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JPS5974557A - カラ−写真感光材料の漂白法 - Google Patents

カラ−写真感光材料の漂白法

Info

Publication number
JPS5974557A
JPS5974557A JP18568082A JP18568082A JPS5974557A JP S5974557 A JPS5974557 A JP S5974557A JP 18568082 A JP18568082 A JP 18568082A JP 18568082 A JP18568082 A JP 18568082A JP S5974557 A JPS5974557 A JP S5974557A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
general formula
color photographic
same
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP18568082A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyohiko Yamamuro
山室 清彦
Shigeo Hirano
平野 茂夫
Isamu Ito
勇 伊藤
Yasuo Iwasa
保男 岩佐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP18568082A priority Critical patent/JPS5974557A/ja
Priority to US06/544,155 priority patent/US4508816A/en
Publication of JPS5974557A publication Critical patent/JPS5974557A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01Five-membered rings
    • C07D285/02Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/121,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/1251,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • G03C7/421Additives other than bleaching or fixing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀カラー印画紙)シ材料(以下カラ
ー感>Th 材料という)の卵白法に関するものであり
、特に卵白法が改良されたカラー感)し材料の過硫酸塩
による漂白法に関するものである、一般に、カラー感光
材料の処理工程の故本となるのは、発色現像工程と脱銀
工程である。すなわち、電光されたカラー感光材料は、
発色現像工程において、発色m像主砧によりハロゲン化
−が還元されて轍を生ずるとともに、酸化された発色現
像工程は発色剤と反応して色素の幽(家葡与える。 しかるのちに、カラー感光飼料は脱銀工程に入り酸化剤
(漂白剤と通称する)の作用によシ前の1程で生じた銀
が酸化されたのち、ボ右剤と通称される銀1オンの錯化
剤によって浴腑埒れ写呉1才料から除かれる。したがっ
て、カラー感光材料には色素画像のみが出来上がる。実
際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と杏う二つ
の裁礎工程のほかに、Il!Il像の4員的、物理的品
實を保つため、あるいは画像の保存性を艮くするため等
の補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光
層の週間の軟化を防ぐだめの硬膜浴、現像反応を効果的
に停止場せる停止浴、N像を女定化させる画像女定浴あ
るいは支持体のバッキング1−を除くための脱膜浴など
が挙けられる。 また、上記した脱銀工程も、υ白側と定お創業共存さぜ
だ漂白定覇浴により一工程で打なう場合と、それぞれ別
浴とし、漂白と定着浴の二1程で打なう場合とがある。 一般に漂白液の漂白剤としては赤血塩、重クロム醒カリ
ウム、′54JJ2鉄イオン錯塩、過硫酸塩などが使用
されている。このうち亦皿%’c便用した漂白液はすぐ
れた原臼作用全市するにもががわらず、処理中のオーバ
ーフロー及び徐臼後水洸水への持ち込春なとで排出され
るフェリシアンイオン及ヒその煽冗形の7エロシアンイ
オンが光化学酸化を受けてシアン化合物全生成すること
がめるが、これらのシアン化合物は毒性が強く、大きな
害葡与える。それ故に赤血塩に代る漂白剤の開発が望ま
れる。 第2鉄イオン錯塩はカラー印画紙の原白定看液の碩白側
として使用されることがある(ドイツ特許第rtt、t
o!号明細函、同第744,4′/θ号明細緩、英国特
奸第7≠6.りt7号明細赳、同第y33.otr号明
細書、同94/、0/II。 326号明細台)。しかしながら、第2鉄イオン錯塩を
含む硬出gまたは謝白定看液は酸化力が弱いため、尚1
a度のハロゲン化銀葡有し沃臭化銀を用いている撮影用
カラー感光灯料に使用すると処理に長時間を要する。 いずれにせよ赤血塩や第2鉄イオン錯塩といった金j高
イオンを用いるV白寿法は@液の公害買価が大きいので
金j^イオンを用いない方法、具体的には通値l!I!
碌白法がよシ望捷しい。しかしながら、過硫I!1l1
2塙の汲白浴の欠点は、吊2鉄イオン鯖酸よりも史に漂
白刃が弱く、漂白するのに者しく長時間を1することで
ある。従って、特に多量のハロゲン化銅を使用している
俺影感贋をイコするカラー感)′0H料などには、過@
殻塙にょる糊口を促進する新しい技術が望まれる。 過硫酸塩による漂白を促進するために従来性なわれて米
た方法は、IAlえば米国特、f1−第J、77.2゜
020号、同第3.rり3.1夕r号およびリサーチ・
ディスクロージャー掲載A/タフ0ケナトに記されたア
ミン化合物を処理性(卵白浴もしくは漂白定着浴または
それらの重塔)に除却する方法である。 しかしこの方法でもやはシ充分な漂白を行うためにはか
な)の長時間を必要とするし、また上記アミン化合物は
悪臭を持ったものが多いので処理fllへ7(iυ11
 L −CJ4]いることは奸才しくない。 14に、このカフ去では黄色フィルタ一層やアンチ・・
レーションハ・1などのコ
【コ・fド銀ハ々<’c ;
hする面分214sの−hラー感j’(L l’、j料
忙充分に6歪白するのが困難で一勺つ石−0 (ILつで本jQ明のl」的は弔/にiyi+ 111
件が改良され/こ過1株酸塩によるカラー感)’e M
 I−1の硬出法金提供するにあり、第2に、“ト・1
(具の発生のおそれがない卵白t′1:ブハ改良された
過(1,1i +投稿Q(よるカラー(1各毘←」料の
胡白法を提供するにあり、第3に商銀iJのカラー感)
シ[Δ料をも効率よ< をン白できる3jQ+l埴酸稿
VCよる(λ−り白を夫を1是供するにあり、第tにコ
ロイド81ik!層金2入41′□ilるカフー1匹光
財料ケもZ〕j率よく卵白でさる」L・H掩11!l夕
J旅によるl:A l’−] l去忙j是供するにある
。 かかる本冗明の目的はド記一般式(1)で表わされる化
合物又はその強酸塩の少なくとも/棟忙曹潰するカラー
感)“C簡料r蕗’t’c、発色現塚した供に過信し除
塩を含む処理液によって僚白することケ特徴とするカラ
ー1t&丸t4料の―臼l去によって連成婆れん。 −・般式(1) 式中1己 、1(・2+t、j各々4く素原f又C旧1
1→肋、jノゲ残哉を表わす。j111肋族ゲ−y躯と
してr、j、 、灰井/〜/)のアルキル晒、アルクニ
ルノヨ、およびアルキニル浩f1ぞれぞれ)Jf?当な
Qで直1■芒れでいてもよい。 アルキル/l(としてt」、1γ)]えr」メチル革、
アゾール^(、プロピル承、メチル柄、ヘキンルー、−
、テシル浩、ドテシルJ□六 イノプロピル拮、sec
ブチル法、シクロヘキシル法などでル)る。゛アルケニ
ル哉としてC゛例え&−1’アリル粘、2〜ブテニル)
j’、、1.2−ヘキセ−=ルJ、1.1.2−オクデ
ニル躯などでりる。アルキニルノi(とじて)’l、N
え(・」プロ・gルギル基、2−−<ンチニル4(など
がある。iiM、 J”A 法としてに1、フェニル晧
、jj11換フェニル絨、アルコギ/Jl(、アルキル
チオノ占、ヒドロキシJ、(、カルホギシル屑、スルホ
似アルキルアミノJ、1.、アミド爪などである。lも
1と1も とで埠を形成するJ@台としては、炭素又は
14、;4 J′−及び炭素数/〜3のアルキル晧−c
1  史に好ま(7くは、4(疾原イー、メチル柄及び
エチル八である。 1(,3は−164−又は−1も48−を表わす。ここ
で1t  の二価の脂肪族り2(4水としては、炭素数
/〜6の飽第11及び不蘭和の的州又(・′よ分岐の1
lif肋族炭化ノ1く素浩で、例えiJ’、−CH2−
+−CH2CH2−+−(C112)3−、−(cH2
)4 、−(CH□)6−2−0月2cII=cJ(C
H12−、−CH2CECCII2−。 113 − UH2C11CI−12−などである。1t4の好
井しい炭ンに数としては!〜tのもので1モ4 として
は史に好ましくは−C112C112−及び−C)−1
2GHzC142−である。■ とじ−こは一1t  
−δ−が粕に好ましい。 Xは単なる結合−目又は、屋素、酸素又は個黄の少な・
ぐとも1つを色イIするj及び6員のヘテロ塊を表わず
。このヘテロ塊にぐ」、ペンセン坦が補合していてもよ
い。ヘテロj:iI′tとして奸でしくけ芳香族のもの
で、例えは、テトラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサゾアゾール、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール
、ペンズオギサゾール、などである。このうち4’、’
?に好斗1−<はテトラゾールとチアジアゾールである
。 八4はyJ<素原子、アルカリ金属(Na+ 、に+ 
。 十」−十 」)1 など〕、アルカリ土類金属(Ca  。 十+ Mg   など〕、四級アンモニウム喘〔炭素数グ」−
゛ 〜30力・らなるもので、+/11えは(CI−13)
4N。 (C21−] s ) 4N+、 (C4)、、L(1
) 4N+、 C61−15CI−1zN’(CH3)
 3゜十 Ct6)133N(CH3)3 など〕、tAv′J、
ホスホニウム十 塩((C4H9)4J)、C16H33P  (CHa
)3 。 C6H3CH2P  (C,L、+3)3など〕又はア
ミジノ病を表わす。一般式(1)の強酸塩としては塩酸
塩、蝕酸塩N  p Fルエンスルホン自−警塩、なら
びにメタンスルホンlV+* 塩などが挙けられる。 廟利な共V・的化合物例は以下の1山りである。 (1)−(2) (1)−(5) 1l C1)−(to)           5l−1(1
)−(13) −1+、’−の場合は、イγ11えば特開昭タ/−/グ
ア5号、同夕3−3’ 0 / 7りJF4公報に記載
されているよりにヘテロ堤を閉環反応で尋人することに
より合成できる。 く合成例−1)化合物(1)−(1)〜(5)の合成 市販2.ターンメルカプト−/ 、3.4’−チアジア
