JPS61143748A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、新規な、光によシ遊離基を生成する化合物を
含有する感光性組成物に関するものである。更に詳しく
は、コーハロメチルー／、！、弘−オキサジアゾール化
合物を含有する感光性組成物に関するものでおる。

光に曝すことによシ分解して遊離基を生成する化合物（
遊離基生成剤）はグラフイツクアーツの分野でよく知ら
れている。それらは光重合性組成物中の光重合開始剤、
遊離基写真組成物中の光活性剤および光で生じる酸によ
り触媒される反応の光開始剤として広く用いられている
。そのような遊離基生成剤音用いて印刷、複製、複写２
よびその他の画像形成系で有用な種々の感光性材料が作
られる。

有機ハロゲン化合物は光分解して、塩素遊離基、Ｊ４．
素遊離基のようなノ・ロゲン遊離基金与える。これらの
ハロゲン遊離基は良好な水素引抜き剤であり、水素供与
体が存在すると酸を生じる。それらＥｌ、１〜３７０頁
に記載されている。

〔従来技術〕

この種の光の作用によりハロゲン遊離基を生じる化合物
としては、これまで四臭化炭素、ヨードホルム、トリブ
ロモアセトフェノンなどが代表的なものであり、広く用
いられてきた。しかしながらこれらの遊離基生成剤は昇
華性又は悪臭を有するものであるため、支持体上に感光
層を設けた感光材料中に用いた場合は、感光材料の製造
、・便用又は貯蔵中に、感光層から揮散して効果を減じ
たり、衛生上の障害となった。また、これらの遊離基生
成剤は感光層中に含有される他の要素との相溶性にも問
題があった。さらにそれらは、たとえば印刷版の製造時
に通常用いられる光源（メタルハライドランプなど）に
対して光分解の感度が低いために、十分な効果を示すた
めには大量に拾加することが必要であった。感光層中に
大量に添加した場合、感光層の機械的特性、現像性など
へ大きな悪影響を及ぼすことが通例であった。

かかる問題点に対し、特開昭７４ｃｍ７弘７２を号公報
および特開昭！ｊ−７７７１４λ号公報にハロゲン遊離
基を生じる化合物として、そｎぞｎ、２−ハロメチル−
ｊ−ビニル−／　、　ｊ　、　４４−４キサジアゾ一ル
化合物、コートリハロメチルーｊ−アリール−７，３，
弘−オキサジアゾール化合物を使用する感光性組成物が
提案された。さらに特開昭ｊターｌ≠ｒ７１弘号公報に
、ハロゲン遊離基を生じる化合物として、５位にベンゾ
フリル基を直接またはビニル基を介して有することを特
徴とする一−ハロメチル−７、Ｊ、ｔｔＬ−オキサジア
ゾール系化合物が提案された。

特に特開昭！ター／（、ｔ１７ｒｔｉ号公報のオキサジ
アゾール系化合物は、通常使用される紫外線に冨む光源
に対し、光分解の感度がきわめて尚く、経時安定性に優
れるなどの優れた特性を有しているが平版印刷版の感光
性組成物の成分として用いる場合などに、現像後の非画
像部に感光性組成物の一部が残９易く、特に脱脂綿、ス
ポンジ等に現像液をしみ込ませて、こすって現像する場
合は、非画像部に部分的に感光性組成物が残り、むらに
なって外観をそこねるばかりでなく、平版印刷版として
使用する時は、しばしばスカミングが発生した。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は現像後、非画像部に感光性組成
物が残りに＜＜、平版印刷版に使用した場合はスカミン
グの生じにくい感光性組成物を提供することである。本
発明の他の目的は、経時安定性（即ち、長時間保存した
後においても、製造直後と同等の性能を維持している性
質。）の優れた感光性組成物を提供することでろる。本
発明の更に他の目的は通常使用される紫外光の光源に対
して、高い感度を示す感光性レジスト形成性組成ａ：Ｊ
を提供することである。本発明の更に他の目的は、物理
的特性２よび現像性の優れた感光層を提供することであ
る。本発明の更に他の目的は、次の説明から明らかにな
ろう。

