Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

KR101333592B1 - Method of forming alignment layer of liquid crystal display device - Google Patents

Method of forming alignment layer of liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
KR101333592B1
KR101333592B1 KR1020070033810A KR20070033810A KR101333592B1 KR 101333592 B1 KR101333592 B1 KR 101333592B1 KR 1020070033810 A KR1020070033810 A KR 1020070033810A KR 20070033810 A KR20070033810 A KR 20070033810A KR 101333592 B1 KR101333592 B1 KR 101333592B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alignment
substrate
photo
formula
liquid crystal
Prior art date
Application number
KR1020070033810A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20080090680A (en
Inventor
신동천
Original Assignee
엘지디스플레이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘지디스플레이 주식회사 filed Critical 엘지디스플레이 주식회사
Priority to KR1020070033810A priority Critical patent/KR101333592B1/en
Publication of KR20080090680A publication Critical patent/KR20080090680A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101333592B1 publication Critical patent/KR101333592B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723Polyimide, polyamide-imide
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

본 발명은 액정표시장치의 배향막 형성방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 배향막 형성방법은, 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체로 이루어진 배향막용 광배향재를 기판 상에 도포하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 광을 조사하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가하는 단계 및 상기 광을 조사한 광배향재에 후 열처리(post baking)를 하여 배향막을 형성하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a method for forming an alignment film of a liquid crystal display device, wherein the method for forming an alignment film according to the present invention comprises a photoalignment material for an alignment film made of at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by the following general formula (1) on a substrate: Applying the light, irradiating light to the photo-alignment material formed on the substrate, applying heat to the photo-alignment material formed on the substrate, and post-heating the post-heat treatment to the light-aligning material to which the light is irradiated. Characterized in that it comprises a step of forming.

Figure 112007026435360-pat00001
Figure 112007026435360-pat00001

상기 식에서 R는 하기 화학식 2로 표시된다.In the formula, R is represented by the following formula (2).

Figure 112007026435360-pat00002
,
Figure 112007026435360-pat00003
,
Figure 112007026435360-pat00004
,
Figure 112007026435360-pat00005
,
Figure 112007026435360-pat00006
.
Figure 112007026435360-pat00002
,
Figure 112007026435360-pat00003
,
Figure 112007026435360-pat00004
,
Figure 112007026435360-pat00005
,
Figure 112007026435360-pat00006
.

자외선 배향, 시클로부탄 무수물, 공정조건 UV alignment, cyclobutane anhydride, process conditions

Description

액정표시장치의 배향막 형성방법{METHOD OF FORMING ALIGNMENT LAYER OF LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Method for forming alignment layer of liquid crystal display device {METHOD OF FORMING ALIGNMENT LAYER OF LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

도 1은 종래 기술에 따른 액정표시장치의 단면을 개략적으로 나타낸 도면.1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to the prior art;

도 2는 CBDA를 단량체로 하여 이루어진 고분자에 산소와 질소환경에서 각각 자외선을 조사하였을 때 각각의 적외선 흡광도를 나타낸 그래프.Figure 2 is a graph showing the infrared absorbance of each when irradiated with ultraviolet light in the oxygen and nitrogen environment to the polymer consisting of CBDA monomer.

도 3은 자외선의 조사에너지에 따른 배향막의 지연값을 나타낸 그래프.3 is a graph showing the delay value of the alignment layer according to the irradiation energy of ultraviolet rays.

도 4는 CBDA의 후 열처리 과정의 전/후 배향막의 유리전이온도(Tg)를 나타낸 그래프.Figure 4 is a graph showing the glass transition temperature (Tg) of the before / after alignment film of the post-heat treatment process of CBDA.

도 5는 소정 조건에서의 셀의 휘도차를 나타내는 비교예 그래프.5 is a comparative example graph showing a difference in luminance of cells under predetermined conditions;

도 6은 소정 조건에서의 셀의 휘도차를 나타내는 비교예와 실시예 그래프.6 is a comparative example and an example graph showing a difference in luminance of cells under predetermined conditions;

본 발명은 액정표시장치의 배향막용 광배향재와 이를 이용한 배향막 형성방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 자외선을 이용하여 배향막을 배향함으로써 액정표시장치의 액정을 균일하게 배향시킬 수 있는 배향막용 광배향재 및 이를 이용한 배향막 형성방법에 관한 것이다.The present invention relates to an optical alignment material for an alignment film of a liquid crystal display device and a method for forming an alignment film using the same, and more particularly, to an alignment film optical alignment that can align the liquid crystal of the liquid crystal display device uniformly by aligning the alignment film using ultraviolet rays. It relates to ash and a method of forming an alignment film using the same.

근래 정보화 사회의 발전에 따라 다양한 표시장치에 대한 요구가 증대되면서 액정표시장치(liquid crystal display, LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP) 등의 평판표시장치에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 이러한 표시장치 중 양산화 기술, 구동수단의 용이성, 고화질의 구현이라는 이유로 인해 현재에는 액정표시장치(LCD)가 각광을 받고 있다.Recently, with the development of the information society, as the demand for various display devices increases, research on flat panel display devices such as liquid crystal display (LCD) and plasma display panel (PDP) has been actively conducted. . Among such display devices, liquid crystal displays (LCDs) are in the spotlight due to mass production technology, ease of driving means, and high quality.

도 1은 종래 기술에 따른 액정표시장치(1)의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a liquid crystal display device 1 according to the prior art.

도면에 도시한 바와 같이, 액정표시장치(1)는 제1기판(5)과 제1기판(5)에 대향하는 제2기판(3) 및 상기 제1기판(5)과 제2기판(3) 사이에 형성된 액정층(7)으로 구성되어 있다. As shown in the figure, the liquid crystal display device 1 includes a second substrate 3 facing the first substrate 5 and the first substrate 5, and the first substrate 5 and the second substrate 3. It consists of the liquid crystal layer 7 formed in between.

상기 액정층(7)을 형성하는 액정은 광학적 이방성을 가진 물질로서, 인가되는 전압에 따라 배향성이 달라지므로 광투과율을 조절할 수 있다. 따라서 액정층의 광투과율에 따라 이에 대응되어 정지된 화상이나 움직이는 화상이 액정표시장치(1) 상에 표현된다. The liquid crystal forming the liquid crystal layer 7 is a material having optical anisotropy, and thus the light transmittance may be adjusted because the orientation varies depending on the applied voltage. Accordingly, a still image or a moving image corresponding to the light transmittance of the liquid crystal layer is represented on the liquid crystal display device 1.

제1기판(5)은 구동소자인 박막트랜지스터(TFT : Thin Film Transistor)가 형성된 기판으로서, 도면에는 도시하지 않았지만 복수의 화소가 형성되어 있으며, 각각의 화소에는 박막트랜지스터가 형성되어 있다. The first substrate 5 is a substrate on which a thin film transistor (TFT), which is a driving element, is formed. Although not shown in the drawing, a plurality of pixels are formed, and each pixel is formed of a thin film transistor.

제2기판(3)은 컬러필터(Color Filter)기판으로서, 컬러를 구현하기 위한 컬러필터층이 형성되어 있다. 또한 상기 제1기판(5) 및 제2기판(3)에는 화소전극 및 공통전극이 형성되어 있으며 액정층(7)의 액정분자를 배향하기 위한 배향막(10)이 도포되어 있다. The second substrate 3 is a color filter substrate, and a color filter layer for realizing color is formed. In addition, a pixel electrode and a common electrode are formed on the first substrate 5 and the second substrate 3, and an alignment layer 10 for aligning liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 7 is coated.

상기 제1기판(5) 및 제2기판(3)은 실링재(Sealing material)(9)에 의해 합착된다. 제1기판과 제2기판 사이에 형성된 액정층(7)은 상기 제1기판(5)에 형성된 박막트랜지스터(미도시)에 의해 구동된다. The first substrate 5 and the second substrate 3 are bonded by a sealing material 9. The liquid crystal layer 7 formed between the first substrate and the second substrate is driven by a thin film transistor (not shown) formed on the first substrate 5.

