KR101837433B1 - Nanoemulsion, preparing method thereof, and cosmetic composition containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유용성(油溶性) 성분을 함유하는 나노에멀젼, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 주 계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트와 안정화제로서 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물을 사용하여 액체상 또는 고체상 유용성 성분과 유용성 피부생리활성성분 등을 고 함량 함유하며, 균일한 입도 분포와 높은 안정도를 가지며, 수분산성이 우수한 나노에멀젼을 제조하고 이를 화장료로 이용하는 기술에 관한 것이다.The present invention relates to a nanoemulsion containing an oil-soluble component, a method for producing the same, and a cosmetic composition containing the same. More particularly, the present invention relates to a nanoemulsion containing inulin lauryl carbamate as a main surfactant and sodium surfactant as a stabilizer, Dextran sulfate or a mixture thereof is used to prepare a nanoemulsion having a high content of a liquid or solid-phase oil-soluble ingredient and an oil-soluble skin-biologically active ingredient, etc. and having a uniform particle size distribution and high stability and excellent water dispersibility, And to a technique using the same.
에멀젼(emulsion)은 물과 오일과 같이 서로 용해하지 않는 액체의 한쪽을 미립자로서 다른 액체 중에 분산시킨 계를 말하며, 일반적으로 에멀젼의 입자크기에 따라 마이크로에멀젼(10~100㎚), 나노(미니)에멀젼(20~500㎚)와 마크로에멀젼(1~100㎛)으로 나누어진다. 이 때 에멀젼을 만들기 위해 요구되는 것들은 오일, 물, 계면활성제와 에너지이며, 각 성분들의 물성과 각 성분들과의 혼화성, 계면활성제의 타입과 농도, 유화공정 조건 등에 따라 결정된다.Emulsion refers to a system in which one of the liquids that do not dissolve with each other, such as water and oil, is dispersed as fine particles in another liquid. Generally, microemulsions (10 to 100 nm), nano- It is divided into emulsion (20 ~ 500nm) and macro emulsion (1 ~ 100㎛). The requirements for making the emulsion are oil, water, surfactant and energy, which depend on the physical properties of each component and the miscibility with each component, the type and concentration of the surfactant, and the emulsification process conditions.
열역학적 관점으로 보았을 때, 마이크로에멀젼은 입자가 매우 작아 열역학적으로 안정한 시스템이고, 나노에멀젼과 마크로에멀젼은 준 안정성(metastable) 시스템이며, 마크로에멀젼이 가장 불안정하다. 일반적으로 10~30% 고농도 계면활성제가 요구되는 마이크로에멀젼이 가장 안정하지만, 고농도 계면활성제로 인한 피부 자극 등 문제로 인하여 응용 분야에 많은 제약을 가지고 있다. 나노에멀젼(3 biotech(2015) 5: 123-127)은 문헌에 따라 조금씩 차이가 있으나, 일반적으로 20~200㎚의 입자크기를 가지며 입자크기가 1㎛이상의 마크로에멀젼과 달리 중력의 영향을 적게 받으므로 크리밍(creaming)이나 침강(sedimentation)이 일어나지 않고, 작은 입자와 큰 입자들 사이 용해도의 차이에 기인하는 오스트왈드 라이퍼닝(Ostwald ripening)에 주로 지배를 받기 때문에, 입자크기를 작게 하고 입자크기분포를 좁게 하면, 낮은 점도 조건에서도 장기간 안정하고, 외관상 투명 또는 반투명(현탁)으로 보이는 물리적 특성을 보인다. 또한, 작은 입자로 넓은 계면막을 보유하여 유효성분의 피부침투를 개선, 저점도로 피부 청량감 부여, 마이크로 에멀젼에 비해 현저하게 적은 계면활성제로도 제조가 가능하여 피부자극이 적고, 피부표면에 균일한 도포가 가능한 장점 등이 있다. 이런 실용적 측면 때문에 화장품, 의약품, 화학분야에서 기반 기술로 다양하게 연구되고 있다. From a thermodynamic point of view, microemulsions are thermodynamically stable systems with very small particles, while nanoemulsions and macroemulsions are metastable systems, and macroemulsions are the most unstable. In general, microemulsions requiring 10 to 30% high concentration surfactant are most stable, but they have many limitations in application fields due to problems such as skin irritation caused by high concentration surfactants. Although the nano emulsion (3 biotech (2015) 5: 123-127) is slightly different according to the literature, it generally has a particle size of 20 to 200 nm and is less influenced by gravity than a macro emulsion having a particle size of 1 μm or more Since creaming or sedimentation does not occur and is mainly dominated by Ostwald ripening due to the difference in solubility between small particles and large particles, If the distribution is narrowed, it is stable for a long period of time under low viscosity conditions, and exhibits physical characteristics that appear to be transparent or translucent (suspended). In addition, it is possible to prepare a surfactant having a significantly smaller surface area than the microemulsion by providing a small interface with a wide interfacial film, thereby improving penetration of the active ingredient into the skin, giving a skin refreshing sensation at a low point, less skin irritation, . Due to this practical aspect, various researches are being conducted as basic technologies in the field of cosmetics, medicine, and chemistry.
나노에멀젼은 비 평형상태로 존재하므로, 자발적으로 형성되지 않는다. 따라서 에너지가 필요하게 되며, 이러한 나노에멀젼 제조방법은 고압유화기인 마이크로플루다이저(microfluidizer)를 이용하는 기계적 방법(high-energy emulsification)과 D상 유화법, 액정 유화법, PIT 유화법, PIC 유화법 등을 이용하는 계면화학적 방법(low energy emulsification)으로 크게 나누어진다. 그러나 계면화학적 방법은 유화과정에서 표면장력이 이론상 0 또는 0에 가깝게 되는 단일상 영역인 계면활성제의 무한 회합체(액정상, D상)를 형성하는 영역을 통과해야 하기 때문에 계면활성제, 유상, 수상의 종류 및 조성, 유화 온도, 냉각 조건 등으로 다양한 유용성 성분을 함유하는 데 많은 제약을 가지고 있다. 따라서 일반적으로 최소 계면활성제를 사용하여 다양한 유용성 성분을 안정하게 나노에멀젼을 제조하기 위해 고압유화법을 사용한다. 이러한 나노에멀젼 제조는 공정조건과 유화제의 선정이 중요하다.The nanoemulsion is not formed spontaneously because it exists in a non-equilibrium state. Therefore, energy is required. The nano-emulsion can be produced by high-energy emulsification using a microfluidizer as a high-pressure emulsifier, D-phase emulsification, liquid crystal emulsification, PIT emulsification, PIC emulsification (Low energy emulsification). However, since the interfacial chemical method must pass through the region forming the endless aggregate (liquid phase, D phase) of the surfactant, which is the single phase region in which the surface tension approaches the theoretical zero or zero in the emulsification process, the surfactant, And has various limitations in that it contains various kinds of oil-soluble components due to the kind and composition of the oil, the emulsification temperature and the cooling condition. Therefore, in general, a high-pressure emulsification method is used to prepare nano-emulsions stably with various surfactants using a minimum amount of surfactant. It is important to select the process conditions and the emulsifier to manufacture the nanoemulsion.
