Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

KR101857832B1 - 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101857832B1
KR101857832B1 KR1020137000901A KR20137000901A KR101857832B1 KR 101857832 B1 KR101857832 B1 KR 101857832B1 KR 1020137000901 A KR1020137000901 A KR 1020137000901A KR 20137000901 A KR20137000901 A KR 20137000901A KR 101857832 B1 KR101857832 B1 KR 101857832B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
weight
adhesive layer
Prior art date
Application number
KR1020137000901A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130129169A (ko
Inventor
다카아키 이시이
구니히로 이누이
도시츠구 호소카와
마사유키 사타케
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20130129169A publication Critical patent/KR20130129169A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101857832B1 publication Critical patent/KR101857832B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2835Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including moisture or waterproof component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848Three or more layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2878Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

본 발명의 광학 필름용 점착제층은 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 또는 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2), 그리고 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 모노머 혼합물을, 반응성 계면 활성제 및 라디칼 중합 개시제의 존재하에 수중에서 유화 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 에멀션을 함유하는 수분산형 점착제를 도포한 후, 건조시킴으로써 형성되고, 또한, 상기 반응성 계면 활성제의 비율이 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 3 중량부이고, 포화 흡수율이 1.2 ∼ 3.2 중량% 이다. 본 발명의 광학 필름용 점착제층은, 점착제층이 적층되는 측의 광학 필름이 저투습성의 재료에 의해 형성되어 있는 경우라 하더라도, 고온 환경하에서의 가열 내구성을 만족시키고, 또한, 고습 환경하에서의 가습 내구성을 만족시킬 수 있다.

Description

광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER FOR OPTICAL FILMS, PRESSURE-SENSITIVE OPTICAL FILM AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은 수(水)분산형 점착제로 형성된 광학 필름용 점착제층에 관한 것이다. 또, 본 발명은 당해 점착제층이 광학 필름에 적층된 점착형 광학 필름에 관한 것이다. 나아가서는, 본 발명은 상기 점착형 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치 및 전면(前面)판 등의 화상 표시 장치와 함께 사용되는 부재에 관한 것이다. 상기 광학 필름으로는, 편광판, 위상차판, 전면판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름이나, 반사 방지 필름 등의 표면 처리 필름, 나아가서는 이들이 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
액정 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치는, 그 화상 형성 방식, 예를 들어, 액정 표시 장치에서는, 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하여, 일반적으로는 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 첩합(貼合)시킨 편광판이 첩착(貼着)되어 있다. 또, 액정 패널 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널에는 편광판 외에, 디스플레이의 표시 품위를 향상시키기 위해 여러 가지 광학 소자가 사용되게 되었다. 또, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 보호하거나, 고급감을 부여하거나, 디자인을 차별화하기 위해 전면판이 사용되고 있다. 이들 액정 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치나 전면판 등의 화상 표시 장치와 함께 사용되는 부재에는, 예를 들어, 착색 방지로서의 위상차판, 액정 디스플레이의 시야각을 개선하기 위한 시야각 확대 필름, 나아가서는 디스플레이의 콘트라스트를 높이기 위한 휘도 향상 필름, 표면의 내찰상성을 부여하기 위해 사용되는 하드 코트 필름, 화상 표시 장치에 비치는 것을 방지하기 위한 안티글레어 처리 필름, 안티리플렉티브 필름, 로우 리플렉티브 필름 등의 반사 방지 필름 등의 표면 처리 필름 등이 사용된다. 이들 필름은 총칭하여 광학 필름이라고 불린다.
상기 광학 필름을 액정 셀 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널, 또는 전면판에 첩착시킬 때에는, 통상적으로, 점착제가 사용된다. 또, 광학 필름과 액정 셀 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널, 또는 전면판, 또는 광학 필름 사이의 접착은, 통상적으로, 광의 손실을 저감시킨다. 그 때문에, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되어 있다. 이와 같은 경우에, 광학 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 광학 필름의 편측에, 점착제가 미리 점착제층으로서 형성된 점착형 광학 필름이 일반적으로 사용된다.
상기 편광판에 사용되는 투명 보호 필름으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름이 상용되어 왔다. 그러나, 트리아세틸셀룰로오스는 내습열성이 충분하지 않아, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 투명 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습하에서 사용하면, 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하된다는 결점이 있었다. 또, 트리아세틸셀룰로오스 필름은 경사 방향의 입사광에 대해 위상차를 발생시킨다. 이러한 위상차는, 최근, 액정 디스플레이의 대형화가 진행됨에 따라서, 현저하게 시야각 특성에 영향을 미친다. 상기의 문제를 해결하기 위해, 투명 보호 필름의 재료로서 트리아세틸셀룰로오스 대신에 고리형 올레핀계 수지가 제안되어 있다. 고리형 올레핀계 수지는 투습성이 낮고, 또, 경사 방향의 위상차가 거의 없다.
그러나, 투명 보호 필름의 재료로서 고리형 올레핀계 수지를 사용한 편광판에 관련된 점착형 광학 필름은, 고리형 올레핀계 수지의 저투습성 때문에, 이것을 유리 기판에 첩합시킨 상태에서, 고온 환경하에 방치하는 내구성에 있어서 발포가 일어나는 문제가 있다. 이러한 발포에 관련된 문제는, 투명 보호 필름의 재료로서, 트리아세틸셀룰로오스에서는 일어나지 않았던 문제이다.
상기 점착형 광학 필름에 있어서의, 발포에 관한 문제를 제어하는 방법으로는, 예를 들어, 포화 흡수율이 0.60 중량% 이하이고, 또한, 박리측 피착체에 대한 90 도 박리 접착력이 600 g/20 ㎜ 이하인 점착제층을 사용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1). 상기 특허문헌 1 은 포화 흡수율을 작게 제어함으로써 발포를 억제할 수 있는 것은 기재되어 있다. 그러나, 편광판의 투명 보호 필름의 재료로서 저투습성의 고리형 올레핀계 수지를 사용한 경우에 있어서, 단지 포화 흡수율을 저하시키는 것만으로는, 발포를 억제하는 것은 불가능하였다.
한편, 최근에는, 지구 환경 부하의 저감, 작업 안정성의 향상의 관점에서 유기 용제를 사용하지 않는 무용제형 점착제의 개발이 활발하게 이루어지고 있다. 무용제형 점착제로는, 예를 들어, 분산매로서 물을 사용하여, 수중에 점착제 폴리머 성분을 분산시킨 수분산형 점착제가 알려져 있다. 이와 같은 수분산형 점착제로서, 예를 들어, 공중합체 에멀션을 함유하는 감압 접착제 조성물로서, 상기 공중합체가 공중합체 전체에 대해 10 ∼ 50 중량% 의 (A) 메타크릴산2-에틸헥실이 공중합되어 있고, 또한, 상기 공중합체의 유리 전이 온도가 -25 ℃ 이하인 감압성 접착제 조성물이 제안되어 있다 (특허문헌 2).
그러나, 특허문헌 2 에 기재된 수분산형 점착제에 의해 형성된 점착제층은 폴리올레핀 등의 소수성 피착체에 대한 접착성이 개선되기는 하지만, 유리 등의 친수성 피착체에 대한 접착성이 낮아, 액정 표시 장치 등에 사용되는 유리 기판에 대한 접착에 열등한 문제가 있다. 또, 액정 표시 장치 등에 사용되는 광학 필름의 분야에서는, 가혹한 가열이나 가습의 환경하에 있어서도 밀착성이 저하되지 않는 높은 내열성이나 내습성이 요구되기 때문에, 특허문헌 2 에 기재된 수분산형 점착제의 광학 필름에 대한 적용은 곤란하였다. 또, 수분산형 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층에는, 계면 활성제 등의 수용성 성분이 함유되어 있어, 특허문헌 1 의 수분산형 점착제 조성물을 적용하여 점착제층을 형성하였다고 하더라도, 가습 내구성을 만족시킬 수 없다.
