JPS62209522A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体りに、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背Ｊｉそ］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９　
ｔ６、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７＋３
．特開昭５７−１３８６３２号、同５８−　ｌ　ｅ　９
　ｔ　４３　ｈ＋各公報に記載されている方法がある。

これらの方法は、露光された／％ロゲン化銀を現像液を
用いて現像する際、還元剤が酸化されると同１１νに、
共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開
始し画像様の高分子化合物を形成するものである。従っ
てＬ配力法は、液体を用いた現像処理が必要であり、ま
たその処理には比較的長い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）、この方法は、感光性銀ｆｉ！（ハロゲン化銀
）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイン
ダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
（感光材料）を１画像露光して潜像を形成し、次いで加
熱することにより、感光性銀塩のＷＩ像が形成された部
分に、高分子化合物を形成するものである。

以］二の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発
明者７は、さらにハロゲン化銀ノ潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴（またはマ
イクロカプセル）内に存在させた構成のものがある（特
願昭６０−２６１８８８号明細、’Ｊ）、上記構成の感
光材料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分におけ
る重合性化合物の重合促進反応（または重合抑制反応）
が円滑に進行するという利点を有している。

［発明の要旨］ 本１５？！す１の主な［ｌ的は、製造が容易で、保存性
が良く、かつ非常に感度の高い感光材料を提供すること
にある。

本発明は特に、乾式の現像により画像を得る乾式画像形
成方法に有利に用いることができる保存性が良く、かつ
非常に感度の高い感光材料を提供することにある。

本発明は、ハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤、およ
びマイクロカプセル内に保水剤水溶液に溶解もしくは分
散された状態にて封入された塩基もしくは塩基プレカー
サーが含まれている感光層が支持体上に設けられてなる
感光材料にある。

を記の塩基もしくは塩基プレカーサー（以下、これら両
者を単にｒＩ′ｉ！基」との表示にて説明することもあ
る）を封入したマイクロカプセルの外殻は、５０〜２０
０℃の範囲に融点もしくは軟化点を右するワックスなど
の熱融解性材料あるいはポリウレア樹脂などのプラスチ
ック材料からなることが望ましい。

［発ＩＩの効果］ 本発明の感光材料の感光層には、現像補助剤として機俺
する塩基もしくは塩基プレカーサーが保水剤を含む水溶
液に溶解もしくは分散された状態で含まれているため、
感光材料を製造したのち未使用のまま長期間保存した場
合でも、水分がカブセル内に安定に保持され、外部へ蒸
発し難いため塩基もしくは塩基プレカーサーは凝集、塊
状化などをはとんで示さない、このため、未発Ｉｌｌの
感光材料は高い感度を長期間、安定して維持する。

特に１１！基を封入するマイクロカプセルの外殻を５０
〜２００℃の範囲に融点もしくは軟化点を有する熱融解
性材料から形成した場合には、加熱工程を含む乾式現像
時においてマイクロカプセルの外殻が容易に融解もしく
は軟化するため、ｌｉ！基がマイクロカプセルから放出
されてハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤等と接触し
ゃくすくなる。

従って、このような熱融解性もしくは熱軟化性材料から
形成した外殻を有するマイクロカプセルにより塩基もし
くはｌｉ！基プレカーサーを封入した場合には、特に高
い感度が得られる。

また２本発明において、塩基もしくは１１！基プレカー
サーが保水剤水溶液に溶解もしくは分散された状態でマ
イクロカプセル内に」１人されているため、ｉ′ｉ！基
がマイクロカプセル内に均一に分散されて存在する。従
って、比較的少猜の塩基で［１的の画像形成促進効果を
果しやすく、また塩Ａ（が安定に保存されやすいとの利
点もある。

さらにまた、本発明の感光材料の製造に際しては、塩基
のマイクロカプセル内への封入が容易となるとの利点も
ある。この点は、特に１１！基として水溶性のものを用
いる場合に右利となる。すなわち、微粒子状の固体塩〕
＾を均一にマイクロカプセル内に封入するのはかなり難
しいが、１１！基を水溶液としてマイクロカプセルに封
入することは比較的容易である。ただし、木のような揮
発性の液体はマイクロカプセルに封入しても長期間の保
存がなされるとカプセル外に蒸発して逃げる傾向がある
ため、マイクロカプセル内に水とともに保水剤を導入す
ることにより、前記のマイクロカプセル内への塩基の均
一な導入および保存中における塩基の析出、凝集の回避
が効果的に実現する。

［発明の詳細な記述］ 本発明においてハロゲン化銀としては、′ｑ真技術笠に
おいて公知のハロゲン化銀を用いることができる０本発
明の感光材料においては、塩化銀。

臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部とが均一であっ
ても不均一であってもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、そのモ均粒径が、０
．００１１Ｌｍから１１０１Ｌのものが好ましく、ｏ、
ｏｏｔμｍから５ｇｍのものが特に好ましい。晶癖、ハ
ロゲン組成、粒子−サイズなどが異なった二社以りのハ
ロゲン化銀を併用することもできる。

