계 수지, 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지가 적합하다.
상기 투명 보호 필름의 두께는 적당히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 관점으로부터 1~500㎛ 정도인 것이 바람직하고, 1~300㎛ 정도인 것이 보다 바람직하고, 5~100㎛ 정도인 것이 더 바람직하다.
상기 투명 보호 필름을 상기 편광막의 양면에 접합할 경우, 그 양면의 투명 보호 필름은 동일한 것이라도 좋고, 달라도 좋다.
상기 투명 보호 필름은 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상인 위상차를 갖는 위상차판을 사용할 수 있다. 정면 위상차는 통상 40~200㎚의 범위로, 두께 방향 위상차는 통상 80~300㎚의 범위로 제어된다. 상기 투명 보호 필름으로서 위상차판을 사용할 경우에는, 상기 위상차판이 투명 보호 필름으로서도 기능하기 때문에 박형화를 도모할 수 있다.
상기 위상차판으로서는, 예를 들면 고분자 소재를 1축 또는 2축 연신 처리해서 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께는 특별히 제한되지 않지만 20~150㎛ 정도가 일반적이다. 또한, 위상차를 갖지 않는 투명 보호 필름에 상기 위상판을 접합해서 사용해도 좋다.
상기 투명 보호 필름에는 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등의 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 특히, 상기 투명 보호 필름에 자외선 흡수제를 포함할 경우 편광 필름의 내광성을 향상시킬 수 있다.
상기 투명 보호 필름의 편광막을 접합하지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외, 별도 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.
본 발명의 편광 필름은 상기 편광막의 적어도 한쪽 면이, 상기 접착제층을 개재하여 상기 투명 보호 필름에 접합되어 있으면 좋고, 상기 편광막의 타면(다른쪽 면)과 상기 투명 보호 필름, 또는 상기 편광막의 타면(다른쪽 면)과 상기 기능층은 통상 점착제층 또는 상기 접착제층을 개재하여 접합된다. 또, 상기 편광막의 타면(다른쪽 면)에는 상기 접착제층을 개재하여 후술하는 화상 표시셀이나 앞면 투명 부재를 직접 접합할 수도 있다.
상기 점착제층을 형성하는 점착제로서는 편광 필름에 사용되고 있는 각종 점착제를 적용할 수 있고, 예를 들면 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알콜계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 아크릴계 점착제가 적합하다. 상기 아크릴계 점착제는 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 함유하는 것이고, 예를 들면, 일본 특허공개 2017-75998호 공보 등에 기재된 아크릴계 점착제를 예시할 수 있다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 건조해서 점착제층을 형성한 후에 편광막 등에 전사하는 방법, 또는 상기 점착제를 편광막 등에 도포하고, 건조해서 점착제층을 형성하는 방법 등을 예시할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1~100㎛ 정도이며, 2~50㎛ 정도인 것이 바람직하다.
상기 투명 보호 필름과 상기 편광막 또는 상기 편광막과 상기 기능층은 표면 개질 처리층, 이접착제층, 블록층, 굴절률 조정층 등의 개재층을 개재하여 적층되어 있어도 좋다.
상기 표면 개질층을 형성하는 표면 개질 처리로서는, 예를 들면 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프라이머 처리, 비누화 처리 등을 들 수 있다.
상기 이접착층을 형성하는 이접착제로서는, 예를 들면 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알콜 골격 등을 갖는 각종 수지를 포함하는 형성재를 들 수 있다. 상기 이접착층은 통상 보호 필름에 미리 형성해 두고, 상기 보호 필름의 이접착층측과 편광막을 상기 점착제층 또는 상기 접착제층에 의해 적층한다.