또, 상기 내구성을 향상시키기 위해, 광학 필름의 분야에서 몇 가지의 제안이 이루어지고 있다. 예를 들어, 액정 패널의 유리 기판에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있는 광학 필름용의 수분산형 점착제로서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께 실란계 단량체를 사용하여 아크릴계 폴리머의 에멀션을 사용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 3).
그러나, 특허문헌 3 에 기재된 수분산형 점착제에 의해 형성된 점착제층은 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용한 광학 필름에 대해서는 가열 내구성을 만족시킬 수 있지만, 고리형 올레핀계 수지를 사용한 광학 필름에 대해서는, 고리형 올레핀계 수지의 저투습성 때문에, 이것을 유리 기판에 첩합시킨 상태에서는 고온 환경하에서 발포가 일어나, 가열 내구성을 충분히 만족시킬 수 있는 것은 아니었다.
일본 공개특허공보 평09-281336호 일본 공개특허공보 2001-254063호 일본 공개특허공보 2007-186661호
본 발명은 광학 필름에 적용되는, 수분산형 점착제에 의해 형성된 점착제층으로서, 점착제층이 적층되는 측의 광학 필름이 저투습성의 재료를 사용하여 형성되어 있는 경우라 하더라도, 고온 환경하에서의 가열 내구성을 만족시키고, 또한, 고습 환경하에서의 가습 내구성을 만족시킬 수 있는, 광학 필름용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 광학 필름의 적어도 편측에, 상기 광학 필름용 점착제층이 적층되어 있는 점착형 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 상기 점착형 광학 필름을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 하기의 광학 필름용 점착제층에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 광학 필름용 점착제층으로서,
상기 점착제층은,
알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 및 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 중 어느 적어도 1 종, 그리고
알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 모노머 혼합물을,
라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제 및 라디칼 중합 개시제의 존재하에 수중에서 유화 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 에멀션을 함유하는 수분산형 점착제를 도포한 후, 건조시킴으로써 형성된 것이고,
또한, 상기 반응성 계면 활성제의 비율이 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 3 중량부이며,
또한, 상기 점착제층은, 50 ℃, 90 %R.H. 에 있어서의 포화 흡수율이 1.2 ∼ 3.2 중량% 인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제층에 관한 것이다.
상기 광학 필름용 점착제층에 있어서, 상기 반응성 계면 활성제의 비율은 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 2 중량부 미만인 것이 바람직하다.
상기 광학 필름용 점착제층에 있어서, 모노머 혼합물은, 모노머 혼합물의 총량에 대해,
알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 0.1 ∼ 40 중량%, 및
알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 50 ∼ 99.9 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 광학 필름용 점착제층에 있어서, 모노머 혼합물은, 모노머 혼합물의 총량에 대해,
알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 0.001 ∼ 1 중량%, 및
알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 89 ∼ 99.999 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 광학 필름용 점착제층에 있어서, 모노머 혼합물은, 모노머 혼합물의 총량에 대해,
알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 0.1 ∼ 40 중량%,
알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 0.001 ∼ 1 중량%, 및
알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 89 ∼ 99.999 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 광학 필름용 점착제층에 있어서, 모노머 혼합물은, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 카르복실기 함유 모노머 (c) 0.1 ∼ 10 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층은,
환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 이 200 % 이하이고,
환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 과, 환경하 60 ℃, 90 %R.H. 에서의 신장률 (L60-90) 의 비율 {(L60-90)/(L60)} 이 1.5 이상인 것이 바람직하다.
단, 신장률은 점착제층을 단면적 4.6 ㎟, 길이 30 ㎜ 의 원주 형상의 시험편으로 성형하여, 당해 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 1 시간 방치한 후의 길이 L0 (㎜) 과, 그 후, 시험편의 일단을 고정시키고, 시험편의 타단에 12 g 의 추를 장착하여, 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 2 시간 수하(垂下)시킨 후의 시험편의 길이 L1 (㎜) 로부터, 하기 식에 의해 산출된다.
신장률 (%) = {(L1 - L0)/L0} × 100.
또, 본 발명은 광학 필름의 적어도 편측에, 상기 광학 필름용 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름에 관한 것이다.
상기 점착형 광학 필름에 있어서, 상기 점착제층이 적층되는 측의 광학 필름은 80 ℃, 90 %R.H. 에서의 투습도가 1000 g/㎡/24 h 이하인 경우에도 바람직하게 적용할 수 있다.
상기 광학 필름으로는, 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 형성한 편광판을 들 수 있다.
또, 본 발명은 상기 점착형 광학 필름을 적어도 1 장 사용하고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 광학 필름용 점착제층은 수분산형 점착제에 의해 형성된 점착제층이고, 당해 수분산형 점착제의 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머로서, 상기 조성의 모노머 혼합물을 상기 소정량의 라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제를 사용하여 유화 중합함으로써 얻어지는 것을 사용하고 있다. 또한, 본 발명의 상기 점착제층에 관련된 포화 흡수율은 상기 소정 범위 (1.2 ∼ 3.2 중량%) 로 제어하고 있다. 이와 같이, 본 발명의 광학 필름용 점착제층은 당해 점착제층을 형성하는 수분산형 점착제의 조성과, 형성되는 점착제층의 포화 흡수율을 제어함으로써, 가열 내구성 및 가습 내구성을 만족시키고 있다.
본 발명의 광학 필름용 점착제층은, 수분산형 점착제를 도포한 후, 건조시킴으로써 형성된 것이다. 당해 점착제층은 포화 흡수율이 1.2 ∼ 3.2 중량% 를 만족시키도록 제어되고 있다.
상기 점착제층의 포화 흡수율이 3.2 중량% 를 초과하는 경우에는, 점착제층에 모이는 수분이 많아진다. 그 결과, 고온 환경하에 있어서, 점착제층으로부터 많은 수분이 기화 팽창하여 발포가 일어나기 쉬워, 가열 내구성을 만족시킬 수 없다. 또, 고습 환경하에서는 물에 의해 점착제층이 가소화되어 응집력의 저하가 커지고 박리가 발생하기 쉬워, 가습 내구성을 만족시킬 수 없다. 한편, 상기 점착제층의 포화 흡수율의 비율이 1.2 중량% 보다 적은 경우에는, 당해 점착제층에 모이는 수분이 적어진다. 그 결과, 점착제층이 단단해지고, 계면 밀착성이 저하되어 고습 환경하에 있어서 박리가 발생하기 쉬워, 가습 내구성을 만족시킬 수 없다. 상기 점착제층의 포화 흡수율은 바람직하게는 1.4 ∼ 2.5 중량% 이고, 보다 바람직하게는 1.4 ∼ 2 중량% 이다.
상기 점착제층의 형성에는, 소정 조성의 모노머 혼합물에 대해, 소정량의 라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제 및 라디칼 중합 개시제의 존재하에 수중에서 유화 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 에멀션을 함유하는 수분산형 점착제 (에멀션형 점착제) 가 사용된다.
상기 모노머 혼합물은 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 및 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 중 어느 적어도 1 종, 그리고 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유한다. 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 는 (메트)아크릴계 폴리머에 점착성을 부여하기 위한 주성분이고, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 및 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 는 (메트)아크릴계 폴리머에 응집력을 부여하기 위한 성분이다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르는 아크릴산알킬에스테르 및/또는 메타크릴산알킬에스테르를 말하고, 본 발명의 (메트) 와는 동일한 의미이다.
알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 로는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산iso-프로필을 들 수 있다. 이들 중에서도, 메타크릴산메틸이 바람직하다.
알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 는 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 2 중 결합을 1 개 이상 갖고, 또한, 알콕시실릴기를 갖는, 실란 커플링제계 불포화 모노머이다.