상기한 바와 같은 액정표시장치(1)를 제조하기 위해서는 상기 제1기판(5)과 제2기판(3)이 마주보는 면에 액정층(7)의 액정분자를 배향하기 위한 배향막(10)을 형성하는 과정을 거친다. 배향막(10)은 액정층(7)의 초기 배향상태를 결정하기 위해서 형성하며, 액정표시장치의 방식에 따라 다른 정도의 선 경사각(프리틸트각, pretilt angle)를 가지게 형성한다.In order to manufacture the liquid crystal display device 1 as described above, the alignment layer 10 for aligning the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 7 on the surface where the first substrate 5 and the second substrate 3 face each other. Go through the process of forming. The alignment layer 10 is formed to determine the initial alignment state of the liquid crystal layer 7, and is formed to have a different degree of line tilt angle (pretilt angle) according to the method of the liquid crystal display device.

배향막에 프리틸트각을 형성하기 위해 주로 사용하는 방법은 러빙(rubbing)이다. 러빙은 기판 위에 배향막을 도포한 후에 벨벳이나 면 등을 감은 롤러를 이용하여 일정한 방향으로 문질러 줌으로써 배향을 시키는 방법이다. The method mainly used for forming the pretilt angle on the alignment film is rubbing. Rubbing is a method of orientation by rubbing in a fixed direction using a roller wrapped around the velvet or the surface after applying the alignment film on the substrate.

그런데 러빙에 의한 방법은 배향막과 롤러의 직접적인 물리적 접촉을 통해 이루어지므로, 먼지(particle) 발생에 의한 오염이나 정전기 발생에 의한 소자 불량을 일으킨다. 또한 대면적 적용시에는 균일성(uniformity) 불량이 나타날 수 있을 뿐만 아니라 러빙 후에도 먼지 등의 오염을 제거하기 위한 세정/건조 공정이 추가로 필요한 문제점이 있다.However, since the rubbing method is performed through the direct physical contact between the alignment layer and the roller, it causes a device defect due to dust generation or static electricity generation. In addition, when applying a large area, not only uniformity may appear, but there is a problem that a cleaning / drying process for removing contamination such as dust even after rubbing is additionally required.

상기한 문제점을 해결하기 위해 여러 가지 배향법이 제안되었다. 예를 들어 랭뮤어-블로짓(Langmuir-Blodgett) 필름을 이용하는 방법, UV 조사를 이용한 방법, 이산화규소의 사방증착을 이용한 방법, 포토리소그래피로 형성된 마이크로-그루 브(micro-groove)를 이용하는 방법, 그리고 이온 빔(ion beam) 조사를 이용하는 방법 등이 있다.In order to solve the above problems, various alignment methods have been proposed. For example, a method using a Langmuir-Blodgett film, a method using UV irradiation, a method using lateral deposition of silicon dioxide, a method using a micro-groove formed by photolithography, And a method using ion beam irradiation.

이 중 자외선(UV)을 이용한 배향법은 배향막을 형성하는 고분자막에 편광된 자외선을 조사하여 일정방향으로 고분자막의 결합을 절단, 생성 또는 변경시킴으로써 고분자의 배향 방향을 결정하는 방식이다.Among them, an alignment method using ultraviolet rays (UV) is a method of determining the alignment direction of a polymer by irradiating polarized ultraviolet rays to the polymer film forming the alignment film by cutting, generating, or changing a bond of the polymer film in a predetermined direction.

그러나, 상기한 자외선 배향 후 액정층을 구동하는 동안 지속적으로 AC전압이 인가되는 경우, 일부 영역에 AC잔상이 나타날 수 있으며 이에 따라 그 영역의 휘도가 상승하는 문제점이 발생한다. 이러한 AC잔상은 영구적으로 남거나 또는 복원되더라도 오랜 시간에 걸쳐 복원되는 경우가 대부분이다.However, when AC voltage is continuously applied while driving the liquid crystal layer after the ultraviolet alignment, AC afterimage may appear in some areas, thereby causing a problem in that luminance of the area is increased. These AC afterimages are often restored over a long time even if they remain permanent or restored.

이러한 AC잔상은 액정층을 구동하기 위해 인가되는 전압에 의해 배향축이 스트레스를 받아 변경되어 나타난다. 배향축의 변경은 두 가지로 나타날 수 있는데, 첫번째는 전체적인 방향자의 방향 자체가 일부 틀어진 경우이며, 두번째는 배향축 방향자의 전체적인 합은 같다고 할지라도 각각의 방향자의 균일성이 떨어진 경우를 들 수 있다. 첫번째의 경우에는 방향자 자체가 틀어진 경우이므로 액정분자의 프리틸트각이 변화되어 빛샘이 나타날 수 있으며, 두번째의 경우에는 액정분자의 전체적인 프리틸트각은 유지되나 프리틸트된 각각의 액정의 무질서도가 증가하여 빛샘이 나타날 수 있다.The AC residual image appears to be changed by the alignment axis being stressed by the voltage applied to drive the liquid crystal layer. The change of the alignment axis can be made in two ways. The first is a case where the direction of the overall director is partially distorted, and the second is a case where the uniformity of each director is inferior even though the overall sum of the orientation directors is the same. In the first case, the director itself is distorted, so the pretilt angle of the liquid crystal molecules may be changed to cause light leakage. In the second case, the overall pretilt angle of the liquid crystal molecules may be maintained, but the disorder of each pretilted liquid crystal may be reduced. Increased light leakage may appear.

상기 두 가지 경우 중 어느 경우에 해당되더라도 배향력이 저하되므로 잔상이 나타나거나 휘도가 증가는 문제점이 있다. In any of the above two cases, since the orientation force is lowered, an afterimage may appear or the brightness may increase.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 재료의 특성에 따른 공정조건을 선정하여 AC 잔상을 감소시시킴으로써 고품질의 배향막을 형성하는 방법을 제공하는 데 있다. The present invention has been made to solve the conventional problems as described above, an object of the present invention is to provide a method for forming a high-quality alignment film by reducing the afterimage AC by selecting the process conditions according to the characteristics of the material have.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 배향막 형성방법은, 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체로 이루어진 배향막용 광배향재를 기판 상에 도포하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 광을 조사하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가하는 단계 및 상기 광을 조사한 광배향재에 후 열처리(post baking)를 하여 배향막을 형성하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.Method for forming an alignment film according to the present invention for achieving the above object, the step of applying a photo-alignment material for an alignment film made of at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by the formula (1) on the substrate, on the substrate Irradiating light to the photo-alignment material formed on the substrate; applying heat to the photo-alignment material formed on the substrate; and post-heating the post-heating treatment on the light-aligning material. It features.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112007026435360-pat00007
Figure 112007026435360-pat00007

상기 식에서 R는 하기 화학식 2로 표시된다.In the formula, R is represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure 112007026435360-pat00008
,
Figure 112007026435360-pat00009
,
Figure 112007026435360-pat00010
,
Figure 112007026435360-pat00011
,
Figure 112007026435360-pat00012
,
Figure 112007026435360-pat00008
,
Figure 112007026435360-pat00009
,
Figure 112007026435360-pat00010
,
Figure 112007026435360-pat00011
,
Figure 112007026435360-pat00012
,

액정표시장치의 배향막을 배향하는 방법 중 자외선을 이용한 배향법은 배향막을 형성하는 고분자막의 결합의 일부를 편광된 자외선을 조사하여 끊어줌으로써 고분자의 배향 방향을 결정하는 방식이다.The alignment method using ultraviolet rays among the methods for orienting the alignment layer of the liquid crystal display device is a method of determining the alignment direction of the polymer by cutting off part of the bond of the polymer layer forming the alignment layer by irradiating with polarized ultraviolet rays.

자외선을 이용한 배향법에는 크게 시스(cis)와 트랜스(trans) 이성질체로 바꾸어 배향 방향을 결정하는 광이성질화(photo isomerization), 2,2 단량체(monomer)를 이합체(dimer)로 결합시켜 배향 방향을 결정하는 광이량체화(photo dimerization), 일정 결합을 가진 분자를 분해시켜 배향 방향을 결정하는 광분해(photo decomposition), 분자의 배열 위치를 바꿈으로써 배향 방향을 결정하는 광재배열(photo rearrangement) 등을 예로 들 수 있다. In the alignment method using ultraviolet rays, photo isomerization which largely changes to cis and trans isomers and determines the orientation direction, and 2,2 monomers are combined into dimers Photo dimerization to determine the crystallization, photo decomposition to determine the orientation direction by decomposing molecules with constant bonds, and photo rearrangement to determine the orientation direction by changing the arrangement positions of molecules For example.