이러한 나노에멀젼 제조방법에 대하여 주 계면활성제로 폴리카프로락톤-폴리에틸렌글리콜(PCL-PEG) 블록공중합체와 보조계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트, 폴록사머로 이루어진 나노에멀젼(대한민국 공개특허 10-2009-0073368), 레시틴을 주 계면활성제로 리포펩티드계를 보조계면활성제로 사용된 10~100㎚인 나노에멀젼(대한민국 공개특허 10-2003-0064986), 레시틴 및 소듐디라우라미도글루타미이드라이신로 구성된 100~300㎚인 블루에멀젼(대한민국 공개특허 10-2017-0023295), 유용성 성분 4~12%를 함유하고 레시틴, 비이온 계면활성제 및 음이온 계면활성제로 이루어진 나노에멀젼(대한민국 공개특허 10-2011-0058240)를 제시하고 있다. In this nanoemulsion preparation method, a polycaprolactone-polyethylene glycol (PCL-PEG) block copolymer as main surfactant and a nanoemulsion composed of inulin lauryl carbamate and poloxamer as co-surfactants (Korean Patent Laid- 0073368), a nanoemulsion having 10 to 100 nm (Korean Patent Laid-Open No. 10-2003-0064986) using lecithin as a main surfactant and a lipopeptide system as a cosurfactant, lecithin and sodium diaramidoglutamidyl lysine (Korean Patent Laid-open Publication No. 10-2017-0023295), a nanoemulsion comprising lecithin, a nonionic surfactant and an anionic surfactant and containing 4 to 12% of an oil-soluble component (Korea Patent Publication No. 10-2011-0058240) .
이처럼 다양한 유화제의 조합을 통해 나노에멀젼을 제조 할 수 있으나, 고압유화법을 사용한 선행 기술을 보면 주 계면활성제로서 인지질 또는 레시틴을 주로 이용하고 있다. 인지질 및 레시틴은 고가이며, 고온 안정성이 떨어지는 단점이 있다(예를 들어, 오일분리, 크리밍, 변색, 변취 등). 또한, 천연유래이기 때문에 인지질에 함유된 포스파티딜콜린(PC), 포스파티딜에탄올아민(PE), 포스파티딜이노시톨(PI) 등의 조성을 균일하게 컨트롤하기 어렵기 때문에 분산상의 입도분포가 상대적으로 넓어 제조 로트 마다 균일한 품질을 확보하기 어려운 단점이 있고, 유중수(W/O) 에멀젼의 분산상에 레시틴으로 만들어진 수중유(O/W) 나노에멀젼을 적용 시 시간경과에 따라 안정성을 저하시키는 문제점을 가지고 있어 수중유(O/W) 제형에만 한정적으로 사용 가능하다.Although a nanoemulsion can be prepared through the combination of various emulsifiers, phospholipid or lecithin is mainly used as a main surfactant in the prior art using a high-pressure emulsification method. Phospholipids and lecithins are expensive and have the disadvantage of poor stability at high temperatures (e.g., oil separation, creaming, discoloration, pumping, etc.). In addition, since it is naturally derived, it is difficult to uniformly control compositions such as phosphatidylcholine (PC), phosphatidylethanolamine (PE), and phosphatidylinositol (PI) contained in the phospholipid, so that the particle size distribution of the dispersed phase is relatively wide, (O / W) nano emulsion made of lecithin is applied to the dispersed phase of the water-in-oil (W / O) emulsion, the stability is deteriorated with time, O / W) formulation.
이에 본 발명자들은 제조 중 발생할 수 있는 변취, 변색 문제 해결 및 제조된 나노에멀젼의 고온안정성을 확보하며, 더 나아가 균일한 입도분포를 가져 장기안정성을 개선하고, 수중유형(O/W) 및 유중수형(W/O) 제형에 관계없이 적용 가능한 방법에 대하여 지속적인 연구를 한 결과, 고분자계면활성제인 이눌릴라우릴카바메이트를 계면활성제로 사용하고, 안정화제로 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 혹은 이의 혼합물을 포함하는 나노에멀젼을 발명하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the problem of discoloration and discoloration that may occur during production, to secure high-temperature stability of the nanoemulsion produced, to further improve uniformity of particle size distribution to improve long-term stability, (W / O) formulation. As a result, it has been found that a surfactant, a polymer surfactant, is used as a surfactant, and a stabilizer such as sodium persectin, sodium dextran sulfate, or a mixture thereof The inventors of the present invention have invented a nano emulsion.
본 발명은 고 함량의 유용성성분을 함유하면서도 균일한 입자크기 분포를 가지며, 안정성과 수분산성이 우수한 나노에멀젼을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a nanoemulsion which contains a high content of an oil-soluble ingredient and has a uniform particle size distribution and is excellent in stability and water dispersibility.
또한, 본 발명은 상기 나노에멀젼을 제조하는 방법을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method for producing the nanoemulsion.
또한, 본 발명은 상기 나노에멀젼을 함유하여 다양한 제형에서 높은 안정성을 가지는 화장료 조성물을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a cosmetic composition containing the nanoemulsion and having high stability in various formulations.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, 나노에멀젼에 있어서, 계면활성제로서 이눌린라우릴카바메이트를, 안정화제로서 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는 나노에멀젼이 제공된다. 이 때, 계면활성제로서 이눌린라우릴카바메이트는 나노에멀젼 총 중량에 대하여 1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 6중량%, 안정화제로서 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물은 나노에멀젼 총 중량에 대하여 0.01 내지 3중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1.0중량% 포함된다.According to the present invention, there is provided a nanoemulsion comprising inulin lauryl carbamate as a surfactant and sodium surfactant, sodium dextran sulfate or a mixture thereof as a stabilizer. In this case, as the surfactant, the inulin lauryl carbamate is added in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 6% by weight based on the total weight of the nano emulsion, and sodium persectin, sodium dextran sulfate, 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.05 to 1.0% by weight, based on the total weight of the nano emulsion.
상기 나노에멀젼에는 실리콘 오일, 에스테르계 오일, 하이드로카본계 오일, 식물성 오일, 식물성 버터, 왁스, 자외선차단제 및 유용성 피부생리활성성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유용성 성분이 나노에멀젼 총 중량에 대하여 10 내지 60중량%, 바람직하게는 20 내지 50중량% 포함된다.Wherein the nanoemulsion comprises at least one oil soluble component selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil, vegetable oil, vegetable butter, wax, ultraviolet screening agent, 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight.
상기 유용성 피부생리활성성분은 세라마이드, 슈도세라마이드(pseudo-ceramide), 유비퀴논, 아스타잔틴, 살리실릭애씨드, 아젤라익애씨드, 멘톨, 스핑고신, 우르솔릭애씨드 및 테트라아세틸피토 스핑고신으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 것이며, 나노에멀젼 총 중량에 대하여 0.001 내지 30중량% 포함된다.The useful dermal biologically active ingredient is selected from the group consisting of ceramide, pseudo-ceramide, ubiquinone, astaxanthin, salicylic acid, azelaic acid, menthol, sphingosine, erucic acid and tetraacetyl phytosphingosine At least one selected from the range of 0.001 to 30% by weight based on the total weight of the nano emulsion.
상기 나노에멀젼은 유백색의 저점도 액상 내지 페이스트 성상을 가지며 수상에 쉽게 분산되는 것을 특징으로 한다.The nano emulsion is characterized by having a milky white, low viscosity liquid phase or paste state and being easily dispersed in an aqueous phase.
