KR100983872B1

KR100983872B1 - 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR100983872B1
Application number: KR1020080010833A
Authority: KR
Inventors: 최장현; 강성우; 이주한; 오창훈
Original assignee: 금호석유화학 주식회사
Priority date: 2008-02-01
Filing date: 2008-02-01
Publication date: 2010-09-27
Also published as: KR20090084574A

Abstract

본 발명은 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 부타디엔계 고무-메틸메타아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1-30 중량%; 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 10-50 중량%; 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 20-70 중량%를 사용하여 이루어진 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따른 수지 조성물은 투명성이 우수하면서도 Black 착색성이 우수하며 광택, 경도, 충격강도, 가공성 및 내스크래치성이 우수한 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물로 외관을 중시하는 가전제품 하우징 특히 TV 프론트 및 리어 판넬 등에 사용할 수 있다.

Description

고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물{Transparent Thermoplastic Resin with High Gloss and Hardness}

본 발명은 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 부타디엔계 그라프트 공중합체; 방향족 비닐화합물-비닐시안계화합물 공중합체; 및 폴리메틸메타아크릴레이트 수지로 이루어진 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

투명도가 요구되는 제품에 주로 사용되는 수지로는 SAN, PC, GPPS, MS, PMMA 및 투명ABS 수지 등이 있다. 이 중에서도 충격성을 가진 투명 수지는 분산상인 고무의 굴절율에 연속상이 매트릭스 수지의 굴절율을 일치시킴으로써 분산상과 연속상 사이의 계면에서 발생하는 빛의 산란과 굴절을 최소화하기 때문에 투명성을 지닌다.

지금까지 투명성 및 물성이 우수한 투명 수지를 제조하는 기술로 미국특허 제3,787,522호 및 일본특허공개공보 소63-42940호는 투명한 PMMA 수지에 내충격성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 투명성과 가공성은 우수하나 내충격성이 극히 약하여 적용상 한계가 있는 문제점이 있었다. 또한 유럽특허 제0703252호 는 HIPS 수지에 투명성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 내화학성과 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있었다. 한편, 내화학성 및 내스크래치성이 상대적으로 높은 투명 ABS 수지에 대한 연구도 많이 진행되었으나, 한계가 있어 대부분 연필경도가 2B 또는 3B 정도의 수준에 머무르는 문제점이 있었다.

한편, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지는 비결정성 수지로서 투명성이 우수한 수지로 보통 `아크릴 수지` 라고 부르며, 1930년 내에 연구개발되어 공업화가 시작되었다. 현존하는 수지 중 가장 오래된 역사를 가진 수지의 일종으로 가장 투명하고 내후성이 좋다. 그래서 유기유리, 전기부품 및 건축재료 등으로 광범위하게 이용되고 있다.

또한, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 조성 성분의 함량 조절 및 분자량 조절로 성형가공성, 투명성, 강성 및 내화학성 등이 우수하여 강성 및 투명성이 요구되는 제품 또는 그라프트 ABS 플라스틱 수지와 블렌드하여 내화학성 및 가공성 향상 형태로 많이 사용되고 있다.

상기와 같이 다양한 특성을 가지는 수지들을 적절히 혼련하여 성형할 경우, 각각이 성분이 가지는 특장점을 유지하면서도 각각의 수지가 제공하지 못하는 새로운 특성을 부여할 수 있기 때문에, 다양한 조성의 블렌드 수지들이 소개되어 왔다. 그러나, 단순한 혼련만으로는 성분들간의 충격성 및 투명성이 떨어져 새로운 시너지 효과를 나타내지 못하고, 단순 혼합특성만을 나타내거나 오히려 특성들이 낮아지는 문제가 있어서, 새로운 성분을 추가하여 혼련 제품의 특성을 보완하는 방안이 연구되고 있다.

PMMA 수지의 취약한 내충격성을 보완하기 위해서 PMMA에 내충격성이 우수한 탄성체 고무를 도입하려는 연구가 수행되어 왔다. 일반적으로 PMMA 수지에 고무를 도입하면 내충격성은 만족할 만한 수준으로 향상될 수 있으나, PMMA의 가장 큰 장점인 투명성이 저하되는 문제가 발생한다.

일본국 특허공고번호 제 소하 46-11035호, 미합중국 특허등록번호 제 4,287,315호 및 미국합중국 특허등록번호 제3,646,164호, Progress in Colloid Polymer science 90: 227-231 (1992) 및 이탈리아 특허등록번호 제 47,946 A8 9호 에서는 PMMA에 내 충격성을 부여하기 위해 탄성체 고무를 사용하여 내충격성 PMMA를 제조하였다. 그러나 이러한 종래 방법으로 제조된 PMMA는 내충격성면에서는 크게 향상되었으나, 투명성 면에서는 매우 떨어진다는 단점이 있다.

