JPS62136242A - ウラン吸着剤 - Google Patents
ウラン吸着剤Info
- Publication number
- JPS62136242A JPS62136242A JP27944085A JP27944085A JPS62136242A JP S62136242 A JPS62136242 A JP S62136242A JP 27944085 A JP27944085 A JP 27944085A JP 27944085 A JP27944085 A JP 27944085A JP S62136242 A JPS62136242 A JP S62136242A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- uranium
- hydrogen
- lower alkyl
- derivative
- calix
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なウラン吸着剤に関する。
（従来の技術）
石油に代るエネルギーとして原子力、水力、風力、潮力
等各種のエネルギー利用が検討されているが、その技術
的完成度、コスト及び出力等の点で原子力よりすぐれる
ものはない。
等各種のエネルギー利用が検討されているが、その技術
的完成度、コスト及び出力等の点で原子力よりすぐれる
ものはない。
一方、原子力エネルギーの燃料となるウランの陸上埋蔵
量は６００万トンと推定されているが、これも将来の需
用を十分に充すものではない。ところが、海水中には、
数ｐｐｂと極めて希薄な濃度であるが、総量４２億トン
という膨大な量のウランが存在している。海水中からの
ウラン回収技術は極めて重要な技術として鋭意検討され
ているが、未だ十分な吸着剤は見い出されていない。
量は６００万トンと推定されているが、これも将来の需
用を十分に充すものではない。ところが、海水中には、
数ｐｐｂと極めて希薄な濃度であるが、総量４２億トン
という膨大な量のウランが存在している。海水中からの
ウラン回収技術は極めて重要な技術として鋭意検討され
ているが、未だ十分な吸着剤は見い出されていない。
ウラン吸着剤の必要条件としては、ウランとの会合定数
が大きい事及び他の金属イオンに対してつランの選択吸
着性に優れる事が上げられる。
が大きい事及び他の金属イオンに対してつランの選択吸
着性に優れる事が上げられる。
これ迄多くのウラン吸着剤の提案がなされており、その
代表的なものは、チタン酸カリウム、アミドオキシム樹
脂及びクラウンエーテル化合物等があるが、尚上述した
必要条件を満足していない事やコスト、吸着剤の再生・
再使用性、取扱い等の点で問題があるものであった。又
、１９４１年のＺｉｎｋｅらの報告（Ｂｅｒ、 ｄｔｓ
ｃｈ、 Ｃｈｅｍ、 Ｇｅｓ、。
代表的なものは、チタン酸カリウム、アミドオキシム樹
脂及びクラウンエーテル化合物等があるが、尚上述した
必要条件を満足していない事やコスト、吸着剤の再生・
再使用性、取扱い等の点で問題があるものであった。又
、１９４１年のＺｉｎｋｅらの報告（Ｂｅｒ、 ｄｔｓ
ｃｈ、 Ｃｈｅｍ、 Ｇｅｓ、。
工４ １７２９（１９４１））を初めとしてＣｏｒｎｆ
ｏｒｔｈら（Ｂｒ１ｔ、 Ｊ、 Ｐｈａｒｍａｃｏｌ
、、 １０７ Ｂ（１９５５） ） 、 、Ｋａｍｍｅ
ｒｅｒら（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 、 Ｃｈｅｍ、 。
ｏｒｔｈら（Ｂｒ１ｔ、 Ｊ、 Ｐｈａｒｍａｃｏｌ
、、 １０７ Ｂ（１９５５） ） 、 、Ｋａｍｍｅ
ｒｅｒら（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 、 Ｃｈｅｍ、 。
１６２ １７９ （１９７２）） 、Ｍｕｎｃｈ（Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ。
ｋｒｏｍｏｌ。
Ｃｈｅｍ、 、 １７８ 、６９ （１９７７） ）