상기 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, (A)이눌린라우릴카바메이트 1 내지 10중량%, 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물 0.01 내지 3중량%를 포함하는 수상성분을 20 내지 90℃로 가온, 교반하는 단계; (B)실리콘 오일, 에스테르계 오일, 하이드로카본계 오일, 식물성 오일, 식물성 버터, 왁스, 자외선차단제 및 유용성 피부생리활성성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유용성성분 10 내지 60중량%를 포함하는 유상성분을 첨가하는 단계; (C)호모제나이저(Homogenizer)로 거친 에멀젼(coarse emulsion)을 제조하는 단계; 및 (D)고압유화기를 이용하여 500∼2500bar의 압력에서 1 내지 7회 균질화하는 단계를 포함하는 나노에멀젼의 제조방법이 제조된다.According to the present invention, there is provided a water-based ink composition comprising (A) 1 to 10% by weight of inulin lauryl carbamate, 0.01 to 3% by weight of sodium surfactant, sodium dextran sulfate or a mixture thereof, To 90 < 0 > C, and stirring; (B) 10 to 60% by weight of at least one oil-soluble ingredient selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil, vegetable oil, vegetable butter, wax, Adding an oily component; (C) preparing a coarse emulsion with a homogenizer; And (D) homogenizing 1 to 7 times at a pressure of 500 to 2,500 bar using a high-pressure emulsifier.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, 상기 나노에멀젼을 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.1~100중량% 함유함을 특징으로 하는 화장료 조성물이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a cosmetic composition comprising 0.1 to 100% by weight of the nanoemulsion based on the total weight of the cosmetic composition.
상기 화장료 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 로션, 크림, 팩, 젤, 패치 또는 스프레이(미스트)으로부터 선택되는 기초 화장료 조성물, 립스틱, 메이크업베이스, 또는 파운데이션으로부터 선택되는 색조 화장료 및 자외선차단 화장료, 또는 헤어토닉, 젤, 무스 등의 정발제, 조성물, 샴푸, 린스, 바디클렌저, 치약, 구강 청정제로부터 선택되는 세정료 조성물, 또는 헤어토닉, 젤, 양모제, 염모제로부터 선택되는 모발용 화장료 조성물이다.The cosmetic composition may be at least one selected from the group consisting of a cosmetic composition selected from the group consisting of softening agents, lotion, cream, pack, gel, patch or spray (mist), lipstick, makeup base or foundation, The composition is a detergent composition selected from the group consisting of a tonic, a gel, a mousse, a composition, a shampoo, a rinse, a body cleanser, a toothpaste, and an oral cleanser; or a hair tonic, a gel, a hair cosmetic or a hair dye.
상기 화장료 조성물은 계면활성제로서 이눌린라우릴카바메이트를, 안정화제로서 소듐서펙틴을 포함하며, 부틸메톡시디벤조일메탄, 비스-에칠헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 및 디에칠아미노하이드록시벤조일헥실벤조에이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유용성 자외선차단제를 포함하는 것으로서, 수중유형(O/W) 또는 유중수중유형(O/W/O)의 멀티플 에멀젼 제형을 가지는 선크림일 수 있다.Wherein the cosmetic composition contains inulin lauryl carbamate as a surfactant and sodium surfactant as a stabilizer and is selected from the group consisting of butyl methoxydibenzoylmethane, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, and diethylaminobydroxybenzoylhexylbenzoate (O / W) or a water-in-oil (O / W / O) multiple emulsion formulation, comprising at least one oil-soluble ultraviolet screening agent selected from the group consisting of water,
고분자인 이눌린라우릴카바메이트를 계면활성제로 사용하고 안정화제로서 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이의 혼합물을 함께 사용하여 제조된 본 발명에 따른 나노에멀젼과 이를 함유하는 화장료 조성물은 고 함량의 유용성 성분을 함유하면서도 100~200㎚의 입자크기와 균일한 입자크기 분포를 가지며, 외관이 유백색이며, 변색과 변취가 없고, 고온 장기안정성을 획기적으로 개선할 뿐만 아니라 수분산성이 우수하며, 수중유(O/W)와 유중수(W/O) 제형 모두에 적용 가능하므로 나노에멀젼의 활용도를 극대화 할 수 있다.The nanoemulsion according to the present invention prepared by using the polymer inulin lauryl carbamate as a surfactant and the sodium succinate, sodium dextran sulfate or a mixture thereof as a stabilizer together with the cosmetic composition containing the same, And has a particle size of 100 to 200 nm and a uniform particle size distribution. It has a milky white appearance, has no discoloration and irregularity, remarkably improves high-temperature long-term stability, has excellent water-dispersibility, O / W) and water-in-oil (W / O) formulations, it is possible to maximize the utilization of the nano emulsion.
도 1은 본 발명, 나노에멀젼의 안정화 메커니즘 모식도이다.
도 2는 본 발명, 실시예 1의 나노에멀젼 유화입자 크기를 측정한 것이다.
도 3은 본 발명, 비교예 1의 나노에멀젼 유화입자 크기를 측정한 것이다.
도 4는 본 발명, 실시예 1의 제타포텐셜의 측정결과이다.
도 5는 본 발명, 비교예 1의 제타포텐셜의 측정결과이다.
도 6은 본 발명, 실시예 4의 나노에멀젼 유화입자 크기를 측정한 것이다.
도 7은 본 발명, 실시예 5의 나노에멀젼 유화입자 크기를 측정한 것이다.
도 8은 본 발명, 실시예 1, 비교예 1 나노에멀젼의 실온과 45℃에서 각각 1개월 보관한 안정성 샘플이다.
도 9는 본 발명, 실시예 3의 1중량% 수분산액의 실온, 4℃ 그리고 45℃에서 1개월 보관한 안정성 샘플이다.
도 10은 본 발명, 실시예 1, 비교예 2의 나노에멀젼의 물에 분산용이성을 관찰한 것이다.Fig. 1 is a schematic diagram showing the stabilization mechanism of the nanoemulsion of the present invention.
Fig. 2 is a graph showing the particle size of the nano-emulsion emulsion of Example 1 of the present invention.
Fig. 3 is a graph showing the sizes of the nanoemulsion emulsion particles of the present invention and Comparative Example 1. Fig.
4 shows the measurement results of the zeta potential of Example 1 of the present invention.
Fig. 5 shows the measurement results of the zeta potential of the present invention and Comparative Example 1. Fig.
Fig. 6 is a graph showing the sizes of the nanoemulsion emulsion particles of the present invention and Example 4. Fig.
Fig. 7 shows the sizes of the nanoemulsion emulsified particles of the present invention and Example 5. Fig.
8 is a stability sample stored at room temperature and 45 ° C for 1 month in the nanoemulsion of Example 1 and Comparative Example 1, respectively.
9 is a stability sample stored for 1 month at 4 ° C and 45 ° C at room temperature of the 1 wt% aqueous dispersion of the present invention and Example 3. Fig.
Fig. 10 shows the ease of dispersion of the nanoemulsion of the present invention, Example 1, and Comparative Example 2 in water.
본 발명은 계면활성제로 레시틴이나 다른 인지질을 사용하지 않고, 고분자인 이눌린라우릴카바메이트를 사용하며, 이와 함께 안정화제로서 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물을 사용하여, 고 함량의 유용성성분을 함유하면서도 균일한 입자크기 분포, 고온 장기안정성을 나타내며, 수분산성이 우수하여 다양한 제형에 적용 가능한 나노에멀젼을 제조하는 것을 기술적 특징으로 한다.The present invention relates to the use of a polymeric inulin lauryl carbamate as a surfactant without the use of lecithin or other phospholipids as a surfactant, and also to provide a high concentration of sodium laurylcarbamate by using sodium surfactant, sodium dextran sulfate, It is a technical feature to produce a nano emulsion containing an oil-soluble component, exhibiting a uniform particle size distribution, high-temperature long-term stability, and excellent water dispersibility and being applicable to various formulations.
