KR101110450B1

KR101110450B1 - 재박리성 공정필름

Info

Publication number: KR101110450B1
Application number: KR1020050001020A
Authority: KR
Inventors: 준이치 오츠키; 마코토 이노우에
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2004-01-16
Filing date: 2005-01-06
Publication date: 2012-02-15
Also published as: JP4880877B2; CN1642407A; KR20050075693A; US20050158502A1; SG113541A1; TWI363082B; US7291372B2; JP2005200567A; CN100506009C; TW200535210A

Abstract

본 발명은, 플렉시블 프린트 배선기판을 이용해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 상기 배선기판 표면에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 효과적으로 억제할 수 있는 플렉시블 프린트 배선기판 첩부용의 재박리성 공정필름을 제공하는 것을 과제로 한 것이며, 그 해결수단에 있어서, 기재(基材)필름과, 이 한쪽 면에 형성된 점착제층을 가지는, 플렉시블 프린트 배선기판 첩부용의 재박리성 공정필름으로서, 상기 점착제층이, 아크릴산부틸 단위 40~99질량%와 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위 1~20질량%를 적어도 가지는 아크릴레이트계 공중합체, 및 가교제를 함유한 점착제를 이용해서 형성된 것이며, 또한 특정 성상을 가지는 재박리성 공정필름인 것을 특징으로 한 것이다.

Description

재박리성 공정필름{RELEASE PROCESS FILM}

본 발명은, 플렉시블 프린트 배선기판 첩부용의 재박리성 공정필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 플렉시블 프린트 배선기판 표면에 첩부되어, 상기 플렉시블 프린트 배선기판에 전기ㆍ전자부품 등을 탑재해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 상기 배선기판 표면에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 효과적으로 억제할 수 있는 동시에, 박리한 후에 피착체에 접착제 잔류가 거의 생기지 않을 뿐만 아니라, 피착체에 컬(curl)의 발생을 초래하기 어려운 재박리성 공정필름에 관한 것이다.

프린트 배선기판은, 이것에 탑재되는 전기ㆍ전자부품간을 접속하기 위해서 필요한 도체의 회로패턴이, 절연기판의 표면 또는 표면과 이 내부에 프린트에 의해서 형성된 배선판이며, 전기ㆍ전자기기에 있어서, 탑재된 전기ㆍ전자부품간의 전기적인 접속을 회로에 의해 실행하는 기능을 가지고 있다.

이와 같은 프린트 배선기판은, 형상면에서 보면 경질 프린트 배선기판과 플렉시블 프린트 배선기판으로 크게 분류할 수 있고, 또 구조적으로는 단층, 2층 이상의 다층 및 플렉시블로 분류할 수 있다. 용도면에서는, 민간기기용으로는 단층 프린트 배선기판이 대부분이며, 한편 산업기기용으로는 다층 프린트 배선기판이 대부분을 차지하고 있다.

이들의 프린트 배선기판 중에서, 플렉시블 프린트 배선기판은, 유연성이 풍부한 절연기판에 도체의 회로패턴을 형성한 것으로서, 전자기기 내부가 좁아서 복잡한 구조를 가지는 공간 내에서의 입체적인 고밀도 실장에는 불가결한 기판이다. 이와 같은 플렉시블 프린트 배선기판은, 최근의 전자기기류의 소형 경량화, 고밀도화, 고정밀도화 등의 요청에 대응할 수 있는 가장 유력한 전자기기용 부재의 하나이며, 그 수요는 급속히 신장하고 있다.

상기 플렉시블 프린트 배선기판에 있어서는, 가요성이 요구되기 때문에, 절연기판으로서 플라스틱 시트, 예를 들면 폴리이미드 시트, 폴리페닐렌술피드 시트 등의 내열성이나 절연성 등이 우수한 플라스틱 시트가 이용되고, 그리고, 이 절연기판의 표면 또는 표면과 이 내부에, 구리 등의 금속재료에 의해 회로패턴이 형성된다. 이와 같은 플렉시블 프린트 배선기판에 요구되는 성능으로서는, 예를 들면 치수정밀도, 낮은 휨ㆍ비틀림률, 내열성, 떼어냄 강도, 굽힘 강도, 고체적(高體積)저항률, 접착제면의 고표면저항, 내약품성, 가열 굽힘 강도, 유지력 등 외에, 프린트 배선기판의 가공적성도 중요하다.

