JPS5974557A - カラ−写真感光材料の漂白法 - Google Patents
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Classifications
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
- G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はハロゲン化銀カラー印画紙)シ材料(以下カラ
ー感>Th 材料という)の卵白法に関するものであり
、特に卵白法が改良されたカラー感)し材料の過硫酸塩
による漂白法に関するものである、一般に、カラー感光
材料の処理工程の故本となるのは、発色現像工程と脱銀
工程である。すなわち、電光されたカラー感光材料は、
発色現像工程において、発色m像主砧によりハロゲン化
−が還元されて轍を生ずるとともに、酸化された発色現
像工程は発色剤と反応して色素の幽(家葡与える。 しかるのちに、カラー感光飼料は脱銀工程に入り酸化剤
(漂白剤と通称する)の作用によシ前の1程で生じた銀
が酸化されたのち、ボ右剤と通称される銀1オンの錯化
剤によって浴腑埒れ写呉1才料から除かれる。したがっ
て、カラー感光材料には色素画像のみが出来上がる。実
際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と杏う二つ
の裁礎工程のほかに、Il!Il像の4員的、物理的品
實を保つため、あるいは画像の保存性を艮くするため等
の補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光
層の週間の軟化を防ぐだめの硬膜浴、現像反応を効果的
に停止場せる停止浴、N像を女定化させる画像女定浴あ
るいは支持体のバッキング1−を除くための脱膜浴など
が挙けられる。 また、上記した脱銀工程も、υ白側と定お創業共存さぜ
だ漂白定覇浴により一工程で打なう場合と、それぞれ別
浴とし、漂白と定着浴の二1程で打なう場合とがある。 一般に漂白液の漂白剤としては赤血塩、重クロム醒カリ
ウム、′54JJ2鉄イオン錯塩、過硫酸塩などが使用
されている。このうち亦皿%’c便用した漂白液はすぐ
れた原臼作用全市するにもががわらず、処理中のオーバ
ーフロー及び徐臼後水洸水への持ち込春なとで排出され
るフェリシアンイオン及ヒその煽冗形の7エロシアンイ
オンが光化学酸化を受けてシアン化合物全生成すること
がめるが、これらのシアン化合物は毒性が強く、大きな
害葡与える。それ故に赤血塩に代る漂白剤の開発が望ま
れる。 第2鉄イオン錯塩はカラー印画紙の原白定看液の碩白側
として使用されることがある(ドイツ特許第rtt、t
o!号明細函、同第744,4′/θ号明細緩、英国特
奸第7≠6.りt7号明細赳、同第y33.otr号明
細書、同94/、0/II。 326号明細台)。しかしながら、第2鉄イオン錯塩を
含む硬出gまたは謝白定看液は酸化力が弱いため、尚1
a度のハロゲン化銀葡有し沃臭化銀を用いている撮影用
カラー感光灯料に使用すると処理に長時間を要する。 いずれにせよ赤血塩や第2鉄イオン錯塩といった金j高
イオンを用いるV白寿法は@液の公害買価が大きいので
金j^イオンを用いない方法、具体的には通値l!I!
碌白法がよシ望捷しい。しかしながら、過硫I!1l1
2塙の汲白浴の欠点は、吊2鉄イオン鯖酸よりも史に漂
白刃が弱く、漂白するのに者しく長時間を1することで
ある。従って、特に多量のハロゲン化銅を使用している
俺影感贋をイコするカラー感)′0H料などには、過@
殻塙にょる糊口を促進する新しい技術が望まれる。 過硫酸塩による漂白を促進するために従来性なわれて米
た方法は、IAlえば米国特、f1−第J、77.2゜
020号、同第3.rり3.1夕r号およびリサーチ・
ディスクロージャー掲載A/タフ0ケナトに記されたア
ミン化合物を処理性(卵白浴もしくは漂白定着浴または
それらの重塔)に除却する方法である。 しかしこの方法でもやはシ充分な漂白を行うためにはか
な)の長時間を必要とするし、また上記アミン化合物は
悪臭を持ったものが多いので処理fllへ7(iυ11
L −CJ4]いることは奸才しくない。 14に、このカフ去では黄色フィルタ一層やアンチ・・
レーションハ・1などのコ
ー感>Th 材料という)の卵白法に関するものであり
、特に卵白法が改良されたカラー感)し材料の過硫酸塩
による漂白法に関するものである、一般に、カラー感光
材料の処理工程の故本となるのは、発色現像工程と脱銀
工程である。すなわち、電光されたカラー感光材料は、
発色現像工程において、発色m像主砧によりハロゲン化
−が還元されて轍を生ずるとともに、酸化された発色現
像工程は発色剤と反応して色素の幽(家葡与える。 しかるのちに、カラー感光飼料は脱銀工程に入り酸化剤
(漂白剤と通称する)の作用によシ前の1程で生じた銀
が酸化されたのち、ボ右剤と通称される銀1オンの錯化
剤によって浴腑埒れ写呉1才料から除かれる。したがっ
て、カラー感光材料には色素画像のみが出来上がる。実
際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と杏う二つ
の裁礎工程のほかに、Il!Il像の4員的、物理的品
實を保つため、あるいは画像の保存性を艮くするため等
の補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光
層の週間の軟化を防ぐだめの硬膜浴、現像反応を効果的
に停止場せる停止浴、N像を女定化させる画像女定浴あ
るいは支持体のバッキング1−を除くための脱膜浴など
が挙けられる。 また、上記した脱銀工程も、υ白側と定お創業共存さぜ
だ漂白定覇浴により一工程で打なう場合と、それぞれ別
浴とし、漂白と定着浴の二1程で打なう場合とがある。 一般に漂白液の漂白剤としては赤血塩、重クロム醒カリ
ウム、′54JJ2鉄イオン錯塩、過硫酸塩などが使用
されている。このうち亦皿%’c便用した漂白液はすぐ
れた原臼作用全市するにもががわらず、処理中のオーバ
ーフロー及び徐臼後水洸水への持ち込春なとで排出され
るフェリシアンイオン及ヒその煽冗形の7エロシアンイ
オンが光化学酸化を受けてシアン化合物全生成すること
がめるが、これらのシアン化合物は毒性が強く、大きな
害葡与える。それ故に赤血塩に代る漂白剤の開発が望ま
れる。 第2鉄イオン錯塩はカラー印画紙の原白定看液の碩白側
として使用されることがある(ドイツ特許第rtt、t
o!号明細函、同第744,4′/θ号明細緩、英国特
奸第7≠6.りt7号明細赳、同第y33.otr号明
細書、同94/、0/II。 326号明細台)。しかしながら、第2鉄イオン錯塩を
含む硬出gまたは謝白定看液は酸化力が弱いため、尚1
a度のハロゲン化銀葡有し沃臭化銀を用いている撮影用
カラー感光灯料に使用すると処理に長時間を要する。 いずれにせよ赤血塩や第2鉄イオン錯塩といった金j高
イオンを用いるV白寿法は@液の公害買価が大きいので
金j^イオンを用いない方法、具体的には通値l!I!