본 발명 나노에멀젼은 계면활성제인 이눌린라우릴카바메이트를 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 6중량%를 포함하고, 안정화제인 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 및 이들의 혼합물은 0.01 내지 3중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0중량% 포함하여 제조된다. 상기의 비율로 포함하는 경우에 나노에멀젼의 장기안정성이 우수하다.The nanoemulsion of the present invention comprises 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, of a surfactant, inulin lauryl carbamate, and the stabilizer sodium surfactant, sodium dextran sulfate, By weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight. The long-term stability of the nanoemulsion is excellent when it is included in the above ratio.
상기 계면활성제인 이눌린라우릴카바메이트(Inulin Lauryl Carbamate)는 비이온성 폴리머로, 직쇄 폴리프룩토우스에 소수성 라우릴기가 크래프트된 구조를 가지고 있으며, 입체안정화 메커니즘에 의해 응집이나 합일을 감소시켜, 유용성 성분을 안정화시키는 역할을 한다.The surfactant, Inulin Lauryl Carbamate, is a non-ionic polymer. It has a structure in which a hydrophobic lauryl group is crafted in a straight-chain polyfructose, and the aggregation or coalescence is reduced by a steric stabilization mechanism, It serves to stabilize the ingredients.
본 발명에서 안정화제로 사용되는 소듐서펙틴(sodium surfactin)은 일곱 개의 아미노산에 의해 만들어진 친수성 환상 펩타이드와 친유성 탄화수소로 이루어진 독특한 구조를 가진 음이온성 계면활성제이다. 소듐덱스트란설페이트(Sodium Dextran Sulfate)는 고지혈증을 개선하는 의약품으로 사용되고 있으며, 유산균의 일종인 Leuconostoc속의 세균이 수크로즈를 발효시키는 것에 의해서 생산되며, 덱스트란(글루코스가 주로 α-1,6 결합으로 중합한 다당류, α-1,6 글루칸)의 부분가수분해물을 황산화하여 얻어지는 황산 에스테르의 나트륨 염으로 분자량이 약 1,600이며, 음이온성을 나타낸다. The sodium surfactin used as a stabilizer in the present invention is an anionic surfactant having a unique structure consisting of a hydrophilic cyclic peptide made of seven amino acids and a lipophilic hydrocarbon. Sodium Dextran Sulfate is used as a medicinal product to improve hyperlipemia. It is produced by fermenting sucrose bacteria of Leuconostoc, a kind of lactic acid bacteria, and dextran (glucose is mainly produced by α-1,6 bond A sodium salt of a sulfuric acid ester obtained by sulfating a partial hydrolyzate of a polymerized polysaccharide,? -1,6 glucan), and has an average molecular weight of about 1,600 and exhibits an anionic property.
본 발명에서는 입체적 구조에 기인한 안정화 메카니즘을 가지는 상기 이눌린라우릴카바메이트와 함께, 입자표면에 제타전위를 부여하여 안정화시키는 메커니즘을 가지는 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 또는 이들의 혼합물을 안정화제로 사용함으로써 계면활성제의 입체적 안정화만으론 확보할 수 없었던 나노리포좀의 장기 안정성을 확보할 수 있었다(도 1).In the present invention, the sodium laurylcarbamate having a stabilization mechanism due to the steric structure is used together with sodium persectin, sodium dextran sulfate, or a mixture thereof, having a mechanism of stabilizing the zeta potential on the particle surface The long-term stability of the nanoliposome, which could not be ensured only by the three-dimensional stabilization of the surfactant, could be secured (Fig. 1).
본 발명 나노에멀젼은 총 중량에 대하여 10 내지 60중량%의 유용성 성분을 함유할 수 있고, 바람직하게는 20 내지 50중량%를 함유한다. 10중량% 미만의 경우는 충분한 나노에멀젼의 유수분 발란스를 얻을 수 없고, 60%중량을 초과하는 경우는 시간경과에 따른 안정성 확보가 어렵다.The nanoemulsion of the present invention may contain 10 to 60% by weight of an oil-soluble component, preferably 20 to 50% by weight, based on the total weight of the composition. If it is less than 10% by weight, sufficient water solubility balance of the nano emulsion can not be obtained. If it exceeds 60% by weight, it is difficult to secure stability over time.
본 발명에 있어서, 유용성 성분은 액체상과 고체상 유용성 성분뿐만 아니라 유용성 피부생리활성성분을 의미한다. 상기 고체상 유용성 성분은 실온에서 고체상태인 것으로 지방, 왁스, 고급알코올, 고급지방산 및 하이드로 카본으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다. 예를 들면, 쉐어버터, 망고씨드버터 등의 지방, 카나우바왁스, 칸델리라왁스 및 밀밥 등의 왁스, 세틸알코올, 스테아릴알코올 및 베헤닐알코올 등의 고급알코올, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산 및 스테아린산 등의 고급지방산, 파라핀, 세레신 및 마이크로크리스탈린왁스 등의 하이드로카본, 부틸메톡시디벤조일메탄, 비스-에칠헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 디에칠아미노하이드록시벤조일헥실벤조에이트 등의 고형상 자외선차단제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하나, 이에만 한정하는 것은 아니다.In the present invention, the oil-soluble component means an oil-in-water physiologically active ingredient as well as a liquid-phase and solid-phase oil-soluble ingredient. The solid-phase oil-soluble component is a solid at room temperature and includes at least one member selected from the group consisting of fats, waxes, higher alcohols, higher fatty acids and hydrocarbons. For example, fats such as shea butter and mango seed butter, waxes such as carnauba wax, candelilla wax and rice flour, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, lauric acid, myristic acid , Higher fatty acids such as palmitic acid and stearic acid, hydrocarbons such as paraffin, ceresin and microcrystalline wax, butylmethoxydibenzoylmethane, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate and the like , And the like, but the present invention is not limited thereto.
상기 액체상 유용성 성분으로는, 오일, 에스테르, 하이드로카본 및 실리콘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다. 예를 들면, 메도우폼씨오일, 해바라기씨오일, 녹차씨오일, 및 동백오일 등의 식물성오일, 세틸에틸헥사노에이트, 옥틸도데실미리스테이트, 펜타에리스리틸테트라에틸헥사노에이트, 이소프로필팔미테이트 및 이소프로필미리스테이트 등의 에스테르, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소헥사데칸, 하이드로제네이티드 폴리데센 및 하이드로제네이티드폴리이소부텐 등의 하이드로카본, 사이클로메치콘, 디메치콘, 페닐트리메치콘 및 플루오르실리콘 등의 실리콘, 이소스테아릭애씨드 그리고 이소스테아릭알코올 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하나, 이에만 한정하는 것은 아니다.The liquid-phase oil-soluble component includes at least one member selected from the group consisting of oils, esters, hydrocarbons and silicon. For example, vegetable oils such as meadowfoam seed oil, sunflower seed oil, green tea seed oil, and camellia oil, cetyl ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol tetraethylhexanoate, isopropyl palmitate And esters such as isopropyl myristate, liquid paraffin, hydrocarbons such as squalane, isohexadecane, hydrogenated polydecene and hydrogenated polyisobutene, cyclomethicone, dimethicone, phenyltrimethicone, and fluorosilicone Of isostearic acid, isostearic acid, isostearic alcohol, and the like, but is not limited thereto.