ゾール(/3−9.0./七ル)とジメチルアミノエナ
ルクロリド塩師堝(/≠、≠f/、0,1モル)紮30
0111L二ッl−1フシスコ中11−ブタノール(7
5m11. ) Itこ分淑し、8’00Cで攪拌しつ
つピリジン(7,?9.0./七ル)をず薗下し/(。 滴下終r山史に21t−’y間hll熱還流し、反1心
lfりを水冷、析出した結晶?r”収した。エタノール
/ 7J((/り//)で11)結晶1〜化合物(1)
 (+−イ↓tlCo(22,乙?、収>+S77%) m  、  +1  、  /  l  /  〜 /
 乙 3  °C同仔の4コ着任G′こより、はぼ同4
↑の収率で(2)。 (1,(4) +(5)  ♀イア+/こ。 (1)−(2)  m、p、/l4I−〜/J’A  
’C(1) −(3)  ’Ill 、 I) 、 /
 t/−7〜/夕、2 °C(1) −(4)  m 
、 p 、 / 7ノ〜/7j 0C(1) −(s 
)  m 、 l) 、 22 g −222′C(合
成例−2〉化合物(1)−(9)〜(12)の合成 !−ジメブールアミノコーチルアミン(にg?、1モル
)、トリエチルアミン(10/?、7モル)存’J” 
1−I J、’ (l/−00I盲+Q )を−/lミ
ツ1」フラスコに混1−rシ、氷/![j下、二111
1化炭、A(g 3 、 、< 1i?、/、74′ニ
ル)を?ド’H1斗した。I函下代約t ’cで311
/?間]W拌’tc +l+l’i: VJだイ仏 ジ
ソクロヘキンル′11ルホジイミド(,2/7f、i、
otモル)k・加えILに1時間]rL拌1〜プで。反
応液にベンセン(lloomc)を加え不沼11イhΔ
を1介去し1..2N −Hc7!水浴液および7J(
にて1)1−4滌したイム芒品にて1晶腺し、1盲剤忙
追出丁ことしごよりλ−ジメチルアミンエチルイソチオ
シアイ・−1・(イ勺/ 10f/ )のオl↓/11
」1入物をM(た。こりt山状4努をイ肖小νすること
なく、/l三シソ1−jクラスコ中7JK (+00 
mU )、エタノール(/ 3; Oml’ )に分1
11し、湯浴中、700〜7!0C℃タ時1131加f
ζj!〜忰(′4−ずイ)。反応液を約io 0cにへ
ン却し1.2N1.Iα゛(グ00 m12)紫加え、
析出しだrbi’r晶りV濾過する。 11↓結晶ケイソプロ・ξノールより母結晶し、(ヒ@
吻(9)矛得る。(りI/−2,4/−タ%)′ m、
p、、2/f〜ノ/タ 0C 同1.!le fx i、v4作により(10)、(1
1)、(12):i=は(ゴ同寺の収僧でイリ/く二。 (1) −(lo)  m、p、/3i 〜i3.2 
°C(1)−(11)  m、p、/りλ〜/り3 °
C(1) −(12)  ■、 I) 、 /り0−/
り、2 °C」二杷した本発明の一般式(I)の化@物
(・′ユカラー )63’e I”j料の構成1閑の中
の少なくとも/1曽中に陳加式iする。1心加開には9
′六に制限はないか、一般に/m2当り/ IX / 
0  ”モ/L、 〜/ )(/ 0−3−E−ルの4
1」1囲力・如ましく、特に/x10  ’ 七ル〜/
メ/l)4モルの1也l川がUJ−斗しい。 本発明のイ′!1j・ヒ1tFで用いるカラーノ!&毘
目料は神々の用ノ萎〔例えはカラーポ゛ジ用、カラーペ
ーパー用、カラーネ力用、カラー文中1、川(カプラー
を含むmi名もあり、含ま6vコJl+、、合もめる)
なと、これらの中でも′1泊に厩j匍、鴨lか3θ〃l
ノ/100(1112す、上、)(仔に4t0〃ツク/
100頭2以上の、B4.銀カラー感)tオ料〕に用い
らII、るものであるので、各’If JJ:に応じた
神々の腑構成自・とり9るが、7トリC明による効果を
特にう1浬しうる1lri 4・^成としては、支持体
からl1111次、コロイド−1・jハレーフコ2m止
ハリ、(中間層、)赤111\)、lイ、(中間ハ゛ツ
ノ、)緑1(3\八゛/1、コロイド銀黄色フィルター
11・j、+Ar !jj’A Ii¥i、イイ、iツ
層を宰イ1jし7たハロ構成でめン・。・γあ・()中
の1曽な、L肖陥してt、よい。−に記における亦1+
& 肋、11別u、 i$? i;・、L’ l少i’
1jlH%層ケ」、1戊感JIS1と商11&1現の1
ヴ1に各々分割き7していてもよい。゛まだ特公昭lI
−ターlタグタjに見しれる様な赤感1(上縁感層、T
′1感層の少くとも7つ紫3つの部分層に分けた]曽(
構成、和′開昭夕/−ゲタ0.27に見′られる様な商
値1現乳剤層車位と低感度乳剤層車位忙分けた11”l
構成並びVこ西独公開コ、 1,2.1 、り、!λ−
号、同)、乙2.2.タノ3号、同ノ、A22,7.2
1I号、同!、70弘、8!、24号及び同λ、70≠
、777号に見られる層(j′4成等が吊げられる。 本弁明の一州・)式(1ンの化合物は上孔;のカラー感
)Y−、vU利の不1v)成層のうち叶1しくdノ・ロ
ケン化銀乳ヂ+’l li’り、保i、′jLl曽、下
・≧1曽、中間層、黄色フィルターハ魁ハレーション!
ソj止層なとの層に9心IJIIされる。 この中でもコロイド銀ヲ・含有する構成層に1不加して
r、・<のが好ましい。特に晋通最も開山されにくいコ
ロイド匍し・レーション1≦r、i 」L、 Iψ−’
i l’、二ill;刀日すれば8哀層の(象1−J1
効果かや「)λめて1所〈女りイ」利である。 )lr’l ’IAr l’l’j Jy、N IIC
よるiQ、(1,’、’、、lを史ニカー1率、1: 
< d+l’iaぜるたメVcz xli:明)fi、
’I−JiトLテl記(/、1−hc式(1)の化イ+
杉1とともに−[・記の−1:l!ンJ+、、(II)
の化合;「りを併用するのが好゛9しい。一般式C’A
)の化合物な」、カラー感W7 rJ料の4i を一時
保有によるん11,1已1;1ブの変動特にコロイド銀
によるカプリの増加ケ抑制する作111を翁する。贅だ
同4・:・の作11]佑イイする他の安定X++寸たは
カブリ防止剤と呼ばれる化合物がj心々にして鉋に・5
・還く吸r↑し11ば1銀を阻11;する性7′l全持
つのに対し、−・般式(II)の化合物d、脱iblを
阻害することがないので不発1(11の一般式(1)の
化合物とホ[1合わせて月1いるのに非1’l’+にイ
]刊な化合物である。 一般式(]II Q 式中Qは水素原子、アルカリ金l^原子またはグ級アッ
、ニウムへを表わす。Yfよ−Nl(、I(、まだは−
011,’荀表わし、几5.1も6.1も7およびR8
はそれぞれ水素j京チ、置錬または無置換のアルキルh
(もしくは随便凍たけ無11・(換のアリール基金表わ
す。R6と1モアは同じでも異っていてもよく、り員−
または6員の3Mを形成してもよい。 本発明の化合物について、史に詳しく述べれば、一般式
(11)において、 Qのアルカリ蛍D41以チとしCはLi中、Na■なら
びににΦなどがある、 j級アンモニウムへとしては1ン11えばH4N■、(
CH,3)4Nの、(C4H9)4N■、nC12H2
s (C1−1a )aN■、11c l 6H33(
CH3)3NのならびにPhC)12 (CHa )a
N(ll!l)などがあげられる。 R,R,RおよびRの脂肪族基として eま、炭素数/gまでのアルキル基やアルケニル域が好
ましく例えばブチル基、エチル^、ll−プロピル&、
n−ブチル基、t−ブチル4、n−ペンチル塾、n−へ
キシル9臥シクロヘキシル&、n−オクチル柄、n−ド
デシル法、n−オクタデシル基、アリル恭なとがある。 R、)l、  、RおよびRの芳裔族J&としては炭素
数t〜、20のアリール柄がν1−ましく、例えばフェ
ニル糸及びナフチル麹がめる。 Rと1(とで形成される蝶何″炭素数2〜10の環で環
員の甲にCI 、 NまたばSを含んでもよい。 例えは +CH2う4、+ Cl−I 2う5、。 +CH2→6、−CH2CH20CH2CHz−1H3 −CH2C、H2N CH2CH2−などがある。 R、Jt  、Rおよび凡 の政換暴としては、アシロ
キシ基(汐りえはメトキ7柄、エトキシ浩)、ハロケン
(例えばクロロ、ブロモなと)、アルキル&(Mえばメ
チル氷、エチル柄など)、フェニル八、アルコキシカル
ボニル椿(例えげエトキシカルボニル基)、アシル族(
例えばアセチル基)、アシロキシ基(例えばアセチロキ
シ浩)、シアノ哉、ニトロ承、アルキルチオ基(例えば
メチルチオNr、)、アミド基(例えばアセタミド基)
ならびにスルホン゛アミド&(例えはメタンスルホンア
ミド紙)などがあげられる。 R5として特に好ましいものは、水素原子及び炭素数l
〜3のアルキル基およびフェニル糸で、史に好゛ましく
は水素原子、メチル基である。 几 、 Rとして特に好ましいものは水素原j−及び炭
素数/〜乙のアルキル基及びフェニル糸で、kに好1し
0ま水素原子、メチル柄、エチル塾、n−プロピル哉で
ある。 几8として特に好ましいものは炭素数/〜乙のアルキル
基及びフェニル糸で、史に好ましくは、メチル基、エチ
ル&、n−プロピル哉、フェニル基である。 以下に有用な具体的化合物(l!l ’t:示す。 (n) −(z) Sl( 1 (11)−(4) H (11) −(9) 8に1 (11)−(10) 1−1 (II)−(11) H (If ) −(12) 11 (11)−(13)       S11(■)−(1
5)         5HCHaO−CNH 1 (II ) −(16) 1 (n )−(17)         SH(II )
 −(18) 11 CH3 (II  ) −(+9) SiJ () (II ) −(21)          SHこれ
らの化合物は一般に、特間叱、4′0−374t3乙号
、同j/−323/号、米1−)、l舶計第3,275
.776号、同第3.37t 、3104+に記載さJ
lているアミド直(φされ1ヒ/−フェニル−j−メル
カブトテトラゾールのアミド葡塩酸などの強l:1(で
加水分Fi’rL、、で肖られる7ミノ置換/−フェニ
ル−j−メルカプトテトラゾールと、イソシアンHt=
−イソシアン酸エステル、へ、N−装置(1,llカル
バ七イルハライド、あるいはハロ炭暇エステル々j・を
Jl、引留1な有機塩絨(例ターは、トリエチルアミン
、ピリジン省)の右仕下で反応させることにより容易に
合成ぢれる。 これらの化合物の合成に蘭し、計しくは特願昭(・ti
 3)(!べられているが、113の具俸旧合成例rv
ζにン]\ず。 〈伺成例1.)、、t−メルカプト−/−(3−ウレイ
ドノエニル)−/ 、2.3.4’−テトラゾール((
11)−(1)) /−(3−アミノフェニル)−4−メルカプトテトラゾ
ール塩酸塩4+−タ、Irtを71(3♂θn11.に
分1枚し室r:17t ’ f’に1Y17拌する。こ
れにトリエチルアミン11−.2 m9をl薗ト1〜済
角・(シた。つき゛に酢酸/とOmOを1J1)えた火
/アントレンーダ26P葡水/IOmνで溶IQ′F 
した(ル奢萌下した。、室温下(lζを時間’nJ拌(
−だ後υ1出した結晶tろ収し水で洗# l−]こ。得
られた結晶をメタノール、トリエチルアミンで溶解ろ過
電した後に塩酸で酸性にする。析出した結晶をろIIX
しメタノールで洗浄して標記化合物33.7?(IIX
率71.3チ)を得た。 +n 、p 、 、22 A〜2300〈合成例2〉タ
ーメルカプト−/−〔3−(j−メチルウレイド)フェ
ニル)  ’+ 2.3.弘−テトラゾール((1) /−(3−アミノフェニル)−j−メルカプトテトラゾ
ール塩]・↓ぐ塩ノt、タタとトリエチルアミンi3.
