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KR101104100B1 - 광 중합성 액정 조성물, 그의 중합체 또는 중합체 조성물및 광학보상 소자 - Google Patents

광 중합성 액정 조성물, 그의 중합체 또는 중합체 조성물및 광학보상 소자 Download PDF

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KR101104100B1
KR101104100B1 KR1020040093918A KR20040093918A KR101104100B1 KR 101104100 B1 KR101104100 B1 KR 101104100B1 KR 1020040093918 A KR1020040093918 A KR 1020040093918A KR 20040093918 A KR20040093918 A KR 20040093918A KR 101104100 B1 KR101104100 B1 KR 101104100B1
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히라이요시하루
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제이엔씨 석유 화학 주식회사
제이엔씨 주식회사
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Abstract

본 발명은 제1 성분으로서, 옥시라닐을 가진 화합물, 제2 성분으로서, 옥세타닐을 가진 화합물을 함유하는 광 중합성 액정 조성물, 그 중합체 또는 중합체 조성물, 이들을 이용한 광학보상 소자를 제공한다.
광 중합성 액정 조성물, 중합체 조성물, 광학보상 소자, 광학 이방성 막, 옥시라닐, 옥세타닐

Description

광 중합성 액정 조성물, 그의 중합체 또는 중합체 조성물 및 광학보상 소자{PHOTOPOLYMERIZABLE LIQUID CRYSTAL COMPOSITION, ITS POLYMER OR POLYMER COMPOSITION, AND OPTICAL COMPENSATION ELEMENT}
본 발명은, 광 중합성 액정 조성물, 이 조성물로부터 얻어지는 중합체 또는 중합체 조성물, 이들 중합체 또는 중합체 조성물로부터 얻어지는 필름, 및 이 필름을 이용한 광학보상 소자에 관한 것이다.
근래, 광 중합성의 액정을 이용한 편광판이나 위상차판 등의 광학소자에의 응용이 제안되어 있다.
이들 광학소자는, 광학 이방성을 가지는 중합성의 액정을 액정 상태로 중합하여 고정화함으로써 얻어진다. 따라서, 액정 상태에 있어서 적절한 배향 제어를 행한 후, 중합시킴으로써, 호모지니어스 배향, 틸트 배향, 하이브리드 배향, 호메오트로픽 배향 및 트위스트 배향 등의 여러 가지 광학 이방성을 가지는 중합체를 얻을 수 있다.
호모지니어스 배향을 가지는 중합체는, 예를 들면, 1/2파장판, 1/4파장판, 또는, 다른 광학기능을 가지는 필름과 조합하여 이용된다. 하이브리드 배향을 가 지는 중합체는, 예를 들면, TN(Twisted Nematic) 모드에서의 시야각 보상판으로 이용된다. 호메오트로픽 배향을 가지는 중합체는, 예를 들면, 다른 광학기능을 가지는 필름과 조합하여, 편광판의 시야각 특성을 개선하는 데 이용된다.
또, 비틀림 배향을 가지는 중합체, 즉, 정(正)의 복굴절을 가지는 중합성의 액정분자를 주체로 한 콜레스테릭 액정의 중합체는, 나선(螺旋)의 피치(P)에 따라 여러 가지 광학소자에 이용된다. 가시광을 대상으로 삼은 경우, P가 파장보다 충분히 큰 경우는, 예를 들면, 선광자의 기능을 이용하여 헤드업 디스플레이(head up display)나 프로젝터에의 응용 또는 복굴절의 기능을 이용하여 STN(Super Twisted Nematic) 모드에서의 광학보상(특허문헌 1 참조)에 이용된다.
P가 파장과 동일한 정도의 경우, 주로, (A) 350/nave(nm)＜P800/nave(nm), 및 (B) P350/nave(nm)인 두 가지 이용 방법으로 나누어진다. 여기에서, nave는 평균굴절률이다. (A)의 경우, 예를 들면, 선택 반사를 이용한 장식 부재 등의 의장(意匠) 용도, 위조방지 용도 및 액정 표시소자에 이용하는 컬러필터에의 응용 또는 휘도상승 필름에의 응용(비특허문헌 1 참조)이 있다.
또, (B)의 경우, 나선축에 수직인 면에 대한 가시광역의 굴절률은 ((ne2 + no2)/2)0.5로 나타내어지고, 나선축 방향에 대한 가시광역의 굴절률은 no와 동등하다(비특허문헌 2참조). 이러한 광학적 특성을 가지는 광학필름은 네거티브 C-플레이트라고 불린다. 네거티브 C-플레이트는, 액정셀에 대하여 수직으로 배향한 정의 복굴절을 가지는 액정 영역의 지연(retardation)을 보상할 수 있기 때문에, 액정 표시소자 중 VA(Vertically Aligned), TN(Twisted Nematic), OCB(Optically Compensated Birefringence), HAN(Hybrid Aligned Nematic) 등의 표시소자에서의 시야각 특성 개선에 알맞은 광학보상판이 된다. 현재, 연신한 폴리머 필름 또는 평면 배향된 부(負)의 복굴절을 가지는 디스코틱 액정을 이용한 필름(특허문헌 2 참조)이 이용되고 있다. 정의 복굴절을 가지는 액정분자로 이루어지는 콜레스테릭 액정의 중합체를 이용함으로써, 굴절률 이방성 값 및 그의 파장 분산 설계의 자유도가 넓어진다. 또, 네거티브 C-플레이트는, 여러 가지 광학보상층과 조합하여 이용할 수 있다.
상기 용도의 어느 것에 대하여도, 광학 이방성 막을 셀의 내부에 설치하는 것도 가능하고, 셀의 외부에 설치하는 것도 가능하다. 셀의 내부에 설치하는 방식으로서, 예를 들면, 특허문헌 3에 기재되어 있는 방식이 있다. 또, 셀의 외부에 설치하는 방식으로서, 예를 들면, 특허문헌 4에 기재되어 있는 방식이 있다. 셀의 외부에 설치하는 경우, 중합성 액정재료는, 그 지지체로서, 예를 들면, TAC(트리아세틸셀룰로오즈), 노르보르넨 수지 등의 필름 상에 적층되는 경우가 있다.
상기 구성에 대하여 중합성 액정의 중합체를 이용할 때에, 셀의 내부에 설치하는 경우는, 다른 부재를 성형하는 조건으로부터, 충분한 내열성이 요구되고, 셀의 외부에 설치하는 경우는, 그 지지체와의 양호한 밀착성 및 충분한 내열ㆍ내습성이 요구된다. 또, 양쪽의 경우에 공통으로, 광 중합성의 액정에 대하여 경화 전의 특성으로서, 실온에서 네마틱상을 가지고, 넓은 네마틱상을 가지고, 양호한 배향성 을 나타내고, 대기 중에서의 UV 조사에 의한 신속경화성을 가지고, 경화 후의 특성으로서, 광학 설계에 따른 적절한 Δn을 가지고, 투명성을 가지며, 내열성 및 내습성이 우수한 광 중합성 액정 조성물의 개발이 요구되고 있다.
[특허문헌 1] 일본 특개평8-87008호 공보
[특허문헌 2] 일본 특개2002-6138호 공보
[특허문헌 3] 일본 특개2001-222009호 공보
[특허문헌 4] 일본 특개2002-372623호 공보
[비특허문헌 1] Y. Hisatake et al, Asia Display/IDW '01 LCT8-2
[비특허문헌 2] W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York(1980)
본 발명의 목적은, 광 중합성의 액정에 대하여 경화 전의 특성으로서, 실온에서 네마틱상을 가지고, 넓은 네마틱상을 가지고, 양호한 배향성을 나타내고, 대기 중에서 UV 조사에 의한 신속경화성을 가지고, 경화 후의 특성으로서, 지지체와의 양호한 밀착성, 충분한 내열성 및 내습성을 가지고, 적절한 Δn을 가지고, 투명성을 가지는 광 중합성 액정 조성물, 및 그것을 이용한 광학보상 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기의 [1] 내지 [31]항을 포함한다.
[1] 제1 성분으로서, 옥시라닐(oxiranyl)을 가진 화합물, 제2 성분으로서, 옥세타닐(oxetanyl)을 가진 화합물을 함유하는 액정 조성물.