본 발명에서 사용하는 유용성 피부생리활성성분은 세라마이드, 슈도세라마이드, 유비퀴논, 아스타잔틴, 살리실릭애씨드, 아젤라익애씨드, 멘톨, 스핑고신, 우르솔릭애씨드, 테트라아세틸피토스핑고신 등 피부생리에 기능을 부여하는 군에서 선택된 1종 이상을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 이러한 유용성 피부생리활성성분은 총 중량에 대하여 0.001 내지 30중량%를 포함할 수 있다.The useful skin biologically active ingredient used in the present invention is a skin active substance which is useful for the skin physiology such as ceramide, pseudoceramide, ubiquinone, astaxanthin, salicylic acid, azelaic acid, menthol, sphingosine, rustic acid, tetraacetyl phytosphingosine And at least one selected from the group of imparting the function, but the present invention is not limited thereto. Such an oil-soluble skin biologically active ingredient may contain 0.001 to 30% by weight based on the total weight.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 나노에멀젼의 제조방법은 하기 단계들을 포함하여 이루어진다.According to an embodiment of the present invention, a method of manufacturing the nanoemulsion includes the following steps.
먼저, 이눌린라우릴카바메이트와 소듐서펙틴, 보존제 등의 수상성분을 20 내지 90℃로 가온/교반하면서, 20 내지 90℃로 균일하게 용해된 유성성분을 첨가하여 호모제나이저(T.K Homogenizer)로 3,000rpm, 5분간 거친 에멀젼(coarse emulsion)을 제조한다. 이어서, 상기 거친 에멀젼을 고압유화기(Microfluidizer)에서 500 내지 2,500bar의 압력에서 10~20℃의 냉각/ 균질화하는 단계를 1 내지 7회 반복하여 나노에멀젼을 제조한다.First, an oily component uniformly dissolved at 20 to 90 ° C is added to the aqueous phase components such as inulin lauryl carbamate, sodium surfactant and preservative at 20 to 90 ° C with stirring, and the mixture is homogenized with a TK homogenizer A coarse emulsion is prepared at 3,000 rpm for 5 minutes. Then, the coarse emulsion is cooled / homogenized at a temperature of 10 to 20 ° C at a pressure of 500 to 2,500 bar in a high-pressure emulsifier by repeating 1 to 7 times to prepare a nano emulsion.
상기 제조방법에 의해 제조된 본 발명의 나노에멀젼은 100~200㎚ 입자크기를 가지며, 균일한 입자크기 분포를 가지고, 제조시 변색과 변취가 없으며, 장기 안정성 및 수분산성이 우수하였고, 수중유, 유중수 에멀젼 둘 다 적용 가능한 장점을 나타내었다.The nanoemulsion of the present invention produced by the above-described method has a particle size of 100 to 200 nm, has a uniform particle size distribution, is free from discoloration and modification during manufacture, has excellent long-term stability and water dispersibility, Both water-in-oil emulsions have demonstrated the applicable benefits.
본 발명에 따르면, 이와 같이 제조된 나노에멀젼을 유효성분으로서 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.1~100중량% 함유하는 화장료 조성물이 제공된다.According to the present invention, there is provided a cosmetic composition containing the nanoemulsion thus prepared as an active ingredient in an amount of 0.1 to 100% by weight based on the total weight of the cosmetic composition.
본 발명에 따른 나노에멀젼을 함유하는 화장료 조성물의 제형에는 특별한 제한이 없고, 유연화장수, 영양화장수, 로션, 크림, 팩, 젤, 패치 또는 스프레이(미스트)와 같은 기초 화장료 조성물, 립스틱, 메이크업베이스 또는 파운데이션과 같은 색조 화장료 조성물, 자외선차단 화장료 조성물, 헤어토닉, 젤 또는 무스와 같은 정발제, 샴푸, 린스, 바디클렌저, 치약, 구강 청정제와 같은 세정료 조성물 또는 헤어토닉, 젤, 양모제, 염모제와 같은 모발용 화장료 조성물을 포함하며 로션, 연고, 겔, 크림, 무스 등의 패취 또는 분무제와 같은 의약품 및 의약부외품 등으로 폭넓게 적용 할 수 있다.The formulation of the cosmetic composition containing the nanoemulsion according to the present invention is not particularly limited and may be suitably selected from the group consisting of a cosmetic composition such as a softening agent, a lotion, a cream, a pack, a gel, a patch or a spray (mist), a lipstick, Such as color toning cosmetic compositions such as foundation, sunscreen cosmetic composition such as suntan lotion, gel or mousse, detergent compositions such as shampoo, rinse, body cleanser, toothpaste, mouthwash or hair tonic, gel, A cosmetic composition for hair, and can be widely applied to medicines such as lotion, ointment, gel, cream, mousse, etc., patches or spray agents, and quasi drugs.
[실시예][Example]
이하, 본 발명의 내용을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 이들 실시예는 본 발명의 내용을 이해하기 위해 제시되는 것을 뿐 본 발명의 권리범위가 이들 실시예와 시험예로 한정되는 것은 아니고, 당 업계에서 통상적으로 주지된 변형, 치환 및 삽입 등을 수행 할 수 있으며, 이에 대한 것도 본 발명의 범위에 포함된다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. It is to be understood that the scope of the present invention is not limited to these examples and test examples, and that variations, substitutions, and insertions conventionally known in the art And this is also included in the scope of the present invention.
실시예Example 1~10 및 1 to 10 and 비교예Comparative Example 1~3: 1 to 3: 나노에멀젼의Nano-emulsion 제조 Produce
하기 표 1, 2의 조성에 따라 나노에멀젼을 제조하였다(단위: 중량%).Nano emulsion was prepared according to the compositions shown in Tables 1 and 2 (unit: wt%).
<제조방법><Manufacturing Method>
1)수상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 균일 용해한다.1) The water components are heated to 70 ~ 75 ℃ to dissolve uniformly.
2)유상 성분들을 80~85℃까지 가열하여 완전 용해시킨다.2) The oil components are completely dissolved by heating to 80 ~ 85 ℃.
3)호모믹서를 이용하여 상기 1)에 상기 2)를 투입하면서 3000rpm으로 5분간 균일하게 혼합한다.3) Using the homomixer, homogeneously mix for 5 minutes at 3000 rpm while the above 2) is added to 1) above.
4)상기 3)을 고압유화기에서 1000bar로 4회 반복 균질화한다.4) The above 3) is repeatedly homogenized 4 times at 1000 bar in a high-pressure emulsifier.
실시예Example 11~13 및 11-13 and 비교예Comparative Example 4: 화장수 제조 4: Lotion production
상기 실시예에서 제조된 나노리포좀을 함유하는 화장수를 하기 표 3의 조성에 따라 제조하였으며, 안정성 시험 결과를 표 3에 나타내었다(단위: 중량%).The lotion containing the nanoliposome prepared in the above Example was prepared according to the composition shown in Table 3 below, and the stability test results are shown in Table 3 (unit: wt%).