碌白法がよシ望捷しい。しかしながら、過硫I!1l1
2塙の汲白浴の欠点は、吊2鉄イオン鯖酸よりも史に漂
白刃が弱く、漂白するのに者しく長時間を1することで
ある。従って、特に多量のハロゲン化銅を使用している
俺影感贋をイコするカラー感)′0H料などには、過@
殻塙にょる糊口を促進する新しい技術が望まれる。 過硫酸塩による漂白を促進するために従来性なわれて米
た方法は、IAlえば米国特、f1−第J、77.2゜
020号、同第3.rり3.1夕r号およびリサーチ・
ディスクロージャー掲載A/タフ0ケナトに記されたア
ミン化合物を処理性(卵白浴もしくは漂白定着浴または
それらの重塔)に除却する方法である。 しかしこの方法でもやはシ充分な漂白を行うためにはか
な)の長時間を必要とするし、また上記アミン化合物は
悪臭を持ったものが多いので処理fllへ7(iυ11
L −CJ4]いることは奸才しくない。 14に、このカフ去では黄色フィルタ一層やアンチ・・
レーションハ・1などのコ
【コ・fド銀ハ々<’c ;
hする面分214sの−hラー感j’(L l’、j料
忙充分に6歪白するのが困難で一勺つ石−0 (ILつで本jQ明のl」的は弔/にiyi+ 111
件が改良され/こ過1株酸塩によるカラー感)’e M
I−1の硬出法金提供するにあり、第2に、“ト・1
(具の発生のおそれがない卵白t′1:ブハ改良された
過(1,1i +投稿Q(よるカラー(1各毘←」料の
胡白法を提供するにあり、第3に商銀iJのカラー感)
シ[Δ料をも効率よ< をン白できる3jQ+l埴酸稿
VCよる(λ−り白を夫を1是供するにあり、第tにコ
ロイド81ik!層金2入41′□ilるカフー1匹光
財料ケもZ〕j率よく卵白でさる」L・H掩11!l夕
J旅によるl:A l’−] l去忙j是供するにある
。 かかる本冗明の目的はド記一般式(1)で表わされる化
合物又はその強酸塩の少なくとも/棟忙曹潰するカラー
感)“C簡料r蕗’t’c、発色現塚した供に過信し除
塩を含む処理液によって僚白することケ特徴とするカラ
ー1t&丸t4料の―臼l去によって連成婆れん。 −・般式(1) 式中1己 、1(・2+t、j各々4く素原f又C旧1
1→肋、jノゲ残哉を表わす。j111肋族ゲ−y躯と
してr、j、 、灰井/〜/)のアルキル晒、アルクニ
ルノヨ、およびアルキニル浩f1ぞれぞれ)Jf?当な
Qで直1■芒れでいてもよい。 アルキル/l(としてt」、1γ)]えr」メチル革、
アゾール^(、プロピル承、メチル柄、ヘキンルー、−
、テシル浩、ドテシルJ□六 イノプロピル拮、sec
ブチル法、シクロヘキシル法などでル)る。゛アルケニ
ル哉としてC゛例え&−1’アリル粘、2〜ブテニル)
j’、、1.2−ヘキセ−=ルJ、1.1.2−オクデ
ニル躯などでりる。アルキニルノi(とじて)’l、N
え(・」プロ・gルギル基、2−−<ンチニル4(など
がある。iiM、 J”A 法としてに1、フェニル晧
、jj11換フェニル絨、アルコギ/Jl(、アルキル
チオノ占、ヒドロキシJ、(、カルホギシル屑、スルホ
似アルキルアミノJ、1.、アミド爪などである。lも
1と1も とで埠を形成するJ@台としては、炭素又は
14、;4 J′−及び炭素数/〜3のアルキル晧−c
1 史に好ま(7くは、4(疾原イー、メチル柄及び
エチル八である。 1(,3は−164−又は−1も48−を表わす。ここ
で1t の二価の脂肪族り2(4水としては、炭素数
/〜6の飽第11及び不蘭和の的州又(・′よ分岐の1
lif肋族炭化ノ1く素浩で、例えiJ’、−CH2−
+−CH2CH2−+−(C112)3−、−(cH2
)4 、−(CH□)6−2−0月2cII=cJ(C
H12−、−CH2CECCII2−。 113 − UH2C11CI−12−などである。1t4の好
井しい炭ンに数としては!〜tのもので1モ4 として
は史に好ましくは−C112C112−及び−C)−1
2GHzC142−である。■ とじ−こは一1t
−δ−が粕に好ましい。 Xは単なる結合−目又は、屋素、酸素又は個黄の少な・
ぐとも1つを色イIするj及び6員のヘテロ塊を表わず
。このヘテロ塊にぐ」、ペンセン坦が補合していてもよ
い。ヘテロj:iI′tとして奸でしくけ芳香族のもの
で、例えは、テトラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサゾアゾール、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール
、ペンズオギサゾール、などである。このうち4’、’
?に好斗1−<はテトラゾールとチアジアゾールである
。 八4はyJ<素原子、アルカリ金属(Na+ 、に+
。 十」−十 」)1 など〕、アルカリ土類金属(Ca 。 十+ Mg など〕、四級アンモニウム喘〔炭素数グ」−
゛ 〜30力・らなるもので、+/11えは(CI−13)
4N。 (C21−] s ) 4N+、 (C4)、、L(1
) 4N+、 C61−15CI−1zN’(CH3)
3゜十 Ct6)133N(CH3)3 など〕、tAv′J、
ホスホニウム十 塩((C4H9)4J)、C16H33P (CHa
)3 。 C6H3CH2P (C,L、+3)3など〕又はア
ミジノ病を表わす。一般式(1)の強酸塩としては塩酸
塩、蝕酸塩N p Fルエンスルホン自−警塩、なら