[2] 제1 성분으로서, 옥시라닐을 가진 화합물이, 식(1-1, 1-2) 또는 (1-3)으로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 1항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00001
여기에서, R1은 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알킬 또는 알케닐 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1은, 독립적으로, 단일결합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2 -, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2S-, -SCH2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2) q-이며; Z4는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수이다.
[3] 제2 성분으로서, 옥세타닐을 가진 화합물이, 식(2-1), (2-2) 또는 (2-3)으로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 1항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00002
여기에서, R1은 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R3은, 독립적으로, 할로겐, 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1은, 독립적으로, 단일결합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2 S-, -SCH2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수이다.
[4] 옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 제1 성분으로서, 식(1-1), (1-2) 및 (1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 제2 성분으로서, 식(2-1), (2-2) 및 (2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 1항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00003
Figure 112004053337256-pat00004
여기에서, R1은, 독립적으로, 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼ 30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; R3은, 독립적으로, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1은, 독립적으로, 단일결합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2S-, -SCH 2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4 는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수이다.
[5] 식(1-1), (1-2), (1-3), (2-1), (2-2) 및 (2-3)에 있어서, R2는 수소이며; R3은 메틸 또는 에틸이며; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2 -, -O-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -(CH2)q-COO-, -OCO-(CH2)q-, -N=N-, -N=CH- 또는 -CH=N-이며; A1은 하기 식(B1)∼(B15)으로 나타내어지는 군으로부터 선택되는 환이며; q는 1∼20의 정수인, 4항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00005
여기에서, X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있다.
[6] 옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 제1 성분으로서, 식(1-1) 및 (1-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 제2 성분으로서, 식(2-1) 및 (2-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 5항 기재의 액정 조성물.
[7] 옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 제1 성분으로서, 식(1-1) 및 (1-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 제2 성분으로서, 식(2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 5항 기재의 액정 조성물.
[8] 옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 제1 성분으로서, 식(1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 제2 성분으로서, 식(2-1) 및 (2-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 5항 기재의 액정 조성물.
[9] 옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 제1 성분으로서, 식(1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 제2 성분으로서, 식(2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 5항 기재의 액정 조성물.
[10] 식(1-1), (1-2), (2-1) 및 (2-2)에 있어서, p=1 또는 2인 6항 기재의 액정 조성물.
[11] 식(1-1) 및 (1-2)에 있어서 p=1 또는 2인 7항 기재의 액정 조성물.
[12] 식(1-3)에 있어서 Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-이며, 또한, 식(2-1) 및 (2-2)에 있어서 p=1 또는 2인 8항 기재의 액정 조성물.
[13] 식(1-3)에 있어서 Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-이며, 또한 식(2-3)에 있어서 Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-인 9항 기재의 액정 조성물.
[14] 식(1-1), (1-2), (1-3), (2-1), (2-2) 및 (2-3)에 있어서, R1은 -CN, F, 에틸 또는 프로필이며; R2는 수소이며; R3은 메틸 또는 에틸이며; Z1은 단일결합 또는 -O-이며; Z2는 단일결합, 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 헥사메틸렌이며; Z3은 단일결합, -C≡C-, -COO-, -OCO-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4는-COO- 또는 -OCO-이며; A1은 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 3-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2,3-디트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 3-메틸-1,4-페닐렌, 2,3-디메틸-1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; A2는 1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; X1은 수소 또는 메틸이며; p는 1 또는 2이며; q는 2인 4항 기재의 액정 조성물.
[15] 액정 조성물의 전체 중량에 대하여, 제1 성분이 5∼95중량%이며, 제2 성분이 5∼95중량%인 1∼14항 중 어느 한 항 기재의 액정 조성물.
[16] 제3 성분으로서, 광학활성을 가진 화합물을 추가로 함유하는 1∼14항 중 어느 한 항 기재의 액정 조성물.
[17] 광학활성을 가진 화합물이 식(3-1) 또는 (3-2)로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 16항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00006
여기에서, P1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 (C)이며, 단, P1 중에서 적어도 2개는 (C)이며; P2는 (C)이며; R4는, 독립적으로, 할로겐, -CN, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알케닐 또는 알킬 중의 하나의 수소는 옥시라닐, 옥세타닐로 치환되어 있을 수도 있고; Z5는, 독립적으로, 단일결합, -O-, -COO-, -OCO-, -OCF2- 또는 -(CH2)r-이며, 이 -(CH2)r - 중 하나의 -CH2-는, -O-로 치 환되어 있을 수도 있고; X2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A3은, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐으로 치환된 1,4-페닐렌이며; r은 1∼20의 정수이며; s는 0 또는 1이며; t는 1∼3의 정수이다.
[18] 식(3-1) 및 (C)에 있어서, P1은, 독립적으로, 수소 또는 식(C)으로 나타내어지는 기이며; Z5는 단일결합, -OCO- 또는 -O-(CH2)r-O-이며; A3 은 1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; R4는 펜틸 또는 식(5)으로 나타내어지는 기이며; r은 1∼20의 정수인, 17항 기재의 액정 조성물.
Figure 112004053337256-pat00007
[19] 액정 조성물의 전체 중량에 대하여, 제1 성분이 5∼95중량%이며, 제2 성분이 5∼95중량%이며, 제3 성분이 0∼30중량% 인 16∼18항 중 어느 한 항 기재의 액정 조성물.
[20] 비중합성의 액정성 화합물을 함유하는 1∼14항 및 16∼19항 중 어느 한 항 기재의 액정 조성물.
[21] 중합성 화합물만으로 이루어지는 1∼15항 및 19항 중 어느 한 항 기재의 액정 조성물.
[22] 비중합성의 액정성 화합물을 함유하는 20항 기재의 액정 조성물로부터 얻어지는 중합체 조성물.
[23] 중합성 화합물만으로 이루어지는 21항 기재의 액정 조성물로부터 얻어지는 중합체.
[24] 1㎛ 이상 200㎛ 미만의 피치를 가지는 22항 기재의 중합체 조성물.
[25] 1㎛ 이상 200㎛ 미만의 피치를 가지는 23항 기재의 중합체.
[26] 선택 반사의 파장역이 350nm 이상 800nm 미만인 22항 기재의 중합체 조성물.
[27] 선택 반사의 파장역이 350nm 이상 800nm 미만인 23항 기재의 중합체.
[28] 선택 반사의 파장역이 350nm 미만인 22항 기재의 중합체 조성물.
[29] 선택 반사의 파장역이 350nm 미만인 23항 기재의 중합체.
[30] 22항, 24항, 26항 또는 28항 중 어느 한 항 기재의 중합체 조성물 또는 23항, 25항, 27항 또는 29항 중 어느 한 항 기재의 중합체로 이루어지는 필름.
[31] 30항 기재의 필름을 이용한 광학보상 소자.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
본 발명에서 이용하는 용어에 대하여 설명한다. 배향 벡터가 기판 평면과 이루는 각도를 "틸트각"이라 한다. 틸트각이 한 쪽 계면에서 다른 쪽 계면에 걸쳐서 똑같이 제로에 가까운, 특히 0∼5°인 배향 상태를 "호모지니어스 배향"이라 한다. 여기에서, 계면은 배향층을 구비한 기판 계면 또는 자유 계면이다. 틸트각이 한 쪽 계면에서 다른 쪽 계면에 걸쳐서 똑같이 일정하며, 특히 5∼85°인 배향 상 태를 "틸트 배향"이라 한다. 틸트각이 한 쪽 계면에서 다른 쪽 계면에 걸쳐서 커지고, 다른 쪽 계면에서 45∼90°인 배향 상태를 "하이브리드 배향"이라 한다. 틸트각이 한 쪽 계면에서 다른 쪽 계면에 걸쳐서 똑같이 85∼90°인 배향 상태를 "호메오트로픽 배향"이라 한다. 또, 배향 벡터가 비틀림 구조를 가지고, 또한 그 나선축이 계면에 대하여 대략 수직인 배향 상태를 "트위스트 배향"이라 한다.