상기 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 로는 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머나, 알콕시실릴기 함유 비닐 모노머 등이 포함된다. 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리부톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란;예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디에톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메트)아크릴로일옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다. 또, 알콕시실릴기 함유 비닐 모노머로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 비닐알킬디알콕시실란이나, 비닐디알킬알콕시실란, 예를 들어, 비닐메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리에톡시실란, β-비닐에틸트리메톡시실란, β-비닐에틸트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리메톡시실란, γ-비닐프로필트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리프로폭시실란, γ-비닐프로필트리이소프로폭시실란, γ-비닐프로필트리부톡시실란 등의 비닐알킬트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 (비닐알킬)알킬디알콕시실란이나, (비닐알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 가 갖는 알킬기는 탄소수가 4 ∼ 14 이고, 당해 알킬기는 직사슬 또는 분기사슬 중 어느 것이어도 된다. 탄소수가 4 ∼ 14 인 알킬기로는, 예를 들어, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 이소아밀기, 헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 이소노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기 등을 예시할 수 있다. 이들 중에서도, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산n-옥틸 등의 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 9 인 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다.
상기 모노머 혼합물로는, 예를 들어, 하기의 경우를 예시할 수 있다.
모노머 혼합물 (1):탄소수 1 ∼ 3 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1), 및 탄소수 4 ∼ 14 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 경우.
모노머 혼합물 (2):알콕시실릴기 함유 모노머 (a2), 및 탄소수 4 ∼ 14 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 경우.
모노머 혼합물 (3):탄소수 1 ∼ 3 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1), 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2), 및 탄소수 4 ∼ 14 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 경우.
상기 모노머 혼합물 (1) 은, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 탄소수 1 ∼ 3 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 0.1 ∼ 40 중량%, 및 탄소수 4 ∼ 14 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 50 ∼ 99.9 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 의 비율을 0.1 중량% 이상으로 함으로써 점착제층에 바람직한 응집력을 부여할 수 있고, 고온 환경하에서의 점착제층의 발포를 억제하여, 가열 내구성을 만족시키는 데에 있어서 바람직하다. 또, 40 중량% 이하로 함으로써, 점착제층이 지나치게 단단해지는 것을 억제할 수 있고, 고온, 고습 환경하에서의 박리를 억제하여, 가열, 가습 내구성을 만족시키는 데에 있어서 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 의 상기 비율은 1 ∼ 30 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가서는 5 ∼ 20 중량% 가 바람직하다.
한편, 상기 모노머 혼합물 (1) 에서는, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 는 50 ∼ 99.9 중량% 를 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 60 ∼ 99 중량%, 나아가서는 70 ∼ 95 중량%, 나아가서는 75 ∼ 90 중량% 인 것이 바람직하다.
상기 모노머 혼합물 (2) 는, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 0.001 ∼ 1 중량%, 및 탄소수 4 ∼ 14 의 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 89 ∼ 99.999 중량% 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 의 비율을 0.001 중량% 이상으로 함으로써 점착제층에 바람직한 응집력을 부여할 수 있고, 고온 환경하에서의 점착제층의 발포를 억제하여, 가열 내구성을 만족시키는 데에 있어서 바람직하다. 또, 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2), 가교 구조의 부여, 유리에 대한 밀착성의 효과가 얻어지는 데에 있어서도 바람직하다. 또, 1 중량% 이하로 함으로써, 점착제층의 가교도가 지나치게 높아져, 점착제층이 지나치게 단단해지는 것을 억제할 수 있고, 고온, 고습 환경하에서의 박리를 억제하여, 가열, 가습 내구성을 만족시키는 데에 있어서 바람직하다. 상기 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 의 상기 비율은 0.01 ∼ 0.5 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가서는 0.03 ∼ 0.1 중량% 인 것이 바람직하다.
한편, 상기 모노머 혼합물 (2) 에서는, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 는 89 ∼ 99.999 중량% 를 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 90 ∼ 99.9 중량% 가 바람직하고, 나아가서는 95 ∼ 99 중량% 인 것이 바람직하다.
상기 모노머 혼합물 (3) 에서는, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 0.1 ∼ 40 중량%, 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 0.001 ∼ 1 중량% 를 함유하는 것이 바람직하고, 이들의 비율은 상기 동일한 바람직한 범위에서 조정할 수 있다. 즉, (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 의 상기 비율은 1 ∼ 30 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가서는 5 ∼ 20 중량% 가 바람직하다. 상기 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 의 상기 비율은 0.01 ∼ 0.5 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가서는 0.03 ∼ 0.1 중량% 인 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 의 비율은 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1), 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 에 따라 조정할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 혼합물에는, 상기 예시한 모노머 외에, 수분산액의 안정화, 점착제층의 광학 필름 등의 기재에 대한 밀착성의 향상, 나아가서는, 피착체에 대한 초기 접착성의 향상 등을 목적으로 하여, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 2 중 결합에 관련된 중합성의 관능기를 갖는, 1 종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.
상기 공중합 모노머로는, 점착제층의 접착성 향상과 에멀션에 대한 안정성의 부여를 위해, 카르복실기 함유 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머는 카르복실기 및 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 라디칼 중합성의 불포화 2 중 결합을 갖는 것을 예시할 수 있고, 예를 들어, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.
카르복실기 함유 모노머는 모노머 혼합물의 총량에 대해 0.1 ∼ 10 중량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.5 ∼ 7 중량%, 나아가서는 1 ∼ 5 중량% 인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 비율을 0.1 중량% 이상으로 함으로써, 에멀션에 기계적 안정성을 부여할 수 있어, 에멀션에 전단이 가해진 경우의 응집물의 발생을 억제할 수 있다. 또, 10 중량% 이하로 하는 것은, 점착제층의 수용성을 억제하여, 가습 내구성을 만족시키는 데에 있어서 바람직하다.
또, 공중합 모노머의 구체예로는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머;예를 들어, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산보르닐, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 (메트)아크릴산 지환식 탄화수소 에스테르;예를 들어, (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류;예를 들어, 스티렌이나 α-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머;예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머;예를 들어, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸 등의 하이드록실기 함유 모노머;예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 질소 원자 함유 모노머;예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 모노머;예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머;예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 관능성 모노머;예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머;예를 들어, 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머;예를 들어, 염화비닐 등의 할로겐 원자 함유 모노머;그 밖에, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등의 비닐기 함유 복소 고리 화합물이나, N-비닐카르복실산아미드류 등을 들 수 있다.
또, 공중합성 모노머로서, 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머;예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머;예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머;예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머를 들 수 있다.
또, 공중합성 모노머로는, 인산기 함유 모노머를 들 수 있다.
인산기 함유 모노머로는, 예를 들어, 하기 일반식 (1):
[화학식 1]
Figure 112013003369469-pct00001
(일반식 (1) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, m 은 2 이상의 정수를 나타내고, M1 및 M2 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 카티온을 나타낸다) 로 나타내는 인산기 또는 그 염을 나타낸다) 로 나타내는 인산기 함유 모노머를 들 수 있다.
또한, 일반식 (1) 중, m 은 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 통상적으로 40 이하이고, m 은 옥시알킬렌기의 중합도를 나타낸다. 또, 폴리옥시알킬렌기로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기 등을 들 수 있고, 이들 폴리옥시알킬렌기는 이들의 랜덤, 블록 또는 그래프트 유닛 등이어도 된다. 또, 인산기의 염에 관련된 카티온은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 예를 들어, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속 등의 무기 카티온, 예를 들어, 4 급 아민류 등의 유기 카티온 등을 들 수 있다.
또, 공중합성 모노머로서, 예를 들어, (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머;그 밖에, 예를 들어, (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴이나, 불소(메트)아크릴레이트 등의 복소 고리나, 할로겐 원자를 함유하는 아크릴산에스테르계 모노머 등을 들 수 있다.
또한, 공중합성 모노머로서, 수분산형 점착제의 겔 분율의 조정 등을 위해, 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 다관능성 모노머로는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 2 중 결합을 2 개 이상 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트나, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트 외에, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물;디비닐벤젠 등의 다관능 비닐 화합물;(메트)아크릴산알릴, (메트)아크릴산비닐 등의 반응성이 상이한 불포화 2 중 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또, 다관능성 모노머로는, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 혼합물과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 2 중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 공중합성 모노머 (카르복실기 함유 모노머를 제외한다) 의 배합 비율은, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 예를 들어, 10 중량% 이하가 바람직하고, 나아가서는 5 중량% 이하가 바람직하다.