이와 같은 플렉시블 프린트 배선기판에 있어서는, 전기ㆍ전자부품을 실장해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 상기 배선기판에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 억제하기 위해서 일반적으로 전기ㆍ전자부품을 실장하기 전에, 미리 재박리성 공정필름이 첩부된다. 이 공정필름은, 기재(基材)필름의 한쪽 면에 재박리가 가능한 점착제층이 형성된 것으로서, 플렉시블 프린트 배선기판에 첩부된 후, 제거가공, 용제에의 침지, 열프레스 등의 다양한 공정을 거친 후, 플렉시블 프린트 기판으로부터 박리된다. 따라서, 상기 공정 중에서 들뜸이나 벗겨짐 등이 발생하지 않을 뿐만 아니라, 벗긴 후에 피착체에 접착제 잔류가 없고, 또한 피착체에 컬의 발생을 초래하는 일이 없는 재박리성을 지니는 것이 중요하다.

재박리성 점착필름으로서는, 예를 들면 가교제로서 지방족 폴리이소시아네이트를 함유한 아크릴계 가교형 점착제를 이용해서 점착제층을 형성해서 이루어진 내열 재박리성 점착필름이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 이와 같은 아크릴계 가교형 점착제에 있어서는, 양호한 재박리성을 얻기 위해서, 일반적으로 수지성분으로서, 2-에틸헥실아크릴레이트 단위를 주체로 하는 것이 많이 이용되고 있다. 그러나, 상기 2-에틸헥실아크릴레이트 단위를 주체로 하는 수지성분을 이용한 아크릴계 가교형 점착제로는, 이것을 이용한 점착필름을 공정필름으로서 플렉시블 프린트 배선기판에 첩부한 경우, 열프레스 조작에서, 상기 점착필름과 플렉시블 프린트 배선기판과의 사이에서 어긋남이 발생하여, 치수 이상(異常)을 초래하는 경우가 있으며, 그 결과, 정확한 전기회로를 얻기 어렵다고 하는 문제가 있었다.

[특허문헌 1]
일본국 특개2000-44896호 공보

본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 플렉시블 프린트 배선기판에 첩부되는 공정필름으로서, 상기 플렉시블 프린트 배선기판에 전기ㆍ전자부품 등을 탑재해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 어긋남, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하지 않고, 상기 배선기판 표면에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 효과적으로 억제할 수 있는 동시에, 벗긴 후에 피착체에 접착제 잔류가 거의 생기지 않을 뿐만 아니라, 피착체에 컬의 발생을 초래하기 어려운 재박리성 공정필름을 제공하는 것을 목적으로서 이루어진 것이다.

본 발명자들은, 상기의 우수한 기능을 가지는 재박리성 공정필름을 개발하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 기재필름의 한쪽 면에, 특정 조성을 가지는 아크릴레이트계 공중합체와 가교제를 함유한 점착제를 이용해서, 특정 성상을 가지는 점착제층을 형성해서 이루어진 재박리성 공정필름, 혹은, 상기 점착제층 위에 또한 박리재를 형성해서 이루어진 재박리성 공정필름이, 그 목적에 적합할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(1) 기재필름과, 이 한쪽 면에 형성된 점착제층을 가지는, 플렉시블 프린트 배선기판 첩부용의 재박리성 공정필름으로서, 상기 점착제층이,

(a) 아크릴산부틸 단위 40~99질량%와 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위 1~20질량%를 적어도 가지는 아크릴레이트계 공중합체, 및 가교제를 함유한 점착제를 이용해서 형성된 것이고,

(b) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 유지력이, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 70,000초 이상이고,

(c) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 점착력이, 열프레스 전에, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 0.05~2.0N/25㎜이고,

(d) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부 후, 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건으로 30분간의 열프레스를 실행한 후의 점착력이, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 0.1~4.0N/25㎜이고, 및

(e) 겔분율이 90%이상인,

것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.

(2) 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위가, 수산기를 가지는 단량체 단위인 상기 (1)항에 기재된 재박리성 공정필름,

(3) 점착제층 위에, 또한 박리재를 가지는 상기 (1)항 또는 (2)항에 기재된 재박리성 공정필름,

(4) 점착제층의 잔류용제가 2μg/㎠ 이하인 상기 (1)항, (2)항 또는 (3)항에 기재된 재박리성 공정필름, 및

(5) 플렉시블 프린트 배선기판이, 폴리이미드 시트 또는 폴리페닐렌술피드 시트를 이용해서 얻어진 것인 상기 (1)항 내지 (4)항 중 어느 한 항에 기재된 재박리성 공정필름,

을 제공하는 것이다.

(발명의 실시형태)

본 발명의 재박리성 공정필름은, 기재필름과, 이 한쪽 면에 형성된 점착제층을 가지고, 플렉시블 프린트 배선기판 첩부용의 공정필름으로서 이용된다.