모두 배향막을 형성하는 배향재에 특정 방향으로 편광된 자외선을 조사하여 에너지를 가함으로써 일정 방향의 결합과 관련한 화학 반응을 일으킨다. 특히 편광된 자외선을 조사함으로써 분자 결합을 절단, 이성질화, 이량체화 또는 재배열하는 등으로 배향재와 화학반응을 일으켜 배향재가 이방성(anisotropic)을 가지게 한다.In both cases, the alignment material forming the alignment layer is irradiated with ultraviolet rays polarized in a specific direction to apply energy, thereby causing a chemical reaction related to bonding in a predetermined direction. In particular, by irradiating polarized ultraviolet rays, the molecular bonds are chemically reacted with the alignment material by cleaving, isomerizing, dimerizing or rearranging the molecules, thereby making the alignment material anisotropic.

그런데, 상기한 자외선 배향 후 액정층을 구동하는 동안 지속적으로 AC전압이 인가되는 경우, 일부 영역에 AC잔상이 나타날 수 있으며 이에 따라 그 영역의 휘도가 상승하는 문제점이 발생한다. However, when the AC voltage is continuously applied while driving the liquid crystal layer after the ultraviolet alignment, AC afterimage may appear in some areas, thereby causing a problem in that the luminance of the area is increased.

AC 잔상에 의한 휘도 상승은 배향축 전체가 AC 의한 스트레스를 받아 틀어진 것과 배향축은 유지하되 균일도가 영향을 받아 배향력이 저하된 경우로 판단할 수 있으며, 상기한 두 가지 현상은 모두 배향막을 형성하는 재료의 유동성에 기인한 것으로 배향재의 재료의 유동성을 제어하기 위해서는 높은 유리전이온도(Tg, glass transition temperature)를 갖는 배향재가 필요하다. The increase in luminance due to the afterimage of AC may be judged as a case in which the entire alignment axis is distorted under AC stress and the alignment axis is maintained but the orientation force is decreased due to uniformity. Both of the above phenomena form an alignment layer. Due to the flowability of the material, in order to control the flowability of the material of the alignment material, an alignment material having a high glass transition temperature (Tg) is required.

본 발명은 광이량체화를 이용한 자외선 배향에 있어서 배향재의 유동성이 작고 높은 내열성(즉, 높은 유리전이온도)을 가지는 배향재와, 상기한 광배향재를 포함한 액정표시장치를 제조함에 있어 최적화된 공정조건에 관련된 것이다.The present invention is optimized in the manufacture of a liquid crystal display device comprising an alignment material having a low fluidity and high heat resistance (that is, a high glass transition temperature) and an optical alignment material in the UV alignment using photodimerization. It is related to process conditions.

이하 본 발명에 대해 도면을 참조하여 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings.

자외선 배향을 하기 위한 대표적인 배향재는 시클로부탄 무수물(CBDA, cyclobutane dianhydride)를 사용한 폴리이미드(polyimide) 재료이다. 화학식 1은 CBDA 단량체를 나타낸 것으로, CBDA를 사용한 폴리이미드계 광배향 재료는 CBDA의 광분해 반응으로 이방성을 유도하여 액정분자를 배향시키는 재료이다. Representative alignment materials for ultraviolet alignment are polyimide materials using cyclobutane anhydride (CBDA, cyclobutane dianhydride). Formula 1 shows a CBDA monomer, and a polyimide photoalignment material using CBDA is a material for inducing anisotropy by photolysis reaction of CBDA to orient liquid crystal molecules.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112007026435360-pat00013
Figure 112007026435360-pat00013

이때 R은 다양한 작용기가 올 수 있다. 한 예로 R이 옥시디아닐린(ODA, oxydianiline)인 경우를 들 수 있으며, CBDA-ODA는 CBDA계 배향재 중 대표적인 자외선 배향재에 해당한다.(JJAP. Vol.38, L1435(1999) ; Vol.42, L67 (2003)) CBDA-ODA는 화학식 3에 나타내었다.In this case, R may come in various functional groups. One example is the case where R is oxydianiline (ODA, oxydianiline), CBDA-ODA is a representative ultraviolet alignment material of the CBDA-based alignment material (JJAP. Vol. 38, L1435 (1999); Vol. 42, L67 (2003)) CBDA-ODA is shown in Formula 3.

[화학식 3](3)

Figure 112007026435360-pat00014
Figure 112007026435360-pat00014

상기 CBDA계 폴리이미드에 자외선을 조사하게 되면 광분해 반응에 의해 CBDA가 분해되며 다음의 반응식 1과 같이 분해 생성물은 말레이미드(maleimide)와 광산 화 부산물이 생성된다. When the CBDA-based polyimide is irradiated with UV light, CBDA is decomposed by a photolysis reaction, and as shown in Scheme 1, the decomposition product produces maleimide and photoacidification byproducts.

Figure 112007026435360-pat00015
Figure 112007026435360-pat00015

상기한 바와 같은 CBDA계 재료의 특징은 자외선 조사시 분자량 감소가 일어나 재료의 열적 특성, 즉 내열성이 감소하는 단점이 있다. The characteristics of the CBDA-based material as described above has the disadvantage that the molecular weight decreases when irradiated with ultraviolet light, that is, the thermal properties of the material, that is, the heat resistance decreases.

대부분의 광 배향재는 상기한 CBDA-ODA를 비롯하여 비교적 유연한 구조의 주쇄가 채택되고 있는데, 이는 광반응 그룹의 이량화 반응이 쉽게 일어날 수 있도록 광반응기의 자외선에 대한 반응도를 높이기 위함이다. 그러나, 이와 같은 주쇄의 유연성은 외부에서 작용하는 열 또는 전기적인 자극, 특히 AC에 의해 액정배향이 영향을 받아 잔상이 나타나게 되며 안정적인 배향 구현이 어렵다. 예를 들어 상기한 CBDA-ODA는 에테르 결합(ether linkage)의 유연한(flexible) 특성으로 인해 재료의 내열성이 낮고 구조가 상대적으로 쉽게 변할 수 있어, 결과적으로 영구적인 AC잔상을 일으키게 된다.Most photo-alignment materials, such as the above-mentioned CBDA-ODA is adopted in the main chain of a relatively flexible structure, in order to increase the reactivity of the photoreactor to ultraviolet light so that the dimerization reaction of the photoreactive group can easily occur. However, the flexibility of the main chain is such that the liquid crystal alignment is influenced by an externally acting thermal or electrical stimulus, in particular, AC, resulting in an afterimage and it is difficult to achieve stable alignment. For example, the CBDA-ODA described above has a low heat resistance of the material due to the flexible nature of the ether linkage and its structure can be changed relatively easily, resulting in permanent AC afterimage.

본 발명은 CBDA를 사용한 폴리이미드 광배향재에 있어, 상기한 바와 같이 광배향 시의 내열성을 향상하기 위하여 배향재 재료의 직진도를 향상시킨 막대 모양(rod-like) 구조로 형성된 단량체를 포함하는 것을 특징으로 한다. The present invention is a polyimide photo-alignment material using CBDA, comprising a monomer formed in a rod-like structure to improve the straightness of the alignment material in order to improve the heat resistance at the time of photo-alignment as described above It is characterized by.

상기한 CBDA를 내열적 측면에서 보면 CBDA는 이미 고정되어 있으므로, 작용기인 R의 구조에 따라 재료의 내열성이 결정된다. R은 하기 화학식 2로 표시되는 작용기로 이루어진 군으로부터 선택된다.In view of the above-mentioned CBDA in terms of heat resistance, since the CBDA is already fixed, the heat resistance of the material is determined by the structure of R, which is a functional group. R is selected from the group consisting of functional groups represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure 112007026435360-pat00016
,
Figure 112007026435360-pat00017
,
Figure 112007026435360-pat00018
,
Figure 112007026435360-pat00019
,
Figure 112007026435360-pat00020
.
Figure 112007026435360-pat00016
,
Figure 112007026435360-pat00017
,
Figure 112007026435360-pat00018
,
Figure 112007026435360-pat00019
,
Figure 112007026435360-pat00020
.

