CN102759758A - 光学膜、偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种光学膜，其即使在长时间地光照射的情况下仍可充分地维持活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合，其即使在作为偏振片保护膜而组装在偏振片中于高温高湿条件下长时间地使用的情况下仍可维持良好的偏振性能，而且其厚度减小。另外，本发明提供使用了该光学膜的偏振片和液晶显示装置。本发明的光学膜具有酰化纤维素膜和活性能量射线固化层，所述酰化纤维素膜包含从碳水化合物衍生物、多元醇酯和缩聚酯中选择的至少1种增塑剂，并且所述活性能量射线固化层包含受阻胺类化合物。

Description

光学膜、偏振片和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及光学膜、使用了上述光学膜的偏振片和液晶显示装置。

背景技术

近年来，以TV用途为中心，液晶显示装置的大型化正在发展，与此相伴，日益要求画质的提高和价格的降低。另外，今后预计以电子招牌、以及手机、智能手机等所谓的移动用途等为中心而在室外的使用频率会有所增加，要求在比过去更严酷的环境下也可以耐用的液晶显示装置。

另一方面，关于观看者侧的偏振片的表面，要求赋予耐擦伤、防反射、防静电等功能。作为赋予上述功能的方法，一般是在酰化纤维素膜等上涂敷活性能量射线固化层而制成带有功能层的偏振片保护膜。在上述移动用途中，部件的厚度正在变薄，对于偏振片保护膜的厚度减小的要求也在提高。

液晶显示装置中的偏振片广泛地使用下述结构的偏振片：通过酰化纤维素膜等偏振片保护膜夹持使用了聚乙烯醇(PVA)和碘的起偏器而成的结构。但是，使用了PVA和碘的起偏器具有在高温高湿环境下起偏器的性能容易劣化的弱点，为了应对室外用途的要求性能，需要进行改进。

在屋外用途中，对于上述功能层，也要求比室内用途更加严格的耐久性。其中，对光的稳定性是特别重要的项目，但是，对于现有的功能层，具有如果长时间地照射光则活性能量射线固化层容易从酰化纤维素膜上剥离的问题，要求改进。

作为提高树脂膜的耐光性的手段，一般是添加紫外线吸收剂或抗氧化剂，例如在专利文献1中公开有下述的树脂膜，其中，在紫外线固化型硬涂树脂层中添加有受阻胺类光稳定剂。另外，在专利文献2中公开有包含受阻胺类抗氧化剂的酰化纤维素膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP特开2003-94573号公报

专利文献2：JP特开2006-123513号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，本发明人对在专利文献1和专利文献2中记载的方法进行了探讨，结果是，通过这些方法获得的膜在长时间地照射光时的功能性层与酰化纤维素膜之间的密合性不充分。特别是在使用薄的酰化纤维素膜时，功能性层与酰化纤维素膜之间的密合性从照射时间较短的阶段就开始不足。另外已知，在专利文献1和专利文献2中记载的方法中，具有因添加受阻胺类化合物而在高温高湿环境下长时间地使用时的起偏器性能显著恶化的问题。

本发明是针对这样的情况而提出的，发明要解决的课题在于提供一种光学膜，其即使在长时间地光照射的情况下仍可充分地维持活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合，即使在作为偏振片保护膜而组装于偏振片中于高温高湿条件下长时间地使用的情况下仍可维持良好的偏振性能，且其厚度可以减小。另外，发明要解决的课题在于提供使用了该光学膜的偏振片和液晶显示装置。

用于解决课题的手段

本发明人查明：如果使用在专利文献1和专利文献2中公开的光学膜，则受阻胺类化合物会促进起偏器中的碘络合物的分解，在高温高湿环境下长时间地使用时的起偏器的性能会显著地劣化。

针对该新的课题，本发明人发现：通过在包含从碳水化合物衍生物、多元醇酯和缩聚酯中选择的特定的增塑剂的酰化纤维素上设置包含受阻胺类化合物的活性能量射线固化层，由此不仅活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合良好，而且上述特定的增塑剂会发挥填埋酰化纤维素膜的自由体积部的作用，由此抑制受阻胺类化合物从酰化纤维素膜中通过而扩散到起偏器层，在高温高湿环境下长期地使用时的起偏器性能的劣化程度变小，而且耐擦伤性也会提高。

此外发现：在薄的酰化纤维素膜上设置活性能量射线固化层时，活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合特别容易受到酰化纤维素膜的表层的物理特性的影响。即，如果降低酰化纤维素膜的厚度，则酰化纤维素膜的表层变得硬而脆，由此容易产生在酰化纤维素膜的表层附近的脆性破坏。发现：在这样的体系中，即使在酰化纤维素膜中添加受阻胺类化合物的情况下仍无法获得充分的密合性改善效果，与此相对，如果在活性能量射线固化层中添加受阻胺类化合物，则长时间地照射光后的活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合性显著地提高。本发明是根据该观点而完成的。

即，本发明为下述的构成。

(1)一种光学膜，其具有酰化纤维素膜和活性能量射线固化层；上述酰化纤维素膜包含从碳水化合物衍生物、多元醇酯和缩聚酯中选择的至少1种增塑剂，并且上述活性能量射线固化层包含受阻胺类化合物。

(2)根据(1)所述的光学膜，其中，上述酰化纤维素膜的厚度为10μm以上且35μm以下。

(3)根据(1)或(2)所述的光学膜，其中，上述酰化纤维素膜中的上述增塑剂的含量相对于酰化纤维素100质量份为1～20质量份。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的光学膜，其中，上述活性能量射线固化层包含粘合剂，上述受阻胺类化合物的含量相对于上述粘合剂100质量份为0.001～10质量份。

(5)一种偏振片，其包含起偏器层和至少1张光学膜，其是将上述(1)～(4)中任一项所述的光学膜按照与活性能量射线固化层相反一侧的面接近上述起偏器层的方式进行贴合而成的。

(6)一种液晶显示装置，其具有至少1张上述(1)～(4)中任一项所述的光学膜或上述(5)所述的偏振片。

发明的效果

根据本发明，可以获得下述光学膜：其即使在长期照射光的情况下仍可充分地维持活性能量射线固化层与酰化纤维素膜之间的密合，其即使在作为偏振片保护膜而组装于偏振片中于高温高湿下长期使用的情况下仍可维持良好的偏光性能，且其耐擦伤性优良。另外，根据本发明，可提供使用了该膜的耐久性高的偏振片。另外，通过将使用了该膜的偏振片组装于液晶显示装置中，可提供耐久性得以改善的液晶显示装置。

附图说明

图1为表示使用共流延用模通过同时共流延来流延3层结构的酰化纤维素膜时的一个例子的概略图。

符号说明

1 表层用涂料

2 芯层用涂料

3 共流延涂布机

4 流延用支撑体

具体实施方式

下面对本发明的光学膜、其制造方法、其中所使用的添加剂等进行详细说明。

在下面记载的构成要件的说明有时是根据本发明的代表性实施方式而进行的，但是本发明不限于这样的实施方式。另外，在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后处记载的数值作为下限值和上限值而包括在内的范围。

[光学膜]

本发明的光学膜的特征在于，其具有酰化纤维素膜和活性能量射线固化层，该酰化纤维素膜包含从碳水化合物衍生物、多元醇酯和缩聚酯(酯低聚物)中选择的至少1种增塑剂，并且该活性能量射线固化层包含受阻胺类化合物。

首先，对本发明的光学膜所具有的酰化纤维素膜进行说明。

1.酰化纤维素膜

本发明的光学膜所使用的酰化纤维素膜包含酰化纤维素以及从碳水化合物衍生物、多元醇酯和酯低聚物中选择的至少1种增塑剂。

<1-1：酰化纤维素>

作为用于上述酰化纤维素膜的酰化纤维素的原料的纤维素，有棉短绒、木浆(阔叶树浆、针叶树浆)等，从任一原料纤维素获得的酰化纤维素都可以使用，还可根据情况混合使用。对于这些原料纤维素的详细记载，可使用在例如丸泽、宇田著《塑料材料讲座(17)纤维素系树脂》(《プラスチツク材料講座(17)繊維素系樹脂》)日刊工业新闻社(1970年发行)、发明协会公开技报公技号为2001-1745号(第7～8页)中记载的纤维素。

上述酰化纤维素膜所使用的酰化纤维素的酰基既可仅仅为1种，还可使用2种以上的酰基。上述酰化纤维素膜所使用的酰化纤维素优选具有碳数为2～4的酰基作为取代基。在使用2种以上的酰基时，其中1种优选为乙酰基，作为碳数为2～4的酰基，优选为丙酰基或丁酰基。可通过这些酰化纤维素制作溶解性好的溶液，特别是在非氯类有机溶剂中可制作良好的溶液。另外，可形成粘度低、过滤性良好的溶液。

下面对优选地用于本发明的酰化纤维素进行详细记载。构成纤维素的β-1，4键合的葡萄糖单元在2位、3位和6位具有游离的羟基。酰化纤维素为通过酰基将这些羟基的一部分或全部进行酰化而得到的聚合物。酰基取代度是指位于2位、3位和6位上的纤维素的羟基进行了酰化的比例(各位上100％酰化时取代度为1)的总和。

上述酰化纤维素的总酰基取代度优选为2.0～2.97，更优选为2.5以上但小于2.97，特别优选为2.70～2.95。

作为上述酰化纤维素的碳数为2个以上的酰基，既可为脂肪族基，也可为芳基，并没有特别地限定。它们例如为纤维素的烷基羰基酯、链烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等，也可分别进一步具有取代了的基团。作为它们的优选例子，可列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷碳酰基、油酰基、苯甲酰基、萘碳酰基、肉桂酰基等。其中更优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘碳酰基、肉桂酰基等，特别优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基(在酰基的碳原子数为2～4时)，进一步特别优选为乙酰基(在酰化纤维素为醋酸纤维素时)。

在纤维素的酰化中，在酰化剂使用酸酐或酰氯时，作为反应溶剂的有机溶剂使用有机酸例如醋酸、二氯甲烷等。

作为催化剂，在酰化剂为酸酐时，优选使用硫酸这样的质子性催化剂，在酰化剂为酰氯(例如CH₃CH₂COCl)时，使用碱性化合物。

最普通的纤维素的混合脂肪酸酯的工业合成方法是通过用与乙酰基和其它的酰基相对应的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或包含它们的酸酐的混合有机酸成分对纤维素进行酰化的方法。

上述酰化纤维素可通过例如在JP特开平10-45804号公报中记载的方法来合成。

在上述酰化纤维素膜中，从透湿度的观点出发，作为上述树脂，优选包含5～99质量％的酰化纤维素，更优选包含20～99质量％，特别优选包含50～95质量％。

<1-2：增塑剂>

(碳水化合物衍生物)