oy會アセトニトリル/ノOml・に分散し、これにメ
チルイソシアナート♂、39を?薗=トした。 その佐至11■λ下にボリタ時間4V拌したイ投、水7
00 mt+を加えた。塩(’8’lで酸性&Lした少
イハ出した結晶をろ」I叉シ、lRでl)(〕午し/ζ
。イ杼ら才りだホ+’j Jf+ ’fメタノールトリ
エチルアミンで沼川′1、ろ過し/こ1稔に塩酸で酸性
にする。411出しだ結晶)rろ収(7、メタノールで
〆づし浄して+L゛、:記化↑1!I・4/&、4’f
(収率6夕、を係)を得た。 +n 、 p 、2 /
夕〜2/l 0C同様の1j)j (’):により、他
のアルキル置1”llA (II )−(3)〜(5)
が佇成できる。 <  n  >  −C3)    ロ1 、  p 
 、  、!  0 2 〜.204t  0(二(I
I )  (4)  m 、 p 、 /77〜/り♂
 0C(II)−(5)  川、p、/7/〜/72°
Cく合成例3〉/−CJ−(3−ジエチルウレイド)フ
ェニルクーターメルカプト−/。 ス、3.弘−テトラゾール((n) −(12)) / −(3−アミノフェニル)−J−−メルカプトテト
ラゾール家3?とビリジン3.!?lzアセトニトリル
、220 +++0にJ)′r敞し、N、N−ンエチル
ヵルバ七イルクロリド/、4fカー1薗ドl−7′ζ。 i、s時間加;941 、t□夕流したイ1z ホ、2
00 mu金加えて酸1投エチルで抽出した。昭絹後ア
セトニトリル、2夕。ml+で再結晶l−て目目′J物
勿/夕9(収率jiチ)、閘点/glI−〜/rj 0
C(分力f〆)を得た。 〈合成例4〉ターメルカプト−/−(3−ノェノキシカ
ルホンアミドフェニル)−/。 !、3.グーテトラゾール((II) −C15,)) /−(3−7ミノフエニル)−J−−メルノノゾトテト
ラゾールJiif、 l唆塩ノ弘、り2をアセトニトリ
ル、200m1+に分1枚し、トリエfルアミy 2 
g mu 31加えろ。堅温にてクロロ炭酸フェニルエ
ステル/り。 乙2を向上1./ 、:+:; 7:lA乙時間(W拌
したイ友、ホノ、λlを加え、4に出した結晶を戸収し
た。アセトニトリルよりP十結晶することりこより標記
化+¥物/り。 72(収メs、:5l17係)ケ侍だ。 m 、 p 、 /20°〜/り70C″その他のウレ
タン化合1〉1は、(合量−例4〉にントした合成法に
!盾じて4易に合成される。 本発明の一般式(II)の化合物の冷)JOtijは化
合物の紳頬やlj≧加i曽によって個宜友史されるべき
値でろって−・τ!的には定めにくいが、一般に銀1モ
ルに対して10−2モル〜102モルの軸間で(ji:
川−ノーれば経時保存中の侍員性能の及・・1す、特に
カプリの発生が抑制てれると七が判つプと。より好まし
い1小加i・iのIg+−! 1it(は11す1モル
にズ」して70  モル〜70モルの:tlにある。 一4C>式(11)の化合物は一般i:((1)の化合
物と同一のハ゛71にγr」x JJIJ シてもよい
し、才た別々の八9に添加してイ、よい。一般式(If
)の化合物はコロイド銀がI・−+p l’Q層に拡散
して物理現1家核として作用することによる隣接層の潟
二時カブリ増加の防止に極めて有効なので、コロイド銀
を含有するIl!9(黄色フィルター肋やハレーション
1市止層)に袷加するのが有利である。 4に発明で用い4〕カラー!+t、% )’Cし料の!
−i(″↓乳剤I曽にはハ【jゲノ化鉋として1祷化銀
、沃臭化銀1沃塙臭化+1;IJ s塩11.l:化、
j・l、!お・よびム・6・1化J」−のいJ” 71
を用いても、しい。1.′)員礼111]中のノ・1コ
ゲン比鉋泣1−の平j、J粒子す・rス(身状まデこは
球Vこ、h似の粒子の場合は粒子1巨■:、ひ方体粒ト
の馬8は凌長を粒子ザイズとし、I才i;シ(組積にも
とづ< $1’−Jで表わす)は特に問わないが3μ以
下が好ましい。粒丘゛ν”イズ分イfiはぜ祉くても広
くてもいずれでもよい。 1−j: 1、↓!i’L 1jll甲のハロゲイ化根
粒干Cよ、立方体、八ju+ 1/l:のよりな1児則
的(regular)な結晶体1=するものでもよく、
また球状、(ノン状などのようなぐ1υ1的(irre
gular  )な結晶ノlり孕もつもの、あるいlよ
これらの1イτ15晶形のm合ノ1aをもつもUつでイ
)よい。種々の結晶形の粒子のンイ合から成ってもよ1
、/)。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相ケもってい
でも、均一な相から成っていてもよい。 また1m IW、が主として表1IIIVこ形成芒れる
ような粒子でもよく、y、−J′−内部に主として形成
されるような粒子であってもよい。 本光明eご用いl、’ JLる7−j:員a’L jl
lはj’、UlafkidesJChimie  et
  円t y s i Q IJ c  円+otog
rapl+iq++e(Paul   f+1onte
l  J  1す、  /9′  乙 74ト )、 
(−1、F。 J)uffinJPbotographic   Em
ulsionCI+emistry (’ll”bc 
 Focal  l’ress刊、 lタ t t 年
 )、  V  、  L  、  Zelikman
   et   al   著1〜1aking  a
nd  Coating  Pbotographic
Emulsion (’I’he  J’ocal  
l’ress刊、/り乙ヶ年)などに記載されl′ζ方
法を月1いて調製することがで式る。すなわぢ、酸性l
ノ六中性法、アンモニア法部のいずItでもよく、寸た
可溶性銀塩と目諦・!ゼtハロゲン1^、・1を反1.