及びＧｕｔｓｃｈｅら（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 １０８８７８２（１９８１））等により、ベン
ゼン環よりなる筒状化合物である各種カリキサレン誘導
体の合成が示されている。
及びＧｕｔｓｃｈｅら（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 １０８８７８２（１９８１））等により、ベン
ゼン環よりなる筒状化合物である各種カリキサレン誘導
体の合成が示されている。
しかしながら、得られたカリキサレン誘導体はいずれも
水溶性がないか、水溶性に乏しいという問題点がある（
勿論、海水からのウラン吸着についての記載は全くない
）。
水溶性がないか、水溶性に乏しいという問題点がある（
勿論、海水からのウラン吸着についての記載は全くない
）。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは従来技術の欠点を十分に検討し、かつ、海
水中でのウランの存在形態の十分な分析を行ない、本発
明を完成するに到った。即ち、海水中でのウランは、Ｕ
Ｏ２（ＣＯｓ ）ｓ という錯体の形で安定に存在し
、かつ、ウラニルイオンｔｙｏ２ノ配位構造は、擬平面
六配位構造を有しており、これが他の金属イオンの平面
四配位構造や四面体構造と大きく異なる点である。この
事を利用すれば、ウランに対する選択性及び会合定数と
もにすぐれたウラン吸着剤を製造する事は可能となる。
水中でのウランの存在形態の十分な分析を行ない、本発
明を完成するに到った。即ち、海水中でのウランは、Ｕ
Ｏ２（ＣＯｓ ）ｓ という錯体の形で安定に存在し
、かつ、ウラニルイオンｔｙｏ２ノ配位構造は、擬平面
六配位構造を有しており、これが他の金属イオンの平面
四配位構造や四面体構造と大きく異なる点である。この
事を利用すれば、ウランに対する選択性及び会合定数と
もにすぐれたウラン吸着剤を製造する事は可能となる。
本発明の目的は、従来のウラン吸着剤にない全く新しい
構造を有し、又すぐれた選択吸着性と水溶性を有するウ
ラン吸着剤を提案するにある。
構造を有し、又すぐれた選択吸着性と水溶性を有するウ
ラン吸着剤を提案するにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、下記（Ｉ）式で示されるカリキサレン誘導体
よりなるウラン吸着剤である。
よりなるウラン吸着剤である。
但し、ｎ：４〜１０
Ｍ：水素、アンモニウムイオン、低級アルキルアンモニ
ウムイオン、金属イオン Ｒ：水素、低級アルキル基、低級アルキルのカルボン酸
又はその塩、不飽和アル キル基又は芳香族炭化水素 ｘ＋ Ｙ ’水素、アルキル基、芳香族炭化水素。
ウムイオン、金属イオン Ｒ：水素、低級アルキル基、低級アルキルのカルボン酸
又はその塩、不飽和アル キル基又は芳香族炭化水素 ｘ＋ Ｙ ’水素、アルキル基、芳香族炭化水素。
本発明のウラン吸着剤においては、上記（Ｉ）式で示し
たカリキレン誘導体が水溶性を有し、且つウラニルイオ
ン（ＵＯ２） を捕捉するのに丁度よいキャビティー
を有する事が重要である。従って、Ｃ１１式においてｎ
は４〜ｌＯの範囲であり、ｎが３以下では合成が極めて
困難であり、且つウラン吸着性が乏しく、使用しえない
。又、ｎが１０を越えると合成が困難な上、フェニルメ
チル基という剛直なユニットの環状化合物であるカリキ
サレン誘導体においても水溶液中での柔軟性が増大し、
２＋ ＵＯ２に対する吸着選択性の低下がおこり使用できない
。
たカリキレン誘導体が水溶性を有し、且つウラニルイオ
ン（ＵＯ２） を捕捉するのに丁度よいキャビティー
を有する事が重要である。従って、Ｃ１１式においてｎ
は４〜ｌＯの範囲であり、ｎが３以下では合成が極めて
困難であり、且つウラン吸着性が乏しく、使用しえない
。又、ｎが１０を越えると合成が困難な上、フェニルメ
チル基という剛直なユニットの環状化合物であるカリキ
サレン誘導体においても水溶液中での柔軟性が増大し、
２＋ ＵＯ２に対する吸着選択性の低下がおこり使用できない
。
又、上記（Ｉ１式１こおけるＭはＳ０８の対イオンであ
