JPS63210291A - 電気銅の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀イオンを含む水溶液の脱銀又は銀の回収方
法に関する。

（従来の技術及び問題点） 従来、水溶液中の銀の除去又は回収方法として、簡易簡
便な方法が提供されいない。更に詳しくは、例えば高純
度銅を得るためには、その電解液中の好ましいＡｇの除
去方法が望まれている。

通常の電気銅中には、１１０ＰＰ前後の銀が含まれてい
る。この銀は、電気銅の溶解時には溶存銀となり、銅イ
オン還元時には優先的に還元される。

従って、通常の電気銅を溶解した銅塩溶液は銀含有量が
１　ｐｐｍ以下の金属銅及び又は銅化合物を得るための
出発原料となる銅塩水溶液とならない。

すなわち、電気銅を溶解して得られる銅塩水溶液中には
、銅濃度約５０　ｇＩＱのときで約０．５ｍｇ／Ｑの銀
が溶存している。この含銀水溶液に適量の塩化物例えば
塩酸添加で脱銀処理を行っても銀濃度は０．０５ｍｇ／
　ＩＡ　Ｎ度であり、これを〃に料として得られる金属
銅及び又は銅化合物中の銀を１　ｐｐｍ以下にすること
は困難である。近年技術の高度化に伴い、それらに利用
される基幹素材である銅についても高純度化の要請が強
まっており、不純物としての銀品位の低下も強く望まれ
ている。

（発明の構成） 上記問題を解決するため、種々検討した結果、含銀溶液
を該溶液の主要成分の金属を陰極とし、不溶性電極を陽
極として微弱電流で電解処理し、予め選択的に溶液中に
含まれる銀を除去することを特徴とする電気銅の製造方
法を見い出した。

また、両電極を含銀水溶液の主要成分の金属と同一種の
金属とし、周期的に極性を切り換えることによって、電
極の実質的な消耗なしで脱銀できること登見い出した。

更に、上記のいずれの方法においても、電解処理時の液
の攪拌及び又は循環によって脱銀効率は大１１１に向」
ニすることを見い出した。

（発明の詳細な説明） 以下本発明について、具体的に説明する。

本発明の対象とする液は、銀を含有する液である。例え
ば、メッキ液、写真の現像液、銅の電解液、Ｚｎの電解
液等である。従って、硫酸溶液、硝酸溶液等の液中の銀
の除去方法である。

上記対象の中で、銅の電解液中の浄液方法に関して１本
発明を具体的に説明する。

」二足電解液としては、通常の銅の電解精錬の場合だけ
でなく、好ましい態様としては、高純度銅を製造するた
めの再電解における電解液である。

またさらには、電気銅を酸性溶液で再溶解した含銅溶液
をも含むものである。

電解液としては、例えば銅の濃度は３０〜６０ｇ、ＩＱ
、フリーの硫酸は２０〜２００ｇ／Ｑ、銀の濃度は０．
０２〜０．１ｇ／　Ｑ程度である。

前記の液に、液の主成分である銅を陰極材とし、不活性
電極１例えばカーボン、釦、白金、白金メッキ板等を陽
極として挿入し、微弱電流で電解処理し、銀を陰極に析
出させることによって脱銀が効率的に行われる。また、
両極を金属銅とし、周期的に（１１途としては、陽極の
１／２から〜１／：３が溶出する周期）極性を切り換え
ることによって実質的に銅濃度を変化させることなく、
半永久的な使用で効率的な脱銀ができることを見い出し
た。さらに上記の方法において、電解処理時に液＝３＝ の攪拌及び又は循環を行うことによって脱銀はより効率
的になる。

明記するまでもなく、通電電気量の増加と共に脱銀量は
増加するが、効率的な脱銀すなわち、より少ない電気量
でより多くの銀を除去するためには陰極の面積、攪拌及
び又は循環量、通電時間、電流濃度等を大きくすること
が望ましい。しかしコスト面から自ずと限度があり、ケ
ースバイケースで定められる。例えば、銀濃度０．１２
ｍｇ／Ｑの含銀硫酸銅水溶液を銀濃度０．００２ｍｇ／
　Ｑまで脱銀する場合について詳述すると、好ましい条
件として陰極電流密度０．０５〜０．１５Ａ／ｄｒｆ、
液循環流速０．１〜２．０ｍ／ｓｅｃ、電流濃度０．０
１−０．１ＯＡ／　ｆｌ処理時間２〜５Ｈｒがあげられ
る。