상기 블록층은 투명 보호 필름 등으로부터 용출되는 올리고머나 이온 등의 불순물이 편광막 중에 이행(침입)하는 것을 방지하기 위해 기능을 갖는 층이다. 상기 블록층은 투명성을 갖고, 또한 투명 보호 필름 등으로부터 용출되는 불순물을 방지할 수 있는 층이면 좋고, 블록층을 형성하는 재로서는, 예를 들면 우레탄 프리폴리머계 형성재, 시아노아크릴레이트계 형성재, 에폭시계 형성재 등을 들 수 있다.
상기 굴절률 조정층은 상기 투명 보호 필름과 편광막 등 굴절률이 다른 층간에서의 반사에 따르는 투과율의 저하를 억제하기 위해서 형성되는 층이다. 상기 굴절률 조정층을 형성하는 굴절률 조정재로서는, 예를 들면 실리카계, 아크릴계, 아크릴-스티렌계, 멜라민계 등을 갖는 각종 수지 및 첨가제를 포함하는 형성제를 들 수 있다.
<적층 편광 필름>
본 발명의 적층 편광 필름(광학 적층체)은 상기 편광 필름이 광학층에 접합되어 있는 것이다. 상기 광학층은 특별히 한정은 없지만, 예를 들면 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 상기 적층 편광 필름으로서는, 특히 상기 편광 필름에 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 상기 편광 필름에 위상차판이 더 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원 편광 필름, 상기 편광 필름에 시각 보상 필름이 더 적층되어 이루어지는 광시야각 편광 필름, 또는 상기 편광 필름에 휘도 향상 필름이 더 적층되어 이루어지는 편광 필름을 들 수 있다.
상기 편광 필름, 또는 상기 적층 편광 필름의 한쪽 면 또는 양쪽 면에는 액정셀이나 유기 EL 소자 등의 화상 표시셀과, 시인측에 있어서의 앞면 투명판이나 터치 패널 등의 앞면 투명 부재 등의 다른 부재를 접합하기 위한 접착제층이 부설되어도 좋다. 상기 접착제층으로서는 점착제층이 적합하다. 상기 점착제층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 중합체를 포함하는 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과, 응집성과, 접착성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다.
상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름의 편면 또는 양면에의 점착제층의 부설은 적당한 방식으로 행할 수 있다. 점착제층의 부설로서는, 예를 들면 점착제 용액을 조제하고, 그것을 유연 방식이나 도포 방식 등의 적당한 전개 방식으로 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 상에 직접 부설하는 방식, 또는 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성해서, 그것을 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 상에 이착하는 방식 등을 들 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적당히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1~500㎛이며, 5~200㎛인 것이 바람직하고, 10~100㎛인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 중 적어도 한쪽 면에 점착제층이 형성된 것을 점착제층 부착 편광 필름, 또는 점착제층 부착 적층 편광 필름이라고 한다.
상기 점착제층의 노출면에 대해서는 실용에 제공하기까지의 동안, 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 가부착되어 커버되는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 통례의 취급 상태로 점착제층의 오염 등을 방지할 수 있다. 상기 세퍼레이터로서는, 예를 들면 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그것들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체를 필요에 따라 실리콘계나 장쇄 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적당한 박리제로 코트 처리한 것 등이 사용된다.
<화상 표시 패널 및 화상 표시 장치>
본 발명의 화상 표시 패널은 화상 표시셀에 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름이 접합되어 있는 것이다. 또한, 본 발명의 화상 표시 장치는 상기 화상 표시 패널의 편광 필름 또는 적층 편광 필름측(시인측)에 앞면 투명 부재를 구비하는 것이다.