シ、さぜるノ1ら式としては片側混合YL1同肋混合/
す、それらの示II−汁ぜなどのいずれを用い′Cも−
Lい。 、rI′L子f i、(1,1イオン1i+Jzj、 
j、Iljの下において形成させる方法(いわゆる1宍
l昆合法)を甲いることもできる。 同時混合法の一つのハ3弐としてハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のI) A gを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法4用いるこ
ともでさる。 この方7kによると、結晶ルが規Lllj ll′Jで
t−Q−j’=リーイス゛かJLq−((:迦いハロゲ
ン化カ乳;:illが′えられる。 ’l1ll hに形Di i、 y’c 21−11以
上1/、1 ハIJゲン化銀1′い1uヲン]14合(
−で用いて・もよい。 ハロク゛ン化駅I)1.4−J:ン成゛」たシま凶理;
J2;ν成のイ・14稈に41、・いて、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJ晶、イリジウム塩よたV」
そのW旧!n’、%  ロジウム塩また(/:l: (
−の錯塩、鉄塩または鉄錯t、−7などを共41−させ
てもよい。 不発IJ14には表面?θ像をjF; #+!5するネ
ガ型孔剤でも、IC114反転型乳i%llでも1す2
川できる。イゆ者のイL剤としてVよ、内部植林え5+
乳1111や予めカブしぜた直接間11サー型イL剤か
ある。 本つ0明にイ14)1に使用できる内部5査1宋型ハロ
ゲン化9」!乳剤としでは例えば米国特硅λ、!タコ、
250号、同3.2o6,3/3++、同3.ググ7゜
ターフ号、ju13.7t/ 、274号、及び同3゜
り3j、θ/4′号青に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア/シェル型乳剤、異神金属を内Mさせたン1月
雨・・27丁・けることができろ。 このノ1′J、の乳剤の、lr 1.i i’r11と
I、 −1?;;l:、米国4Qr#l゛213gFf
 、7g、2に’j、 同、2.タロ3.7gj@に記
載されたヒドラジド中11: l”]J j + 2−
27+タタλ号に記1戊さノしたヒドラジド中とヒトラ
ノ°ンハ」;尭と国才ηd1“ /、213.   と
 3 、号 −づ、  ll、l、  公昭 グ タ 
−  3 と /乙′7−’−;1米l;t1%y 5
’l−3,73’I 、 7 j g xy、同3゜′
7/り、4/り≠−号、同3.乙15.乙/jけに1、
己′b・(訟れた四級堝化合哨ン;末J)x)!l’−
2削3,77と <170号に記載さ1L*−1かぶら
ぜ作11]の、F)る( n u c I e at 
i n g  ) it’: l+/+ 括イc色毒分
」1中に・0する増1G色:本:米国先)I、1−1I
−、030、9,2I号、向≠、03/、/、27号(
lて6己・811、を)カブこアンルヒドラジノノエニ
ルブー・1尿l「r々(1−、合物が代々的ゾcもので
ある。 ハロクン比eilJ乳剤は、化学増j・41(0行な〕
っないで、いわt4Jノる未1あ熟(1’r imi 
t i ve )乳剤・/)まま用いることもできるが
、通I4督す化学ji?、I J、、、X(さ)Lる。 化学jY1感のためには、前記fJ I a f k 
i d e s  またはZeIikmanらの春用あ
るイe、口! 、 J+’r i eser銅(/〜k
adcmiscl+e  vcrl;B4sgcscl
lscl+;jft 。 / 9 A g ) i’こ1.己11戊の力C″去?
・j目いることかでさる。 3なわち、4.トノイメノとj又1心し1(Iる(+j
自(1を盆む化合1図や清1・□(セ〕7チン?・用い
るIll:i u’L楯°感l去、郊几性11A″V」
全戸1いるユースし片1゛1断l去、 〈恍ヤq)他の
Y覆金11パ化合(・づ定圧いる1−(魁1#!1’″
1゛1ハ凶Vλなと遵t1月虫捷グξ(コ組合せて用い
ること〃・できる。蝕′負j胃感1)i」として―、チ
第1し11眼塩、ナ剖尿ヌ・暑A11 チ゛fゾールg
l、ローダニン1.11、ぞのIll」の化’a AA
 k用いることかでさ、それ←)の具体わ′oh徒、米
IFJ(1’、緒(’/、−+7<l、ハ→シづ、2、
’I10.Ag9+4.1..271.911’7号、
−、7! ど 、 乙 Ill g 号、  3 、 
乙 3 乙 、 9 タ j 吋G′こパ己1ij/、
されている。]〜j冗」寄ip〜斤11としてVよd上
−すず塩、アミンノ、11、ヒドラジンm$ 1本、ポ
ルレムアミジンスルフィン岐、シフン化付!+Δなどを
・用いることかで11、宅れI:) c)具体1ンii
tよ米国!I(1計)、弘f7,8夕O号、コ、47/
り、り7V−号、2.夕ig、t2に号、λ、7f3,
607号1.2,911:3,1r107二;、a、1
94/、、t37号に記Φ又されている。 賞金1d毛1冑11j7のためにtよ<t21i旨1.
11のほか、臼〈吃、イリジウム、ノぐラジウム号の1
1□、I Jv1律ノ、■1族の<e+出の紹塙r用い
ることができ、そのJ(体例Cよ米1上1特1i1−1
゜3タタ、06′3−号、!、グぐざ、060号、英国
牛9丁計乙lど、0乙/力などに5己1・\・1されて
いる。 写呉乳ハII t:Jl、メチン色素用その他によって
分光増II巧されでよい。IIいられ2)ぜ九糸には、
7アニンf2.素、メロシアニン色素、少61シアニン
色素、複侶メロンアニン色素、示し1ポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミタ
ーキンノール巳索が:4ノ、含・さノ1.る。!目に翁
ハ1な色素はシアニン色素、メロシアこニンt1.素お
よび枕台メロシアニン1色素にl)、i−iる色素であ
6゜+i 川jr +、’a4 !+;); [’v 
素rLイ、′ll 、f−Q−l’ドイツ#J、、許り
!り、Ogo刊、米国1.□l’ 、:p ’ +)3
/、乙夕g号、同!。 ≠23,7VlI号、回ノ、!03,77/、号、同ノ
、siり、007月、同λ、り/2,327刊、同、3
,1.J−!、3りIll号、l、BJ3.Aj7.り
jり号、同J 、672,1rty7’−y、1.+−
13、tタフ、λ77シ六カと”、I ’4シE ’ 
+λl/−ノ、りとg号、’PにI〉昭K +′−/ 
’l 030号に6己・、Iν1さノL7こへ)ので(
5々。 −、lj:、 ii己のfilさ1・1色)い“十分−
41−Jl、)ハロケンイし侃J乳1111の1.1す
1屯Qこ゛うlご′イ1 曲D’C+Il、j11〜 
)□し4’l (・)丁M1“j、  f゛ハ 「】 
ゲ ン 1し蝉ゼ’s’(、jiltの層4f1\γ1
.jロ化や)□・〜ト貨)、入;戊イf二同にさせるた
clり二また11、ぞの(1;Lの目的で、Jl之(づ
でもよい。かかる゛犬゛L′(1]′JにJl−1u:
4 )lc ’tlノ12?(hJ1’i’L V+’
! IM kJ皐化Jf、1,4.:、 /S Dゲン
化慢ン141i11 li’iυ)」−ル汗プこ(j1
感足付ハロゲン化銀孔1ilI A!とコt」イド奪蓼
)・、・l (−11T色フィルター鴇・eハレーショ
ン1ソj11111・1)の間に6Cけることができで
)。 7+i発明の感)′(、H別1′i’−&」、感!2シ
上ケイ−、コントラスト=(二11、まプj IrJ、
3見1覧促」ルヅ) iJ uりで、1苅えし1ポリ〜
j′ルギ;/ンオキザイド1プζはそのエーテル、エス
テルアミンな2二の1,1シj#T1.4・、チオエー
テルfls合′1□勺、ナオモルノ」リン川、四級アン
モニウムm 化合’i’*l % ウレタンI11′ら
”IIL (ill、1ポ#:腕!4X4〜、イミダソ
ール、晒尋体、3−ピラゾリドン)9(4等欠含ん′C
もよい。例えは゛に1]・1(11土、71.2. I
I Olo 、432号、同ユ、≠コ3.jtり号、同
)、7/乙、062吋、同3.乙/7゜2  g O”
rl’;、   同 3,772.tノ −2/  −
ey 、  回 3.goできる。 与l孔剤バ・j−iたは他の+r’4成層の結貧剤とし
ては、ゼラチンを用いるのか4+利でりる〃・、それり
、外のY、t、’ 71(tt:コロイドも用いること
ができる。/ことえはゼラチンajf’!%体、ゼラチ
ンと他のIMJ分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カセイン等の蛋白゛肖:ヒドロキシエチルセルI′、
I−ス、カルホギンメチル→てルロース、セルロースl
+il’ Mタエステルj4 寺<Dμm1キセルロー
ス片、イ≠体、アルギン1段ノーダ、妖扮祷暮体なとの
j7sj ’nh ”J体:ボリヒニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アヒタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル「1ム ボリメタクリノ【イ
1仏 ポ□リアクリルアミド、ポリヒニルイミダノ゛−
ル、ポリヒニルビラゾール専のtri −;+)るいは
共東脅体のμ(1き子神のfi′成44+、! 7J(
住商分子′FA買を用いることがでさる。 ゼラチンとしてQよ石灰処理ゼラチンのほか酸処dlゼ
ラチンやHull、 Soc、 Sci、 Pbot、
 Japan 。 A/ A 、 30日(/ 9A l )K記戦された
ようなiiY□y>。処理セラチンを・月1いてもよく
、又ゼラチンの]j、l /J(分解→、・)や酵素う
r+)・r(図も用いることができる。 セラチン+i)’iミリ−としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライl’、能無z)(蜀、イソシアナート)小 
ブロモi!i’ll iy5 、’、Tルカンザルトン
jM 、ヒニルスルホノアミt’fib  マレインイ
ミド化合物知、ポリアルキレン」キノドナ〔1、エポキ
シ化合物知等種々の化合物な′反)心させて、19tも
れるものが用いしれる。その具体1.11は米1:hl
 ’Nr l¥12.A/p 、924号、同3,13
、l 、9u3号、同3.Ir1s、gilt号、同3
゜3 ノ 2 、  !;33  μ、 英1上目゛−
1を計g 6 ノ 、弘 / ≠号、同1,033./
If2号、1ril/  、 00k 、 7g ’1
弘4’−’? )>1liJ 4’ 2−26庁Ut号
などに記j哉さねている。 liJ記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、セ゛ラ
チンにアクリル酸、メタアクリル1投、そ才]、らのエ
ステル、アミドなどのk 尋’I’ % アクリロニド
I)ル、スチレンな、どりαriL  ビニル糸モ) 
−r −(Dta−(シ)−モ)または共屯合体金グラ
フトさせたもの’(= illいることができる。こと
に、ゼラチンとあるヰ呈j焦相f(”11十のあるポリ
マーlヒとえQJ゛アクリル酸、メタアクリル11ハ 
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロギシアル
キルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマー
が!11ましい。これらの例は米国肋、ii−,2、7
63,乙2夕号、同λ。 13/、7A7号、同2.りj乙、とざ≠号などに記載
がある。 代表的ブr@成狡水性薗分〕−物賀t」、/ことえば西
独’l’−:r許出!IH((J JJ S ) 2 
、3 / 、2 、701号、氷山特許3. A −2
0、7J / □−7、同3.g79..20タ号、時
分1f(−111−3−7j l /号に記載のもので
ある。 木うi明の感)Y; f/I料には旧誼木兄IJ14の
一般式C11)で表わされる化合物とともVCカブ1月
)ノj止剤または(久51″斉匂としてイ中々の化7.