이 명세서에서의 용어의 사용 방법은 다음과 같다. 액정 조성물의 주성분은 광 중합성의 액정성 화합물이다. 이 액정성 화합물은, 네마틱상, 스멕틱상 등의 액정상을 가진 화합물 및 액정상을 갖지 않지만 조성물의 성분으로서 유용한 화합물의 총칭이다. "화합물(1-1)"은, 식(1-1)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 의미한다. 다른 식에 관한 화합물도 동일하게 생략하는 경우가 있다. 네마틱상의 상한 온도를 "상한 온도"라고 생략하는 경우가 있다. 네마틱상의 하한 온도를 "하한 온도"라고 생략하는 경우가 있다. 광학 이방성 등의 특성을 설명할 때는, 실시예에 기재한 방법으로 측정한 값을 이용한다. 조성물에서의 성분의 비율(백분율)은, 조성물의 전체 중량에 기초한 중량백분율(중량%)이다.
화합물(1-1)∼(1-3)에 있어서, R2의 기호를 복수의 화합물에 사용했다. 이들 화합물에 있어서, R2의 의미는 동일할 수도 있고, 또는 다를 수도 있다. 이 룰은, R1, R3, R4, P1, P2, A1, A2 , Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, X1, X 2, p, q, r, s, t에 관해서도 적용된다.
본 발명의 조성물은, 조성물의 일반적 특성, 네마틱상의 넓은 온도 범위, 도막에 이용하는 경우의 용제에 대한 상용성, 배향성 및 대기 중에서의 광 조사에 의한 신속경화성을 가진다. 또, 중합 후의 특성으로서, 적절한 광학 이방성 및 그 파장 분산, 투명성, 내열성, 내습성 및 여러 가지 기재와의 양호한 밀착성을 가진다.
본 발명의 조성물을 다음 순으로 설명한다. 첫째로, 성분인 화합물의 주요 특성, 및 화합물이 조성물에 미치는 주요 효과를 설명한다. 두 번째로, 성분인 화합물의 바람직한 비율 및 그 이유를 설명한다. 세 번째로, 성분인 화합물의 바람직한 형태를 설명한다. 네 번째로, 성분인 화합물의 구체적인 예를 제시한다. 다섯 번째로, 성분인 화합물의 합성법을 설명한다.
첫째로, 성분인 화합물의 주요 특성을 설명한다.
제1 성분인 화합물(1-1)∼(1-3)은, 중합 전의 특성으로서, 넓은 네마틱상 범위, 양호한 배향성, 다른 액정성 화합물과의 높은 상용성을 가지고, 목적에 대응한 Δn의 조정, 하한 온도와 상한 온도의 조정이 가능하며, 중합 후의 특성으로서, 투명성, 내열성, 내습성 및 여러 가지 기재에 대한 밀착성이 우수하고, 또, 도막 시에 용매를 이용하는 경우, 용매에 대한 용해성이 우수하다.
제2 성분인 화합물(2-1)∼(2-3)은, 중합 전의 특성으로서, 넓은 네마틱상 범위, 양호한 배향성, 다른 액정성 화합물과의 높은 상용성을 가지고, 목적에 대응한 Δn의 조정, 하한 온도와 상한 온도의 조정이 가능하며, 중합 후의 특성으로서, 투명성, 내열성, 내습성 및 여러 가지 기재에 대한 밀착성이 우수하고, 또, 도막 시 에 용매를 이용하는 경우, 용매에 대한 용해성이 우수하다.
제3 성분인 화합물(3-1) 및 (3-2)는, 광학활성을 가진 화합물이며, 현저하게 큰 HTP(헬리컬 트위스트 파워)와 액정 조성물 및 용매에 대한 양호한 상용성을 가지고, 목적에 대응한 나선 피치를 발현시킬 수 있다.
두 번째로, 성분인 화합물의 바람직한 비율 및 그 이유를 설명한다.
제1 성분으로서, 화합물(1-1)∼(1-3), 제2 성분으로서, 화합물(2-1)∼(2-3), 을 함유하는 조성물의 경우의 바람직한 비율은 다음과 같다.
제1 성분의 바람직한 비율은, 넓은 네마틱상 범위, 양호한 배향성, 대기 중에서의 UV 조사에 의한 신속경화성, 내열성, 내습성 및 기재에 대한 양호한 밀착성을 가지기 때문에, 5∼95중량%이다. 또한, 바람직한 비율은, 10∼90중량%이다. 제2 성분의 바람직한 비율은, 넓은 네마틱상 범위, 양호한 배향성, 대기 중에서의 UV 조사에 의한 신속경화성, 내열성, 내습성 및 기재에 대한 양호한 밀착성을 가지기 위해서, 5∼95중량%이다. 더욱 바람직한 비율은 10∼90중량%이다. 제1 성분 및 제2 성분의 비율이, 이 범위로부터 벗어나면 대기 중에서의 광 조사에 의한 신속경화성이 떨어지는 것에 더하여, 내열성 및 내습성이 악화되기 때문에 바람직하지 않다.
제1 성분과 제2 성분에 더하여 추가로 제3 성분을 첨가하여, 광학축에서 비틀림 구조를 가지는 광학 이방성 막을 얻는 경우, 제3 성분의 바람직한 비율은, 목적에 대응한 피치를 조정하기 위해, 0.01∼30%가 바람직하다. 더욱 바람직한 비율은 0.01∼20%이다. 0.01% 미만인 경우는, 소정의 피치를 발현할 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 20% 이상인 경우, 다른 액정 성분에 대한 상용성이 악화되기 때문에 바람직하지 않다.
세 번째로, 성분인 화합물의 바람직한 형태를 설명한다.
바람직한 R1은, 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼10의 알케닐, 탄소수 1∼10의 알킬, 알킬 또는 알케닐중의 -CH2-는, -O-로 치환되어 있을 수도 있다. 바람직한 R2는, 수소이며, 바람직한 R3은, 메틸 또는 에틸이며, 바람직한 R4는, 할로겐, -CN, 탄소수 2∼10의 알케닐, 탄소수 1∼10의 알킬이며, 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있을 수도 있고, 알케닐 또는 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고, 알케닐 또는 알킬 중의 하나의 수소는 옥시라닐, 옥세타닐로 치환되어 있을 수도 있다. 바람직한 P1은, 수소, 할로겐 또는 (C)이다. 단, P1 중에서 적어도 2개는 (C)이다.
바람직한 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸이다. 더욱 바람직한 알킬은, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 또는 헵틸이다.
바람직한 알케닐은, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 또는 5-헥세닐이다. 더욱 바람직한 알케닐은, 비닐, 1-프로페닐, 3-부테닐, 또는 3-펜테닐이다. 이들 알케닐에서의 -CH=CH-의 바람직한 입체 배치는, 이중결합의 위치에 의존한다. 1-프로페닐, 1-부테닐, 1-펜테닐, 1-헥세닐, 3-펜테닐, 3-헥세닐과 같은 알케닐에서는 트랜스가 바람직하다. 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐과 같은 알케닐에서는 시스가 바람직하다.
바람직한 A1은, (B1)∼(B15)으로 나타내어지는 군으로부터 선택되는 환이다.
바람직한 A2는, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌, 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있다.
A2에 관한 "적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌"은, 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,5-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,3,5-트리플루오로-1,4-페닐렌, 또는 2,3,5,6-테트라플루오로-1,4-페닐렌이며, 적어도 하나의 수소가 -CF3, -CF2H로 치환된 1,4-페닐렌은, 2-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2-디플루오로메틸-1,4-페닐렌 또는 2,3-비스트리플루오로메틸-1,4-페닐렌이다.
이들 중에서 바람직한 기는 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 2,5-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-비스트리플루오로메틸-1,4-페닐렌 또는 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌이다. 또, 1,4-시클로헥실렌에 관한 입체 배치는, 시스보다도 트랜 스가 바람직하다.
바람직한 X1은, 수소, 할로겐, 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있다. 바람직한 X2는, 수소, 할로겐, 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있다.
바람직한 Z1은, 단일결합, -O-, -COO-, -OCO-, -OCOO-이며, 바람직한 Z2는, 탄소수 1∼10의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O-로 치환되어 있을 수도 있다.