상기 모노머 혼합물의 유화 중합은, 통상적인 방법에 의해, 모노머 혼합물을 물에 유화시켜 실시한다. 이로써 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 에멀션을 조제한다. 유화 중합은, 예를 들어, 상기한 모노머 혼합물은, 소정량의 라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제 및 라디칼 중합 개시제의 존재하, 필요에 따라 연쇄 이동제 등이 적절히 배합되어 행해진다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 일괄 주입법 (일괄 중합법), 모노머 적하법, 모노머 에멀션 적하법 등의 공지된 유화 중합법을 채용할 수 있다. 또한, 모노머 적하법에서는, 연속 적하 또는 분할 적하가 적절히 선택된다. 이들 방법은 적절히 조합할 수 있다. 반응 조건 등은 적절히 선택되는데, 중합 온도는, 예를 들어, 40 ∼ 95 ℃ 정도인 것이 바람직하고, 중합 시간은 30 분간 ∼ 24 시간 정도인 것이 바람직하다.
상기 반응성 계면 활성제는 에틸렌성 불포화 2 중 결합에 관련된 라디칼 중합성 관능기를 갖는 것으로서, 비반응성 계면 활성제에 비해, 상기 점착제층의 포화 흡수율을 작게 할 수 있고, 또, 상기 점착제층의 포화 흡수율을 상기 비율로 제어하는 데에 있어서 바람직하다.
반응성 계면 활성제로는, 아니온계 계면 활성제나 논이온계 계면 활성제에, 프로페닐기나 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기 (라디칼 반응성기) 가 도입된 라디칼 중합성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 이들 계면 활성제 중에서도, 라디칼 중합성 관능기를 가진 라디칼 중합성 계면 활성제는 수분산액의 안정성, 점착제층의 내구성의 관점에서 바람직하게 사용된다.
또한, 상기 아니온계 계면 활성제의 구체예로는, 올레산나트륨 등의 고급 지방산염류;도데실벤젠술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류;라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산에스테르염류;폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염류;폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염류;모노옥틸술포숙신산나트륨, 디옥틸술포숙신산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴술포숙신산나트륨 등의 알킬술포숙신산에스테르염 및 그 유도체류;폴리옥시에틸렌디스티렌화 페닐에테르황산에스테르염류 등을 예시할 수 있다. 논이온계 계면 활성제의 구체예로는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류;폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류;소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄트리올레에이트 등의 소르비탄 고급 지방산 에스테르류;폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 고급 지방산 에스테르류;폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류;올레산모노글리세라이드, 스테아르산모노글리세라이드 등의 글리세린 고급 지방산 에스테르류;폴리옥시에틸렌ㆍ폴리옥시프로필렌ㆍ블록 코폴리머, 폴리옥시에틸렌디스티렌화 페닐에테르 등을 예시할 수 있다.
아니온계 반응성 계면 활성제의 구체예로는, 알킬에테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조의 아쿠아론 KH-05, KH-10, KH-20, 아사히 덴카 공업 주식회사 제조의 아데카 리얼소프 SR-10N, SR-20N, 카오 주식회사 제조의 라테물 PD-104 등);술포숙신산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 카오 주식회사 제조의 라테물 S-120, S-120A, S-180P, S-180A, 산요 화성 주식회사 제조의 엘레미놀 JS-2 등);알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조의 아쿠아론 H-2855A, H-3855B, H-3855C, H-3856, HS-05, HS-10, HS-20, HS-30, BC-05, BC-10, BC-20, 아사히 덴카 공업 주식회사 제조의 아데카 리얼소프 SDX-222, SDX-223, SDX-232, SDX-233, SDX-259, SE-10N, SE-20N);(메트)아크릴레이트황산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 닛폰 유화제 주식회사 제조의 안톡스 MS-60, MS-2N, 산요 화성 공업 주식회사 제조의 엘레미놀 RS-30 등);인산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조의 H-3330PL, 아사히 덴카 공업 주식회사 제조의 아데카 리얼소프 PP-70 등) 를 들 수 있다. 논이온계 반응성 계면 활성제로는, 예를 들어 알킬에테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 아사히 덴카 공업 주식회사 제조의 아데카 리얼소프 ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, 카오 주식회사 제조의 라테물 PD-420, PD-430, PD-450 등);알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조의 아쿠아론 RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, 아사히 덴카 공업 주식회사 제조의 아데카 리얼소프 NE-10, NE-20, NE-30, NE-40 등);(메트)아크릴레이트황산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 닛폰 유화제 주식회사 제조의 RMA-564, RMA-568, RMA-1114 등) 를 들 수 있다.
상기 반응성 계면 활성제의 배합 비율은 상기 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 3 중량부로 사용된다. 반응성 계면 활성제의 배합 비율이 0.3 중량부 미만에서는 점착제층의 포화 흡수량이 작아져, 점착제층이 단단해지고, 고습 환경하에 있어서 박리가 발생하기 쉬워, 가습 내구성을 만족시킬 수 없다. 또, 유화 중합시의 중합 안정성이 나빠진다. 또, 반응성 계면 활성제의 배합 비율이 3 중량부를 초과하면 점착제층의 포화 흡수량이 많아져, 점착제층으로부터 많은 수분이 기화 팽창하여 발포가 일어나기 쉬워, 가열 내구성을 만족시킬 수 없다. 상기 반응성 계면 활성제의 배합 비율은 0.3 ∼ 2 중량부 미만이 바람직하다.
라디칼 중합 개시제로는, 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상 사용되는 공지된 라디칼 중합 개시제가 사용된다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이염산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)이염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]이염산염 등의 아조계 개시제;예를 들어, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염계 개시제;예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제;예를 들어, 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제;예를 들어, 방향족 카르보닐 화합물 등의 카르보닐계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중합 개시제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 또, 유화 중합을 실시할 때에 있어서, 원하는 바에 따라 중합 개시제와 함께 환원제를 병용하는 레독스계 개시제로 할 수 있다. 이로써, 유화 중합 속도를 촉진시키거나, 저온에서 유화 중합을 실시하거나 하는 것이 용이해진다. 이와 같은 환원제로는, 예를 들어, 아스코르브산, 에리소르브산, 타르타르산, 시트르산, 포도당, 포름알데히드술폭실레이트 등의 금속염 등의 환원성 유기 화합물;티오황산나트륨, 아황산나트륨, 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨 등의 환원성 무기 화합물;염화제1철, 론갈리트, 이산화티오우레아 등을 예시할 수 있다.
또, 라디칼 중합 개시제의 배합 비율은 적절히 선택되는데, 모노머 혼합물 100 중량부에 대해, 예를 들어, 0.02 ∼ 1 중량부 정도이고, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.08 ∼ 0.3 중량부이다. 0.02 중량부 미만이면, 라디칼 중합 개시제로서의 효과가 저하되는 경우가 있고, 1 중량부를 초과하면, 폴리머 에멀션에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머의 분자량이 저하되어, 수분산형 점착제의 내구성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 레독스계 개시제의 경우에는, 환원제는, 모노머 혼합물의 합계량 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 1 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
연쇄 이동제는, 필요에 따라, 폴리머 에멀션에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머의 분자량을 조절하는 것으로서, 통상적으로, 유화 중합에 통상 사용되는 연쇄 이동제가 사용된다. 예를 들어, 1-도데칸티올, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올, 메르캅토프로피온산에스테르류 등의 메르캅탄류 등을 들 수 있다. 이들 연쇄 이동제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 또, 연쇄 이동제의 배합 비율은, 모노머 혼합물 100 중량부에 대해, 예를 들어, 0.001 ∼ 0.3 중량부이다.
