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KR100644012B1 - 열선 차폐 수지 시트재 및 이의 제조방법 - Google Patents

열선 차폐 수지 시트재 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR100644012B1
KR100644012B1 KR20047015670A KR20047015670A KR100644012B1 KR 100644012 B1 KR100644012 B1 KR 100644012B1 KR 20047015670 A KR20047015670 A KR 20047015670A KR 20047015670 A KR20047015670 A KR 20047015670A KR 100644012 B1 KR100644012 B1 KR 100644012B1
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resin sheet
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켄이치 후지타
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스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤
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Abstract

복잡한 제법이나 고비용의 물리 성막법을 이용하지 않고, 간편한 방법으로 제조할 수 있고, 우수한 가시광선 투과성을 유지하는 것과 동시에 높은 열선 차폐(遮蔽)성을 발휘하며, 내충격성 등 강도면에서도 우수한 열선 차폐재를 제공한다.
열선 차폐 성분으로서 LaB6와 같은 6붕화물(hexaboride) 미립자를 폴리카보네이트 수지나 아크릴 수지에 분산시키는 것으로, 가시광영역에서 투과율의 극대를 갖고, 근적외영역에서 강한 흡수를 발현하여 투과율의 극소를 갖는 열선 차폐 수지 시트재로 한다. 6붕화물 미립자와 함께, ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자를 분산시킬 수도 있다.
6붕화물, 열선 차폐 수지, ITO, ATO, 미립자, 시트재

Description

열선 차폐 수지 시트재 및 이의 제조방법{Heat ray shielding sheet material and method of preparing the same}
본 발명은, 건축물의 지붕이나 벽, 아케이드, 천정 돔 등이나, 차량의 창 등의 개구부(開口部)에 이용되고, 가시광 투과성이 양호하고, 동시에 열선 차폐성에 우수하고, 더욱이, 내충격성이나 내수성에도 우수한 열선 차폐 수지 시트재에 관한 것이다.
종래부터, 각종 건축물이나 차량의 창 등, 소위 개구부는, 태양광선을 받아들이기 위해서 투명한 유리판이나 수지판으로 구성되었다. 그러나 태양광선에는 가시광선 외에 자외선이나 적외선이 포함되며, 특히 적외선 중 열선이라고 불리는 800∼2500㎚의 근적외선은 개구 부분으로부터 진입하는 것에 의해 실내 온도를 상승시키는 원인이 된다.
여기서, 최근에는, 각종 건축물이나 차량의 창재 등으로서, 가시광선을 충분히 받아들이면서도 열선을 차폐하고, 밝기를 유지하면서 동시에 실내의 온도 상승을 억제하는 열선 차폐재가 검토되었고, 이를 위한 각종 수단이 제안되고 있다.
예를 들면, 일본특허공개 소61-277437호에는, 투명 수지 필름에 금속을 증착하여 이루어진 열선 반사 필름을, 유리판, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등의 투 명기재에 접착시킨 열선 차폐판이 제안되고 있다. 그러나, 이 열반사 필름 자체가 매우 고가일 뿐 아니라, 접착 공정 등의 복잡한 공정을 필요로 하기 때문에, 비용이 매우 상승된다는 결점이 있다. 또한, 투명 기재와 열반사 필름의 접착성이 좋지 않기 때문에, 시간의 변화에 의해 열반사 필름의 박리가 발생하는 등의 문제가 있었다.
또한, 투명 기재 표면에 금속이나 금속 산화물을 직접 증착하여 이루어진 열선 차폐판도 많이 제안되고 있지만, 고진공이나 고정밀도의 분위기 제어(Atmosphere Control)가 필요한 증착 장치를 사용해야 하기 때문에, 양산성(量産性)이 떨어지고, 범용성이 부족하며, 더욱이, 열선 차폐판도 매우 고가인 문제가 있었다.
또한, 본 발명자들은, 예를 들어, 일본특허공개 평11-181336호, 일본특허공개 2000-96034호, 일본특허공개 2000-169765호 등에서, 열선 차폐 성분으로서 6붕화물 미립자 단독, 또는 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자를 각종 바인더에 함유시킨 열선 차폐용 도포액, 및 이 도포액을 투명 기재의 표면 위에 도포한 후, 경화시켜 얻어지는 열선 차폐막을 제안하고 있다.
열선 차폐의 수단으로서, 상기한 투명 기재 위에 열선 반사 필름이나 열선 차폐막을 설치하는 방법 이외에도, 예를 들면, 일본특허공개 평5-78544호나 일본특허공개 평2-173060호에는, 아크릴 수지나 폴리카보네이트 수지 등의 투명한 수지에, 열선 반사 입자로서 산화 티탄으로 피복한 운모를 개어 넣어 형성한 열선 차폐판이 제안되고 있다.
그러나, 이 열선 차폐판에서는, 열선 차폐 성능을 높이기 위해서 열선 반사 입자를 다량으로 첨가할 필요가 있고, 이 때문에 열선 반사 입자의 첨가량을 증대시키면 가시광선 투과성이 저하되어 버리는 문제가 있었다. 반대로 열선 반사 입자의 첨가량을 줄이면, 가시광선 투과성은 높아지지지만 열선 차폐성이 저하되기 때문에, 열선 차폐성과 가시광선 투과성을 동시에 만족시키는 것은 곤란했다. 더욱이, 열선 반사 입자를 다량으로 배합하면, 기재인 투명 수지의 물성, 특히 내충격성이나 인성이 저하되는 것과 같은 강도면의 결점도 갖고 있었다.