상기 화상 표시셀로서는, 예를 들면 액정셀이나 유기 EL 셀 등을 들 수 있다. 상기 액정셀로서는, 예를 들면 외광을 이용하는 반사형 액정셀, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 이용하는 투과형 액정셀, 외부로부터의 광과 광원으로부터의 광의 양자를 이용하는 반투과 반반사형 액정셀 중 어느 것을 사용해도 좋다. 상기 액정셀이 광원으로부터의 광을 이용하는 것일 경우, 화상 표시 장치(액정 표시 장치)는 화상 표시셀(액정셀)의 시인측과 반대측에도 편광 필름이 배치되고, 또한 광원이 배치된다. 상기 광원측의 편광 필름과 액정셀은 적당한 접착제층을 개재하여 접합되어 있는 것이 바람직하다. 상기 액정셀의 구동 방식으로서는, 예를 들면 VA 모드, IPS 모드, TN 모드, STN 모드나 밴드 배향(π형) 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
상기 유기 EL 셀로서는, 예를 들면 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층해서 발광체(유기 일렉트로루미네선스 발광체)를 형성한 것 등이 적합하게 사용된다. 상기 유기 발광층은 여러 가지의 유기 박막의 적층체이며, 예를 들면 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 이들 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체, 또는 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등 여러 가지 층구성이 채용될 수 있다.
상기 화상 표시셀의 시인측에 배치되는 앞면 투명 부재로서는, 예를 들면 앞면 투명판(윈도우층)이나 터치 패널 등을 들 수 있다. 상기 앞면 투명판으로서는 적당한 기계 강도 및 두께를 갖는 투명판이 사용된다. 이와 같은 투명판으로서는, 예를 들면 아크릴계 수지나 폴리카보네이트계 수지와 같은 투명 수지판 또는 유리판 등이 사용된다. 상기 터치 패널로서는, 예를 들면 저항막 방식, 정전 용량 방식, 광학 방식, 초음파 방식 등의 각종 터치 패널이나 터치 센서 기능을 구비하는 유리판이나 투명 수지판 등이 사용된다. 상기 앞면 투명 부재로서 정전 용량 방식의 터치 패널이 사용될 경우, 터치 패널보다 더 시인측에 유리나 투명 수지판으로 이루어지는 앞면 투명판이 형성되는 것이 바람직하다.
(실시예)
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예만에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
<편광막의 제작>
평균 중합도가 2,400, 비누화도가 99.9몰%, 두께가 45㎛인 폴리비닐알콜 필름을 준비했다. 폴리비닐알콜 필름을 주속비가 다른 롤간에서 20℃의 팽윤욕(수욕) 중에 30초간 침지해서 팽윤하면서 반송 방향으로 2.2배로 연신하고(팽윤 공정), 계속해서 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합해서 얻어진 요오드 수용액) 중에서 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 3.60중량%로 되도록 농도를 조정하면서 30초간 침지해서 염색하면서 원래의 폴리비닐알콜 필름(반송 방향으로 전혀 연신되어 있지 않은 폴리비닐알콜 필름)을 기준으로 해서 반송 방향으로 3.3배로 연신했다(염색 공정). 이어서, 염색한 폴리비닐알콜 필름을 40℃의 가교욕(붕산 농도가 3.0중량%, 요오드화칼륨 농도가 3.0중량%인 수용액) 중에서 28초간 침지해서 원래의 폴리비닐알콜 필름을 기준으로 해서 반송 방향으로 3.6배까지 연신했다(가교 공정). 또한, 얻어진 폴리비닐알콜 필름을 61℃의 연신욕(붕산 농도가 4.0중량%, 요오드화칼륨 농도가 5.0중량%인 수용액) 중에서 60초간 침지해서 원래의 폴리비닐알콜 필름을 기준으로 해서 반송 방향으로 6.0배까지 연신한(연신 공정) 후, 35℃의 세정욕(요오드화칼륨 농도가 2.0중량%인 수용액) 중에서 10초간 침지했다(세정 공정). 세정한 폴리비닐알콜 필름을 40℃에서 30초간 건조해서 편광막을 제작했다. 편광막의 두께는 18㎛였다.
[편광막 중의 요오드 함유량(중량%)의 측정 방법]
편광막에 대해서 형광 X선 분석 장치(리가쿠사제, 상품명 「ZSX-PRIMUS IV」, 측정 지름: ψ20㎜)를 사용하고, 하기 식을 사용하여 요오드 농도(중량%)를 구했다.
