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KR101540926B1 - Odor-free and Non-toxic Two Liquids Type of Epoxy Resin Based Composition and Method for Preparing the Same - Google Patents

Odor-free and Non-toxic Two Liquids Type of Epoxy Resin Based Composition and Method for Preparing the Same Download PDF

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KR101540926B1
KR101540926B1 KR1020150043065A KR20150043065A KR101540926B1 KR 101540926 B1 KR101540926 B1 KR 101540926B1 KR 1020150043065 A KR1020150043065 A KR 1020150043065A KR 20150043065 A KR20150043065 A KR 20150043065A KR 101540926 B1 KR101540926 B1 KR 101540926B1
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이재승
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(주)그린텍컴
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Abstract

The present invention relates to a two-liquid type water-soluble epoxy resin floor finishing material composition which does not have odors or toxicity. The composition includes: a main ingredient (A) including 10-50 wt% of an epoxy resin and a reactive diluent agent; and a curing agent (B) including 45-65 wt% of a cured resin mixture removed with free amine and 15-40 wt% of colored pigments as well as additives, fillers, and curing accelerators for the remaining part. The composition has a high content of the reactive diluent agent and adjusts a content of the colored pigments to have appropriate surface tension when applied to coat the floor. The odorless, non-toxic, and eco-friendly floor finishing composition also has excellent workability and uses the cured resin removed with free amine.

Description

무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물 및 이의 제조방법 {Odor-free and Non-toxic Two Liquids Type of Epoxy Resin Based Composition and Method for Preparing the Same} BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component water-soluble epoxy resin flooring composition and a method for producing the same,

본 발명은 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an odorless and non-toxic two-component water-soluble epoxy resin flooring composition and a process for its preparation.

현재 국내 아파트, 할인매장 등의 건축물 주차장 바닥 마감재와 공장 바닥 도장 마감재로 사용되고 있는 에폭시 도료 제품은 크게 몇 가지로 형성되어 있다. Currently, there are several types of epoxy paint products that are used as floor finishing materials for building parking lots such as apartments and discount stores in Korea, and as finishing materials for factory floor coatings.

첫 번째로는 시공두께가 0.1~0.3mm로 마감되는 에폭시 코팅제로서 주로 아파트, 빌라, 할인매장 등에 사용되고 있으며 시공두께가 얇은 관계로 박막형 에폭시 마감재라고도 한다. 얇은 도막두께로 마감되고 있기 때문에 시공 후 수년이 지나면 통행량이 많은 코너나 램프부위부터 마모되거나 벗겨지는 문제점을 가지고 있으며 소지면의 요철 등으로 인하여 미관상태도 좋지 못하는 단점을 가지고 있으나 시공단가가 가장 저렴하기 때문에 아직까지 건축 현장에 많이 적용되고 있다. The first is an epoxy coating agent with a construction thickness of 0.1 to 0.3 mm. It is mainly used in apartments, villas, discount stores, etc. It is also called as a thin film epoxy finishing material because of its thin construction thickness. Since it is finished with a thin film thickness, it has a problem of worn or peeled off from corners or lamp parts which have a lot of traffic after years of construction, and has a disadvantage in that the cosmetic appearance is not good due to unevenness of the surface. However, It is still applied to construction sites.

두 번째로는 에폭시 라이닝 바닥 마감재로서 보통 2~3mm의 도막두께로 시공되고 있다. 품질이 우수하여 고급건물이나 상업시설 등에 주로 사용되고 있으며 시공두께가 두껍게 마감되기 때문에 미관적으로도 아름다우며 고강도 기능성을 가지고 있어서 시공한 후 반영구적으로 사용할 수 있고 에폭시코팅제보다 품질이 우수한 만큼 시공비가 최소 3배 이상 정도의 제품이다. Secondly, epoxy lining flooring is usually applied with a film thickness of 2 ~ 3mm. It is used mainly in high-grade buildings and commercial facilities due to its excellent quality. It is beautiful in beauty because it is thick in construction and has high strength functionality. It can be used semi-permanently after construction. It is superior in quality than epoxy coating, Or more.

세 번째로는 에폭시수지와 평균입도 0.4~1.5㎜의 규사를 혼합하여 주차장바닥, 공장바닥 등에 미장하여 마감하는 에폭시 레진몰탈공법이 있다. 이 에폭시 레진몰탈은 주성분이 규사이기 때문에 에폭시계 바닥 마감재 중에서는 강도 및 내마모성이 가장 좋은 제품이며 중장비공장이나 화물터미널 등과 같은 고 중량의 이동이 빈번한 곳에 사용되고 있다. 규사로 마감되는 공법이기 때문에 표면상태가 매끄럽지 못하여 쉽게 오염이 되는 단점을 가지고 있는 반면 미끄럼 방지 기능의 장점 또한 가지고 있다. 공사비는 최소 3mm 이상의 두께로 시공해야 하기 때문에 에폭시 라이닝 바닥 마감재보다는 좀 더 고가(高價)이다. The third is epoxy resin mortar method which mixes epoxy resin and silica sand with average particle size of 0.4 ~ 1.5mm and finishes on the parking lot floor and factory floor. Because epoxy resin mortar is the main component of silica, it has the best strength and abrasion resistance among epoxy based floor finishes and it is used in places where heavy and frequent movements such as heavy equipment factories and cargo terminals are used. It has a disadvantage that it is easily contaminated because the surface condition is not smooth because it is closed with sandpaper, but it also has the advantage of anti-slip function. The construction cost is higher than the epoxy lining flooring finishing because it needs to be constructed with a minimum thickness of 3mm.

네 번째로는 본 출원인이 특허받은 방법(등록번호 10-0419446)에 의해 시공되는 것으로서 무용제 에폭시로 0.3~1mm 의 도막두께를 내기 위해 에어레스기기로 스프레이하여 마감하는 시공방법이 있다. 얇은 도막 두께로도 에폭시 라이닝 3mm제품과 동일한 수준을 가능하게 하며 에폭시 코팅제 시공단가와 큰 차이가 없을 정도로 경제적이다.Fourthly, there is a construction method in which the applicant applies a patented method (Registration No. 10-0419446), and finishes by spraying with an airless apparatus to obtain a film thickness of 0.3 to 1 mm with a solventless epoxy. Thin film thickness enables the same level as epoxy lining 3mm product, and is economical enough not to make a big difference with the epoxy coating cost.