본 발명은, 이러한 종래의 사정에 비추어, 복잡한 제법이나 고비용의 물리 성 막법을 이용하지 않고, 간편한 방법으로 제조할 수 있고, 우수한 가시광선 투과성을 유지하는 것과 동시에 높은 열선 차폐성을 발휘할 수 있고, 게다가 내충격성 등 강도면에서도 뛰어난 열선 차폐재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명자들은, 열선 차폐 효과를 갖는 성분으로서 자유전자를 다량으로 보유하는 6붕화물 미립자에 주목하고, 이 미립자를 폴리카보네이트 수지나 아크릴 수지 등의 투명한 수지에 분산시키는 것에 의해, 가시광영역에서 투과율의 극대를 갖는 동시에, 근적외영역에서 강한 흡수를 발현하여 투과율의 극소를 갖는 열선 차폐 수지 시트재를 개발하여, 본 발명을 완성한 것이다.
즉, 본 발명이 제공하는 열선 차폐 수지 시트재는, 투명한 수지 기재 중에, 열선 차폐 성분으로서 6붕화물 미립자가 분산되거나 또는 6붕화물 미립자와 ITO 미 립자 및/또는 ATO 미립자가 분산되는 것을 특징으로 한다.
상기 본 발명의 열선 차폐 수지 시트재에 있어서는, 상기 6붕화물은, 구체적으로는, 적어도 LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6 및 CaB6의 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한, 상기 6붕화물 미립자, ITO 미립자, 및 ATO 미립자는 그 평균 입경이 모두 200㎚ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 열선 차폐 수지 시트재에 있어서는, 상기 열선 차폐 성분의 함유량이 열선 차폐 수지 시트재 1㎡ 당 0.05∼19g인 것이 바람직하다. 상기 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자와의 비율은, 중량비로 0.1:99.9∼90:10의 범위인 것이 바람직하다. 더욱이, 상기 수지 기재는 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴 수지인 것이 바람직하다.
본 발명의 열선 차폐 수지 시트재는, 그 열선 차폐 수지 시트재의 적어도 일표면에, 자외선 흡수제를 포함한 수지 피막이 형성되어도 좋다.
본 발명은, 또한, 상기 열선 차폐 수지 시트재의 제조에 이용하는 첨가액을 제공한다. 즉, 본 발명의 열선 차폐 수지 시트재 제조용 첨가액은, 수지 또는 수지 원료와 혼합하여 열선 차폐 수지 시트재 성형용 조성물로 하는 첨가액으로서, 용제 중에 열선 차폐 성분으로서 6붕화물 미립자가 분산되거나, 또는 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자가 분산되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 열선 차폐 수지 시트재 제조용 첨가액에 있어서는, 상기 6붕화물 이, LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6 및 CaB6의 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 본 발명의 열선 차폐 수지 시트재 제조용 첨가액에 있어서, 상기 6붕화물 미립자, ITO 미립자, 및 ATO 미립자는, 그 평균 입경이 모두 200㎚ 이하인 것이 바람직하다. 더욱이, 상기 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자와의 비율은 중량비로 0.1:99.9∼90:10의 범위인 것이 바람직하다.
발명을 실시하는 최량의 형태
본 발명의 열선 차폐 수지 시트재는, 폴리카보네이트 수지나 아크릴 수지와 같은 투명한 수지 기재 중에, 열선 차폐 성분으로서 6붕화물 미립자를 단독으로 분산시키거나, 또는 6붕화물 미립자와 함께 ITO 미립자나 ATO 미립자를 조합하여 분산시킨 것으로, 용도에 따라 판 형상, 필름 형상, 구면(球面) 형상 등의 임의의 형상으로 형성할 수 있다.
이러한 열선 차폐 수지 시트재의 제조 방법은, 열선 차폐 성분의 미립자를 수지 중에 균일하게 분산할 수 있는 방법이라면 임의적으로 선택할 수 있다. 예를 들면, 상기 미립자를 수지에 직접 첨가해, 균일하게 용해 혼합하는 방법을 이용할 수 있다. 특히, 용제 중에 열선 차폐 성분의 미립자를 분산시킨 첨가액을 제조하여, 이 첨가액을 수지 또는 수지 원료와 혼합한 성형용 조성물을 이용하여 수지 시트를 성형하는 방법이 간단하고 바람직하다.
열선 차폐 성분으로서 사용되는 6붕화물 미립자로서는, 6붕화 랜턴(LaB6), 6 붕화 세륨(CeB6), 6붕화 프라세오딤(PrB6), 6붕화 네오디늄(NdB6), 6붕화 가돌리늄(GdB6), 6붕소화 테르븀(TbB6), 6붕화 디스프로슘(DyB6), 6붕화 홀뮴(HoB 6), 6붕화 이트륨(YB6), 6붕화 사마륨(SmB6), 6붕화 유로퓸(EuB6), 6붕화 에르븀(ErB 6), 6붕화 툴륨(TmB6), 6붕소화 이테르븀(YbB6), 6붕화 루테튬(LuB6), 6붕화 스트론튬(SrB 6), 6붕화 칼슘(CaB6), 6붕소화 랜턴세륨((La, Ce)B)6) 등을 그 대표적인 예로 들 수 있다.
또한, 사용하는 6붕화물 미립자는, 그 표면이 산화되지 않는 것이 바람직한데, 통상은 약간 산화되어 있는 것이 많으며, 또한, 미립자의 분산 공정에서 표면의 산화가 일어나는 것은 어느 정도 피할 수 없지만, 그 경우에서도 열선 차폐 효과를 발현하는 유효성에 변화는 없다. 또한, 붕화물 미립자는 결정으로서의 완전성이 높을 수록 높은 차폐 효과를 얻을 수 있지만, 결정성이 낮고 X선 회절로 광범위한 회절 피크를 일으키는 것과 같은 것이라도, 미립자 내부의 기본적인 결합이 각 금속과 붕소의 결합으로부터 성립되고 있는 것이라면, 열선 차폐 효과를 발현할 수 있다.