해당 공정필름에 있어서의 기재필름으로서는, 내열성이 우수한 필름인 것이 중요하고, 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 비결정성 폴리올레핀 필름, 아라미드 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리페닐렌술피드 필름, 나아가서는 방향족 폴리술폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리아릴레이트 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 각종 액정 폴리머 필름 등의 슈퍼엔지니어링 플라스틱 필름 등을 들 수 있지만, 이들 중에서, 기계특성, 전기절연성, 배리어성, 내열성, 내약품성, 경제성 등의 밸런스가 우수한 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 매우 적합하다. 이 기재필름의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 16~200㎛, 바람직하게는 25~100㎛의 범위이다.

상기 기재필름은, 적어도 점착제층이 형성되는 측의 면에, 점착제층과의 접착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 또, 프라이머 처리를 할 수도 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선 조사처리 등이 이용되고, 요철화법으로서는, 예를 들면, 샌드블라스트법, 용제처리법 등이 이용된다. 이들의 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다.

본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서는, 상기 기재필름의 한쪽 면에 형성되는 점착제층은, 아크릴산부틸 단위 40~99질량%와 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위 1~20질량%를 적어도 가지는 아크릴레이트계 공중합체, 및 가교제를 함유한 점착제를 이용해서 형성된다.

상기 점착제의 수지성분인 아크릴레이트계 공중합체에 있어서, 아크릴산부틸 단위가 40~99질량%이면, 공정필름을 플렉시블 프린트 배선기판에 첩부하고, 예를 들면 열프레스한 경우에, 상기 배선기판과 공정필름의 사이에서 어긋남이 거의 발생하지 않는다. 이 아크릴산부틸 단위의 함유량은, 바람직하게는 50~99질량%, 보다 바람직하게는 65~99질량%이다.

또, 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위를 형성하는 단량체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스터; (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노알킬; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등을 들 수 있다. 이들의 단량체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 상기 단량체 중에서, 가교성 및 점착제층의 성능 등의 점에서, 수산기를 가지는 단량체인 (메타)아크릴산히드록시알킬에스터가 바람직하다. 아크릴레이트계 공중합체에 있어서, 이 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위의 함유량은, 1~20질량%, 바람직하게는 5~15질량%이다.

또한, 상기 아크릴레이트계 공중합체에 있어서는, 소망에 따라서, 상기 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체를 공중합성분으로서 이용할 수 있다. 이 다른 단량체의 예로서는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, 메타크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등의 아크릴산부틸 이외의 에스터 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산에스터; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스터류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴클로라이드 등의 할로겐화 올레핀류; 스타이렌, α-메틸스타이렌 등의 스타이렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 등의 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 이들의 소망에 따라서 이용되는 단량체 중에서, 응집력의 향상과, 점착력 및 턱(tuck)감 등을 양호하게 억제할 수 있는 점에서, 메타크릴산메틸이 바람직하다.

본 발명에서는, 상기 아크릴레이트계 공중합체는, 이 공중합형태에 대해서는 특별한 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 중 어느 하나이어도 된다. 또, 분자량은, 중량평균분자량으로 30만 이상이 바람직하고, 50만~200만의 범위가 보다 바람직하다.

또한, 상기 중량평균분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정된 폴리스타이렌 환산의 값이다.

본 발명에서 이용하는 점착제에 있어서는, 이 아크릴레이트계 공중합체는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.

상기 점착제에 있어서의 가교제로서는 특별한 제한은 없고, 종래 아크릴계 점착제에 있어서 가교제로서 관용되고 있는 것 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 가교제로서는, 예를 들면 폴리이소시아네이트계, 에폭시수지계, 멜라민수지계, 요소수지계, 디알데히드계, 메틸올폴리머계, 아지리딘계, 금속킬레이트계, 금속알콕시드계, 금속염계 등을 들 수 있지만, 이들 중에서 기재필름과의 밀착성 등의 면에서, 폴리이소시아네이트계가 바람직하게 이용된다.

여기서, 폴리이소시아네이트계 가교제의 예로서는, 톨리렌디이소시아네이트계, 디페닐메탄디이소시아네이트계, 크실리렌디이소시아네이트계 등의 방향족 폴리이소시아네이트류, 헥사메틸렌디이소시아네이트계 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 이소포론디이소시아네이트계, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트계 등의 지환식 폴리이소시아네이트류 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소함유 화합물과의 반응물인 어덕트(adduct)체 등을 들 수 있다.

이들의 폴리이소시아네이트계 가교제 중에서, 반응성이나 열프레스 후에 적당한 점착력을 얻을 수 있는 등의 점에서, 톨리렌디이소시아네이트계가 바람직하다. 또, 점착제층 형성 직후(건조 직후)에 플렉시블 프린트 배선기판과 접합하기 위해서는, 금속킬레이트계 가교제를 병용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는, 이 가교제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 그 사용량은, 가교제의 종류에도 의하지만, 상기 아크릴레이트계 공중합체 100질량부에 대하여, 통상 0.01~30질량부, 바람직하게는 0.1~20질량부의 범위에서, 후술하는 성상을 가지는 점착제층을 얻을 수 있도록 선정된다.