이때, 치환체인 R의 구조는 재료의 내열성을 향상하기 위한 구조로서 재료의 내열성을 향상시키기 위한 치환체는 이에 한정되는 것은 아니며 선택된 구조의 단일 구조나 공중합체의 형태도 가능하다.In this case, the structure of the substituent R is a structure for improving the heat resistance of the material, and the substituent for improving the heat resistance of the material is not limited thereto, and a single structure or a form of a copolymer of the selected structure may be possible.

또한, 상기한 단량체를 포함한 고분자 배향막에 있어, 상기한 단량체로만 배향막이 제조될 경우 재료의 점도가 상승할 수도 있으며, 이때에는 상기 배향막 재료의 점도를 낮추기 위해 일부 유연한 형태의 구조, 즉 지방족(alipathic) 또는 방 향족(aromatic) 사슬이나 ODA와 같은 에테르, 에스테르, 카르보닐기등의 관능기를 연결고리로 하여 2개 이상의 지방족 또는 방향족이 연결되어 있는 구조를 추가로 포함할 수 있다. In addition, in the polymer alignment layer including the monomer, when the alignment layer is made of only the monomer, the viscosity of the material may increase, and in this case, in order to lower the viscosity of the alignment layer material, the structure of some flexible form, that is, aliphatic Or an aromatic chain or a functional group such as an ether, an ester or a carbonyl group such as ODA, may further include a structure in which two or more aliphatic or aromatic groups are connected to each other.

상기한 바와 같은 작용기를 가지는 단량체로 구성된 고분자는 재료의 유동성이 감소되고 내열성이 향상되어 쉽게 배열이 변하지 않으며 AC 잔상이 감소한다.Polymers composed of monomers having functional groups as described above have reduced fluidity of the material and improved heat resistance, so that the arrangement does not easily change and AC afterimage is reduced.

그리고, 본 발명은 상기한 광배향재를 이용하여 배향막을 형성하는 방법을 포함한다.And this invention includes the method of forming an oriented film using said photo-alignment material.

액정표시장치에 있어서 본 발명의 실시예에 따른 배향막 형성방법은, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체로 제조된 배향막용 광배향재를 기판 상에 도포하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가하여 소성하는 단계, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 가열하는 단계, 상기 광배향재에 광을 조사하는 단계 및 상기 광을 조사한 광배향재에 후 열처리(post baking)을 하여 배향막을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.Method for forming an alignment film according to an embodiment of the present invention in a liquid crystal display device, the step of applying a photo-alignment material for an alignment film made of at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by the formula (1) on a substrate, the Firing by applying heat to the photo-alignment material formed on the substrate, heating the photo-alignment material formed on the substrate, irradiating light to the photo-alignment material and post-heat treatment to the photo-alignment material irradiated with the light ( post-baking) to form an alignment layer.

본 발명에 따른 배향막 형성 방법을 순서대로 설명하면 다음과 같다. Referring to the alignment film forming method according to the invention in order as follows.

배향막을 형성하기 위해서는 먼저, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체로 이루어진 광배향재를 기판 상에 도포하여 기판 상에 광배향재를 형성한다. 광배향재를 기판 상에 도포하는 방식은 특별히 한정되지 아니하며, 롤프린팅(roll printing)이나 슬릿코팅(slit coating) 등의 방법도 무관하다. 또한, 광배향재를 도포하는 방식 이외에도 기판 상에 광배향재를 형 성할 수 있다면 상기 방법에 한정되는 것은 아니다.In order to form an alignment layer, first, an optical alignment material comprising at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by Chemical Formula 1 is coated on a substrate to form an optical alignment material on the substrate. The method of coating the photo-alignment material on the substrate is not particularly limited, and methods such as roll printing or slit coating are also irrelevant. In addition to the method of applying the photo-alignment material, if the photo-alignment material can be formed on the substrate is not limited to the above method.

그 다음 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 광을 조사한다. Then, light is irradiated to the optical alignment material formed on the substrate.

이때, 상기 조사하는 광은 편광된 자외선인 것을 특징으로 한다. 필요에 따라 적절한 파장의 광으로 조사할 수도 있으나 자외선은 상기 화학식으로 이루어진 단량체로 이루어진 고분자의 광분해와 관련한 반응에 적절한 에너지를 공급할 수 있으므로 자외선이 바람직하다. 그리고 일정한 방향성을 가지도록 결합 또는 절단을 유도하기 위하여 편광된 자외선을 조사하는 것이 바람직하다. 이하, 편광된 자외선을 사용하는 것을 바람직한 실시예로 들어 설명한다.In this case, the irradiated light is characterized in that the polarized ultraviolet light. Although it may be irradiated with light of an appropriate wavelength if necessary, ultraviolet light is preferable because it can supply the appropriate energy for the reaction related to the photolysis of the polymer consisting of the monomer consisting of the above formula. And it is preferable to irradiate the polarized ultraviolet rays to induce bonding or cleavage to have a constant direction. Hereinafter, the use of polarized ultraviolet rays will be described as a preferred embodiment.

여기서, 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 자외선을 조사하는 단계는 질소환경에서 행하는 것이 바람직하다. 도 2는 CBDA를 단량체로 하여 이루어진 고분자에 산소환경과 질소환경에서 각각 자외선을 조사하였을 때, 각각의 적외선 흡광도(absorbance)를 a와 b로 나타낸 그래프이다. Here, the step of irradiating the ultraviolet light to the optical alignment material formed on the substrate is preferably carried out in a nitrogen environment. Figure 2 is a graph showing the infrared absorbance (absorbance) as a and b, respectively, when ultraviolet rays are irradiated to the polymer consisting of CBDA monomers in an oxygen environment and a nitrogen environment, respectively.

도 2에 도시된 바와 같이, 특히 카르보닐(-CO-, carbonyl)기의 흡광도(absorbance)를 보면, 카르보닐 기는 보통 1820 ∼1660㎝-1의 광을 흡수하는데, 질소환경의 조사 시료의 흡광도(a)보다 산소환경의 조사시료의 흡광도(b)의 피크(peak)의 폭이 넓어진다. 이는 산소환경에서 자외선 조사시 광산화(photooxidation) 반응이 쉽게 일어나 흡광도가 커지는 것으로 보인다. 따라서 이러한 부반응을 최대한 줄이기 위해 질소환경에서 자외선을 조사하는 것이 바람직하다.As shown in FIG. 2, in particular, the absorbance of carbonyl (-CO-, carbonyl) groups, the carbonyl group usually absorbs light of 1820 ~ 1660 cm -1 , the absorbance of the irradiated sample in the nitrogen environment The width of the peak of the absorbance (b) of the irradiated sample in the oxygen environment is wider than that in (a). This seems to increase the absorbance due to the easy photooxidation reaction when irradiated with ultraviolet light in the oxygen environment. Therefore, in order to minimize such side reactions, it is desirable to irradiate ultraviolet rays in a nitrogen environment.

그리고, 여기서, 상기 광배향재에 조사되는 자외선의 조사 에너지는 254nm의 파장으로 0.05J/cm2 내지 3.0J/cm2인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 1.0J/cm2인 것을 특징으로 한다.And, wherein the irradiation energy of ultraviolet ray to be irradiated to the photo-alignment material is characterized in that the 0.05J / cm 2 to 3.0J / cm 2 with a wavelength of 254nm, characterized in that preferably the 1.0J / cm 2 .

도 3은 자외선의 조사에너지에 따른 배향막의 위상차 지연(retardation)값을 나타낸 것이다. 본 도면에는 자외선 조사시의 온도에 따른 위상차 지연값 및 후 열처리 전의 위상차 지연값과 후 열처리 후의 위상차 지연값을 각각 나타내고 있다.3 illustrates a phase difference retardation value of an alignment layer according to irradiation energy of ultraviolet rays. In this figure, the phase difference delay value according to the temperature at the time of ultraviolet irradiation, the phase difference delay value before post-heat treatment, and the phase difference delay value after post-heat treatment are shown, respectively.