り、水素、アンモニウムイオン、低級アルキルアンモニ
ウムイオン又は金属イオン等を取りつるが、水素又は金
属イオンが好ましい。
り、水素、アンモニウムイオン、低級アルキルアンモニ
ウムイオン又は金属イオン等を取りつるが、水素又は金
属イオンが好ましい。
Ｒは、水素、低級アルキル基、低級アルキルのカルボン
酸又はその塩、不飽和アルキル基又は芳香族炭化水素で
あるが、ウラニルイオンに対する会合定数の大きく、良
好なウラン吸着のホストとなる為には、水素、メチル基
、カルボキシメチル基等の比較的短かい官能基が好まし
い。特にカルボキシメチル基は選択性、吸着性に非常に
すぐれている。
酸又はその塩、不飽和アルキル基又は芳香族炭化水素で
あるが、ウラニルイオンに対する会合定数の大きく、良
好なウラン吸着のホストとなる為には、水素、メチル基
、カルボキシメチル基等の比較的短かい官能基が好まし
い。特にカルボキシメチル基は選択性、吸着性に非常に
すぐれている。
ｘ、ｙについては、上記（ＩＪ式におけるＯＲ及びＳＯ
ａＭの親水性の強さ及びｎの数により、前述したカリキ
サレン誘導体の水溶性、ウラン吸着剤としての性能等の
低下がない限り、特に限定されないＯ 前記ＣＩ）式で示したカリックス［ｎｌアレン誘導体は
、ｎが大きくなれば環溝造も大きくなり、−ＣＨ２−で
の回転も出来やすくなる１、従って、該カリツクス［ｎ
ｌアレン誘導体の立体配置の変化も観察する事が出来る
が、ｎが６未満で、Ｒ＝Ｈでは、ＯＨによる水′１ｇ績
自が強く作用し、ＯＲ＜又はＳＯＢＭ）は一定の方向に
向いた構造（”ｃｏｎｅ”構造）の確率が高い。又、Ｒ
が水素でないか又はｎ≧６では、溶剤と該カリックス［
ｎｌアレン誘導体との相互作用も考慮する必要があるが
、必ずしもｃｏｎｅ 構造は取らずＯＲ（又は５０８
Ｍ ）の向きが交互になった構造（” ａｌｔｅｒａｔ
ｅ ”構造）も取りつる。ＵＯ２とカリックス［ｎｌア
レン誘導体とのホスト−ゲスト型錯形成反応に詔いて、
Ｒが低級アルキル基のカルボン酸の場合はカリックス同
アレンの８個のカルボキシレートが配位すれば十分であ
り、上述したコンホメーシ璽ンのいかんによらず良好な
ウラン吸着剤となるが、それ以外の置換基の場合はｃｏ
ｎｅ構造である事が好ましい。
ａＭの親水性の強さ及びｎの数により、前述したカリキ
サレン誘導体の水溶性、ウラン吸着剤としての性能等の
低下がない限り、特に限定されないＯ 前記ＣＩ）式で示したカリックス［ｎｌアレン誘導体は
、ｎが大きくなれば環溝造も大きくなり、−ＣＨ２−で
の回転も出来やすくなる１、従って、該カリツクス［ｎ
ｌアレン誘導体の立体配置の変化も観察する事が出来る
が、ｎが６未満で、Ｒ＝Ｈでは、ＯＨによる水′１ｇ績
自が強く作用し、ＯＲ＜又はＳＯＢＭ）は一定の方向に
向いた構造（”ｃｏｎｅ”構造）の確率が高い。又、Ｒ
が水素でないか又はｎ≧６では、溶剤と該カリックス［
ｎｌアレン誘導体との相互作用も考慮する必要があるが
、必ずしもｃｏｎｅ 構造は取らずＯＲ（又は５０８
Ｍ ）の向きが交互になった構造（” ａｌｔｅｒａｔ
ｅ ”構造）も取りつる。ＵＯ２とカリックス［ｎｌア
レン誘導体とのホスト−ゲスト型錯形成反応に詔いて、
Ｒが低級アルキル基のカルボン酸の場合はカリックス同
アレンの８個のカルボキシレートが配位すれば十分であ
り、上述したコンホメーシ璽ンのいかんによらず良好な
ウラン吸着剤となるが、それ以外の置換基の場合はｃｏ
ｎｅ構造である事が好ましい。
次に本発明のウラン吸着剤の製法の一例を述べ、本発明
を更に詳しく説明する。
を更に詳しく説明する。
本発明のウラン吸着剤の製法における出発物質としては
、カリックス［ｎｌアレン及び濃硫酸である。
、カリックス［ｎｌアレン及び濃硫酸である。
カリックス［ｎｌアレンは、例えばＣ，Ｄ、 Ｇｕｔｓ
ｃｈｅ（Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ 、 １９８ Ｂ （１６）１６１〜
１７０）の方法により作ったｐ−ｔｅｒｔ−プチルカリ
ックス［ｎｌアレンを、トルエン中で無水塩化アルミニ