びにメタンスルホンlV+* 塩などが挙けられる。 廟利な共V・的化合物例は以下の1山りである。 (1)−(2) (1)−(5) 1l C1)−(to) 5l−1(1
)−(13) −1+、’−の場合は、イγ11えば特開昭タ/−/グ
ア5号、同夕3−3’ 0 / 7りJF4公報に記載
されているよりにヘテロ堤を閉環反応で尋人することに
より合成できる。 く合成例−1)化合物(1)−(1)〜(5)の合成 市販2.ターンメルカプト−/ 、3.4’−チアジア
ゾール(/3−9.0./七ル)とジメチルアミノエナ
ルクロリド塩師堝(/≠、≠f/、0,1モル)紮30
0111L二ッl−1フシスコ中11−ブタノール(7
5m11. ) Itこ分淑し、8’00Cで攪拌しつ
つピリジン(7,?9.0./七ル)をず薗下し/(。 滴下終r山史に21t−’y間hll熱還流し、反1心
lfりを水冷、析出した結晶?r”収した。エタノール
/ 7J((/り//)で11)結晶1〜化合物(1)
(+−イ↓tlCo(22,乙?、収>+S77%) m 、 +1 、 / l / 〜 /
乙 3 °C同仔の4コ着任G′こより、はぼ同4
↑の収率で(2)。 (1,(4) +(5) ♀イア+/こ。 (1)−(2) m、p、/l4I−〜/J’A
’C(1) −(3) ’Ill 、 I) 、 /
t/−7〜/夕、2 °C(1) −(4) m
、 p 、 / 7ノ〜/7j 0C(1) −(s
) m 、 l) 、 22 g −222′C(合
成例−2〉化合物(1)−(9)〜(12)の合成 !−ジメブールアミノコーチルアミン(にg?、1モル
)、トリエチルアミン(10/?、7モル)存’J”
1−I J、’ (l/−00I盲+Q )を−/lミ
ツ1」フラスコに混1−rシ、氷/![j下、二111
1化炭、A(g 3 、 、< 1i?、/、74′ニ
ル)を?ド’H1斗した。I函下代約t ’cで311
/?間]W拌’tc +l+l’i: VJだイ仏 ジ
ソクロヘキンル′11ルホジイミド(,2/7f、i、
otモル)k・加えILに1時間]rL拌1〜プで。反
応液にベンセン(lloomc)を加え不沼11イhΔ
を1介去し1..2N −Hc7!水浴液および7J(
にて1)1−4滌したイム芒品にて1晶腺し、1盲剤忙
追出丁ことしごよりλ−ジメチルアミンエチルイソチオ
シアイ・−1・(イ勺/ 10f/ )のオl↓/11
」1入物をM(た。こりt山状4努をイ肖小νすること
なく、/l三シソ1−jクラスコ中7JK (+00
mU )、エタノール(/ 3; Oml’ )に分1
11し、湯浴中、700〜7!0C℃タ時1131加f
ζj!〜忰(′4−ずイ)。反応液を約io 0cにへ
ン却し1.2N1.Iα゛(グ00 m12)紫加え、
析出しだrbi’r晶りV濾過する。 11↓結晶ケイソプロ・ξノールより母結晶し、(ヒ@
吻(9)矛得る。(りI/−2,4/−タ%)′ m、
p、、2/f〜ノ/タ 0C 同1.!le fx i、v4作により(10)、(1
1)、(12):i=は(ゴ同寺の収僧でイリ/く二。 (1) −(lo) m、p、/3i 〜i3.2
°C(1)−(11) m、p、/りλ〜/り3 °
C(1) −(12) ■、 I) 、 /り0−/
り、2 °C」二杷した本発明の一般式(I)の化@物
(・′ユカラー )63’e I”j料の構成1閑の中
の少なくとも/1曽中に陳加式iする。1心加開には9
′六に制限はないか、一般に/m2当り/ IX /
0 ”モ/L、 〜/ )(/ 0−3−E−ルの4
1」1囲力・如ましく、特に/x10 ’ 七ル〜/
メ/l)4モルの1也l川がUJ−斗しい。 本発明のイ′!1j・ヒ1tFで用いるカラーノ!&毘
目料は神々の用ノ萎〔例えはカラーポ゛ジ用、カラーペ
ーパー用、カラーネ力用、カラー文中1、川(カプラー
を含むmi名もあり、含ま6vコJl+、、合もめる)
なと、これらの中でも′1泊に厩j匍、鴨lか3θ〃l
ノ/100(1112す、上、)(仔に4t0〃ツク/
100頭2以上の、B4.銀カラー感)tオ料〕に用い
らII、るものであるので、各’If JJ:に応じた
神々の腑構成自・とり9るが、7トリC明による効果を
特にう1浬しうる1lri 4・^成としては、支持体
からl1111次、コロイド−1・jハレーフコ2m止
ハリ、(中間層、)赤111\)、lイ、(中間ハ゛ツ
ノ、)緑1(3\八゛/1、コロイド銀黄色フィルター
11・j、+Ar !jj’A Ii¥i、イイ、iツ
層を宰イ1jし7たハロ構成でめン・。・γあ・()中
の1曽な、L肖陥してt、よい。−に記における亦1+
& 肋、11別u、 i$? i;・、L’ l少i’
1jlH%層ケ」、1戊感JIS1と商11&1現の1
ヴ1に各々分割き7していてもよい。゛まだ特公昭lI
−ターlタグタjに見しれる様な赤感1(上縁感層、T
′1感層の少くとも7つ紫3つの部分層に分けた]曽(
構成、和′開昭夕/−ゲタ0.27に見′られる様な商
値1現乳剤層車位と低感度乳剤層車位忙分けた11”l
構成並びVこ西独公開コ、 1,2.1 、り、!λ−
号、同)、乙2.2.タノ3号、同ノ、A22,7.2
1I号、同!、70弘、8!、24号及び同λ、70≠
、777号に見られる層(j′4成等が吊げられる。 本弁明の一州・)式(1ンの化合物は上孔;のカラー感
)Y−、vU利の不1v)成層のうち叶1しくdノ・ロ
ケン化銀乳ヂ+’l li’り、保i、′jLl曽、下
・≧1曽、中間層、黄色フィルターハ魁ハレーション!