4.1努な・含有させることができる。ずなわらアンー
ル用だとえQ」ベンゾチアゾリウム塩、二1ヘロインダ
ソ°−ル尖自、トリアン゛−ル用、ベンズI・リアゾー
ルハ1、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−1だはハ
ロケン直(切体);ヘテロ疎メルカ−,f )化合物類
たとえtまメルカブトチアソールj、lI 、メルノノ
ゾトベンゾチアゾール41’A 、メルhソトベノズイ
ミダゾール用、メルカヅトチアジーノ゛ノールj、’4
’l 、メルカプトデ]・ラゾール類(特に/−フェニ
ルーターメルカノトテトラン゛−ル)、メルヵノトビリ
ミジン用:カルポキノル哉やスルボン俵なとの71\溶
性浩有有する」1記のへテロ1j−メルーhシト化合物
4.11 ;ナオケト化合物/ことえはオキザゾリンチ
オン:アザインデン類たとえはテ[・ラアリ路ンデン+
u (’4#+にt−ヒドロギシi〜、換(/、3゜3
a + 7 )テトノアザインテン川):ベンゼンチオ
スルポン[’1t12 +」l :ベンゼンスルフイン
葭;などのよつ′lClCカプリ)j止岸1−または安
定Mlとして川られだj、 (の化合物を1Jilえる
ことができる。 これらの史に計しい桟体1911及びその便用方法につ
いてQ、し、たとえば米国時、rl−>I+、 3g 
Fタグ、≠74/、号、同第3.?ど2.り47号、開
渠グ、0)/、24#号各明利1階または牛″f公昭j
λ−λg。 660カ公報の記載を参考にできる。 本発明のり′μ感毘財材料は、写眞礼斉(1層その他の
構成層に;IIIFH5H5,才たはイ4mの(使)換
剤を含消してよい。例えばクロム4’t (クロム明Q
」:ん、11v r=ジクロルなと)、アルデヒドD+
 (+4・ルムアルデヒド、グリオギザーノへゲルター
ルアルブーヒトなど)、へ−メチロール七・汁物(7メ
ヂjコール尿素、メチロ−。 ルシメチルヒダントインなと)、ジオキサン誘々φイ木
(2,3−ジヒドロ・1−//オキ′シンなど)、l占
性ヒニル化介物(/、3.タートリアクリロイル−へキ
ザヒトロ−8−1−IJアジン、/、3−ビニルスルホ
ニル−2−プロア3/−ルナと)、l重性ハ’ ”” 
化+3A’;j (’ + 1/−−ジクロル−6−ヒ
トOキ7−S〜トリーノ′/)々、ト)、ムコハ【コゲ
ン1ff2 m(ムコクロルl’l’< 、ムコフコー
ノキックロルIf!’i i ト)、などを小独土IC
は組合′わせで用いることかできる。 本屈明の1面γ(,1」料のl″J、貝孔片l−l I
f勺捷グこt」、曲のjir1成J11Jには〆・73
イ1」助剤、・;;;1罎3.l5)J止、スベリ性改
良、乳化性11y、、1汐イ屓1()Jll−コ・−」
=ひ一13L−1−44性改J−J、 (たとえば工見
塚促311j % l1j14 H+7j化、増1隆)
など神々の目的で4・4・々の界+In粘性iIJケ飄
んでもよい。 たとえはザホニン(ステロイド鉛)、アルキレンオキシ
−イドn)”+ ’!1体(例え(・1ポリエチレング
リコ−xS +1=リエノl/ノクリコーノ1/ホリプ
ロピレン/リコーノ” r、il 1r 1−1is 
 ” ’)エーノーレンクリコールアルギルーL−フル
川J、7゛ζi、t :+: リエ゛f−レンゲリコー
ルアル、゛1ルアリールニーー1−ル1..ti、;j
′、リエチレングリコールnス′ノール+、j I N
 :I! ’Jエナレングリコールノルビタノエス゛1
ルl、jl 、ポリアルキレンクリコールアルキル−ア
ミンよ1こ+、J”アミド131%  シリコーンの、
1テIJエーブーレンオ晴−タイド1・]力11(、イ
trf ) 、クリシドール1白υIJ−(fcとパー
は−rル/)二、Ilz コ/% りl:、+ ;l:
”) f IJ セ’) ト、′アルキルフェノールホ
リグリ・(ζリドLs+曲アル:J−ルノli:J j
ilIi%ンエス’f /L/ J「’l、 17.i
i +7)アルキルル1.1 7;(ど化Iイオン1゛
1界111旨古目・jiji :アルキルカノし・ホ7
 l+−Q 、1石+1、−f ル’S)、− スJし
7 オニ/ l’l’F II’+、/− )I/:l
゛/l/ ヘンゼンスルフオンi’f<y’ 、IN 
、アルキルナノタレンスルフA7(+lj J.l:A
、アルキル’) 7 (:Dエステル+,Us N −
−fシル−N − −f /レキルタウリンl’l’j
 %  スルホコハクtp,エステル比スルシ」電7”
ルーヤルホリメギシエチレンアル# /L−フェニルニ
ー)−ル、シ4、7j、リオキ・/エチ1/ンアルキル
リン1,・、ニスアル1t:なトC)」:す7に1  
カルホキシ漬、スル:!= 7+k、ホスホ舐、(p’
+:殻エステル放、が百jじ=エステル絨等の岐性へを
含むアニオン界UU活性ji1.l ニアミノ敗川、ア
ミノアルキルスルホンi戊zt+ 、アミノアノ1/キ
ル(plx酸−”! 7r− FL 9s4 1M.’
)iエステル!、14、アルキ/L/ベクインJU。 アミンオキジドウ、14などの両性界凹凸1乙に炸j;
アルキルアミン塩類、)]H肋放りるいは刀沓族第グ級
アンモニウム塩用、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第≠イ及ア/七ニウム!A:: i.++ 、
お゛よびll′Fl肋族捷たは複系1メ忙含むホスホニ
ウム丑たtよスルホニウム”ja SHなどのカチオン
8曲r’i’.+ l主剤を用いることかできる。 本発明の感)“L1料のjj私J−礼i111層にt1
色形成カプラー、ずなわらつご色環lk処理に」ダいて
Z7査ノ庚/級アミン現1頴某( (、11えは、フェ
ニレンジアミンItAj好体や、アミンフェノール誘尋
俸に二ど)との酸化カップリングによって光色しつる化
合物を1り14えtよ、マゼンタカプラーとしーし、!
ービラゾロンカゾラー、ビラゾロベンツイミクゾールカ
ブラー、シアノアセチルタマロンカゾラー、開シL1ア
シルアセトニトリルカプラー青があり、イーrーローカ
ブシーと1、C1ア/ルアセトアミドカプシ−(1ゲ1
1えはベンツ1ルアセトアニリド川、ビバIJイルアセ
(・アニリド+、1.’l ) 、寺〃・・ちり、シア
ンカプラーとして、ナフト−ルカブシー、およびノエノ
ールカプラー1、Itがある。こ11.らのカプラーに
1分子中にバラスト、i、1.とよit、1’れるIl
l!水ノ、(葡イ」する非1広を枚のものが望外しい。 カプラーは6th!イオンに灯しV当)411生あるい
は!当1,1.4%のどららでもよい。丑た色仙正の効
果1r−もつカラードカプラー、FlるいvJ現IWに
ともなってi(、!像用111i1 rll令−11(
出するカッ′ラー(いわゆるl+ I ttカプラー)
であってもよい。・FたJ) I )tカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物が無口であって、JSJ
 I’Q 11 rlill剤k 収出するイ:11呈
色1) I II。 カップリング化合肉や1) I H,、レドックス化合
物を含んでもよい。 マゼノタ発色カプラーの具体イ・11V」1、米国特q
]:2゜boo、ygg号、回、2.9+!′3.tO
r号、同3.06ノ、/、53号、同3./27.λt
り号、同3.ゴ//、グアを号、同3.tl/り、3り
/う711jlj’、り/9.<1.2?号、同3.夕
!♂、3/り号、同3.!rg2,322→バ同3,6
/3”。 夕0乙号、同3.と3≠、90g吋、同3.どり/  
、 46 ≠ コr −弓、  西う虫・荀−41/ 
 、 に 10,1ily/74へ)、西独勤Wf出;
領(すL8)2.’7011 、tAj号、同、!、1
%/7.りI7.5号、同!、’A/I、タタタ号、同
2.≠24t、4tt7+−5、債(公111A≠0−
乙03/号、特開昭夕/−−7,0g)6号、同左0−
/30グ/号、向t、2−.tどりλノー号、同tター
フ、2 !733g ’iム 同弘ター7グ0.27弓
、同タO−/、!′2336号、同、t 2− </−
,2/ 2 /号、同4tターフ4/−0,2r号、同
K O−4/、1233号、同j/−,24st、i月
、同53−r j / 2.2号、ij:l タター/
/ど(J 3 l/L―などに。己中y、のものである
。 IIT色屍1Lカプラーの具体例Cよ米国行計1.と7
3.0!;7号、同3,2tり、り06号、同3゜弘θ
8°、/籠」、l、iJ 3.5j/、/、tj吋、同
3.5に)、322号、同3,7ノ3゛、 07!号、
同、? 、 f 9 / 、 41.</、 を号、目
j3.δ!7弘、♂7j号、同4/、/タフ、り/ター
号、四ろ!+l特W1/、tグア、Itg号、西づ虫出
唄I;曲ノ、2/り、り/7シ六日ノ9.2乙/、3/
、/号、同、2.F/グ、OO乙−シハ 史1kl q
1j計/、4t26,0.20号、持分1163/−1
07に3シ7、特開11ij 4’ 7−2乙/33号
、同ゲg−73/11.7月、同タ1−io、2t3t
−号、I、1fj 0−63グ/号、同!;0−/23
3V2号、同jθ−/30’1112号、jtil夕/
−,2jg27号、同夕0−g7乙夕O号、l52−.