ウム等の脱アルキル化剤を用いて脱ブチル化する事によ
り作る事が出来る。
ｃｈｅ（Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ 、 １９８ Ｂ （１６）１６１〜
１７０）の方法により作ったｐ−ｔｅｒｔ−プチルカリ
ックス［ｎｌアレンを、トルエン中で無水塩化アルミニ
ウム等の脱アルキル化剤を用いて脱ブチル化する事によ
り作る事が出来る。
還流冷却管の付いたフラスコ中でカリツクス［ｎｌアレ
ン１〜２０ｆ好ましくは５〜１５ｆを９０％以上、好ま
しくは９５％以上、更に好ましくは９８％以上の濃硫酸
１０〜１５０ ｍｌ好ましくは４０〜１００ ｍｌに添
加し、加熱（好ましくは８０°Ｃ以上に）、溶解させ、
通常１時間以上、好ましくは２時間以上、更に好ましく
は８〜５時間、６０〜１００℃好ましくは７０〜９０℃
で反応させる。反応終了後、内容物を冷却し、析出した
ｐ−スルホン酸カリックス［ｎｌアレンをＦ別・洗浄す
る事により、前記（Ｉ）式におけるＲ＝Ｈ，Ｍ＝Ｈの化
合物を得る事が出来る。又、Ｒが低級アルキル基のもの
は、ｐ−スルホン酸カリックス（ｎｌアレンと適当なア
ルキル化剤、例えば）１０ゲン化アルキルとをアルキル
化剤を溶解させるような溶剤、例えば水、メタノール、
エタノール、ＴＨＦ等に溶解し、ＯＨの部位にアルキル
基を置換する事が出来る。又、Ｒが低級アルキル基のカ
ルボン酸のものは、ハロゲン化アルキルカルボン酸を用
いる事により前述の一般式のＯＨの部位に低級アルキル
のカルボン酸を置換する事が出来る。ＭがＨ以外の化合
物は各種イオンとイオン交換により得る事が出来る。
ン１〜２０ｆ好ましくは５〜１５ｆを９０％以上、好ま
しくは９５％以上、更に好ましくは９８％以上の濃硫酸
１０〜１５０ ｍｌ好ましくは４０〜１００ ｍｌに添
加し、加熱（好ましくは８０°Ｃ以上に）、溶解させ、
通常１時間以上、好ましくは２時間以上、更に好ましく
は８〜５時間、６０〜１００℃好ましくは７０〜９０℃
で反応させる。反応終了後、内容物を冷却し、析出した
ｐ−スルホン酸カリックス［ｎｌアレンをＦ別・洗浄す
る事により、前記（Ｉ）式におけるＲ＝Ｈ，Ｍ＝Ｈの化
合物を得る事が出来る。又、Ｒが低級アルキル基のもの
は、ｐ−スルホン酸カリックス（ｎｌアレンと適当なア
ルキル化剤、例えば）１０ゲン化アルキルとをアルキル
化剤を溶解させるような溶剤、例えば水、メタノール、
エタノール、ＴＨＦ等に溶解し、ＯＨの部位にアルキル
基を置換する事が出来る。又、Ｒが低級アルキル基のカ
ルボン酸のものは、ハロゲン化アルキルカルボン酸を用
いる事により前述の一般式のＯＨの部位に低級アルキル
のカルボン酸を置換する事が出来る。ＭがＨ以外の化合
物は各種イオンとイオン交換により得る事が出来る。
（発明の効果）
本発明のウラン吸着剤は、（Ｉ）式で示されるカリキサ
レン誘導体よりなるが水溶解性に富み、目的とするウラ
ニルイオンと最もよく配位化合物を形成するホストとし
てのキャビティーの設計及び官能基の導入が自由にでき
かつその骨格がクラウンエーテルを初めとする他の環状
配位子等のような柔軟性がない為にウラニルイオンに対
して高い選択性を示し、それ以外の金属イオンの吸着性
が少ないという特徴を有する。従って、海水中に存在す
るウランの吸着には、極めて選択性がよくかつ、吸着力
も大きいものである。又、本発明のウラン吸着剤が、ク
ラウンエーテルのように毒性の高いものでも、又価格の
高いものでもない。従って、本発明のウラン吸着剤を使
用すれば、海水中或いは廃水中のウランを極めて効率的
に吸着でき、又他の金属の吸着を抑える為に吸着ウラン
の純度が高く、精製工程を大巾に短縮する事が出来るな
ど極めて工業的に意義がある。
レン誘導体よりなるが水溶解性に富み、目的とするウラ
ニルイオンと最もよく配位化合物を形成するホストとし
てのキャビティーの設計及び官能基の導入が自由にでき
かつその骨格がクラウンエーテルを初めとする他の環状
配位子等のような柔軟性がない為にウラニルイオンに対
して高い選択性を示し、それ以外の金属イオンの吸着性
が少ないという特徴を有する。従って、海水中に存在す