〔発明の要旨〕

本発明省等は、上記目的を達成するため、種々研究を重
ねた結果、本発明をなすに至ったものであって、その内
容Ｆ′ｉｐ　Ｈ２以上のアルカリ水に可溶の、５位にベ
ンゾフリル基を直接又はビニル基を介して有するコーハ
ロメチルー／、３．弘−オキサジアゾール遊離基生成剤
を含有するぶ光性組成物でろる。

ここで上記の「可溶」とは０，００λｗｔ％以上の濃度
で溶解することを示し、またアルカリ水とは、有機溶剤
を含まない水酸化す）　ＩＪウム水溶液や珪酸す）　Ｉ
Ｊウム水溶液などを示す。

前述したように特開昭ｊター／　Ｇ！ｒ７ｇ≠ち公報に
は、５位にベンゾフリル基を直接またはビニル基を介し
て有することを特徴とするコー・・ロメメチル−１，３
，弘−オキサジアゾール系遊離基生成剤が開示されてい
るが、該化合物は、ｐＨり以上のアルカリ水でも不溶で
あり、この点で本発明とは不質的に異なる点である。す
なわち本発明ではＥ）Ｈヂ以上のアルカリ水溶液に可溶
の遊離基生成剤を含んでいることに大きな特徴がらり、
おそらくそのために現像後、非画像部に感光性組成物が
残りに＜＜、例えば、平版印刷版に使用した場合はスカ
ミングが極めて生じにくくなっていると思われ、その効
果は、顕著なものである。

本発明における遊離基生成剤は、ベンゾフリル基にカル
ボン酸基又は水酸基を持つものが鋒イ好ましいが、特に
これらの内でも水酸基を持つものが最も好ましい。本発
明の好ましい遊離基生成剤全一般式で示すと下記一般式
〔！〕で示すことができる。

一般式ＣＩ） ここに、Ｘは塩素原子または臭素原子全、Ｙは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基’ｋＡは
１〜１個の水酸基で置換されたベンゾフリル基を表わし
、ｍＦｉｌ〜３の整数、ｎはＯまたはｌである。

Ａで表わされる７〜２個の水酸基で置換さｎだベンゾフ
リル基はコーベンゾフリル基であっても３−ベンゾフリ
ル基でめりでも良く、またベンゾフリル基は水酸基の他
にアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、フ
ェノキシ基、フェニル基及びハロゲン原子の如き基また
は原子で置換されていてもよい。ここで該アルキル基、
該アルコキシ基としては、それぞれ炭素数ｌ〜乙のもの
が好ましい。

本発明に２いて特に好ましい化合物例を次に示す。

〔例示化合物〕

０Ｈ 一般式〔ｌ〕で示される化合物は例えば特開昭ｊター１
ｔｔｔｒｙｒｕ号公報に記載されている合成方法に準じ
て合成される下記一般式〔■〕又は（ＩＩＩ）に代表さ
れる化合物のエーテル結合部分を脱アルキル化（あるい
は脱アルキレン化）することにより合成される。

一般式（ｎ） 一般式ＣＩＩ［） ゴρ晶 （ここで、Ｘ、ＹＳｍＳ　ｎは一般式ＣＩ）と同義であ
る。Ｒは低級のアルキル基またはベンジル基を示し、ｌ
は／又はλである） エーテル部分の脱アルキル化（あるいは脱アルキレン化
）反応は、例えばＯｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ。

Ｃｏ１１ｅｃｔ　Ｖｏｌｕｍｅ■、第ｔＬｔ／　ｕ　〜
ｌ’　／　４４頁（ｌり７３）に記載の方法、Ｍ、Ｇｅ
ｒｅｃｋｅ　ら著、Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　　Ｃｈｉｍｉ
ｃａ　　Ａｃｔａ、第ｊ２巻１第コ！！／〜コ！ｊ７頁
（ｌり７６）に記載の方法、Ｅ、Ｈ，Ｖｉｃｋｅｒｙ　
　ら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、第μ弘巻九第μ′ＩＬ４′弘〜弘弘
μ６頁（ｌり７り）に記載の方法、ろるいはＭ、Ｎｏｄ
ｅ　　ら著、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　第Ｖ！巻、第（、Ｌ２７ｊ、１４２
７７頁（／り１０）に記載の方法などに準じて行なうこ
とができる。