상기 위상차 지연값은 배향막을 형성하는 고분자에 있어서 장축과 단축을 지나는 빛의 위상의 차이에 따른 지연값을 뜻하며, 배향막의 이방성이 커질수록 위상차 지연값 또한 커지는 성질을 갖는다. The retardation delay value refers to a retardation value according to the difference in the phase of light passing through the long axis and the short axis in the polymer forming the alignment layer. The retardation value also increases as the anisotropy of the alignment layer increases.

도시한 바와 같이 자외선의 조사량에 따라 배향막 단위막의 위상차 지연값이 변화된다. 약 1J/cm2 정도까지는 조사량이 커질수록 위상차 지연값도 커지며 그 이상의 값을 조사하게 되면 위상차 지연값이 더 이상 커지지 않고 줄어드는 경향을 보인다. As shown, the retardation delay value of the alignment layer unit film changes according to the irradiation amount of ultraviolet rays. Up to about 1 J / cm 2 , the larger the dose, the larger the phase retardation value. When the value is irradiated, the retardation delay value does not increase and decreases.

특히, 1.0J/cm2 이하의 조사량의 경우 높은 온도에서 조사할수록 후 열처리 여부와 관계없이 높은 위상차 지연값을 가지게 되나 1.0J/cm2보다 큰 값으로 조사한 경우에는 후 열처리 여부에 따라 불규칙한 순서의 위상차 지연값을 가지게 되며, 1.0J/cm2 이상에서는 후 열처리 이후 전체적으로 위상차 지연값이 작아진다. In particular, in the case of a dose of 1.0J / cm 2 or less in the irregular order, as the case may be irradiated at a high temperature and then investigated in more, but have a high phase difference retardation value, regardless of whether the heat treatment is greater than 1.0J / cm 2, the value after the heat treatment whether or not It has a phase difference delay value, and at 1.0 J / cm 2 or more, the phase difference delay value becomes smaller after the post-heat treatment.

이러한 결과는 1.0J/cm2 이상의 자외선을 조사하는 경우 상기 위상차 지연값은 유동성이 증가함을 뜻하는데, 소정 정도 이상의 자외선을 조사하게 되면 광분해가 지나치게 많이 일어나거나 충분한 에너지 공급으로 인하여 부반응이 일어나는 것에 기인한다. 즉, 광분해나 부반응이 필요이상으로 일어나게 되면 고분자 분자의 결합이 절단되는 부분이 많아져 배향막의 유동성이 필요 이상으로 커지게 되는 것이다.These results indicate that the phase retardation value increases the fluidity when irradiated with ultraviolet rays of 1.0 J / cm 2 or more. When irradiated with ultraviolet rays above a predetermined level, photolysis occurs excessively or side reactions occur due to sufficient energy supply. Is caused. In other words, when photolysis or side reactions occur more than necessary, the number of portions where the bonds of the polymer molecules are cleaved increases, which increases the fluidity of the alignment layer.

따라서, 1.0J/cm2 이상의 자외선을 조사하게 되는 경우 배향막의 광분해에 따른 유동성이 커지게 되므로, 자외선의 조사에너지는 1.0J/cm2 이하인 것이 바람직하다. 그러나 낮은 블랙 휘도 등에 따라 필요에 의하여 그 이상의 조사 에너지가 필요할 수도 있다. 그러나 자외선으로 배향막을 형성하기 위해서는 최소한의 조사량을 만족시켜야 하며 적어도 0.05J/cm2 이상을 조사하는 것을 특징으로 한다. 상기 조사량은 모두 254nm 파장의 자외선일 때를 기준으로 한 것으로 파장을 달리하여 조사하였을 때는 이에 상응하는 에너지로 조사한 것을 특징으로 한다.Therefore, when irradiating ultraviolet rays of 1.0 J / cm 2 or more, the fluidity due to photolysis of the alignment layer is increased, so the irradiation energy of ultraviolet rays is preferably 1.0 J / cm 2 or less. However, depending on the low black brightness or the like, more irradiation energy may be required. However, in order to form an alignment layer with ultraviolet rays, a minimum amount of irradiation must be satisfied and at least 0.05J / cm 2 is irradiated. All of the irradiation dose is based on the case of ultraviolet rays of 254nm wavelength, when the irradiation with a different wavelength is characterized in that the irradiation with the corresponding energy.

본 발명의 실시예에서는 상기 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가하는 단계를 포함한다. 상기 열을 가하는 단계는 광분해에 의해 형성된 말레이미드를 제거하기 위한 단계에 해당한다.An embodiment of the present invention includes applying heat to an optical alignment material formed on the substrate. Applying the heat corresponds to removing the maleimide formed by photolysis.

이때 광배향재에 열을 가하는 단계와 자외선을 조사하는 단계는 동시에 이루어지는 것을 특징으로 한다. 즉, 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가한 이후에 자외선을 조사할 수도 있으나 열을 가함과 동시에 자외선을 조사하는 것이 바람직하다. At this time, the step of applying heat to the photo-alignment material and the step of irradiating ultraviolet light is characterized in that it is made at the same time. That is, the ultraviolet ray may be irradiated after the heat is applied to the optical alignment material formed on the substrate, but it is preferable to irradiate the ultraviolet ray at the same time as the heat is applied.

광배향재에 열을 가함과 동시에 자외선을 조사하는 이유는 다음과 같다.The reason for irradiating UV light while heating the photo-alignment material is as follows.

상기한 반응식 1과 같이 CBDA계 폴리이미드에 자외선을 조사하게 되면 광분해 반응에 의해 CBDA가 분해되며 분해 생성물로 하기와 같은 말레이미드(maleimide)와 광산화 부산물이 생성된다. When CBDA-based polyimide is irradiated with ultraviolet rays as shown in Scheme 1, CBDA is decomposed by a photolysis reaction to produce maleimide and photoacidification byproducts as the decomposition products.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112007026435360-pat00021
Figure 112007026435360-pat00021

CBDA가 자외선에 의해 광분해 될 때 생성된 말레이미드는 방향성이 없이 무작위(random)로 배치되나 실제로 배향에 영향을 미치지는 않는다. 그러나 고분자의 결합이 절단됨으로써 배향막의 내열성이 약화되는 문제점이 있다. The maleimide produced when CBDA is photolyzed by ultraviolet light is randomly placed without orientation but does not actually affect orientation. However, there is a problem in that the heat resistance of the alignment layer is weakened by breaking the bond of the polymer.

따라서 재료의 내열성을 향상시키기 위해서는 말레이미드의 가교반응을 유도하여 3차원의 네트워크 형태의 결합을 형성하는 것이 필요하다. Therefore, in order to improve the heat resistance of the material, it is necessary to induce crosslinking reaction of maleimide to form a three-dimensional network bond.

말레이미드의 가교반응은 자외선을 조사하거나 열을 가함으로서 달성할 수 있다. 가교반응을 위하여 자외선을 조사하는 경우 상기한 바와 같은 광분해 반응뿐만 아니라 역반응도 동시에 진행되므로, 보다 큰 이방성 형성을 위해서는 광분해 반응에 의해 생성된 말레이미드를 다른 반응을 통해 제거해야 한다. Crosslinking reaction of maleimide can be achieved by irradiating an ultraviolet-ray or applying heat. In the case of irradiating ultraviolet rays for the crosslinking reaction, since the photolysis reaction as well as the reverse reaction proceed simultaneously, the maleimide generated by the photolysis reaction must be removed through another reaction for larger anisotropy formation.

이를 위해 본 발명의 실시예에서는 말레이미드가 생성된 배향재에 열처리를 하여 열가교반응을 유도하는 것을 특징으로 한다. 열가교반응은 광가교반응과 비교하여 추진동력(driving force)이 다르게 되므로 다른 반응기작으로 진행하게 되며, 결국 말레이미드와 고분자와의 3차원 네트워크 형태의 결합을 형성한다.To this end, the embodiment of the present invention is characterized in that the thermal crosslinking reaction is induced by heat treatment to the alignment material produced maleimide. The thermal crosslinking reaction has different driving forces as compared to the photocrosslinking reaction, and thus proceeds to another reactor, and finally forms a three-dimensional network bond between the maleimide and the polymer.