그러나 상기 종래기술들은 모두 VOCs(휘발성유기화합물)을 함유하는 유성제품으로서 시공시 작업성 향상을 위해 희석제를 적게는 2~3%에서 많게는 30~40%까지 희석해서 사용해야 하며 이는 인체에 유해하고 환경파괴의 원인이 되고 있다. 환경부 산하에 2005년 설립된 수도권 대기환경청은 순차적으로 도료 내에 포함되어 있는 휘발성 유기화합물의 사용량을 대폭적으로 감소시켜 생산하도록 각 제조업체에 기준을 제시하였고 그 기준에 적합한 제품만 수도권 내에서 사용할 수 있도록 법제화하였을 정도로 친환경적인 정책을 펼치고 있다. 이 때문에 도료 메이커에서는 수년 전부터 수용성 에폭시를 개발하여 현재 제품을 생산 판매하고 있으나 박막형이라서 1회도장에 의해 보통 0.1~0.3mm의 도막두께를 형성하게 되며 만일 그 이상의 도막을 형성하고자 한다면, 수 회 추가로 도장해야 하는 번거로움이 있고 공사기간의 연장, 인건비 증가로 인한 공사비 상승 등의 단점이 있다. However, all of the above prior arts are oil-based products containing VOCs (Volatile Organic Compounds). In order to improve the workability during the construction, diluent should be diluted from 2 to 3% to as much as 30 to 40% It is causing destruction. Established in 2005 under the Ministry of Environment, the Metropolitan Air and Environmental Authority proposes standards for each manufacturer in order to reduce the amount of volatile organic compounds contained in paints sequentially. Which is environmentally friendly. For this reason, the paint maker has developed water-soluble epoxy for several years and currently manufactures and sells the product. However, since it is a thin film type, it usually forms a film thickness of 0.1-0.3 mm by a single coating. If it is desired to form a further coating film, There are disadvantages such as an increase in the construction period and an increase in the construction cost due to an increase in the labor cost.

본 발명의 목적은 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물로서, 유해한 냄새와 VOCs(휘발성유기화합물)를 거의 함유하지 않고, 유해중금속을 함유하지 않는 무취/무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물을 제공하는데 있다. It is an object of the present invention to provide an odorless / non-toxic two-component water-soluble epoxy resin flooring composition containing little harmful odors and VOCs (volatile organic compounds) and containing no harmful heavy metals .

본 발명의 다른 목적은 무취/무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing an odorless / non-toxic two-pack type water-soluble epoxy resin flooring composition.

본 발명의 일 측면은 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물은 하기와 같이 주제 혼합물(A)과 경화제 혼합물(B)의 2액형으로 이루어진다. One aspect of the present invention is an odorless and non-toxic, two-pack type water-soluble epoxy resin bottom coating composition comprising two-component type of a mixture of a subject mixture (A) and a curing agent mixture (B) as described below.

(a) 에폭시당량 160~340 g/eq인 비스페놀에이 에폭시수지 또는 비스페놀에프 에폭시수지 50~90 중량%와, (b) C12~C14의 지방성 글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 반응성 희석제 10~50 중량%;를 포함하는 주제(A): 및(a) 50 to 90% by weight of bisphenol epoxy resin or bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, (b) an aliphatic glycidyl ether of C 12 to C 14 , 1,4-butanediol diglycidyl (A) comprising 10 to 50% by weight of a reactive diluent selected from the group consisting of a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether,

(i) 폴리아민과 이소포론디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 유화하고, 감압하에서 진공탈취하여 얻은 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물 45~65 중량%와, (ii) 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%와, (iii) 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%와, (iv) 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%와, (v) 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함하는 경화제(B). (i) Mixing a polyamine, isophorone diamine, tetraethylene pentaamine and an amine surfactant, and reacting the mixture with bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, cooling, adding water to emulsify, 45 to 65% by weight of a cured resin mixture obtained by vacuum dehydration under vacuum, and (ii) 45 to 65% by weight of a mixture of titanium dioxide, carbon black, iron oxide yellow, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, (Iii) from 0.1 to 5% by weight of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersing agents, leveling agents, antimicrobial agents and mixtures thereof, (iv) from 15 to 40% by weight of a colorant selected from the group consisting of 2 탆 and fillers 1 to 2 selected from the group consisting of silicon dioxide (SiO 2 ), barium sulphate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, And (v) 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol.

본 발명의 조성물은 수용성 에폭시 수지계 주제를 이용하면서 반응성 희석재의 첨가량을 주제(A)의 10~50%로 조정하여 주제혼합물의 점성을 낮추고 레벨링 및 퍼짐성을 개선하여 공정성을 개선하고, 경화제로서 소정의 전처리를 통하여 유리아민이 제거된 경화수지를 이용함으로써 무취 및 무독성의 친환경 도막을 형성할 수 있다. The composition of the present invention can improve the processability by lowering the viscosity of the subject mixture, improving leveling and spreadability by adjusting the addition amount of the reactive diluent to 10-50% of the subject (A) while using a water-soluble epoxy resin- By using the cured resin from which the free amine is removed through the pretreatment, an odorless and nontoxic environmentally friendly coating film can be formed.

일 구현예에서, 상기 조성물은 추가적인 희석없이 붓, 롤러, 전용레기나 스프레이 분사로 도막두께 50㎛ ~ 3000㎛의 도막을 형성할 수 있다. In one embodiment, the composition can form a coating film having a film thickness of 50 mu m to 3000 mu m with a brush, a roller, and a dedicated regina spray without further dilution.

일 구현예에서, 상기 반응성 희석재는 주제혼합물(A)의 10~50 중량%로 첨가하고, 폴리에테르 개질된 실록산 0.05~0.5중량%를 함유할 수 있다. 이에 따라 주제의 점성을 낮추고 레벨링 및 퍼짐성을 개선할 수 있다. In one embodiment, the reactive diluent may be added in an amount of 10 to 50% by weight of the subject mixture (A) and may contain 0.05 to 0.5% by weight of a polyether modified siloxane. This can lower the viscosity of the subject and improve leveling and spreadability.

일 구현예에서, 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물 중 폴리아민은 30~40 중량%의 폴리옥시프로필렌디아민일 수 있다. In one embodiment, the polyamine in the cured resin mixture from which the free amine has been removed can be 30-40 wt% polyoxypropylene diamine.