이들 6붕화물 미립자는 흑회색, 차흑색(茶黑色), 녹흑색(綠黑色) 등으로 착색한 분말인데, 가시광 파장에 비해 충분히 작은 입경으로 수지 시트 중에 분산시킨 상태에 있어서는, 충분히 높은 적외광 차폐성을 보지(保持)하면서, 수지 시트에 가시광 투과성을 얻을 수 있다. 그 이유에 대해서는 상세하게 이해되어 있지 않지 만, 이들 미립자 중의 자유전자의 양이 많고, 미립자 내부 및 표면의 자유전자에 의한 밴드간에서의 간접 천이(遷移)의 흡수 에너지가 가시광영역으로부터 근적외 영역의 부근에 있기 때문에, 이 파장 영역의 열선이 선택적으로 반사 ·흡수되는 것으로 생각된다.
구체적으로는, 6붕화물 미립자를 충분히 촘촘하고, 동시에 균일하게 분산한 수지 시트에서는, 투과율이 파장 400㎚∼700㎚의 사이에서 극대값을 갖는 동시에, 파장 700㎚∼1800㎚의 사이에서 극소값을 가지며, 더욱이, 이들의 투과율의 극대값과 극소값의 차이가 15포인트 이상인 것으로 관찰되었다. 가시광 파장이 380㎚∼780㎚이고, 시감도(luminosity factor)가 550㎚ 부근을 피크로 하는 범종형인 것을 고려하면, 6붕화물 미립자를 분산시킨 수지 시트는 가시광을 유효하게 투과하고, 그 이외의 열선을 유효하게 반사 ·흡수하는 것을 알 수 있다.
또한, 6붕화물 미립자와 조합시켜 이용하는 ITO 미립자나 ATO 미립자는, 가시광영역에서 빛의 흡수나 반사가 거의 없으며, 1000㎚ 이상의 영역에서 플라즈마 공명에 유래하는 반사 ·흡수가 크다. 또한, 이들의 투과 프로파일에서는, 근적외영역에서 장파장 측을 향함에 따라 투과율이 감소한다. 한편, 6붕화물의 투과 프로파일에서는, 상술한 바와 같이 1000㎚ 부근에서 극소값을 갖고, 그보다 장파장 측에서는 서서히 투과율의 상승을 나타낸다. 이 때문에, 6붕화물과 ITO나 ATO를 조합시켜 사용하는 것에 의해, 가시광 투과율은 감소시키지 않고, 근적외영역의 열선을 차폐하는 것이 가능해 지고, 각각 단독으로 사용하는 것보다 열선 차폐의 특성이 향상된다.
사용하는 6붕화물 미립자의 평균 입경은 200㎚ 이하가 바람직하다. 평균 입경이 200㎚ 보다 커지면, 분산액 중에서는 미립자끼리의 응집이 강해져 미립자의 침강 원인이 되고, 더욱이, 수지 중에서는 빛산란원이 되어 수지 시트가 흐려져 보이게 되어 버리기 때문이다. ITO 미립자나 ATO 미립자의 미립자도, 상기와 같은 이유에서 평균 입경이 200㎚ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 투광성 지붕재 등에서는, 투명성보다 불투명한 광투과성이 요구되는 경우가 있으며, 이 경우는 입경을 크게 하여 산란을 조장하는 구성이 바람직하지만, 입경이 지나치게 크면, 적외 흡수능 그 자체도 감쇠하기 때문에, 역시 200 ㎚ 이하의 평균 입경이 바람직하다.
6붕화물 미립자의 단위 중량 당의 열선 차폐 능력은 매우 높고, ITO 미립자나 ATO 미립자와 비교하여 30분의 1 이하의 사용량으로 동등한 효과를 발휘한다. 따라서, 6붕화물 미립자를 이용하는 것에 의해, 소량으로 바람직한 열선 차폐 효과를 얻을 수 있으며, 더욱이, ITO 미립자나 ATO 미립자와 병용했을 경우에는 이들 미립자를 삭감하여 비용면의 절감을 꾀할 수 있다. 또한, 전 미립자의 사용량을 큰 폭으로 삭감할 수 있으므로, 기재인 수지의 물성, 특히 내충격 강도나 인성(靭性)의 저하를 막을 수 있다.
또한, 수지 시트재로의 6붕화물 미립자의 함유량, 또는, 병용하는 ITO 미립자나 ATO 미립자의 함유량을 제어하는 것에 의해, 가시광영역의 흡수를 자유롭게 제어할 수 있으며, 밝기의 조절이나, 프라이버시 보호 등으로 응용하는 것도 가능하다.
열선 차폐 성능은 시트 단위 면적 당의 열선 차폐 성분의 함유량으로 결정되 지만, 열선 차폐 성분의 수지에 대한 함유량은, 필요로 하는 광학 특성이나 수지 시트재의 강도 특성 등에 따라 결정하는 것이 필요하다. 예를 들면, 광학 특성을 만족하는 열선 차폐 성분 함유량이라도, 수지 시트재가 얇아지면 마모 강도나 내충격성이 저하된다. 또한, 수지 시트재 표면에 열선 차폐 성분의 요철이 발생하여, 외관을 해칠 가능성이 있다. 따라서, 수지 시트재가 얇은 경우, 구체적으로 두께 20∼30㎛ 정도인 경우는, 상기의 문제점이 생기지 않도록, 열선 차폐 성분의 함유량은 수지 시트재 1㎡ 당 0.05∼19g의 범위인 것이 바람직하다. 한편, 수지 시트재가 두꺼워지면, 열선 차폐 성분을 보다 많이 함유시키는 것이 가능하게 되지만, 수지 시트재의 두께가 3∼5㎜ 정도로 두꺼워지면, 열선 차폐 성분 함유량이 상기 19g/㎡ 를 초과했을 때 가시광 투과성이 저하될 가능성이 있다.