本発明における遊離基生成剤士含む感光性組成物中には
、付加重合可能なエチレン性不飽和モノマーまたは、オ
リゴマー、例えば、Ｃ−Ｑ−Ｃ結合のような酸により開
裂可能な基を少なくとも１個有する化合物、酸により発
色、消色又は変色する化合物（以下、変色剤と記す）な
どのような遊離基生成剤の光分解生成物と相互作用を起
こす化合物が含まれる。

本発明における遊離基生成剤は、平版印刷版、ＩＣ回路
、フォトマスク等を製造するための感光性シソスト形成
性組成物に、露光により現像することなく直ちに非露光
部との間に可視的コントラストを与える性能（以下、プ
リントアウト能と記す。）を与える場合に特に有用でお
る。このようなプリントアウト能を有する感光性レジス
ト組成物は露光作業における黄色安全灯下で、露光のみ
によって可視画像が得られるため、例えば、同時に多く
の印刷版を露光するＡ程で、例えば仕事が中断されたと
きなど製版者に与えられた版が露光されているかどうか
を知ることが可能となる。同時に例えば、平版印刷版を
作るときのいわゆる殖版焼付は法のように一枚の大きな
版に対して何度も露光を与える場合、作業者はどの部分
が露光源であるかを直ちに確かめることができる。

このようなプリントアウト能を付与する為に使用される
組成物（以下、プリントアクト組成物と記す。）は、遊
離基生成剤、及び当該遊離基生成剤から生成された遊離
基により変色する変色剤からなるものでアシ、本発明に
おける遊離基生成剤が当該遊離基生成剤として有効に使
用される。

本発明においては、変色剤として、本発明の遊離基生成
剤の光分解生成物の作用により、本来無色であるものか
ら有色の状態に変るものと、本来固有の色をもつものが
変色し又は脱色するものとの２種類がある。

前者の形式に層する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミン類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級、第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものであ
る。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｔ）　　）ルイジン、弘。

≠′−ビフェニルジアミン、０−クロロアニリン、゛Ｏ
−ブロモアニリン、弘−クロロ−０−フェニレンジアミ
ン、０−ブロモ−Ｎ、Ｎ−ジメｆルアニリ７、／　、　
２　、　Ｊ−）　Ｉ７フエニルグアニジン、ナフチルア
ミン、ジアミノジフェニルメタン、アニリン、コ、！−
ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、０−
トルイジン、り　＋　！”　−テトラメチルジアミノジ
フェニルメタｙ、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジ
アミン、ｌ、コージアニリノエチレン、ｐ、ｐ′　、ｐ
”−ヘキサメチルトリアミノトリフエールメタン、ｐ、
ｐ′−テトラメチルジアミノトリフェニルメタン、ｐｒ
ｐ’−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
１）ＴＩ）’　　ｌｐ“−トリアミノ−０−メチルトリ
フェニルメタン、ｐ、ｐ′　、ｐ“−トリアミノトリフ
ェニルカルビノール、ｐ、ｐ′−テトラメチルアミノジ
フェニル−μｍアニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ′　、
ｐ“−トリアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ’ｒｐ“
−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。

また本来固有の色を有し、遊離基生成剤の光分解生成物
によりこの色が変色し、又は脱色するような変色剤とし
ては、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン系、チア
ジン系、オキサジン系、キサ／テン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系等の各種色素
が有効に用いられる。

これらの例としては次のようなものである。ブＩＪ　Ｉ
Ｊアントグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エ
リスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、ペイシックツクシン、フェノールフタレイン、１．
３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ、チモ
ールフタレイ／、メチルバイオレットＪＢ、キナルジン
レッド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモール
スルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジ■、ジフェニルチオカル／Ｚシン、２．７
−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴ
ーレッド、ベンゾブルーリングＢ１α−ナフチルレッド
、ナイルブルーＪＢ、ナイルブルーＡ１フエナセタリン
、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ７ク
シン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業■渠
〕、オイルピンク＃３／コ〔オリエント化学工業■製〕
、オイルレッドｊＢ（オリエント化学工業■製〕、オイ
ルブルーレツト＃３ｏｔ〔オリエント化学工業＠製〕、
オイルレッドＯＧ（オリエント化学工業■製〕、オイル
レッドＲＲＣオリエント化学工業■製〕、オイルグリー
ン９１０コ〔オリエント化学工業■製〕、スピロンレッ
ドＢＥＨスペシャル〔保土谷化学工業■製〕、ｍ−クレ
ゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミンＢ１０
−ダミン４Ｇ。

