JPS62198495A - 記録材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる記録材料の改
良に関するもので、特に、感熱及び感圧記録の改良に関
するものである。
良に関するもので、特に、感熱及び感圧記録の改良に関
するものである。
ロイコ染料を用いる記録材料は特公昭/15−1403
9号・公報にみられるように古くから知られており、感
圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その使
用量も増えてきている。感圧記録材料は、一般に、はゾ
無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触時発色せしめ
着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応を利用した
ものである。具体的には、ロイコ染料の有機溶剤溶液を
マイクロカプセル化したものを塗布した発色剤シートと
、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シートとを互い
の表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧カプセル破壊
して呈色反応をおこなわしめるものである。
9号・公報にみられるように古くから知られており、感
圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その使
用量も増えてきている。感圧記録材料は、一般に、はゾ
無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触時発色せしめ
着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応を利用した
ものである。具体的には、ロイコ染料の有機溶剤溶液を
マイクロカプセル化したものを塗布した発色剤シートと
、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シートとを互い
の表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧カプセル破壊
して呈色反応をおこなわしめるものである。
一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に。
ロイコ染料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱
抵抗体素子により熱的に画像信号を与えると1発色画像
を与える。
抵抗体素子により熱的に画像信号を与えると1発色画像
を与える。
このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例え
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、7位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として1発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が700mμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では700mμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が70
0mμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、7位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として1発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が700mμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では700mμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が70
0mμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。
従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提案
がなされており、例えば、特開昭51−121035号
、特開昭51−121037号、特開昭51−1210
38号、特開昭57−167979号、特開昭59−1
99757号、特開昭60−226871号公報に示さ
れているが、これらの染料は700na+以上に吸収は
あるものの吸収力が弱く、また合成が困難であったり、
耐水性が悪く、又、その製造コストが高いとか発色特性
や塗液安定性が劣る等の欠点があった。
がなされており、例えば、特開昭51−121035号
、特開昭51−121037号、特開昭51−1210
38号、特開昭57−167979号、特開昭59−1
99757号、特開昭60−226871号公報に示さ
れているが、これらの染料は700na+以上に吸収は
あるものの吸収力が弱く、また合成が困難であったり、
耐水性が悪く、又、その製造コストが高いとか発色特性
や塗液安定性が劣る等の欠点があった。
本発明は、700nm以上の近赤外領域に光吸収を有し
、しかも耐光性に優れ、光学文字読取り装置や、半導体
レーザーを用いたバーコード読取り装に等での読取りを
可能ならしめる’E8材料を提供することを目的とする
。
、しかも耐光性に優れ、光学文字読取り装置や、半導体
レーザーを用いたバーコード読取り装に等での読取りを
可能ならしめる’E8材料を提供することを目的とする
。
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発
色せしめる呈色性剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一
般式(1)で表わされる化合物であることを特徴とする
記録材料が提供される。
色せしめる呈色性剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一
般式(1)で表わされる化合物であることを特徴とする
記録材料が提供される。
それぞれ独立にアルキル基、置換アルキル基。
シクロアルキル基、アラルキル基、置換又は無置換のフ
ェニル基を表わし、R1とR2は、互いに結合し環を形
成していてもよい。Yは、Xと同じか、もしくは、水素
、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフ
ェノキシ基、ハロゲン原子を表わし、R3は、水素、炭
素数1〜8の直鎖又は分枝アルキル基、置換アルキル基
。
ェニル基を表わし、R1とR2は、互いに結合し環を形
成していてもよい。Yは、Xと同じか、もしくは、水素
、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフ
ェノキシ基、ハロゲン原子を表わし、R3は、水素、炭
素数1〜8の直鎖又は分枝アルキル基、置換アルキル基
。
アラルキル基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R
4及びR5は、それぞれ独立に、水素。
4及びR5は、それぞれ独立に、水素。
低級アルキル基又はハロゲン原子を表わし、R6は水素
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ
基を表わし、R7は水素又はハロゲン原子を表わす。) ここで、R1、R2の置換アルキルの置換物としては、
ハロゲン原子、シアノノルを、また、R□、R2の置換
フェニルの置換物の例としては、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシj!、アルキルピペリジノ基、ピロリ
ジノ基、モルホリノ基、ピベラジノ基、カルバゾール基
、インドール基を挙 (2)げることかできる。また
、■の置換フェノキシの置換物の例としては、アルキル
基、ハロゲン原子が、R3の置換アルキルの置換物とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基が、スルホニルの例とし
ては、ベンゼンスルホニル基、P−メチルベンゼンスル
オニ、■、ア)L/ ’P /L/ X )Lt ;t
sユ2.!を挙げう、が (3)できる。
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ
基を表わし、R7は水素又はハロゲン原子を表わす。) ここで、R1、R2の置換アルキルの置換物としては、
ハロゲン原子、シアノノルを、また、R□、R2の置換
フェニルの置換物の例としては、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシj!、アルキルピペリジノ基、ピロリ
ジノ基、モルホリノ基、ピベラジノ基、カルバゾール基
、インドール基を挙 (2)げることかできる。また
、■の置換フェノキシの置換物の例としては、アルキル
基、ハロゲン原子が、R3の置換アルキルの置換物とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基が、スルホニルの例とし
ては、ベンゼンスルホニル基、P−メチルベンゼンスル
オニ、■、ア)L/ ’P /L/ X )Lt ;t
sユ2.!を挙げう、が (3)できる。
本発明で用いる前記一般式で示されるロイコ染料は通常
淡黄色であり1発色々調は緑青色であるので、単独でも
十分コントラストが得られるが、他のロイコ染料を併用
して1発色色調を調整して (4)使用することもで
きる。
淡黄色であり1発色々調は緑青色であるので、単独でも
十分コントラストが得られるが、他のロイコ染料を併用
して1発色色調を調整して (4)使用することもで
きる。
前記一般式化合物の具体例をあげると以下に示すような
もが挙げられる。
もが挙げられる。
上記一般式の化合物は1通常、フルオレン誘導体とイン