このように脱銀された銅溶液を電解することにより、銀
の少ない電気銅が回収できる。

通常の電気銅であればＡｇは１０ｐｐｍ前後であるが、
本発明により得られる電気銅は、銀濃度が０．０５〜０
．３ｐｐｍと極めて低い値となる。　　　　　゛実施例
１ 銀０．０５■／Ｑ、銅５０ｇ／Ｑ、遊離硫酸５０ｇ／Ｑ
の含銀硫酸銅水溶液を４Ｑ調整した。銀含有量０、ｌｐ
ｐｍ、サイズ４　ｃｍＸ　１６　ａｎ　Ｘｏ、０５■（
１）の銅板を２枚挿入し、それぞれ陽極及び陰極とした
。陽陰極間に１０　ｃｎ　Ｘ　Ｚ口×０．２印（１）攪
拌翼をセットし２００ｒｐｍで攪拌を実施しながら０．
２Ａの直流電流を４．０Ｈｒｆ１＠シ電解脱銀を実施し
た。引き続きミリポアフィルタ−で濾過し、低銀硫酸銅
水溶液を得た。銀濃度は０．００２■／Ｑであった。更
に、上記低銀硫酸銅水溶液を濃縮し、５水塩の硫酸銅の
結晶を得た。結晶中の銀含有量は０．ｌｐｐｍ以下であ
った。実施例２ 銀０．１２■／Ｑ、銅５０ｇ／Ｑ、遊離硝酸１．０　ｇ
　／　Ｑ含銀硝酸銅水溶液を４Ｑ調整した。実施例１同
様に脱銀処理を行って、低銀硝酸銅水溶液を得た。

銀濃度は０．００２■ＩＱであった。

実施例３ 銀０．１２■／Ｑ、銅５０ｇ／Ｑ、遊離硫酸５０ｇ１党
の含銀硫酸銅水溶液を４Ｑ調整した。この液に、実施例
１同様電解説銀処理を行って、低銀硫酸銅水溶液を得た
。銀濃度は０．００２■／Ｑであった。

次いで白金メッキチタン板を陽極とし、純チタン板を陰
極として、銅の電解採取を行った。得られた電気銅中の
銀含有量は０．２０ｐｐｍであった。

実施例４ 通常の電気銅（９！］、９ｆ１％Ｃｕ、１３　ｐｐｍＡ
　ｇ　）を原料とし隔膜電槽にて、陽極室液を電槽外に
導き、電解脱銀、ミリボアーフィルターでのが過を経て
、陰極室に供給する方法で、電解脱銀、電解精製とを同
時に実施した。陰極にはチタン板を用いた電解脱銀後液
すなわち陰極給液の銀濃度は０．００２ｍｇ／Ｑで得ら
れた精製鋼中の銀は０．２ｐｐｍであった。

比較例 銀０．０５ｍｇ／Ｑ、銅５０　ｇ／ｆｌ　、遊離硫酸５
０ｇ／Ｑの含銀硫酸銅水溶液を脱銀処理を行わずに他は
実施例３同様電解採取を行った。

得られた電気銅中の銀含有量は］、、２ｐｐｍであった
。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明では、金銀銅水溶液を不溶
性陽極と銅陰極の組合せで微弱電流での電解処理で溶存
銀濃度を犬１１１に低下せしめられる。

すなわち、含銀量がｌｐｐｍ以下の金属銅及び又は銅化
合物が得られる。更に、両極を金属銅とし周期的に極性
を切り換えることによって電極の消耗は実質的にゼロと
なる。

いずれの場合も液を攪拌及び又は循環することによって
脱銀度合いは大［１１となる。

特に高純度銅を得る場合のＡｇの低減対策の方法として
好適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）含銀溶液を該溶液の主要成分の金属を陰極とし、
   不溶性電極を陽極として微弱電流で電解処理し、予め選
   択的に溶液中に含まれる銀を除去することを特徴とする
   電気銅の製造方法
2. （２）電解処理時に該溶液を攪拌及び又は循環すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電気銅の製造
   方法
3. （３）電解処理時の両極を含銀溶液の主要成分の金属と
   同一種の金属とし、周期的に極性を切り換えることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の電気銅の製造方法