이 점착제에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라서 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착부여제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 가교촉진제 등을 적절히 첨가할 수 있다.

본 발명에서는, 상기 가교제의 종류나 양 및 가교화 조건을 적절히 선택함으로써, 가교화도가 제어되고, 후술하는 성상을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다.

본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서는, 상기 점착제를 이용해서 형성된 점착제층은, 이하에 나타내는 성상을 가진다.

우선, 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 유지력이 70,000초 이상이다. 이 유지력이 70,000초 미만에서는, 공정필름을 피착체의 프린트 배선기판에 첩부하고, 제거가공, 용제에의 침지, 열프레스 등의 조작의 과정에서 공정필름과 피착체와의 사이에서 어긋남이 발생할 우려가 있다. 또한, 상기 유지력은, 하기에 나타내는 방법에 의해 측정된 값이다.

<유지력>

JIS Z 0237에 준하여, 시험판(피착체)으로서 플렉시블 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트 및 시험편(공정필름)을 폭 25㎜, 길이 75㎜로 재단한다. 시험판의 일단부에 이 시험편의 일단부의 점착제층면을 25㎜×25㎜의 면적이 접하도록 첩부하고, 2kg의 롤러로 5회 왕복해서 압착시킨다. 15분 후에 크리프시험기 내에 설치하고 40℃조건하에서 15분간 방치한다. 9.807N의 하중을 연직 하향으로 작용시키고, 육안으로 어긋남이 발생하지 않는 시간을 구하여, 유지력으로 한다.

다음에, 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 점착력이, 열프레스 전에 0.05~2.0N/25㎜이며, 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건하에서, 30분간 열프레스 후에 0.1~4.0N/25㎜이다. 열프레스 전의 점착력이 상기 범위에 있으면, 공정필름을 피착체의 프린트 배선기판에 첩부하고, 타발(打拔)가공이나 용제에의 침지 등, 열프레스를 수반하지 않는 조작을 해도 충분한 점착력을 가지고, 공정필름과 피착체와의 사이에서 어긋남이 거의 발생하지 않을 뿐만 아니라, 공정필름의 박리가 용이하며, 또한 박리 후에 생기는 접착제 잔류나 피착체의 컬의 발생을 억제할 수 있다. 열프레스 전의 점착력은, 바람직하게는 0.1~1.0N/25㎜이다. 또, 열프레스 후의 점착력이 상기 범위에 있으면, 공정필름을 피착체의 프린트 배선기판에 첩부하고, 열프레스 조작을 한 경우, 충분한 점착력을 가지고, 공정필름과 피착체와의 사이에서 어긋남이 거의 발생하지 않을 뿐만 아니라, 공정필름의 박리가 비교적 용이하며, 또한 박리 후에 생기는 접착제 잔류나 피착체의 컬의 발생을 억제할 수 있다. 열프레스 후의 점착력은, 바람직하게는 O.2~3.0N/25㎜이다. 또한 열프레스 전 및 열프레스 후의 점착력은, 하기에 나타낸 방법에 의해 측정된 값이다.

<열프레스 전의 점착력>

JIS Z 0237에 준해서, 시험판(피착체)으로서, 폭 120㎜, 길이 150㎜의 크기로 재단된 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트를 이용하고, 한편, 공정필름을 폭 25㎜, 길이 250㎜로 재단해서 시험편으로 한다. 이 시험편의 일단부의 점착제층면을 시험판에, 첩부면적이 폭 25㎜×길이 약 90㎜가 되도록 첩부하고, 2kg의 롤러로 1회 왕복시켜서 압착한다. 첩부하고 나서 24시간 후에 박리각도 180도, 박리속도 300㎜/min로 시험편을 박리한 경우의 점착력을 측정한다. 차트의 중앙부 70%의 평균치를 열프레스 전의 점착력으로 한다.

<열프레스 후의 점착력>

시험판(피착체)으로서, 폭 120㎜, 길이 150㎜의 크기로 재단된 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트를 이용하고, 한편, 공정필름을 폭 100㎜, 길이 250㎜로 재단해서 시험편으로 한다. 이 시험편의 일단부의 점착제층면을 시험판에, 첩부면적이 폭 100㎜×길이 약 90㎜가 되도록 첩부한 후, 온도 180℃에서, 시험편 위로부터 압력 4.3N/㎟를 작용시켜서 30분간 열프레스한다. 그 후, 열프레스된 시험편과 시험판이 접합된 시트를 폭 25㎜, 길이 250㎜로 재단하고, JIS Z 0237에 준해서, 박리각도 180도, 박리속도 300㎜/min으로 시험편을 박리한 경우의 점착력을 측정한다. 차트의 중앙부 70%의 평균치를 열프레스 후의 점착력으로 한다.