l’、24’!を号、l:+、l j 、2− / /
夕、2/り澤、1r11J’ 3−に1331号などに
パ己l1lVネれ/こものである。 /−iンカプラーの具体例は米国特計2,3乙り。 り!り吋、同λ、≠341.+27.2号、同λ、グ7
グ、293ジオ、同λ、32/、り0g号、同λ。 Kりj、ざ、、7を号、1ijJ 、 03j9gり2
号、同3.3//、≠76号、同3.弘!ど、3//号
、1iIJ 、 4’ 7乙、I43号、同31夕13
.り7!号、同3.Jり/、3g3号、同3,767、
≠//号、同p、oo≠、タコ7号、同グ、/2グ。 3りt−〉ブ、西狸特W1−出猟(ULS)z、l/−
/p。 1130号、同一2.11411 、329号、特開昭
<a’−t 9 J’ 31 Q、1rjl ! / 
−2603’I号、同<zr−30ゲ夕号、同3/−/
ll−6g2g号、同夕ノー2り乙J]、回j2−タO
り3.2砂、同j乙−乙j/3t1.÷夕、同tx−λ
り235ア」、同タ乙−タタ31A/号に紀賊りもので
irろ。 カシ−ド・刀プラーとし、では1列えは米国射[δi・
3゜47.7乙、夕I!lO>六回2,327.りOど
すjl 同3.03ゲ、r!72+−′FX持公叱タ≠
−λ0/l、づ、1rd3g −2233!Yl、向4
1λ−//30弘万、II−Ij≠4L−3,2t/−
1,/す、’;”+、i開昭j/−260311”71
(1j nl’l i’r %  同”−4/、2/ 
、!/ 、h 11,114i:I N、=’、西3!
It 4・「計出顆(<)JJS)2,1//ど、ys
り+ハ(−記載q)もの全便用」で終る。 ]、) I 、11.カブノーとしで(Ij:、191
1え(5[、米国粕に1−3゜iti−g、o乙、2号
に記Fへの0−アミノアゾ、jlp、l)]Iもカブノ
ー、米国11、¥計3.J、、、17.タタグ号に記+
lBV、のチオニーデル型IJ t 1.tツノシノー
、木Lklζ1マitゴ。 t/7,2り/号Qこ、1己・II島のλ−べ7ン゛ト
リアンリ 。 ル型1ノ■1(、カブノー、西、I虫!1.′J、′i
′1出+!AIj (OIJS ) 2 。 ’I/’1,00  乙 +5、 !l!l 開11d
  夕 2 −  If  、2 4’  、2  ’
l@Qひ同jコー//7t27に記載の/−ベンゾ) 
l)アノリル型1)Jlもカブジー、’(:j 13i
1tl+け0−303タハ弓)Eノ・′1叶団111i
’!Jソー1.2’123号に4己申y、の金貨−;’
r’ −、テロJ、f1:is+’、 l’l f’1
l−rl* ” スデ/l/ 41’4.1月1(カブ
ジー、四独’L’+硅出111:t’l (+−) J
J S ) 、2 、3“、27 、43′、2−9、
不IN+!31i1:j J 、2− ? L) 93
2号反ひ勤開昭j/−/弘乙ど、/r号(lζ+:l−
、”(’、’、:の!当[d型1月1モジアンカプラー
、’l’、:1liilllf:i ! 、2−191
+ 2 ’l 号に記rbyt、)−7o ンBy/−
ノ′ミト力、・月11 )もカプラー米国肋計グ、21
/、1゜5’ A 、7号やリッーチティスクロージャ
ー誌、27.22gに、1己中4jのタイ ミンクi1
7+(fkl) j少目11,1す1(をイjする11
 ’11ζ2カゾラー晴゛がある。 コ・I′□上(!=、 D J、 Jもカップリング化
合物と1−てけ、4pH乏、 tJ:、勇国特+il’
 / 、 <’ −23,511号、西独’+h A’
tlj nl、++((−1L IJ ) −’! +
 りo! + μ’j” j−’7.1,11ノ、夕J
、3 、70ターシバ同2..4′、2り、3!Ofj
、同!。 4411’ 、 0l)3号、水田’D計3.23ざ、
タタ乙号に記i1iじjシているチオエーテル型毬j状
照呈131>  1.  Iシ 仕:’n WM−+ 
  N’;1.−j;ll=’+’R’l’ j   
、  A  J  2  、 3 4’  夕 49友
0−同3,22g、θ41−/号に記載されているチオ
エーラ゛ルν(り鈷1人、貴IH−呈色J)l)(化子
曾物、 制■)jl慣! 0− / li 77 /乙
け、if、’1M・]]1′13/−10タgりけ、及
ヒ同夕d−乙7乙ノど一弓に2.己I1.スi3 、n
−Cいるベンゾトリアゾリル型ノア・・・、・、最巴I
J 、11も化・Lj−閾、特開1i1j J/ −’
7.2 ’1.33弓lLこ、1己賊りビー1リーニウ
ムイ4゛スl) I H。 カップリンク化’I’l”()j % ”illがあゐ
。 1) l Iイ、レドソノス化<4”lΔとして1・1
.1・11えば、本国り、□rM’f 3 、  乙 
3 9  、 11  /  7  タ)、  し・号
1’+! ’i丁1−1−出り、:+1 (OLS )
 、2 、グA0,202.”す、木1・l ’j=、
F 、fI3 +λシフ、グケタに記4戊の]ノ11し
・−1ドロA゛ノン、勃曲I11’33−.2−57g
、2g−号にi己11戎の1)[1もレドックス型ブノ
 ゾ ニン − 、1)があイb。 i、光用のj、、% ンY;トうgl(+:j、1)と
)K主<騙4:含−1」1.う’:j OJ、’l+’
+イ家E (、、ljとしこ、リリーブ−・テイスノロ
ージャー、+;4p/7 乙し;l’、2  タらり 
1l)cvelop+ng  agents 」 <v
ノ貝にJ、己中V、塾イ土でい/、)ものが月4いし)
第1りる。 小うこ11!]しく−Jニリつくら11−る1・・s 
+’1’;口i、[(こ(・」1、;jI;4孔剤ハ・
lぞの(1140) ++へ成ハ・1にフィルター91
と、1:1として、あるいQ↓・rシンニー7′−1ン
藺止てりイ1旧・II々の1」旧−ぐ、1イ!料ケ含」
」(〜′(よい。この」、うな’−I:I :第4とし
C1リサーチ・ディスクロージャー、弔/7乙巻P、2
3“〜−2乙の[八bso+i〕ing  and  
filter  dyesjのlj、Jにh已11・V
、されているものが用いられる。 ・1.9111月の1,1′イ・爪[」本)ilよ、ま
た・小山、IXh、u−イ1[,11J塑斉1ハマノト
?+ll N  +1141 it’thIJ、紫外:
1.kl l、i収剤、!、カ九1v汀旧11]、とご
(ノノフリト勾11r14など4−なイIしつる。 ハロゲンu:、l::、I4j’L 1111層お、1
ひ/または他の構成ハイは交4Sr (,4;−1−に
・どI’llされる。1ヤ)イ1」方法はリサーチ・ゾ
イスクロージャー、記/7&イ1目P27〜2どの11
:oating  proceduresJの頃に記:
iikされCいる方7ノ二を用いうる。 J−述し/ζノ1、日1シを倚つカラー(t、&iY:
 +JJ料がカラーポジフィルム、カラーポジフィルム
、カラーバー)?−としτ月1いられるものであるとき
には、11川1XVW各)′Cのあと、、  llI4
帛、 (1)   う1)σい兄1’&→停止1−→4(1凭
→労白促J国l谷→必)仙11後ノ1:、i!による(
ソβト−1−→tJ<δL→定看→水let、−→女定
−→申乞操、(i−Ji%木とする処J111・どうけ
る。(1)の工4♂にυまさらにHIC(象現f尿削に
Ijij府、硬膜メロなど勿設けてもよく、よ)こ1・
l−、L止、84臼促ノ店浴、QY! (Flf U民
塩による漂白後の’J< 7+ij (r、j山lu、
′iすることもできる。又線白促〕止を谷孕肖略するこ
ともできる。 他方、カラー文中ムフイルムとし、てハ1いll−)7
1.る場合の処理工程幻、則帛、 (21黒)’−1ノ見1象→イ、゛1−止→7J(7先
→カブ゛ラン−+ /J(洗→)/cVL熱(塚→停止
→ホロL→鼎白促J1脂合→水l先→J尚匍i市塩によ
るuH→ボロL→定盲→/J< を先→安ンメ→乾菅さ
、 を基本とする処理を9ける。(2)の上4.Y、I/こ
は史に前tα、+1’J ++、lμj県渣、中和16
など紫設けてもよい。1だ停止、カフラフ、蘭白促JL
!:浴七たはン望白浚ヴノそれぞれの水75’:、It
よ’r:;’ ll’is t、でもよい。カフラフ7