上述碳水化合物衍生物优选为包含单糖或2～10个单糖单元的碳水化合物的衍生物(在下面也称为碳水化合物衍生物类增塑剂)。

对于优选构成上述碳水化合物衍生物类增塑剂的单糖或多糖，优选分子中的可取代的基团(例如羟基、羧基、氨基、巯基等)被取代。作为被取代而形成的结构的例子，可列举出烷基、芳基，酰基等。另外，可以列举出通过烷氧基取代羟基而形成的醚结构、通过酰基取代羟基而形成的酯结构、通过氨基进行取代而形成的酰胺结构或酰亚胺结构等。

作为上述包含单糖或2～10个单糖单元的碳水化合物的例子，例如可列举出赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、古罗糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖、海藻糖胺、曲二糖、黑曲霉二糖、麦芽糖、麦芽糖醇、异麦芽糖、槐糖、昆布二糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、乳糖胺、乳糖醇、莴苣二糖、密二糖、樱草糖、芸香糖、海葱二糖、蔗糖、三氯蔗糖、松二糖、巢菜糖、纤维三糖、马铃薯三糖、龙胆三糖、异麦芽三糖、异葡糖基麦芽糖、麦芽三糖、甘露三糖、松三糖、葡糖基麦芽糖、车前子糖、棉子糖、茄三糖、伞形糖、石蒜四糖、麦芽四糖、水苏糖、麦芽五糖、毛蕊花糖(ベルバルコ一ス)、麦芽六糖、α-环式糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇、山梨糖醇等。

优选为核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、三氯蔗糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇、山梨糖醇，更优选为阿拉伯糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、β-环糊精、γ-环糊精，特别优选为木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇。

另外，作为上述碳水化合物衍生物类增塑剂的取代基的例子，可列举出烷基(优选碳数为1～22、更优选碳数为1～12、特别优选碳数为1～8的烷基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基、2-氰乙基、苄基等)；芳基(优选碳数为6～24、更优选碳数为6～18、特别优选碳数为6～12的芳基，例如苯基、萘基)；酰基(优选碳数为1～22、更优选碳数为2～12、特别优选碳数为2～8的酰基，例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基、邻苯二甲酰基、萘二甲酰基等)。另外，作为通过氨基进行取代而形成的优选结构，可列举出酰胺结构(优选碳数为1～22、更优选碳数为2～12、特别优选碳数为2～8的酰胺，例如甲酰胺、乙酰胺等)；酰亚胺结构(优选碳数为4～22、更优选碳数为4～12、特别优选碳数为4～8的酰亚胺，例如丁二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺等)。

其中，更优选为烷基、芳基或酰基，特别优选为酰基。

作为上述碳水化合物衍生物类增塑剂的优选例子，可列举出下述的物质。但可用于本发明的碳水化合物衍生物类增塑剂并不限于这些。

优选木糖四醋酸酯、葡糖五醋酸酯、果糖五醋酸酯、甘露糖五醋酸酯、半乳糖五醋酸酯、麦芽糖八醋酸酯、纤维二糖八醋酸酯、蔗糖八醋酸酯、木糖醇五醋酸酯、山梨糖醇六醋酸酯、木糖四丙酸酯、葡糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、木糖四丁酸酯、葡糖五丁酸酯、果糖五丁酸酯、甘露糖五丁酸酯、半乳糖五丁酸酯、麦芽糖八丁酸酯、纤维二糖八丁酸酯、蔗糖八丁酸酯、木糖醇五丁酸酯、山梨糖醇六丁酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、山梨糖醇六苯甲酸酯等。更优选木糖四醋酸酯、葡糖五醋酸酯、果糖五醋酸酯、甘露糖五醋酸酯、半乳糖五醋酸酯、麦芽糖八醋酸酯、纤维二糖八醋酸酯、蔗糖八醋酸酯、木糖醇五醋酸酯、山梨糖醇六醋酸酯、木糖四丙酸酯、葡糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖醇五丙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、山梨糖醇六苯甲酸酯等。特别优选麦芽糖八醋酸酯、纤维二糖八醋酸酯、蔗糖八醋酸酯、木糖四丙酸酯、葡糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、山梨糖醇六苯甲酸酯等。

上述碳水化合物衍生物优选具有六环糖结构或五环糖结构。

用于本发明的碳水化合物衍生物特别优选下面示出的化合物。但可用于本发明的碳水化合物衍生物并不限于这些化合物。另外，在下述的结构式中，R分别独立地表示氢原子或任意的取代基，多个R既可相同也可不同。

在下述的表中，取代基1、2分别表示任意位置的R。另外，取代度表示R为该取代基时表示的数。在“无”时，R为氢原子。

表1

表2

表3

表4

(获取方法)

作为上述碳水化合物衍生物的获取方法，可以由株式会社东京化成制的市售品、Aldrich制的市售品等获得，或者可通过对市售的碳水化合物进行已知的酯衍生物化法(例如在JP特开平8-245678号公报中记载的方法)来合成。

作为上述碳水化合物衍生物类增塑剂的获取方法，可以由株式会社东京化成制的市售品、Aldrich制的市售品等获得，或者可通过对市售的碳水化合物进行已知的酯衍生物化法(例如在JP特开平8-245678号公报中记载的方法)来合成。

(多元醇酯)

本发明所使用的多元醇酯的分子量没有特别的限制，但优选为300～1500，更优选为350～750。从保留性的方面来说，该分子量优选较大，从透湿性、与纤维素酯的相容性的方面来说，该分子量优选较小。

在本发明中，多元醇酯中的羧酸既可为一种，也可为2种以上的混合体。另外，多元醇中的羟基可全部进行酯化，还可使其一部分羟基原样残留。优选在分子内具有3个以上的芳香环或环烷基环。

用于本发明的多元醇酯的例子在下面示出。

上述多元醇酯中，优选三羟甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)、三羟甲基丙烷三醋酸酯、三羟甲基丙烷三丙酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二丁二醇二苯甲酸酯、四乙二醇二苯甲酸酯、三羟甲基丙烷与乙酸及苯甲酸的混合酯、三羟甲基丙烷与环己羧酸的酯、三羟甲基丙烷与乙酸及环己羧酸的混合酯、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇与环己羧酸的酯、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇与苯甲酸的酯、木糖醇与苯甲酸的酯、木糖醇与环己羧酸的酯。

(缩聚酯)

上述缩聚酯(在下面也称为缩聚酯类增塑剂)优选由具有至少一种芳香环的二羧酸(也称为芳香族二羧酸)与至少一种平均碳数为2.5～8.0的脂肪族二醇获得。另外，还优选由芳香族二羧酸和至少一种脂肪族二羧酸的混合物与至少一种平均碳数为2.5～8.0的脂肪族二醇获得。

上述二羧酸残基的平均碳数的计算按二羧酸残基和二醇残基分别进行。

将上述二羧酸残基的组成比(摩尔比例)与构成碳数相乘而算出的值作为平均碳数。例如在由己二酸残基和邻苯二甲酸残基各50摩尔％构成时，平均碳数为7.0。

另外，上述二醇残基时也是同样的，二醇残基的平均碳数为二醇残基的组成比(摩尔比)与构成碳数相乘而算出的值。例如在由乙二醇残基50摩尔％和1，2-丙二醇残基50摩尔％构成时，平均碳数为2.5。

上述缩聚酯的数均分子量优选为500～2000，更优选为600～1500，进一步优选为700～1200。如果缩聚酯的数均分子量在500以上，则挥发性低，酰化纤维素膜的拉伸时的高温条件下的挥发所造成的膜故障或工序污染难以发生。另外，如果该数均分子量在200以下，则与纤维素酯的相容性高，制膜时和加热拉伸时的渗出难以发生。

上述缩聚酯的数均分子量可通过凝胶渗透色谱法来测定和评价。另外，在末端没有封闭的聚酯多元醇时，也可通过单位质量的羟基量(在下面也称为羟值)来计算。在本发明中，对于羟值，是在对聚酯多元醇进行乙酰化后对过剩醋酸的中和所需的氢氧化钾的量(mg)进行测定。

在将芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的混合物用作二羧酸成分时，优选为二羧酸成分的碳数的平均值在5.5～10.0的二羧酸，更优选为二羧酸成分的碳数的平均值在5.6～8的二羧酸。

如果碳数的平均值在5.5以上，则可获得耐久性优良的偏振片。如果碳数的平均值在10.0以下，则与纤维素酯的相容性优良，可在制作酰化纤维素膜的过程中抑制渗出的发生。

在由二醇和包含芳香族二羧酸的二羧酸获得的缩聚酯中包含芳香族二羧酸残基。

在本说明书中，残基是指缩聚酯的部分结构、是具有形成缩聚酯的单体的特征的部分结构。例如由二羧酸HOOC-R-COOH形成的二羧酸残基为-OC-R-CO。在这里，R表示任意的2价基团。

本发明所使用的缩聚酯的芳香族二羧酸残基比例优选为40mol％以上，更优选为40mol％～95mol％。

通过使芳香族二羧酸残基比例在40mol％以上，可获得呈现充分的光学各向异性的纤维素酯膜，可获得耐久性优良的偏振片。另外，如果芳香族二羧酸残基比例在95mol％以下，则与纤维素酯的相容性优良，即使在纤维素酯膜的制作和加热拉伸时也难以发生渗出。

作为能用于本发明的缩聚酯的形成中可使用的芳香族二羧酸，可列举出例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，8-萘二羧酸、2，8-萘二羧酸或2，6-萘二羧酸等。其中优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸，更优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸，进一步优选对苯二甲酸。

在上述缩聚酯中，形成有由混合中使用的芳香族二羧酸衍生的芳香族二羧酸残基。

即，上述芳香族二羧酸残基优选包含邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基中的至少1种，更优选包含邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基中的至少1种，进一步优选包含对苯二甲酸残基。

在上述缩聚酯的形成中的混合中，通过使用对苯二甲酸作为芳香族二羧酸，可形成与纤维素酯的相容性更加优良、在纤维素酯膜的制作时和加热拉伸时难以产生渗出的纤维素酯膜。另外，上述芳香族二羧酸既可使用1种，也可使用2种以上。在使用2种时，优选使用邻苯二甲酸和对苯二甲酸。

通过并用邻苯二甲酸和对苯二甲酸这2种芳香族二羧酸，可将常温下的缩聚酯软化，从处理变得容易的方面来说是优选的。

上述缩聚酯的二羧酸残基中的对苯二甲酸残基的含量优选为40mol％～100mol％。

通过使对苯二甲酸残基的比例在40mol％以上，则可获得呈现充分的光学各向异性的纤维素酯膜。

在由二醇和包含脂肪族二羧酸的二羧酸获得的缩聚酯中，包含脂肪族二羧酸残基。

作为能形成本发明可优选使用的缩聚酯类疏水剂的脂肪族二羧酸，可列举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸或1，4-环己烷二羧酸等。