또한, 본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서의 점착제층의 겔분율은, 90%이상이다. 이 겔분율이 90% 미만에서는, 공정필름의 점착제층면을 피착체의 프린트 배선기판에 첩부하고, 각종 조작을 한 후, 공정필름을 박리할 때에 접착제 잔류가 생기기 쉬워, 피착체를 오염시키는 원인이 되며, 또한, 열프레스 시에 공정필름의 어긋남이 발생하기 쉬워, 회로인쇄 정밀도가 저하되는 문제를 초래하는 원인으로도 된다. 바람직한 겔분율은 94%이상이다. 또한, 상기 겔분율은, 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.

<겔분율의 측정방법>

두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 박리제로서 실리콘수지를 도포한 박리필름의 박리제층면 위에, 해당 점착제를 도포하고, 본 발명의 재박리성 공정필름 제작 시와 동일조건으로 가교화시킨 후, 박리필름으로부터 가교화 점착제(50㎜m×100㎜)를 벗겨낸다. 다음에, 100×130㎜사이즈의 200 메시의 금속망 위에, 상기 가교화 점착제 2매(합계질량 Ag)를 금속망으로 감싸고, 이것을 속슬렛추출기에 설치하고, 아세트산에틸의 환류 하에서 16시간 추출처리한다. 다음에, 추출처리 후, 금속망 위에 잔존하는 점착제를 100℃에서 24시간 건조시키고, 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 3시간 이상 습도조절 후, 상기 점착제의 질량을 측정하고(Bg), 다음식

겔분율(%)=(B/A)×100

에 의해, 겔분율을 산출한다.

또, 본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서의 점착제층은, 잔류용제가 2μg/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 이 잔류용제가 2μg/㎠를 초과하면 프린트 배선기판에 탑재하는 전기ㆍ전자부품에 손상을 주거나, 작업환경의 악화를 초래하는 원인이 될 뿐만 아니라, 열프레스 시에 공정필름의 어긋남이 발생해서 회로인쇄 정밀도가 저하되는 문제를 초래하는 원인이 된다. 또한 상기 잔류용제는, 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.

<잔류용제>

퍼지&트랩가스크로마토그래피 질량분석에 의해 측정한다. 즉, 시료를 앰플병에 봉입하고, 앰플병을 퍼지&트랩[니혼덴시코교(주) 제품, JHS-100A]에서, 120℃ 10분간 가열해서 가스를 채취하고, 그 후 가스크로마토그래피 질량분석계[PERKIN ELMER제 Turbo Mass]에 도입해서, n-데칸 환산량으로 발생하는 가스량을 구한다.

또한, 본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서는, 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부하고, 180℃, 4.3N/㎟의 조건으로 30분간 열프레스한 경우의 어긋남은, 50㎛이하인 것이 바람직하고, 30㎛이하인 것이 보다 바람직하다. 또한 상기 열프레스한 경우의 어긋남은, 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.

<열프레스한 경우의 어긋남>

22㎝×22㎝의 크기로 재단된 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트를 시험판(피착체)으로서, 20㎝×20㎝의 크기로 재단된 공정필름의 점착제층면을 기포가 들어가지 않도록 첩부하고, 네 코너에 지름 6㎜의 관통구멍을 낸다. 이것을 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건 하에서 30분간 열프레스한 후, 네 코너의 공정필름과 피착체와의 어긋남을 측정하고, 평균치를 어긋남으로 한다.

본 발명의 재박리성 공정필름은 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부되지만, 이 사용방법에는 두 가지의 형태, 즉, (1) 기재필름에 점착제를 도포하고, 가열 건조해서 점착제층을 형성하고, 이것을 그대로 즉시 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부해서 사용하는 방법, 및 (2) 상기 (1)과 같이 해서 점착제층을 형성한 후, 상기 점착제층 위에 박리재를 배치하고, 보관이나 운반 등을 하고 나서, 상기 박리재를 벗겨, 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부해서 사용하는 방법이 있다.

따라서, 기재필름의 한쪽 면에, 상술한 본 발명에 관련되는 점착제를 직접 도포하고, 잔류용제가, 바람직하게는 2μg/㎠ 이하가 되도록, 100~130℃정도에서 1~5분간 정도 가열 건조해서 점착제층을 형성해서 공정필름을 제작하고, 이것을 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부해도 된다. 혹은, 상기와 같이 해서 가열 건조해서 얻어진 점착제층에 박리재를 배치하고, 공정필름을 제작하고, 사용 시에 상기 박리재를 벗겨, 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부해도 된다.