일 구현예에서, 상기 아민계 계면활성제는 15~25 중량%의 분자량 2000 ~ 3000의 1차 아민으로 단일작용기의 폴리아민일 수 있다. In one embodiment, the amine-based surfactant is a primary amine having a molecular weight of 2000 to 3000 and a molecular weight of 15 to 25 wt%, which may be a monofunctional polyamine.

일 구현예에서, 상기 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물은 80℃~150℃의 온도조건에서 어덕트 반응한 후, 80℃ 이하로 냉각시키고 물을 투입하여 30분 이상 혼합하여 유화하며, 30 Torr 이하 감압조건 하에서 0.5~12시간 동안 진공탈취하여 얻을 수 있다. 여기서, 아민계 계면활성제는 분자량 2000 ~ 3000의 1차 아민으로 단일작용기의 폴리에테르아민일 수 있다. In one embodiment, the cured resin mixture from which the free amine has been removed is subjected to an adduct reaction at a temperature of 80 ° C to 150 ° C, cooled to 80 ° C or lower, mixed with water for 30 minutes or more, By vacuum dehydration under reduced pressure conditions for 0.5 to 12 hours. Here, the amine type surfactant may be a primary amine having a molecular weight of 2000 to 3000 and may be a monofunctional polyether amine.

본 발명의 또 다른 측면은 하기 단계들을 포함하는 상기 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물의 제조방법을 제공한다. Another aspect of the present invention provides a method of making the odorless and non-toxic two-component water-soluble epoxy resin flooring composition comprising the steps of:

단계a) 에폭시당량 160~340 g/eq 의 비스페놀에이 에폭시수지 또는 비스페놀에프 에폭시수지 50~90 중량% 와 C12~C14의 지방성 글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 및 이들의 혼합물 중 선택된 반응성 희석제 10~50 중량%;를 포함하는 주제 혼합물(A)을 준비하는 단계; (A) 50 to 90% by weight of a bisphenol epoxy resin or bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq and an aliphatic glycidyl ether of C 12 to C 14 , 1,4-butanediol diglycidyl ether, 10 to 50% by weight of a reactive diluent selected from 1,6-hexanediol diglycidyl ether and mixtures thereof;

단계b) 폴리아민과 이소포론 디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq 의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 유화하고, 감압하에서 진공탈취하여 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물을 얻는 단계; Step b) Mixing the polyamine, isophorone diamine, tetraethylenepentamine and the amine surfactant and reacting the mixture with bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, cooling, adding water to emulsify, To obtain a cured resin mixture from which free amines have been removed;

단계c) 상기 단계b)에서 얻은 경화수지 혼합물 45~65 중량%와, 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%와, 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%와, 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%와, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함하는 경화제 혼합물(B)을 준비하는 단계; C) mixing 45 to 65% by weight of the cured resin mixture obtained in step b) with at least one of titanium dioxide, carbon black, iron oxide sulfur, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, From 0.1 to 5% by weight of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersing agents, leveling agents, antimicrobial agents and mixtures thereof, 15 to 40% by weight of color pigments selected from the group consisting of silicon dioxide (SiO 2 ) 1 to 20% by weight of a filler selected from the group consisting of barium sulfate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc and mixtures thereof, Preparing a curing agent mixture (B) comprising 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of tris (dimethylaminomethyl) phenol;

단계d) 상기 a)에서 얻은 주제 혼합물(A)과 상기 c)에서 얻은 경화제 혼합물(B)을 중량비 1:0.5~1 비율로 혼합하는 단계; D) mixing the subject mixture (A) obtained in a) with the curing agent mixture (B) obtained in c) in a weight ratio of 1: 0.5 to 1;

일 구체예에서, 상기 단계b)에서 80℃~150℃의 온도조건에서 어덕트 반응한 후 80℃ 이하로 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 이상 혼합하여 유화하고, 30 Torr 이하 감압조건 하에서 0.5~12시간 동안 진공탈취하여 유리아민을 제거할 수 있다. In one embodiment, in step b), an adduct is reacted at a temperature of 80 ° C to 150 ° C. After cooling to 80 ° C or lower, water is added and mixed for 30 minutes or more to emulsify. The free amine can be removed by vacuum dehydration for ~ 12 hours.

본 발명의 조성물은 수용성 에폭시 수지계 주제를 이용하면서 반응성 희석재의 첨가량을 주제혼합물의 10~50%로 조정하여 주제혼합물의 점성을 낮추고 레벨링 및 퍼짐성을 개선하여 공정성을 개선하며, 경화제로서 유리아민이 제거된 경화수지를 이용함으로써 기존의 수용성 에폭시 수지계 조성물에 비해 냄새가 거의 없고 유해한 휘발성 물질을 배출하지 않기 때문에 무취 및 무독성의 도막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 수용성 에폭시 도료는 VOCs가 거의 없고, 저장안정성이 우수하며, 유해한 중금속이 없고, 내수성, 내마모성, 내약품성, 부착성, 물리적강도 등이 양호함과 동시에 작업성이 우수한 건축용 바닥마감재의 성능을 발휘할 수 있다. The composition of the present invention is prepared by adjusting the addition amount of the reactive diluent to 10-50% of the target mixture by using the water-soluble epoxy resin-based subject, thereby lowering the viscosity of the subject mixture, improving the leveling and spreadability and improving the processability, The use of the cured resin makes it possible to form an odorless and non-toxic coating film because it has almost no odor and does not discharge harmful volatile substances as compared with conventional water-soluble epoxy resin compositions. Further, the water-soluble epoxy coating material according to the present invention has few VOCs, has excellent storage stability, has no harmful heavy metal, is excellent in water resistance, abrasion resistance, chemical resistance, adhesion property and physical strength, The performance of the finish can be demonstrated.

본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 하기의 정의를 가지며 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미에 부합된다. 또한 본 명세서에는 바람직한 방법이나 시료가 기재되나, 이와 유사하거나 동등한 것들도 본 발명의 범주에 포함된다. 본 명세서에 참고문헌으로 기재되는 모든 간행물의 내용은 본 발명에 도입된다. Unless defined otherwise, all technical terms used in the present invention have the following definitions and are consistent with the meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention pertains. Also, preferred methods or samples are described in this specification, but similar or equivalent ones are also included in the scope of the present invention. The contents of all publications referred to herein are incorporated herein by reference.

용어 "약"이라는 것은 참조 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이에 대해 30, 25, 20, 25, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 또는 1% 정도로 변하는 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이를 의미한다.The term "about" is used herein to refer to a reference quantity, a level, a value, a number, a frequency, a percent, a dimension, a size, a quantity, a weight, or a length of 30, 25, 20, 25, 10, 9, 8, 7, Level, value, number, frequency, percent, dimension, size, quantity, weight or length of a variable, such as 4, 3, 2 or 1%.