るウランの吸着には、極めて選択性がよくかつ、吸着力
も大きいものである。又、本発明のウラン吸着剤が、ク
ラウンエーテルのように毒性の高いものでも、又価格の
高いものでもない。従って、本発明のウラン吸着剤を使
用すれば、海水中或いは廃水中のウランを極めて効率的
に吸着でき、又他の金属の吸着を抑える為に吸着ウラン
の純度が高く、精製工程を大巾に短縮する事が出来るな
ど極めて工業的に意義がある。
以下、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
Ａ、ｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス〔６）アレン
の調製 撹拌機と冷却管を具えたフラスコにカリックス［６Ｊア
レン７、７８１を９８％の濃硫酸５０ｍ１に添加し、撹
拌しながら８０°Ｃで８時間撹拌を続けた。
の調製 撹拌機と冷却管を具えたフラスコにカリックス［６Ｊア
レン７、７８１を９８％の濃硫酸５０ｍ１に添加し、撹
拌しながら８０°Ｃで８時間撹拌を続けた。
反応の終点は水不溶性物質がなくなった時点とする。
次いで室温まで冷却し、析出した結晶をＰ別し、９８％
の濃硫酸で洗浄し、ｐ−スルホン酸カリックス［６１ア
レンの結晶を得た。得られた結晶を水に溶解し、炭酸バ
リウムにより中和し、生成した硫酸バリウムの沈澱をＦ
別する。Ｐ液に炭酸ナトリウムを添加し、ｐ−スルホン
酸ナトリウムカリックス［６］アレン水溶液とする。溶
液のｐＨが８〜９になるまで炭酸ナトリウムを添加する
。
の濃硫酸で洗浄し、ｐ−スルホン酸カリックス［６１ア
レンの結晶を得た。得られた結晶を水に溶解し、炭酸バ
リウムにより中和し、生成した硫酸バリウムの沈澱をＦ
別する。Ｐ液に炭酸ナトリウムを添加し、ｐ−スルホン
酸ナトリウムカリックス［６］アレン水溶液とする。溶
液のｐＨが８〜９になるまで炭酸ナトリウムを添加する
。
水溶液を活性炭で処理後、減圧乾燥する。残留物を水に
溶解し、不溶物をＰ別・分離する。Ｐ液を再度、活性炭
で処理し、活性炭を除去後、残液を濃縮する。濃縮液に
エタノールを添加し、次いで分別・結晶化して得た反応
生成物は、後記第１表に示す分析結果により、ｐ−スル
ホン酸ナトリウムカリックス［６］アレンである事を確
認した（試料１）。
溶解し、不溶物をＰ別・分離する。Ｐ液を再度、活性炭
で処理し、活性炭を除去後、残液を濃縮する。濃縮液に
エタノールを添加し、次いで分別・結晶化して得た反応
生成物は、後記第１表に示す分析結果により、ｐ−スル
ホン酸ナトリウムカリックス［６］アレンである事を確
認した（試料１）。
尚、出発物質のカリックス［６］アレンは、Ｇｕｔｓｃ
ｈｅらの方法（Ｃ，Ｄ、 Ｇｕｔｓｃｈｅら、 Ｊ、
Ａｍ、 Ｃｈｅｍ。
ｈｅらの方法（Ｃ，Ｄ、 Ｇｕｔｓｃｈｅら、 Ｊ、
Ａｍ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、 、 １０８ ８７８２ （１９８２） ）
の方法で得たｐ −ｔｅｒｔ−プチルカリックス［６］
アレンをトルエン中でｋｌｃｊｈ等の脱アルキル化剤に
よって脱ブチル化して得た。
の方法で得たｐ −ｔｅｒｔ−プチルカリックス［６］
アレンをトルエン中でｋｌｃｊｈ等の脱アルキル化剤に
よって脱ブチル化して得た。
Ｂ、Ｏ−メチル−ｐ−スルホン酸ナトリウム力すックス
（６］アレンの調製 撹拌機、冷却管を具えたフラスコ中で実施例１の方法で
得たｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス〔６）アレン
を８１１ジメチルスルホキシドを６゜−１水ヲ１５ ｄ
、沃化メチに’ｆｅ ８．４ Ｏｆ 、 ＮａＯＨを２
．８５Ｎを６０℃で２４時間加熱した。
（６］アレンの調製 撹拌機、冷却管を具えたフラスコ中で実施例１の方法で
得たｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス〔６）アレン
を８１１ジメチルスルホキシドを６゜−１水ヲ１５ ｄ
、沃化メチに’ｆｅ ８．４ Ｏｆ 、 ＮａＯＨを２