6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자를 병용하는 경우의 비율은, 6붕화물 미립자:(ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자)의 중량비로, 0.1:99.9∼90:10의 범위가 바람직하다. 이 범위보다 6붕화물 미립자가 적으면 전 미립자의 사용량을 그다지 삭감할 수 없으며, 비용 삭감 효과가 작아지고, 열선 차폐 특성도 나빠진다. 또한, 이 범위보다 6붕화물 미립자가 많은 경우에는, ITO나 ATO의 첨가 효과를 무시할 수 있을 정도로 작아져 버린다. 또한, 동일한 광학 특성의 경우, 6붕화물 미립자의 함유량을 많이 하면 할수록, ITO 미립자 및 ATO 미립자의 사용량을 저감할 수 있어서, 비용 삭감 효과가 커진다.
열선 차폐 성분을 수지에 분산하는 방법은, 미립자를 균일하게 수지에 분산할 수 있는 방법이라면 특별히 한정되지 않지만, 미립자를 임의의 용제에 분산한 첨가액을 이용하는 방법이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 초음파 분산 등의 방법을 이용하여, 상기 미립자를 임의의 용제에 분산하여 열선 차폐 수지 시트 제조용의 첨가액으로 한다.
열선 차폐 수지 시트재 제조용의 첨가액에 이용하는 분산 용제로서는, 특별히 한정되는 것은 없고, 배합하는 수지, 수지 시트재를 형성하는 조건 등에 맞추어 선택 가능하며, 일반적인 유기용제를 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라서 산이나 알칼리를 첨가하여 pH를 조정해도 좋다. 더욱이, 수지 중의 미립자의 분산 안정성을 한층 더 향상시키기 위해서, 각종 계면활성제, 커플링제 등을 분산제로서 첨가할 수도 있다.
상기 첨가액을 이용하여 열선 차폐 수지 시트재를 제조하는 데에는, 일반적으로는, 그 첨가액을 기재가 되는 수지에 첨가하고, 리본 믹서(Ribbon Blender), 텀블러(Tumbler), 나우타 믹서(Nauta Mixer), 헨쉘 믹서(Henschel mixer), 슈퍼 믹서, 프레너터리 믹서(Planetary mixer) 등의 혼합기, 및 반바리 믹서(Banbury mixer), 니더(Kneader), 롤, 니더 로우더(Nieder Louder), 1축압출기, 2축압출기 등의 혼련기로 균일하게 용해 혼합하는 방법을 이용하여, 수지 중에 미립자가 균일하게 분산된 혼합물을 조정한다.
기재가 되는 수지가 폴리카보네이트 수지인 경우에는, 수지의 원료가 되는 2값 페놀류에 첨가액을 첨가하고, 공지의 방법으로 균일하게 혼합하고, 포스겐(Phosgen)으로 예시되는 카보네이트 전구체와 반응시키는 것에 의해서도, 수지에 미립자를 균일하게 분산한 혼합물을 조정할 수 있다. 또한, 아크릴 수지의 경우는, 아크릴 수지의 원료가 되는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트 등에 첨가액을 첨가하고, 동일하게 공지의 방법으로 균일하게 혼합하여, 현탁중합이나 괴상중합(bulk polymerization) 등의 공지의 방법으로 중합시키는 것에 의해, 아크릴 수지에 미립자를 균일하게 분산한 혼합물을 조정할 수 있다.
더욱이, 첨가액의 용제를 공지의 방법으로 제거하고, 얻어진 분말을 수지에 첨가하여, 균일하게 용해, 혼합하는 방법에 의해서도, 수지에 미립자를 균일하게 분산한 혼합물을 조정할 수 있다.
본 발명의 수지 시트재는, 상기와 같이 수지에 미립자를 균일하게 분산시킨 혼합물을, 사출성형(injection molding), 압출성형(extrusion molding), 압축성형(compression molding) 등의 공지의 성형 방법에 의해, 평면 형상이나 곡면 형상으로 성형하는 것에 의해 제조할 수 있다. 또한, 수지에 미립자를 균일하게 분산한 혼합물을 조립 장치(pelletizing device)에 의해 일단 작은 알갱이로 만든 후, 동일한 방법으로 수지 시트재를 제조할 수도 있다. 또한, 수지 시트재의 두께는, 두꺼운 판 형상에서 얇은 필름 형상까지 필요에 따라서 임의의 두께로 조정하는 것이 가능하다.
상기 수지 시트재의 표면에는, 열선 차폐막이나 자외선 흡수막을 형성시켜도 좋다. 예를 들면, 수지 시트재 위에, 6붕화물 미립자나 ITO 미립자나 ATO 미립자를 각종 바인더에 분산시킨 도포액을 도포하고, 표면 위에 열선 차폐막을 거듭 형성할 수도 있다. 또한, 상기 수지 시트재 위에, 벤조트리아졸계, 벤조페논계 등의 자외 선 흡수제를 각종 바인더에 용해시킨 도포액을 도포하고, 경화시켜 자외선 흡수막을 형성할 수 있다. 이 자외선 흡수막의 형성에 의해, 수지 시트재의 내후성(weather resistance)을 향상시키는 것이 가능하다.