在缩聚酯中，形成有由混合中所使用的脂肪族二羧酸衍生的脂肪族二羧酸残基。

脂肪族二羧酸残基的平均碳数优选为5.5～10.0，更优选为5.5～8.0，进一步优选为5.5～7.0。如果脂肪族二羧酸残基的平均碳数为10.0以下，则化合物的加热减少量可以降低，可防止被认为酰化纤维素网干燥时的渗出造成的工序污染所导致的面状故障的发生。另外，如果脂肪族二羧酸残基的平均碳数为5.5以上，则相容性优良，难以产生缩聚酯的析出，从而是优选的。

具体来说，上述脂肪族二羧酸残基优选包含琥珀酸残基，在使用2种时，优选包含琥珀酸残基和己二酸残基。

即，在缩聚酯的形成中的混合中，脂肪族二羧酸既可使用1种，也可使用2种以上，在使用2种时，优选使用琥珀酸和己二酸。在缩聚酯的形成中的混合中，在使用1种脂肪族二羧酸时，优选使用琥珀酸。这从可将脂肪族二羧酸残基的平均碳数调整到所需的值、与纤维素酯的相容性的方面来说是优选的。

在本发明中，在缩聚酯的形成中的混合中，优选使用2种或3种二羧酸。在使用2种时，优选使用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸各1种，在使用3种时，可使用1种脂肪族二羧酸和2种芳香族二羧酸，或使用2种脂肪族二羧酸和1种芳香族二羧酸。这是因为可容易调整二羧酸残基的平均碳数的值，并且可使芳香族二羧酸残基的含量为优选的范围，可提高起偏器的耐久性。

在由二醇和包含二羧酸的二羧酸获得的缩聚酯中，包含二醇残基。

在本说明书中，由二醇(HO-R-OH)形成的二醇残基为-O-R-O-。在这里，R表示任意的2价基团。

作为形成缩聚酯的二醇，可列举出芳香族二醇和脂肪族二醇。用于本发明的上述疏水剂中所使用的缩聚酯优选至少由脂肪族二醇形成。

上述缩聚酯优选包含平均碳数为2.5～7.0的脂肪族二醇残基，更优选包含平均碳数为2.5～4.0的脂肪族二醇残基。如果上述脂肪族二醇残基的平均碳数为7.0以下，则与纤维素酯的相容性得到改善，难以发生渗出，另外，化合物的加热减少量难以增加，被认为是酰化纤维素网干燥时的工序污染所导致的面状故障难以发生。另外，如果肪族二醇残基的平均碳数为2.5以上，则合成容易。

作为能形成可用于本发明的缩聚酯类疏水剂的脂肪族二醇，可将烷基二醇或脂环式二醇类作为优选的例子举出，例如优选乙二醇(乙烷二醇)、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇、二乙二醇、环己烷二甲醇等。这些成分优选与乙二醇一起作为1种或2种以上的混合物来使用。

作为更优选的上述脂肪族二醇，为乙二醇、1，2-丙二醇及1，3-丙二醇中的至少1种，特别优选为乙二醇及1，2-丙二醇中的至少1种。在使用2种上述脂肪族二醇来形成上述缩聚酯时，优选使用乙二醇和1，2-丙二醇。通过使用1，2-丙二醇或1，3-丙二醇，可以防止缩聚酯的结晶化。

在上述缩聚酯中，由用于混合的二醇形成二醇残基。

即，在上述缩聚酯中，二醇残基优选包含乙二醇残基、1，2-丙二醇残基以及1，3-丙二醇残基中的至少1种，更优选为乙二醇残基或1，2-丙二醇残基。

在上述缩聚酯中包含的脂肪族二醇残基中，乙二醇残基优选含有10mol％～100mol％，更优选含有20mol％～100mol％。

上述缩聚酯的末端既可不封闭而处于二醇或羧酸的状态，还可进一步使一元羧酸类或一元醇类发生反应而实施所谓的末端封闭。

用于封闭的一元羧酸类优选为乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸等。用于封闭的一元醇类优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等，最优选为甲醇。如果缩聚酯的末端所使用的一元羧酸类的碳数为7以下，则化合物的加热减少量不会增大，不会发生面状故障。

上述缩聚酯的末端更优选未封闭而处于二醇残基的状态、或通过乙酸或丙酸或苯甲酸而封闭。

对于上述缩聚酯的两末端，各端的封闭实施的有无是否相同没有关系。

在缩合体的两末端未封闭时，优选缩聚酯为聚酯多元醇。

作为上述缩聚酯的方式之一，可列举出脂肪族二醇残基的碳数为2.5～8.0、缩聚酯的两末端未封闭的缩聚酯。

在将缩聚酯的两末端封闭时，优选与一元羧酸发生反应来封闭。此时，该缩聚酯的两末端为一元羧酸残基。在本说明书中，由一元羧酸R-COOH形成的一元羧酸残基为R-CO-。在缩聚酯的两末端通过一元羧酸封闭时，上述一元羧酸优选为脂肪族一元羧酸残基，更优选一元羧酸残基是碳数为22以下的脂肪族一元羧酸残基，进一步优选一元羧酸残基是碳数为3以下的脂肪族一元羧酸残基。另外，优选碳数为2以上的脂肪族一元羧酸残基，特别优选碳数为2的脂肪族一元羧酸残基。

作为上述缩聚酯的方式之一，可列举出脂肪族二醇残基的碳数大于2.5且为7.0以下、缩聚酯的两末端由一元羧酸残基封闭的缩聚酯。

如果封闭缩聚酯的两末端的一元羧酸残基的碳数为3以下，则挥发性降低，缩聚酯的加热减少量不会增大，可降低工序污染的发生或面状故障的发生。

即，用于封闭的一元羧酸类优选为脂肪族一元羧酸，一元羧酸更优选碳数为2～22的脂肪族一元羧酸，进一步优选碳数为2～3的脂肪族一元羧酸，特别优选碳数为2的脂肪族一元羧酸残基。

例如优选乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸及其衍生物等，更优选乙酸或丙酸，最优选乙酸。

用于封闭的一元羧酸也可混合2种以上。

上述缩聚酯的两末端优选通过乙酸或丙酸封闭，最优选通过乙酸封闭而使两末端为乙酰酯残基(有时称为乙酰残基)。

在将上述缩聚酯的两末端封闭时，可获得常温下的状态难以为固体形状、处理良好、另外湿度稳定性、偏振片耐久性优良的纤维素酯膜。

在下述的表5中示出上述缩聚酯的具体例子J-1～J-39，但是本发明并不限于这些。

表5

表6(接表5)

表7(接表5、表6)

上述表5～7中的简称分别表示下述的化合物。PA：邻苯二甲酸；TPA：对苯二甲酸、AA：己二酸；SA：琥珀酸；2，6-NPA：2，6-萘二羧酸。

对于上述缩聚酯的合成，通过热熔融缩合法或界面缩合法中的任一方法均可容易地合成，所述热熔融缩合法是按照常规方法利用二醇和二羧酸的聚酯化反应或酯交换反应的方法，所述界面缩合法是这些酸的酰氯与乙二醇类的界面缩合法。另外，对于上述缩聚酯，在村井孝一编者《增塑剂 其理论和应用》(《可塑剤 その理論と応用》)(株式会社幸书房、昭和48年3月1日初版第1版发行)中有详细的记载。另外，也可利用在JP特开平05-155809号、JP特开平05-155810号、JP特开平05-197073号、JP特开2006-259494号、JP特开平07-330670号、JP特开2006-342227号、JP特开2007-003679号各公报等中记载的材料。

这些增塑剂的用量优选相对于酰化纤维素100质量份为1～20质量份。如果在1质量份以上，则容易获得起偏器耐久性改善效果，另外，如果在20质量份以下，则渗出也难以发生。更优选的用量为2～15质量份，特别优选为5～15质量份。

对于将这些增塑剂添加于酰化纤维素膜中的时机，只要在制造膜的时刻添加，则没有特别的限制。例如既可在酰化纤维素的合成时刻添加，也可在涂布剂制备时与酰化纤维素混合。

(1-3：其它的添加剂)

也可在上述酰化纤维素膜中添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、消光剂等添加剂。

(抗氧化剂)

在本发明中，可在酰化纤维素膜中添加公知的抗氧化剂，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1’-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚))、2，5-二-叔丁基对苯二酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等苯酚类或对苯二酚类抗氧化剂。另外，优选为三(4-甲氧基-3，5-二苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯等磷类抗氧化剂。对于抗氧化剂的添加量，优选相对于纤维素类树脂100质量份添加0.05～5.0质量份。

(紫外线吸收剂)

在本发明中，从防止偏振片或液晶等的性能变差的观点出发，也可在酰化纤维素膜中添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，从波长370nm以下的紫外线的吸收能力优良、并且良好的液晶显示性的观点出发，优选使用波长400nm以上的可见光的吸收少的紫外线吸收剂。作为优选地用于本发明的紫外线吸收剂的具体例子，可列举出例如受阻酚类化合物、羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物等。作为受阻酚类化合物的例子，可列举出2，6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N，N’-六亚甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯等。作为苯并三唑类化合物的例子，可列举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑2-基)苯酚)、(2，4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N，N’-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、(2(2’-羟基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-5-氯代苯并三唑、2，6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。对于这些紫外线吸收剂的添加量，以在光学膜整体中的质量比例计优选为1ppm～1.0％，更优选为10～1000ppm。

(消光剂)

从膜的光滑性及稳定制造的观点出发，也可在上述酰化纤维素膜中添加消光剂。上述消光剂既可为无机化合物的消光剂，也可为有机化合物的消光剂。

作为上述无机化合物的消光剂的优选的具体例子，优选包含硅的无机化合物(例如二氧化硅、烘焙硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡锑、碳酸钙、滑石、粘土、烘焙高岭土和磷酸钙等，更优选为包含硅的无机化合物、氧化锆，由于可降低酰化纤维素膜的浊度，故特别优选使用二氧化硅。上述二氧化硅的微粒可使用例如具有AEROSIL R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(以上为日本AEROSIL株式会社生产)等商品名的市售品。上述氧化锆的微粒可使用例如以AEROSIL R976和R811(以上为日本AEROSIL株式会社生产)等商品名市售的微粒。

作为上述有机化合物的消光剂的优选的具体例子，优选为例如硅树脂、氟树脂和丙烯酸树脂等聚合物，其中优选使用硅树脂。在硅树脂中，特别优选具有三维的网状结构的硅树脂，例如可使用具有Tospearl 103、Tospearl105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tospearl 145、Tospearl 3120和Tospearl 240(以上是Toshiba Silicone株式会社生产)等商品名的市售品。