．８５Ｎを６０℃で２４時間加熱した。
冷却後、生成物をメタノール中に析出させた。
沈澱をＰ別し、１０ｇ／の水に溶解した。水不溶解分を
炉別・除去後、Ｆ液にエタノールを添加していき沈澱を
生成させた。副生物のＮａｌを除去する為にこの操作を
くり返した。生成物は第１表に示す分析により、０−メ
チル−ｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス〔６１アレ
ンである事を確認した（試料２）。
炉別・除去後、Ｆ液にエタノールを添加していき沈澱を
生成させた。副生物のＮａｌを除去する為にこの操作を
くり返した。生成物は第１表に示す分析により、０−メ
チル−ｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス〔６１アレ
ンである事を確認した（試料２）。
Ｃ，０−ｎ−へキシル−ｐ−スルホン酸ナトリウムカリ
ックス［６）アレン及び０−ｎ−ドデシル−ｐ−スルホ
ン酸ナトリウムカリックス［６］アレンの調製 沃化メチルの代りに、ｎ−ヘキシルブロマイド或いはｎ
−ドデシルブロマイドを用いて、同様の操作で 及び を得た。
ックス［６）アレン及び０−ｎ−ドデシル−ｐ−スルホ
ン酸ナトリウムカリックス［６］アレンの調製 沃化メチルの代りに、ｎ−ヘキシルブロマイド或いはｎ
−ドデシルブロマイドを用いて、同様の操作で 及び を得た。
Ｄ、０−カルボキシメチル−ｐ−スルホン酸ナトリウム
カリックス（６］アレンの調製 撹拌機、冷却管を具えたフラスコにｉ暴−士ミ愈念曇嚇
＊ｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス［６１アレンを
１ ｆ／、 ＮａＯＨを２９． モノ臭化酢酸を８．
６９．水を１０ｇｔ添加し、８０°Ｃで２４時間加熱・
反応させた。
カリックス（６］アレンの調製 撹拌機、冷却管を具えたフラスコにｉ暴−士ミ愈念曇嚇
＊ｐ−スルホン酸ナトリウムカリックス［６１アレンを
１ ｆ／、 ＮａＯＨを２９． モノ臭化酢酸を８．
６９．水を１０ｇｔ添加し、８０°Ｃで２４時間加熱・
反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、反応液を減圧乾燥させ、残
留物をＱ、ｌ Ｎ、 ＮａＯＨ水溶液１１）＋／に溶解
し８０’０４時間加熱した。次いで減圧乾燥後、残留物
をエタノールで十分に洗浄した。得られた固形物は第１
表に示す分析により、０−カルボキシメチル−ｐ−スル
ホン酸ナトリウムカリツクス［６］アレンである事を確
認した（試料５）。
留物をＱ、ｌ Ｎ、 ＮａＯＨ水溶液１１）＋／に溶解
し８０’０４時間加熱した。次いで減圧乾燥後、残留物
をエタノールで十分に洗浄した。得られた固形物は第１
表に示す分析により、０−カルボキシメチル−ｐ−スル
ホン酸ナトリウムカリツクス［６］アレンである事を確
認した（試料５）。
第１表 生成物の分析結果
尚 ＰＣ：ペーパークロマトグラフィー、展開溶媒 イ
ソプロピルアルコール／水＝ ２／１（Ｖ／Ｖ） ＩＲ：赤外吸収スペクトル、ＫＢｒ錠剤法ＮＭＲ： ’
Ｈ−ＮＭＲ，Ｄ２０溶液２０°Ｃ但し、試料−８では一
５０ｇＮａを一５Ｏ８Ｈとし、Ｄ２０溶液８５°Ｃで測
定。
ソプロピルアルコール／水＝ ２／１（Ｖ／Ｖ） ＩＲ：赤外吸収スペクトル、ＫＢｒ錠剤法ＮＭＲ： ’
Ｈ−ＮＭＲ，Ｄ２０溶液２０°Ｃ但し、試料−８では一
５０ｇＮａを一５Ｏ８Ｈとし、Ｄ２０溶液８５°Ｃで測
定。
又、上記表中の分析とは別に元素分析も行った。
試料−８では一５０ｇＮａを一８Ｑ３ （ＮＨ４）とし
て元素分析は行った。
て元素分析は行った。
実施例１
試料１．２．５の各希薄水溶液をＮａ４ ＵＯ２（ＣＯ
８）８の希薄水溶液に添加し、ＵＯ２・ カリックス（
ｎｌアレン誘導体の錯体形成を４４９ ｎｍの電子スペ
クトルの吸光度の変化にて追跡した。吸収強度の変化が
つよくなった時点で各試料とウラニルイオンとの錯形成
の安定度定数を求めた。これを第２表に示す。尚、比較
例１．２の値は下図に示す化合物比較例１