(ilよ+11部尤K11−・通えることもでさるし、
カプラ/剤を光色1安。 1家l谷に加えることにより白1晴することもでさる。 u4 VC砿白促J比府を肖略することもてさる。 カラー」完像l(夕Q、l1、−股にう11L規1家主
薬ケ含むアルカリ件yJ< iij液からIJ、’Zる
。元色」シ山2王栗か、1公知り一イ及芳査族アミンへ
l、I家?11」、イタIIえQjフェニレンジアミン
角(例えV、l:ll−アミノ−へ、IN−ジエチルア
ニリン、3−メチル−グーアミノ−IN 、 N−ジエ
チルアニリン、弘−アミノ−へ−エチル−N−β−ヒビ
1コギフエチルアニリン、3−メチル−p −アミノー
ヘーエ尤ルーN −、&−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−1”、I−β−
メタンスル* −f ミ)”エチルアニリン、≠ニアミ
ノー3−メチルーN−エチル−N−β−メトキシエナル
アニリンなと)・う用いることができる。 この他り、F”、A、Mason着円totograp
hicProcessin g  Cbemistry
  (ル”oca11’ressi−リ、/9を乙ヰ)
の、22J−227〔1、米国時♂■・λ、/り3,0
/!号、同λ、jり2゜36グ号、特開11(’yl 
4I−、!’ −4弘733号などに記・1tt(のも
のを用いてよい、 カラー現11U、その(・すかアルカリ乍属の兜鯖f酔
jflA %炭1賀墳、ホウ酢塩およ0−リン酸塩の如
ppH硫両剤、臭化物、沃化物およびM検カプリ防止剤
の如き現偵で抑制剤ないしカブリ防[ヒ剤などケ含むこ
七ができる。斗だ必要に応じて、6!Ii水軟化斧1、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機法則、ポリエチレン
グリコール、四1.!i4アンモニウム塩、アミン類の
妬き現像促進剤、色素形成カブジー、競争カプラー、ナ
トリウムホロハイドライドのモ([1きかぶしぜ剤、7
〜フェニル−3−ピラゾリドンのグ11き曲助”it(
I線A店、不61’1’付巧剤、不1(tt !時計t
t、。 と3.723−号に記賊のポリカルホン晶糸キレート斉
11、西j虫公1市(すLδ)2,62!、250号に
記載の+’P化防止炸」など忙含んでもよい。 うi、田現IXiイX・の与は乳剤に+ kj、通)1
νii t:JQ ”:に:1(’こより野山処理づ)
しえ)。ンjす自処理は定、肯定理と11j〜1時に灯
なイ?れてもよいし1、個y!11にイJ沈われてtよ
い。 小う11明の扉口ifl+とし−C使用される疋1匍τ
目り瑚け、Jl・^41: 酸カリウム、1面知1]酸
ナトリウムの911キアルカリ金)床、][νり伯t 
nix +尻あるいは・輸+IIIj Dアンモニウム
等でを)る。 十記促白側の好11.い1j・(・まff1j白沿/l
当りO20夕ないし2モルで必る。 数曲11夕には塙i1.S:l丞杉−11えはし昆化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、マだは臭
化物、例えば具化)1リウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウムなとを食むことかでさる。(lA、 l、襞
化物は興索ガスを昇/−Uするので実用的な使用は困補
、で4りる。ヒ記ハロゲン化物の好子しい量は血(」液
/l当りθ、/ないし2モルである。またく壁内l俟中
には岬+1QW、<tit砂、メタ(llill 14
ウナトリウム、酢1長、酢酸ナトリウム、+4’9 I
’llナトリウム、炭酸カリウム、叱りん1釡、りんl
’lJ、りん酊すトリウム、クエン酸、クエンr1リノ
ートリウム、l白石h!i:などのp Ll媛イ!li
J fitシを/I¥ スる/ ;i!i!以上の;I
j+ζ機酸1,1イ機滑及びこ扛しの増。 7流加することができる。−fだ(lift酩ナトジナ
トリウム酸カリウムなとの塩を1115加して竹J白液
中のjん・1朗1fを調irC+することもできる。 また卵白a夕にはノ侍曲+VSター/≠タタグj号に記
されたハロゲン刀ス発生を防止するためのイミド化合物
な(1判白液/l白り1ン10  ’〜/Xlθ−1モ
ル、好寸しくぐま/x10  ” 〜lx/θ″2モル
の範囲で1か加してもよい。 轄白l使のp ttは使用に除して/、θ〜7.01狛
に/、5〜3.夕になることが頃首しい。 また本発明の棒臼液又はその重塔には必須ではないが挿
々の洋白++Ii運犀1是用いることができる。 /ことえば木1小叫aJf j↑53,7θ7,37’
1号、同3゜77ノ、(120号、同3,193.g!
I号、特公昭タフ−2g22フ杓、判「開)jロタ3−
タグタ2d i s c I o S Ll r e 
 y志/!7θ! (/ 9 ’77年タ月)に記中又
いノし足いるメルカプト バター11ヒイ5 ’IAなとのζζ臼4jυipii
lか用いらiする。 定責液と17て1.i  Ii↑″qに用いられるポ]
1j1父のものを用いることができる。定肯剤jとして
はチ第10IT廖塩、チオンアン酸塩のほか、定+rf
 Mllとしてのべυ果/)・知らソしている小柱ψ匍
CJ′+1化・叶1【づa−月1いろことができろ。 定宿7汐にd.ll史i睨片Iとして7J(惰1生アル
ミニウム玲1冒含んでもよい。 以ドに実施例紫4f,%け本λIN明缶史に計柑1に呪
1明す゛る。 実7IN+i f)リ 1 セルローストリアセテートフィルム文持体−ヒ(′コ下
記にホすような組成の各1冑」、りなる多層カラー感光
飼料を作製した。 ;麹−7ハレーション防止(曽 黒色コロイド劇乳剤(乳剤7に9あたり黒化銀/!?、
ゼラチン10O?を含む)/故に対し、堂布剤!〕−ド
デシルベンゼンスルホン敞ソーダのj屯鼠多水溶液vO
cβを加えて、晩珠膜厚が2μになるように螢FIT 
I、た。 層−2ゼラチン中間層(転祿膜厚i、oμ)1−−3 
 赤感性低感匠ハロゲン化甲乳剤偵タモル係のヨードを
含む汰質化銀乳41(平均粒子ナイス0.3μ、乳剤/
 kfあだり)・ロゲン、′セ10op、ゼラチン70
?を含む)を通常の方法で調製した。この孔卯1/ノη
に赤感性分)゛C増感剤としテア 7 ハイ)”o −
j 、 j−シクロローターエチル−3、3’ ・−ジ
(3−スルフオプロビル)チアカルボシアニンハ・fド
ロキサイドピリジニウムサルトの0./係メタノールが
11に210Cnを加え、次いで!−メチルー7−ヒド
ロギシーλ、3.弘−トリアザインドリジンの!市量係
水溶液2oct:*よび下記処方によるシアンカプラー
乳化物111i!OOV、乳化物(2)を2009加え
た。次いでカラードシアンカプラー(CC−/)のλチ
水沁欣λ00ctを刀lえ、史にゼラチン1史11y 
岸Jとして2−ヒドロキシ−≠、6−シクロルトリア/
ンナトリウム塩のわiL%水溶液30αを加えて赤感性
低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この敢忙乾燥膜厚3゜
!μになる様に塗布した。 CC−/ 乳化物 (1) ■ IO東量チゼラチン水沁液   10009■のl
屁合物7]l−jり0Cにて溶解後、予めrz’cに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (2) ■ IO車車両上ゼラチン水溶液  10009■の混
合物<rr 0cにて溶解後、予めt j’cに加熱し
た■に加え、コロイドミルにて乳化した。 IJ−/ 層−弘 赤感性商感波ハロゲン銀乳剤層)冑−3のハロ
ゲン紐孔剤液に於て次の友史會打った。 この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚2.2μ
になる様に塗イ6しだ。 層−! ゼラチン中間1−(乾燥膜厚O1rμ)僧−6
縁感性低感度ハロゲン銀乳剤層 層−3で用いた天臭化蝦乳剤/ J(Ljに球感性項感
色系として3,3′−ジ(2−スルホエチル)−ターエ
チルベンゾオキサカルボシアニンビリジニウム塩の0.