또한, 수지 시트재의 기재가 되는 폴리카보네이트 수지는, 2가 페놀류와 카보네이트계 선구체를, 용액법 또는 용융법으로 반응시키는 것에 의해 얻어진다. 2가 페놀로서는, 2, 2-비스(4-히드록시페닐)프로판[비스페놀A], 1, 1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1, 1-비스(4-히드록시페닐)시클로 헥산, 2, 2-비스(4-히드록시-3, 5-디메틸페닐)프로판, 2, 2-비스(4-히드록시-3, 5-디브로모페닐)프로판, 2, 2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰 등을 대표예로서 들 수 있다. 또한, 바람직한 2가 페놀은, 비스(4-히드록시페닐)알칸계이며, 특히 비스페놀A를 주성분으로 하는 것이 바람직하다.
또한, 아크릴 수지로서는, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트를 주원료로 하여, 필요에 따라 탄소 수 1∼8의 알킬기를 갖는 아크릴산에스테르, 초산(CH3COOH)비닐, 스틸렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 공중합 성분으로서 이용한 중합체 또는 공중합체가 이용된다. 또한, 다단계로 중합한 아크릴 수지를 이용할 수도 있다.
이와 같이, 열선 차폐 성분으로서 근적외영역에서 강한 흡수성을 갖는 6붕화물 미립자를 수지에 균일하게 분산시키고, 시트 형상으로 형성하는 것으로, 고비용 의 물리성막법이나 복잡한 접착 공정을 이용하는 일 없이, 열선 차폐 기능을 가지며, 동시에 가시광영역에서 높은 투과 성능을 갖는 열선 차폐 수지 시트재를 제공하는 것이 가능하다.
또한, 열선 차폐 성분으로서 6붕화물 미립자를 ATO 미립자나 ITO 미립자와 병용하여 수지에 분산시킨 열선 차폐 수지 시트재에서는, 각각의 미립자를 단독으로 사용했을 경우보다 열선 차폐 특성을 향상시킴과 동시에, ATO나 ITO만의 경우에 비해 고가의 ATO나 ITO의 사용량을 감소시켜, 재료 비용의 절감을 꾀하는 것이 가능하다.
더욱이, 6붕화물 미립자는 내수성이 낮기 때문에, 수분의 영향을 받아 열화하고, 광학 특성이 변화한다고 하는 결점이 있지만, 본 발명의 6붕화물 미립자를 수지에 분산시킨 수지 시트재는 6붕화물 미립자가 물과 접촉하는 것을 차단할 수 있어, 광학 특성의 변화를 방지할 수 있다.
실시예 1
평균 입경이 67㎚인 LaB6 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하여, 직경 4㎜의 지르코니아 볼(zirconia ball)을 이용하여 100시간 동안 볼밀혼합하여, 첨가액(A1액) 100g을 제조했다. 또한, 평균 입경 80nm의 ITO 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하고, 상기와 동일하게 볼밀혼합하여, 첨가액(B1액) 100g을 제조했다. 더욱이, 평균 입경 55nm의 ATO 미립자 20g, 톨 루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하여, 상기와 동일하게 볼밀혼합하여, 첨가액(C1액) 100g를 제조했다.
다음으로, 상기 A1액과 B1액을 혼합하여 폴리카보네트용 첨가액을 조정하고, 이 첨가액을 폴리카보네트 수지에 ITO 농도가 0.155 중량%, LaB6 농도가 0.00097 중량%가 되도록 첨가하여, 믹서, 2축압출기로 균일하게 용융 혼합한 후, T다이를 이용하여 두께 3㎜로 압출 성형하고, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네트 시트재(시료 1)를 제조했다.
상기와 동일한 방법으로, A1액과 폴리카보네이트 수지, 및 필요에 따라서 B액 또는 C액을 이용하여, 각각 하기 표 1의 시료 2∼10에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 2∼10)를 얻었다.
얻어진 시료 1∼10의 각 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에 대해서, 각각 분광 특성을 히타치 제작소 제작의 분광 광도계 U-4000을 이용하여 측정하고, JIS R3106에 따라서 가시광 투과율과, 열선 차폐 성능을 나타내는 일사 투과율을 산출하고, 얻어진 결과를 하기 표 1에 나타냈다.
비교예 1
A1액을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, B1액 또는 C1액과 폴리카보네이트 수지를 하기 표 1의 시료 11∼12에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, ITO 또는 ATO 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 11∼12)를 얻었다. 이들의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 1에 함께 나타냈다.
실시예 2
상기 실시예 1의 시료 2의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(LaB6와 ITO 병용)의 표면에, 자외선 흡수막을 형성했다. 즉, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(치바스페셜티 제작:상품명 치누빈384) 2중량%, 아크릴 수지 10중량부, 톨루엔 88중량부를 혼합하여 도포액을 제조했다. 이 도포액 15g을 스핀코터로 시료 2의 시트 위에 도포하고, 100℃의 전기난로에 넣고 30분간 가열하여 자외선 흡수막을 형성했다.
얻어지는 자외선 흡수막이 형성된 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 13)에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 평가를 실시하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로, A1액, C1액, 폴리카보네이트 수지를 하기 표 1의 시료 14에 나타나는 조성이 되도록 혼합하고, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 14)를 얻었다.
얻어진 시료 14의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재는, 열선 차폐 미립자의 함유량이 지나치게 많기 때문에 표면에 열선 차폐 성분의 요철이 나타나고, 시트 전체가 하얗게 흐려져 있었다. 이 시료 14의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 1에 함께 나타냈다.