ソj止層なとの層に9心IJIIされる。 この中でもコロイド銀ヲ・含有する構成層に1不加して
r、・<のが好ましい。特に晋通最も開山されにくいコ
ロイド匍し・レーション1≦r、i 」L、 Iψ−’
i l’、二ill;刀日すれば8哀層の(象1−J1
効果かや「)λめて1所〈女りイ」利である。 )lr’l ’IAr l’l’j Jy、N IIC
よるiQ、(1,’、’、、lを史ニカー1率、1:
< d+l’iaぜるたメVcz xli:明)fi、
’I−JiトLテl記(/、1−hc式(1)の化イ+
杉1とともに−[・記の−1:l!ンJ+、、(II)
の化合;「りを併用するのが好゛9しい。一般式C’A
)の化合物な」、カラー感W7 rJ料の4i を一時
保有によるん11,1已1;1ブの変動特にコロイド銀
によるカプリの増加ケ抑制する作111を翁する。贅だ
同4・:・の作11]佑イイする他の安定X++寸たは
カブリ防止剤と呼ばれる化合物がj心々にして鉋に・5
・還く吸r↑し11ば1銀を阻11;する性7′l全持
つのに対し、−・般式(II)の化合物d、脱iblを
阻害することがないので不発1(11の一般式(1)の
化合物とホ[1合わせて月1いるのに非1’l’+にイ
]刊な化合物である。 一般式(]II Q 式中Qは水素原子、アルカリ金l^原子またはグ級アッ
、ニウムへを表わす。Yfよ−Nl(、I(、まだは−
011,’荀表わし、几5.1も6.1も7およびR8
はそれぞれ水素j京チ、置錬または無置換のアルキルh
(もしくは随便凍たけ無11・(換のアリール基金表わ
す。R6と1モアは同じでも異っていてもよく、り員−
または6員の3Mを形成してもよい。 本発明の化合物について、史に詳しく述べれば、一般式
(11)において、 Qのアルカリ蛍D41以チとしCはLi中、Na■なら
びににΦなどがある、 j級アンモニウムへとしては1ン11えばH4N■、(
CH,3)4Nの、(C4H9)4N■、nC12H2
s (C1−1a )aN■、11c l 6H33(
CH3)3NのならびにPhC)12 (CHa )a
N(ll!l)などがあげられる。 R,R,RおよびRの脂肪族基として eま、炭素数/gまでのアルキル基やアルケニル域が好
ましく例えばブチル基、エチル^、ll−プロピル&、
n−ブチル基、t−ブチル4、n−ペンチル塾、n−へ
キシル9臥シクロヘキシル&、n−オクチル柄、n−ド
デシル法、n−オクタデシル基、アリル恭なとがある。 R、)l、 、RおよびRの芳裔族J&としては炭素
数t〜、20のアリール柄がν1−ましく、例えばフェ
ニル糸及びナフチル麹がめる。 Rと1(とで形成される蝶何″炭素数2〜10の環で環
員の甲にCI 、 NまたばSを含んでもよい。 例えは +CH2う4、+ Cl−I 2う5、。 +CH2→6、−CH2CH20CH2CHz−1H3 −CH2C、H2N CH2CH2−などがある。 R、Jt 、Rおよび凡 の政換暴としては、アシロ
キシ基(汐りえはメトキ7柄、エトキシ浩)、ハロケン
(例えばクロロ、ブロモなと)、アルキル&(Mえばメ
チル氷、エチル柄など)、フェニル八、アルコキシカル
ボニル椿(例えげエトキシカルボニル基)、アシル族(
例えばアセチル基)、アシロキシ基(例えばアセチロキ
シ浩)、シアノ哉、ニトロ承、アルキルチオ基(例えば
メチルチオNr、)、アミド基(例えばアセタミド基)
ならびにスルホン゛アミド&(例えはメタンスルホンア
ミド紙)などがあげられる。 R5として特に好ましいものは、水素原子及び炭素数l
〜3のアルキル基およびフェニル糸で、史に好゛ましく
は水素原子、メチル基である。 几 、 Rとして特に好ましいものは水素原j−及び炭
素数/〜乙のアルキル基及びフェニル糸で、kに好1し
0ま水素原子、メチル柄、エチル塾、n−プロピル哉で
ある。 几8として特に好ましいものは炭素数/〜乙のアルキル
基及びフェニル糸で、史に好ましくは、メチル基、エチ
ル&、n−プロピル哉、フェニル基である。 以下に有用な具体的化合物(l!l ’t:示す。 (n) −(z) Sl( 1 (11)−(4) H (11) −(9) 8に1 (11)−(10) 1−1 (II)−(11) H (If ) −(12) 11 (11)−(13) S11(■)−(1
5) 5HCHaO−CNH 1 (II ) −(16) 1 (n )−(17) SH(II )
−(18) 11 CH3 (II ) −(+9) SiJ () (II ) −(21) SHこれ
らの化合物は一般に、特間叱、4′0−374t3乙号
、同j/−323/号、米1−)、l舶計第3,275
.776号、同第3.37t 、3104+に記載さJ
lているアミド直(φされ1ヒ/−フェニル−j−メル
カブトテトラゾールのアミド葡塩酸などの強l:1(で
加水分Fi’rL、、で肖られる7ミノ置換/−フェニ
ル−j−メルカプトテトラゾールと、イソシアンHt=