바람직한 Z3은, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO-, -OCO-(CH2)q-이며, 바람직한 Z4는, 단일결합, -CH2CH2 -, -O-, -COO-, -OCO-이며, 바람직한 Z5는, 단일결합, -O-, -COO-, -OCO-, -OCF2- 또는 -(CH2)r -이며, -(CH2)r- 중 하나의 -CH2-는, -O-로 치환되어 있을 수도 있다.
바람직한 p는 1∼3의 정수이며, 바람직한 q는 1∼10의 정수이며, 바람직한 r은 1∼10의 정수이며, s는 0 또는 1이며, 바람직한 t는 1∼3의 정수이다.
네 번째로, 성분인 화합물이 구체적인 예를 나타낸다.
바람직한 화합물(1-1)은, 화합물(1-1-1)∼(1-1-441)이다. 바람직한 화합물(1-2)는 화합물(1-2-1)∼(1-2-229)이다. 바람직한 화합물(1-3)은 화합물(1-3-1)∼(1-3-50)이다.
바람직한 화합물(2-1)은 화합물(2-1-1)∼(2-1-441)이다. 바람직한 화합물(2-2)는 화합물(2-2-1)∼(2-2-229)이다. 바람직한 화합물(2-3)은 화합물(2-3-1)∼(2-3-50)이다.
바람직한 화합물(3-1)은 화합물(3-1-1)∼(3-1-14)이며, 바람직한 화합물(3-2)는 화합물(3-2-1)∼(3-2-4)이다.
하기의 식 중에서, m 및 n은 1∼20의 정수이다. r은 탄소수 2∼10의 알킬 또는 탄소수 2∼20의 알케닐이다. R3은 메틸 또는 에틸이다. Y는, 독립적으로, 할로겐, -CN, 옥시라닐 및 옥세타닐을 포함할 수도 있는, 탄소수 2∼10의 알케닐, 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이들 기 중 임의의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있을 수도 있다. v는 1∼20의 정수이다.
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용도가, 예를 들면, 선광자(旋光子) 또는 복굴절을 이용한 광학보상에의 응용인 경우, 현저하게 큰 HTP는 필요하지 않기 때문에, 광학활성을 가진 화합물로 이루어지는 제3 성분으로서, 상기에서 열거한 것 이외에, 예를 들면, 하기에 나타내는 일반적인 키랄을 첨가할 수 있다. 하기 식 중에서, Y는, 독립적으로, 할로겐, -CN, 옥시라닐 및 옥세타닐을 포함할 수도 있는, 탄소수 2∼10의 알케닐, 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이들 기중 임의의 -CH2-는, -O-로 치환되어 있을 수도 있다. v는 1∼20의 정수이다.
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즉, 화합물(4-1)∼(4-4)로 대표되는 2-메틸부틸류, 화합물(4-5) 및 화합물(4-6)로 대표되는 시트로네놀 유도체, 화합물(4-7)로 대표되는 콜레스테릴에스테르류, 화합물(4-8)로 대표되는 알킨-3-올 유도체, 화합물(4-9)로 대표되는 1-메틸알킬류, 화합물(4-10)로 대표되는 1,2-디페닐에탄-1,2-디올 유도체, 화합물(4-11)로 대표되는 이소소르바이트 유도체, 화합물(4-12) 및 (4-13)로 대표되는 1-페닐에탄-1,2-디올 유도체, 화합물(4-14)로 대표되는 쿠마린 유도체, 화합물(4-15)로 대표되는 멘톨 유도체, 및 화합물(4-16)로 대표되는 타르타르산 유도체이다. 화합물(4-17) 및 (4-18)로 대표되는 2-치환프로피온산 유도체. 2-메틸부틸류 중 시아노비페닐류는, C15 및 CB15로서 시판되고 있다. 또, 1-메틸알킬류의 대표적 화합물은 ㎠1 및 CM33으로서 공지된 것이다. 그러나, 어느 하나의 유연(類緣) 화합물을 이용 할 수도 있다.
화합물(4-5), (4-6), (4-7), (4-8), (4-10), (4-11), (4-12), (4-13), (4-14), (4-15) 및 (4-16)은 그 구체적인 예가, 일본 특개평11-302229호 공보, WO02/100979 명세서, DE10221751 명세서, EP1273585 명세서, US6511719B 명세서, US6495217B 명세서 등과, 그들의 참고 문헌에 기재되어 있다.
식(4-17) 또는 식(4-18)로 나타내어지는 2-치환 프로피온산 유도체는, 예를 들면, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 2000, Vol. 346, pp. 35-40에 기재된 방법에 의해서 합성할 수 있다. 광학활성 알킬렌 부위는 키랄 소스, 예를 들면 시트로네롤로부터 공지된 방법으로 유도할 수 있는 어느 화합물이라도 본 발명에 적합하게 사용할 수 있다. 이들 화합물의 말단은, 옥시라닐이나 옥세타닐 등의 중합성기로 치환되어 있을 수도 있다.
중합성 화합물만으로 이루어지는 액정 조성물로부터 얻어지는 중합체(광학 이방성 막)의 광학특성은, 실용적인 사용 온도 범위에 있어서, 일반적으로 온도 의존성이 작다. 한편, 액정 표시소자에 충전된 액정 조성물의 광학특성에 온도 의존성이 있기 때문에, 액정 표시소자의 광학특성에는 온도 의존성이 생긴다. 그러므로 상기 중합체를 액정 표시소자의 광학보상으로서 이용할 때, 용도에 따라서는(예를 들면 STN 방식의 액정 표시소자 등), 광학특성에 온도 의존성을 부여한 중합체가 필요한 경우가 있다. 본 발명의 중합체는 고분자량이고, 대개의 경우, 삼차원 구조를 가지며 유기 용매에 불용이다. 따라서, 분자량을 측정할 수 없다.
또, 부가 성분으로서, 비중합성인 액정성 화합물을 첨가할 수도 있다. 이 비중합성인 액정성 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 중합하여 얻어진 경화물을 중합체 조성물이라고 부른다. 얻어진 중합체 조성물(광학 이방성 막)의 광학특성에는 온도 의존성이 생긴다. 예를 들면 그 결과, 중합체 조성물의 광학특성의 온도 의존성은 넓은 온도 범위에서 광학보상의 조건을 충족시키기 때문에, 넓은 온도 범위에서 액정 표시소자의 표시특성을 향상시킬 수 있다. 비중합성의 액정성 화합물의 구체적인 예는, 액정 화합물 데이터 베이스 LiqCryst(상품명, LCI Publisher GmbH(독일 함부르크))에 기재되어 있다. 또, 중합성 화합물만으로 이루어지는 액정 조성물을 중합하더라도 일부 미반응의 중합성 화합물이 계 내에 잔존한 경우도 중합체 조성물로 한다.
다섯 번째로, 성분인 화합물의 합성법을 예시한다.
화합물(1-2-116)은, 하이드로퀴논 유도체와 치환 벤조산 유도체의 에스테르화 반응에 의해 합성할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들면 특원2003-567에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다. 화합물(1-3) 및 (2-3)은, 유기합성화학의 방법을 조합함으로써 합성할 수 있다. 구체적인 방법은, 호우벤-와일(Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart), 오거닉 신세시즈(Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.), 오거닉 리액션즈(Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.), 컴프리헨시브 오거닉 신세시스(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press), 신실험화학강좌(마루젠) 등에 기재되어 있다. 보다 구체적으로는, 특원 2001-317433에 기재된 방법을 적용할 수 있다. 식(3-1) 및 식(3-2)로 나타내어지는 비나프톨 유도체는, 예를 들면, Mol. Cryst. and Liq. Cryst., 2001., Vol. 364, pp 825∼834, EP0217239 명세서, 및 WO02/06195 명세서에 기재된 방법에 따라서 합성할 수 있다.
다음에, 상기의 중합성 액정 조성물을 이용하여, 광학 이방성 막을 형성하는 방법을 기재한다. (1) 중합개시제에 대해, (2) 중합개시제 이외의 첨가제에 대해, (3) 지지체 및 배향 처리에 대해, (4) 도막 방법에 대해, (5) UV 조사에 의한 중합의 순으로 설명한다.
(1) 상기의 액정 조성물에 중합개시제를 첨가하여, 대기 중에서 광 조사에 의해 중합시킨다.