<제조방법><Manufacturing Method>
1)수상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 균일 용해한다.1) The water components are heated to 70 ~ 75 ℃ to dissolve uniformly.
2)상기 1)에 점증제를 균일 분산한 다음, 중화한다.2) The thickener is homogeneously dispersed in 1) and neutralized.
3)상기 2)에 실시예 3, 5, 6, 7의 나노에멀젼을 넣고 호모믹서 또는 디스퍼를 이용하여 균일 혼합한다.3) The nanoemulsions of Examples 3, 5, 6, and 7 are placed in the above 2) and homogeneously mixed using a homomixer or a disper.
실시예Example 14 및 14 and 비교예Comparative Example 5~6: 크림의 제조 5 ~ 6: Manufacture of cream
상기 실시예에서 제조된 나노리포좀을 함유하는 크림을 하기 표 4의 조성에 따라 제조하였으며, 안정성 시험 결과를 표 4에 나타내었다(단위:중량%).The cream containing the nanoliposome prepared in the above Example was prepared according to the composition shown in Table 4, and the stability test results are shown in Table 4 (unit: wt%).
<제조방법><Manufacturing Method>
1)수상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 균일 용해/분산시킨다.1) The aqueous phase components are heated to 70 to 75 ° C to dissolve / disperse uniformly.
2)유상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 완전 용해한다.2) Fully dissolve the oil components by heating to 70 ~ 75 ℃.
3)상기 1)에 상기 2)를 넣고, 호모믹서를 이용하여 3000rpm, 5분 동안 유화한다.3) Put 2) in 1) above and emulsify for 5 minutes at 3000rpm using a homomixer.
4)상기 3)에 점증제를 넣고 호모믹서를 이용하여 점증시킨다.4) Increasing agent is put into 3) and it is increased by using homomixer.
5)상기 4)에 실시예 2 또는 비교예 3의 나노에멀젼을 넣고 호모믹서를 이용하여 균일 혼합한다.5) The nanoemulsion of Example 2 or Comparative Example 3 was put in the above 4) and uniformly mixed using a homomixer.
실시예Example 15 및 15 and 비교예Comparative Example 7: 7: 비비크림의Bibi Cream's 제조 Produce
상기 실시예에서 제조된 나노리포좀을 함유하는 비비크림을 하기 표 5의 조성에 따라 제조하였으며, 안정성 시험 결과를 표 5에 나타내었다(단위:중량%).The bibby creams containing the nanoliposomes prepared in the above Examples were prepared according to the composition shown in Table 5 below, and the stability test results are shown in Table 5 (unit: wt%).
<제조방법><Manufacturing Method>
1)유상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 균일 용해/분산시킨다.1) The oil components are heated to 70 ~ 75 ℃ to dissolve / disperse uniformly.
2)상기 1)에 파우더 성분을 넣고 호모믹서를 이용하여 3000rpm, 30분 동안 분산시킨다.2) Powder ingredients are added to 1) above and dispersed at 3000 rpm for 30 minutes using a homomixer.
3)수상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 완전 용해시키고, 실시예 5의 나노에멀젼을 균일 혼합한다.3) The aqueous phase components are completely dissolved by heating to 70 to 75 ° C, and the nanoemulsion of Example 5 is uniformly mixed.
4)상기 2)에 상기 1)을 넣고 호모믹서를 이용하여 3000rpm, 10분 동안 유화시킨다.4) Put 1) in 2) above and emulsify at 3000 rpm for 10 minutes using a homomixer.
실시예Example 16 및 16 and 비교예Comparative Example 8: 선크림의 제조 8: Manufacture of sunscreen
상기 실시예에서 제조된 나노리포좀을 함유하는 선크림을 하기 표 6의 조성에 따라 제조하였으며, 안정성 시험 결과를 표 6에 나타내었다(단위: 중량%).The sunscreen containing the nanoliposome prepared in the above Example was prepared according to the composition shown in Table 6 below, and the stability test results are shown in Table 6 (unit: wt%).
<제조방법><Manufacturing Method>
1)유상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 균일 용해/분산시킨다.1) The oil components are heated to 70 ~ 75 ℃ to dissolve / disperse uniformly.
2)상기 1)에 파우더 성분을 넣고 호모믹서를 이용하여 3000rpm, 30분 동안 분산시킨다.2) Powder ingredients are added to 1) above and dispersed at 3000 rpm for 30 minutes using a homomixer.
3)수상 성분들을 70~75℃까지 가온하여 완전 용해시키고, 실시예 4의 나노에멀젼을 균일 혼합한다.3) The aqueous phase components are completely dissolved by heating to 70 to 75 ° C, and the nanoemulsion of Example 4 is homogeneously mixed.
4)상기 2)에 상기 1)을 넣고 호모믹서를 이용하여 3000rpm, 10분 동안 유화시킨다.4) Put 1) in 2) above and emulsify at 3000 rpm for 10 minutes using a homomixer.
시험예Test Example 1: One: 액체상Liquid phase 유용성 성분, 고체상 유용성 성분 및 유용성 피부활성 성분에 따른 안정성 비교 Comparison of stability against oil-soluble components, solid-phase oil-soluble components and oil-soluble components
상기 실시예 1~10 및 비교예 1~3의 에멀젼 제조 직후, 에멀젼의 평균입자 크기와 경시변화에 따른 나노에멀젼의 안정도를 확인하였고, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.Immediately after the preparation of the emulsions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, the stability of the nano emulsion with respect to the average particle size and the aging of the emulsion was confirmed, and the results are shown in Table 7 below.
상기 에멀젼의 평균입자 크기 측정을 위해 동적 광산란 특성을 이용하여 입자크기 측정, 다분산지수와 제타포텐셜 측정이 가능한 제타사이저(Zetasizer Nano ZS, Malvern社)를 이용하여 Z-평균값을 기준으로 삼았다.The average particle size of the emulsion was determined based on the Z-average value using a zetaizer (Zetasizer Nano ZS, Malvern) capable of measuring particle size, polydispersity index and zeta potential using dynamic light scattering characteristics.
또한, 상기 경시 변화에 따른 나노에멀젼의 안정도를 알아보기 위하여, 실시예 1~10 및 비교예 1~3에서 제조한 나노에멀젼 및 정제수에 1중량%로 희석하여 실온, 냉장(4℃ 항온), 고온(45℃ 항온)에서 1주, 2주, 4주 간격으로 1개월간 보관, 관찰하였다.In order to examine the stability of the nano-emulsion according to the aging change, the nano emulsion and purified water prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 were diluted to 1% by weight and then cooled at room temperature, The cells were stored and observed at high temperature (45 ° C) for 1 week, 2 weeks, and 4 weeks apart.