본 명세서를 통해, 문맥에서 달리 필요하지 않으면, "포함하다" 및 "포함하는"이란 말은 제시된 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군을 포함하나, 임의의 다른 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군이 배제되지는 않음을 내포하는 것으로 이해하여야 한다.Throughout this specification, the words "comprises" and "comprising ", unless the context requires otherwise, include the steps or components, or groups of steps or elements, Steps, or groups of elements are not excluded.

이하, 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

본 발명의 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물은 수용성 에폭시 수지와 반응성 희석제를 포함하는 주제(A)와 아민계 경화수지와 착색안료, 충진제, 및 경화촉진체를 포함하는 경화제(B)로 이루어져 있다. An odorless and non-toxic two-component type water-soluble epoxy resin bottom coating composition of the present invention comprises a main component (A) comprising a water-soluble epoxy resin and a reactive diluent, a curing agent B containing an amine-based curing resin and a coloring pigment, a filler and a curing accelerator ).

주제(A)Topic (A)

상기 주제(A)는 주제 혼합물(A)로서 에폭시 수지와 반응성 희석제의 비율은 50:50~90:10으로 구성됨이 바람직하다. 종래 희석제의 비율이 30 중량%를 초과하면 강도와 내화학성이 나빠지고 경제적이지 못하다는 단점이 있었다. 그러나, 희석제의 비율이 낮으면 착색안료의 함량을 높일 수가 없어 충분한 은폐력을 갖기 어렵다. 이에 본 발명에서는 희석제의 함량을 10~50 중량%로 조절하고, 바람직하게는 폴리에스테르 개질된 실록산(Polyether modified siloxane)을 0.05~0.5 중량%를 더욱 함유할 수 있다. 희석제의 함량 증가와 폴리에스테르 개질된 실록산의 첨가로 도료의 표면장력을 낮추어 레벨링 및 퍼짐성이 향상될 수 있다. 따라서, 도장시 추가적인 희석 없이 붓, 롤러, 전용레기나 스프레이 분사로 도막두께 50㎛ ~ 3000㎛의 도막을 형성할 수 있다.
The subject (A) is preferably composed of the epoxy resin and the reactive diluent as the subject mixture (A) in a ratio of 50:50 to 90:10. If the proportion of the conventional diluent is more than 30% by weight, the strength and chemical resistance are deteriorated and it is not economical. However, if the ratio of the diluent is low, the content of the colored pigment can not be increased, and it is difficult to have sufficient hiding power. In the present invention, the content of the diluent may be adjusted to 10 to 50 wt%, and preferably 0.05 to 0.5 wt% of the polyether modified siloxane. By increasing the content of the diluent and adding the polyester modified siloxane, the surface tension of the paint can be lowered and the leveling and spreadability can be improved. Therefore, it is possible to form a coating film having a thickness of 50 mu m to 3000 mu m with a brush, a roller, and a dedicated regina spray without further dilution during coating.

경화제(B)The curing agent (B)

상기 경화제는 (i) 폴리아민과 이소포론디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 이상, 바람직하게는 30분 내지 50분간 혼합하여 유화하고, 감압하에서 진공탈취하여 얻은 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물 45~65 중량%를 포함한다. 상기 폴리아민은 30~40 중량%의 폴리옥시프로필렌디아민이 바람직하게 이용되고, 상기 아민계 계면활성제는 15~25 중량%의 분자량 2000 ~ 3000의 1차 아민으로 단일작용기의 폴리아민이 바람직하게 이용될 수 있다. The curing agent is prepared by (i) reacting a polyamine, isophoronediamine, tetraethylenepentamine, and an amine surfactant with an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq of bisphenol epoxy resin, cooling, And 45 to 65% by weight of the cured resin mixture from which the free amine obtained by mixing and emulsifying the mixture by vacuum deaeration under reduced pressure is removed. The polyamine is preferably a polyoxypropylene diamine in an amount of 30 to 40% by weight, and the amine-based surfactant is a primary amine having a molecular weight of 2000 to 3000 in an amount of 15 to 25% by weight, have.

본 발명에서는 냄새 및 독성문제를 해소하기 위해 혼합된 경화수지들을 그대로 사용한 것이 아니라 암모니아를 형성할 수 있는 유리아민을 제거한 경화수지를 이용하였다. 그 결과 기존의 수용성 에폭시 수지에 비해 암모니아 휘발성이 현저히 낮게 나타나는 것을 확인하였다. 상기 유리아민을 제거한 경화수지는 예를 들어, 80℃ 이상에서 아민조성과 에폭시수지를 어덕트(Adduct)로 만들었다. 그런 다음 80℃ 이하로 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 이상 혼합하여 유화하고, 약 30Torr 이하의 진공에서 감압하여 0.5~12시간 동안 진공탈취한 후 유리 아민(암모니아)를 뽑아내 제거하여 제조할 수 있다.
In the present invention, a cured resin in which free amines capable of forming ammonia are removed is used instead of the mixed cured resins in order to solve the problem of odor and toxicity. As a result, it was confirmed that ammonia volatility was significantly lower than that of the conventional water-soluble epoxy resin. The curing resin from which the free amine is removed has, for example, an amine composition and an epoxy resin as an adduct at 80 ° C or higher. After cooling to 80 ° C or less, water is added and mixed for 30 minutes or more to emulsify. Vacuum deodorization is performed under reduced pressure of about 30 Torr or less for 0.5 to 12 hours, and free amine (ammonia) .

상기 경화제는 (ii) 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%할 수 있다. 기존의 에폭시수지계 도료 또는 본 발명자들의 선등록 특허(10-0962259)에 개시된 후막형 에폭시수지계 조성물의 경우 약 10 중량% 미만으로 포함되어 두꺼운 후막으로 도포시 은폐력이 발휘될 수 있었으나, 본 발명에서는 착색안료의 함량을 15~40 중량%로 첨가하여도 도포하기에 적정한 점도를 나타내어 작업성을 발휘할 수 있다. 상기 착색안료는 납, 카드뮴, 수은, 크롬 등의 중금속이 함유되지 않은 인체에 무해한 안료를 사용하는 것이 바람직하다.
The curing agent may be (ii) 15 to 40 wt% of a color pigment selected from the group consisting of titanium dioxide, carbon black, iron oxide yellow, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, . In the case of a conventional epoxy resin-based paint or a thick film epoxy resin-based composition disclosed in the present invention (10-0962259), it is contained in an amount of less than about 10% by weight, so that it is possible to exhibit hiding power when applied with a thick thick film. Even when the content of the pigment is 15 to 40% by weight, it is possible to exhibit workability by showing a suitable viscosity for application. It is preferable that the color pigment is a pigment which is harmless to the human body and does not contain heavy metals such as lead, cadmium, mercury and chromium.