또, 박리재 부착 공정필름은, 이하와 같이 해서 제작할 수도 있다. 박리재의 박리처리면에 점착제를 도포하고, 상기와 같이 해서 가열 건조해서 점착제층을 형성한 후, 이것을 기재필름의 한쪽 면에 첩착(貼着)하고, 상기 점착제층을 전사한다. 이 경우, 상기 박리재는 박리하지 않고, 그대로 부착시켜 둠으로써, 박리재 부착 공정필름을 얻을 수 있다.

본 발명의 재박리성 공정필름에 있어서의 점착제층의 두께는, 통상 5~100㎛, 바람직하게는 10~60㎛정도이다.

상기 박리재로서는, 예를 들면 그라신지, 코트지, 캐스트 코트지 등의 종이기재, 이들의 종이기재에 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지를 라미네이트한 라미네이트지, 혹은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름에, 실리콘수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리재의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.

본 발명의 재박리성 공정필름이 적용되는 플렉시블 프린트 배선기판의 종류에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 상기 플렉시블 프린트 배선기판에는, 통상 폴리이미드나 폴리페닐렌술피드 등의 내열성 플라스틱 시트가 사용되고 있다.

[실시예]

다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.

또한, 각 예에서 제작된 공정필름의 모든 특성은, 하기의 방법에 따라 평가하였다.

(1) 점착제층과 기재필름과의 밀착성

JIS K 5600-5-6에 준해서, 로터리 커터로 1㎜ 평방의 바둑판의 눈 100매스를 붙여, 부착테이프(셀로테이프[니치반 제품, 등록상표])를 압착시킨 후, 약 60˚의 각도로 부착테이프를 0.5초~1.0초에 떼어낸 경우의, 100매스 중의 잔존막수를 계산함으로써, 공정필름에 있어서의 기재필름과 점착제층과의 밀착성에 대해서 시험을 하였다. 밀착성의 평가는 하기의 판정기준에 따라 실행하였다.

90/100이상 : 5

80/100~90/100미만 : 4

70/100~80/100미만 : 3

60/100~70/100미만 : 2

60/100미만 : 1

(2) 접착제 잔류

22㎝×22㎝의 크기로 재단된 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트를 시험판(피착체)으로서, 20㎝×20㎝의 크기로 재단된 공정필름의 점착제층면을 기포가 들어가지 않도록 첩부하고, 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건하에서 30분간 열프레스한 후, 공정필름을 박리하고, 시험판의 표면에 대해서, FT-IR(푸리에(fourier) 변환 적외흡수스펙트럼분석, ATR법)로 IR측정을 하고, 점착제에 유래하는 흡수 정점의 유무에 의해 접착제 잔류의 유무를 조사하여, 접착제 잔류가 없는 경우를 ○, 접착제 잔류가 있는 경우를 ×로 해서 평가하였다.

또, 점착제층의 유지력, 열프레스 전 및 열프레스 후의 점착력, 열프레스 후의 어긋남, 잔류용제 및 겔분율은, 명세서 본문 기재의 방법에 따라 측정하였다.

실시예 1

온도계, 교반기, 환류냉각관, 질소가스 도입관을 구비한 반응장치를 이용하여, 아크릴산부틸(BA) 70질량부, 메타크릴산메틸(MMA) 20질량부 및 메타크릴산2-히드록시에틸(HEMA) 10질량부를, 중합개시제로서 벤조일퍼옥시드(BPO)를 사용하고, 용매로서 아세트산에틸을 첨가해서, 질소가스 분위기 하에서 용액 중합시켜, 고형분 40질량%, 중량평균분자량 80만의 아크릴레이트계 공중합체를 제조하였다.

이 아크릴레이트계 공중합체 100질량부에, 톨리렌디이소시아네이트계(TDI계) 가교제[토요 잉크 제조(주) 제품, 상품명 「올리바인(ORIBAIN) BHS8515」(고형분 37.5질량%)] 7질량부 및 금속킬레이트계 가교제[소켄 카가쿠(주) 제품, 상품명「M-5A」(고형분 5질량%)] 5질량부를 배합하여, 점착제를 조제하였다.

다음에, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[토오레(주) 제품, 상품명「PET50T-60 토우레」]의 편면에, 건조 후의 도포량이 14g/㎡(두께 14㎛)가 되도록 직접 도포하고, 120℃에서 1분간 건조시킨 후, 그 위에 박리재[오지세이시(주) 제품, 상품명「PP40SD-001」]를 라미네이트하여, 공정필름을 제작하고, 모든 특성을 평가하였다. 또한, 시험판(피착체)으로서는, 폴리이미드 시트를 이용하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

실시예 2

실시예 1에 있어서, HEMA 대신에 메타크릴산3-히드록시프로필(HPMA)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 중합하여, 고형분 40질량%, 중량평균분자량 80만의 아크릴레이트계 공중합체를 제조하였다.