ドロクロメン誘導体とを適当な溶媒中に溶解あるいは分
散させて、縮合剤を添加し加熱することによって、得る
ことができる。フルオレン誘導体、インドロクロメン誘
導体は公知の方法によって合成することができる。又縮
合剤としては。
ドロクロメン誘導体とを適当な溶媒中に溶解あるいは分
散させて、縮合剤を添加し加熱することによって、得る
ことができる。フルオレン誘導体、インドロクロメン誘
導体は公知の方法によって合成することができる。又縮
合剤としては。
オキシ塩化リンや塩化亜鉛、塩化スズ、塩化チタン、塩
化アルミニウム、塩酸、硫酸等が用いられる。また、R
1については、縮合の後に置換させることもできる。
化アルミニウム、塩酸、硫酸等が用いられる。また、R
1については、縮合の後に置換させることもできる。
本発明においては、前記一般式で表わされるロイコ染料
は、他のロイコ閉料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ1例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイ
コ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料
の具体例としては1例えば、以下に示すようなものが挙
げられる。
は、他のロイコ閉料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ1例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイ
コ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料
の具体例としては1例えば、以下に示すようなものが挙
げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル) −6−
ジメチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(ρ−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル) −6−
ジメチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(ρ−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン。
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン。
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン。
3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −)、リフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−シエチルアミノフルオラン。
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −)、リフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−シエチルアミノフルオラン。
2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
リロスピラン。
6′−ブロモ−3′−メトキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−51
−メチルフェニル)フタリド。
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−51
−メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−1−ルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−1−ルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン。
−n−ブチルアニリノ)フルオラン。
3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で前記のロイコ染料と組合せて用いられる
呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触暗発色させる種
々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。こ
のようなものは従来公知であり、その具体例を示すと、
以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質、
フェノール樹脂等が挙げられる。
呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触暗発色させる種
々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。こ
のようなものは従来公知であり、その具体例を示すと、
以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質、
フェノール樹脂等が挙げられる。
ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛。
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛。
塩化アルミニウム、サリチル酸、3−t、ert、−ブ
チルサリチル酸、3,5−ジーtert−ブチルサリチ
ル酸、グ1−クロロフェニルチオ尿素、ジ−m−トリフ
ロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、
サリチルアニリド、4.4’ −イソプロピリデンジフ
ェノール、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロ
ロフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2
,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2,6−ジクロ自フェノール)、4.4’−
イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.
4′−イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノ
ール)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−ter
t−ブチルフェノール)、4.4 ’ −5ee−プチ
リデンジフェシール、 4./I’ −シクロヘキシリ
デンビスフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビ
ス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、2.2′−チオビス(4,6−
ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、4−シerシーオクチルカテコール、
2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2
,2′−メチレンビス(4−メチル−6−jert、−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ル、P−ヒドロキシ安息香酸エチル、P−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ρ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ρ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸
−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−0−
グロルベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−メチル
ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安
息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスル
ホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2
−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジーhere
−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジーt、ert−ブ
チルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、ク
エン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタ
ル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミ
ダゾール、4臭化炭素等。
チルサリチル酸、3,5−ジーtert−ブチルサリチ
ル酸、グ1−クロロフェニルチオ尿素、ジ−m−トリフ
ロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、
サリチルアニリド、4.4’ −イソプロピリデンジフ
ェノール、4.4’−イソプロピリデンビス(2−クロ
ロフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2
,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2,6−ジクロ自フェノール)、4.4’−
イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4.