요오드 농도(wt%)=14.474×(형광 X선 강도)/(필름 두께)(kcps/㎛) 또한, 농도를 산출할 때의 계수는 측정 장치에 따라 다르지만, 상기 계수는 적절한 검량선을 사용하여 구할 수 있다.
<편광 필름의 제작>
접착제로서 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알콜 수지(평균 중합도가 1,200, 비누화도가 98.5몰%, 아세토아세틸화도가 5몰%)와 메틸올멜라민과 일반식 (9)로 나타내어지는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 중량비 3:1:4로 함유하는 수용액을 사용했다. 이 접착제를 사용하여 상기에서 얻어진 편광막의 양면에 투명 보호 필름으로서 하드 코트층을 갖는 두께 47㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(투습도가 342g/(㎡·24h), 코니카 미놀타사제, 상품명 「KC4UYW」)을 롤 접합기로 접합한 후, 계속해서 오븐 내에서 가열 건조(온도가 60℃, 시간이 4분간)시켜서 편광막의 양면에 투명 보호 필름이 접합된 편광 필름을 제작했다. 편광 필름의 단체 투과율은 39.7%였다.
Figure 112020088567493-pct00009
<아크릴계 점착제의 조제>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 99부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입했다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산 에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입해서 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지해서 8시간 중합 반응을 행하여 중량 평균 분자량(Mw) 180만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제했다. 그 후, 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액의 고형분 100부에 대하여 이소시아네이트 가교제(토소사제, 상품명 「타케네이트 D110N」, 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물) 0.02부, 실란커플링제(신에쓰 카가쿠 고교사제, 상품명 「X-41-1056」) 0.2부를 배합하여 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제했다. 이어서, 상기에서 얻어진 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시 카가쿠 폴리에스테르 필름제, 상품명 「MRF38」, 세퍼레이터 필름)의 편면에 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 90℃에서 1분간 건조를 행하여 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성했다. 이어서, 상기에서 제작한 편광 필름의 한쪽 면에 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여 점착제층 부착 편광 필름을 제작했다.
<의사 화상 표시 장치(적층체)의 제작>
상기에서 얻어진 점착제층이 부착된 편광 필름을 편광막의 흡수축이 장변이 되도록 45×40mm의 사이즈로 절단하고, 점착제층을 개재하여 유리판(의사 화상 표시셀)을 접합하고, 편광 필름의 다른쪽 면에 두께 200㎛의 아크릴산 모노머 프리 점착제(닛토덴코(주)제, 상품명 「LUCIACS CS9868」)를 통해 별도의 유리판(의사 앞면 투명 부재)을 접합해서 의사 화상 표시 장치(적층체)를 제작했다.
[고온 환경 하에 있어서의 단체 투과율의 평가]
상기에서 얻어진 의사 화상 표시 장치(적층체)를 온도 105℃의 열풍 오븐 내에 48시간 정치하고, 투입(가열) 전후의 단체 투과율(ΔTs)을 측정했다. 단체 투과율은 분광 광도계(무라카미 시키사이 키쥬츠 켄큐쇼(주)제, 제품명「DOT-3」)를 사용해서 측정하고, 이하의 기준으로 평가했다. 상기 단체 투과율은 JIS Z 8701-1982의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정을 행한 Y값이다. 또, 측정 파장은 380∼700㎚(10㎚마다)이다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Δ Ts(%)=Ts48-Ts0
여기에서, Ts0은 가열 전의 의사 화상 표시 장치(적층체)의 단체 투과율이며, Ts48은 48시간 가열 후의 의사 화상 표시 장치(적층체)의 단체 투과율이다.
○: 5≥ΔTs(%)≥0
×: ΔTs(%)>5, 또는 ΔTs(%)<0
상기 ΔTs(%)은 5≥ΔTs(%)≥0인 것이 바람직하고, 4≥ΔTs(%)≥0인 것이 보다 바람직하다.