−イソシアン酸エステル、へ、N−装置(1,llカル
バ七イルハライド、あるいはハロ炭暇エステル々j・を
Jl、引留1な有機塩絨(例ターは、トリエチルアミン
、ピリジン省)の右仕下で反応させることにより容易に
合成ぢれる。 これらの化合物の合成に蘭し、計しくは特願昭(・ti
3)(!べられているが、113の具俸旧合成例rv
ζにン]\ず。 〈伺成例1.)、、t−メルカプト−/−(3−ウレイ
ドノエニル)−/ 、2.3.4’−テトラゾール((
11)−(1)) /−(3−アミノフェニル)−4−メルカプトテトラゾ
ール塩酸塩4+−タ、Irtを71(3♂θn11.に
分1枚し室r:17t ’ f’に1Y17拌する。こ
れにトリエチルアミン11−.2 m9をl薗ト1〜済
角・(シた。つき゛に酢酸/とOmOを1J1)えた火
/アントレンーダ26P葡水/IOmνで溶IQ′F
した(ル奢萌下した。、室温下(lζを時間’nJ拌(
−だ後υ1出した結晶tろ収し水で洗# l−]こ。得
られた結晶をメタノール、トリエチルアミンで溶解ろ過
電した後に塩酸で酸性にする。析出した結晶をろIIX
しメタノールで洗浄して標記化合物33.7?(IIX
率71.3チ)を得た。 +n 、p 、 、22 A〜2300〈合成例2〉タ
ーメルカプト−/−〔3−(j−メチルウレイド)フェ
ニル) ’+ 2.3.弘−テトラゾール((1) /−(3−アミノフェニル)−j−メルカプトテトラゾ
ール塩]・↓ぐ塩ノt、タタとトリエチルアミンi3.
oy會アセトニトリル/ノOml・に分散し、これにメ
チルイソシアナート♂、39を?薗=トした。 その佐至11■λ下にボリタ時間4V拌したイ投、水7
00 mt+を加えた。塩(’8’lで酸性&Lした少
イハ出した結晶をろ」I叉シ、lRでl)(〕午し/ζ
。イ杼ら才りだホ+’j Jf+ ’fメタノールトリ
エチルアミンで沼川′1、ろ過し/こ1稔に塩酸で酸性
にする。411出しだ結晶)rろ収(7、メタノールで
〆づし浄して+L゛、:記化↑1!I・4/&、4’f
(収率6夕、を係)を得た。 +n 、 p 、2 /
夕〜2/l 0C同様の1j)j (’):により、他
のアルキル置1”llA (II )−(3)〜(5)
が佇成できる。 < n > −C3) ロ1 、 p
、 、! 0 2 〜.204t 0(二(I
I ) (4) m 、 p 、 /77〜/り♂
0C(II)−(5) 川、p、/7/〜/72°
Cく合成例3〉/−CJ−(3−ジエチルウレイド)フ
ェニルクーターメルカプト−/。 ス、3.弘−テトラゾール((n) −(12)) / −(3−アミノフェニル)−J−−メルカプトテト
ラゾール家3?とビリジン3.!?lzアセトニトリル
、220 +++0にJ)′r敞し、N、N−ンエチル
ヵルバ七イルクロリド/、4fカー1薗ドl−7′ζ。 i、s時間加;941 、t□夕流したイ1z ホ、2
00 mu金加えて酸1投エチルで抽出した。昭絹後ア
セトニトリル、2夕。ml+で再結晶l−て目目′J物
勿/夕9(収率jiチ)、閘点/glI−〜/rj 0
C(分力f〆)を得た。 〈合成例4〉ターメルカプト−/−(3−ノェノキシカ
ルホンアミドフェニル)−/。 !、3.グーテトラゾール((II) −C15,)) /−(3−7ミノフエニル)−J−−メルノノゾトテト
ラゾールJiif、 l唆塩ノ弘、り2をアセトニトリ
ル、200m1+に分1枚し、トリエfルアミy 2
g mu 31加えろ。堅温にてクロロ炭酸フェニルエ
ステル/り。 乙2を向上1./ 、:+:; 7:lA乙時間(W拌
したイ友、ホノ、λlを加え、4に出した結晶を戸収し
た。アセトニトリルよりP十結晶することりこより標記
化+¥物/り。 72(収メs、:5l17係)ケ侍だ。 m 、 p 、 /20°〜/り70C″その他のウレ
タン化合1〉1は、(合量−例4〉にントした合成法に
!盾じて4易に合成される。 本発明の一般式(II)の化合物の冷)JOtijは化
合物の紳頬やlj≧加i曽によって個宜友史されるべき
値でろって−・τ!的には定めにくいが、一般に銀1モ
ルに対して10−2モル〜102モルの軸間で(ji:
川−ノーれば経時保存中の侍員性能の及・・1す、特に
カプリの発生が抑制てれると七が判つプと。より好まし
い1小加i・iのIg+−! 1it(は11す1モル
にズ」して70 モル〜70モルの:tlにある。 一4C>式(11)の化合物は一般i:((1)の化合
物と同一のハ゛71にγr」x JJIJ シてもよい
し、才た別々の八9に添加してイ、よい。一般式(If
)の化合物はコロイド銀がI・−+p l’Q層に拡散
して物理現1家核として作用することによる隣接層の潟
二時カブリ増加の防止に極めて有効なので、コロイド銀
を含有するIl!9(黄色フィルター肋やハレーション
1市止層)に袷加するのが有利である。 4に発明で用い4〕カラー!+t、% )’Cし料の!