在将这些消光剂添加于酰化纤维素溶液中时，对于其方法没有特别的限定，只要通过任意的方法都能获得所希望的酰化纤维素溶液，则没有问题。例如既可在将酰化纤维素和溶剂混合的阶段包含添加物，也可在用酰化纤维素和溶剂制作混合溶液后添加添加物。此外，也可在马上将涂布剂流延之前添加混合，使用所谓的前添加方法，其混合是在线设置螺旋式混炼。具体来说，优选管路混合器这样的静止混合器，另外，管路混合器优选为例如静态混合器SWJ(东丽静止型管内混合器Hi-Mixer)(TorayEngineering生产)那样的混合器。另外，关于管路添加，为了消除浓度不均、粒子的凝聚等，在JP特开2003-053752号公报中记载有下述发明：在酰化纤维素膜的制造方法中，通过使混合主原料涂布剂中不同组成的添加液的添加喷嘴前端与管路混合器的起始端之间的距离L为主原料配管内径d的5倍以下，从而消除浓度不均、消光粒子等的凝聚。作为更优选的方式记载到：使混合与主原料涂布剂不同组成的添加液供给喷嘴的前端开口部与管路混合器的起始端之间的距离(L)为供给喷嘴前端开口部的内径(d)的10倍以下，管路混合器为静态无搅拌型管内混合器或动态搅拌型管内混合器。更具体地公开了酰化纤维素膜主原料涂布剂/管路添加液的流量比为10/1～500/1、优选为50/1～200/1。另外，在目的在于添加剂渗出少、并且层间的剥离现象也没有、此外光滑性良好、透明性优良的相位差膜的发明的JP特开2003-014933号中也记载到：作为添加添加剂的方法，既可添加于熔解釜中，也可在熔解釜～共流延模之间将添加剂或者溶解或分散有添加剂的溶液添加于送液中的涂布剂中，在为后者时，为了提高混合性，优选设置静态混合器等混合机构。

如果在上述酰化纤维素膜中大量地添加上述消光剂，则在膜的雾度不增加的情况下实际地用于液晶显示装置时，难以发生对比度的降低、亮点的发生等不良情况。另外，如果不是过少，则可实现耐擦伤性。从这些观点出发，优选以0.01～5.0质量％的比例含有，更优选以0.03～3.0质量％的比例含有，特别优选以0.05～1.0质量％的比例含有。

(膜的层结构)

上述酰化纤维素膜既可为单层，也可为2层以上的层叠体。

在上述酰化纤维素膜为2层以上的层叠体时，优选为芯层和在该芯层的至少一个表面上层叠有至少1层以上的表层的层叠体。该层叠体更优选为2层结构或3层结构，优选为3层结构。在为3层结构时，优选具有：在本发明的膜通过溶液制膜来制作时与上述金属支撑体接触的层(在下面也称为支撑体面、表B层)；与上述金属支撑体相反一侧的空气界面的层(在下面也称为空气面、表A层)；以及夹持于其间的1层芯层。即，本发明的膜优选为表B层/芯层/表A层的3层结构。

(雾度)

上述酰化纤维素膜的雾度优选小于0.20％，更优选小于0.15％，特别优选小于0.10％。通过使雾度小于0.2％，可改善组装于液晶显示装置中时的对比度比。另外，还具有膜的透明性更高、更加容易用作光学膜的优点。

(膜厚)

上述酰化纤维素膜的膜厚优选为10～100μm，更优选为10～60μm，进一步优选为10～35μm。通过使该膜厚在10μm以上，可确保制作网状的膜时的处理性，另外通过使该膜厚在35μm以下，可容易对应湿度的变化。

此外，在上述酰化纤维素膜具有3层以上的层叠结构时，上述芯层的膜厚优选为5～70μm，更优选为5～50μm，特别优选为5～30μm。在本发明的膜具有3层以上的层叠结构时，更优选膜两面的表面层(表A层和表B层)的膜厚均在0.5～20μm，特别优选均为0.5～10μm，更特别优选均为0.5～3μm。

(膜宽度)

上述酰化纤维素膜的膜宽度优选为700～3000mm，更优选为1000～2800mm，特别优选为1400～2500mm。

<1-4：酰化纤维素膜的制造方法>

下面对用于本发明的酰化纤维素膜的制造方法进行详细说明。

上述酰化纤维素膜优选通过溶剂流延法来制造。关于利用了溶剂流延法的酰化纤维素膜的制造例子，可参考美国专利第2336310号、美国专利第2367603号、美国专利第2492078号、美国专利第2492977号、美国专利第2492978号、美国专利第2607704号、美国专利第2739069号以及美国专利第2739070号的各说明书；英国专利第640731号和英国专利第736892号的各说明书；以及JP特公昭45-4554号、JP特公昭49-5614号、JP特开昭60-176834号、JP特开昭60-203430号及JP特开昭62-115035号等公报。另外，也可对上述酰化纤维素膜进行拉伸处理。关于拉伸处理的方法和条件，可参考例如JP特开昭62-115035号、JP特开平4-152125号、JP特开平4-284211号、JP特开平4-298310号、JP特开平11-48271号等各公报。

(流延方法)

溶液的流延方法有将经制备的涂布剂从加压模均匀地挤出于金属支撑体上的方法；利用通过刮刀调节先在金属支撑体上流延了的涂布剂的膜厚的刮片的方法；利用通过反转的辊进行调节的反向辊涂布机的方法等，优选利用加压模的方法。加压模有涂布悬吊型或T模型等，它们均可优选地使用。另外，除了在这里列举的方法以外，也可以利用现有已知的对三醋酸纤维素溶液进行流延制膜的各种方法来实施，通过考虑所用溶剂的沸点等的不同来设定各条件，可以获得与在各公报中记载的内容相同的效果。

《共流延》

在上述酰化纤维素膜的形成中，优选使用共流延法、逐次流延法、涂布法等层叠流延法，特别是使用同时共流延法从稳定制造和生产成本降低的观点出发是特别优选的。

在通过共流延法和逐次流延法制造时，首先制备各层用的醋酸纤维素溶液(涂布剂)。共流延法(多层同时流延)为下述的流延法：在流延用支撑体(带或筒)上，在由从其它狭缝等同时地挤出各层(可以为3层或更多的层)的各流延用涂布剂的流延用涂布机(Giesser)挤出涂布剂，在各层同时地流延，在适合的时期从支撑体上剥离，进行干燥而形成膜。图1中用剖视图示出了使用共流延涂布机3在流延用支撑体4上将表层用涂布剂1和芯层用涂布剂2进行3层同时挤出并使其流延的状态。

逐次流延法为下述的流延法：在流延用支撑体上首先从流延涂布机挤出第1层用的流延用涂布剂，使其流延，在进行干燥或不进行干燥的情况下，在其上从流延涂布机挤出第2层用的流延用涂布剂，使其流延，按照此要领，根据需要逐次地流延并层叠涂布机直到第3层以上，在适合的时期从支撑体上剥离，进行干燥而形成膜。涂布法一般为下述的方法：通过溶液制膜法将芯层的膜成形为膜，制备涂布于表层上的涂布液，使用适合的涂布机，一面一面地或2个面同时地于膜上涂布并干燥涂布液，从而形成层叠结构的膜。

作为用于制造上述酰化纤维素膜的不断移动的金属支撑体，使用表面通过镀铬而进行了镜面抛光的筒或通过表面研磨而进行了镜面抛光的不锈钢带(也称为“带”)。所用加压模也可于金属支撑体的上方进行1基或2基以上的设置。优选为1基或2基。在设置2基以上时，也可将所流延的涂布剂量按照各种比例分配到各个模上，还可从多个精密定量齿轮泵按照各个比例将涂布剂送到模上。流延所使用的涂布剂(树脂溶液)的温度优选为-10～55℃，更优选为25～50℃。在此时，既可全部工序的溶液温度相同，也可在工序的各处溶液温度不同。在不同时，只要在马上流延前为所需的温度即可。

另外，关于上述金属支撑体的材质，没有特别的限制，但更优选为SUS制(例如SUS316)。

(拉伸处理)

在上述酰化纤维素膜的制造方法中，优选包括制膜后进行拉伸的工序。如前面所述，本发明的光学补偿膜优选波长分散特性也得以改善，可通过拉伸处理赋予这样的光学性能，另外，可对上述酰化纤维素膜赋予所需的延迟。上述酰化纤维素膜的拉伸方向在膜运送方向和与该运送方向相垂直的方向(宽度方向)上均优选，但从在之后接着进行的使用该膜的偏振片加工工艺的观点出发，特别优选为与膜运送方向相垂直的方向(宽度方向)。

在宽度方向上进行拉伸的方法在例如JP特开昭62-115035号、JP特开平4-152125号、JP特开平4-284211号、JP特开平4-298310号、JP特开平11-48271号等各公报中有记载。在长度方向的拉伸时，例如调节膜的运送辊的速度使膜的卷取速度大于膜的剥离速度，则膜被拉伸。在宽度方向的拉伸时，可在通过拉幅机保持膜的宽度的同时进行运送，慢慢地扩大拉幅机的宽度，也可将膜拉伸。也可在膜的干燥后使用拉伸机进行拉伸(优选使用长拉伸机的单轴拉伸)。

上述酰化纤维素膜的拉伸倍率优选为5％以上且200％以下，更优选为10％以上且100％以下，特别优选为20％以上且50％以下。

在将上述酰化纤维素膜用作起偏器的保护膜时，为了抑制斜向观看偏振片时的漏光，优选将起偏器的透射轴和本发明的光学膜的面内的慢轴进行平行设置。由于连续制造的辊膜状的起偏器的透射轴一般是平行于辊膜的宽度方向，因此为了将由上述辊膜状的起偏器和辊膜状的上述酰化纤维素膜构成的保护膜连续地贴合，优选辊膜状的保护膜的面内慢轴平行于膜的宽度方向。由此，优选在宽度方向上更多地拉伸。另外，拉伸处理既可在制膜工序的过程中进行，也可对制膜而卷取的坯料进行拉伸处理，但是由于在本发明的制造方法中是在包含残留溶剂的状态下进行拉伸，因此优选在制膜工序的过程中进行拉伸。

(干燥)