<실시예 2>
<편광막, 편광 필름, 의사 화상 표시 장치(적층체)의 제작>
편광 필름의 제작에 있어서, 사용하는 양쪽 접착제에 일반식 (10)으로 나타내어지는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 폴리비닐알콜 수지와의 중량비로 4:3이 되도록 첨가하고, 접착제의 경화 반응에 영향을 주지 않도록, 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물에 대하여 몰비로 1:1이 되도록 수산화칼륨을 첨가해서 pH를 조정한 것(중화한 것) 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작으로, 편광막, 양면 보호 편광 필름, 및 의사 화상 표시 장치(적층체)를 제작했다. 편광 필름의 단체 투과율은 40.0%였다.
Figure 112020088567493-pct00010
<실시예 3>
<편광막, 편광 필름, 의사 화상 표시 장치(적층체)의 제작>
편광 필름의 제작에 있어서, 사용하는 양쪽 접착제에 일반식 (9) 대신에, 일반식 (8)로 나타내어지는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작으로, 편광막, 양면 보호 편광 필름, 및 의사 화상 표시 장치(적층체)를 제작했다. 편광 필름의 단체 투과율은 39.6%였다.
<실시예 4>
<편광막, 편광 필름, 의사 화상 표시 장치(적층체)의 제작>
편광 필름의 제작에 있어서, 접착제로서 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알콜 수지와 메틸올멜라민과 일반식 (6)으로 나타내어지는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 중량비 7:2:1로 함유하는 수용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작으로, 편광막, 양면 보호 편광 필름, 및 의사 화상 표시 장치(적층체)를 제작했다. 편광 필름의 단체 투과율은 39.7%였다.
<비교예 1>
<편광막, 편광 필름, 의사 화상 표시 장치(적층체)의 제작>
편광 필름의 제작에 있어서, 일반식 (9)로 나타내어지는 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 첨가하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작으로, 편광막, 편광 필름, 및 의사 화상 표시 장치(적층체)를 제작했다. 편광 필름의 단체 투과율은 39.6%였다.
상기에서 얻어진 실시예 및 비교예의 의사 화상 표시 장치(적층체)를 사용하고, 상기 [고온 환경 하에 있어서의 단체 투과율의 평가]를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112020088567493-pct00011

Claims (8)

  1. 편광막의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 접합된 편광 필름으로서,
    상기 편광막은 폴리비닐알콜계 필름에 요오드가 흡착 배향해서 형성되어 있고,
    상기 접착제층은 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물을 포함하고,
    상기 접착제층 중의 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물의 함유량이 1중량% 이상인 것을 특징으로 하는 편광 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물이 N-옥실 화합물인 것을 특징으로 하는 편광 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 접착제층 중의 상기 니트록시라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물의 함유량이 70중량% 이하인 것을 특징으로 하는 편광 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 편광 필름이 광학층에 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층 편광 필름.
  5. 화상 표시셀에, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 편광 필름이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.
  6. 화상 표시셀에, 제 4 항에 기재된 적층 편광 필름이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.