本発明の感光材料で用いられる重合性化合物については
特に制限はなく、公知の重合性化合物を使用することが
できる。なお１本発明の感光材料を加熱による用台化処
理して現像することを予定する場合には、加熱時に揮発
しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以１．）の化合
物を使用することが好ましい、また、後述する任、ｔｉ
の成分として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合
物はその重合により色画像形成物質の不動化を図るもの
であるから、重合性化合物は、分子中に複数の重合性官
能ノ＾を有する架橋性化合物であることが好ましい。

本発明の感光材料において用いられる重合性化合物は、
一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

重合性化合物として使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの、ｖｉ導体等が
ある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。

ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡ
のジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアク
リレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタ
ンアクリレート象を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

■二足重合性化合物は、単独で使用しても二種以りを併
用してもよい、なお、後述する任意の成分である還元剤
あるいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。

上記の重合性化合物は、ハロゲン化銀に対して０．０５
乃至１２００屯畿％の範囲で使用することが好ましい、
より好ましい使用範囲は、５乃至９５０重着％である。

未発ＩＪ１の感光材料に用いることができる重合性化合
物については、＋’ｐｉ述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細８中に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機梯および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

ト記還元剤には。

ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−７ミノフエノー
ル類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類
、３−７ミノピラゾール類、４−７ミノー５−ピラゾロ
ン類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ−
６−７ミノピリミジン類、レダクトン類、アミルレダク
トン類、〇−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、
Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スル
ホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピ
ラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホ
ンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミ
ドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン
類、ヒドラジン類笠がある。

なお、１ユ記機能をイ１する各種還元剤については、特
願昭６０−２２９８０壮、同６０−２９８９４号、同６
０−６８８７４号、同６０−２２６０８４吋、同６０−
２２７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明
細古に記載がある。

また」−記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（
１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１
．１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５
頁）、および同誌Ｖｏ１．１７ｆｉ、　１９７８年１２
月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある０
本発明の感光材料においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む）が有効に使用できる。よって未明ｍ古
におけるｒＨ元剤１は、−ヒ記各ＩＪ１細書および文献
記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細、
りにも記載されているように、二種以りの還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相Ｗ作用としては、第・に、いわゆ
る超加成性によってｌ＼ロゲン化銀（および／または有
機銀１′！りの還元を促進すること、第二に、ハロゲン
化銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成し
た第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化
還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこ
と笠が考えられる。ただし、実際の使用時においては、
上記のような反応は同時に起こり得るものであるため、
いずれの作用であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−１−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−７エニルスル
フアモイル）−４−へキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−７エニルスルフアモ、イル）
−４−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオキシフェノー
ル、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルカルバモイル）−４−　（Ｎ−フェニル
スルファモイル）ナフトール、ｌ−アセチル−２−フェ
ニルヒドラジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）
−７ミノフエニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（
（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−７
セチルー２−（（ｐまたはＯ）−メトキシフェニル）ヒ
ドラジン、！ーラウロイルー２−（（ｐまたは０）−７
ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−（２．
６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、ｌ−
）リチルー２ーフェニルヒドラジン、ｌ−フェニル−２
−（２．４．６−１リクロロフエニル）ヒドラジン、１
−（２−（２．５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ロイル）−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒ
ドラジン、１−　（２−　（２　。

５−ジーし一ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン−ペン
タデシルフルオロカプリル−インタソリノン、ｌ−（３
．５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン
、ｌ−トリチル−２−　［　（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、ｌ−（４−（２．５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）　−２−　（　（ｐまた
はＯ）−メトキシフェニル）ヒドラジン、ｌ−（メトキ
シカルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、ｌ−ホルミル−２−　［４−（２−（２．４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒ
ドラジン、ｌ−７セチルー２−　［４−　（２−　（２
　、４−ジーＥーペンチルフェノキシ）ブチルアミド）
フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−２−（（２．６
−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）
カルバモイル）フェニル］ヒドラジン、ｔ−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−　（２．４−ジクロ
ロフェニル）ヒドラジン、およびｔ−トリチル−２−　
［　（２−　（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイ
ル）−４−メタンスルホニル）フェニル］　ヒドラジン
笠を挙げることができる。

本発明の感光材料において、還元剤はｔＭ１モル（ハロ
ゲン化銀および後述する任意の成分である右ａｆＭ塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料では，以北の構成により重合性化合物
を心合させてポリマー画像を得ることができるが、任意
の成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで
色画像を形成することもできる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく，様々な種類のものを用いることかでさる．
すなわち、それ自身が青色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが，外部よりの
エネルギー（加熱。

加圧，光照射ｋｇ）や別の成分（顕色剤）の接触により
発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる．
■−記色画像形成物質を複数用いる場合、には、ＩＬい
に異なるスペクトル領域に感光性を右する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後
述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで容易にカラー画像を形成することができ
る。

なお、感光材料に用いることができる色画像形成物質の
例については特許ＩＶ（５９−１９５４０７号明細占に
記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他、各種文献笠（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年円。