从延迟表现性的观点出发，优选上述酰化纤维素膜的制造方法中包含对上述酰化纤维素膜进行干燥的工序；和在Tg-10℃以上的温度下对干燥后的本发明光学膜进行拉伸的工序。

上述酰化纤维素膜的制造中的金属支撑体上的涂布剂的干燥一般有从金属支撑体(筒或带)的表面侧、即从位于金属支撑体上的网的表面接触热风的方法；从筒或带的背面接触热风的方法；从作为带或筒的涂布剂流延面的相反侧的背面接触经温度控制的液体、通过传热对筒或带进行加热以对表面温度进行控制的背面液体传热方法等，优选背面液体传热方式。流延前的金属支撑体的表面温度只要在用于涂布剂的溶剂的沸点以下，则可为任意温度。但是，为了促进干燥，另外为了使金属支撑体上的流动性消失，优选所设定的温度比所使用的溶剂内的沸点最低的溶剂的沸点低1～10℃。另外，在不对流延涂布剂进行冷却并干燥的情况下进行剥离时，并不限于此。

(剥离)

上述酰化纤维素膜的制造方法优选包含从上述金属支撑体上剥离上述涂布剂膜的工序。关于上述酰化纤维素膜的制造方法中的剥离的方法，没有特别的限制，在使用公知的方法时，可改善剥离性。

对于膜厚的调整，按照形成所需厚度的方式调节包含于涂布剂中的固态成分的浓度、模的模口的狭缝间隙、从模挤出的压力、金属支撑体速度等即可。

如上获得的上述酰化纤维素膜的长度按照每1辊100～10000m进行卷取，更优选为500～7000m，进一步优选为1000～6000m。在卷取时，优选对至少一端赋予滚花，滚花的宽度优选为3mm～50mm，更优选为5mm～30mm，高度优选为0.5～500μm，更优选为1～200μm。其既可为单压，也可为双压。

一般在大画面显示装置中，由于斜向的对比度的降低和带色变得明显，因此上述酰化纤维素膜特别适合用于大画面液晶显示装置。在用作大画面液晶显示装置用的光学补偿膜时，例如优选使膜宽度在1470mm以上来进行成形。另外，在本发明的光学膜中，不仅包括按照可原样地组装于液晶显示装置中的尺寸来切断的膜片方式的膜，而且还包括通过连续生产制作成长条状并以辊状卷起的方式的膜。后者方式的光学膜作为偏振片保护膜在该状态下被保管和运送等，在实际上组装于液晶显示装置中时或与起偏器等贴合时，按照所需的尺寸切断来使用。另外，在与由同样地制作成长条状的聚乙烯醇膜等构成的起偏器等在长条状的状态贴合后，在实际上组装于液晶显示装置中时，按照所需的尺寸切断来使用。作为以辊状卷起的光学补偿膜的一个方式，可以列举出辊长为2500m以上的以辊状卷起的形式。

2.活性能量射线固化层

本发明的光学膜的特征在于，具有层叠于上述酰化纤维素膜上的活性能量射线固化层，该活性能量射线固化层包含受阻胺类化合物。在本说明书中，活性能量射线固化层是指包含可通过活性能量射线而固化的树脂(例如粘合剂)、该树脂通过活性能量射线而固化所形成的层。

下面对上述活性能量射线固化层进行说明。

<2-1：活性能量射线固化层的组成>

在本发明的光学膜中，上述受阻胺类化合物包含于上述活性能量射线固化层中。

具体来说，上述受阻胺类化合物优选相对于构成上述活性能量射线固化层的树脂(粘合剂)100质量份含有0.001～10质量份，更优选含有0.005～5质量份，特别优选含有0.01～2质量份。

此外，只要不违反本发明的主旨，也可在上述活性能量射线固化层中添加添加剂。

(受阻胺类化合物)

受阻胺类化合物的结构是在氮原子附近具有体积大的有机基团(例如体积大的支链烷基)。其为已知的化合物，例如如在美国专利第4619956号说明书的第5～11栏和美国专利第4839405号说明书的第3～5栏中记载的那样，包含2，2，6，6-四烷基哌啶化合物、或它们的酸加成盐或它们与金属化合物的络合物。这样的化合物包含下述通式(2)的化合物。

在上式中，R1和R2为氢原子或取代基。在受阻胺类化合物的具体例子中，可以列举出4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水杨酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-β(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、1-苄基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-己二酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-邻苯二甲酸酯、1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-醋酸酯、偏苯三酸-三-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰基-4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸-二-(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶-4-基)-酯、二苄基-丙二酸-二-(1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基-哌啶-4-基)-酯、二甲基-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)-硅烷、三-(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-亚磷酸酯、三-(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-磷酸酯、N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-六亚甲基-1，6-二胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-六亚甲基-1，6-二乙酰胺、1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰胺)-2，2，6，6-四甲基-哌啶、4-苄氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二丁基-己二酰二胺、N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二环己基-(2-羟基丙烯)、N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-对苯二甲基-二胺、4-(双-2-羟乙基)-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰胺-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、α-氰基-β-甲基-β-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-氨基-丙烯酸甲酯等。

此外，还可列举出N，N’，N”，N”’-四-[4，6-双-[丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-三嗪-2-基]-4，7-二氮杂癸烷-1，10-二胺、二丁基胺和1，3，5-三嗪/N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-六亚甲基二胺与N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丁基胺的缩聚物(BASF公司生产CHIMASSORB2020FDL)、二丁基胺和1，3，5-三嗪和N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的缩聚物、聚[{(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](BASF公司生产CHIMASSORB 944FDL)、1，6-己二胺-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)和吗啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩聚物、聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]等哌啶环经三嗪骨架多个键合而成的高分子量HALS；琥珀酸二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、1，2，3，4-丁烷四羧酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶和3，9-双(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷的混合酯化物等哌啶环经酯键键合而成的高分子量HALS等，但是并不限于这些。其中，优选二丁基胺与1，3，5-三嗪和N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的缩聚物、聚[{(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物等中数均分子量(Mn)在2000～5000的化合物。

在优选的受阻胺类化合物的例子中包含下述的HALS-1)和HALS-2)。n表示重复单元数。

在上述具体例子中，BASF公司(前Ciba Specialty Chemicals株式会社)生产的CHIMASSORB2020FDL(CAS-No.192268-64-7)和CHIMASSORB944FDL(CAS-No.71878-19-8)、TINUVIN 123(CAS-No.129757-67-1)、TINUVIN 152(CAS-No.191743-75-6)、TINUVIN770DF(CAS-No.52829-07-9)、Sun Chemical株式会社生产的CyasorbUV-3346(CAS-No.82541-48-7)、Sun Chemical株式会社生产的CyasorbUV-3529(CAS-No.193098-40-7)在市场上销售，获取性优良，因此是优选的。

另外，上述受阻胺类化合物可以如上述那样从商业途径获取，也可使用通过合成而制造的化合物。作为上述受阻胺类化合物的合成方法，没有特别的限制，可通过通常的有机合成中的手法来合成。另外，作为生成方法，可适当使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂和吸附剂的方法。另外，通常市售的可廉价获取的化合物有时不是单独的上述受阻胺类化合物而是混合物，但是在本发明中，无论哪种形式，都可不依赖于制造方法、组成、熔点、酸值等而利用从商业途径获取的化合物。

用于本发明的上述受阻胺类化合物既可为低分子量，也可为具有重复单元的聚合物，但为了使受阻胺类化合物集中存在于活性能量射线固化层和酰化纤维素膜的界面附近，优选为高分子量。另一方面，如果分子量过高，则与酰化纤维素的相容性不足，膜的雾度会变高。

上述受阻胺类化合物的分子量优选为300～100000，更优选为700～50000，特别优选为2000～30000。

另外，用于本发明的上述受阻胺类化合物优选在酮类溶剂中溶解0.01质量％以上的所述受阻胺类化合物。通过使用这样的上述受阻胺类化合物，在制造本发明的光学膜时，添加于上述酰化纤维素膜中的上述受阻胺类化合物会溶解于形成后述活性能量射线固化层时优选使用的酮类溶剂中而移动，最终在上述活性能量射线固化层中包含上述受阻胺类化合物，从而是优选的。

此外，关于上述酮类溶剂的优选方式，在后面在活性能量射线固化层的说明中进行描述。

<2-2：活性能量射线固化层的种类>

本发明的光学膜中的上述活性能量射线固化层优选具有前方散射、防眩、气体阻隔、光滑、防静电、底涂、硬涂、防反射、保护等功能。即，上述活性能量射线固化层优选为前方散射层、防眩层、气体阻隔层、光滑层、防静电层、底涂层、硬涂层、防反射层、或保护层等功能层。

上述活性能量射线固化层更优选为防反射层或硬涂层，特别优选为硬涂层。

另外，这些功能层也优选在同一层内与除活性能量射线固化层以外的防反射膜中的防反射层、或其它的视角补偿膜中的光学各向异性层等相互复合地使用。

这些活性能量射线固化层优选设置于本发明的光学膜中的至少一个表面上。另外，在将本发明的光学膜作为偏振片保护膜与起偏器组合而构成偏振片时，可设置于起偏器侧和与起偏器相反的面(靠近空气侧的面)中的任意一个单面、或两面上来使用。

下面对用作本发明的活性能量射线固化层的功能层进行说明。

另外，本发明的光学膜的特征在于，在上述酰化纤维素膜上具有至少1层活性能量射线固化层。本发明的光学膜也可具有作为活性能量射线固化性的后述的各功能层，还可进一步具有其它的非活性能量射线固化性的后述的各功能层。另外，在本发明的光学膜中，活性能量射线固化层既可仅设置1层，也可设置多层，另外，多个各活性能量射线固化层既可相同，也可不同。

(1)硬涂层

由于本发明的光学膜赋予耐擦伤性等力学强度，因此优选将硬涂层作为活性能量射线固化层设置于上述酰化纤维素膜的表面上。

硬涂层的膜厚优选为0.2～100μm，更优选为0.5～50μm，特别优选为1～20μm。

硬涂层的强度优选在依据JIS K5400的铅笔硬度试验中为H以上，更优选为2H以上，最优选为3H以上。另外，在依据JIS K5400的锥式试验中，试验前后的试验片的磨耗量越少越优选。

形成硬涂层的材料(粘合剂)可使用包含烯键式不饱和基团的化合物、包含开环聚合性基团的化合物，这些化合物可单独使用或组合使用。

作为上述包含烯键式不饱和基团的化合物的优选例子，可将乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯等多元醇的聚丙烯酸脂类；双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、己二醇二缩水甘油醚的二丙烯酸酯等环氧丙烯酸酯类；通过聚异氰酸酯与丙烯酸羟乙酯等包含羟基的丙烯酸酯的反应而获得的聚氨酯丙烯酸酯等作为优选的化合物而列举出。

此外，作为上述包含上述烯键式不饱和基团的化合物的市售化合物，可列举出PET-30(日本化药株式会社生产)、Biscoat 360(大阪有机化学工业株式会社生产)、EB-600、EB-40、EB-140、EB-1150、EB1290K、IRR214、EB-2220、TMPTA、TMPTMA(以上由DAICEL-UCB株式会社生产)、UV-6300、UV-1700B(以上由日本合成化学工业株式会社生产)等。