상기 경화제는 (iii) 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%를 포함한다. 상기 첨가제 함량이 0.1중량%보다 적으면 사용량이 미비하여 각각의 제 기능을 발휘하지 못하고 5중량%보다 많으면 과량을 사용하게 되므로 화학적 성능이 저하되고 경제적이지 못하다. 필요에 따라 증점제, 침강방지제, 부식방지제 등을 더욱 포함할 수 있다.
The curing agent comprises (iii) 0.1-5 wt% of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersants, leveling agents, antibacterial agents, and mixtures thereof. If the content of the additive is less than 0.1% by weight, the amount of the additive is insufficient and the respective functions are not exhibited. If the additive is more than 5% by weight, excessive use of the additive decreases the chemical performance and it is not economical. If necessary, a thickener, an anti-settling agent, a corrosion inhibitor and the like may be further included.

상기 경화제는 (iv) 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%를 포함할 수 있다. 본 발명에서는 충진제의 역할을 수행할 수 있는 착색안료의 함량이 40 중량%까지 가능하기 때문에, 상대적으로 충진제의 함량은 낮게 포함될 수 있다. 즉, 충진제의 함량이 20 중량% 보다 높으면 점도가 상승하여 작업성이 저하되고, 함유량이 1 중량% 보다 낮으면 저장안정성이 저하될 수 있다.
(Iv) the curing agent is a mixture of silicon dioxide (SiO 2 ), barium sulfate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, And 1 to 20% by weight of a filler selected from the group consisting of In the present invention, since the content of the coloring pigment capable of functioning as a filler can be up to 40% by weight, the content of the filler may be relatively low. That is, when the content of the filler is higher than 20% by weight, the viscosity increases and the workability is lowered. If the content is lower than 1% by weight, the storage stability may be lowered.

상기 경화제는 (v) 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함한다. 0.1 중량%보다 작으면 경화촉진효과가 극히 미미하고 도막경도가 약하며 5 중량%보다 크면 경화속도가 빨라져서 작업성이 나빠지고 도막의 색상이 누렇게 변하는 황변현상이 쉽게 생기므로 적합하지 않다.
The curing agent comprises (v) 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of accelerating curing is extremely small and the hardness of the coating film is weak. If the amount is larger than 5% by weight, the curing rate is accelerated, and workability is deteriorated.

본 발명에 따른 2액형 수용성 바닥마감재 조성물을 포함하는 도료를 제조하여 붓, 롤러, 레기 작업 및 에어레스 스프레이기로서 스프레이 작업을 시행하면 작업성이 용이하면서도 단 1회의 도포만으로도 우수한 은폐력을 갖는 50㎛ ~ 3000㎛의 도막을 형성시키기에 적당하다.
When a paint containing the two-part water-soluble flooring finish composition according to the present invention is prepared and sprayed as a brush, a roller, a regimen work and an airless sprayer, it is easy to work, To 3,000 mu m.

본 발명의 무취/무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물을 제조하는 방법은 하기 단계 a)~d)를 포함한다. A method of making the odorless / non-toxic two-pack type water-soluble epoxy resin flooring composition of the present invention comprises the following steps a) to d).

단계a) 에폭시당량 160~340 g/eq 의 비스페놀에이 에폭시수지 또는 비스페놀에프 에폭시수지 50~90 중량% 와 C12~C14의 지방성 글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 및 이들의 혼합물 중 선택된 반응성 희석제 10~50 중량%;를 포함하는 주제 혼합물(A)을 준비하는 단계; (A) 50 to 90% by weight of a bisphenol epoxy resin or bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq and an aliphatic glycidyl ether of C 12 to C 14 , 1,4-butanediol diglycidyl ether, 10 to 50% by weight of a reactive diluent selected from 1,6-hexanediol diglycidyl ether and mixtures thereof;

단계b) 폴리아민과 이소포론 디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq 의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 이상 혼합하여 유화하고, 감압하에서 진공탈취하여 유리아민을 제거하며, 바람직하게는 80℃~150℃의 온도조건에서 어덕트 반응시키고, 80℃ 이하로 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 이상 혼합하여 유화하고, 30 Torr 이하 감압조건 하에서 0.5~12시간 동안 진공탈취하여 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물을 얻는 단계, ; Step b) Mixture of polyamine, isophorone diamine, tetraethylenepentamine and amine surfactant is reacted with bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq in an adduct, cooled, mixed with water for 30 minutes or more And the mixture is vacuum-deaerated under reduced pressure to remove free amines, preferably subjected to an adduct reaction at a temperature of 80 ° C to 150 ° C, cooled to 80 ° C or lower and then charged with water for 30 minutes or more to emulsify Vacuum deodorization under reduced pressure of 30 Torr or less for 0.5 to 12 hours to obtain a cured resin mixture from which free amine is removed;

단계c) 상기 단계b)에서 얻은 경화수지 혼합물 45~65 중량%와, 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%와, 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%와, 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%와, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함하는 경화제 혼합물(B)을 준비하는 단계; C) mixing 45 to 65% by weight of the cured resin mixture obtained in step b) with at least one of titanium dioxide, carbon black, iron oxide sulfur, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, From 0.1 to 5% by weight of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersing agents, leveling agents, antimicrobial agents and mixtures thereof, 15 to 40% by weight of color pigments selected from the group consisting of silicon dioxide (SiO 2 ) 1 to 20% by weight of a filler selected from the group consisting of barium sulfate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc and mixtures thereof, Preparing a curing agent mixture (B) comprising 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of tris (dimethylaminomethyl) phenol;

단계d) 상기 a)에서 얻은 주제 혼합물(A)과 상기 단계c)에서 얻은 경화제 혼합물(B)을 중량비 1:0.5~1 비율로 혼합하는 단계;
D) mixing the mixture of the subject mixture (A) obtained in a) and the curing agent mixture (B) obtained in the step c) in a weight ratio of 1: 0.5 to 1;