「最新顔料便覧」ロ本顔料技術協会編集、昭和５２年Ｆ
ＩＪ）に記載されている公知のものが利用できる。これ
らの染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる
。

一方、加熱や加圧、光照射Ｔ、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以りの成分の間の酸塩基反応、酸化−元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘動″Ａ１人
閂・特殊紙の化学１（昭和５０年円行）に記載されてい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）、化学変化による感熱発色（ｌ１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学に業会
１三催セミナーｒ最新の色素化学−４１濠性色素として
の魅力ある活用と新展開−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（
１９８０年６月１９１１）に記載された発色システム等
を利用することができる。

共体的には、に！！、圧紙に利用されているラクトン。

ラクタム、スピロピラン笠の部分構造を有する発色剤と
酸性山上やフェノール類等の酸性物質（ＩＡ色剤）から
なる発色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾター
ト、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類
、活性メチレン類等のアブカブプリング反応を利用した
システム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブ
レクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキ
レート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールと
の反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１〜ナフトールの
反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料では１重合性化合物が感光層中に油滴
状にて分散されていることが好ましい。

Ｅ記重合性化合物の油滴内には、感光層に含まれる成分
のうち、少なくともハロゲン化銀および／または色画像
形成物質が存在していることが好ましい、上記油滴中に
は、還元剤等の感光層中の他の成分が含まれていてもよ
い、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散されてい
る感光材料の例については、少なくとも色画像形成物質
が重合性化合物の油滴内に存在している感光材料の例が
特願昭５ｏ−ｔｉ’ｏａ９＋）明細ｉ’：に、少なくと
もハロゲン化銀が重合性化合物の油滴内に存在している
感光材料の例が特願昭６０−２６１８８号明細−７にそ
れぞれ記載されている。

に記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状ｆム
にあることがさらに好ましい。

すなりち、ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤（
そして、任意に色画像形成物質）が−緒に、塩ノ＾もし
くは塩基プレカーサーを封入したマイクロカプセルとは
異なるマイクロカプセルに封入された状態にて感光層に
含まれていることが望ましい。

マイクロカプセル化方法については特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる。またマイクロカプセ
ルを用いた感光材料の例については特願昭６０−１１７
０８９号明細書に記載がある。

ト記公知技術の例としては、米国特許：ｊＳ２８００４
５７号・および同第２８００４５８号各明細占記号各親
木性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法；
米国特許第３２８７１５４号−および英国特許第９９０
４４３号各明細古号各よび特公昭３８−１９５７４　ｔ
３、回４２−４４６−５および同４２−７７１　ｓｚ各
公報記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０３お
よび同第３６６０３０４号各明細占記号各ポリマーの析
出による方法；米国特許第３７９６６６９号明細、り記
載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；
米国特許第３９１４５１１Ｔ＋明細占記儀のインシアネ
ート壁材料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号
、同第４０８７３７６号お′よび同第４０８９８０２号
各明細書記号各尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素
ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用い
る方法：米国特許第４０２５４５５号明細、七記載のメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセ
ルロース簿の壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９
１６８号および特開昭５１−９０７９号−各公報記載の
千ツマ−の重合によるｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９
２７８０７号および同第９６５０７４号各ＩＪＩ号各Ｉ
Ｈ記記載重合分散冷却法；米国特許第３１１１４０７号
−および英国オシニ乍第９３０４２２　ｓ＋各ＩＪＪ、
１！ＩＩＭ記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。マイクロカプセル化方法は以にに限定される
ものではないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル
壁として高分子−１１９を形成する方法が特に好ましい
。

未発ＩＩの感光材料の感光層にはさらに、保水剤を含む
水溶液に溶解もしくは分散された状Ｅ、にある塩基もし
くは塩基プレカーサーを封入しているマイクロカプセル
が含まれる。塩基および塩基プレカーサーには、ハロゲ
ン化銀（および／または有機１Ｍ塩）と還元剤と酸化還
元剤との酸化還元反応の促進の機能がある。

好ましい塩基の例としては、無機塩基としてアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第三
リン酸塩、ホウ酸塩、炭＃塩、キノリン酸塩、メタホウ
酸塩：アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物；その他の金属の水酸化物１が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミ
ン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；
芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ
−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス
［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが７
以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ〜トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−７セチルアミノメチル
ブロピオール酸グアニジンＴを挙げることができる。

塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用いるこ
とができる。塩基または塩基プレカーサーは、感光層の
塗布膜に対するＩＩｆ量換算で５０屯量％以下で用いる
のが適当であり、更に好ましくは０．０１重量％から４
０　！ｌ！；、１％の範囲が有用である１本発明では塩
基及び／または塩基プレカーサーは巾独でも２種以上の
混合物として用いてもよい。

未発１５３においてマイクロカプセルに封入されている
塩ノ＾もしくは１１！基プレカーサーは、保水剤を含む
水系媒体に溶解もしくは分散された状態にある。

保水剤は、水に溶解または分散された状態にてたとえば
、ゲル化などの高粘度化を示し、木の蒸発を低減させる
ことのできる物質で、その例としては、ポリオール、お
よび水溶性高分子化合物がある。