이 아크릴레이트계 공중합체 100질량부에, 톨리렌디이소시아네이트계(TDI계) 가교제[토요 잉크 제조(주) 제품, 상품명「올리바인 BHS8515」(고형분 37.5질량%)] 7질량부 및 금속킬레이트계 가교제[소켄 카가쿠(주) 제품, 상품명「M-5A」(고형분 5질량%)] 5질량부를 배합하여, 점착제를 조제하였다.

다음에, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[토오레(주) 제품, 상품명「PET50T-60 토우레」]의 편면에, 건조 후의 도포량이 14g/㎡(두께 14㎛)가 되도록 직접 도포하고, 120℃에서 1분간 건조시킨 후, 그 위에 박리재[오지세이시(주) 제품, 상품명「PP40SD-001」]를 라미네이트하여, 공정필름을 제작하였다. 모든 특성을 표 1에 나타낸다.

실시예 3

실시예 1에 있어서, 가교제로서 TDI계의 「올리바인 BHS8515」(토요 잉크 제조(주) 제품) 7질량부만을 이용하고, 금속킬레이트계 가교제「M-5A」(소켄 카가쿠(주) 제품)를 이용하지 않았던 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서 공정필름을 제작하였다. 모든 특성을 표 1에 나타낸다.

비교예 1

실시예 1에 있어서, BA 대신에 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서 공정필름을 제작하였다. 모든 특성을 표 1에 나타낸다.

		실시예1	실시예2	실시예3	비교예1
주모노머		BA 70부	BA 70부	BA 70부	2EHA 70부
코모노머		MMA 20부	MMA 20부	MMA 20부	MMA 20부
작용기 함유 모노머		HEMA 10부	HPMA 10부	HEMA 10부	HEMA 10부
가교제		TDI계 7부	TDI계 7부	TDI계 7부	TDI계 7부
가교제		금속킬레이트계 5부	금속킬레이트계 5부	-	금속킬레이트계 5부
유지력(초)		70,000초 이상 어긋남 없음	70,000초 이상 어긋남 없음	70,000초 이상 어긋남 없음	70,000초 이상 어긋남 없음
점착력 (N/25㎜)	열프레스 전	0.22	0.24	0.28	0.29
점착력 (N/25㎜)	열프레스 후	2.04	2.12	2.16	4.42
기재와의 밀착		5	5	5	5
접착제 잔류		○	○	○	○
잔류용제(㎛/㎠)		1.28	1.42	1.31	1.36
겔분율(%)		95.5	95.1	94.7	94.6
열프레스 후의 어긋남(㎛)		0	0	0	180

(부: 질량부)

실시예 4

실시예 1에 있어서, 가교제로서 TDI계의 「올리바인 BHS8515」(토요 잉크 제조(주) 제품) 10질량부 및 금속킬레이트계의 「M-5A」(소켄 카가쿠(주) 제품) 10질량부를 이용하고, 또한, 점착제층 위에 박리재를 라미네이트하지 않았던 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서 공정필름을 제작하였다. 또한, 시험판(피착체)으로서는, 폴리페닐렌술피드 시트를 이용하였다. 모든 특성을 표 2에 나타낸다.

실시예 5

실시예 4에 있어서, HEMA 대신에 HPMA를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 해서 공정필름을 제작하였다. 모든 특성을 표 2에 나타낸다.

비교예 2

실시예 4에 있어서, BA 대신에 2EHA를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 해서 공정필름을 제작하였다. 모든 특성을 표 2에 나타낸다.

		실시예4	실시예5	비교예2
주모노머		BA 70부	BA 70부	2EHA 70부
코모노머		MMA 20부	MMA 20부	MMA 20부
작용기 함유 모노머		HEMA 10부	HPMA 10부	HEMA 10부
가교제		TDI계 10부	TDI계 10부	TDI계 10부
가교제		금속킬레이트계 10부	금속킬레이트계 10부	금속킬레이트계 10부
유지력(초)		70,000초 이상 어긋남 없음	70,000초 이상 어긋남 없음	70,000초 이상 어긋남 없음
점착력 (N/25㎜)	열프레스 전	0.25	0.31	0.52
점착력 (N/25㎜)	열프레스 후	0.47	0.50	1.48
기재와의 밀착		5	5	5
접착제 잔류		○	○	○
잔류용제(㎛/㎠)		1.37	1.41	1.35
겔분율(%)		95.7	95.6	94.5
열프레스후의 어긋남(㎛)		0	0	257

(부: 질량부)
(산업상의 이용가능성)
본 발명의 재박리성 공정필름은, 플렉시블 프린트 배선기판 표면에 첩부되고, 상기 플렉시블 프린트 배선기판에 전기ㆍ전자부품 등을 탑재해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 상기 배선기판 표면에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 효과적으로 억제할 수 있는 동시에, 벗긴 후에, 접착제 잔류나 피착제에 컬이 거의 발생하지 않는다.