이때, 자외선을 조사함과 동시에 말레이미드를 제거하기 위해 열가교반응과 함께 광가교반응을 동시에 진행할 수도 있다.At this time, in order to remove the maleimide at the same time irradiated with ultraviolet rays, the photocrosslinking reaction may be performed simultaneously with the thermal crosslinking reaction.

상기한 바와 같이 광분해 반응에 의해 형성된 말레이미드의 열가교반응을 유도함으로써 배향막의 내열성을 높이게 된다. 그리고 열을 가하면서 자외선을 조사하면 낮은 조사에너지로 기판의 온도를 높일 수 있으며 에너지의 제공으로 인해 광분해 반응이 쉽게 일어나는 효과도 있다.As described above, heat resistance of the alignment layer is enhanced by inducing a thermal crosslinking reaction of the maleimide formed by the photolysis reaction. In addition, when irradiated with ultraviolet rays while applying heat, the temperature of the substrate can be increased by low irradiation energy, and the photolysis reaction can easily occur due to the provision of energy.

상기한 기판 상에 형성된 광배향재에 열을 가하는 단계는 자외선 조사량이나 광배향재를 이루는 단량체에 따라 달라질 수 있으나 바람직하게는 18℃~240℃ 정도의 열을 가하는 것을 특징으로 한다. 도 3은 170℃, 200℃, 230℃를 예로 들어 실시한 실시예에 해당한다.The step of applying heat to the photo-alignment material formed on the substrate may vary depending on the amount of UV radiation or the monomer constituting the photo-alignment material is preferably characterized in that the heat of about 18 ℃ ~ 240 ℃. 3 corresponds to an embodiment in which 170 ° C, 200 ° C, and 230 ° C are taken as an example.

상기한 조사 조건으로 자외선을 조사한 이후에는 상기 배향재에 후 열처리(post baking)를 진행하여 배향막을 형성한다. After irradiating ultraviolet light under the above irradiation conditions, the alignment material is subjected to post-heating to form an alignment layer.

후 열처리과정은 열처리와 자외선 조사 과정 후 남은 말레이미드를 고분자와 결합시켜 안정화시키고 기타 불안정하게 남아있는 분자 결합 등에 에너지를 가하여 에너지상태를 안정화시켜 유동성을 감소시키고 내열성을 높이는 역할을 한다. After heat treatment, the remaining maleimide after heat treatment and UV irradiation is stabilized by combining with polymer and stabilizing energy state by applying energy to other unstable molecular bonds to reduce fluidity and increase heat resistance.

후 열처리 과정은 약 200℃의 온도에서 1시간 가량 진행한다.After the heat treatment is performed for about 1 hour at a temperature of about 200 ℃.

도 4는 CBDA의 후 열처리 과정의 전/후 배향막의 유리전이온도(Tg)를 나타낸 것이다. CBDA는 자외선을 조사하기 이전에 약 280℃ 가량의 유리전이온도를 나타내나 자외선을 조사함에 따라 유동성이 증가하여 유리전이온도가 점점 낮아진다. 그러나 후 열처리 과정을 거치게 되면 말레이미드와 고분자와의 결합이 이루어져 유동성이 감소하며 내열성이 증가하게 되어 유리전이 온도가 300℃ 이상으로 높아짐을 확인할 수 있다.Figure 4 shows the glass transition temperature (Tg) of the before / after alignment film of the post-heat treatment process of CBDA. CBDA exhibits a glass transition temperature of about 280 ° C. before irradiating ultraviolet rays, but the glass transition temperature gradually decreases due to the increase of fluidity as the ultraviolet rays are irradiated. However, after the heat treatment process, the bond between the maleimide and the polymer is reduced, the fluidity is decreased, and the heat resistance is increased, so that the glass transition temperature is higher than 300 ° C.

상기한 바와 같이 본 발명의 실시예에 따라 배향막을 형성하게 되면 배향막의 내열성이 증가함과 동시에 유동성이 감소한다. 배향막의 유동성의 감소는 외부에서 작용하는 열이나 전기적인 자극, 특히 AC에 의해 액정 배향이 영향을 받아 잔상이 발생하는 현상을 감소시킨다. As described above, when the alignment layer is formed according to the exemplary embodiment of the present invention, the heat resistance of the alignment layer increases and the fluidity decreases. The decrease in the fluidity of the alignment layer reduces the phenomenon that an afterimage occurs due to the liquid crystal alignment being influenced by an externally acting heat or an electrical stimulus, in particular, AC.

도 5 및 도 6은 AC 잔상 여부를 나타내기 위한 그래프이다. 5 and 6 are graphs for indicating whether or not afterimage AC.

이때 도 5는 외부온도 60℃에서 액정 셀을 인가부와 비인가부로 나누어 모자이크 패턴으로 형성하고 상기 셀에 14Vpp의 AC를 24시간 인가한 후, 전원을 끄고, 다시 0.5시간 경과시점에서 2Vpp의 AC를 인가한 것으로, 인가부와 비인가부의 휘도차를 나타낸 것이다. 5 shows a liquid crystal cell divided into an applying part and an unapplying part at an external temperature of 60 ° C. to form a mosaic pattern. After applying 14 Vpp of AC to the cell for 24 hours, the power is turned off, and again 2 Vpp of AC is applied at a time of 0.5 hour. The difference between the applied portions and the unapplied portions is shown.

이때, 도 5의 비교예 1은 러빙을 이용하여 배향막을 형성한 경우의 휘도차이이며, 비교예 2 내지 4는 종래의 배향막(R=cinnamate, chalcone, cumarine)을 이용하여 자외선 조사시 열처리나 후 열처리 등이 없이 종래의 자외선 조사에 의해 배향막을 형성한 경우의 휘도차이이다. 이때, 비교예 2 내지 4의 자외선 조사량은 각 각 0.8J/cm2, 1.0J/cm2, 1.2J/cm2, 1.5J/cm2이며, 상기 R에 따른 휘도차 중 최소값을 나타낸 것이다. (이하, 휘도 차이의 단위는 cd/m2이다.)At this time, Comparative Example 1 of Figure 5 is the difference in luminance when the alignment film is formed by using rubbing, Comparative Examples 2 to 4 is a heat treatment after UV treatment using a conventional alignment film (R = cinnamate, chalcone, cumarine) This is a luminance difference when the alignment film is formed by conventional ultraviolet irradiation without heat treatment. In this case, the ultraviolet irradiation doses of Comparative Examples 2 to 4 are 0.8J / cm 2 , 1.0J / cm 2 , 1.2J / cm 2 , and 1.5J / cm 2 , respectively, and represent minimum values of the luminance difference according to R. (Hereinafter, the unit of luminance difference is cd / m 2. )

도시한 바와 같이, 종래의 발명의 경우 러빙에 의해 배향막을 형성한 경우의 휘도차가 0.5 이하이나 비교예 2 내지 비교예 4에 따른 배향막의 경우에는 휘도차가 최소 2 이상으로, 러빙에 의한 경우보다 휘도 차이가 훨씬 큰 것을 확인할 수 있다. 휘도차가 크다는 뜻은 액정이 원래의 상태로 돌아가지 않고 AC에 의한 잔상이 남아있다는 뜻으로 해석할 수 있다. As shown, in the case of the conventional invention, the luminance difference when the alignment film is formed by rubbing is 0.5 or less, but in the case of the alignment films according to Comparative Examples 2 to 4, the luminance difference is at least 2, which is higher than that due to rubbing. You can see that the difference is much larger. The large difference in luminance can be interpreted to mean that an afterimage due to AC remains without the liquid crystal returning to its original state.

이에 비해 도 6의 비교예 1은 도 5의 비교예 1과 같은 것으로 종래 발명의 러빙을 이용하여 배향막을 형성한 경우의 휘도차이며, 실시예 1 내지 4는 본 발명에 따라 형성한 배향막의 휘도차를 나타낸 것이다. On the other hand, Comparative Example 1 of FIG. 6 is the same as Comparative Example 1 of FIG. 5, and is a luminance difference when the alignment layer is formed by using the rubbing of the conventional invention, and Examples 1 to 4 show the luminance of the alignment layer formed according to the present invention. The difference is shown.