열선 차폐 시트재 조성(wt%) 전 미립자 양 (g/㎡) 가시광 투과율 (%) 일사 투과율 (%)
LaB6 ITO ATO
1 0.00097 0.155 0 5.79 78 55.6
2 0.0013 0.092 0 3.36 78 54.2
3 0.0018 0.082 0 3.02 78 54.7
4 0.0022 0.067 0 2.49 78 57.5
5 0.0035 0.030 0 1.20 78 59.3
6 0.0050 0 0 0.18 78 59.7
7 0.00097 0 0.51 18.70 78 62.5
8 0.0028 0 0.27 9.82 78 61.3
9 0.0040 0 0.20 7.34 78 61.0
10 0.0042 0 0.15 5.55 78 62.0
11* 0 0.18 0 6.48 78 57.8
12* 0 0 0.61 21.96 78 63.1
13 0.0013 0.092 0 3.36 77 54.2
14* 0.0020 0 0.70 25.27 52 38.1
(주) 표 중의 *을 표시한 시료는 비교예이다.
상기 표 1의 결과로부터, 열선 차폐 성분으로서 LaB6을 미량 첨가하는 것에 의해, 종래의 ITO 또는 ATO의 특성에 비해, 가시광 투과율을 낮추는 일 없이, 일사 투과율을 동등하게, 또는 그 이하로 감소시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 더욱이, 이 효과는 ITO 또는 ATO를 첨가하지 않고도 얻을 수 있으며, 또한 ITO 또는 ATO를 병용하는 경우에는 그 첨가량을 큰 폭으로 삭감할 수 있는 것을 알 수 있다.
예를 들면, 본 발명 예의 시료 2와 비교예의 시료 11을 대비하면, 시료 2의 시트재에서는 LaB6을 막 가운데의 전 미립자의 1.39중량%를 첨가한 것에 의해, 가시광 투과율은 78%로 유지한 채로, 일사 투과율을 시료 11 보다 3포인트 이상 저하시키고, 한편, ITO 첨가량을 반 이하로 삭감할 수 있었다.
실시예 3
상기 실시예 1의 시료 4의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에 대해서, 내수성 시험을 실시했다. 즉, 시료 4의 시트재를 물에 10일간 담근 후, 실시예 1과 동일하게 하여 재차 광학 특성을 측정했더니, 가시광 투과율은 78%이고, 일사 투과율이 57.5%이고, 광학 특성의 변화는 거의 볼 수 없었다.
실시예 4
평균 입경 85㎚의 CeB6 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하여, 직경 4㎜의 지르코니아 볼을 이용하여 100시간 동안 볼밀혼합하고, 첨가액(D1액) 100g를 제조했다. 상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해, D1액, B1액, 폴리카보네이트 수지를 하기 표 2의 시료 15에 나타나는 조성이 되도록 혼합하고, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 15)를 얻었다.
또한, 상기 CeB6 미립자 대신에, PrB6 미립자, NdB6 미립자, GdB6 미립자, YB6 미립자, SmB6 미립자, 또는 EuB6 미립자를 이용하여, 상기와 동일하게 각각 첨가액을 제조했다. 이들의 첨가액을, 폴리카보네이트 수지, 및 필요에 따라서 B1액 또는 C1액과 하기 표 2의 시료 16∼21에 나타나는 조성이 되도록 혼합하고, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 16∼21)를 제조했다.
얻어진 시료 15∼21의 각 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에 대해서, 실시 예 1과 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 2에 나타냈다.
시료 열선 차폐 시트재 조성(wt%) 전 미립자양 (g/㎡) 가시광 투과율 (%) 일사 투과율 (%)
6붕화물 ITO ATO
15 CeB6/0.0020 0.083 0 3.06 77 53.8
16 PrB6/0.0022 0.080 0 2.96 77 54.1
17 NdB6/0.0028 0 0.27 9.82 78 62.1
18 GdB6/0.0027 0 0.29 10.53 78 61.9
19 YB6/0.0018 0.073 0 2.69 78 54.0
20 SmB6/0.0040 0 0.20 7.34 77 61.5
21 EuB6/0.0040 0 0.18 6.62 77 61.8
열선 차페 성분의 LaB6 미립자 대신에, CeB6 미립자, PrB6 미립자, NdB 6 미립자, GdB6 미립자, YB6 미립자, SmB6 미립자, EuB6 미립자 등의 6붕화물 미립자를 이용하여도, 우수한 가시광 투과성과 열선 차폐 효과를 얻을 수 있는 것을 알 수 있다.
실시예 5
평균 입경 67㎚의 LaB6 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하여, 직경 4㎜의 지르코니아 볼을 이용하여 100시간 동안 볼밀혼합하고, 첨가액(A2액) 100g를 제조했다. 또한, 평균 입경 80㎚의 ITO 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하고, 동일하게 볼밀혼합하여, 첨가액(B2액) 100g을 제조했다. 더욱이, 평균 입경 55㎚ ATO 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하여, 동일하게 혼합하여, 첨가액(C2액) 100g을 제조했다.
다음으로, 상기 A2액과 B2액을 혼합하여 아크릴용 첨가액을 조정하고, 이 첨 가액을 아크릴 수지에 ITO 농도가 0.13 중량%, LaB6 농도가 0.0012 중량%가 되도록 첨가하고, 믹서, 2축압출기로 균일하게 용융 혼합한 후, T다이를 이용하여 두께 3㎜로 압출 성형하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 22)를 제조했다.
상기와 동일한 방법으로, A2액과 아크릴 수지, 및 필요에 따라서 B2액 또는 C2액을 이용하여, 하기 표 3의 시료 23∼31에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 23∼31)를 제조했다.