본 발명에 의하면, 플렉시블 프린트 배선기판에 첩부되는 공정필름으로서, 상기 플렉시블 프린트 배선기판에 전기ㆍ전자부품 등을 탑재해서 전기ㆍ전자기기를 제작하는 과정에서, 들뜸이나 벗겨짐 등이 발생하지 않고, 상기 배선기판 표면에의 용제오염, 이물질 혼입, 흠집의 발생 등을 효과적으로 억제할 수 있는 동시에, 벗긴 다음에 피착체에 접착제 잔류가 거의 생기지 않을 뿐만 아니라, 피착체에 컬의 발생을 초래하기 어려운 재박리성 공정필름을 제공할 수 있다.

삭제

Claims

기재(基材) 필름과, 해당 기재 필름의 한쪽 면에 형성된 점착제층을 가지는, 플렉시블 프린트 배선 기판 첩부용의 재박리성 공정 필름으로서,

상기 기재 필름이

(i) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 비결정성 폴리올레핀 필름, 아라미드 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름 및 폴리페닐렌 술피드 필름으로 이루어진 군, 또는 (ii) 방향족 폴리술폰 필름, 폴리아릴레이트 필름, 폴리에테르에테르 케톤 필름 및 액정 폴리머 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 슈퍼엔지니어링 플라스틱 필름 중 어느 하나로부터 선택되고,

상기 점착제층이

(a) 아크릴산부틸 단위 40 내지 99질량%와 가교성 작용기를 가지는 단량체 단위 1 내지 20질량%를 적어도 가지는 아크릴레이트계 공중합체, 및 가교제를 함유한 점착제를 이용해서 형성된 것이고,

(b) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 유지력이, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 70,000초 이상이며,

(c) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 대한 점착력이, 열프레스 전에, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 0.05 내지 2.0N/25㎜이고,

(d) 피착체의 플렉시블 프린트 배선기판에 이용되는 플라스틱 시트에 첩부 후, 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건에서 30분간의 열프레스를 실행한 후의 점착력이, JIS Z 0237에 준한 측정법에 의해, 0.1 내지 4.0N/25㎜이며,

(e) 겔분율이 90% 이상인 것을 특징으로 하는 재박리성 공정 필름.
제1항에 있어서,

가교성 작용기를 가지는 단량체 단위가, 수산기를 가지는 단량체 단위인 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제1항 또는 제2항에 있어서,

점착제층 위에, 또한 박리재를 가지는 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제1항 또는 제2항에 있어서,

점착제층의 잔류용제가 2μg/㎠이하인 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제3항에 있어서,

점착제층의 잔류용제가 2μg/㎠ 이하인 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제1항 또는 제2항에 있어서,

플렉시블 프린트 배선기판이, 폴리이미드 시트 또는 폴리페닐렌술피드 시트를 이용해서 얻어진 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제3항에 있어서,

플렉시블 프린트 배선기판이, 폴리이미드 시트 또는 폴리페닐렌술피드 시트를 이용해서 얻어진 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제4항에 있어서,

플렉시블 프린트 배선기판이, 폴리이미드 시트 또는 폴리페닐렌술피드 시트를 이용해서 얻어진 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제5항에 있어서,

플렉시블 프린트 배선기판이, 폴리이미드 시트 또는 폴리페닐렌술피드 시트를 이용해서 얻어진 것을 특징으로 하는 재박리성 공정필름.
제1항에 있어서, 상기 점착제층은, 또,

(f) 22㎝×22㎝의 크기로 재단한 플렉시블 프린트 배선 기판에 이용되는 플라스틱 시트를 시험판(피착체)으로 해서, 20㎝×20㎝의 크기로 재단한 공정 필름의 점착제층면을 기포가 들어가지 않도록 첩부하고, 네 코너에 지름 6㎜의 관통구멍을 뚫고, 이것을 온도 180℃, 압력 4.3N/㎟의 조건 하에서 30분간 열 프레스를 실시한 후, 네 코너의 공정 필름과 피착체와의 어긋남의 평균치를 측정함으로써 얻어지는 어긋남이 50㎛ 이하인 성질을 가지는 것을 특징으로 하는 재박리성 공정 필름.
제1항, 제2항 또는 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교제는 폴리이소시아네이트계 가교제와 금속 킬레이트계 가교제를 병용한 것을 특징으로 하는 재박리성 공정 필름.