−i(″↓乳剤I曽にはハ【jゲノ化鉋として1祷化銀
、沃臭化銀1沃塙臭化+1;IJ s塩11.l:化、
j・l、!お・よびム・6・1化J」−のいJ” 71
を用いても、しい。1.′)員礼111]中のノ・1コ
ゲン比鉋泣1−の平j、J粒子す・rス(身状まデこは
球Vこ、h似の粒子の場合は粒子1巨■:、ひ方体粒ト
の馬8は凌長を粒子ザイズとし、I才i;シ(組積にも
とづ< $1’−Jで表わす)は特に問わないが3μ以
下が好ましい。粒丘゛ν”イズ分イfiはぜ祉くても広
くてもいずれでもよい。 1−j: 1、↓!i’L 1jll甲のハロゲイ化根
粒干Cよ、立方体、八ju+ 1/l:のよりな1児則
的(regular)な結晶体1=するものでもよく、
また球状、(ノン状などのようなぐ1υ1的(irre
gular )な結晶ノlり孕もつもの、あるいlよ
これらの1イτ15晶形のm合ノ1aをもつもUつでイ
)よい。種々の結晶形の粒子のンイ合から成ってもよ1
、/)。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相ケもってい
でも、均一な相から成っていてもよい。 また1m IW、が主として表1IIIVこ形成芒れる
ような粒子でもよく、y、−J′−内部に主として形成
されるような粒子であってもよい。 本光明eご用いl、’ JLる7−j:員a’L jl
lはj’、UlafkidesJChimie et
円t y s i Q IJ c 円+otog
rapl+iq++e(Paul f+1onte
l J 1す、 /9′ 乙 74ト )、
(−1、F。 J)uffinJPbotographic Em
ulsionCI+emistry (’ll”bc
Focal l’ress刊、 lタ t t 年
)、 V 、 L 、 Zelikman
et al 著1〜1aking a
nd Coating Pbotographic
Emulsion (’I’he J’ocal
l’ress刊、/り乙ヶ年)などに記載されl′ζ方
法を月1いて調製することがで式る。すなわぢ、酸性l
ノ六中性法、アンモニア法部のいずItでもよく、寸た
可溶性銀塩と目諦・!ゼtハロゲン1^、・1を反1.
シ、さぜるノ1ら式としては片側混合YL1同肋混合/
す、それらの示II−汁ぜなどのいずれを用い′Cも−
Lい。 、rI′L子f i、(1,1イオン1i+Jzj、
j、Iljの下において形成させる方法(いわゆる1宍
l昆合法)を甲いることもできる。 同時混合法の一つのハ3弐としてハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のI) A gを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法4用いるこ
ともでさる。 この方7kによると、結晶ルが規Lllj ll′Jで
t−Q−j’=リーイス゛かJLq−((:迦いハロゲ
ン化カ乳;:illが′えられる。 ’l1ll hに形Di i、 y’c 21−11以
上1/、1 ハIJゲン化銀1′い1uヲン]14合(
−で用いて・もよい。 ハロク゛ン化駅I)1.4−J:ン成゛」たシま凶理;
J2;ν成のイ・14稈に41、・いて、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJ晶、イリジウム塩よたV」
そのW旧!n’、% ロジウム塩また(/:l: (
−の錯塩、鉄塩または鉄錯t、−7などを共41−させ
てもよい。 不発IJ14には表面?θ像をjF; #+!5するネ
ガ型孔剤でも、IC114反転型乳i%llでも1す2
川できる。イゆ者のイL剤としてVよ、内部植林え5+
乳1111や予めカブしぜた直接間11サー型イL剤か
ある。 本つ0明にイ14)1に使用できる内部5査1宋型ハロ
ゲン化9」!乳剤としでは例えば米国特硅λ、!タコ、
250号、同3.2o6,3/3++、同3.ググ7゜
ターフ号、ju13.7t/ 、274号、及び同3゜
り3j、θ/4′号青に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア/シェル型乳剤、異神金属を内Mさせたン1月
雨・・27丁・けることができろ。 このノ1′J、の乳剤の、lr 1.i i’r11と
I、 −1?;;l:、米国4Qr#l゛213gFf
、7g、2に’j、 同、2.タロ3.7gj@に記
載されたヒドラジド中11: l”]J j + 2−
27+タタλ号に記1戊さノしたヒドラジド中とヒトラ
ノ°ンハ」;尭と国才ηd1“ /、213. と
3 、号 −づ、 ll、l、 公昭 グ タ
− 3 と /乙′7−’−;1米l;t1%y 5
’l−3,73’I 、 7 j g xy、同3゜′
7/り、4/り≠−号、同3.乙15.乙/jけに1、
己′b・(訟れた四級堝化合哨ン;末J)x)!l’−
2削3,77と <170号に記載さ1L*−1かぶら
ぜ作11]の、F)る( n u c I e at
i n g ) it’: l+/+ 括イc色毒分
」1中に・0する増1G色:本:米国先)I、1−1I
−、030、9,2I号、向≠、03/、/、27号(
lて6己・811、を)カブこアンルヒドラジノノエニ
ルブー・1尿l「r々(1−、合物が代々的ゾcもので
ある。 ハロクン比eilJ乳剤は、化学増j・41(0行な〕
っないで、いわt4Jノる未1あ熟(1’r imi
t i ve )乳剤・/)まま用いることもできるが
、通I4督す化学ji?、I J、、、X(さ)Lる。 化学jY1感のためには、前記fJ I a f k
i d e s またはZeIikmanらの春用あ
るイe、口! 、 J+’r i eser銅(/〜k
adcmiscl+e vcrl;B4sgcscl
lscl+;jft 。 / 9 A g ) i’こ1.己11戊の力C″去?