另外，作为上述包含开环聚合性基团的化合物的优选例子，可列举出作为缩水甘油醚类的乙二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三缩水甘油基三羟基乙基异氰脲酸酯、山梨糖醇四缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚等、作为脂环式环氧类的CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE2081、Epolead GT-301、Epolead GT-401、EHPE3150CE(以上由Daicel化学工业株式会社生产)、苯酚酚醛清漆树脂的聚环己基环氧甲基醚等、作为氧杂环丁烷类的OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX-1009(以上由东亚合成株式会社生产)等。此外，也可将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的聚合物、或与可和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚的单体的共聚物用于硬涂层。

为了降低硬涂层的固化收缩、提高与基材的密合性、赋予光扩散性、降低本发明的硬涂处理物品的卷曲，优选还在硬涂层中添加硅、钛、锆、铝等的氧化物微粒或聚乙烯、聚苯烯、聚(甲基)丙烯酸酯类、聚二甲基硅氧烷等的交联粒子、SBR、NBR等的交联橡胶微粒等有机微粒等的交联微粒。这些交联微粒的平均粒径优选为1nm～20000nm。另外，交联微粒的形状可以是球状、棒状、针状、板状等，可以没有特别的限制地使用。微粒的添加量优选为固化后的硬涂层的60体积％以下，更优选为40体积％以下。

在添加上述记载的无机微粒时，一般由于与粘合剂聚合物的亲合性差，因此还优选使用包含硅、铝、钛等金属、并且具有醇盐基、羧酸基、磺酸基、膦酸基等官能团的表面处理剂进行表面处理。

硬涂层优选通过利用光和/或热的固化性化合物的交联反应、或由聚合反应而形成。固化性官能团优选光聚合性官能团。

此外，也可进一步使用包含水解性官能团的有机金属化合物。上述包含水解性官能团的有机金属化合物优选有机烷氧基甲硅烷基化合物。

此外，硬涂层中还可添加聚合引发剂、流平剂，可使用任意的公知的物质。

作为硬涂层的具体构成组成物，可优选使用在例如JP特开2002-144913号公报、JP特开2000-9908号公报、WO2000/46617号公报等中记载的组合物。

(2)防反射层

对于本发明的光学膜，也可将防反射层作为活性能量射线固化层而设置于上述酰化纤维素膜的表面上。

上述防反射层可使用氟类聚合物等低折射率材料仅以单层赋予而成的反射率为1.5％左右的层、或者利用了薄膜的多层干涉的反射率在1％以下的层中的任一者。本发明中，优选使用在透明支撑体上层叠有低折射层和具有高于低折射率层的折射率的至少1层(即高折射率层、中折射率层)的结构。另外，还可优选使用在日东技报，vol.38，No.1，may，2000，26页～28页、JP特开2002-301783号等中记载的防反射层。

各层的反射率满足下述的关系。

高折射率层的折射率＞中折射率层的折射率＞透明支撑体的折射率＞低折射率层的折射率

用于防反射膜的透明支撑体可优选使用用于上述起偏器的保护膜的透明聚合物膜。

低折射率层的折射率为1.20～1.55，优选为1.30～1.50。低折射率层优选用作具有耐擦伤性、防污性的最外层。为了提高耐擦伤性，还优选使用包含硅酮基、氟的材料对表面赋予光滑性。

含氟化合物可优选使用例如在JP特开平9-222503号公报的说明书第0018～0026段、JP特开平11-38202号公报的说明书第0019～0030段、JP特开2001-40284号公报的说明书第0027～0028段、JP特开2000-284102号公报等中记载的化合物。

含硅酮化合物优选具有聚硅氧烷结构的化合物，但也可使用反应性硅酮(例如Silaplane(Chisso株式会社生产))、在两末端包含硅烷醇基的聚硅氧烷(JP特开平11-258403号公报)等。还可在催化剂共存的条件下通过缩合反应使硅烷偶联剂等有机金属化合物和包含特定的含氟烃基的硅烷偶联剂发生固化(在JP特开昭58-142958号公报、JP特开昭58-147483号公报、JP特开昭58-147484号公报、JP特开平9-157582号公报、JP特开11-106704号公报、JP特开2000-117902号公报、JP特开2001-48590号公报、JP特开2002-53804号公报中记载的化合物等)。

还优选在低折射率层中包含作为除上述以外的添加剂的填充剂(例如二氧化硅、含氟粒子(氟化镁、氟化钙、氟化钡)等一次粒子平均直径为1～150nm的低折射率无机化合物、在JP特开11-3820号公报的第0020～0038段中记载的有机微粒等)、硅烷偶联剂、光滑剂、表面活性剂等。

低折射率层也可通过气相法(真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、等离子CVD法等)形成，但从可廉价地制造的方面来说，优选通过涂布法形成。作为涂布法，可优选使用浸涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、绕线棒涂布法、凹版涂布法、微型凹版法。

低折射率层的膜厚优选为30～200nm，更优选为50～150nm，最优选为60～120nm。

中折射率层和高折射率层优选为平均粒径在100nm以下的高折射率的无机化合物超微粒子分散于母体用材料中而成的结构。高折射率的无机化合物微粒可优选使用折射率在1.65以上的无机化合物、例如Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La、In等的氧化物、包含这些金属原子的复合氧化物等。

这样的超微粒子可以下述的方式使用：通过表面处理剂对粒子表面进行处理(硅烷偶联剂等：JP特开平11-295503号公报、JP特开平11-153703号公报、JP特开2000-9908号公报；阴离子性化合物或有机金属偶联剂：JP特开2001-310432号公报等)，或者形成使高折射率粒子为芯的芯壳结构(JP特开2001-166104号公报等)，或者并用特定的分散剂(例如JP特开平11-153703号公报、US6210858B1号专利、JP特开2002-2776069号公报等)等。

母体用材料可使用现有公知的热塑性树脂、固化性树脂皮膜等，但也可使用在JP特开2000-47004号公报、JP特开2001-315242号公报、JP特开2001-31871号公报、JP特开2001-296401号公报等中记载的多官能性材料、JP特开2001-293818号公报等中记载的由金属醇盐组合物获得的固化性膜。

高折射率层的折射率优选为1.70～2.20。高折射率层的厚度优选为5nm～10μm，更优选为10nm～1μm。

中折射率层的折射率按照处于低折射率层的折射率和高折射率层的折射率之间的值的方式进行调整。中折射率层的折射率优选为1.50～1.70。

防反射层的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下。另外，膜的强度在依据JIS K5400的铅笔硬度试验中优选为H以上，更优选为2H以上，最优选为3H以上。

(3)前方散射层

在本发明的光学膜中，也可将前方散射层作为活性能量线固化层设置于上述酰化纤维素膜的表面上。

前方散射层是为了改善将本发明的偏振片用于液晶显示装置时的上下左右方向的视角特性(色相和亮度分布)而使用的。本发明中，优选折射率不同的微粒分散于粘合剂中而成的结构，例如可使用将前方散射系数特定化的JP特开平11-38208号公报、将透明树脂和微粒的相对折射率设在特定范围内的JP特开2000-199809号公报、将雾度值规定为40％以上的JP特开2002-107512号公报等中的结构。另外，为了控制本发明的偏振片的雾度的视角特性，还可优选与住友化学的技术报告“光功能性膜”(“光機能性フイルム”)31页～39页中记载的“ルミステイ”组合使用。

(4)防眩层

对于本发明的光学膜，也可将防眩层作为活性能量射线固化层而设置于上述酰化纤维素的表面上。

防眩层是为了防止反射光散射映入而使用的。防眩功能通过在液晶显示装置的最表面(显示侧)上形成凹凸来获得。具有防眩功能的光学膜的雾度优选为3～30％，更优选为5～20％，最优选为7～20％。

在膜表面上形成凹凸的方法可优选使用例如：添加微粒以在膜表面上形成凹凸的方法(例如JP特开2000-271878号公报等)；添加少量(0.1～50质量％)的较大粒子(粒径在0.05～2μm)而形成表面凹凸膜的方法(例如JP特开2000-281410号公报、JP特开2000-95893号公报、JP特开2001-100004号公报、JP特开2001-281407号公报等)；在膜表面上以物理方式转印凹凸形状的方法(例如作为压花加工方法，在JP特开昭63-278839号公报、JP特开平11-183710号公报、JP特开2000-275401号公报等中记载)等。

<2-3：活性能量射线固化层的制造方法>

上述活性能量射线固化层的形成方法没有特别的限制，可使用公知的方法。其中，优选将形成上述活性能量射线固化层的材料(粘合剂)溶解于有机溶剂中后将其涂敷在上述酰化纤维素膜上来形成。

作为上述有机溶剂，可将公知的有机溶剂单独使用或多种混合使用。其中，本发明中优选使用酮类溶剂、醋酸酯类溶剂、烃类溶剂。

作为上述溶剂，可列举出例如MiBK(甲基异丁基酮)、MEK(甲基乙基酮)、乙酸乙酯、甲苯等。

关于涂敷上述活性能量射线固化层的具体的方法，也没有特别的限制，但可优选使用微型凹版涂敷方式。另外，关于涂布时的运送速度，也没有特别的限制，优选在运送速度为1～100m/分钟的条件下进行涂布。关于涂布后的干燥，也没有特别的限制，优选在干燥温度为25～140℃下干燥30～1000秒。

对于上述活性能量射线固化层，活性能量射线中更优选使用放射线、伽玛射线、α-射线、电子射线、紫外线等活性能量射线，如果考虑安全性、生产率，特别优选使用电子射线、紫外线。在通过热而固化时，考虑到塑料本身的耐热性，加热温度优选为140℃以下，更优选为100℃以下。

在照射活性能量射线时，优选一边进行氮清除(purge)(氧浓度在0.5％以下)一边进行照射。关于活性能量射线的强度等，也没有特别的限制，但在照射例如紫外线时，优选照射照度为10～1000mW/cm²、照射量为50～1000mJ/cm²的紫外线。

(偏振片)

另外，本发明还涉及一种偏振片，其特征在于，使用至少1张本发明的光学膜。

本发明的偏振片优选具有起偏器和在该起偏器的一个面上作为偏振片保护膜的本发明的光学膜。更优选为下述的偏振片：其包含起偏器层和至少1张光学膜，其是将本发明的光学膜按照与活性能量射线固化层相反一侧的面接近上述起偏器层的方式进行贴合而成的。