ファーストアシッドバイオレットＲ１スルホローダミｙ
１３．オーラミン、ψ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノナフトキノン、λ−カルホキンアニリノー弘−ｐ−
ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、コーカル
ボステアリルアミノーグ−ｐ−ジヒドロオキシエチル−
アミノ−フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキシベ
ンゾイル−ｐ′−ジエチルアミン−〇′−メチルフェニ
ルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルイミノアセトアニリド、１〜７エニルー３−メ
チル−弘−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−よ−ピ
ラゾロン、１〜β−ｆ７ｆｋ−４’−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノ−よ−ピラゾロン。

本発明によるプリントアウト組成物中で、本発明の遊離
基生成剤は経時的に安定であるが、変色剤として用いら
れるもののうちロイコトリフェニルメタン色素は一般に
酸化されやすい。そこでこｎらの色素を用いるときはあ
る種の安定剤を含ませることが有効でおる。この目的の
安定剤としては米国特許！、０μ２．！７３号明細書に
記載のアミン類、酸化亜鉛、フェノール類、同３，０弘
λ、！ｌｔ号明細′（ＦＩＣ記載のイオウ化合物、同３
゜０μｍ、１１１号明細書に記載のアルカリ金属ヨウ化
物、有機版、１鴨ＪＣ＃２０Ｉｔ号明細書に記載の有機
無水物、同３３７７／６７号明細書に記載のアンチモン
、ヒ素、ビスマス、リンのトリアリール化合物が有効で
おる。

上記の如き変色剤と本発明における遊離基生成剤との比
率は変色剤１重量部に対して、本発明における遊離基生
成剤全豹ｏ、ｏｉ重量部から約７００重量部、より好ま
しくは０．／〜ｉｏ重量部、最も好ましくはＯ０！〜ｊ
重紮部の範囲で使用される。また、本発明における遊離
基生成剤上混合して用いても良い。

一方、本発明によるプリントアウト組成物によりプリン
トアウト能が付与される対象物たる感光性レジスト形成
性組成物は、前述の如く、平版印刷版などの各種印刷版
、ＩＣＯ路、フォトマスク等を作成する為に償用される
。樫々のものが含まれる。その代表的なものには、（１
）ジアゾ樹脂からなる組成物、（２）０−キノンジアジ
ド化合物から組成物、（３）感光性アジド化合物からな
る組成物、（４）重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ−ＣＨ
−Ｃｏ−基を含む高分子化合物からなる組成物、（５）
付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤からなる光重合
性組成物が含まれ、これら組成物の詳細は米国特許第弘
、２７Ｆ、？！２号明細書第ｒ欄第１１行から第ｉｉ欄
第３１行に記載されている。

このような感光性レジスト形成性組成物に前記のプリン
トアウト組成物を含有させる場合、当該感光性レジスト
形成性組成物ｉｏｏ重量部に対して、当該プリントアウ
ト組成物を約０，１重量部から約７１０重量部、より好
ましくは７〜４０重量部の範囲で含有させることができ
る。

このようにしてプリントアウト能が付与された感光性レ
ジスト形成性組成物を塗布するときに用いられる溶媒と
しては、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、λ−メトー？ジエチルアセテート、モ
ノクロルベンゼン、トルエン、酢酸エチルなどがわり、
これらは単独もしくはλ以上組合わせて使用される。

このようなプリントアウト能が付与された感光の感光層
として有利に使用される。この場合、支持体としては、
例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含まれる。）
、亜鉛、鉄、銅などの金属板、このような金属がラミネ
ートもしくは蒸着されたプラスチックスであり、最も好
ましいのはアルミニウム板である。金属、特にアルミニ
ウムの表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、
珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、ｇ％酸塩等
の水溶液への浸漬処理、らるいＦｉ陽極酸化処理などの
表面処理がなされていることが好ましい。