이하 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are merely illustrative of the present invention and that the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[제조예 1] 유리아민-프리 경화수지 혼합물의 제조[Preparation Example 1] Preparation of free amine-free cured resin mixture

38 중량%의 폴리옥시프로필렌디아민, 16 중량%의 분자량 2000 ~ 3000의 1차 아민으로 단일작용기의 폴리아민, 8 중량%의 지환족아민인 이소포론디아민, 및 3 중량%의 지방족아민인 테트라에틸렌펜타민을 80℃ 이상의 온도조건에서 16 중량%의 에폭시당량 160~340 g/eq 인 비스페놀 에폭시 수지로 어덕트 반응시킨 후, 19 중량%의 물을 혼합하여 유화하고 진공측정기 30Torr 이하에서 0.5~12시간 동안 감압진공 탈취하여, 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물을 얻었다.
38 weight percent polyoxypropylene diamine, 16 weight percent molecular weight 2000-3000 primary amine polyfunctional monomers, 8 weight percent cycloaliphatic amine isophoronediamine, and 3 weight percent aliphatic amine tetraethylene penta The amine was reacted with bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq at 16% by weight at a temperature of 80 ° C or higher, mixed with 19% by weight of water and emulsified. The emulsion was vacuum- Deg.] C to obtain a cured resin mixture from which free amine was removed.

[실시예 1~3] [Examples 1 to 3]

먼저 배합탱크에 에폭시당량 187g/eq의 액상 에폭시 수지(국도화학, YD-128) 65~80 중량부에 반응성 희석제로서 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 20~35 중량부를 배합용기에 순서대로 넣고 교반기로 균일하게 혼합하여 주제 혼합물(A)을 제조하였다. 다음에 다른 배합용기에 제조예 1에서 얻은 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물 60 중량%를 배합하고, 경화촉진제로서 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀을 2 중량%를 배합하여 착색안료로서 이산화티탄(Dupont, R-902)을 20 중량%, 카본블랙(Degussa, S-160) 0.3 중량%, 산화철황(우신피그먼트, Bayferrox920) 1.7 중량%를 배합하고, 충진제로서 황산바륨(BaSO4) 7 중량%, 이산화규소(SiO2)를 5 중량% 배합하고, VOCs가 포함되지 않은 첨가제로서 수용성 소포제(BYK-012) 1 중량%, 수용성 분산제(BYK-180) 1 중량%, 또 다른 수용성 분산제(BYK-190) 1 중량%, 수용성 레벨링제(BYK-348) 1 중량%를 배합하고, 고속교반기로 30분 이상 교반한 후 연화도가 5 이하임을 확인하는 과정을 거쳐 경화제 혼합물(B)을 제조하였다.
First, in a mixing tank, 65 to 80 parts by weight of a liquid epoxy resin having an epoxy equivalent of 187 g / eq (KODO CHEMICAL, YD-128) and 20 to 35 parts by weight of 1,4-butanediol diglycidyl ether as a reactive diluent And the mixture was homogeneously mixed with a stirrer to prepare a subject mixture (A). Next, 60% by weight of the cured resin mixture from which the free amine obtained in Production Example 1 was removed was blended in another mixing container, and 2% by weight of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol was blended as a curing accelerator, 20 wt% of titanium dioxide (Dupont, R-902), 0.3 wt% of carbon black (Degussa, S-160) and 1.7 wt% of iron oxide sulfur (Bayfrox 920) (BYK-012), 1% by weight of a water-soluble dispersant (BYK-180), and 5% by weight of a water-soluble antifoaming agent 1% by weight of a dispersing agent (BYK-190) and 1% by weight of a water-soluble leveling agent (BYK-348) were mixed and stirred for 30 minutes or more with a high-speed stirrer, .

[비교예 1~3][Comparative Examples 1 to 3]

하기 표 1에서와 같은 조성을 갖고 경화수지 혼합물에 대해 감압제거를 하지 않은 수용성 에폭시 도료를 제조하였다. A water-soluble epoxy paint having the composition as shown in Table 1 and not subjected to decompression removal for the cured resin mixture was prepared.

Figure 112015030170663-pat00001
Figure 112015030170663-pat00001

[실험예 1][Experimental Example 1]

실시예 1~3 및 비교예 1~3에 의해 제조된 조성물을 주제 혼합물(A): 경화제 혼합물(B)을 중량비 1:1 비율로 혼합하여, 도포한 결과 1회 도포한 도막의 두께는 0.53mm로 나왔으며 그 밖에 여러 가지 시험방법으로 실험하여 각각의 물성을 측정한 결과를 아래 표 2에 나타내었다.The composition prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was mixed with the mixture of the subject mixture (A): the curing agent mixture (B) in a weight ratio of 1: 1, and the coating thickness of the coating film applied once was 0.53 mm, and other properties were measured by various test methods. The results are shown in Table 2 below.

Figure 112015030170663-pat00002
Figure 112015030170663-pat00002

[실험예 2] 기존제품과의 냄새강도 비교[Experimental Example 2] Comparison of odor intensity with existing products

상기 실시예 1에 따른 조성물을 하기 표 3에서와 같이 기존의 수용성 경화수지 조성물과 비교하여 냄새(취기) 강도의 차이를 측정하기 위해, 핸디 냄새모니터(Handheld Odor Meter, OMX-SR. 제조사 Shinyei Techmology Co.,Ltd)를 이용하였다. 가스 샘플링 방법은 펌프에 의한 연속적 흡입을 하였고, 검출농도는 0.1ppm~200ppm(Concentration of ethanol)이다. 표 1에서 그린텍컴의 선특허조성물은 본 출원인의 선등록 특허인 제10-0962259호에 개시된 조성물을 의미한다. The composition according to Example 1 was compared with a conventional water-soluble curing resin composition as shown in Table 3 below, and a handheld odor meter (OMX-SR, manufacturer: Shinyei Techmology Co., Ltd) was used. The gas sampling method consisted of continuous suction by the pump and the detection concentration was 0.1ppm ~ 200ppm (Concentration of ethanol). In Table 1, Green Techcom's prior art composition refers to the composition disclosed in the applicant's prior registration No. 10-0962259.