탄성체 고무를 사용한 경우, 투명도 유지 여부는 일반적으로 분산상의 크기 및 분산상과 연속상 수지의 굴절률 차이에 기인하는 것으로 알려져 있다. 즉, 분산상 수지의 크기가 가시광선의 파장보다 매우 작으면 수지와 굴절률이 일치하지 않더라도 광산란이 거의 일어나지 않아서 투명도가 유지되며, 또한 분산상과 연속상의 굴절률이 일치되면 광학적으로 균일상을 이루기 때문에 분산상 입자가 크더라 도 투명도가 유지된다.

그러나, 대체로 직경이 100 nm 이하인 것으로 알려져 있는 광산란이 거의 일어나지 않을 정도의 크기를 가진 고무입자를 PMMA 수지 내에 균일하게 분산시키는 것이 용이하지 않을 뿐만 아니라, 이로 인한 내충격성의 향상 정도도 미미하다. 직경 100 nm 이하의 입자를 사용할 때 내충격성의 향상은 거의 없으며, 내충격성이 향상되더라도 그 향상치는 매우 적다는 내용이 미국 특허 제 5,338,804호에 기재된 바 있다.

또한, 연속상을 이루는 PMMA 수지도 열안정성 향상 등을 위해 다른 아크릴레이트 단량체 또는 첨가제 등을 혼합하여 사용하므로 제품의 종류에 따라 굴절률이 약간씩 다르기 때문에 연속상과 분산상 수지의 굴절률을 매우 정밀하게 일치시키는 것도 용이하지 않다. 이와 관련하여, 두 상을 이루는 수지의 굴절률 차이가 0.005 이상이면 투명도가 떨어진다는 것이 미국 특허등록번호 제 5,338,804호에 기재되어 있다.

또한, 탄성체 고무의 굴절률을 PMMA와 유사하게 일치시키더라도 분산상과 연속상을 이루는 각각의 수지의 온도에 대한 굴절률 변화 정도가 다르기 때문에 실온과 같은 특정 온도에서 굴절률이 일치되어 높은 투명도를 나타내었다 하더라도 이와 다른 온도 즉, 실온 이상의 고온 또는 실온 이하의 저온에서는 투명도가 감소되는 경우가 많다.

일본국 특허공고번호 제 소하46-11035호, 미합중국 특허등록번호 제 4,287,315호 및 이탈리아 특허 제 47,946 A89호 에서 개시된 바 있고, 또 다른 문 헌들에서 이미 공지된 바 있는, 탄성체 고무인 에틸렌계 공중합 고무, 폴리부타디엔, 부타디엔/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트 고무 등은 온도 변화에 따라 굴절률 변화가 심하게 나타난다. 그 한 예로써, 에틸렌/비닐 아세테이트계 공중합체 고무를 PMMA의 내충격제로 사용하면 PMMA의 내충격성은 향상되고 실온에서는 투명하지만, 온도 변화에 따라 투명도가 급격히 변한다. 또 다른 예를 살펴보 면, PMMA와 유사하게 굴절률을 일치시킨 스티렌/부틸 아크릴레이트/메틸메타크릴레이트의 코어/쉘(core-shell) 구조를 가진 탄성체 고무 성분을 사용하면 역시 내 충격성은 증가한다. 반면, 실온에서의 투명성은 우수하나, 약간의 푸른 빛을 띠며, 또한 온도가 상승하면 PMMA의 투명도가 크게 감소하는 단점이 있다.

본 발명의 목적은 신규한 투명 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 고광택 및 고경도를 가지는 신규한 투명 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물은 부타디엔계 고무에 메타아크릴산 에스테르 화합물 또는 아크릴산 에스테르 화합물, 방향족 비닐화합물, 비닐시안화합물을 그라프트 중합시킨 그라프트 공중합체 1-30 중량%; 방향족 비닐화합물-비닐시안화합물 공중합체 10-50 중량%; 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 20-70 중량%로 이루어진다.

본 발명에 있어서, 이론적으로 한정되지는 않지만, 상기 그라프트 공중합체는 폴리메틸메타아크릴레이트 수지와 방향족 비닐화합물-비닐시안화화합물로 이루어진 투명한 매트릭스의 상용성을 증가시키기 위해서 사용된다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체에 사용되는 부타디엔계 고무는 부타디엔 또는 부타디엔과 공중합 가능한 소량의 불포화 단량체, 예를 들어 스티렌, 아크릴로니트릴이 공중합된 고무이다.