얻어진 시료 22∼31의 각 열선 차폐 아크릴 시트재에 대해서, 각각의 분광 특성을 히타치 제작소 제작의 분광 광도계 U-4000을 이용하여 측정하고, JIS R3106에 따라서 가시광 투과율과 열선 차폐 성능을 나타내는 일사 투과율을 산출하여, 얻어진 결과를 하기 표 3에 나타냈다.
비교예 3
A2액을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로, B2액 또는 C2액과 아크릴 수지를 하기 표 3의 시료 32∼33에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 32∼33)를 얻었다. 이들의 열선 차폐 아크릴 시트재에 대해서도, 실시예 5와 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 3에 함께 나타냈다.
실시예 6
상기 실시예 5의 A2액과 B2액을 혼합한 첨가액을, 아크릴 수지에 ITO 농도가 0.094 중량%, LaB6 농도가 0.0012 중량%가 되도록 첨가하고, 믹서로 균일하게 용융 혼합한 후, T다이를 이용하여 두께 3㎜로 압출 성형하는 것에 의해, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재를 제조했다.
이 열선 차폐 아크릴 시트재의 일표면에, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(치바스페셜티 제작:상품명 치누빈384) 2중량%, 아크릴 수지 10중량부, 톨루엔 88중량부를 혼합한 도포액 15g을 스핀 코터로 도포하고, 100℃의 전기난로에 넣어 30분간 가열하여 자외선 흡수막을 형성했다.
얻어진 자외선 흡수막 형성의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재(시료 34)에 대해서, 실시예 5와 동일하게 평가를 실시하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타냈다.
비교예 4
상기 실시예 5와 동일한 방법으로, A2액, C2액, 아크릴 수지를 하기 표 3의 시료 35에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 35)를 얻었다.
얻어진 시료 35의 열선 차폐 아크릴 시트재는, 열선 차폐 성분의 함유량이 지나치게 많기 때문에 표면에 열선 차폐 성분의 요철이 나타나고, 시트 전체가 하얗게 흐려 있었다. 이 시료 35의 열선 차폐 아크릴 시트재에 대해서도, 실시예 5와 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 3에 함께 나타냈다.
시료 열선 차폐 시트재 조성(wt%) 전 미립자양 (g/㎡) 가시광 투과율 (%) 일사 투과율 (%)
LaB6 ITO ATO
22 0.0012 0.13 0 4.72 78 55.3
23 0.0016 0.077 0 2.83 78 54.5
24 0.0022 0.068 0 2.53 78 54.9
25 0.0026 0.056 0 2.11 78 56.9
26 0.0042 0.025 0 1.05 78 59.3
27 0.0049 0 0 0.18 78 59.8
28 0.0011 0 0.46 16.60 78 62.9
29 0.0031 0 0.25 9.11 78 62.4
30 0.0044 0 0.18 6.63 78 61.5
31 0.0046 0 0.14 5.20 78 62.9
32* 0 0.18 0 6.48 78 57.3
33* 0 0 0.60 21.60 78 64.9
34 0.0012 0.094 0 3.43 77 55.0
35* 0.0019 0 0.74 26.71 51 37.1
(주) 표 중의 *을 표시한 시료는 비교예이다.
상기 표 3의 결과로부터, 아크릴 수지에 열선 차폐 성분으로서 LaB6를 미량 첨가하는 것에 의해, 종래의 ITO 또는 ATO의 특성에 비해, 가시광 투과율을 떨어뜨리는 일 없이, 일사 투과율을 동등하게 또는 그 이하로 감소시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 더욱이, 이 효과는 ITO 또는 ATO의 첨가없이도 얻을 수 있으며, 또한 ITO 또는 ATO를 병용하는 경우에는 그 첨가량을 큰 폭으로 삭감할 수 있는 것을 알 수 있다.
예를 들면, 본 발명의 예의 시료 23과 비교예의 시료 32를 대비하면, 시료 23의 시트재에는, LaB6 미립자를 막 가운데의 전 미립자의 2.03중량% 첨가한 것에 의해, 가시광 투과율은 78%로 유지한 채, 일사 투과율을 비교예의 시료 32보다 3 포인트 정도 저하시키고, 더욱이 ITO 첨가량을 반이하로 저감할 수 있었다.
실시예 7
상기 실시예 5의 시료 25의 열선 차폐 아크릴 시트재에 대해서, 내수성 시험을 실시했다. 즉, 시료 25의 시트재를 물에 10일간 담근 후, 실시예 1과 동일하게 하여 재차 광학 특성을 측정했더니, 가시광 투과율은 78%, 일사 투과율은 56.9%이고, 광학 특성의 변화는 전혀 볼 수 없었다.
실시예 8
평균 입경 85㎚의 CeB6 미립자 20g, 톨루엔 70g, 물 및 적당량의 분산제를 혼합하고, 직경 4㎜의 지르코니아 볼을 이용하여 100시간 동안 볼밀혼합하여, 첨가액(D2액) 100g를 제조했다. 상기 실시예 5와 동일한 방법에 의해, D2액, B2액, 아크릴 수지를 하기 표 4의 시료 36에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 36)를 제조했다.
또한, 상기 CeB6 미립자 대신에, PrB6 미립자, NdB6 미립자, GdB6 미립자, YB6 미립자, SmB6 미립자, EuB6 미립자를 이용하여 상기와 동일하게 각각의 첨가액을 제조했다. 이들의 첨가액을, 아크릴 수지, 및 필요에 따라서 B2액 또는 C2액과 하기표 4의 시료 37∼42에 나타나는 조성이 되도록 혼합하여, 열선 차폐 미립자가 전체적으로 균일하게 분산한 열선 차폐 아크릴 시트재(시료 37∼42)를 제조했다.