保水剤として機能する水溶性高分子−化合物しては、水
酸＾しカルボン酸基、カルボン酸塩基、酸アミトノ、（
などの官能基を分子中に有する各種の水溶性ポリマーを
挙げることができる。このような水溶性ポリマーの具体
例としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、アル
ギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズの塩、ポリアクリルアミド、ポリア
クリルアミドの誘導体１、ポリヒドロキシメチルメタク
リレート、プルラン、アクリル酸共重合体。

アクリル酸共重合体の塩、デンプンのアクリル酸（塩）
グラフト化物、ビニルアルコール・アクリル酸（塩）共
重合体、デンプンのポリアクリルニトリルグラフト化物
、アクリル酸メチル・酢酸ビニル共重合体加水分解物、
ポリエチレンオキサイドなどを挙げることができる。こ
れらのポリマーは二次元もしくは三次元方向に架橋され
ていてもよい。

本発明において、保水剤として用いることのできる水溶
性ポリマーおよびその架橋物の具体例としては、アクア
キープ４Ｓ（アクリル系ポリマー、吸水能カニ約４００
ｍ文／ｇ、製鉄化学工業■製）、アクアキープｌ０３Ｈ
（アクリル系ポリマー、吸水ｆｔカニ　８００〜１００
０　ｍ　ｌ　／　ｇ、製鉄化学【二叉■製）、サンウエ
ッ）ＩＭ−３００（＆２粉にアクリル酸（塩）がグラフ
トされたもの、吸水能カニ約７００ｍ見／ｇ、三洋化成
工業■製）、サンウエッ）ＩＭ−１０００（澱粉にアク
リル酸（塩）がグラフトされたもの、吸水源カニ約１０
００ｍ見／ｇ、三洋化成工業■製）、ボイズ５Ａ−２０
（アクリル系の粉末状ポリマー、吸水能カニ約４００　
ｍ　ｌ　／　ｇ　、花王鱒製）、ＫＩゲル−２０１Ｋ（
ポリビニルアルコールと環状酸無水物との反応生成物、
吸水能カニ約２００ｍ１／ｇ、クラレイソプレンケミカ
ル■製）、スミカゲル５−５０　（ビニルアルコール会
アクリル酸東合体、吸水能カニ約５００ｍ見／ｇ、住友
化学工Ｘ■Ｓ１）、スミカゲルＮ−１００（ポリアクリ
ル酸ソーダ、吸水能カニ約１０００　ｍ　ｌ　／　ｇ　
、住友化学玉業■製）、イゲタゲル（アクリル酸メチル
・酢酸ビニル共玉合体加水分解物、吸水能カニ約５００
　ｍ　ｌ　／　ｇ　、住友化学工業■製）、ジェルファ
イン（カルボキシメチルセルロース、吸水能カニ約２０
０ｍ見／ｇ、ダイセル化学り業■製）、０ＫＳ−７７０
２（ポリビニルアルコール・マレイン酸エステル共重合
体、吸水能カニ約２５０ｍ　ｌ　／　ｇ、［１本合成化
学−製）、０ＫＳ−７７０３（ポリビニルアルコール・
マレイン酸エステル共重合体、吸水能カニ約２７０　ｍ
　ｌ　／　ｇ、１１本合成化学■製）、アクアロンＣ（
リンター状カルボキシメチルセルロース、吸水能カニ３
５〜４５ｍ　ｌ　／　ｇ、バーキュレス社製）、ランシ
ール（アクリル系繊維、吸水能カニ約６００　ｍ　ｌ　
／　１ｇ、１１本エクスラン工業−ｍ）、　ランシール
Ｆ（アクリル系繊維、吸水源カニ的１５０ｍＪＬ／ｇ、
１１本エクスラン工業■製）、ＳＧＰ吸水性ポリマー（
澱粉誘導体、吸水能カニ　ｌ　０００〜１２００ｍ１／
ｇ、ヘンケル社製）、ＰＥ０８（ポリエチレンオキサイ
ド、製鉄化学１又ｔ１５１）　、・カーポボール９３４
．９４０．９４１　ＣカルボキシビニルポリマールＡＳ
Ｅ−６０、ＡＳＥ−７５、ＲＭ−５．ＱＲ−７０８　（
アクリル系エマルジョン、ローム・アンド・ハース社製
）、アクリゾールＧＳ（アクリル系水溶液、ローム・ア
ンド−ハース社製）、デイスパロン＃６９００−１０Ｘ
（ポリアミド系ポリマー水溶液，楠本化威■製）を挙げ
ることができる。

また、本発明において使用する保水剤は，グリセリン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよび
プロピレングリコールなどのポリオールであってもよい
。