본 발명에 있어서, 상기 방향족 비닐화합물은 치환되거나 비치환된 스티렌계 단량체이며, 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 또는 비닐톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 특히 스티렌이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 상기 비닐시안화화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.

본 발명에 있어서, 상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르이며, 바람직하게는 메타아크릴레이트이다.

본 발명에서, 상기 부타디엔계 고무는 최종 제품이 고투명성 및 고광택성과 내충격성을 동시에 만족시킬 수 있도록, 소입경과 대입경으로 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 소입경 고무는 직경 700-1500 Å 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 800 - 1200 Å이다. 또한, 상기 대입경 고무는 직경 2000-4000 Å 범위가 바람직하며, 2500-3500 Å이 더욱 바람직하다. 소입경 고무의 크기가 너무 커지게 되면, 투명성 및 광택성이 낮아지게 되며, 적어질 경우에는 충격강도가 낮아지게 된다. 또한 대입경 고무의 경우 크기가 너무 커지거나 적어지게 되면, 오히려 충격강도가 낮아지는 문제가 있다.

본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 최종 제품이 고광택, 고충격 특성을 유지할 수 있도록 평균 입경이 700~1500 Å인 부타디엔 고무 5-25 중량%; 평균 입경이 2000-4000 Å인 부타디엔고무 20-50 중량%; 메틸메타아크릴레이트 20-40 중량%; 스티렌 10-20 중량%; 아크릴로니트릴 1-10 중량부% 이루어질 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 서로 다른 입경을 갖는 디엔계 고무질 중합체 (R₁, R₂)로 이루어진 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 알킬아릴 설포네이트염의 유화제와 분산제를 첨가하고 교반시켜 그라프트 중합하여 이루어진다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 1-30 중량 %의 범위로 사용되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 - 20 중량 %이다. 상기 그라프트 공중합체의 양이 많아지게 되면, 고무함량의 증가로 인해 투명성과 가공성이 낮아지게 되고, 그라프트 공중합체의 양이 적어질 경우에는 충격 강도가 낮아지는 문제가 있다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트 수지는 메틸메타크릴레이트를 주성분으로 하는 동종 중합체; 알킬아크릴레이트 군 또는 알킬메타크릴레이트 군 중에서 1종 이상을 포함하는 공중합체를 포함한다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 현탁중합에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서, 메틸메타아크릴레이트 단량체를 중합개시제에 의한 부가반응으로 고분자량의 폴리메틸메타 아크릴레이트가 얻어지며 분자량(점도)에 따라 제품 특성을 분류한다. 유동지수 (230℃/3.8kg)가 1에서 25사이 제 품이 가능하나 바람직하게는 8-18 사이의 제품이 적당하다. 18이상의 제품은 흐름성이 좋으나 충격특성이 부적합하며 8 이하에서는 흐름성 저하(점도 증가)로 성형품 표면 및 성형품 Size에 따라 양호한 제품을 얻을 수 없다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트 수지는 성형성 및 충격강도를 고려하여 High flow 폴리메틸메타아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 Mw이 60,000 - 120,000이며, 보다 더 바람직하게는 Mw이 80,000에서 95,000 정도이다. 상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 다양한 회사에서 상업적으로 구입하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 V-150(아케마, 프랑스)이다.

본 발명에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트 수지는 수지 조성물 내에서 20 - 70 중량% 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 만일, 함유량이 20 중량% 미만이면 원하는 충격 강도, 내스크래치성 및 착색성 등을 얻기 어렵고, 70 중량% 보다 과량이면 성형성이 안 좋아 불량이 생기는 문제점이 있다.

본 발명에 있어서, 상기 비닐시안화화합물과 방향족비닐화합물의 공중합체는 비닐시안화화합물과 방향족비닐화합물들의 공중합에 의해서 얻어질 수 있으며, 바람직하게는 매트릭스의 투명성을 높이기 위해서 벌크 중합된 제품을 사용할 수 있다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 비닐시안화화합물과 방향족비닐화합물은 상업적으로 용이하게 구입할 수 있는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 사용할 수 있으며, 충격특성과 유동성을 고려하면 분자량이 10만 이상 14만 이하 제품이 바람 직하다. 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 고분자량의 아크릴니트릴-스티렌 공중합체는 SAN-310 그레이드(금호석유, 대한민국)이다. 그 이유는 최종 제품의 투명성을 확보할 수 있도록, AN 함량이 25 중량% 이하인 제품을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 10-50 중량%, 바람직하게는 15-45 중량%, 더욱 바람직하게는 20-40 중량%의 범위로 사용하는 것이 좋다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 최종 제품의 투명성을 확보할 수 있도록, 비닐시안화화합물-방향족비닐화합물 공중합체와 폴리메틸메타아크릴레이트의 혼련물과의 굴절율 차이가 ±0.005이하인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 굴절률이 동일한 것이다.