본 발명의 조성물은 보통의 광 양이온 중합개시제를 첨가하여 사용한다. 광 양이온 중합개시제에는, 디아릴요오도늄염(이하 DAS라 약칭한다), 트리아릴설포늄염(이하 TAS라 약칭한다) 등을 들 수 있다.
DAS로는, 디페닐요오도늄테트라플루오로보레이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로포스포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로아르세네이트, 디페닐요오도늄트리플루오로메탄설포네이트, 디페닐요오도늄트리플루오로아세테이트, 디페닐요오도늄-p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄테트라플루오로보레이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄헥사플루오로포스포네이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄헥사플루오로아르세네이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄트리플루오로메탄설포네이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄트리플루오로아세테이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄-p-톨루엔설포네이트, 4-메톡시페닐페닐요오도늄디페닐요오도늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도 늄디페닐요오도늄테트라플루오로보레이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄디페닐요오도늄헥사플루오로아르세네이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄디페닐요오도늄트리플루오로메탄설포네이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄트리플루오로아세테이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄-p-톨루엔설포네이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄디페닐요오도늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트를 들 수 있다.
DAS에는, 티옥산톤, 페노티아진, 클로로티옥산톤, 크산톤, 안트라센, 디페닐안트라센, 루브렌 등의 광증감제를 첨가함으로써 고감도화할 수도 있다.
TAS로는, 트리페닐설포늄테트라플루오로보레이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로포스포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로아르세네이트, 트리페닐설포늄트리플루오로메탄설포네이트, 트리페닐설포늄트리플루오로아세테이트, 트리페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄테트라플루오로보레이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄헥사플루오로포스포네이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄헥사플루오로아르세네이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄트리플루오로메탄설포네이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄트리플루오로아세테이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트, 4-메톡시페닐디페닐설포늄트리페닐설포늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄테트라플루오로보레이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄헥사플루오로포스포네이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄헥사플루오로아르세네이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄트리플루오로메탄설포네이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트, 4-페닐티오페닐디페닐설포늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트를 들 수 있다.
광 양이온 중합개시제의 구체적인 상품명의 예는 UCC사 제품 중에서 사이러큐어 UVI-6990, 사이러큐어 UVI-6974, 사이러큐어 UVI-6992, 아사히덴카(주) 제품 중에서 아데카옵토머 SP-150, SP-152, SP-170, SP-172, 로디아사 제품 중에서 PHOTOINITIATOR 2074, 치바스페셜리티사 제품 중에서 일가큐어 250, GE 실리콘즈사 제품 중에서 UV-9380C, 미도리가가쿠사 제품 중에서 DTS-102 등이다.
본 발명의 조성물은 광 양이온 중합개시제와 병용하여 일반적인 광라디칼 중합개시제를 첨가하여 하이브리드 경화할 수도 있다. 광라디칼 중합개시제의 예는, 치바ㆍ스페셜러티ㆍ케미컬(주)사 제품 중에서, 달로큐어 1173(2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온), 일가큐어 184(1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤), 일가큐어 651(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온), 일가큐어 500, 일가큐어 2959, 일가큐어 907, 일가큐어 369, 일가큐어 1300, 일가큐어 819, 일가큐어 1700, 일가큐어 1800, 일가큐어 1850, 달로큐어 4265, 일가큐어 784 등이다.
광라디칼 중합개시제의 기타 예는, p-메톡시페닐-2,4-비스(트리클로로메틸)트리아진, 2-(p-부톡시스티릴)-5-트리클로로메틸-1,3,4-옥사디아졸, 9-페닐아크리딘, 9,10-벤즈페나진, 벤조페논/미힐러케톤 혼합물, 헥사아릴비이미다졸/메르캅토벤즈이미다졸 혼합물, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2,4-디에틸크산톤/p-디메틸아미노벤조산메틸 혼합물, 벤조페논/메틸트리에탄올아민 혼합물 등이다.
본 발명의 조성물의 경화에는 광에 의한 염기증식 반응을 이용하여 경화할 수도 있다(K. Arimitsu, M. Miyamoto, K. Ichimura, Angew. Chem. Int. Ed, 2000, 39, 3425).
광 중합개시제의 바람직한 첨가량은 액정 조성물에 대하여 0.01∼10중량%이다. 보다 바람직하게는, 0.01∼5중량%이다.
(2) 광 중합성 조성물에는, 보존 시의 중합을 방지하기 위해서 중합방지제를 첨가할 수 있다. 공지된 중합방지제를 사용할 수 있지만, 그 중 바람직한 예는, 2,5-디(t-부틸)하이드록시톨루엔(BHT), 하이드로퀴논, 메틸블루, 디페닐피크린산히드라지드(DPPH), 벤조티아진, 4-니트로소디메틸아닐린(NIDI), o-하이드록시벤조페논 등이다. 광 중합성 조성물의 보존성을 향상시키기 위해서, 산소저해제를 첨가할 수도 있다. 조성물 내에서 발생하는 라디칼이 산소와 반응하여 퍼옥사이드라디칼을 부여하고, 중합성 화합물과의 바람직하지 않은 반응이 촉진된다. 이것을 방지할 목적으로 산소저해제를 첨가하는 것이 바람직하다. 산소저해제의 예는 인산에스테르류이다.
또, 도포를 용이하게 하기 위해, 또는 액정상의 배향을 제어하기 위해, 본 발명의 효과를 해지지 않은 범위에서 계면활성제를 첨가할 수도 있다. 계면활성제로는, 예를 들면, 이미다졸린, 4급 암모늄염, 알킬아민옥사이드, 폴리아민 유도체, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 축합물, 폴리에틸렌글리콜 및 그의 에스테르, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산아민류, 알킬치환 방향족 술폰산염, 알킬인산염, 지방족 또는 방향족 술폰산포르말린 축합물, 라우릴아미드프로필베타인, 라우릴아미노아세트산베타인, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르류, 폴리옥시에 틸렌알킬아민, 퍼플루오로알킬술폰산염, 퍼플루오로알킬카르복시산염, 퍼플루오로알킬에틸렌옥사이드 부가물, 퍼플루오로알킬트리메틸암모늄염, 퍼플루오로알킬 및 친수성기 함유 올리고머, 퍼플루오로알킬 및 친유성기 함유 올리고머, 퍼플루오로알킬 함유 우레탄를 들 수 있다.
상기 계면활성제의 첨가량은 계면활성제의 종류, 광 중합성 액정 조성물의 조성비 등에 따라 다르지만, 광 중합성 액정 조성물의 중량에 대하여, 20ppm 내지 5%, 더욱 바람직하게는 100ppm 내지 1%의 범위이다.
(3) 본 발명의 액정 필름은, 본 발명의 광 중합성 조성물을 지지체 상에 도포하여 도막을 형성시키고, 그 도막 중의 조성물이 액정 상태로 형성하는 네마틱 배향을 광의 조사에 의해 고정화하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
지지 기판에는, 그 표면에 액정 조성물의 도막을 형성할 수 있는 것으로, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오즈, 폴리비닐알콜, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리아릴레이트, 폴리에테르이미드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트를 이용할 수 있다. 기타 구체적인 상품명으로서는 JSR(주)제의 "아톤", 니폰제온(주)제의 "제오넥스" 및 "제오노아", 미쓰이가가쿠(주)제의 "아펠" 등의 노르보르넨계 수지를 이용한다. 이들 지지체는 1축 연신 필름, 2축 연신 필름일 수도 있다.
기판의 표면을 배향 처리하는 바람직한 방법은, 레이온천 등으로 러빙 처리하는 방법, 산화규소를 경사 방향으로 증착하는 방법, 연신 필름을 사용하는 방법, 또는 편광자외선 또는 이온 빔 등을 이용한 러빙 프리배향법이다. 러빙 처리하는 방법의 경우, 예를 들면 일반적으로 이용되는 폴리이미드나 폴리비닐 알콜 등으로 이루어지는 박막층을 형성하고, 그것을 러빙 처리하고, 그 위에 중합성 액정 조성물로 이루어지는 광학 이방성 막을 도막할 수도 있다.