(○: 양호, ×: 분리, △ 변취)(?: Good, X: separated,? Changed)
(*) 실시예 1~10 및 비교예 1~3의 나노에멀젼 1중량%를 정제수 99중량%에 희석시킴(*) 1% by weight of the nanoemulsion of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 was diluted to 99% by weight of purified water
상기 표 7의 결과를 보면, 실시예 1와 비교예 1 비교에서 알 수 있듯이 이눌린라우릴카바메이트 단독의 경우는 제타포텐셜이 -10.9mV[도 5], 입자크기는 146.9㎚[도 3]이며, 소듐서펙틴이 함유된 실시예 1의 경우는 제타포텐셜이 -63.7mV[도 4], 입자크기는 124.7㎚[도 2]를 나타내었다. 나노에멀젼 안정성과 비교해 보면, 이눌린라우릴카바메이트 단독의 경우도 200㎚이하의 나노에멀젼은 얻을 수 있으나, 시간이 경과하면, [도 8]에서 볼 수 있듯이, 안정성이 매우 나쁨을 알 수 있다. 이는 이눌린라우릴카바메이트는 입체적 안정화(Steric stabilization)로 나노에멀젼을 일시적으로 안정화할 수 있지만, 시간 경과시 크리밍과 침전을 통하여 안정성이 나빠짐을 알 수 있고, 소듐서펙틴이 첨가된 실시예 1의 경우는 입체적 안정화와 높은 제타전위로 통한 전기적 반발력으로 인해 시간 경과시에도 나노에멀젼을 안정화시킴을 알 수 있다. 또한, 적은 양의 소듐서펙틴 첨가로도 200nm 이하의 나노입자를 얻을 수 있었고, 소듐서펙틴 함량에 따라 유의적으로 보다 작은 입자를 얻을 수 있었다(비교예 1, 실시예 1, 8, 9). 또한, 계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트를 이용하고 소듐서펙틴 첨가된 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9는 식물성오일, 실리콘오일[도 7], 유기자외선차단제[도 6], 유용성 피부생리활성물질인 세라마이드[도 2] 등 유용성성분의 종류에 상관없이 200㎚이하의 나노에멀젼을 얻을 수 있음을 알 수 있고, 안정성도 우수한 것을 알 수 있다. [도 9]의 경우는 고융점 세라마이드 20중량%를 함유한 나노에멀젼의 1중량% 희석샘플을 4주 보관 시 안정성을 나타내는 것으로, 침전이나 크리밍 등 없이 안정하게 유지됨을 알 수 있다. 비교예 1의 경우, 보관 온도 조건에 관계없이 장기안정성을 확보 할 수 없었고, 주 계면활성제로 레시틴을 이용한 나노에멀젼의 경우 제타포텐셜 -71.2mV, -72.6mV, 입자크기는 146.5nm와 153.7nm으로 안정한 나노입자를 얻을 수 있었으나 장기간 보관 시 변취가 나타나고, 유용성 성분 함량에 증가에 따라 고온 장기안정성은 보다 저하되었다. 또한 실시예 10의 소듐덱스트란설페이트도 마찬가지로 안정한 나노에멀젼이 얻어짐을 알 수 있었다. 균일한 입도분포의 경우, 실시예나 비교예 모두 다분산지수가 0.20 이하로 균일한 입도분포를 나타내었다.As shown in the results of Table 7, in the case of inulin lauryl carbamate alone, the zeta potential is -10.9 mV [Fig. 5] and the particle size is 146.9 nm (Fig. 3) , The zeta potential in Example 1 containing sodium surfactant was -63.7 mV (Fig. 4), and the particle size was 124.7 nm (Fig. 2). Compared with the stability of the nano emulsion, the nano emulsion having a particle size of 200 nm or less can be obtained even with inulin lauryl carbamate alone. However, as shown in FIG. 8, the stability is very poor after lapse of time. It can be seen that the inulin lauryl carbamate can stabilize the nano emulsion temporarily by sterical stabilization but the stability is deteriorated by creaming and sedimentation with time, The stabilization of the nano emulsion can be seen even after the elapse of time due to the steric stabilization and the electrical repulsion due to the high zeta potential. In addition, nanoparticles of 200 nm or less could be obtained even with a small amount of sodium surfactant added, and smaller particles could be obtained according to the content of sodium surfactant (Comparative Example 1, Examples 1, 8, and 9) . Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, and 9, in which sodium persulfate was used as a surfactant and sodium surfactant was used, were added to vegetable oil, silicone oil It can be seen that a nano emulsion of 200 nm or less can be obtained regardless of the kinds of oil soluble ingredients such as a blocking agent (Fig. 6) and ceramide which is an oil-soluble skin biologically active substance (Fig. 2). 9 shows that the 1% by weight diluted sample of the nano emulsion containing 20% by weight of the high melting point ceramide shows stability when stored for 4 weeks, and it is stably maintained without precipitation or creaming. In the case of Comparative Example 1, long-term stability could not be ensured regardless of the storage temperature condition. For nanoemulsion using lecithin as the main surfactant, the zeta potential was -71.2 mV, -72.6 mV, and the particle size was 146.5 nm and 153.7 nm Stable nanoparticles could be obtained, but the long - term storage was observed and the long - term stability of the high temperature was lowered as the content of the oil component increased. It was also found that sodium dextran sulfate of Example 10 also had a stable nanoemulsion. In the case of a uniform particle size distribution, the polydispersity index of each of Examples and Comparative Examples showed a uniform particle size distribution of 0.20 or less.
따라서, 계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트를 이용하고 안정화제로 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 및 이들의 혼합물을 사용함으로써 고 함량 유용성 성분을 함유하면서 입도분포가 균일하고 장기 안정도가 우수한 나노에멀젼을 제조 할 수 있다.Thus, by using inulin lauryl carbamate as a surfactant and using sodium surfactant, sodium dextran sulfate and a mixture thereof as a stabilizer, a nano emulsion having a high content of an oil-soluble component and having a uniform particle size distribution and excellent long-term stability can be produced can do.
시험예Test Example 2: 2: 나노에멀젼의Nano-emulsion 성상 및 Properties and 수분산Water dispersion 용이성 Ease
상기 실시예 1~10 및 비교예 1~3의 나노에멀젼의 성상 및 수분산 용이성을 확인하였고, 하기 표 8에 나타내었다.The properties and dispersibility of the nanoemulsion of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 were confirmed and are shown in Table 8 below.
상기 성상은 육안으로 관찰시 유동성이 많은 것은 액, 유동성이 없으나 쉽게 페이오프(pay-off)되는 것은 페이스트, 유동성도 없고 페이오프가 용이하지 않는 것을 크림으로 나타내었다.The above-mentioned properties are as follows: a liquid having a high fluidity when visually observed and a cream having no fluidity but easily pay-off is a paste, a fluid having no fluidity, and a payoff not easy.
상기 수분상 용이성은 정제수 99중량%에 실시예 1~10 및 비교예 1~3에 의해 제조된 나노에멀젼을 1중량% 첨가하여 핸드믹싱 만으로 바로 분산되는 것을 ◎(매우 우수), 약 10분간 정치 후, 핸드믹싱 만으로 분산되는 것을 ○(우수), 호모믹서나 디스퍼와 같은 기계에 도움에 의해 분산되는 것을 △(보통), 기계의 도움으로도 분산이 용이하지 않는 것은 ×로 나타내었다.The water phase easiness was evaluated as follows: 1% by weight of the nano emulsion prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 was added to 99% by weight of purified water, (Normal) to be dispersed by a handmixing alone and dispersed by a machine such as a homomixer or a dispenser, and x which is not easily dispersed by a machine.