・j目いることかでさる。 3なわち、4.トノイメノとj又1心し1(Iる(+j
自(1を盆む化合1図や清1・□(セ〕7チン?・用い
るIll:i u’L楯°感l去、郊几性11A″V」
全戸1いるユースし片1゛1断l去、 〈恍ヤq)他の
Y覆金11パ化合(・づ定圧いる1−(魁1#!1’″
1゛1ハ凶Vλなと遵t1月虫捷グξ(コ組合せて用い
ること〃・できる。蝕′負j胃感1)i」として―、チ
第1し11眼塩、ナ剖尿ヌ・暑A11 チ゛fゾールg
l、ローダニン1.11、ぞのIll」の化’a AA
k用いることかでさ、それ←)の具体わ′oh徒、米
IFJ(1’、緒(’/、−+7<l、ハ→シづ、2、
’I10.Ag9+4.1..271.911’7号、
−、7! ど 、 乙 Ill g 号、 3 、
乙 3 乙 、 9 タ j 吋G′こパ己1ij/、
されている。]〜j冗」寄ip〜斤11としてVよd上
−すず塩、アミンノ、11、ヒドラジンm$ 1本、ポ
ルレムアミジンスルフィン岐、シフン化付!+Δなどを
・用いることかで11、宅れI:) c)具体1ンii
tよ米国!I(1計)、弘f7,8夕O号、コ、47/
り、り7V−号、2.夕ig、t2に号、λ、7f3,
607号1.2,911:3,1r107二;、a、1
94/、、t37号に記Φ又されている。 賞金1d毛1冑11j7のためにtよ<t21i旨1.
11のほか、臼〈吃、イリジウム、ノぐラジウム号の1
1□、I Jv1律ノ、■1族の<e+出の紹塙r用い
ることができ、そのJ(体例Cよ米1上1特1i1−1
゜3タタ、06′3−号、!、グぐざ、060号、英国
牛9丁計乙lど、0乙/力などに5己1・\・1されて
いる。 写呉乳ハII t:Jl、メチン色素用その他によって
分光増II巧されでよい。IIいられ2)ぜ九糸には、
7アニンf2.素、メロシアニン色素、少61シアニン
色素、複侶メロンアニン色素、示し1ポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミタ
ーキンノール巳索が:4ノ、含・さノ1.る。!目に翁
ハ1な色素はシアニン色素、メロシアこニンt1.素お
よび枕台メロシアニン1色素にl)、i−iる色素であ
6゜+i 川jr +、’a4 !+;); [’v
素rLイ、′ll 、f−Q−l’ドイツ#J、、許り
!り、Ogo刊、米国1.□l’ 、:p ’ +)3
/、乙夕g号、同!。 ≠23,7VlI号、回ノ、!03,77/、号、同ノ
、siり、007月、同λ、り/2,327刊、同、3
,1.J−!、3りIll号、l、BJ3.Aj7.り
jり号、同J 、672,1rty7’−y、1.+−
13、tタフ、λ77シ六カと”、I ’4シE ’
+λl/−ノ、りとg号、’PにI〉昭K +′−/
’l 030号に6己・、Iν1さノL7こへ)ので(
5々。 −、lj:、 ii己のfilさ1・1色)い“十分−
41−Jl、)ハロケンイし侃J乳1111の1.1す
1屯Qこ゛うlご′イ1 曲D’C+Il、j11〜
)□し4’l (・)丁M1“j、 f゛ハ 「】
ゲ ン 1し蝉ゼ’s’(、jiltの層4f1\γ1
.jロ化や)□・〜ト貨)、入;戊イf二同にさせるた
clり二また11、ぞの(1;Lの目的で、Jl之(づ
でもよい。かかる゛犬゛L′(1]′JにJl−1u:
4 )lc ’tlノ12?(hJ1’i’L V+’
! IM kJ皐化Jf、1,4.:、 /S Dゲン
化慢ン141i11 li’iυ)」−ル汗プこ(j1
感足付ハロゲン化銀孔1ilI A!とコt」イド奪蓼
)・、・l (−11T色フィルター鴇・eハレーショ
ン1ソj11111・1)の間に6Cけることができで
)。 7+i発明の感)′(、H別1′i’−&」、感!2シ
上ケイ−、コントラスト=(二11、まプj IrJ、
3見1覧促」ルヅ) iJ uりで、1苅えし1ポリ〜
j′ルギ;/ンオキザイド1プζはそのエーテル、エス
テルアミンな2二の1,1シj#T1.4・、チオエー
テルfls合′1□勺、ナオモルノ」リン川、四級アン
モニウムm 化合’i’*l % ウレタンI11′ら
”IIL (ill、1ポ#:腕!4X4〜、イミダソ
ール、晒尋体、3−ピラゾリドン)9(4等欠含ん′C
もよい。例えは゛に1]・1(11土、71.2. I
I Olo 、432号、同ユ、≠コ3.jtり号、同
)、7/乙、062吋、同3.乙/7゜2 g O”
rl’;、 同 3,772.tノ −2/ −
ey 、 回 3.goできる。 与l孔剤バ・j−iたは他の+r’4成層の結貧剤とし
ては、ゼラチンを用いるのか4+利でりる〃・、それり
、外のY、t、’ 71(tt:コロイドも用いること
ができる。/ことえはゼラチンajf’!%体、ゼラチ
ンと他のIMJ分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カセイン等の蛋白゛肖:ヒドロキシエチルセルI′、
I−ス、カルホギンメチル→てルロース、セルロースl
+il’ Mタエステルj4 寺<Dμm1キセルロー
ス片、イ≠体、アルギン1段ノーダ、妖扮祷暮体なとの
j7sj ’nh ”J体:ボリヒニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アヒタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル「1ム ボリメタクリノ【イ
1仏 ポ□リアクリルアミド、ポリヒニルイミダノ゛−
ル、ポリヒニルビラゾール専のtri −;+)るいは
共東脅体のμ(1き子神のfi′成44+、! 7J(
住商分子′FA買を用いることがでさる。 ゼラチンとしてQよ石灰処理ゼラチンのほか酸処dlゼ
ラチンやHull、 Soc、 Sci、 Pbot、
Japan 。 A/ A 、 30日(/ 9A l )K記戦された
ようなiiY□y>。処理セラチンを・月1いてもよく