실시예 1 내지 4는 외부온도 60℃에서 액정 셀을 인가부와 비인가부로 나누어 모자이크 패턴으로 형성하고 상기 셀에 14Vpp의 AC를 24시간 인가한 후, 전원을 끄고, 다시 0.5시간 경과시점에서 2Vpp의 AC를 인가한 것으로, 인가부와 비인가부의 휘도차를 나타낸 것이다. 이때, 실시예 2 내지 4의 자외선 조사량은 각각 0.8J/cm2, 1.0J/cm2, 1.2J/cm2, 1.5J/cm2이며, 이때 사용된 CBDA의 R은 페닐기에 해당한다.In Examples 1 to 4, the liquid crystal cell was divided into an applied part and an unapplied part at an external temperature of 60 ° C. to form a mosaic pattern. After applying 14 Vpp of AC to the cell for 24 hours, the power was turned off. AC is applied to show the difference in luminance between the applying portion and the unapplying portion. In this case, UV irradiation doses of Examples 2 to 4 are 0.8J / cm 2 , 1.0J / cm 2 , 1.2J / cm 2 and 1.5J / cm 2 , respectively, wherein R of CBDA used corresponds to a phenyl group.

도시한 바와 같이 본 발명의 실시예 1내지 4에 따르면 휘도 차이가 러빙에 의한 배향막의 휘도차와 비교하여 거의 차이가 없음을 알 수 있다. 특히 휘도차가 0.5 이하의 값을 가짐으로써 러빙에 필적할 정도의 결과값을 나타내고 있으며, 이 에 따라 AC잔상이 매우 줄어든 것을 알 수 있다.As shown, according to Examples 1 to 4 of the present invention, it can be seen that the luminance difference is almost no difference compared with the luminance difference of the alignment layer due to rubbing. In particular, since the luminance difference has a value of 0.5 or less, the result is comparable to rubbing, and it can be seen that AC afterimage is significantly reduced.

상기한 바와 같은 배향막 형성방법을 이용하여 배향막을 형성함으로써 AC 잔상이 감소된 액정표시장치를 제조할 수 있다. By forming the alignment layer using the alignment layer forming method as described above, a liquid crystal display device having reduced AC afterimage can be manufactured.

본 발명에 따른 액정표시장치의 제조방법은 제1기판 및 상기 제1기판에 대향하는 제2기판을 준비하고, 상기 제1기판과 제2기판 상에 상술한 방법으로 배향막을 형성한 다음 상기 두 기판 사이에 액정층을 형성하는 단계를 포함한다.In the method of manufacturing a liquid crystal display according to the present invention, a first substrate and a second substrate facing the first substrate are prepared, an alignment layer is formed on the first substrate and the second substrate by the above-described method, and then the two substrates are prepared. Forming a liquid crystal layer between the substrates.

제1기판과 제2기판을 준비하는 단계는 제1기판 상에 액정층을 구동하기 위한 스위칭 소자인 박막트랜지스터가 형성되는 어레이 공정과 제2기판 상에 컬러필터층을 형성하는 컬러필터 공정을 포함하여 이루어질 수 있다. Preparing the first substrate and the second substrate includes an array process in which a thin film transistor, which is a switching element for driving a liquid crystal layer, is formed on the first substrate, and a color filter process in which a color filter layer is formed on the second substrate. Can be done.

이때 상기 제1기판 및 제2기판을 준비하는 과정은 어레이 공정과 컬러필터 공정으로 한정되는 것은 아니며 컬러필터 공정을 제1기판에 실시하는 등으로 다양한 방법으로 형성이 가능하다.In this case, the process of preparing the first substrate and the second substrate is not limited to the array process and the color filter process, and may be formed by various methods such as performing a color filter process on the first substrate.

배향막이 형성된 두 기판 상에 액정층을 형성하는 단계 또한 다양한 방법으로 형성이 가능하다.Forming the liquid crystal layer on the two substrates on which the alignment layer is formed can also be formed in various ways.

본 발명에 대해서 구체적으로 기재된 설명은 발명의 범위를 한정하는 것이라기보다 바람직한 실시예의 예시로서 해석되어야 한다. 따라서, 발명은 설명된 실시예에 의하여 정할 것이 아니고 특허청구범위와 특허청구범위에 균등한 것에 의하여 정하여져야 한다.The detailed description of the invention should be construed as illustrative of preferred embodiments rather than as limiting the scope of the invention. Accordingly, the invention is not to be determined by the embodiments described, but should be determined by equivalents to the claims and the appended claims.

본 발명에 따르면 광배향 재료의 특성에 따라 공정조건을 최적화함으로써 AC 잔상 이 감소하는 효과가 있으며, 이에 따 AC 잔상이 감소된 고품질의 배향막을 형성하는 방법을 제공한다. According to the present invention, there is an effect of reducing AC afterimage by optimizing process conditions according to characteristics of an optical alignment material, thereby providing a method of forming a high-quality alignment film having reduced AC afterimage.