なお、保水剤として用いることのできる高吸水性樹脂に
ついては，繊維学会誌（繊維と工業）第３８ａ．１０号
、４５９　〜４６５頁（１９８２）に詳しい記載がある
。

保水剤および塩基１！基もしくは塩基プレカーサー）を
木に溶解もしくは分散させるには通常の溶解，分散操作
を利用すればよい．なお、未発ＩＪ１において使用され
る保水剤の址には特に限定はなく、その吸木濠力を考慮
して適宜決定することができる。

本発明において用いる水系媒体は通常は木のみからなる
が、アルコール、ケトン、エステル類など水混和性有機
溶媒が含まれていてもよい、あるいは、水混和性を示さ
ない有機溶媒が混合されていてもよい。

本発明の感光材料においけるＪＩ！基もしくは塩基プレ
カーサーを含む保水剤水溶液を封入したマイクロカプセ
ルは、前述のような公知の方法で形成したポリウレア樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルデヒド樹脂、ゼラチン
、およびこれらの高分子物質の混合物からなる材料を外
殻としたマイクロカプセルであってよい。

ただし、塩ノ＾もしくは塩基プレカーサーの保存安定性
の向上のみならず現像処理時における塩基もしくは塩基
プレカーサーの放出の容易さを考慮すると、その外殻は
５０〜２００℃の範囲に融点もしくは軟化点を有する熱
融解性材料からなることが望ましい。そのような熱融解
性材料の代表的な例としてワックスを挙げることができ
る。ワックスとしては天然ワックス、石油ワックス、お
よび合成ワックスなどが知られており、未発Ｉｌｌの感
光材料におけるｌｉ！基等の封入用のマイクロカプセル
の外殻材料としてはいずれのものも用いることができる
。

未発１１の感光材料における塩基等の封入用のマイクロ
カプセルの外殻材料として好ましく用いることのできる
ワックスの具体例を次に列挙する。

ｌ）天然ワックス 植物系ワックス（例、キャンデリラワックス、カルナウ
バワックス、ライスワックス、木ろう）、動物系ワック
ス（例、みつろう、ラノリ／、鯨ろう）、鉱物系ワック
ス（例、モンタンワックス、オシケライト、セレシン） ２）石油ワックス パラフィンワックス、マイクロワックス３）合成ワック
ス 石炭系合成ワックス、ポリエチレンワックス、フィシャ
ー・トロプシュワックス、油脂系合成ワックス（例、硬
化ヒマシ油、脂肪酸アミド、ケトン、アミン、イミド、
エステル類）本発明における塩基もしくは塩基プレカー
サーを含む保水剤水溶液を封入してなるマイクロカプセ
ルは、それらの塩基を含む保水剤水溶液の微小滴の周囲
に公知技術に従ってカプセル外殻を形成する方法を利用
して調製することができる。

塩基もしくは塩基プレカーサーを封入したマイクロカプ
セルに更に熱溶剤が含有されていてもよい。

ここで、熱溶剤とは常温において丙体状思を示し、加熱
現像操作における温度条件にて融解して塩基の溶媒とし
て機渣するものを、ｔｉ味する０本発明の感光材料にお
いて使用するのが好ましい熱溶剤としては、尿素類、ウ
レタン類、アミド類、ピリジン類、スルホンアミド類、
スルホン類、スルホキシド類、エステル類、ケトン類、
エーテル類などに属する化合物で融点が約４０℃以上を
示すものを挙げるができる。

熱溶剤としてはまた。還元剤の溶媒となり得る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物も有用である。

このような熱溶剤としては米国特許第３３４７６７５−
）明細書記依のポリエチレングリコール類、ポリエチレ
ンオキサイドのオレイン酸エステル笠の誘導体、みつろ
う、モノステアリン、−３０２−および／または一〇〇
−基を有する高誘電率の化合物、米国特許第３６６７９
５９号明細書記載の極性物質、リサーチφディスクロー
ジャー誌１９７６年１２月号２６頁〜２８頁記載のｌ。

ｌＯ−デカンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビ
フェニル等を挙げることができる。

−（以下余白）− 本発明の感光材料の感光層には他の任意成分が含まれて
いてもよい、そのような任意の成分の例としては、増感
色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤（例、オイル、界
面活性剤、カブリ防ＩＬ剤等）、熱重合病１Ｌ剤、熱重
合開始剤、現像停ｔＬ剤、蛍光増白剤、退色防ＩＦ剤、
ハレーションまたはイラジェーション防止染料、マット
剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等
がある。

感光材料に用いることができる増感色素の例ニツイテＪ
ｉ特ｒｔＩｌｌ／１６０−１３９７４６　ｑｌＪＪｊｌ
ｌｌに、有ａ銀塩の例については特願昭６０−１４１７
９９号明細書にそれぞれ記載されている。塩基または塩
基プレカーサーを用いた感光材料については、特願昭６
０−２２７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用
いた感光材料については、特願昭６０−２２３３４７号
明細占にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を
用いた感光材料については、特願昭６０−２９４３３７
号、同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号
および同６０−２９４３４１号各ＩＪＪ細、与に、そし
て熱溶剤としてポリエチレングリコール誘導体を用いた
感光材料については、特願昭６０−２９４３４０号ＩＩ
細占にそれぞれ記載がある。他の成分の例およびその使
用態様についても、Ｌ述した一連の感光材料に関する出
願のＩＪＪ　ＩＩＡ古、およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７０２
９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に１ｊＪ＠はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。Ｉ：、記増感
色素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用して
もよいし、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する
方法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、
増感色素の添加間は。