  7. 제 5 항에 기재된 화상 표시 패널의 편광 필름측에 앞면 투명 부재를 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
  8. 제 6 항에 기재된 화상 표시 패널의 적층 편광 필름측에 앞면 투명 부재를 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
KR1020207024312A 2018-11-12 2019-11-12 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치 KR102266082B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018212227 2018-11-12
JPJP-P-2018-212227 2018-11-12
PCT/JP2019/044217 WO2020100845A1 (ja) 2018-11-12 2019-11-12 偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200105724A KR20200105724A (ko) 2020-09-08
KR102266082B1 true KR102266082B1 (ko) 2021-06-17

Family

ID=70731138

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207024312A KR102266082B1 (ko) 2018-11-12 2019-11-12 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR1020207024900A KR102268257B1 (ko) 2018-11-12 2019-11-12 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207024900A KR102268257B1 (ko) 2018-11-12 2019-11-12 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치

Country Status (5)

Country Link
JP (3) JP6732157B1 (ko)
KR (2) KR102266082B1 (ko)
CN (2) CN111819259B (ko)
TW (2) TW202030081A (ko)
WO (2) WO2020100845A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114096901A (zh) * 2019-08-28 2022-02-25 日东电工株式会社 偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、及图像显示装置
JP7240364B2 (ja) * 2020-08-27 2023-03-15 日東電工株式会社 偏光板およびその製造方法、ならびに、該偏光板を用いた位相差層付偏光板および画像表示装置
JP2022078635A (ja) * 2020-11-13 2022-05-25 住友化学株式会社 偏光板及び画像表示装置
JP7558764B2 (ja) 2020-11-13 2024-10-01 住友化学株式会社 偏光板及び画像表示装置
KR20230104108A (ko) * 2020-11-16 2023-07-07 닛토덴코 가부시키가이샤 화상 표시 패널
JP2023014531A (ja) * 2021-07-19 2023-01-31 住友化学株式会社 偏光板及び画像表示装置
JP7499743B2 (ja) * 2021-10-19 2024-06-14 日東電工株式会社 偏光板、粘着剤付き偏光板および画像表示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100742143B1 (ko) 2000-01-26 2007-07-24 토탈 페트로케미컬스 프랑스 고압하, 개시 자유 라디칼 및 조절 인돌린 니트록시드라디칼 존재하에서의 에틸렌 조절 라디칼 중합 또는공중합 방법
JP2017200996A (ja) 2016-04-28 2017-11-09 株式会社日本触媒 マレイミド系ブロック共重合体の製造方法
WO2017190949A1 (de) * 2016-05-02 2017-11-09 Tesa Se Härtbare klebemasse und darauf basierende reaktivklebebänder

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2730241B1 (fr) * 1995-02-07 1997-02-28 Atofina Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique et un caoutchouc par polymerisation en presence d'un radical libre stable
JP4078476B2 (ja) 1999-12-24 2008-04-23 住友化学株式会社 アゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
JP2005062262A (ja) * 2003-08-19 2005-03-10 Tosoh Corp 偏光板
JP2005338343A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及び偏光板用接着剤
JP4543878B2 (ja) * 2004-10-26 2010-09-15 住友化学株式会社 偏光膜用染料及び該染料を含有する染料系偏光膜
JP4811081B2 (ja) * 2006-03-29 2011-11-09 株式会社日立製作所 光学部品及びそれを用いた投射型画像表示装置
JP2007077203A (ja) * 2005-09-12 2007-03-29 Sanyo Chem Ind Ltd 活性エネルギー線硬化型ホットメルト接着剤
JP2008137181A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Konica Minolta Opto Inc ロール状の光学フィルム、その製造方法、偏光板、液晶表示装置
KR101171980B1 (ko) * 2007-04-30 2012-08-08 주식회사 엘지화학 광학 필름, 위상차 필름 및 이들을 포함하는 액정 표시장치
KR101260515B1 (ko) 2009-01-30 2013-05-06 주식회사 엘지화학 내구성 및 내열성이 우수한 편광소자, 편광판 및 화상표시장치 및 편광소자 제조방법
JP2012234159A (ja) * 2011-04-21 2012-11-29 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
CN102759758A (zh) * 2011-04-21 2012-10-31 富士胶片株式会社 光学膜、偏振片和液晶显示装置
TWI593755B (zh) * 2012-10-18 2017-08-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Polymerizable composition and hardened | cured material