4′−イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノ
ール)、4.4’−イソプロピリデンビス(2−ter
t−ブチルフェノール)、4.4 ’ −5ee−プチ
リデンジフェシール、 4./I’ −シクロヘキシリ
デンビスフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビ
ス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、2.2′−チオビス(4,6−
ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、4−シerシーオクチルカテコール、
2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2
,2′−メチレンビス(4−メチル−6−jert、−
ブチルフェノール)、2.2′−ジヒドロキシジフェニ
ル、P−ヒドロキシ安息香酸エチル、P−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ρ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ρ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸
−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−0−
グロルベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−メチル
ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安
息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスル
ホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2
−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジーhere
−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジーt、ert−ブ
チルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、ク
エン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタ
ル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミ
ダゾール、4臭化炭素等。
本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧記
録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に
支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様
に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができるにのよ
うな結合剤の具体例を挙げると1例えば、以下のものが
挙げられる。
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧記
録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に
支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様
に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができるにのよ
うな結合剤の具体例を挙げると1例えば、以下のものが
挙げられる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、インブチレン/!!水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、インブチレン/!!水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート。
エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン
/アクリル系共重合体等のラテックス類等。
/アクリル系共重合体等のラテックス類等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感圧及
び感熱記録材料に慣用される補助添加成分1例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防剤等
を併用することができる。
び感熱記録材料に慣用される補助添加成分1例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防剤等
を併用することができる。
この場合、填料としては1例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー。
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー。
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びそ
の金属塩、高級脂肪酸アミド、高紙脂肪酸エステル、動
物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が
あげられる。
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びそ
の金属塩、高級脂肪酸アミド、高紙脂肪酸エステル、動
物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が
あげられる。
本発明において、感圧記録材料を作成する場合、呈色剤
シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は有
機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加え
、紙等の支持体に塗布して作成し、一方1発色剤シート
は、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤に
よって分散し。
シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は有
機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加え
、紙等の支持体に塗布して作成し、一方1発色剤シート
は、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤に
よって分散し。
紙等の支持体に塗布して作成する。この場合のマイクロ
カプセル化は1例えば、 USP2800457号明細
書に記載の方法等の従来公知の方法によって実施するこ
とができる。
カプセル化は1例えば、 USP2800457号明細
書に記載の方法等の従来公知の方法によって実施するこ
とができる。
一方、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して得
たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。
たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。
この場合5発色層をlJ!9もしくは2層以上に分けて
塗布してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層
に分けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なよ
うに、下引き層を設けたり、保護層を設けたりすること
もできる。
塗布してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層
に分けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なよ
うに、下引き層を設けたり、保護層を設けたりすること
もできる。
本発明によれば、ロイコ染料と呈色剤を別々の支持体に
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又
は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィル
ムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈色
剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布して
受容シートを形成する。