一般にハロゲン化銀１モルちり１０゛８乃至１Ｏ−２モ
ル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱されると
、上記有ａ銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸
化還元反応に関γすると考えられる。この場合、ハロゲ
ン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態に
あることが好ましい、上記有機銀塩を構成する有機化合
物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカ
プト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有
化合物、およびイミノノ人含有化合物笠を挙げることが
できる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に
好ましい、上記有ａｔＭ塩は、一般にハロゲン化銀１モ
ル当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至
１モル使用する。なお、有ａ銀塩の代りに、それを構成
する有機化合物（例えばベンゾトリアゾール）を感光層
に加えても同様の効果が１！）られる。

本発明の感光材料には、他の画像形成促進剤を用いるこ
とができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および
／または有ａ銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還
元反応の促進、感光材料から受像材料または受ｆｌ＆’
層（これらについては後述する）への画像形成物質の移
動の促進等の機能がある０画像形成促進剤は、物理化学
的な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもの
であり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備して
いることが多い。

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、お
よびカブリ防＋ｈ剤の例を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高佛点右槻溶奴を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号−公報記載のポリア
ルキレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６　ｔｌの含窒素複素環構造を有する化
合物（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿
素誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙
げることができる。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開ｆ５玉合Ｊ　１９８３年、へ女出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている０、８重合開始剤の具体例とし
ては、アゾビスイソブチロニトリル、ｌ。

ｌｏ−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
、ジメチル−２，２゛−７ゾビスインブチレート、２．
２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス
ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾ
イル、ジ−ｔ−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、および
ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウム笠を挙げることが
できる０以上のような熱重合開始剤を用い、かつ量元剤
の量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像か形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることもできる。熱重
合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至ｘ２ｏｉ
量％の範囲で使用することが好ましく、ｌ乃至１０玉；
翳％の範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる系においては、前述した還元剤としてｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン誘導体を用いることが特に好ま
しい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の１１！基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３
４号明細古記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩ノλと置換反応を起こす
親電子化合物には例えｉｆ、特願昭５９−８５８３６号
明ｍ占記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子−状物が好ましい、具体例としでは、英
国特許第１２３２２３４７号明細古記儀のでんぷん記載
、米国特許第３６２５７３６号明細書笠記佐の重合体記
載末、英国特許第１２３５９９１号明細古等記載の発色
剤を含まないブイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号ＩＩ細−！Ｉ記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ笠の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子のモ均粒子サイズとしては、体積ト均直径
で３乃至５０４ｍの範囲が好ましく、５乃至４０ＩＬｍ
の範囲がさらに好ましい、前述したように重合性化合物
の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記
粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親木性のものを用いることが好ま
しい、親木性バインダーとしては透明か’ｌ明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体笠の水溶性のポリビニル化合物のような合成徹
合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料のす度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。

本発明の感光材料は、前述したハロゲン化銀粒−ｆ、重
合性化合物、還元剤、および塩基もしくはｆｉ！　）＆
プレカーサー奄封入したマイクロカプセル、そして他の
任ｆ：ｉ成分を含む感光層を支持体」二に設けてなるも
のである。

この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理をｔ定する場合には、この処理
温度に耐えることのできる材料を用いることが好ましい
、支持体に用いることができる材料としては、ガラス、
紙、Ｌ頁紙、コート紙、キャストコート紙１合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロー
ス、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ートＴのフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

本−９，１Ｊ１の感光材料には他のａｆ１層を任意に設
けてよく、そのような層としては、受像層、発熱体層、
保護層、帯電防ＩＥ層、カール防止層、はくり層、マッ
ト剤層等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、後述するように１重合化処理後、
未（合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。

また感光層が色画像形成物質を含む態様において、同様
にして１色画像形成物質を受像材料に転写して画像を形
成することもできる。受像材料は、感光材料から放出さ
れる色画像形成物質を固定する機能を有する受像層と、
支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、受像
層を上記のように本発明の感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態剤よりなる発色
システムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませる
ことができる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤
を含む層で構成することもできる。」二記媒染剤は、写
真技術等で公知の化合物から色画像形成物質の種類笠の
条件を考慮して選択し、使用することができる。なお、
必要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二
層以上の受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が
感光材料あるいは受像材料の表面に位置する場合には、
さらに保護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特許ＩＶ（６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を
用いた感光材料については特許ＩＶ（６０−１３５５６
８号−にす」細、９にそれぞれ記・戒されている。また
、他の補助層の例およびその使用態様についても、上述
した一連の感光材料に関する出願明細３中に記載がある
。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本９．１ＪＩの感光材料の製造方法としては様々な方法
を用いることができるが、一般的な製造方法は感光層の
構成成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させ
た塗布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥
することで感光材料を得る丁程よりなるものである。