이와 같은 유화 중합에 의해, (메트)아크릴계 폴리머를 에멀션으로서 조제할 수 있다. 이와 같은 에멀션형의 (메트)아크릴계 폴리머는, 그 평균 입자직경이, 예를 들어, 0.05 ∼ 3 ㎛, 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 로 조정된다. 평균 입자직경이 0.05 ㎛ 보다 작으면 수분산형 점착제의 점도가 상승하는 경우가 있고, 1 ㎛ 보다 크면 입자 사이의 융착성이 저하되어 응집력이 저하되는 경우가 있다.
또, 상기 에멀션의 분산 안정성을 유지하기 위해, 상기 에멀션에 관련된 (메트)아크릴계 폴리머가 공중합성 모노머로서 카르복실기 함유 모노머 등을 함유하는 경우에는, 당해 카르복실기 함유 모노머 등을 중화시키는 것이 바람직하다. 중화는, 예를 들어, 암모니아, 수산화알칼리 금속 등에 의해 실시할 수 있다.
본 발명의 에멀션형의 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상적으로, 중량 평균 분자량은 100 만 이상인 것이 바람직하다. 특히 중량 평균 분자량으로 100 만 ∼ 400 만인 것이 내열성, 내습성면에서 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100 만 미만이면 내열성, 내습성이 저하되어 바람직하지 않다. 또, 유화 중합에 의해 얻어지는 점착제는 그 중합 기구로부터 분자량이 매우 고분자량이 되기 때문에 바람직하다. 단, 유화 중합에 의해 얻어지는 점착제는 일반적으로는 겔분이 많아 GPC (겔ㆍ퍼미에이션ㆍ크로마토그래피) 로 측정할 수 없기 때문에 분자량에 관한 실측정에서의 증명은 어려운 경우가 많다.
본 발명의 수분산형 점착제에 관련된, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 에멀션은 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등의 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 이들 가교제는 관능기 함유 단량체를 사용함으로써 (메트)아크릴계 폴리머 중에 도입한 관능기와 반응하여 가교하는 효과를 갖는다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머와 가교제의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로, (메트)아크릴계 폴리머 (고형분) 100 중량부에 대해, 가교제 (고형분) 10 중량부 정도 이하의 비율로 배합된다. 상기 가교제의 배합 비율은 0.001 ∼ 10 중량부가 바람직하고, 나아가서는 0.01 ∼ 5 중량부 정도가 바람직하다.
또한, 본 발명의 수분산형 점착제에는, 필요에 따라, 점도 조정제, 박리 조정제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 유리 섬유, 유리 비즈, 금속 분말, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제, 안료, 착색제 (안료, 염료 등), pH 조정제 (산 또는 염기), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 실란 커플링제 등을, 또 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종의 첨가제를 적절히 사용할 수도 있다. 또, 미립자를 함유하여 광확산성을 나타내는 점착제층 등으로 해도 된다. 이들 첨가제도 에멀션으로서 배합할 수 있다.
본 발명의 광학 필름용 점착제층은 상기 수분산형 점착제에 의해 형성된다. 점착제층의 형성은 지지 기재 (광학 필름 또는 이형 필름) 에 상기 수분산형 점착제를 도포한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
본 발명의 점착제형 광학 필름은 광학 필름 편면 또는 양면에 상기 점착제층을 적층한 것이다. 본 발명의 점착형 광학 필름은 상기 수분산형 점착제를, 광학 필름 또는 이형 필름에 도포하고, 건조시킴으로써 형성된다. 점착제층을 이형 필름에 형성한 경우에는, 당해 점착제층은 광학 필름에 첩합시켜 전사한다.
상기 수분산형 점착제의 도포 공정에는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
또, 상기 도포 공정에서는, 형성되는 점착제층이 소정 두께 (건조 후 두께) 가 되도록 그 도포량이 제어된다. 점착제층의 두께 (건조 후 두께) 는, 통상적으로, 1 ∼ 100 ㎛ 정도, 바람직하게는 5 ∼ 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 40 ㎛ 의 범위로 설정된다.
이어서, 점착제층을 형성함에 있어서는, 도포된 수분산형 점착제에 대해 건조가 실시된다. 건조 온도는, 통상적으로, 80 ∼ 170 ℃ 정도, 바람직하게는 80 ∼ 160 ℃ 이고, 건조 시간 0.5 ∼ 30 분간 정도, 바람직하게는 1 ∼ 10 분간이다.
상기 점착제층은 상기 방법에 의해 측정되는, 환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 이 200 % 이하이고, 환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 과, 환경하 60 ℃, 90 %R.H. 에서의 신장률 (L60-90) 의 비율 {(L60-90)/(L60)} 이 1.5 이상인 것이 바람직하다. 측정 방법은 상세하게는 실시예에 기재된다. 신장률 (L60) 은 200 % 이하가 바람직하고, 나아가서는 150 % 이하가 바람직하다. 신장률 (L60) 이 200 % 이하이면, 점착제층의 응집력이 양호하여, 시간 경과에 따른 박리를 억제하는 데에 있어서 바람직하다. 또, 비율 {(L60-90)/(L60)} 은 1.8 이상이 바람직하고, 나아가서는 2 이상이 바람직하다. 상기 비가 1.5 이상이면, 가습 조건하에 있어서 점착제층이 유연해지기 어려워 접착력의 저하에 의한 가습 박리를 억제하는 데에 있어서 바람직하다.
이형 필름의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 이형 필름의 두께는 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오(防汚) 처리나, 도포형, 혼련형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 가능하다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 이형 필름으로 점착제층을 보호해도 된다. 또한, 상기의 박리 필름은 그대로 점착형 광학 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
또, 광학 필름의 표면에, 점착제층과의 사이의 밀착성을 향상시키기 위해, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 이(易)접착 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또, 점착제층의 표면에는 이접착 처리를 실시해도 된다.
상기 앵커층의 형성재로는, 바람직하게는, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류, 옥사졸리닐기를 함유하는 폴리머류에서 선택되는 앵커제가 사용되고, 특히 바람직하게는, 분자 중에 아미노기를 함유한 폴리머류, 옥사졸리닐기를 함유하는 폴리머류이다. 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류, 옥사졸리닐기를 함유하는 폴리머류는, 분자 중의 아미노기, 옥사졸리닐기가 점착제 중의 카르복실기 등과 반응 또는 이온성 상호 작용 등의 상호 작용을 나타내기 때문에, 양호한 밀착성이 확보된다.
분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류로는, 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐피리딘, 폴리비닐피롤리딘, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머의 중합체 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착형 광학 필름에 사용되는 광학 필름으로는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않지만, 80 ℃, 90 %R.H. 에서의 투습도가 1000 g/㎡ㆍ24 h 이하인 것에 적용하는 것이 바람직하다. 투습도가 800 g/㎡ㆍ24 h 이하, 나아가서는 500 g/㎡ㆍ24 h 이하, 나아가서는 200 g/㎡ㆍ24 h 이하인 것을 사용하는 경우에, 특히 본 발명은 바람직하다.
이와 같은, 투습도를 갖는 재료로는, 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머;폴리카보네이트계 폴리머;알릴레이트계 폴리머;폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머;나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머;폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 고리형 올레핀계 수지, 또는 이들의 혼합체를 사용할 수 있다.
또, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다.
상기 재료 중에서도, 고리형 올레핀계 수지가 바람직하다. 고리형 올레핀계 수지는 일반적인 총칭이며, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있다. 구체적으로는 고리형 올레핀의 개환 중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀의 랜덤 공중합체, 또 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체 등에 의해 변성시킨 그래프트 변성체 등을 예시할 수 있다. 나아가서는, 이들의 수소화물을 들 수 있다. 고리형 올레핀은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 노르보르넨, 테트라시클로도데센이나, 그들의 유도체를 예시할 수 있다. 상품으로는, 닛폰 제온 (주) 제조의 제오넥스, 제오노아, JSR (주) 제조의 아톤, TICONA 사 제조의 토파스 등을 들 수 있다.
상기 저투습도의 재료로 형성되는 광학 필름은, 예를 들어, 편광자의 투명 보호 필름, 위상차 필름 등으로서 사용된다.