(4) 액정 필름을 제조할 때에는, 광 중합성 조성물을 그대로 사용할 수도 있지만, 이것에 적당한 용매를 가하고 나서 도포하거나 성형한 후에, 용매를 제거하여 박막을 제조하는 방법이 일반적이다. 중합성 액정 조성물에서의 화합물의 조성비, 중합성 액정 조성물이 가지는 Δn, 막 두께 및 배향층을 예의 검토함으로써 여러 가지 용도에 따라서, 호모지니어스 배향, 틸트 배향, 하이브리드 배향, 호메오트로픽 배향, 트위스트 배향 등의 배향 형태 및 지연 등의 광학적 물성치를 적절하게 조정할 수 있다.
용매로는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, n-부틸벤젠, 디에틸벤젠, 테트랄린, 메톡시벤젠, 1,2-디메톡시벤젠, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논, 사이클로펜타논, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산프로필, 락트산부틸, 트리플루오로아세트산, 트리플루오로아세트산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 디클로로에탄, 테트라클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, t-부틸알코올, 디아세톤알코올, 에탄올, 이소프로판올, 글리세린, 모노아세틴, 에틸렌글리콜, 트리 에틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, THF 등을 단독 용매 또는 복수의 혼합 용매로서 이용할 수 있다.
도포 방법은, 스핀코팅, 롤코트, 카텐코트, 플로우코트, 프린트, 마이크로그라비아코트, 그라비아코트, 와이어바 코드, 딥코트, 스프레이코트, 메니스커스코트나 유연(流延) 막형성법 등의 방법으로 박막 전개하고, 그것을 건조 처리하여 용매를 제거하는 방법 등에 의해 행할 수 있다.
(5) 광원으로부터 조사하는 광량은, 광 중합성 조성물에 이용하는 화합물 및 중합개시제의 종류와 조성비 등에 따라, 바람직한 범위가 상이하다. 따라서, 이하에 설명하는 도막의 열처리의 온도 및 시간, 광 조사에 이용되는 광의 파장, 및 광원으로부터 조사하는 광량에 대한 조건은, 대략적인 범위를 나타내는 것이다.
지지체 상에 형성된 광 중합성 조성물의 네마틱 배향 상태는, 광 조사에 의해 도막을 중합시킴으로써 고정화된다. 광 조사에 사용되는 광의 파장은 특별히 한정되지 않는다. 전자선, 자외선, 가시광선, 적외선(열선) 등을 이용할 수 있다. 통상적으로는 자외선 또는 가시광선을 사용하면 좋다. 파장의 범위는 150∼500nm이다. 바람직한 범위는 250∼450nm이며, 보다 바람직한 범위는 300∼400nm이다. 광원의 예는, 저압 수은램프(살균 램프, 형광 케미컬램프, 블랙라이트), 고압방전 램프(고압 수은램프, 메탈 할라이드램프), 쇼트 아크 방전램프(초고압 수은램프, 크세논램프, 수은 크세논램프) 등이다. 광원의 바람직한 예는, 메탈 할라이드램프나 크세논램프, 및 고압 수은램프이다.
광원과 광 중합성 조성물의 도막층 사이에 필터 등을 설치하여 특정한 파장 영역만을 통과시킴으로써, 조사 광원의 파장 영역을 선택할 수도 있다. 광원으로부터 조사되는 광량은, 2∼5000mJ/㎠이다. 광량의 바람직한 범위는 10∼3000mJ/㎠이며, 보다 바람직한 범위는 100∼2000mJ/㎠이다. 광 조사 시의 온도 조건은, 상기의 열처리 온도와 동일하게 설정되는 것이 바람직하다.
실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다. %는 조성물 전량을 기준으로 하는 중량%를 나타낸다. 실시예 및 비교예에서의 화합물은, 하기 표 1의 정의에 따라 기호로 나타내었다. 표 1에 있어서, 1,4-시클로헥실렌에 관한 입체 배치는 트랜스이다.
[표 1]
Figure 112004053337256-pat00181
본 실시예에서의 경화(중합) 조건은, "대기 중 또는 질소 퍼지 하에, 실온에 서 250W의 초고압 수은등을 이용하여 강도 30mW/㎠(365nm)의 광을 20초간 조사"로 했다. 주된 평가 항목은, (A) 신속경화성, (B) 내열성, (C) 밀착성으로 했다. (A)에 대해서는, 상기 경화 조건 하에서, 표면의 점착성(끈적거림)에 의해서 표면 경화성을, 손톱에 의한 스크래치 시험에 의해서 내부의 경화성을 판정했다. (B)에 대해서는, 경화 후, 200℃에서 1시간 방치하고, 25℃에서의 지연의 초기값에 대한 변화량으로부터 찾았다. 이 변화량이 작을수록 내열성이 양호한 것으로 했다. 측정 파장은 550nm이다. 또, 평가 샘플은, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드(210℃에서 30분간 소성품) 부착 유리 기판에 도막ㆍ배향시키고, 상기 경화 조건 하에서 중합시킴으로써 얻었다. (C)에 대해서는, 경화 후, 셀로테이프 박리 시험에 의해서 검토했다. 셀로테이프 박리 시험은 JIS 규격 "JIS-5400"의 시험법, 즉 100눈금 중의 잔존한 눈금에 의해 평가했다. 지지체에는 아세틸화도 2.9의 TAC 필름을 이용했다. 평가 샘플은, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도막ㆍ배향시키고, 상기 경화조건 하에서 중합시킴으로써 얻었다.
실시예 1
본 발명의 조성물 I를, 이하의 두 가지 방법에 의해, 우선 기판에 도포했다. (1) 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포했다. 다음에, 어느 경우에나 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여 중합함으로써 호모지니어스 배향을 가지는 광학 박막을 얻었다.
(조성물 I)
E-2OBEBO2-E 49%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 48%
DTS-102(하기의 화합물) 3%
(DTS-102)
Figure 112004053337256-pat00182
비교예
하기의 아크릴레이트계 조성물 II를, 이하의 두 가지 방법에 의해, 우선 기판에 도포했다. (1) 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포했다. 다음에, 어느 경우에나 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여 중합함으로써 호모지니어스 배향을 가지는 광학 박막을 얻었다.
(조성물 II)
A-6OBBC 30%
A-6OBEB(CF3) ErBO6-A 27%
A-6OBEFL(1) ErBO6-A 40%
IRG907 3%
하기의 에폭시계 조성물 III를, 이하의 두 가지 방법에 의해, 우선 기판에 도포했다. (1) 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에 30%의 농도로 용해하고 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포했다. 다음에, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 중합함으로써 호모지니어스 배향을 가지는 광학 박막을 얻었다.
(조성물 III)
E-2OBEBO2-E 49%
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 48%
DTS-102 3%
하기의 옥세탄계 조성물 IV를, 이하의 두 가지 방법에 의해, 우선 기판에 도포했다. (1) 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포했다. 다음에, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 중합함으로써 호모지니어스 배향을 가지는 광학 박막을 얻었다.
(조성물 IV)
X(1)-4O BEB(1) ErBO4-X(1) 20%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 37%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErO6O1-X(1) 40%
DTS-102 3%
상기의 조성물 I∼IV의 (A) 신속경화성, 및 이들 조성물을 중합함으로써 얻어지는 중합체의 (B) 내열성, (C) 밀착성의 결과를 하기 표에 요약한다. 또, (B) 내열성의 평가에 대하여, 200℃에서 1시간 방치 후, 지연의 변화율이 3% 미만인 경우는 ○, 3% 이상 10% 미만인 경우는 △, 10% 이상인 경우는 ×로 했다. 또, (C) 밀착성의 평가에 대하여, 100눈금의 잔존한 눈금의 수가 100인 경우는 ○, 0인 경우는 ×로 했다.
[표 2]
Figure 112004053337256-pat00183
이상의 결과로부터, 본 발명의 조성물 I는, 대기 중에서의 신속경화성, 내열성 및 밀착성이 우수하고, 소기의 목적을 달성하고 있는 것을 알 수 있다.
실시예 2
E-1O4O BBC 49%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 48%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 221nm이며 하이브리드 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과가 되었다.