−・般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。ｉ：、肥液状組成物は、
各成分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むよ
うに調製してもよい、−・部の感光層の構成成分は、上
記液状組成物または塗布液の調製段階または調製後に添
加して用いることもできる。さらに、後述するように、
−または乙以りの成分を含む油性（または水性）の組成
物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二
次組成物を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の５１！造において重合性化合物は、
感光層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として
使用することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲ
ン化銀乳剤を含む）、還元剤あるいは任、αの成分であ
る色画像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。

特に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合
性化合物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ま
しい。また、後述するように重合性化合物の油滴をマイ
クロカプセル化する予定である場合には、マイクロカプ
セル化に必要な壁材等を重合性化合物中に含ませておく
こともできる。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物のＪＪ製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤を用いる以外にも、凍結乾燥等により乾
燥粉末としたものを用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親木性のくり返し中位と疎水性基のくり返し栄位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明ｍ１吋に記載がある。

あるいは、上記コポリマーを使用する代りに。

ハロゲン化銀乳剤を芯ＩＪ！Ｆ質とするマイクロカプセ
ルを重合性化合物中に分散させて感光性組成物を調製し
てもよい、上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイク
ロカプセルを含む感光性組成物については、特願昭６１
−５７５０号明細書に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい、また特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、
さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施す
ることが好ましい、また、還元剤あるいは他の任、αの
成分を、上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。１−記以
外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀
塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗４１液を調製
することができる。この塗布液の段階で他の成分を添加
することも、上記乳化物と同様に実施できる。

Ｊｉ！基もしくは塩ノ＾プレカーサーを含むマイクロカ
プセルの調製方法の例は前述した。そして、このマイク
ロカプセルは上記の塗布液と任意の段階にて混合される
。

以りのように調製された塗４１液を前述した支持体ｌ二
に塗布、乾燥することで、未発１１の感光材料が製造さ
れる。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に
従い容易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光驕は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また。

）；（画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報笠
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を張合させることもで
きる。また、前述したように熱現像処理を行なう特願昭
５９−１９１３５３号明細書記載の方法は、乾式処理で
あるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利
点を有している。従って、本発明の感光材料の使用方法
としては、後者が特に好ましい。

Ｌ記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい、加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、Ｊｘ記のようにして現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分のいずれかの部分の張
合性化合物を張合させることができる。なお、本発明の
感光材料においては、一般に上記現像処理において、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物が
張合するが、前述したように特願昭ｓ　ｏ　−２ｔ　０
６５７−、：明細、！；記記載感光材料のように、還元
剤の種類やら１．　ｋｇを調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を張合させ
ることもＩ呼ず近である。

以りのようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。

Ｌ記のように現像処理を行なった本発明の感光材料は、
受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重
合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料」二
に画像を形成することもできる。また感光層が色画像形
成物質を含む態様において、ｌＬ記のように現像処理を
行い重合性化合物の張合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成物質゛を不動化し、次に硬化部分の色画像
形成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写することができる。

Ｌ記加圧り段については、従来公知の様々な方法を用い
ることかでさる。また、受像材料等の受像要素を用いた
画像形成方法については、前述した特願昭６０−１２１
２８４号明細古に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えばａ音波診断ａＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以丁の実施例により未発Ｉｌｌをさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３ｆＬに溶解し、
５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを木
２００ｍＭに溶解させたものを１０分間で添加した。そ
の後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍＪＬに溶解させ
たものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のＰＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後
、ｐＨを６．０に調整し、収積４００　ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｍｉ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを木１００ｍＪＬ中に溶かした
溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に３Ｊ整し、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収埴は４００ｇであ
った。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、バーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ　（チバガイギ−５？り６．００ｇを溶解さ
せた。Ｌ温溶液１８゜００ｇに下記のヒドラジン誘導体
０．６１ｇおよびド記の現像薬１．２２ｇを塩化メチレ
ン１．８ｇに溶解した溶液を加えた。前記のハロゲン化
銀ｆＬＪｉ、０６ｇ、ベンゾトリアゾール銀乳剤３゜３
５ｇの混合物を加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１
５０００回転で５分間攪拌し、感光性組成物を得た。

以　　下　　余　　白 （現像薬） （コポリマー） ＣＨ３−（−ＣＨ２−〇）−２０ Ｃ０２ＣａＨｑ （ヒドラジン誘導体） し　Ｕ２Ｕｔｉ：＋ 戊“　マイクロカプセル−の：１ イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸水溶液を用いてｐＨ４，０に調整した水溶液
中に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用い
て７０００回転で２分間攪拌し、Ｌ温感光性組成物を水
性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、　レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７
６％水溶液２−７４ｇを加え、攪拌しながら６０℃で２
時間加熱を続けた。

その後１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてＰＨを７
．２に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０．９％水溶液
３．６２ｇを加えて、ｌＡｉ光性マイクロカプセル液を
調製した。