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체를 포함하는 광배향재 조성물을 기판 상에 도포하는 단계;Applying a photoalignment agent composition comprising at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by Formula 1 onto a substrate; 상기 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계; Inducing a photolysis reaction by irradiating light onto the photo-alignment agent composition; 상기 광배향재 조성물에 열을 가하여 가교반응을 유도하는 단계; 및Inducing a crosslinking reaction by applying heat to the photoalignment agent composition; And 상기 광배향재 조성물에 후 열처리(post baking)를 하여 배향막을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.And post-heating the photo-alignment material composition to form an alignment layer. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112013088769219-pat00022
Figure 112013088769219-pat00022
상기 식에서 R는 하기 화학식 2로 표시된다.In the formula, R is represented by the following formula (2). [화학식 2](2)
Figure 112013088769219-pat00023
,
Figure 112013088769219-pat00024
,
Figure 112013088769219-pat00025
,
Figure 112013088769219-pat00026
,
Figure 112013088769219-pat00027
.
Figure 112013088769219-pat00023
,
Figure 112013088769219-pat00024
,
Figure 112013088769219-pat00025
,
Figure 112013088769219-pat00026
,
Figure 112013088769219-pat00027
.
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계와, 상기 광배향제 조성물에 열을 가하여 가교반응을 유도하는 단계는 동시에 이루어지는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Irradiating light to the photo-alignment composition to induce a photolysis reaction, and applying a heat to the photo-alignment composition to induce a cross-linking reaction, characterized in that the alignment film is formed at the same time. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 광배향재 조성물에 열을 가하여 가교반응을 유도하는 단계는 18℃~240℃의 온도로 진행하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Inducing a crosslinking reaction by applying heat to the photo-alignment material composition is an alignment film forming method, characterized in that proceeds to a temperature of 18 ℃ ~ 240 ℃. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 기판 상에 형성된 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계는 질소환경에서 행하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Irradiating light to the photo-alignment material composition formed on the substrate to induce a photolysis reaction, the alignment film forming method, characterized in that carried out in a nitrogen environment. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 기판 상에 형성된 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계는 편광된 자외선을 조사하는 단계인 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Inducing the photodegradation reaction by irradiating light to the photo-alignment material composition formed on the substrate is an alignment film forming method, characterized in that for irradiating the polarized ultraviolet light. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계에 있어 조사에너지는 254nm의 광의 경우에 0.05~3.0J/cm2로 조사하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Irradiating energy in the step of inducing a photolysis reaction by irradiating light to the photo-alignment material composition, the alignment film forming method characterized in that for irradiating at 0.05 ~ 3.0J / cm 2 in the case of light of 254nm. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광배향재 조성물에 후 열처리를 하는 단계는 50~230℃로 0.1~2시간 동안 행하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.Post-heat treatment of the photo-alignment material composition is 50 to 230 ℃ alignment film forming method, characterized in that performed for 0.1 to 2 hours. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광배향재 조성물은, 화학식 1로 표시되며 R이 에테르, 에스테르 및 가르보닐기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 관능기를 연결고리로 하여 2개 이상의 R이 연결되어 있는 구조인 단량체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 배향막 형성방법.The photo-alignment agent composition, represented by the formula (1) and R further comprises a monomer having a structure in which two or more R is connected to any one of the functional group selected from the group consisting of ether, ester and garbornyl group connected to each other. An alignment film formation method characterized by the above-mentioned. 제1기판 및 제2기판을 준비하는 단계;Preparing a first substrate and a second substrate; 상기 제1기판 및 제2기판 상에 배향막을 형성하는 단계; 및Forming an alignment layer on the first substrate and the second substrate; And 상기 제1기판 및 제2기판 사이에 액정층을 형성하는 단계를 포함하며,Forming a liquid crystal layer between the first substrate and the second substrate, 상기 제1기판 및 제2기판 상에 배향막을 형성하는 단계는Forming the alignment layer on the first substrate and the second substrate is 하기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체를 포함하는 광배향재 조성물을 기판 상에 도포하는 단계;Applying a photoalignment agent composition comprising at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by Formula 1 onto a substrate; 상기 광배향재 조성물에 광을 조사하여 광분해반응을 유도하는 단계; Inducing a photolysis reaction by irradiating light onto the photo-alignment agent composition; 상기 광배향재 조성물에 열을 가하여 가교반응을 유도하는 단계; 및Inducing a crosslinking reaction by applying heat to the photoalignment agent composition; And 상기 광배향재 조성물에 후 열처리(post baking)를 하여 배향막을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치 제조방법.And post-heating the photo-alignment material composition to form an alignment layer. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112013088769219-pat00028
Figure 112013088769219-pat00028
상기 식에서 R는 하기 화학식 2로 표시된다.In the formula, R is represented by the following formula (2). [화학식 2](2)
Figure 112013088769219-pat00029
,
Figure 112013088769219-pat00030
,
Figure 112013088769219-pat00031
,
Figure 112013088769219-pat00032
,
Figure 112013088769219-pat00033
.
Figure 112013088769219-pat00029
,
Figure 112013088769219-pat00030
,
Figure 112013088769219-pat00031
,
Figure 112013088769219-pat00032
,
Figure 112013088769219-pat00033
.
하기 화학식 1로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체를 포함하는, 광 조사 배향법에 의한 배향막 제조용 광배향재 조성물. A photo-alignment material composition for producing an alignment film by a light irradiation alignment method comprising at least one monomer selected from the group consisting of monomers represented by the following formula (1). [화학식 1][Formula 1]
Figure 112013088769219-pat00034
Figure 112013088769219-pat00034
상기 식에서 R는 하기 화학식 2로 표시된다.In the formula, R is represented by the following formula (2). [화학식 2](2)
Figure 112013088769219-pat00035
,
Figure 112013088769219-pat00036
,
Figure 112013088769219-pat00037
,
Figure 112013088769219-pat00038
,
Figure 112013088769219-pat00039
.
Figure 112013088769219-pat00035
,
Figure 112013088769219-pat00036
,
Figure 112013088769219-pat00037
,
Figure 112013088769219-pat00038
,
Figure 112013088769219-pat00039
.
KR1020070033810A 2007-04-05 2007-04-05 Method of forming alignment layer of liquid crystal display device KR101333592B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070033810A KR101333592B1 (en) 2007-04-05 2007-04-05 Method of forming alignment layer of liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070033810A KR101333592B1 (en) 2007-04-05 2007-04-05 Method of forming alignment layer of liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080090680A KR20080090680A (en) 2008-10-09
KR101333592B1 true KR101333592B1 (en) 2013-11-26

Family

ID=40151737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070033810A KR101333592B1 (en) 2007-04-05 2007-04-05 Method of forming alignment layer of liquid crystal display device

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101333592B1 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101662259B1 (en) * 2008-12-18 2016-10-05 엘지디스플레이 주식회사 Polarization plate and methdo of fabricating the same
KR101969951B1 (en) * 2012-02-13 2019-04-18 삼성디스플레이 주식회사 Photo-reactive material layer and method of manufacturing the same
KR101974067B1 (en) * 2012-05-08 2019-04-30 엘지디스플레이 주식회사 Liquid crystal display panel and Method of fabricating the same
KR102071632B1 (en) 2013-09-26 2020-01-31 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal photo alignment agent, liquid crystal display device including the same and method of manufacturing the same
KR20150043866A (en) 2013-10-15 2015-04-23 삼성디스플레이 주식회사 Method of producing alignment film in liquid crystal display
KR20150101514A (en) 2014-02-26 2015-09-04 삼성디스플레이 주식회사 Photo alignment agent, liquid crystal display device including the same and method of manufacturing the same
KR20150109004A (en) 2014-03-18 2015-10-01 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal photo alignment agent, liquid crystal display device including the same and method of manufacturing the same
KR102205664B1 (en) 2014-06-02 2021-01-22 삼성디스플레이 주식회사 Method of manufacturing liquid crystal display
CN108885375B (en) * 2016-11-28 2021-05-18 株式会社Lg化学 Liquid crystal alignment film, method for preparing the same, and liquid crystal display device using the same
KR102065718B1 (en) 2017-10-17 2020-02-11 주식회사 엘지화학 Liquid crystal alignment film and liquid crystal display using the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990008689A (en) * 1997-07-03 1999-02-05 이우복 Method of forming an optical alignment film of a liquid crystal display device
JP2000187221A (en) * 1998-12-22 2000-07-04 Sony Corp Production of liquid crystal element and production apparatus thereof
JP2001091953A (en) * 1999-09-24 2001-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method for manufacturing substrate with liquid crystal alignment layer
KR20050118602A (en) * 2004-06-14 2005-12-19 한국화학연구원 Soluble polyimides having aliphatic ring and alkyl succinic imide as pendent group

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990008689A (en) * 1997-07-03 1999-02-05 이우복 Method of forming an optical alignment film of a liquid crystal display device
JP2000187221A (en) * 1998-12-22 2000-07-04 Sony Corp Production of liquid crystal element and production apparatus thereof
JP2001091953A (en) * 1999-09-24 2001-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method for manufacturing substrate with liquid crystal alignment layer
KR20050118602A (en) * 2004-06-14 2005-12-19 한국화학연구원 Soluble polyimides having aliphatic ring and alkyl succinic imide as pendent group

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080090680A (en) 2008-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101333592B1 (en) Method of forming alignment layer of liquid crystal display device
JP5469540B2 (en) Liquid crystal display
TWI403814B (en) Process for producing liquid crystal display
JP5741055B2 (en) Liquid crystal display device and manufacturing method thereof
US5882238A (en) Method for manufacturing bend-aligned liquid crystal cell using light
US20090325453A1 (en) Alignment treatment method of substrate for liquid crystal display device and manufacturing method thereof
JP5076458B2 (en) Liquid crystal display element
JPH10232400A (en) Optical orienting composition, alignment layer formed from that composition, and liquid crystal display element equipped with that alignment layer
JPH10123531A (en) Pretilt control method for liquid crystal cell
JP2013011755A (en) Liquid crystal display and method of manufacturing the same
KR20160007638A (en) Method for producing substrate having liquid crystal orientation film for in-plane-switching liquid-crystal display element
KR20110111212A (en) Pixel electrode panel, liquid crystal display panel assembly and methods for manufacturing the same
WO2012014803A1 (en) Liquid crystal display device and method for producing same
KR102025168B1 (en) Liquid crystal display device and method of manufacturing the same
KR102022726B1 (en) Liquid crystal display device and method of manufacturing the same
KR20000061276A (en) Alignment layer for liquid crystal display device
JP2000347190A (en) Liquid crystal display device
TW201617407A (en) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
US10031370B2 (en) Liquid crystal display device and method for manufacuring same
JP6099785B2 (en) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
TWI376554B (en) Liquid crystal display device
KR100831067B1 (en) Liquid Crystal Orientation Layer And Fabrication Method Thereof
JPH1114995A (en) Liquid crystal oriented layer, its production and liquid crystal display element
KR102420693B1 (en) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal aligning film and liquid crystal display element
KR20160040068A (en) Display device and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161012

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171016

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181015

Year of fee payment: 6