얻어진 시료 36∼42의 각 열선 차폐 아크릴 시트재에 대해서, 실시예 5와 동일하게 평가한 결과를, 하기 표 4에 나타냈다.
시료 열선 차폐 시트재 조성(wt%) 전 미립자량 (g/㎡) 가시광 투과율 (%) 일사 투과율 (%)
6붕화물 ITO ATO
36 CeB6/0.0020 0.085 0 3.13 77 53.3
37 PrB6/0.0022 0.081 0 3.00 77 55.1
38 NdB6/0.0030 0 0.26 9.47 78 63.4
39 GdB6/0.0030 0 0.28 10.19 78 61.9
40 YB6/0.0018 0.073 0 2.69 78 53.7
41 SmB6/0.0039 0 0.21 7.70 77 62.0
42 EuB6/0.0039 0 0.18 6.62 77 62.1
실시예 9
상기 실시예 1에 있어서의 시료 10의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재, 열선 차폐 성분량이 과다한 시료 14의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재, 및 열선 차폐 성분을 함유하지 않은 폴리카보네이트 시트재(시료 43)에 대해서, 각각 ASTM D-256(Izod Notched 부(附))에 따라서 Izod Notched 충격강도의 측정을 실시했다. 얻어진 결과를 하기 표 5에 나타냈다.
시료 전 미립자양(g/㎡) 충격강도(kg·cm·cm-1)
10 5.55 77
14* 25.27 35
43* 0 78
(주) 표 중의 *을 표시한 시료는 비교예이다.
본 발명의 시료 10의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재는, 시료 43의 열선 차폐 성분을 함유하지 않은 폴리카보네이트 시트재와 동등한 내충격성을 갖는 것을 알 수 있다. 그러나, 비교예인 열선 차폐 성분량이 과다한 시료 14의 열선 차폐 폴리카보네이트 시트재에서는, 상기 시료 10 및 시료 43에 비해 내충격성이 현저하게 저하됐다.
본 발명에 의하면, 고비용의 물리 성막법이나 복잡한 접착 공정을 이용하는 일 없이, 6붕화물 미립자를 수지에 균일하게 분산하는 간편한 방법으로 제조할 수 있으며, 높은 열선 차폐 기능을 갖는 것과 동시에, 가시광영역에서 우수한 투과성능을 갖는 열선 차폐 수지 시트재를 제공할 수 있다. 더욱이, 이 열선 차폐 수지 시트재는, 6붕화물 미립자가 수지 중에 분산하여 감싸지기 때문에, 6붕화물 미립자와 물과의 접촉이 차단되어 내수성에도 우수하다.
또한, 근적외영역에서 강한 흡수성을 갖는 6붕화물 미립자를 이용하는 것에 의해, 적은 열선 차폐 성분량으로 높은 열선 차폐 효과를 얻을 수 있으며, ATO 미립자나 ITO 미립자와 병용하는 경우에서도 그 사용량을 감소시켜, 재료 비용을 저감시킬 수 있다. 더욱이, 열선 차폐 성분의 전체 미립자량을 큰 폭으로 삭감할 수 있으므로, 기재인 수지의 물성, 특히 내충격 강도나 인성의 저하를 막을 수 있다.
따라서, 본 발명의 열선 차폐 수지 시트는, 건축물이나 자동차의 창과 같은 개구부에 적용하는 것에 의해, 개구부로부터 들어가는 태양 에너지를 차단할 수 있으므로, 냉방 부하나 더위를 경감하는 효과가 있어서, 에너지 절약의 관점에서 매우 유용하다.

Claims (15)

  1. 투명한 폴리카보네이트 수지 또는 투명한 아크릴 수지의 시트재로 이루어진 열선 차폐 수지 시트재로서,
    상기 시트재 중에, 열선 차폐 성분으로서, 6붕화물 미립자가 분산되거나, 또는 6붕화물 미립자와 ITO 미립자, 및/또는 ATO 미립자가 분산되는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  2. 제1항에 있어서, 상기 6붕화물이, LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6 및 CaB6의 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  3. 제1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 6붕화물 미립자, ITO 미립자, 및 ATO 미립자는, 그 평균 입경이 모두 200㎚ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  4. 제1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 열선 차폐 성분의 함유량이 열선 차폐 수지 시트재 1㎡ 당 0.05∼19g인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  5. 제1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자와의 비율이, 중량비로 0.1:99.9∼90:10의 범위인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  6. 삭제
  7. 제1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 열선 차폐 수지 시트재의 적어도 일표면에, 자외선 흡수제를 포함한 수지 피막이 형성되는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 용제 중에 열선 차폐 성분으로서, 6붕화물 미립자가 분산되거나, 또는 용제중에 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO미립자가 분산되고, 열선 차폐 수지 시트재 제조용 첨가액을 제조하는 공정과, 상기 열선 차폐 수지 시트재 제조용 첨가액을 폴리카보네이트수지 또는 아크릴수지와 혼합하여 형성하거나, 또는 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴수지의 수지원료와 혼합시켜 형성되며, 투명한 폴리카보네이트 수지 또는 투명한 아크릴수지로 이루어진 열선 차폐 수지 시트재를 제조하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재의 제조방법.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 6붕화물이, LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6 및 CaB6의 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재의 제조방법.
  14. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 상기 6붕화물 미립자, ITO 미립자, 및 ATO 미립자는, 그 평균 입경이 모두 200㎚ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재의 제조방법.
  15. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 상기 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자와의 비율이, 중량비로 0.1:99.9∼90:10의 범위인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 수지 시트재의 제조방법.
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