比較例２ の結果である（但し、Ｊ、 Ａｍｅ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 １０２５９４７（１９８０）ｉｂｉｄ １０
６ ２４８１ラーー−一一一一−−−−−−−−− （１９８４）より引用）。
８）８の希薄水溶液に添加し、ＵＯ２・ カリックス（
ｎｌアレン誘導体の錯体形成を４４９ ｎｍの電子スペ
クトルの吸光度の変化にて追跡した。吸収強度の変化が
つよくなった時点で各試料とウラニルイオンとの錯形成
の安定度定数を求めた。これを第２表に示す。尚、比較
例１．２の値は下図に示す化合物比較例１
比較例２ の結果である（但し、Ｊ、 Ａｍｅ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 １０２５９４７（１９８０）ｉｂｉｄ １０
６ ２４８１ラーー−一一一一−−−−−−−−− （１９８４）より引用）。
第２表 ウラニルイオンに対する安定度定数実施例２
実施例１で用いた試料−１，５及び比較例１のものにつ
きウランの選択吸着性のテストを行った。
きウランの選択吸着性のテストを行った。
この選択吸着性は、上記試料のウラニルイオンとの錯体
形成溶液に他の金属イオンを添加し、ウラニルイオン錯
体の吸収スペクトルの変化より求められる。第８表に他
の金属イオンとの安定度定数（ＫＭ）とウラニルイオン
との安定度定数（Ｋ）の比を示す。即ち、ウラニルイオ
ンに対する選択性は、試料−５が最もすぐれている事を
示し、比較例１は他の金属イオンの妨害が大きい事が判
る。
形成溶液に他の金属イオンを添加し、ウラニルイオン錯
体の吸収スペクトルの変化より求められる。第８表に他
の金属イオンとの安定度定数（ＫＭ）とウラニルイオン
との安定度定数（Ｋ）の比を示す。即ち、ウラニルイオ
ンに対する選択性は、試料−５が最もすぐれている事を
示し、比較例１は他の金属イオンの妨害が大きい事が判
る。
第８表 Ｋ／ＫＭ
Claims (1)
- （１）下記（ I ）式で示されるカリキサレン誘導体よ
りなるウラン吸着剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） 但し、ｎ：４〜１０ Ｍ：水素、アンモニウムイオン、低級 アルキルアンモニウムイオン、金 属イオン Ｒ：水素、低級アルキル基、低級アル キルのカルボン酸又はその塩、不 飽和アルキル基又は芳香族炭化水 素 ｘ、ｙ：水素、アルキル基、芳香族炭 化水素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27944085A JPH0675673B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ウラン吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27944085A JPH0675673B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ウラン吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62136242A true JPS62136242A (ja) | 1987-06-19 |
| JPH0675673B2 JPH0675673B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17611097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27944085A Expired - Lifetime JPH0675673B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ウラン吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0675673B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049467A (en) * | 1989-01-30 | 1991-09-17 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Toner for use in the development of electrostatic latent images |