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又
は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィル
ムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈色
剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布して
受容シートを形成する。
本発明の記録材料は、従来のものと同様に種々の分野に
おいて利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収特
性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バーコードIJ −グーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
おいて利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収特
性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バーコードIJ −グーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよい。
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよい。
本発明の記録材料は、前記一般式(1)のロイコ染料を
用いることにより、発色画像が700〜1 、000部
mにわたり、強い吸収能を有し、かつ耐光性に優れたも
のであることから、汎用の0CR(光学文字読取装置)
や1発光ダイオードや半導体レーザーを光源とする画像
読取装置によりその画像を充分に読取ることができるも
のであり、また従来の記録材料に比べて耐光性が優れて
いるので、その利用分野が広くなるという効果を有する
ものである。
用いることにより、発色画像が700〜1 、000部
mにわたり、強い吸収能を有し、かつ耐光性に優れたも
のであることから、汎用の0CR(光学文字読取装置)
や1発光ダイオードや半導体レーザーを光源とする画像
読取装置によりその画像を充分に読取ることができるも
のであり、また従来の記録材料に比べて耐光性が優れて
いるので、その利用分野が広くなるという効果を有する
ものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%はいずれも重量基準である
。
、以下において示す部及び%はいずれも重量基準である
。
参考例1〔化合物具体例No(1)の合成〕3.6−ビ
ス(ジメチルアミノ)フルオレノン25.2gと、2−
(o−ヒドロキシフェニル)インドール20.9gを、
エタノール500ccに加え、これに濃塩酸20ccを
加え、5時間加熱攪拌する。冷却後、反応液を氷水に注
ぎ、アンモニア水で中和し、冷却放置する。沈澱相をシ
リカゲルカラム精製を行ない、アンモニア水を含む水/
プロパツールから再結晶して白色結晶を得た。収量15
.0g、taρ277〜281℃。
ス(ジメチルアミノ)フルオレノン25.2gと、2−
(o−ヒドロキシフェニル)インドール20.9gを、
エタノール500ccに加え、これに濃塩酸20ccを
加え、5時間加熱攪拌する。冷却後、反応液を氷水に注
ぎ、アンモニア水で中和し、冷却放置する。沈澱相をシ
リカゲルカラム精製を行ない、アンモニア水を含む水/
プロパツールから再結晶して白色結晶を得た。収量15
.0g、taρ277〜281℃。
この化合物は酢酸中で880部mに強い吸収性を示した
。
。
参考例2(化合物具体例No(2)の合成〕参考例1と
同様な方法で化合物No(2)を合成した。
同様な方法で化合物No(2)を合成した。
参考例3〔化合物具体例N0(3)の合成〕参考例1と
同様な方法で化合物No(3)を合成した。
同様な方法で化合物No(3)を合成した。
参考例4〔化合物具体例No(4)の合成〕参考例1と
同様な方法で化合物No(4)を合成した。
同様な方法で化合物No(4)を合成した。
なお、他の化合物も同様にして合成できた。
参考例5〔マイクロカプセルの合成〕
ゼラチン10部及びアラビアゴム10部を40℃の水4
00部に溶解し、これに乳化剤としてロート油0.2部
を添加し、さらにロイコ染料2%溶解のジイソプロピル
ナフタレン油40部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均5μmになるところで乳化を止めて、40℃の水を加
えて全体を900部にして攪拌を続ける。この時、液温
か40℃以下にならないようにする。次に、10%酢酸
を加えて、液のpHを460〜4.2の調整して、コア
セルベーションを起こさせる。
00部に溶解し、これに乳化剤としてロート油0.2部
を添加し、さらにロイコ染料2%溶解のジイソプロピル
ナフタレン油40部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均5μmになるところで乳化を止めて、40℃の水を加
えて全体を900部にして攪拌を続ける。この時、液温
か40℃以下にならないようにする。次に、10%酢酸
を加えて、液のpHを460〜4.2の調整して、コア
セルベーションを起こさせる。
更に攪拌を続けて、20分後に冷却して、油滴の周囲に
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を20℃
にして、37%ホルムアルデヒド7部を添加し、10℃
になった後、15%力性ソーダ水溶液を加え、pHを9
にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意して
おこなう。続いて、20分攪拌加温して、50°Cにす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合5通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は5〜10g/イである。
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を20℃
にして、37%ホルムアルデヒド7部を添加し、10℃
になった後、15%力性ソーダ水溶液を加え、pHを9
にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意して
おこなう。続いて、20分攪拌加温して、50°Cにす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合5通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は5〜10g/イである。
実施例1〜3、比較例1,2
市販感圧呈色(又は顕色)シートに、表−1に示したロ
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプンを
バインダーとして、6g/rr?を塗布乾燥して得た発
色シートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮
明な記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの
吸収領域波長を表−1に示す。
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプンを
バインダーとして、6g/rr?を塗布乾燥して得た発
色シートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮
明な記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの
吸収領域波長を表−1に示す。
表−1
実施例4〜6、比較例3〜4
下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
(A)〜CD)液を調製した。
(A)〜CD)液を調製した。
〔A液〕
表−2中のロイコ染料 10部ヒドロ
キシエチルセルロース10%水溶液 lOI水
551!
〔B液〕 P−メトキシカルボニルオクタデシル カルバモイルベンゼン 20部メチル
セルロース5%水溶液 20〃分散剤
2〃水
6o“〔C液〕 炭酸カルシウム 30部メチル
セルローズ5%水溶液 30//分散刑
2n水
60//〔D
液〕 ビスフェノール8 30部尿素
−ホルマリン樹脂填料 IO部ポリビニル
アルコール10%水溶液 20〃水
140〃上記
の如くして得られた〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕及び
〔D液〕を、1:1:1:1の割合で混合して得た感熱
塗液を坪ff150g/rrrの上質紙上に乾燥付着量
が染料で0.40g/rrrとなるよう塗布乾燥し、更
にその上に〔D液〕を乾燥固形量が2g/dとなるよう
塗布乾燥して、感熱記録材料を得た。
キシエチルセルロース10%水溶液 lOI水
551!