본 발명은 일 측면에 있어서, 부타디엔-메틸메타아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1-30 중량%; 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 10-50 중량%; 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 20-70 중량%로 이루어진 열가소성 조성물로 제조되는 사출성형품을 제공한다.

본 발명에 따른 사출 성형품은 고광택성 및 고투명성을 가지며, 내스크러치성이 양호하여 TV와 같은 전자제품의 하우징으로 사용될 수 있으며, 특히 무도장 형태로 사용될 수 있다.

본 발명은 일 측면에서, 부타디엔-메틸메타아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 1-30 중량%; 상기 부타디엔-메틸메타아크릴레이트-스티렌- 아크릴로니트릴 공중합체와 굴절률 차이가 ±0.005 이내인 투명수지 70 - 99 중량%로 이루어진 투명 열가소성 조성물을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 평균 입경이 700~1500 Å인 부타디엔 고무 5-25 중량부; 평균 입경이 2000-4000 Å인 부타디엔고무 20-50 중량부; 메틸메타아크릴레이트 20-40 중량부; 스티렌 10-20 중량부; 아크릴로니트릴 1-10 중량부로 이루어지며, 부타디엔 고무에 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 아크릴로니트릴이 그라프트되어 있어, 투명성과 내충격성이 우수한 열가소성 투명수지 조성물을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체와 혼련되는 투명수지는 통상의 투명 수지, 예를 들어, 폴리스티렌, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리카보네이트, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 또는 이들의 혼합물들일 수 있다. 바람직한 실시에 있어서, 상기 투명수지는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체이다.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 조성물에는 수지에 가공성, 열안정성, 색상, 자외선 특성 등을 제공하기 위해서, 통상의 안정제, 안료, 가소제, 자외선 흡수제, 활제, 충전제 등과 같은 첨가제를 첨가시킬 수도 있다.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 조성물을 블렌드 하는 방법으로는 밴버리 믹서, 압출기 같은 일반적인 혼합 용융 가공 장치를 이용하여 수지조성물을 제조할 수 있다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 의해서, 투명성이 우수하면서도 Black 착색성이 우수하며 광택, 경도, 충격강도, 가공성 및 내스크래치성이 우수한 고광택, 고경도 투명 열가소성 수지 조성물이 제공되었다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물을 이용할 경우, 고광택이 요구되는 TV의 프론프 판넬을 무도장으로 제조할 수 있어, 제조 원가 절감의 효과가 있다

실시예

실시예 1-5

표 1과 같은 조성비로 하여 균일한 배합을 위해 소형의 텀블러 믹서로 충분히 혼합한 후 φ=25mm인 이축 압출기에서 압출 온도가 220-240℃ 범위에서 압출하여 냉각, 고화하여 펠렛 형태로 만든후 80℃유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조후 160톤 사출기에서 사출온도를 220-240℃까지 변화시키고, 금형온도를 65℃로 하여 건조된 펠렛을 열가소성 수지 조성물의 일반적인 물성을 볼 수 있게 물성시편을 제작하였고, 투명성 착색성(Blackness성)및 내스크래치성을 확인할 수 있게 color-chip시편을 제작하였으며, 성형성을 검토하기 위해 용융 흐름지수도 측정하였다.

제조된 시편들을 24시간 방치한 후, 멜트플로우인덱스, 내충격성, 표면 내스크러치성, 착색성 및 Haze를 측정하고, 표 1에 나타내었다.

비교예 1-5

표 1에 나타낸 바와 같은 조성과 상기 기술한 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하고, 특성들을 측정하여 표1에 나타내었다.

<시험방법>

(1) 멜트플로우 인덱스지수(g/10분)

ASTM D1238법을 사용하였으며, 220℃, 1000 g이었다. 유동성 지수는 실제 실험 및 현장 경험을 통하여 10 이상인 것을 사출성형시 제품 상태 및 조건을 control 할 수 있는 것으로 정상으로 판단하였다.