| US5210216A (en) * | 1985-03-28 | 1993-05-11 | Loctite (Ireland) Limited | Calixarene and oxacalixarene derivatives and use thereof of sequestration metals |
| DE10238957B4 (de) * | 2002-08-24 | 2005-12-01 | Forschungszentrum Rossendorf Ev | Verfahren zur Verringerung der Uran(VI)-Konzentration in fließenden Wässern |
| JP2012512232A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | アンスティテュート デュ ラジオプロテクシオン エ デュ スロテ ヌークレア | カリックスアレーン分子の化粧用製剤および医薬製剤 |
| CN112915982A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-08 | 兰州大学 | 一种含钴聚合物铀酰离子吸附剂的合成方法和应用 |
-
1985
- 1985-12-11 JP JP27944085A patent/JPH0675673B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210216A (en) * | 1985-03-28 | 1993-05-11 | Loctite (Ireland) Limited | Calixarene and oxacalixarene derivatives and use thereof of sequestration metals |
| US5049467A (en) * | 1989-01-30 | 1991-09-17 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Toner for use in the development of electrostatic latent images |
| DE10238957B4 (de) * | 2002-08-24 | 2005-12-01 | Forschungszentrum Rossendorf Ev | Verfahren zur Verringerung der Uran(VI)-Konzentration in fließenden Wässern |
| JP2012512232A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | アンスティテュート デュ ラジオプロテクシオン エ デュ スロテ ヌークレア | カリックスアレーン分子の化粧用製剤および医薬製剤 |
| CN112915982A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-08 | 兰州大学 | 一种含钴聚合物铀酰离子吸附剂的合成方法和应用 |
| CN112915982B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-04-29 | 兰州大学 | 一种含钴聚合物铀酰离子吸附剂的合成方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0675673B2 (ja) | 1994-09-28 |
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