본 발명의 점착형 광학 필름에 사용되는 광학 필름으로는, 예를 들어, 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 ∼ 80 ㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 함유하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 추가로 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 첩합되는데, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은 바람직하게는 50 ∼ 100 중량%, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량%, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현하지 못할 우려가 있다.
또, 광학 필름으로는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 표면 처리 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광판에, 실용시에 적층하여, 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다.
표면 처리 필름은 전면판에 첩합시키는 것에 의해서도 형성된다. 표면 처리 필름으로는, 표면의 내찰상성을 부여하기 위해 사용되는 하드 코트 필름, 화상 표시 장치에 비치는 것을 방지하기 위한 안티글레어 처리 필름, 안티리플렉티브 필름, 로우 리플렉티브 필름 등의 반사 방지 필름 등을 들 수 있다. 전면판은, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 보호하거나, 고급감을 부여하거나, 디자인에 의해 차별화하거나 하기 위해, 상기 화상 표시 장치의 표면에 첩합시켜 형성된다. 또, 전면판은 3D-TV 에 있어서의 λ/4 판의 지지체로서 사용된다. 예를 들어, 액정 표시 장치에서는, 시인측의 편광판의 상측에 형성된다. 본 발명의 점착제층을 사용한 경우에는, 전면판으로서, 유리 기재 외에, 폴리카보네이트 기재, 폴리메틸메타크릴레이트 기재 등의 플라스틱 기재에 있어서도 유리 기재와 동일한 효과를 발휘한다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식에 의해서도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기의 편광판과 다른 광학층의 접착시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착형 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착형 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되는데, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착형 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없어, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착형 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 형성하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성시에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.
이어서, 유기 일렉트로루미네선스 장치 (유기 EL 표시 장치:OLED) 에 대하여 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층하여 발광체 (유기 일렉트로루미네선스 발광체) 를 형성하고 있다. 여기서, 유기 발광층은 여러 가지 유기 박막의 적층체로서, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 혹은 이와 같은 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체나, 또 혹은 이들의 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등, 여러 가지의 조합을 가진 구성이 알려져 있다.
유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 발생하는 에너지가 형광 물자를 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아갈 때에 광을 방사한다는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라고 하는 메커니즘은 일반적인 다이오드와 동일하고, 이것으로부터도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다.
유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해, 적어도 일방의 전극이 투명하지 않으면 안 되어, 통상적으로 산화인듐주석 (ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이려면, 음극에 일함수가 작은 물질을 사용하는 것이 중요하여, 통상적으로 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용하고 있다.
이와 같은 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은 두께 10 ㎚ 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 마찬가지로, 광을 거의 완전히 투과한다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면으로부터 입사되고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 광이 다시 투명 기판의 표면측으로 나가기 때문에, 외부로부터 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면과 같이 보인다.
전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비함과 함께, 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어지는 유기 일렉트로루미네선스 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 형성함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 형성할 수 있다.
위상차판 및 편광판은 외부로부터 입사되고 금속 전극에서 반사되어 온 광을 편광시키는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부로부터 시인하게 하지 않는다는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π/4 로 조정하면, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.
즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사되는 외부광은 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과한다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4 일 때에는 원 편광이 된다.
이 원 편광은 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하고, 금속 전극에서 반사되고, 다시 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여, 위상차판에 다시 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은 편광판의 편광 방향과 직교하고 있기 때문에, 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.
상기와 같이 유기 EL 표시 장치에서는, 경면 반사를 차단하기 위해, 유기 EL 패널에, 위상차판 및 편광판을 조합한 타원 편광판 또는 원 편광판을 점착제층을 개재하여 사용할 수 있는데, 그 밖에, 타원 편광판 또는 원 편광판을 유기 EL 패널에 직접 첩합시키지 않고, 타원 편광판 또는 원 편광판을 터치 패널에 점착제층을 개재하여 첩합시킨 것을, 유기 EL 패널에 적용할 수 있다.
본 발명에서 적용되는 터치 패널로는, 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등의 각종의 방식을 채용할 수 있다. 저항막 방식의 터치 패널은 투명 도전성 박막을 갖는 터치측의 터치 패널용 전극판과 투명 도전성 박막을 갖는 디스플레이측의 터치 패널용 전극판을, 투명 도전성 박막끼리가 대향하도록 스페이서를 개재하여 대향 배치하여 이루어지는 것이다. 한편, 정전 용량 방식의 터치 패널은, 통상적으로, 소정의 패턴 형상을 갖는 투명 도전성 박막을 구비한 투명 도전성 필름이 디스플레이 표시부 전체면에 형성되어 있다. 본 발명의 점착형 광학 필름은 터치측, 디스플레이측의 어느 측에나 적용된다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 % 는 모두 중량 기준이다.
(편광판의 제작)
두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을 속비(速比)가 상이한 롤 사이에 있어서, 30 ℃ 에서 0.3 % 농도의 요오드 수용액 중에서 3 배로 연신하였다. 이어서, 60 ℃ 에서 4 % 농도의 붕산, 10 % 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에서, 총 연신 배율 6 배까지 연신하였다. 이어서, 30 ℃ 의 1.5 % 농도의 요오드화칼륨 수용액 중에 10 초간 침지함으로써 세정한 후, 50 ℃ 에서 4 분간 건조시켜 편광자를 얻었다. 이 편광자의 편면에는, 비누화 처리한 두께 80 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 첩합시켰다. 편광자의 다른 편면에는, 두께 70 ㎛ 의 고리형 올레핀계 수지 필름 (닛폰 제온사 제조, 상품명 「제오노아」) 을, 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 첩합시켰다. 고리형 올레핀계 수지 필름의 80 ℃, 90 %R.H. 에서의 투습도는 127 g/㎡ㆍ24 h 였다.
(투습도)
JIS Z 0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여 측정하였다. 직경 60 ㎜ 로 절단한 샘플 (상기 투명 보호 필름) 을, 약 15 g 의 염화칼슘을 넣은 투습 컵에 세팅하고, 80 ℃, 90 %R.H 의 항온기에 넣고 24 시간 방치한 후의, 염화칼슘의 중량 증가를 측정함으로써 투습도 (g/㎡/24 h) 를 구하였다.
실시예 1
(모노머 에멀션의 조제)
용기에, 아크릴산부틸 780 부, 메타크릴산메틸 200 부, 및 아크릴산 20 부를 첨가하고 혼합하여, 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 상기 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 4 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.
(에멀션형 아크릴계 점착제의 조제)
다음으로, 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 날개를 구비한 반응 용기에, 상기에서 조제한 모노머 에멀션 중 200 부 및 이온 교환수 515.9 부를 주입하고, 이어서, 반응 용기를 충분히 질소 치환한 후, 과황산암모늄 0.6 부를 첨가하고, 교반하면서 60 ℃ 에서 1 시간 중합하였다. 이어서, 나머지 모노머 에멀션을, 반응 용기를 60 ℃ 로 유지한 채로, 이것에 3 시간에 걸쳐 적하하고, 그 후, 3 시간 중합하여, 고형분 농도 46.2 % 의 폴리머 에멀션을 얻었다. 이어서, 상기 폴리머 에멀션을 실온까지 냉각시킨 후, 이것에, 농도 10 % 의 암모니아수를 첨가하여 pH 를 8 로 하고, 또한, 고형분 45.6 % 로 조정한 에멀션형 아크릴계 점착제를 얻었다.
(점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작)
상기 에멀션형 아크릴계 점착제를, 건조 후의 두께가 20 ㎛ 가 되도록, 이형 필름 (미츠비시 화학 폴리에스테르 (주) 제조, 다이아호일 MRF-38, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재) 상에 다이 코터에 의해 도포한 후, 120 ℃ 에서 5 분간 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 당해 점착제층을 상기 편광판의 편면 (고리형 올레핀계 수지 필름측) 에 첩합시켜, 점착형 편광판을 제작하였다.
실시예 2
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 10 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 3
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 19 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 4
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 30 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 5 ∼ 10
(모노머 에멀션의 조제)
실시예 1 에 있어서, 모노머 혼합물 1000 부의 조제시에 있어서, 모노머 혼합물의 모노머 조성을 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 (단, 표 1 에서는, 모노머 조성을 중량비 (%) 로 나타내고 있다) 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 당해 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 19 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.