(2) 충격성(kgf·cm/cm)

ASTM D256법을 사용하였으며, 23℃에서 Notched Izod Impact Strength를 3.2mm에서 측정하였다. 충격성은 실제 실험 및 현장 경험을 통하여 10 이상인 것을 제품 자유낙하 및 낙구충격 테스트시 안정한 것으로 판단하였다.

(3) 표면 내스크래치성

플라스틱 제품의 긁힘과 R-경도, 연필경도는 관련성을 가지고 있다. 내스크래치성은 실제 실험 및 현장 경험을 통하여 Rockwell Hardness 116이상, 연필경도(500g 하중) H이상인 것을 안정한 것으로 판단하였다.

(4) 착색성(Blackness성)

각 원료마다 Black을 낼 수 있는 한계가 있다. 특히 투명소재에 Black을 내기 위해서는 적절한 원료 선택이 필요하다. 실제 실험 및 현장 경험을 통하여 L값이 25 이하인 것을 안정한 것으로 판단하였다. 테스트기 : D65

(5) Haze

수지의 투명성을 규명하기 위하여 사용한 테스트이다. 이는 제품의 투명성을 요구하는 곳에는 필요한 요건이다. 실제 실험 및 현장 경험을 통하여 Haze 5이하인 것을 안정한 것으로 판단하였다.

[표1]

항목			실 시 예				비 교 예
항목			1	2	3	4	1	2	3	4	5	6
조성물 (중량%)	A	저점도				40
	A	중점도	40	40	45		40	20	60		80	50
	B	고점도					40
	B	중점도	40	45	40	40		60	20	80		50
	C		20	15	15	20	20	20	20	20	20
	산화방지제 안료 활제		○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
특성	성형성 MI (220℃/10kg)		12	14	10	18	5	20	5	25	3	15
	충격성 (kgf·cm/cm)		12	10	10	10	13	10	11	10	11	2
	내스크래치성 연필경도 (500g 하중)		H	H	H	H	H	F	2H	HB	2H	3H
	착색성L		24.5	24.7	24.4	24.5	24.8	26.0	24.4	26.5	23.8	25.0
	Haze		2	5	5	2	8	37	18	50	20	1
(주)A) 폴리메틸메타아크릴레이트 (중점도:V-150 , 저점도:VH, 아케마) B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (KKPC Bulk SAN) (중점도 : SAN-310, 326, 330 , 고점도: SAN-350, 360) C)g-MABS 공중합체 (KKPC M-560) , 소입경고무와 대입경고무 혼합 소입경 고무 : 800 - 1200 Å (투명성, 광택성 확보) 대입경 고무 : 2500-3500 Å (충격성 확보)

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 실시예 1-4의 경우 내스크래치성, Black 착색성 및 기본 물성이 비교예에 비해 전반적으로 좋은 특성을 보이고 있으며, A 함량이 높아지는 경우에는 내스크래치성 및 착색성이 양호해지는 반면 성형성 및 충격성이 낮아진다. 또한 적절한 범위안에서 (굴절율) Haze가 양호한 수지를 얻을 수 있다.

Claims

부타디엔계 고무에 메타아크릴산 에스테르 화합물 또는 아크릴산 에스테르 화합물, 방향족 비닐화합물, 비닐시안화합물을 그라프트 중합시킨 그라프트 공중합체 1-30 중량%; 방향족 비닐화합물-비닐시안화합물 공중합체 10-50 중량%; 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 20-70 중량%로 이루어진 투명성 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 유동지수가 230℃/3.8kg 조건에서 8 - 18인 것을 특징으로 하는 투명성 열가소성 수지 조성물.
제2항에 있어서, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 Mw가 60,000-120,000인 것을 특징으로 하는 투명성 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐화합물-비닐시안화합물 공중합체는 AN함량이 25% 이하인 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 투명성 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 700-1500 A의 소입경 고무 5-25 중량%; 2000-4000 A의 대입경 고무 20-50 중량%; 메틸메타아크릴레이트 20-40중량%, 스티렌 10-20 중량%; 아크릴로니트릴 1-10 중량%로 중합되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
700-1500 A의 소입경 고무 5-25 중량%, 2000-4000 A의 대입경 고무 20-50 중량%, 메틸메타아크릴레이트 20-40중량%, 스티렌 10-20 중량%, 및 아크릴로니트릴 1-10 중량%로 이루어진 그라프트 공중합체 1-30 중량%; 및

투명 수지 70 - 99 중량% 로 이루어지며,

상기 그라프트 공중합체와 투명 수지의 굴절율 차이가 ±0.005 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항의 열가소성 수지 조성물로 제조되는 무도장 TV 판넬.