실시예 3
E-2OBEBO2-E 20%
E-6OBEB(DCF3) ErBO6-E 30%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 30%
X(1)-1O6OBEFL(2) ErBO6O1-X(1) 17%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 260.2nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 4
E-1O BTB3 30%
E-2OBEBO2-E 20%
X(2)-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-X(2) 15%
X(1)-1O6OBEFL(2) ErBO6O1-X(1) 32%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 323nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜 타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 5
E-2OBEBO2-E 30%
E-3HHB(F)F 37%
X(1)-1O6OHEFL(1) ErHO6O1-X(1) 30%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 20%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 141.2nm인 배향성 양호한 하이브리드 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 6
E-1O BBC 5%
E-4O BBC 40%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 52%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 20%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 285.5nm인 배향성 양호한 하이브리드 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 7
E-2OBEBO2-E 10%
E-3HHB(F)F 30%
E-6OBEB(1) ErBO6-E 27%
X(1)-3HHB(F)F 30%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 20%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 139.6nm인 배향성 양호한 하이브리드 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 8
E-2OBEBO2-E 20%
E-6OBEB(1) ErBO6-E 28%
X(1)-1O4O BBC 20%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 29%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 259.5nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 9
E-6OBEB(1) ErBO6-E 48%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 49%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 263.1nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 10
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 48%
X(2)-1O4O BBC 49%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 367.2nm이며 호모지니어스 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 11
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 40%
X(2)-1O4O BBC 27%
X(1)-3HHB(F)F 30%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 327.8nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 12
E-1O BTB3 17%
E-2OBEBO2-E 20%
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 30%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 30%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시키고, 정면의 지연이 314.2nm인 배향성 양호한 호모지니어스 배향을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜 타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 13
E-2OBEBO2-E 43%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 44%
Y가 탄소수 5의 알킬인 화합물(3-1-6) 10%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -34.6nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 14
E-2OBEBO2-E 47%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 46%
Y가 탄소수 5의 알킬인 화합물(3-1-6) 4%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 착색된 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바, 파장폭 Δλ=68nm, 파장 중심 λc=610nm의 선택 반사인 것을 알았다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 실시한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 15
E-2OBEBO2-E 33%
E-6OBEB(DCF3) ErBO6-E 10%
X(2)-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-X(2) 10%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 34%
Y가 탄소수 5의 알킬이고, v=5인 화합물(3-1-10) 10%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -33.1nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 16
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 44%
X(1)-1O4O BBC 43%
Y가 탄소수5의 알킬인 화합물(3-1-6) 10%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -41.9nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 17
E-2OBEBO2-E 15%
E-6OBEB(1) ErBO6-E 30%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 42%
Y가 탄소수5의 알킬인 화합물(3-1-6) 10%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -34.2nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 18
E-1O4O BBC 10%
E-2OBEBO2-E 20%
E-6OBEB(1) ErBO6-E 30%
X(1)-6OBEB(1) ErBO6-X(1) 31%
Y가 탄소수3의 알킬인 화합물(3-2-2) 6%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 착색한 광학 박막을 얻었다. 투과 광의 스펙트럼을 측정한바, 파장폭 Δλ= 41.8nm, 파장 중심 λc=421nm의 선택 반사인 것을 알았다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다
실시예 19
E-1O BBC 20%
E-2OBEBO2-E 15%
E-6OBEB(1) ErBO6-E 20%
X(1)-3HHB(F)F 29%
Y가 탄소수3의 알킬인 화합물(3-2-2) 13%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -26.3nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만 으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 20
E-2OBEBO2-E 10%
X(1)-1040B(F)EB(DCF3) ErBr(F)O4O1-X(1) 10%
X(1)-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-X(1) 38%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 39%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 273nm이며 호모지니어스 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 21
X(1)-1O4O BBC 24%
E-1O4O BBC 20%
X(1)-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-X(1) 26%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 27%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 167nm이며 하이브리드 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 22
E-2OBEBO2-E 10%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 8%
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 39%
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 40%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 171nm이며 하이브리드 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 23
E-2OBEBO2-E 20%
E-1O6OBBr(F)BO6O1-E 34%
E-1O6OBTBTBO6O1-E 33%
X(1)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(1) 10%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시 된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 235nm이며 호모지니어스 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 24
X(1)-1O4O BB(DF)O2 30%
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 34%
E-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-E 33%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 166nm이며 호모지니어스 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 25
E-2OBEBO2-E 33%
X(2)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(2) 33%
X(2)-1O6OBBC 31%
DTS-102 3%
상기 조성물을, 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 20%의 농도로 용해하고, (1) 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, (2) 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하고, 어느 경우에나, 70℃, 3분간의 조건으로 용매를 제거하여, 대기 중에서 중합시킴으로써 양호한 배향성을 가지는 광학 이방성 막을 얻었다. 유리 기판에 형성한 광학 이방성 막은, 정면의 지연이 172nm이며 호모지니어스 배향이었다. 측정 온도 및 측정 파장은, 25℃ 및 550nm이다. 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 밀착성 시험에 있어서도, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 26
E-2OBEBO2-E 30%
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 30%
X(2)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(2) 30%
Y가 탄소수 5의 알킬인 화합물(3-1-7) 9%
DTS-102 1%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -36.5nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 27
E-2OBEBO2-E 22%
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 23%
X(2)-1040B(F)EB(DCF3) ErBr(F)O4O1-X(2) 23%
X(2)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(2) 22%
Y가 탄소수 5의 알킬인 화합물(3-1-7) 9%
DTS-102 1%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -34.5nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 28
E-2OBEBO2-E 22%
E-1O4O BEFL(1) ErBO4O1-E 23%
X(2)-1O6OB(F)2EB(DCF3) Er2Br(F)O6O1-X(2)
화합물(2-2-236) 23%
X(2)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(2) 22%
Y가 탄소수5의 알킬인 화합물(3-1-7) 9%
DTS-102 1%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하고, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -32.5nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
실시예 29
E-2OBEBO2-E 45%
X(2)-1O6OBEFL(1) ErBO6O1-X(2) 45%
하기화합물 9%
Figure 112004053337256-pat00184
DTS-102 1%
상기 조성물을, 사이클로펜타논에 30%의 농도로 용해하고, 스핀코팅법에 의해서, 러빙 처리가 실시된 폴리이미드 부착된 유리 기판에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 무색 투명한 광학 박막을 얻었다. 투과광의 스펙트럼을 측정한바 350nm 이상에서 선택 반사는 없었다. 또, 550nm에서의 유효 지연을 측정한바, 수직 입사의 경우에 0, 층면의 법선으로부터 각도 40° 경사지게 한 경우에 -34.0nm가 되고, 네거티브 c-플레이트로 되어 있는 것을 확인했다. 또, 얻어진 이방성 막은, 내열성 시험에 있어서, 지연 변화율이 3% 미만으로 내열성이 우수했다. 또, 상기 조성물을 톨루엔과 사이클로펜타논의 혼합 용매(중량기준 혼합비는 2:1)에, 30%의 농도로 용해하고, 바코터를 이용하여, 러빙 처리가 실시된 TAC 필름에 도포하여, 70℃, 3분의 조건으로 용매 제거 후, 대기 중에서 중합시켜 배향성이 양호한 광학 이방성 막을 얻었다. 밀착성 시험을 한바, 잔존한 눈금의 수가 100이며 양호한 결과로 되었다.
본 발명의 광 중합성 액정 조성물은, 경화 전의 특성으로서, 실온에서 네마 틱상을 가지고, 넓은 네마틱상을 가지며, 양호한 배향성을 나타내고, 대기 중에서 UV 조사에 의한 신속경화성을 가지고, 경화 후의 특성으로서, 지지체와의 양호한 밀착성, 충분한 내열성 및 내습성을 가지며, 적절한 Δn을 가지고, 투명성이 우수하여, 광학소자, 특히 액정 표시소자의 광학보상 소자로서 유용하다.

Claims (31)

  1. 제1 성분으로서 옥시라닐(oxiranyl)을 가진 화합물, 제2 성분으로서 옥세타닐(oxetanyl)을 가진 화합물을 함유하는 액정 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 성분으로서 옥시라닐을 가진 화합물이, 식(1-1), (1-2) 또는 (1-3)으로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00185
    상기 식에서, R1은 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알킬 또는 알케닐 중 임의의 -CH2-는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 기 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1 은, 독립적으로, 단일결합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2 -, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2S-, -SCH2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2) q-이며; Z4는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수임.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제2 성분으로서 옥세타닐을 가진 화합물이, 식(2-1), (2-2) 또는 (2-3)으로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00186
    상기 식에서, R1은 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R3은, 독립적으로, 할로겐, 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1은, 독립적으로, 단일결합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2 S- , -SCH2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수임.