与本发明的光学补偿膜同样，本发明的偏振片的形态不仅包括按照可原样地组装于液晶显示装置中的尺寸切断而成的膜片形态的偏振片，而且还包括通过连续生产而制作成长条状并以辊状卷起的形态(例如辊长为2500m以上、或在3900m以上的形态)的偏振片。为了用作大画面液晶显示装置用途，如上所述，偏振片的宽度优选在1470mm以上。

本发明的偏振片的具体结构没有特别的限制，可采用公知的结构，可采用例如在JP特开2008-262161号公报的图6中记载的结构。

(正交透射率变化)

在本说明书中，偏振片的正交透射率CT使用UV3100PC(岛津制作所生产)来测定。在测定中，在410nm下测定，使用10次测定的平均值。

偏振片耐久性试验可以偏振片经由粘接剂而粘贴于玻璃上的形态如下进行。制作2个偏振片粘贴于玻璃上的试样(约5cm×5cm)。在单板正交透射率测定中，将该试样的膜的一侧朝向光源而设定来进行测定。分别对2个试样进行测定，将其平均值作为本发明的偏振片的正交透射率。

本发明的偏振片在偏振片耐久性试验中，其变化量越小越优选。

对于本发明的偏振片优选在60℃、相对湿度为95％下静置1000小时时的正交单板透射率的变化量(％)为1.40％以下。

更优选在60℃、相对湿度为95％下静置1000小时时的正交单板透射率的变化量(％)为1.00％以下，特别优选为0.5％以下。在这里，变化量为从试验后测定值中减去试验前测定值而得到的值。

如果满足上述正交透射率的变化量的范围，则可确保偏振片在高温高湿下长时间使用过程中或保管过程中的稳定性，从而是优选的。

[液晶显示装置]

本发明还涉及具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的液晶显示装置。

本发明的液晶显示装置优选为IPS、OCB或VA模式的液晶显示装置，其为具有液晶单元和设置于该液晶单元的两侧的一对偏振片的液晶显示装置，其特征在于，上述偏振片中的至少一个为本发明的偏振片。

关于本发明的液晶显示装置的具体结构，没有特别的限制，可使用公知的结构。另外，还可优选使用在JP特开2008-262161号公报的图2中记载的结构。

实施例

下面列举实施例对本发明进行更具体的说明。对于下面的实施例所示出的材料、试剂、物质量及其比例、操作等，只要不脱离本发明的主旨，可适当地变更。因此，本发明的范围并不限于下述的具体例子。

[实施例101]

(1)酰化纤维素膜的制膜

<酰化纤维素的制备>

制备乙酰基取代度为2.87的酰化纤维素。其中，添加作为催化剂的硫酸(相对于纤维素100质量份为7.8质量份)，添加成为酰基取代基的原料的羧酸，在40℃下进行酰化反应。另外，在酰化后，在40℃下进行熟化。然后，用丙酮将该酰化纤维素的低分子量成分洗涤而除去。

<表层用涂布剂(溶液)101的制备>

(酰化纤维素的溶液1的制备)

将下述的组合物投入混合箱中，进行搅拌将各成分溶解，制备酰化纤维素溶液1。

另外，用作上述增塑剂的蔗糖苯甲酸酯使用苯甲酰基的取代度为8的取代体在15摩尔％以下、取代度为7、6的取代体合计在70摩尔％以下、取代度为5～3的取代体合计在40摩尔％以下的平均取代度为5～6的蔗糖苯甲酸酯。

(消光剂溶液2的制备)

将下述的组合物投入分散机中，进行搅拌将各成分溶解，制备消光剂溶液2。

使用管路混合器将上述消光剂溶液2的1.3质量份和酰化纤维素溶液1的98.7质量份混合，制备表层用溶液101。

<芯层用涂布剂101的制备>

(酰化纤维素溶液2的制备)

将下述的组合物投入混合箱中，进行搅拌将各成分溶解，制备芯层用涂布剂101

上述增塑剂的蔗糖苯甲酸酯使用与在酰化纤维素溶液1中使用的蔗糖苯甲酸酯相同的蔗糖苯甲酸酯。

紫外线吸收剂C

<流延>

使用滚筒流延装置，从流延口均匀地将上述制备的涂布剂(芯层用涂布剂101)、位于其两侧的表层用涂布剂101以3层同时的方式流延到不锈钢制的流延支撑体上(支撑体温度为-9℃)。在各层的涂布剂中的残留溶剂量为大致70质量％的状态剥下，通过针板拉幅机将膜的宽度方向的两端固定，一边在横向上拉伸1.28倍一边进行干燥，直到残留溶剂量为3～5质量％的状态。然后，通过在热处理装置的辊之间运送，再进行干燥，获得实施例1的酰化纤维素膜。获得的酰化纤维素膜的厚度为60μm、宽度为1480mm。

(2)活性能量射线固化层的制膜

<硬涂层用涂布液(HC-1)的制备>

按照在下面的表中示出的组成制作各成分，用孔径为30μm的聚丙烯制的膜进行过滤，制备硬涂层用涂布液。

上述使用的化合物在下面示出。

·PET-30：季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(日本化药株式会社生产)；

·Biscoat 360：三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社生产)；

·8μm交联丙烯基/苯乙烯微粒30％MiBK分散液(光扩散性粒子)：将平均粒径为8.0μm(积水化学株式会社生产)通过Polytron分散机以10000rpm分散20分钟而得到的MiBK分散液；

·Irgacure 127：聚合引发剂(BASF公司生产)；

·FP-13：在JP特开2009-063983号公报0341段中记载的氟类表面改性剂(在以MEK的10质量％溶液的形式溶解后使用)；

·CHIMASSORB 2020 FDL(BASF公司生产的受阻胺类化合物)。

另外，上述中，MiBK表示甲基异丁基酮，MEK表示甲基乙基酮，均为酮类溶剂。

<硬涂层的形成>

在上述制成的酰化纤维素膜的形成时与支撑体接触的面(在下面称为“支撑体面”)上，按照微型凹版涂敷方式在运送速度为30m/分钟的条件下涂布硬涂层用涂布液(HC-1)。在60℃下干燥150秒后，在进行氮清除(purge)(氧浓度在0.5％以下)的同时，使用160W/cm的空冷金属卤化物灯(EyeGraphics株式会社生产)照射照度为400mW/cm²、照射量为150mJ/cm²的紫外线，使涂布层固化而形成硬涂层。硬涂层的厚度为6μm。

将所获得的带有硬涂层的偏振片保护膜作为实施例101的光学膜(偏振片保护膜)。

(3)偏振片的制作

[偏振片保护膜的皂化处理]

在55℃下将制作的实施例101的偏振片保护膜浸渍于2.3mol/L的氢氧化钠水溶液中3分钟。在室温的水洗浴槽中洗涤，在30℃下使用0.05mol/L的硫酸进行中和。再次在室温的水洗浴槽中洗涤，接着用100℃的热风进行干燥。如此对实施例101的光学膜(偏振片保护膜)进行表面的皂化处理。

[偏振片的制作]

使碘吸附于经拉伸的聚乙烯醇膜上，制作起偏器。

使用聚乙烯醇类粘接剂将经皂化处理的实施例101的偏振片保护膜中的与硬涂层相反一侧的面粘贴于起偏器的一侧。对市售的三醋酸纤维素膜(FUJITAC TD80UF，富士胶片株式会社制)进行相同的皂化处理，使用聚乙烯醇类粘接剂将皂化处理后的三醋酸纤维素膜粘贴于与贴有所制作的实施例101的光学膜(偏振片保护膜)的一侧相反一侧的起偏器的面上。

此时，按照起偏器的透射轴与所制作的实施例101的偏振片保护膜的慢轴相垂直的方式设置。另外，起偏器的透射轴与市售的三醋酸纤维素膜的慢轴也是按照相垂直的方式设置。

如此制作实施例101的偏振片。

[实施例102～118和比较例201～203]

[实施例102～118和比较例201～203的光学膜(偏振片保护膜)的制作]

除了如表8中记载的那样改变实施例101中添加于酰化纤维素中的增塑剂的种类和添加量、膜厚度、添加于活性能量射线固化层中的受阻胺类化合物的种类和添加量以外，同样地制造实施例102～118和比较例201～203的光学膜(偏振片保护膜)。

另外，在下述的表8中，增塑剂的添加量表示相对于酰化纤维素树脂100质量份的质量份。另外，在下述的表8中，蔗糖苯甲酸酯表示苯甲酰基的取代度为8的取代体在15摩尔％以下、取代度为7～6的取代体合计在70摩尔％以下、取代度为5～3的取代体合计在40摩尔％以下的平均取代度为5～6的蔗糖苯甲酸酯，蔗糖醋酸异丁酸酯表示Eastman Chemical公司生产的SAIB100。

上述缩聚酯J-39

[偏振片保护膜的皂化处理和偏振片的制作]

对实施例102～118的光学膜(偏振片保护膜)和比较例201～203的偏振片保护膜分别进行与实施例101相同的皂化处理和偏振片的制作，制作各实施例和比较例的偏振片。

[评价]

<密合性的评价>

首先，对上述制作的各实施例和比较例的带有硬涂层的偏振片保护膜，利用株式会社Suga Test Instruments制Super Xenon Weather Meter SX75在60℃、相对湿度为50％的环境下照射100小时光。

接着，在温度为25℃、相对湿度为60％的条件下，对带有硬涂层的偏振片保护膜进行2小时调湿。在具有硬涂层的一侧的表面上，通过切刀以围棋盘网格状进行纵向11个、横向11个的切割，刻出共计100个的正方形的分格，在其面上粘贴日东电工株式会社生产的聚酯粘接胶带(No.31B)。在经过30分钟后，沿垂直方向将胶带快速地剥离，数出剥离的分格的数目，按照下述的4个等级的基准进行评价。进行3次同样的密合评价，取平均值。

A：100格中完全未见剥离。

B：100格中可见1～2个格的剥离。

C：100格中可见3～10个格的剥离(允许范围内)。

D：100格中可见11个格以上的剥离。

在上述表8中记载有所获得的结果。

<铅笔硬度的评价>

进行在JIS K 5400中记载的铅笔硬度评价。在温度为25℃、湿度为60％RH下将偏振片保护膜调湿2个小时后，使用JIS S 6006中规定的H～5H的试验用铅笔，以500g的荷载通过下述那样的判定来进行评价，将达到OK的最高硬度作为评价值。

在n＝5的评价中，没有伤～1处伤：OK

在n＝5的评价中，有2处以上的伤：NG

(偏振片耐久性的评价)

对上述制作的各实施例和比较例的偏振片用本说明书中记载的方法测定波长410nm下的起偏器的正交透射率。

然后，对60℃、相对湿度为95％的环境下保存1000小时后也通过相同的方法测定正交透射率。求出经历时间前后的正交透射率的变化，将其作为起偏器耐久性，其结果记载于上述表8中。