또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 11
(모노머 에멀션의 조제)
용기에, 아크릴산부틸 975 부, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, KBM-503) 5 부, 및 아크릴산 20 부를 첨가하고 혼합하여, 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 상기 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 5 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.
또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 12
실시예 11 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 19 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 13
실시예 11 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 30 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 14 ∼ 17
(모노머 에멀션의 조제)
실시예 11 에 있어서, 모노머 혼합물 1000 부의 조제시에 있어서, 모노머 혼합물의 모노머 조성을 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 (단, 표 1 에서는, 모노머 조성을 중량비 (%) 로 나타내고 있다) 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 당해 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 19 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.
또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 18
(모노머 에멀션의 조제)
용기에, 아크릴산부틸 779.5 부, 메타크릴산메틸 200 부, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, KBM-503) 0.5 부, 및 아크릴산 20 부를 첨가하고 혼합하여, 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 상기 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 5 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.
또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 19
실시예 18 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 19 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 20
실시예 18 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 30 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
실시예 21 ∼ 27
실시예 18 에 있어서, 모노머 혼합물 1000 부의 조제시에 있어서, 모노머 혼합물의 모노머 조성을 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 (단, 표 1 에서는, 모노머 조성을 중량비 (%) 로 나타내고 있다) 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여 모노머 혼합물을 얻었다. 이어서, 당해 비율로 조제한 모노머 혼합물 1000 부에 대해, 계면 활성제로서 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 19 부, 이온 교환수 635 부를 첨가하고, 호모 믹서 (토쿠슈 키카 공업 (주) 제조) 를 사용하여 5 분간, 6000 (rpm) 으로 교반하여 모노머 에멀션을 조제하였다.
또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 18 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 1
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 4 부 대신에, 비반응성 계면 활성제인 에마르 10 (카오 (주) 제조) 25 부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 2
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 60 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 3
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 2 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 4
실시예 1 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 4 부 대신에, 비반응성 계면 활성제인 에마르 10 (카오 (주) 제조) 2 부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 5
실시예 11 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 60 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
비교예 6
실시예 11 에 있어서, 모노머 에멀션의 조제시에 있어서, 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10 (다이이치 공업 제약 (주) 제조) 의 사용량을 3 부로 바꾼 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여 모노머 에멀션을 조제하였다. 또, 당해 모노머 에멀션을 사용한 것 이외에는, 실시예 11 과 동일하게 하여, 에멀션형 아크릴계 점착제의 조제, 점착제층의 형성 및 점착형 편광판의 제작을 실시하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착형 편광판에 대하여 이하의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
<점착제층의 포화 흡수율의 측정 방법>
각 예의 점착제층의 형성에 있어서, 두께를 1 ㎜ 로 바꾼 것 이외에는, 각 예와 동일한 방법에 의해, 두께 1 ㎜ 의 점착제층을 형성하였다. 당해 점착제층을 5 ㎜ × 5 ㎜ 로 재단한 것을 샘플로 하여, 150 ℃ 에서 20 분간의 조건에서 완전히 수분을 제거한 상태의 중량 (w1) 을 측정하였다. 당해 샘플을, 50 ℃, 90 %R.H. 의 분위기 중에 방치하고, 또한, 0.001 ㎎ 오더의 측정이 가능한 전자 천칭을 사용하여 중량 변화를 관찰하였다. 샘플의 중량 변화가 없어진 시점 (흡수율이 포화되었을 때) 에 있어서 그 중량 (w2) 를 측정하였다. 상기 결과로부터, 하기 식에 의해 포화 흡수율을 구하였다.
포화 흡수율 = [{(w2) - (w1)}/(w1)] × 100 (%)
[신장률]
각 예에 있어서, 점착제층의 형성에 사용한 수분산형 점착제 조성물과 동일한 수분산형 점착제 조성물로부터, 단면적 4.6 ㎟, 길이 30 ㎜ 의 원주 형상의 시험편 (점착제층) 을 성형하였다. 이어서, 당해 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 1 시간 방치한 후의 길이 L0 (㎜) 을 측정하였다. 또, 그 후, 시험편의 일단을 고정시키고, 시험편의 타단에 12 g 의 추를 장착하여, 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 2 시간 수하시킨 후의 시험편의 길이 L1 (㎜) 을 측정하였다.
상기의 결과로부터, 신장률 (%) = {(L1 - L0)/L0} × 100 을 산출하였다.
환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서 측정한 경우를 신장률 (L60), 환경하 60 ℃, 90 %R.H. 에서 측정한 경우를 신장률 (L60-90) 로 하여 비율 {(L60-90)/(L60)} 을 구하였다.
[가열 내구성]
각 실시예 및 각 비교예의 점착형 편광판을, 15 인치 사이즈의 크기로 절단하고, 이것을, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리판 (코닝 이글 XG, 코닝 (주) 제조) 에 첩착시키고, 50 ℃, 0.5 ㎫ 의 오토클레이브 중에 15 분간 방치하였다. 그 후, 80 ℃ 의 분위기하에서, 500 시간의 처리를 실시하였다. 처리된 점착형 편광판에 있어서의 점착제층의 기포의 발생 정도를 광학 현미경으로 그 개수와 크기를 확인하고, 하기 기준으로 평가하였다 (단, 처리 전부터 있는 기포는 제외하고 평가하였다).
5:최대 길이 100 ㎛ 이상의 기포가 1 ㎠ 중에 없음.
4:최대 길이 100 ㎛ 이상의 기포가 1 ㎠ 중에 5 개 이하.
3:최대 길이 100 ㎛ 이상의 기포가 1 ㎠ 중에 6 개 ∼ 10 개.
2:최대 길이 100 ㎛ 이상의 기포가 1 ㎠ 중에 11 개 ∼ 100 개.
1:최대 길이 100 ㎛ 이상의 기포가 1 ㎠ 중에 101 개 이상.
[가습 내구성]
각 실시예 및 각 비교예의 점착형 편광판을, 15 인치 사이즈의 크기로 절단하고, 이것을, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리판 (코닝 이글 XG, 코닝 (주) 제조) 에 첩착시키고, 50 ℃, 0.5 ㎫ 의 오토클레이브 중에 15 분간 방치하였다. 그 후, 60 ℃/90 %R.H. 의 환경하에서, 500 시간의 처리를 실시하였다. 60 ℃/90 %R.H. 의 환경하로부터, 실온 조건 (23 ℃, 55 %R.H.) 에 꺼내고 나서 24 시간 이내에, 처리된 점착형 편광판과 무알칼리 유리 사이의 박리의 정도를 육안으로 확인하고, 하기 기준으로 평가하였다.
5:박리의 발생 없음.
4:점착형 편광판의 단부(端部)로부터 0.5 ㎜ 이내의 지점에 박리가 발생.
3:점착형 편광판의 단부로부터 1.0 ㎜ 이내의 지점에 박리가 발생.
2:점착형 편광판의 단부로부터 3.0 ㎜ 이내의 지점에 박리가 발생.
1:점착형 편광판의 단부로부터 3.0 ㎜ 이상의 지점에 박리가 발생.
Figure 112013003369469-pct00002
표 중, BA:아크릴산부틸, 2EHA:2-에틸헥실아크릴레이트, MMA:메타크릴산메틸, MA:아크릴산메틸, EA:아크릴산에틸, AA:아크릴산, KBM503:3-메타크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, KBM-503) 을 나타낸다.