また、英国特許第１１／、１１９号明細書に記載されて
いる如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に
浸漬処理されたかｊＡ酸中で湯極酸化さｎたアルミニウ
ム板、米国特許第３　、　／Ｉ／　。

≠６７号明細書に記載されているようにアルミニウム板
を陽極酸化処理したのちに、アルカリ土属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸
化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無
機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸また
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二重以上
を組み合わせた溶液中で、特に好ましくは、燐酸、硫酸
またはこれらの混合物の水溶液中でアルミニウム板を陽
極として電流金泥すことにより実施される。また、米国
特許第３．６！ｒ、６６２号明細書に記載されているよ
うなシリケート電着も有効である。

更に、英国特許第１．コｏｒ、コ２４Ｌ号明細書に記載
されているように、アルミニウム板を塩酸電解液中で交
流で電解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸化したアルミ
ニウム板も好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化
されたアルミニウム板に、亜鉛などの金属の水溶性塩を
含むセルロース系樹脂の下塗り層を設けることは、印刷
時のスカムを防止する上で、好ましい。

このような支持体上に設けられる感光層の量は、約Ｏ０
ｌ〜約７９　／　ｍ　２、好ましくはＯ０！〜弘？　／
　ｍ　　の範囲である。

このようにして得られるＰＳ版は、画像露光されたのち
、常法により現像を含む処理により画像が形成される。

例えばジアゾ樹脂からなる前記の組成物（１）にプリン
トアウト組成物を含有させた感光性組成物の感光層を有
するＰＳ版の場合には、画像露光後、未露光部分の感光
層が現像によ轢除去されて平版印刷版が得られる。また
、前記の組成物（２）にプリントアウト組成物を含有さ
せた感光性組成物よりなる感光層を有するＰＳ版の場合
には、画像露光后、アルカリ水溶液で現像することによ
り露光部分が除去されて、平版印刷版が得られる。どの
ような感光層を有するＰＳ版にせよ、本発明（よりプリ
ントアウト能を付与したことによる特別な工夫は必要と
されず、それぞれの感光性組成物に適した、従来公知の
現像液？使って、現像することができる。

前記のプリントアウト能が付与された感光性レジスト形
成性組成物は印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェク
タ−用フィルム、第−原図用フイ、　　ルムの製造に使
用することができる。これらに適する支持体としてはポ
リエチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セルローズ
フィルム等の透明フィルムや、これらのプラスチックフ
ィルムの表面を化学的又は物理的にマット化したものを
挙げることができる。

また、前記の組成物はフォトマスク用フィルムの製造に
使用することもできる。これに好適な支持体としてはア
ルミニウム、アルミニウム合金やクロムを蒸着させたポ
リエチレンテレフタレートフィルムや着色ｒａｔ設けた
ポリエチレンテレフタレートフィルムを挙げることがで
きる。

更にまた、前記の組成物はフォトレジストとして使用す
ることができる。この場合には銅板又は鋼メッキ板、ス
テンレス板、ガラス板等の種々のシスト形成性化合物を
含む感光性レジスト形成性組成物中で、光の作用を受け
たときに分解して共存する変色剤を効率よく即座に変色
させることは驚くべきことである。結果として鮮明な境
界が露光部分と未露光部分に得られ、コントラストに富
んだ可視像として認識できる。

また広範囲の変色剤が１更用できるため、感光性組成物
の性能改良のために株々の疹加剤を添加したときにも適
当な変色剤が選択できる。

さらに本発明で用いる遊離基生成剤は経時的に安定でお
るため、例えばＰＳ版に用いた場合、これらの物品の貯
蔵寿命が改良される。

さらに、本発明に２ける遊離基生成剤の光分解反応は非
常に速く、共存する感光性レジスト形成　　゛性化合物
によりｓまり阻害されないため、少量の添加量でも有効
でるる。