JP6343909B2 (ja) * 2013-05-22 2018-06-20 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 樹脂組成物、活性エネルギー線重合性接着剤、及び積層体
KR101578610B1 (ko) * 2013-06-18 2015-12-17 주식회사 엘지화학 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판
JP2015028607A (ja) * 2013-06-26 2015-02-12 Ｋｊケミカルズ株式会社 偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤
CN108987610B (zh) * 2013-07-24 2021-08-10 3M创新有限公司 粘性阻挡膜构造
KR101632473B1 (ko) * 2013-08-20 2016-06-21 주식회사 엘지화학 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 편광자 및 이를 포함하는 편광판
JP2015094823A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 コニカミノルタ株式会社 セルロースエステルフィルムを有する偏光板
JP6263010B2 (ja) * 2013-12-03 2018-01-17 富士フイルム株式会社 重合性組成物およびフィルム、並びにそのフィルムを用いた位相差膜および反射膜
KR20170005403A (ko) * 2014-03-07 2017-01-13 바스프 에스이 조절된 라디칼 중합
KR20150114149A (ko) 2014-03-31 2015-10-12 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW201606001A (zh) * 2014-06-20 2016-02-16 Sumitomo Chemical Co 水性乳液以及塗膜、硬化物及積層體
JP2016080829A (ja) * 2014-10-15 2016-05-16 コニカミノルタ株式会社 光学反射フィルム
JP6484484B2 (ja) * 2015-03-30 2019-03-13 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
WO2017099016A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 東レ株式会社 積層フィルム
WO2017170036A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 富士フイルム株式会社 着色組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
JP2018066772A (ja) * 2016-10-17 2018-04-26 株式会社トクヤマ 光学積層体
JP6959324B2 (ja) * 2017-03-09 2021-11-02 富士フイルム株式会社 組成物、二色性物質、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
JP6692007B2 (ja) * 2017-11-07 2020-05-13 株式会社クラレ 水性エマルジョン、その製造方法及びその用途
WO2019177134A1 (ja) * 2018-03-15 2019-09-19 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層体及び偏光板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100742143B1 (ko) 2000-01-26 2007-07-24 토탈 페트로케미컬스 프랑스 고압하, 개시 자유 라디칼 및 조절 인돌린 니트록시드라디칼 존재하에서의 에틸렌 조절 라디칼 중합 또는공중합 방법
JP2017200996A (ja) 2016-04-28 2017-11-09 株式会社日本触媒 マレイミド系ブロック共重合体の製造方法
WO2017190949A1 (de) * 2016-05-02 2017-11-09 Tesa Se Härtbare klebemasse und darauf basierende reaktivklebebänder

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020126264A (ja) 2020-08-20
JP2020194166A (ja) 2020-12-03
JP6732157B1 (ja) 2020-07-29
WO2020100843A1 (ja) 2020-05-22
JP7405683B2 (ja) 2023-12-26
KR20200105724A (ko) 2020-09-08
TW202030081A (zh) 2020-08-16
CN113031145A (zh) 2021-06-25
KR20200106979A (ko) 2020-09-15
CN111819259A (zh) 2020-10-23
JP7399807B2 (ja) 2023-12-18
TW202023831A (zh) 2020-07-01
CN111819259B (zh) 2021-03-16
KR102268257B1 (ko) 2021-06-23
CN113031145B (zh) 2023-01-17
JPWO2020100843A1 (ja) 2021-02-15
WO2020100845A1 (ja) 2020-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102266082B1 (ko) 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR102281482B1 (ko) 화상 표시 장치
CN117518324A (zh) 偏光件、偏光薄膜、层叠偏光薄膜、图像显示面板及图像显示装置
JPWO2020100887A1 (ja) 偏光膜、偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置、ならびに偏光膜の製造方法
KR20210089631A (ko) 편광막, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR20210089632A (ko) 편광막, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
KR102539985B1 (ko) 편광막, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치, 및 편광막의 제조 방법
KR20210089630A (ko) 편광막, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
WO2021225114A1 (ja) 画像表示装置
JP6697646B1 (ja) 偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置
KR20220159342A (ko) 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치
WO2022186029A1 (ja) 偏光膜、偏光フィルム、画像表示パネル、及び画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right