由上述表8的结果可知，在酰化纤维素膜中不包含增塑剂的比较例201、包含本发明增塑剂以外的增塑剂的比较例202均在经过高温高湿后发生起偏器的性能变差、起偏器耐久性差。另外可知，在活性能量射线固化层中不包含受阻胺类化合物的比较例203的密合性差。

另一方面可知，将本发明的光学膜用作偏振片保护膜的实施例101～118的偏振片均在经过高温高湿后难以发生起偏器的性能变差，是优选的。此外可知，用作偏振片保护膜的本发明的光学膜即使长时间地照射光，硬涂层和酰化纤维素膜之间的密合性也优良，难以发生剥离，并且耐擦伤性也高，是优选的。

[实施例301]

[液晶显示装置的制作]

剥离市售的液晶电视机(SONY株式会社的BRAVIA J5000)的观看者侧的偏振片，将使用了实施例101的偏振片保护膜的本发明的偏振片按照实施例101的偏振片保护膜位于液晶单元侧的方式经由粘接剂而粘贴。观看者侧的偏振片的透射轴在上下方向上设置。另外，除了使用比较例201～203的偏振片保护膜以外，同样地制作比较例的液晶显示装置。如此制作的本发明的液晶显示装置与使用各比较例的偏振片保护膜的液晶显示装置相比，即使在屋外接触直射日光的环境下长时间地使用，显示性能的劣化也小，是优选的。

[实施例401]

(1)酰化纤维素膜的制膜

(酰化纤维素溶液41的制备)

将下述的组合物投入混合箱中，进行搅拌将各成分溶解，制备酰化纤维素溶液41。

(消光剂溶液42的制备)

将下述的组合物投入分散机中，进行搅拌将各成分溶解，制备消光剂溶液42。

(流延)

加入1.3质量份的上述消光剂溶液42、98.7质量份的酰化纤维素溶液41，使用管路混合器进行混合。使用带流延装置，将上述制备的涂布剂流延到不锈钢制的流延支撑体上(支撑体温度为22℃)。在涂布剂中的残留溶剂量大致为20质量％的状态剥下，通过拉幅机持握膜的宽度方向的两端，在残留溶剂量为5～10质量％的状态下，一边在120℃的温度下在横向上拉伸1.20倍(20％)一边进行干燥。然后，通过在热处理装置的辊之间运送，再进行干燥，获得实施例401的酰化纤维素膜。所获得的酰化纤维素的厚度为33μm、宽度为1480mm。

(2)活性能量射线固化层的制膜

<硬涂层用涂敷液(HC-1)的制备>

按照在下面的表中示出的组成制作各成分，用孔径为30μm的聚丙烯制的过滤器进行过滤，制备硬涂层用涂布液。

对上述所使用化合物，除了在前面描述的化合物以外，在下面示出。

·CHIMASSORB 944 FDL(BASF公司生产的受阻胺类化合物)

<硬涂层的形成>

在上述制成的酰化纤维素膜的形成时与支撑体接触的面(在下面称为“支撑体面”)上，按照微型凹版涂敷方式，在运送速度为30m/分钟的条件下涂布硬涂层用涂布液(HC-1)。在80℃下干燥120秒后，在进行氮清除(氧浓度在0.5％以下)的同时，使用160W/cm的空冷金属卤化物灯(EyeGraphics株式会社生产)照射照度为400mW/cm²、照射量为150mJ/cm²的紫外线，使涂布层固化而形成硬涂层。硬涂层的厚度为3μm。

将所获得的带有硬涂层的偏振片保护膜作为实施例401的光学膜(偏振片保护膜)。

(3)偏振片的制作

[偏振片保护膜的皂化处理]

在55℃下将制作的实施例401的偏振片保护膜浸渍于2.3mol/L的氢氧化钠水溶液中3分钟。在室温的水洗浴槽中洗涤，在30℃下使用0.05mol/L的硫酸进行中和。再次在室温的水洗浴槽中洗涤，接着用100℃的热风进行干燥。如此对实施例401的光学膜(偏振片保护膜)进行表面的皂化处理。

[偏振片的制作]

使碘吸附于经拉伸的聚乙烯醇膜上，制作起偏器。

使用聚乙烯醇类粘接剂将经皂化处理的实施例401的偏振片保护膜中的与硬涂层相反一侧的面粘贴于起偏器的一侧。对市售的三醋酸纤维素膜(FUJITAC T40UZ，富士胶片株式会社生产)进行相同的皂化处理，使用聚乙烯醇类粘接剂将皂化处理后的三醋酸纤维素膜粘贴于与贴有制作的实施例401的光学膜(偏振片保护膜)的一侧相反一侧的起偏器的面上。

此时，按照起偏器的透射轴与制作的实施例401的偏振片保护膜的慢轴相垂直的方式设置。另外，起偏器的透射轴与市售的三醋酸纤维素膜的慢轴也按照相垂直的方式设置。

如此制作实施例401的偏振片。

[比较例402～404]

除了将实施例401的偏振片制作中偏振片保护膜的厚度变为后述的表9的值以外，与实施例401同样地制造实施例402～404的偏振片。

[比较例411]

除了在实施例401中的硬涂层用涂布液(HC-1)中未添加CHIMASSORB 944FDL(BASF公司生产的受阻胺类化合物)以外，与实施例401同样地制作比较例的偏振片411。

[比较例412]

除了在比较例411的酰化纤维素膜中相对于酰化纤维素100质量份添加1.5质量份的CHIMASSORB 944 FDL(BASF公司生产的受阻胺类化合物)以外，与比较例411同样地制作酰化纤维素膜412。

[比较例413～415]

除了将比较例412中酰化纤维素膜的厚度变为后述的表9的值以外，与比较例412同样地制造酰化纤维素膜413～415。

[实施例501]

(丙烯酸溶液51的制备)

将下述的组合物投入混合箱中，进行搅拌将各成分溶解，制备丙烯酸溶液51。

(酰化纤维素溶液52的制备)

将下述的组合物投入混合箱中，进行搅拌将各成分溶解，制备酰化纤维素溶液52。

另外，实施例501中所使用的蔗糖苯甲酸酯使用与实施例101相同的蔗糖苯甲酸酯。

(流延)

使用上述丙烯酸溶液51和酰化纤维素溶液52，通过可3层共流延的流延涂布机，在金属支撑体上从接近金属支撑体上的一侧，按照形成丙烯酸层/酰化纤维素层/丙烯酸层＝30μm/10μm/30μm的层构成的方式进行流延。在位于金属支撑体上的期间通过40℃的干燥风对涂布剂进行干燥而形成膜，然后将其剥离，通过销将膜的两端固定，一边在此期间以相同间隔保持，一边用105℃的干燥风干燥5分钟。将销取下后，再在130℃下干燥20分钟，以层叠膜的状态卷取。

从如此制造的层叠膜上首先剥离上层的丙烯酸膜而将其去除后，利用与实施例401相同的方法，通过在酰化纤维素层上涂布硬涂层而制成活性能量射线固化层。接着，将下层的丙烯酸膜剥离，利用与实施例401相同的方法进行皂化处理和贴合，制造偏振片501。

[实施例502～503]

除了将实施例501的偏振片的制作中的偏振片保护膜的厚度改变为在下述的表9中记载的值以外，同样地制造实施例502和503的偏振片。

[评价]

<密合性的评价>

首先，对上述制作的各实施例和比较例的带有硬涂层的偏振片，利用株式会社Suga Test Instruments制Super Xenon Weather Meter SX75在60℃、相对湿度为50％的环境下照射196小时光。

接着，在温度为25℃、相对湿度为60％的条件下，对带有硬涂层的偏振片进行2小时调湿。在具有硬涂层的一侧的表面上，通过切刀以围棋盘网格状进行纵向11个、横向11个的切割，刻出共计100个的正方形的分格，在其面上粘贴日东电工株式会社生产的聚酯粘接胶带(No.31B)。在经过30分钟后，沿垂直方向将胶带快速地剥离，数出剥离的分格的数目，按照下述的4个等级的基准进行评价。进行3次同样的密合评价，取平均值。

A：100格中完全未见剥离。

B：100格中可见1～2个格的剥离。

C：100格中可见3～10个格的剥离(允许范围内)。

D：100格中可见11个格以上的剥离。

在上述表9中记载有所获得的结果。

<铅笔硬度的评价>

利用与实施例101～118和比较例201～203的光学膜(偏振片保护膜)相同的方法进行评价。

(偏振片耐久性的评价)

利用与实施例101～118和比较例201～203的光学膜(偏振片保护膜)相同的方法进行评价

结果记载于下述的表9中。

由上述表9的结果可知，在活性能量射线固化层中包含受阻胺类化合物的本发明的偏振片(实施例401～404、501～503)即使在偏振片保护膜的膜厚变薄的情况下仍可维持良好的密合性。另外可知，与此相对，在活性能量射线固化层中不包含受阻胺类化合物的比较例411～415的密合性差。特别是在偏振片保护膜的膜厚薄时，可知通过在如JP特开2006-123513号公报中记载的那样的偏振片保护膜(酰化纤维素膜)中添加受阻胺类化合物的方法难以获得充分的密合改善效果。另外可知，在相同膜厚下进行比较时，在上述公报中记载的那样的偏振片保护膜(酰化纤维素膜)中添加受阻胺类化合物的方法中，在60℃、相对湿度为90％的环境下保存1000小时后，偏振性能大幅度劣化，与此相对，在活性能量射线固化层中包含受阻胺类化合物的本发明的偏振片(实施例401～404、501～503)的偏振性能的劣化小，是优选的。

Claims (7)

1.一种光学膜，其具有酰化纤维素膜和活性能量射线固化层；

所述酰化纤维素膜包含从碳水化合物衍生物、多元醇酯和缩聚酯中选择的至少1种增塑剂，并且所述活性能量射线固化层包含受阻胺类化合物。

2.根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述酰化纤维素膜的厚度为10μm以上且35μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，所述酰化纤维素膜中的所述增塑剂的含量相对于酰化纤维素100质量份为1～20质量份。

4.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，所述活性能量射线固化层包含粘合剂，所述受阻胺类化合物的含量相对于所述粘合剂100质量份为0.001～10质量份。

5.根据权利要求3所述的光学膜，其中，所述活性能量射线固化层包含粘合剂，所述受阻胺类化合物的含量相对于所述粘合剂100质量份为0.001～10质量份。

6.一种偏振片，其包含起偏器层和至少1张光学膜，其是将权利要求1～5中任一项所述的光学膜按照与活性能量射线固化层相反一侧的面接近所述起偏器层的方式进行贴合而成的。

7.一种液晶显示装置，其具有至少1张权利要求1～5中任一项所述的光学膜或权利要求6所述的偏振片。