실시예 1Example 1 그린텍컴 선특허조성물
(W-poxy)
GreenTekcom patented composition
(W-poxy)
D-BASF
EC-301
D-BASF
EC-301
국도화학
KH-700
Kukdo Chemical
KH-700
국도화학
H-3808
Kukdo Chemical
H-3808
냄새 강도 Odor intensity 1010 5555 6767 210210 955955

[실험예 3] ION(NH3) 분석[Experimental Example 3] ION (NH 3 ) analysis

본 발명의 실시예 1의 조성물을 기존의 특허제품과 비교하여 경화과정에서 발생하는 ION(NH3) 분석을 실시하였다. 분석방법은 하기와 같은 단계로 수행하였다. 표 4에서 확인할 수 있는 바와 같이 본 발명의 실시예 1의 조성물은 기존의 수용성 에폭시 도료에 비해 현저히 낮은 암모니아 휘발성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. The composition of Example 1 of the present invention was compared with existing patented products, and ION (NH3) analysis occurred during the curing process. The analytical method was performed as follows. As can be seen from Table 4, the composition of Example 1 of the present invention shows significantly lower ammonia volatility than conventional water-soluble epoxy coatings.

① Imoinger Pump 준비① Preparation of Imoinger Pump

② 유리 Bottle에 UPW 100ml 채운다. ② Fill the glass bottle with UPW 100ml.

③ Pump 유량 2LPM으로 2시간 Sampling 진행③ Sampling with pump flow 2LPM for 2 hours

④ Sample Bottle에 옮겨 담는다.④ Transfer sample bottle.

⑤ Ion Chromatography(HPIC) 분석기로 분석진행⑤ Analyze with Ion Chromatography (HPIC) Analyzer

Figure 112015030170663-pat00003
Figure 112015030170663-pat00003

[실험예 4] 기존 특허도료조성물과의 반응성 분석[Experimental Example 4] Analysis of reactivity with existing patent coating compositions

① 가사시간 측정은 가사시간 시험방법 ① The housekeeping time measurement is the housekeeping time test method

도료의 가사시간을 시험하는 방법은 KS M 3331(액상 불포화 폴리에스테르 수지 시험 방법)의 시험방법 5.8(상온 겔화 시간)을 참고하였다. 우선, 비이커에 시료(주제) 50ㅁ1g또는 100ㅁ1g을 화학천칭으로 달고, 시료의 온도를 25ㅁ 0.5℃ 유지한다. 규정량의 경화제를 가하고, 즉시 스톱워치를 작동 시킴과 동시에 30초간 유리봉으로 잘 저어 균일하게 혼합 용해시킨다. 시료를 약 1 분마다 유리봉으로 2회 저은 다음 유리봉을 올려 유동상태를 관찰한다. 겔화시간이 가까워지면 연속적으로 반복하여 유동 상태를 관찰한다. 유리봉에 부착된 시료가 실모양으로 올라가지 않고 절단되기 시작하면 스톱워치를 멈추어 시간을 읽고 가사시간으로 하였다. 다만, 이 조작은 적어도 2회 시행하여 그 평균값을 분단위로 표시하고 소수점 이하 1자리로 끝맺음한다. For the method of testing the pot life, refer to Test Method 5.8 (Gelling Time at Room Temperature) of KS M 3331 (Test Method for Liquid Polyunsaturated Polyester Resin). First, add 50, 1, or 100 g of sample (subject) to a beaker in a chemical balance and keep the temperature of the sample at 25 0.5 0.5 ℃. Add a specified amount of curing agent, immediately turn on the stopwatch, mix well with a glass rod for 30 seconds, and mix and dissolve uniformly. The sample is rinsed twice with a glass rod about every minute, then the glass rod is raised to observe the flow state. As the gelling time approaches, the flow state is continuously observed repeatedly. When the sample attached to the glass rod does not go up to the thread shape but starts to be cut off, the stopwatch is stopped and the time is read and measured as housework time. However, this operation is carried out at least twice, and the average value is displayed on the division and it is concluded with 1 digit after the decimal point.

② 지촉건조 측정은 한국산업규격(KS) KS M 5000??2512에 따름② According to Korean Industrial Standards (KS) KS M 5000 ?? 2512

Figure 112015030170663-pat00004
Figure 112015030170663-pat00004

[실험예 4][Experimental Example 4]

실시예 1의 조성물에 대해 KS F 4937 오염물질방출시험 방법으로 오염물 방출성능을 시험하였고 그 결과를 표 5에 나타내었다. 표 6을 참조하면, 휘발성 물질의 배출량이 낮고 포름알데히드나 톨루엔도 거의 방출되지 않음을 확인하였다. The pollutant release performance of the composition of Example 1 was tested by the KS F 4937 pollutant release test method and the results are shown in Table 5. Referring to Table 6, it was confirmed that the volatile substance emission was low and almost no formaldehyde or toluene was emitted.

Figure 112015030170663-pat00005
Figure 112015030170663-pat00005

이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention has been described with reference to the preferred embodiments. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Therefore, the disclosed embodiments should be considered in an illustrative rather than a restrictive sense. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than by the foregoing description, and all differences within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the present invention.

Claims (8)