Claims (11)

  1. 광학 필름의 적어도 편측에, 광학 필름용 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름으로서,
    상기 광학 필름용 점착제층은,
    알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 및 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 중 어느 적어도 1 종, 그리고
    알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하는 모노머 혼합물을,
    라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제 및 라디칼 중합 개시제의 존재하에 수중에서 유화 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 에멀션을 함유하는 수분산형 점착제를 도포한 후, 건조시킴으로써 형성된 것이고,
    또한, 상기 반응성 계면 활성제의 비율이 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 3 중량부이며,
    또한, 상기 점착제층은 50 ℃, 90 %R.H. 에 있어서의 포화 흡수율이 1.2 ∼ 3.2 중량% 이고,
    상기 점착제층이 적층되는 측의 광학 필름은 80 ℃, 90 %R.H. 에서의 투습도가 1000 g/㎡/24 h 이하인 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응성 계면 활성제의 비율이 모노머 혼합물 100 중량부에 대해 0.3 ∼ 2 중량부 미만인 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    모노머 혼합물이, 모노머 혼합물의 총량에 대해,
    알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 0.1 ∼ 40 중량%, 및
    알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 50 ∼ 99.9 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    모노머 혼합물이, 모노머 혼합물의 총량에 대해,
    알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 0.001 ∼ 1 중량%, 및
    알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 89 ∼ 99.999 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    모노머 혼합물이, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1), 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2), 및, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (b) 를 함유하고,
    상기 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (a1) 의 함유량이, 모노머 혼합물의 총량에 대해 0.1 ∼ 40 중량% 이고,
    상기 알콕시실릴기 함유 모노머 (a2) 의 함유량이, 모노머 혼합물의 총량에 대해 0.001 ∼ 1 중량% 인 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머 혼합물이, 모노머 혼합물의 총량에 대해, 카르복실기 함유 모노머 (c) 0.1 ∼ 10 중량% 를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제층은,
    환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 이 200 % 이하이고,
    환경하 60 ℃, 7 %R.H. 에서의 신장률 (L60) 과, 환경하 60 ℃, 90 %R.H. 에서의 신장률 (L60-90) 의 비율 {(L60-90)/(L60)} 이 1.5 이상이고,
    단, 신장률은, 점착제층을 단면적 4.6 ㎟, 길이 30 ㎜ 의 원주 형상의 시험편으로 성형하여, 당해 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 1 시간 방치한 후의 길이 L0 (㎜) 과, 그 후, 시험편의 일단을 고정시키고, 시험편의 타단에 12 g 의 추를 장착하여, 시험편을 60 ℃, 7 %R.H. 또는 60 ℃, 90 %R.H. 의 환경하에 2 시간 수하시킨 후의 시험편의 길이 L1 (㎜) 로부터, 하기 식에 의해 산출되는,
    신장률 (%) = {(L1 - L0)/L0} × 100,
    것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 광학 필름은 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 형성한 편광판인 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름.
  9. 제 1 항에 기재된 점착형 광학 필름을 적어도 1 장 사용하고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
  10. 삭제
  11. 삭제
KR1020137000901A 2010-06-28 2011-06-17 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치 KR101857832B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-146684 2010-06-28
JP2010146684 2010-06-28
JPJP-P-2011-118364 2011-05-26
JP2011118364A JP5917834B2 (ja) 2010-06-28 2011-05-26 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
PCT/JP2011/063947 WO2012002178A1 (ja) 2010-06-28 2011-06-17 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130129169A KR20130129169A (ko) 2013-11-27
KR101857832B1 true KR101857832B1 (ko) 2018-05-14

Family

ID=45401900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137000901A KR101857832B1 (ko) 2010-06-28 2011-06-17 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130094083A1 (ko)
JP (1) JP5917834B2 (ko)
KR (1) KR101857832B1 (ko)
CN (1) CN102884147B (ko)
TW (1) TWI503391B (ko)
WO (1) WO2012002178A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6245817B2 (ja) * 2012-03-14 2017-12-13 日東電工株式会社 光学フィルムロール
KR101526035B1 (ko) * 2012-09-12 2015-06-04 (주)엘지하우시스 광학용 점착필름 및 그의 제조방법
JP6344812B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-20 日東電工株式会社 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置
KR101611005B1 (ko) * 2013-08-09 2016-04-08 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
CN105492564B (zh) * 2013-08-30 2018-12-11 日东电工株式会社 偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置
JP6138002B2 (ja) * 2013-09-09 2017-05-31 日東電工株式会社 透明導電膜用粘着剤層付偏光フィルム、積層体、及び、画像表示装置
KR101685257B1 (ko) * 2013-09-30 2016-12-09 주식회사 엘지화학 라디칼 경화형 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
TWI645010B (zh) * 2014-03-17 2018-12-21 日商住友化學股份有限公司 附黏著劑之樹脂膜及使用該樹脂膜之光學積層體
JP5871408B1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-01 日東電工株式会社 偏光板および光学積層体
JP6638239B2 (ja) * 2015-07-30 2020-01-29 住友化学株式会社 光学積層体及び液晶表示装置
JP6566993B2 (ja) * 2017-06-02 2019-08-28 日東電工株式会社 偏光フィルムおよび画像表示装置
KR102355376B1 (ko) * 2017-12-29 2022-01-24 엘지디스플레이 주식회사 폴더블 표시장치
JP7013279B2 (ja) * 2018-02-28 2022-01-31 日東電工株式会社 偏光板およびその製造方法
JP7219082B2 (ja) * 2018-12-25 2023-02-07 リンテック株式会社 保護シートおよび積層体
JP2020190686A (ja) * 2019-05-23 2020-11-26 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007171892A (ja) * 2005-02-28 2007-07-05 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルム
JP2010001456A (ja) 2008-05-19 2010-01-07 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物、その製造方法および粘着シート

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4766582B2 (ja) * 2001-04-09 2011-09-07 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび液晶表示装置
JP4481020B2 (ja) * 2004-01-22 2010-06-16 日東電工株式会社 光学部材用粘着組成物、光学部材用粘着層、光学部材用粘着シートおよび光学部材
JP4535798B2 (ja) * 2004-07-22 2010-09-01 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、光学部材用粘着シート類、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP2007224187A (ja) * 2006-02-24 2007-09-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd エマルジョン型粘着剤およびそれを用いた粘着シート
JP5212688B2 (ja) * 2007-10-26 2013-06-19 サイデン化学株式会社 光学用粘着剤組成物および光学機能性フィルム
JP2009108113A (ja) * 2007-10-26 2009-05-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
KR20110002857A (ko) * 2008-04-11 2011-01-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 투명 접착 시트 및 이를 포함하는 이미지 디스플레이 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007171892A (ja) * 2005-02-28 2007-07-05 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルム
JP2010001456A (ja) 2008-05-19 2010-01-07 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物、その製造方法および粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
JP5917834B2 (ja) 2016-05-18
CN102884147A (zh) 2013-01-16
JP2012031390A (ja) 2012-02-16
TWI503391B (zh) 2015-10-11
WO2012002178A1 (ja) 2012-01-05
KR20130129169A (ko) 2013-11-27
CN102884147B (zh) 2016-04-06
TW201207062A (en) 2012-02-16
US20130094083A1 (en) 2013-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101857832B1 (ko) 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR101875973B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR102328210B1 (ko) 광학 필름용 수분산형 점착제 조성물, 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR101849429B1 (ko) 광학 필름용 점착제층, 점착제층이 부착된 광학 필름, 화상 표시 장치 및 광학 필름의 박리 방법
JP5624448B2 (ja) 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着部材および画像表示装置
KR101426146B1 (ko) 광학 필름용 점착제층의 제조 방법, 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
WO2012039323A1 (ja) 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
KR20140091702A (ko) 점착제층이 형성된 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR20150018766A (ko) 광학 필름용 점착제층, 점착제층이 부착된 광학 필름, 및 화상 표시 장치
CN105637394B (zh) 带有粘合剂层的光学构件、图像显示装置、以及带有粘合剂层的光学构件的制造方法
KR20160052535A (ko) 수분산형 점착제 조성물, 점착제층, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
JP5552364B2 (ja) 光学フィルム用水分散型粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2019077878A (ja) 粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及び、粘着剤層付光学部材の製造方法
JP2012111870A (ja) 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012224078A (ja) 光学フィルム用粘着剤層の製造方法、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
GRNT Written decision to grant