また、本発明における遊離基生成剤は感光性レジスト形
成性組成物、例えば前記の組成物（１）および（２）の
光分解をあまり阻害しないので感光性レジスト形成性組
成物の感光度（レジストの感光度）’ｌまり低下させな
い。また本発明による遊離基生成剤は少量の添加量で有
効のため、感光性レジスト形成性組成物を画像露光、現
像後得られるしシスト画像の物理的＃＃特性金劣化しな
い。たとえハ本発明によりプリントアウト能が付与され
た感光性レジスト形成性組成物を感光性平版印刷版の感
光性層として用いたときに得られる印刷版の現像性、感
脂性、印刷汚れ、耐刷性などの諸物性は遊離基生成剤未
添加時と同等である。

′〔実施例〕 以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。な
お「％」は、他に指定のない限り重量−を示す。

実施例１ 表面を砂目立てした後陽極酸化した厚さＱ、２μｍｍの
アルミニウム板に次の感光液を塗布し、ｉｏｏ”ｃで４
分間乾燥さくた。

ナフトキノン−（／、コ）−ジ アジド−＋２１−７−スルホニル クロリドとタレゾールノボラ ツク樹脂のエステル化反応生 異物　　　　　　　　　　　　　０．７！ｆクレゾール
ノボラツク樹脂　　　　コ、ｉｏｙテトラヒドロ無水７
タル酸　　　　０．／Ｉｆ遊離基生成剤（第１表に記載
のもの）　　ｏ、ｏ＃ｙクリスタルバイオレット　　　
　　ｏ、ｏｔｙオイルブルー０６０３ （オリエント化学工業株式会 社製）　　　　　　　　　　　　夕、ρｌトエチレンジ
クロリド　　　　　　　／Ｉｆコーメトキシエチルアセ
テート　　ｌλ２乾燥後の塗布液はコ、　／　？　／　
７ＦＬ　２であった。これらの感光性平版印刷版をそれ
ぞれコＫＷのメタルハライドランプで／、の距離よりポ
ジ透明原価を通してμＯ秒間露光した。露光部と未露光
部の感光層の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて測
定した。

露光により得られた画像は露光部の光学ａ度と未露光部
のそれとの差（ΔＤ）が大きい程、鮮明にみえる。ｉた
グレースケール（隣接する２段の同様の条件で露光した
のち、Ｇｃチメタケイ酸ナナトリウム水溶液コｊ　＠Ｃ
で１分間浸漬し、レジスト感度′ｔ−調べ良。感度はベ
タ段数で示した（段数が高い程高感度である）。

またポジ透明原価を通して上記と同様に露光したのち、
弘チメタケイ酸ナトリウム水溶液を含ませたスポンジで
こすって現像し、非画像部のむら（手現むら）ｆ：調べ
た。第１表には、手現むらがほとんど出ないもの１−０
．手現むらが出るものを×で表示した。

一方、汚れ（スカミング）の出やすさを検討するため、
これらの感光性平版印刷版を疲労した現像液にて処理し
、汚れの有無を印刷機にて検討した。その結果を第１表
に示し九。

第１表からあきらかなように本発明により、焼出し画像
（プリントアウト）を与えることができ、しかもレジス
トの感度を下げず、現像時の非画像部のむらｔ生じさせ
ないようにすることができた。

また比較例として挙げた公知の遊離基生成剤では疲労し
た現像液で汚れが生じｆｃ（実験／１ｔＬ７、墓りのに
対し、本発明における遊離基生成剤では汚れが生ぜず、
本発明がきわめて優れたものでろることがわかる。

実施例２ 実施例１の場合と同様にして下記感光液をアルミニウム
板に塗布し乾燥した。

メタクリル駿メチルとメタクリ ル酸の共重合体（共重合モル 比＝２：／）　　　　　　　　　　　　０．ｔコｆトリ
メチロールプロパントリア クリレート　　　　　　　　　　　０．Ｊｒｆコーベ／
ゾイルメチレン−３− メチル−β−ナフトチアゾリ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０　．０　λ　？遊離基生成剤〔例示化合物（１））　
　　ｏ、ｏ＜＜ｙロイコクリスタルバイオレット　ｏ、
ｏｏｚｅメチルエチルケトン　　　　　　　ｉｓ　　　
ｙ乾燥後の塗布量はλ、　ｊ　９　／　７ｒＬ２でろっ
た。この感光性平版印刷板金実施例１と同様な方法で透
明陰画を通して露光したところ、露光された部分が紫色
に発色しコントラストに富んだ焼出し画像（プリントア
ウト）が得られた。