塩基含有マイクロカプセルの調製 ７５℃に加熱して融解したｌＯｇのパラフィン（ｍｐ：
６９℃）中にソルビタントリオレイン酸エステルを０．
７ｇ溶解し、この中に、７５℃に保温されてしるホモジ
ナイザーを用い、１．４−ジアザビシクロ［２、２、２
］オクタン（ＤＡＢＣＯ）の３０％水溶液５ｇとグリセ
リン（保水剤）Ｉｇの混合液を１５００Ｏｒｐｍにて５
分間乳化分散した。７５℃に保温したに記乳化液を再び
７５℃のポリビニルアルコール５％水溶液４０ｇ中ヘホ
モジナイザーを用いて５０００ｒｐｍにて２分間乳化し
、その後３０００ｒｐｍにて攪拌しながらホモジナイザ
ー自体を放冷して、塩ノ＾（Ｄ　Ａ　Ｂ　ＣＯ）がグリ
セリン水溶液に溶解された状！息でパラフィン製の外殻
に封入されてなるマイクロカプセルの分散液を調製した
。

感光性シートの作成 ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、厚さ１
００Ｉ１００ＩＬに１−記の塩ノ＾封入マイクロカプセ
ルをロッドを用いて塗布し、常温にて１時間乾爆して塩
ノ、（含有マイクロカプセルシートを得た０次いで、こ
のシートの塩）＾含有マイクロカプセル層のＬに前記感
光性マイクロカプセル分散液をロッドを用いて塗布し、
４０℃にて１時間乾燥して感光性シートを得た。

［実施例？］ 保水剤としてグリセリンの代りにポリエチレングリコー
ル（Ｉｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして、塩基
と保水剤とを封入したマイクロカプセル分散液を得た。

ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、厚さｌ
ｏＯｇｍ）ｌに上記の塩基封入マイクロカプセルを口７
ドを用いて塗布し、常温にて１時間乾燥して塩入（含有
マイクロカプセルシートを得た８次いで、このシートの
塩基含有マイクロカプセル層のしに実施例１で用いたも
のと同じ感光性マイクロカプセル分散液をロッドを用い
て塗布し、４０℃にて１時間乾燥して感光性シートを得
た。

［比較例１］ 保水剤を用いなかった以外は実施例１と同様にして、塩
基を封入したマイクロカプセル分散液を得た。

ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、厚さ１
００ｇｍ）Ｌに上記の塩ノ、（封入マイクロカプセルを
ロッドを用いて’ｌ＝Ｉ＋ｉＬ、、常温にて１時間乾燥
して塩基含有マイクロカプセルシートを得た０次いで、
このシートの塩基含有マイクロカプセル層のヒに実施例
１で用いたものと同じ感光性マイクロカプセル分散液を
ロッドを用いて塗布し、４０℃にて１時間乾燥して感光
性シートを得た。

［１１！光材料としての評価］ 感光性シートを、５０℃、湿度４０％ＲＨにて１週間保
存した。

次に感光性シートを２０００ルツクスにて１秒間露光さ
せたのち、１２５℃のドラムに５０秒間接触させて現像
した０次いで感光性シートを顕色剤シート（サリチル酸
誘導体の唾鉛塩を塗布したシート）に玉ね合わせ、圧力
ローラを用い４５０ｋ　ｇ　／　ｃゴの圧力にて加圧し
、発色させた。

実施例１および２により得られた感光性シートは優れた
発色を示したが、これに対して比較例１により得られた
感光性シートの発色の程度は明らかに低かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤、およびマイ
   クロカプセル内に保水剤水溶液に溶解もしくは分散され
   た状態にて封入された塩基もしくは塩基プレカーサーが
   含まれている感光層が支持体上に設けられてなる感光材
   料。 ２、ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤が一緒に
   、塩基もしくは塩基プレカーサーを封入した上記マイク
   ロカプセルとは異なるマイクロカプセルに封入された状
   態にて感光層に含まれていることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感光材料。 ３、塩基もしくは塩基プレカーサーが保水剤水溶液に溶
   解されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の感光材料。 ４、保水剤が、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸塩基
   および酸アミド基からなる群より選ばれる官能基を分子
   中に有する水溶性ポリマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。 ５、保水剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、ト
   リエチレングリコールおよびプロピレングリコールから
   なる群より選ばれるポリオールであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ６、塩基もしくは塩基プレカーサーを封入したマイクロ
   カプセルの外殻が５０〜２００℃の範囲に融点もしくは
   軟化点を有する熱融解性材料からなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかの項記載の
   感光材料。 ７、塩基もしくは塩基プレカーサーを封入したマイクロ
   カプセルの外殻がワックスよりなることを特徴とする特
   許請求の範囲第６項記載の感光材料。 ８、塩基もしくは塩基プレカーサーを封入したマイクロ
   カプセルの外殻がポリウレア樹脂よりなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかの項記
   載の感光材料。 ９、上記感光層が色画像形成物質を含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかの項記載
   の感光材料。