〔B液〕 P−メトキシカルボニルオクタデシル カルバモイルベンゼン 20部メチル
セルロース5%水溶液 20〃分散剤
2〃水
6o“〔C液〕 炭酸カルシウム 30部メチル
セルローズ5%水溶液 30//分散刑
2n水
60//〔D
液〕 ビスフェノール8 30部尿素
−ホルマリン樹脂填料 IO部ポリビニル
アルコール10%水溶液 20〃水
140〃上記
の如くして得られた〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕及び
〔D液〕を、1:1:1:1の割合で混合して得た感熱
塗液を坪ff150g/rrrの上質紙上に乾燥付着量
が染料で0.40g/rrrとなるよう塗布乾燥し、更
にその上に〔D液〕を乾燥固形量が2g/dとなるよう
塗布乾燥して、感熱記録材料を得た。
次に、このようにして得た感熱記録材料の発色試験を行
って発色濃度を測定すると共に、地肌濃度を測定し、ま
た発色画像の吸収領域(波長)及びその耐光性を測定し
た。その結果を表−2に示す。
って発色濃度を測定すると共に、地肌濃度を測定し、ま
た発色画像の吸収領域(波長)及びその耐光性を測定し
た。その結果を表−2に示す。
なお、発色濃度は、サーマル印字シュミレータ−(松下
電子部品@製)を用い、印加電力0.45w/dot通
電時間1 、8m5ec、1ライン記録時間20m5e
c、副走査密度3.85ライン/n+m、ヘッド形状1
00〜270ミクロンでのものである。濃度測定は、マ
クベス濃度計RD−514を用いた。濃度は、黒用フィ
ルター(ラッテンNo106)、青用フィルター(ラッ
テンNo25)である。
電子部品@製)を用い、印加電力0.45w/dot通
電時間1 、8m5ec、1ライン記録時間20m5e
c、副走査密度3.85ライン/n+m、ヘッド形状1
00〜270ミクロンでのものである。濃度測定は、マ
クベス濃度計RD−514を用いた。濃度は、黒用フィ
ルター(ラッテンNo106)、青用フィルター(ラッ
テンNo25)である。
また、耐光性は5000ルツクスで蛍光灯100時間照
射した後の濃度値(比較例1以外は黒用フィルター)で
示した6 表−2の結果から明らかなように5本発明の製品の場合
は、近赤外領域に高いPC3値を示すが。
射した後の濃度値(比較例1以外は黒用フィルター)で
示した6 表−2の結果から明らかなように5本発明の製品の場合
は、近赤外領域に高いPC3値を示すが。
比較例の場合は、極めて低いPC8値を示すに過ぎない
。また、本発明製品は、耐光性(画像の光に対する安定
性)も比較例の製品に比べすぐれている。
。また、本発明製品は、耐光性(画像の光に対する安定
性)も比較例の製品に比べすぐれている。
Claims (1)
- (1)ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時発色せしめ
る呈色剤との間の発色反応を利用した記録材料において
、上記ロイコ染料の少なくとも1種が下記一般式で表わ
される化合物であることを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Xは、▲数式、化学式、表等があります▼を表
わし、R_1、R_2は、それぞれ独立にアルキル基、
置換アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、置
換又は無置換のフェニル基を表わし、R_1とR_2は
、互いに結合し環を形成していてもよい。Yは、Xと同
じか、もしくは、水素、アルキル基、アルコキシ基、置
換もしくは無置換のフェノキシ基、ハロゲン原子を表わ
し、R_3は、水素、炭素数1〜8の直鎖又は分枝アル
キル基、置換アルキル基、アラルキル基、アシル基又は
スルホニル基を表わし、R_4及びR_5は、それぞれ
独立に、水素、低級アルキル基又はハロゲン原子を表わ
し、R_6は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子又はニトロ基を表わし、R_7は水素又はハロゲ
ン原子を表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61039706A JPS62198495A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61039706A JPS62198495A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62198495A true JPS62198495A (ja) | 1987-09-02 |
Family
ID=12560445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61039706A Pending JPS62198495A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62198495A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0273418A2 (en) * | 1986-12-27 | 1988-07-06 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material using chromeno compound |
JPH0291164A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Japan Carlit Co Ltd:The | 近赤外線を吸収する水性インキ |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP61039706A patent/JPS62198495A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0273418A2 (en) * | 1986-12-27 | 1988-07-06 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material using chromeno compound |
JPH0291164A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Japan Carlit Co Ltd:The | 近赤外線を吸収する水性インキ |
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