표 8의 결과를 보면, 실시예 1~10은 저점도 내지 중점도를 가지는 유백색의 액 내지 페이스트 성상의 나노에멀젼을 제조할 수 있었다. 비교예 1~3은 저점도 내지 고점도를 가지는 액, 페이스트 내지 크림 성상의 나노에멀젼을 제조 할 수 있었다. 비교예 2, 3의 경우는 반투명의 페이스트와 크림상을 나타내었다. 실시예 1~10과 비교예 2, 3의 비교하면 비교예와 달리 실시예는 유백색의 성상을 가지는 나노에멀젼임을 알 수 있다. 도 10에서 알 수 있듯이, 실시예 1은 우수한 수분산성을 나타내었다. 비교예 2, 3은 수분산성이 상대적으로 떨어지고, 아지믹서 등 기계적 도움과 긴 시간을 필요로하는 반면에, 실시예 1~10은 핸드믹싱 또는 약간의 기계적 도움만으로 쉽게 수상에 분산시킬 수 있었다. From the results of Table 8, it was possible to prepare milky white liquid or paste-like nanoemulsion having low to intermediate viscosity in Examples 1 to 10. Comparative Examples 1 to 3 were able to produce nanoemulsions of liquids, pastes or creams having a low viscosity and a high viscosity. In the case of Comparative Examples 2 and 3, a translucent paste and a cream phase were shown. Comparing Examples 1 to 10 and Comparative Examples 2 and 3, it can be seen that the embodiment is a nano emulsion having milky white properties, unlike the comparative examples. As can be seen from Fig. 10, Example 1 showed excellent water dispersibility. In Comparative Examples 2 and 3, water dispersibility was relatively low, mechanical benefits such as an agitator and a long time were required, while Examples 1 to 10 were easily dispersible in water phase by hand mixing or with a slight mechanical assistance.
이는 실제 화장료 조성물 제조시 제형(수중유 또는 유중수), 투입순서와 같은 공정에 관계없이 쉽게 적용이 가능함을 의미한다. 따라서, 계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트를 이용하고 안정화제로 소듐서펙틴, 소듐덱스트란설페이트 및 이들의 혼합물을 포함함으로써 화장료 제형 및 제조공정에 제약을 받지 않는 나노에멀젼을 제조할 수 있다.This means that it can be easily applied regardless of processes such as dosage form (oil-in-water or water-in-oil) and the order of injection in the production of a cosmetic composition. Therefore, a nanoemulsion can be produced which is free from cosmetic formulation and manufacturing process by using inulin lauryl carbamate as a surfactant and sodium surfactant, sodium dextran sulfate and a mixture thereof as stabilizers.
시험예Test Example 3: 자외선차단제를 함유한 3: Containing sunscreen 나노에멀젼Nano emulsion 및 선크림에서의 효과 And sunscreen effects
상기 실시예 4를 통하여 안정한 고체형 자외선차단제 유용성분이 포함된 수중유형 나노에멀젼을 제조할 수 있었고, 상기 실시예 16의 유중수중유형 에멀젼과 상기 비교예 8의 유중수형 에멀젼 경시변화 및 자외선차단효과를 표 9에 나타내었다.The water-in-oil type emulsion containing the stable solid type ultraviolet screening oil-soluble component was able to be produced through the Example 4, and the water-in-oil type emulsion of Example 16, the water-in-water type emulsion of Comparative Example 8 and the UV- Table 9 shows the results.
상기 경시 변화는 실시예 16과 비교예 8을 실온, 4℃, 45℃ 항온조에서 1주, 2주, 4주 간격으로 1개월간 보관, 관찰하였다.The above-mentioned aging changes were observed and observed in Example 16 and Comparative Example 8 at 1, 2, and 4 weeks intervals at room temperature, 4 캜 and 45 캜, respectively.
또한, 상기 자외선차단효과는 In-Vitro 테스트 방법인 광학측정기(모델명: SPF-290S, Optometrics社)를 이용하여 Transpore tape(3M)에 2㎎/㎠ 도포하여 측정하였다.The ultraviolet blocking effect was measured by applying 2 mg /
표 9의 결과를 보면, 유용성 자외선차단제를 계면활성제로서 이눌린라우릴카바메이트를 이용하고 안정화제로서 소듐서펙틴을 이용하여 제조된 나노에멀젼을 유중수형(W/O) 제형의 수상에 첨가하였을 때 장기안정성이 우수한 유중수중유형(O/W/O)의 멀티플 에멀젼을 제조 할 수 있었다. 또한, 자외선차단 효과를 측정한 결과, 동일한 조성의 유용성 자외선차단제를 유중수형(W/O) 제형 분산상에 직접 적용한 비교예 8과 비교하여 SPF에서는 8.7%, PFA에서는 38%의 향상된 자외선차단 효과를 얻을 수 있었다. 이는 동일한 자외선차단제를 사용할 때 유중수(W/O) 선크림보다 유중수중유(O/W/O) 선크림이 자외선차단 효과가 우수하다는 종래의 연구결과와 동일하였다(Fragrance Journal 2007-4 p 70-75). 따라서, 계면활성제로 이눌린라우릴카바메이트를 이용하고 안정화제로 소듐서펙틴을 사용하고 유용성 자외선차단제를 포함하는 나노에멀젼을 유중수형 제형에 적용함으로써 장기안정성이 우수할 뿐만 아니라 향상된 자외선차단 효과를 가지는 선크림을 제조 할 수 있다.The results of Table 9 show that when the oil-soluble ultraviolet screening agent was added to water phase water-in-oil (W / O) formulations using inulin lauryl carbamate as a surfactant and sodium surfactant as a stabilizer, It was possible to produce multiple emulsions of oil-in-water type (O / W / O) having excellent long-term stability. Further, as a result of measuring the ultraviolet blocking effect, 8.7% in SPF and 38% in PFA, compared with Comparative Example 8 in which the same ultraviolet screening agent of the same composition was directly applied to a water-in-oil (W / O) . This was the same as the result of previous studies that the sunscreen oil (O / W / O) sunscreen is superior to UV / UV sunscreen when using the same ultraviolet screening agent (Fragrance Journal 2007-4 p 70- 75). Therefore, by applying a nanoemulsion containing an oil-soluble ultraviolet screening agent to a water-in-oil type formulation using inulin lauryl carbamate as a surfactant, sodium surpectin as a stabilizer, and a sunscreen having an excellent long- Can be prepared.
Claims (9)
(B)실리콘 오일, 에스테르 오일, 하이드로카본 오일, 식물성 오일, 식물성 버터, 왁스, 자외선차단제 및 유용성 피부생리활성성분으로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 적어도 하나의 유용성성분 10 내지 60중량%를 포함하는 유상성분을 첨가하는 단계;
(C)호모제나이저(Homogenizer)로 거친 에멀젼(coarse emulsion)을 제조하는 단계; 및
(D)고압유화기를 이용하여 500∼2500bar의 압력에서 1 내지 7회 균질화하는 단계를 포함하는 수중유형(O/W) 나노에멀젼의 제조방법.(A) heating and stirring an aqueous phase component comprising from 1 to 10% by weight of inulin lauryl carbamate and 0.01 to 3% by weight of sodium surfactant to 20 to 90 캜;
(B) 10 to 60% by weight of at least one oil-soluble ingredient selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, hydrocarbon oil, vegetable oil, vegetable butter, wax, Adding a component;
(C) preparing a coarse emulsion with a homogenizer; And
(D) homogenizing 1 to 7 times at a pressure of 500 to 2,500 bar using a high-pressure emulsifier.
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KR20220091739A (en) | 2020-12-24 | 2022-07-01 | 주식회사 넥스텍인터내셔널 | Translucent nanoemulsion containing natural ceramide and cosmetic composition including the same |
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JP4444565B2 (en) * | 2001-03-30 | 2010-03-31 | カラー アクセス,インコーポレイティド | New nanoemulsion |
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