  4. 제1항에 있어서,
    옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제1 성분으로서, 식(1-1), (1-2) 및 (1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제2 성분으로서, 식(2-1), (2-2) 및 (2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함 유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00187
    Figure 112004053337256-pat00188
    상기 식에서, R1은, 독립적으로, 할로겐, -CN, -NCS, -OCF3, -OCF2H, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; R2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; R3은, 독립적으로, 할로겐 또는 탄소수 1∼5의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; Z1은, 독립적으로, 단일결 합, -O-, -S-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-이며; Z2는, 독립적으로, 단일결합 또는 탄소수 1∼30의 알킬렌이며, 이 알킬렌 중 임의의 -CH2-는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -N=N-, -N=N(O)-, -CH2S-, -SCH 2-, -N=CH-, -CH=N-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-CO-NH-, -NH-CO-CH=CH-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4 는, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2-, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -C≡C-이며; A1은, 독립적으로, 방향환, 지방족환, 복소환 또는 축합환이며, 이들 환의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알킬 중의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A2는, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬로 치환된 1,4-페닐렌이며, 이 알킬 중 임의의 수소는, 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; p는 1∼3의 정수이며; q는 1∼20의 정수임.
  5. 제4항에 있어서,
    식(1-1), (1-2), (1-3), (2-1), (2-2) 및 (2-3)에 있어서, R2는 수소이며; R3은 메틸 또는 에틸이며; Z3은, 독립적으로, 단일결합, -CH2CH2 -, -O-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO-, -(CH2)q-COO-, -OCO-(CH2)q-, -N=N-, -N=CH- 또는 -CH=N-이며; A1은 하기 식(B1)∼(B15)로 나타내어지는 군으로부터 선택되는 환이며; q는 1∼20의 정수인 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00189
    상기 식에서, X1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있음.
  6. 제5항에 있어서,
    옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제1 성분으로서, 식(1-1) 및 (1-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제2 성분으로서, 식(2-1) 및 (2-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 것을 특징으로하는 액정 조성물.
  7. 제5항에 있어서,
    옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제1 성분으로서, 식(1-1) 및 (1-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제2 성분으로서, 식(2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  8. 제5항에 있어서,
    옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제1 성분으로서, 식(1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제2 성분으로서, 식(2-1) 및 (2-2)로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  9. 제5항에 있어서,
    옥시라닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제1 성분으로서, 식(1-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물, 옥세타닐을 가진 화합물로 이루어지는 상기 제2 성분으로서, 식(2-3)으로 나타내어지는 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  10. 제6항에 있어서,
    식(1-1), (1-2), (2-1) 및 (2-2)에서, p=1 또는 2인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  11. 제7항에 있어서,
    식(1-1) 및 (1-2)에서, p=1 또는 2인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  12. 제8항에 있어서,
    식(1-3)에서, Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-이며, 또한 식(2-1) 및 (2-2)에서, p=1 또는 2인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  13. 제9항에 있어서,
    식(1-3)에서, Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-이며, 또한 식(2-3)에서, Z4가 독립적으로, -COO- 또는 -OCO-인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  14. 제4항에 있어서,
    식(1-1), (1-2), (1-3), (2-1), (2-2) 및 (2-3)에서, R1은 -CN, F, 에틸 또는 프로필이며; R2는 수소이며; R3은 메틸 또는 에틸이며; Z1은 단일결합 또는 -O-이며; Z2는 단일결합, 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 헥사메틸렌이며; Z3은 단일결합, -C≡C-, -COO-, -OCO-, -(CH2)q-COO- 또는 -OCO-(CH2)q-이며; Z4는 -COO- 또는 -OCO-이며; A1은 1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 3-트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2,3-디트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 3-메틸-1,4-페닐렌, 2,3-디메틸-1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; A2는 1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; X1은 수소 또는 메틸이며; p는 1 또는 2이며; q는 2인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    액정 조성물의 전체 중량에 대하여, 상기 제1 성분이 5∼95중량%이며, 상기 제2 성분이 5∼95중량%인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  16. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    제3 성분으로서, 광학활성을 가진 화합물을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  17. 제16항에 있어서,
    광학활성을 가진 화합물이 식(3-1) 또는 (3-2)로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00190
    상기 식에서, P1은, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 (C)이며, 단, P1 중에서 적어도 2개는 (C)이며; P2는 (C)이며; R4는, 독립적으로, 할로겐, -CN, 탄소수 2∼30의 알케닐 또는 탄소수 1∼30의 알킬이며, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 -CH2- 는 -O- 또는 -S-로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알케닐 또는 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고, 이 알케닐 또는 알킬 중 하나의 수소는 옥시라닐, 옥세타닐로 치환되어 있을 수도 있고; Z5는, 독립적으로, 단일결합, -O-, -COO-, -OCO-, -OCF2- 또는 -(CH2)r-이며, 이-(CH2)r -의 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있을 수도 있고; X2는, 독립적으로, 수소, 할로겐 또는 탄소수 1∼10의 알킬이며, 이 알킬 중 임의의 수소는 할로겐으로 치환되어 있을 수도 있고; A3은, 독립적으로, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-페닐렌 또는 적어도 하나의 수소가 할로겐으로 치환된 1,4-페닐렌이며; r은 1∼20의 정수이며; s는 0 또는 1이며; t는 1∼3의 정수임.
  18. 제17항에 있어서,
    식(3-1) 및 (C)에 있어서, P1은, 독립적으로, 수소 또는 식(C)로 나타내어지는 기이며; Z5는 단일결합, -OCO- 또는 -O-(CH2)r-O-이며; A3은 1,4-페닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌이며; R4는 펜틸 또는 식(5)로 나타내어지는 기이며; r은 1∼20의 정수인 것을 특징으로 하는 액정 조성물:
    Figure 112004053337256-pat00191
  19. 제16항에 있어서,
    액정 조성물의 전체 중량에 대하여, 상기 제1 성분이 5∼95중량%이며, 상기 제2 성분이 5∼95중량%이며, 상기 제3 성분이 0.01∼30중량%인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  20. 제1항에 있어서,
    비중합성의 액정성 화합물을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  21. 제1항에 있어서,
    상기 제1 성분 및 제2 성분이 중합성 화합물인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
  22. 비중합성의 액정성 화합물을 추가로 함유하는, 제20항의 액정 조성물로부터 얻어지는 중합체 조성물.
  23. 제1 성분 및 제2 성분이 중합성 화합물인, 제21항의 액정 조성물로부터 얻어지는 중합체.
  24. 제22항에 있어서,
    상기 액정 조성물이 1㎛ 이상 200㎛ 미만의 피치를 가지는 액정상을 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  25. 제23항에 있어서,
    상기 액정 조성물이 1㎛ 이상 200㎛ 미만의 피치를 가지는 액정상을 갖는 것을 특징으로 하는 중합체.
  26. 제22항에 있어서,
    선택 반사의 파장역이 350nm 이상 800nm 미만인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  27. 제23항에 있어서,
    선택 반사의 파장역이 350nm 이상 800nm 미만인 것을 특징으로 하는 중합체.
  28. 제22항에 있어서,
    선택 반사의 파장역이 350nm 미만인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  29. 제23항에 있어서,
    선택 반사의 파장역이 350nm 미만인 것을 특징으로 하는 중합체.
  30. 제22항, 제24항, 제26항 및 제28항 중 어느 한 항의 중합체 조성물로 이루어지거나,
    제23항, 제25항, 제27항 및 제29항 중 어느 한 항의 중합체로 이루어지는, 필름.
  31. 제22항, 제24항, 제26항 및 제28항 중 어느 한 항의 중합체 조성물을 이용하거나,
    제23항, 제25항, 제27항 및 제29항 중 어느 한 항의 중합체를 이용한, 광학보상 소자.
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