その後苛性ノーダｉ、ｉｙ、イソプロピルアルコールＪ
ＯＯｍｌ、水りｏｏＩＬｔよりなる現像液により未露光
部を除去することにより、平版印刷版を得た。な２上記
感光液中、遊離基生成剤（例示化合物（１））を除いた
感光液音用いた場合、同様に露光しても、焼出し画像は
ほとんど現われなかった。

実施例３ 実施例１で用い光来塗布アルミニウム板に、次の感光液
をホエラーを用いて塗布した。乾燥は１ｏｏｏｃでコ分
間行なった。

ｐ−ジアゾジフェニルアミンと パラホルムアルデヒドの縮合 物のｐ−）ルエンスルホ／酸塩　０．２　　？ポリビニ
ルホルマール　　　　　　０　、７に’？遊離基生成剤
〔例示化合物（２））　　　　０　、０コｔクリスタル
バイオレツト　　　　　０．０２１コーメトキシエタノ
ール　　　　λＱ２メタノール　　　　　　　　　　　
よ　　　？乾燥塗布紮は／、０？／ＷＬ２でめった。こ
の感光性平版印刷版’ｉ／ｋＷのメタルノ・ライドのう
／で７０鐸の距離から３Ｑ秒間露光したところ、露光さ
れた部分が退色したコントラストに富んだ明瞭な焼出し
画像が得られた。

なお、上記感光液中、遊離基生成剤（例示化合物ｆ２）
３１に除いた感光液を用いた場合は、明瞭な焼出し画像
が得られなかった。

実施例４ ′　実施例１の場合と同様にして下記感光液をアルミニ
ウム板に塗布し、乾燥した。

ｐ−７二二レンジアクリル酸エ チルと等モルのｌ、１〜ビス 一β−ヒドロキシエトキ７シ クロヘキサンとの縮合で合成 されたポリエステル（分子量 約ｒ、ｏｏｏ＞　　　　　　　　ｏ、ｒ　　ｔコーベン
ゾイルメチレン−３− メチル−β−ナフトチアゾリン　　　０．ＯＪｆ遊離基
生成剤（例示化合物α４））　　　ｏ、ｏｏｒｙロイコ
クリスタルバイオレット　　　　ｏ、ｏｏｚｔモノクロ
ルベンゼン　　　　　　タ　　　　２エチレンジクロリ
ド　　　　　　６　　　　？乾燥後の塗布量は／、ｚ？
／ｍ　　であった。この感光性平版印刷版を実施例１と
同様な方法で透明陽画を通し露光したところ、コントラ
ストに冨んだ焼出し画像が得られた。ついで下記組成の
現像液で表面をぬぐうようにして現像し、平版印刷版を
得た。なお上記感光液中、遊離基生成剤〔例示化合物α
荀〕を除いた感光液を用いた場合と比べ、明らかに焼出
し画像は明瞭になって２す、レジストの感度は、はぼ同
等でめった。

現像液組成

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｐＨ９以上のアルカリ水に可溶の、５位にベンゾフ
   リル基を直接又はビニル基を介して有する２−ハロメチ
   ル−１，３，４−オキサジアゾール遊離基生成剤を含有
   する感光性組成物。 ２、該オキサジアゾール類のベンゾフリル基が１〜２個
   の水酸基を有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の感光性組成物。 ３、１，３，４−オキサジアゾール核の５位に、１〜２
   個の水酸基を有するベンゾフリル基が直接又はビニル基
   を介して結合した２−ハロメチル−１，３，４−オキサ
   ジアゾール遊離基生成剤および該遊離基生成剤の光分解
   生成物と相互作用を起こす化合物を含有することを特徴
   とする感光性組成物。 ４、１，３，４−オキサジアゾール核の５位に、１〜２
   個の水酸基を有するベンゾフリル基が直接又はビニル基
   を介して結合した２−ハロメチル−１，３，４−オキサ
   ジアゾニル遊離基生成剤、該遊離基生成剤の光分解生成
   物と相互作用を起こす化合物およびｏ−ナフトキノンジ
   アジド化合物を含有することを特徴とする感光性組成物
   。