수용성 에폭시수지계 바닥마감재 조성물에 있어서,
(a) 에폭시당량 160~340 g/eq인 비스페놀에이 에폭시수지 또는 비스페놀에프 에폭시수지 50~90 중량%와, (b) C12~C14의 지방성 글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 반응성 희석제 10~50 중량%;를 포함하는 주제(A): 및
(i) 폴리아민과 이소포론디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 유화하고, 감압하에서 진공탈취하여 얻은 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물 45~65 중량%와, (ii) 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%와, (iii) 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%와, (iv) 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%와, (v) 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함하는 경화제(B);
을 포함하고,
상기 반응성 희석제는 폴리에스테르 개질된 실록산 0.05~0.5중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물.
In a water-soluble epoxy resin-based flooring finish composition,
(a) 50 to 90% by weight of bisphenol epoxy resin or bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, (b) an aliphatic glycidyl ether of C 12 to C 14 , 1,4-butanediol diglycidyl (A) comprising 10 to 50% by weight of a reactive diluent selected from the group consisting of a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether,
(i) Mixing a polyamine, isophorone diamine, tetraethylenepentamine and an amine surfactant, and causing an adduct reaction with a bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, cooling, adding water to emulsify, 45 to 65% by weight of a cured resin mixture obtained by vacuum dehydration under vacuum, and (ii) 45 to 65% by weight of a mixture of titanium dioxide, carbon black, iron oxide yellow, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, (Iii) from 0.1 to 5% by weight of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersing agents, leveling agents, antimicrobial agents and mixtures thereof, (iv) from 15 to 40% by weight of a colorant selected from the group consisting of 2 탆 and fillers 1 to 2 selected from the group consisting of silicon dioxide (SiO 2 ), barium sulphate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, (B) a curing agent comprising 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol;
/ RTI >
An odorless and non-toxic two-pack water-soluble epoxy resin flooring composition, characterized in that the reactive diluent comprises from 0.05 to 0.5% by weight of polyester modified siloxane.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 붓, 롤러, 전용레기, 또는 스프레이 분사로 도막두께 50㎛ ~ 3000㎛의 도막을 형성하는 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물.
The method according to claim 1,
An odorless and non-toxic, two-pack type water-soluble epoxy resin flooring composition, characterized in that the composition forms a coating film having a coating thickness of 50 mu m to 3000 mu m with a brush, roller, dedicated regi or spraying.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 폴리아민은 30~40 중량%의 폴리옥시프로필렌디아민인 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물.
The method according to claim 1,
An odorless and non-toxic two-component water-soluble epoxy resin flooring composition, characterized in that the polyamine is 30 to 40% by weight of polyoxypropylene diamine.
제1항에 있어서,
상기 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물은 80℃~150℃의 온도조건에서 어덕트 반응한 후, 80℃ 이하로 냉각시킨 후 물을 투입하여 유화하고, 30 Torr 이하 감압조건 하에서 0.5~12시간 동안 진공탈취하여 얻은 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물.
The method according to claim 1,
The cured resin mixture from which the free amine is removed is subjected to an adduct reaction at a temperature of 80 ° C to 150 ° C, cooled to 80 ° C or lower and then charged with water to be emulsified. The cured resin is emulsified under reduced pressure of 30 Torr or less for 0.5 to 12 hours Which is obtained by vacuum deodorization. The two-part type water-soluble epoxy resin flooring composition is an odorless and non-toxic two-component water-soluble epoxy resin.
제1항에 있어서,
상기 아민계 계면활성제는 분자량 2000 ~ 3000의 1차 아민으로 단일작용기의 폴리에테르아민인 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the amine-based surfactant is a primary amine having a molecular weight of 2000 to 3000 and is a single-functional polyetheramine. The two-component water-soluble epoxy resin flooring composition according to claim 1,
제1항, 제2항 및 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 이용한 도막의 형성방법으로서,
단계a) 에폭시당량 160~340 g/eq의 비스페놀에이 에폭시수지 또는 비스페놀에프 에폭시수지 50~90 중량% 와 C12~C14의 지방성 글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르 및 이들의 혼합물 중 선택된 반응성 희석제 10~50 중량%;를 포함하는 주제 혼합물(A)을 준비하는 단계;
단계b) 폴리아민과 이소포론 디아민과 테트라에틸렌펜타민과 아민계 계면활성제를 혼합하여 에폭시당량 160~340 g/eq 의 비스페놀 에폭시수지로 어덕트 반응시키고, 냉각시킨 후 물을 투입하여 유화한 후, 감압하에서 진공탈취하여 유리아민이 제거된 경화수지 혼합물을 얻는 단계;
단계c) 상기 단계b)에서 얻은 경화수지 혼합물 45~65 중량%와, 이산화티탄, 카본블랙, 산화철황, 산화철적, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 무독성 산화철 그린, 무독성 산화철 블루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 착색안료 15~40 중량%와, 소포제, 분산제, 레벨링제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 첨가제 0.1~5 중량%와, 입경이 최대 2㎛이고 이산화규소(SiO2), 황산바륨(BaSO4), 산화알루미늄(Al2O3), 탄산칼슘(CaCO3), 탈크(Talc) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 충진제 1~20 중량%와, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀의 경화촉진제 0.1~5 중량%를 포함하는 경화제 혼합물(B)을 준비하는 단계;
단계d) 상기 단계a)에서 얻은 주제 혼합물(A)과 상기 단계c)에서 얻은 경화제 혼합물(B)을 중량비 1:0.5~1 비율로 혼합하는 단계;
를 포함하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물의 제조방법.
A method for forming a coating film using the composition according to any one of claims 1, 2 and 4 to 6,
(A) 50 to 90% by weight of a bisphenol epoxy resin or bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq and an aliphatic glycidyl ether of C 12 to C 14 , 1,4-butanediol diglycidyl ether, 10 to 50% by weight of a reactive diluent selected from 1,6-hexanediol diglycidyl ether and mixtures thereof;
Step b) Mixing the polyamine, isophorone diamine, tetraethylenepentamine and the amine surfactant, reacting the mixture with bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 160 to 340 g / eq, cooling, adding water to emulsify, Vacuum deodorization under reduced pressure to obtain a cured resin mixture from which free amines have been removed;
C) mixing 45 to 65% by weight of the cured resin mixture obtained in step b) with at least one of titanium dioxide, carbon black, iron oxide sulfur, iron oxide red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, non-toxic iron oxide green, From 0.1 to 5% by weight of an additive selected from the group consisting of antifoaming agents, dispersing agents, leveling agents, antimicrobial agents and mixtures thereof, 15 to 40% by weight of color pigments selected from the group consisting of silicon dioxide (SiO 2 ) 1 to 20% by weight of a filler selected from the group consisting of barium sulfate (BaSO 4 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc and mixtures thereof, Preparing a curing agent mixture (B) comprising 0.1 to 5% by weight of a curing accelerator of tris (dimethylaminomethyl) phenol;
D) mixing the mixture of the subject mixture (A) obtained in the step a) and the curing agent mixture (B) obtained in the step c) in a weight ratio of 1: 0.5 to 1;
Soluble epoxy resin flooring composition. ≪ RTI ID = 0.0 > 1. < / RTI >
제7항에 있어서,
단계b)에서 80℃~150℃의 온도조건에서 어덕트 반응한 후, 80℃ ~ 실온으로 냉각시킨 후 물을 투입하여 30분 내지 50분간 유화 후, 30 Torr 이하 감압조건 하에서 0.5~12시간 동안 진공탈취하여 유리아민을 제거하는 것을 특징으로 하는, 무취 및 무독성의 2액형 수용성 에폭시수지 바닥마감재 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
And water is added thereto after cooling to 80 ° C to room temperature. The mixture is emulsified for 30 minutes to 50 minutes, and then subjected to pressure reduction under 30 Torr for 0.5 to 12 hours A method for producing an odorless and non-toxic, two-pack type water-soluble epoxy resin flooring composition, characterized by vacuum deodorization to remove free amine.
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