/%メタノール治フイタ/ざOα、1−メチル−7−ヒ
ドロキシ−λ、J、!−)リアザインドリジンの!正量
チ水溶液コOαを順次加え、次に下記処方によるマゼン
タカプラー乳化物(3)を320?、乳化物(4)を1
roy加えた。史にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロキ
シー≠、6−シクロルトリアジンナトリウム塩の2重量
%水溶液!oct2加えて緑感性低感ffハロゲン銀乳
剤液とした。この液を転線膜厚3,2μになる様に塗布
した。 (−−7緑感性商感度ハロゲン銀乳剤廟I頼−乙のハロ
ゲン銀乳剤1鱈に於て次の変更を行った。 (乳化物L4)              30 f
fこの様にしてできたノ・ロゲン銀溶敢を乾燥捩厚コ、
2μになる神にをイ1〕シた。 乳化物 (3) ■ 70東凝チゼラチン/J(@液   1ooo9■
の混合物をrr’cにて*4’lJW後、予めr r 
’Cに加熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (4) ■ 70直謡饅ゼラチン水浴/&   1000?■の
混合物を夕50Cにて済解後、予め!夕0Cに加熱した
(りに加え、コロイドミルにて乳化した。 ハ・1−と  1(ン巴コlコイ ト贈層(転線1jシ
!、I’N、/  、  4 μプ1’ll  9 1
11]!:isl’)llIti、%ハ、(ハロケア 
jllJ乳ji1411W1+ 141 i’Q子′−
リ゛イズが0.にμでのることk l’;)? イテ6
↓l、゛/i −3で用いたものと同じ沃μ(ヒシ・(
昌り岸]/故に5=メチル−7−ヒドロギ/−2,3,
弘−トリアリ′インドリジンのjH日d%71<1〜液
20cβふ・よひ1・、;己ノ/ノル方Vこよるイエロ
ー力プラーオり化1名(51f / 、tθ0 ? )
l目えf:。唄に・ピラチン(1史11!i!剤として
!−ヒド17ギ/−11.6−シクロルトリアジンナト
リウノ、」福の)東11i係4(溶液50 ct含加え
て杓感性低1+&川ハロゲン銀乳斉07丙としブヒ。 この7”rセケ乾J・f1腐jψ3,0μになる様に・
植布した。 t(1化’I’4  t5+ ■ / 0 !’J3’、 ’Li係ゼジチン水fi−
47(27/ 000り(■のン1ギ合物久rr”cに
て消電・r後、予めs s ’Cに加M L /(−(
1)に力11え、ニア+j:lイじζルVこて乳化しノ
こ。 )′−/ 層−/ 0  ’i’j’li&件商感1及ノ゛・ロゲ
ノ、1ぜ−a i’rll I凶111i−9のノ\ロ
ゲン銀乳消II /lりにツノlS:て次σノ笈史勿j
1つだ。 仁の(氷に1.てできブζハロゲン1llltl 7g
寸液?°中乞燥月411″d、5μになる様にl■イ(
lシ1′c。 ハrl−//  ゼラチン保1鴻j冑(ψ乙繰朦j′述
/・5μ)このようじこしてでき/ξ試1’l ?rフ
ィルム/どする。 イブくにイぐ一/(・こjl臀I(るυn<、フィルム
/ o)アンチハレーノJン1曽eヒ本蛇明の化合’+
vA(l>−(1)(N−(2)、(1)−(3)、(
1)−(5)(1)−(7)、(+)−(9)、CI)
−(12)(1)−(1:(ンのO,ハ1人IJ%水l
et液?:それぞ4’をン水/Jllすることによつ゛
Ctill:料フイノ【・ム!〜/7金作tぴJし〕(
。 上記のjl(1(作製い′ζフィルム試料/〜/7を使
−ジCウェッジ/?、gi 5’t; L、争11−い
て下1己のような隻11ま処I+1)イ・行ない処理後
の残存−・田(フレッシュのものイ剃’til した。 イ!(られた値を表−lに小した。 処+!+1. I稈    温 IJt     時 
間ン^色現押    lI/ 0C3分 (−?     、+に         3 g  
 0<ご         30秒水   洗    
            304.′υ間白イ足進達]
                    30抄静 
  口                     7
分および3分 水 洗          7分 定   着                  2分
水   l先      3g 0(二       
2分、    女 定 7(−i          
              /  0 (少、 用い
た処用<it欠Vよ仄の4:11成ケ命する。 、発色ちΔ球数 水酸化ナトリウム           29叱1゛υ
1を酸ナトリウム            、29臭化
カリウム            /、グ2塩化ナトリ
ウノ・/9 ホーイidン                   
               l ≦−)  ヒドロ
キシルアミン(D1f自従塩        グ?エチ
レン・ジアミン四酢鹸瑞 !ナトリウム            22ヴ−アミノ
3−メチル−N− エヂルーN−(β−ヒドロ キシエチル)アニリン七ノ ソルフエート4t9 水を加えて            全一/を停止液 水        どoomr 氷酢酸               30m1″苛性
ンーダ          1.乙5g水を加えて  
          全量/l徐白促退を合 !IIu伽酸ナトリウム(無水)      タ、oy
λ−N、N−ジメチルアミノ エチルイソチオウレアジヒ ドロクロライド         2.52酢醒ナトリ
ウム           r、ot氷酢酸     
         λ、Jmfl水を加えて     
       全指/l漂白液 過価酸ナトリウム           6θ2塩化ナ
トリウム            −〇2リン酸二水素
ナトリウム       /り?テトラポリリ酸ナトリ
ウム       22β−アラニン        
      コ2リン酸(?!チ)         
  x、2mg水を加えて            全
搬ll定着液 チオ硫酸ナトリウム         /よop亜価は
ナトリウム(熊ホ)        /Ifホー砂  
            /29水酢酸       
        /jmu水を刀、えて       
     全fit/7安定浴 ホルムアルデヒド(37%)      10m1水を
加えて            全量/ノ表−/より明
らかな如く、本兄明による一般式(1)の化合物ヲアン
チハレーション層に圧加することにより、脱銀が著しく
促進され、徐白時間の複稲化が可能となった。父、アン
チハレーション層以外の1四に一般式(1)の化合物を
疹加しても脱硼速度の上昇が得られた。 実施例2 実施例1の試料のイエローフィルタ一層にコロイド41
1モルに対して2.1モルの化合物(II)を表=2に
示す叩く添加したフィルム試料を、無論加および公知の
カブリ防止剤である/−フェニル−1t−メルカプトテ
トラゾールを同愉蒲加したフィルム試料と同時に長Ji
lt目然経時変化を短期間にf+lJ Mする目的で以
下のようなフィルム強制経時試験した。 強制経時試験保存条件 ■ 室温保存      3日 ■ 夕0°C,tO%、3−1 ■ ≠夕”c 、 rθチ、 3日 この後、ウェッジ画先し、続いて実施例1に示したと同
様の現像処理を(Tなつ/ヒ。掃白時間3分の試料の日
記儂度測足によp1イエローフィルター−に瞬接する緑
感1曽の特性IJ、il線を求め、これよシ緑感層の峡
低陶度Dmin、および相対対数感度80、2 (カプ
リ+02の#朋を向える蕗5を愉で測定)を決定した。 得られた各棟の保存条件による変化を表−2に示した。 また、次にこれらの試料の黄色コロイド(転)Qの脱硼
速度を蘭べるために、祿日時間3分寂よび7分の最低イ
エロー発色画度を測定した。面白時間3分と7分の礎度
差が大きい種処理イ友の悪相中に黄色コロイド銀が多く
残イ)していることをホす。得られた結果を表−3にボ
した。 表−,2、表−jニボす如く、アンチハレーション1m
に本発明に依る一般式(1)で示される化合物ヶ論加し
、史にイエローフィルタ一層に一般式(n)で水式れる
化合後1を除却することにより、緑感1(至)の経時(
特に薗湿下での経時)におけるカブリの発生が者しく抑
制でさ、かつ一般式(1)で示される本発明の化合物の
脱銀促進効果が阻害ぜれないことが判った。 実施例3 通常の下塗り僧をを布したセルロースアセテートフィル
ム上に、下記の各胸を支持体側〃ふら順次設けて、中布
試料をイF製した。 層−7ハレーション防止層 実施例1の−−7と同じ j−一λ 中間層 実施例1の層−2と同じ HA−3赤感性低感匿ノ・ロゲン銀乳剤層実施例/の1
曽−3と同じ 層−≠ 赤感性中感度ハロゲン銀乳剤10膚−3のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つた。 この様にしてできlζハロゲン宛y;71りを乾燥膜厚
i、rμになる様に掌イliした。 鞠−! 赤感性調感題ハロゲン鉋孔剤向実施例/の肋−
≠と同じ 層−t ゼラチン中間層 ′45施例/の1・−−5と同じ l5−7  緑感性低感雌ノ・ロゲン庫乳11J It
→実施例1の層−6と同じ Ifi−♂ 緑感性中感度ノ・ロゲン駅乳剤胸1四−♂
のハロゲン鉋乳沖」1胃に込・て仄の変史k<丁っだ。 この様にしてできたハロゲンゆI浴液を乾燥膜厚/、3
μになる様に堂イbした。 層−2緑感性商感度ハロゲン銀乳剤層 実施例/の轄−7と同じ 1ビH−io  黄色コロイド銀層 実施例1の崩−rと同じ 層−// 青感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例/の僧
−タと同じ 層−72青感性中感度ハロゲンゆ乳剤層触−//のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つプこ。 この様にしてできたハロゲン限溶液を乾′祿膜厚1、弘
μになる様に螢布し1ζ。 1m−/3 肯感性篩感度ハロゲン鉋乳剤層実施例/の
層−IOと同じ 層−7≠ ゼラチン保護層 実施例/の層−//と同じ この様にしてできだ試料を30とする。実飽例1と同様
にフィルム試料30のアンチハレーション1−に、一般
式(1)で示きれる本発明の化・8・吻の0./頒東鷲
チ水γ警l侵を表−≠で月くされる如く添加し、フィル
ム試料3/〜グ≠を調斃(7た。 上記の様にして作ったフィルム試料30〜弘≠を階段ウ
ェッジ恭丸し、実施例1と同様の現求処理を行ない、処
理後の残存銀銅紮測だした。 表−会より明らかな如く、本発明による脱銀促進剤ケア
ンチハレーション層に添加することにより、)況魁・J
込)iLが者しく加速され、椋白時間の複輪がcIJ能
となる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 tl+  下記一般式(1)で表わされる化合物又はそ
    の強酸塩の少なくとも7棟を含有するハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料を電光、発色現像した後に過価酸塩葡含
    む処理故によって漂白することを特徴とするカラー写真
    感光H料の線白法。 一般式(1) 但し、■ とRは各々水素原子又は肋肪族残哉葡表わし
    、R1と112とで塊を形成してもよい。 ■も3は一几 −又は−I(−8−を表わす(ここで−
    1も −は2価の脂肪族残哉を表わず)。Xは窒素原子
    、酸紮原子父は髄黄原子の少なくとも7つを含む2価の
    へテロ環残&を表わす。Mは水素原子・アルカリ金属、
    アルカリ土類金属、四級アンモニウム塩、四級ホスホニ
    ウム塩又はアミジノ番を表わす。 (2、特許請求の範囲第1項において一般式(1)のi
    t3が−1も −8−を表わす(ここで−R−はコ価の
    脂肪族残紙を表わす)ととr特徴とするカラー写真感光
    材料の洋白法。 (3)上記ハロゲン化銀カラー与呉感光は料が史に下記
    一般式(Il)で表わされる化合物を含有するハロゲン
    化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする特許請
    求の軸間第1項記戦のカラー写貝感光トイ料の?!p臼
    法。 但し、Qは水素原子、アルカリ金属原子まだはμ級アン
    モニウムへを表わす。Yは−N几 R1ままたは一〇R
    ケ表わし、R5、R6、R7およびRはそれぞれ水素原
    子、置111!!または無置換のアルキル番もしくは置
    換まだは無置換のアリール基を表わす。几6とR7は同
    じでも異っていてもよく、!員葦たはt員の環を形成し
    てもよい。 (4)特許請求の範囲第3項において、一般式(1)の
    Rが−14−8−を表わし、一般式(II)のYが−N
    l()L  を表わすことを特徴とするカラー写真感y
    c材料の漂白法。 (5)特許請求の範囲第3項において、一般式(1)の
    几3が−R’−8−を表わし、一般式i)のYが−OR
    8を表わすことを特徴とするカラー写胤感九H料の卵白
    法。
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