、又ゼラチンの]j、l /J(分解→、・)や酵素う
r+)・r(図も用いることができる。 セラチン+i)’iミリ−としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライl’、能無z)(蜀、イソシアナート)小
ブロモi!i’ll iy5 、’、Tルカンザルトン
jM 、ヒニルスルホノアミt’fib マレインイ
ミド化合物知、ポリアルキレン」キノドナ〔1、エポキ
シ化合物知等種々の化合物な′反)心させて、19tも
れるものが用いしれる。その具体1.11は米1:hl
’Nr l¥12.A/p 、924号、同3,13
、l 、9u3号、同3.Ir1s、gilt号、同3
゜3 ノ 2 、 !;33 μ、 英1上目゛−
1を計g 6 ノ 、弘 / ≠号、同1,033./
If2号、1ril/ 、 00k 、 7g ’1
弘4’−’? )>1liJ 4’ 2−26庁Ut号
などに記j哉さねている。 liJ記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、セ゛ラ
チンにアクリル酸、メタアクリル1投、そ才]、らのエ
ステル、アミドなどのk 尋’I’ % アクリロニド
I)ル、スチレンな、どりαriL ビニル糸モ)
−r −(Dta−(シ)−モ)または共屯合体金グラ
フトさせたもの’(= illいることができる。こと
に、ゼラチンとあるヰ呈j焦相f(”11十のあるポリ
マーlヒとえQJ゛アクリル酸、メタアクリル11ハ
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロギシアル
キルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマー
が!11ましい。これらの例は米国肋、ii−,2、7
63,乙2夕号、同λ。 13/、7A7号、同2.りj乙、とざ≠号などに記載
がある。 代表的ブr@成狡水性薗分〕−物賀t」、/ことえば西
独’l’−:r許出!IH((J JJ S ) 2
、3 / 、2 、701号、氷山特許3. A −2
0、7J / □−7、同3.g79..20タ号、時
分1f(−111−3−7j l /号に記載のもので
ある。 木うi明の感)Y; f/I料には旧誼木兄IJ14の
一般式C11)で表わされる化合物とともVCカブ1月
)ノj止剤または(久51″斉匂としてイ中々の化7.
4.1努な・含有させることができる。ずなわらアンー
ル用だとえQ」ベンゾチアゾリウム塩、二1ヘロインダ
ソ°−ル尖自、トリアン゛−ル用、ベンズI・リアゾー
ルハ1、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−1だはハ
ロケン直(切体);ヘテロ疎メルカ−,f )化合物類
たとえtまメルカブトチアソールj、lI 、メルノノ
ゾトベンゾチアゾール41’A 、メルhソトベノズイ
ミダゾール用、メルカヅトチアジーノ゛ノールj、’4
’l 、メルカプトデ]・ラゾール類(特に/−フェニ
ルーターメルカノトテトラン゛−ル)、メルヵノトビリ
ミジン用:カルポキノル哉やスルボン俵なとの71\溶
性浩有有する」1記のへテロ1j−メルーhシト化合物
4.11 ;ナオケト化合物/ことえはオキザゾリンチ
オン:アザインデン類たとえはテ[・ラアリ路ンデン+
u (’4#+にt−ヒドロギシi〜、換(/、3゜3
a + 7 )テトノアザインテン川):ベンゼンチオ
スルポン[’1t12 +」l :ベンゼンスルフイン
葭;などのよつ′lClCカプリ)j止岸1−または安
定Mlとして川られだj、 (の化合物を1Jilえる
ことができる。 これらの史に計しい桟体1911及びその便用方法につ
いてQ、し、たとえば米国時、rl−>I+、 3g
Fタグ、≠74/、号、同第3.?ど2.り47号、開
渠グ、0)/、24#号各明利1階または牛″f公昭j
λ−λg。 660カ公報の記載を参考にできる。 本発明のり′μ感毘財材料は、写眞礼斉(1層その他の
構成層に;IIIFH5H5,才たはイ4mの(使)換
剤を含消してよい。例えばクロム4’t (クロム明Q
」:ん、11v r=ジクロルなと)、アルデヒドD+
(+4・ルムアルデヒド、グリオギザーノへゲルター
ルアルブーヒトなど)、へ−メチロール七・汁物(7メ
ヂjコール尿素、メチロ−。 ルシメチルヒダントインなと)、ジオキサン誘々φイ木
(2,3−ジヒドロ・1−//オキ′シンなど)、l占
性ヒニル化介物(/、3.タートリアクリロイル−へキ
ザヒトロ−8−1−IJアジン、/、3−ビニルスルホ
ニル−2−プロア3/−ルナと)、l重性ハ’ ””
化+3A’;j (’ + 1/−−ジクロル−6−ヒ
トOキ7−S〜トリーノ′/)々、ト)、ムコハ【コゲ
ン1ff2 m(ムコクロルl’l’< 、ムコフコー
ノキックロルIf!’i i ト)、などを小独土IC
は組合′わせで用いることかできる。 本屈明の1面γ(,1」料のl″J、貝孔片l−l I
f勺捷グこt」、曲のjir1成J11Jには〆・73
イ1」助剤、・;;;1罎3.l5)J止、スベリ性改
良、乳化性11y、、1汐イ屓1()Jll−コ・−」
=ひ一13L−1−44性改J−J、 (たとえば工見
塚促311j % l1j14 H+7j化、増1隆)
など神々の目的で4・4・々の界+In粘性iIJケ飄
んでもよい。 たとえはザホニン(ステロイド鉛)、アルキレンオキシ
−イドn)”+ ’!1体(例え(・1ポリエチレング
リコ−xS +1=リエノl/ノクリコーノ1/ホリプ
ロピレン/リコーノ” r、il 1r 1−1is
” ’)エーノーレンクリコールアルギルーL−フル
川J、7゛ζi、t :+: リエ゛f−レンゲリコー
ルアル、゛1ルアリールニーー1−ル1..ti、;j
′、リエチレングリコールnス′ノール+、j I N
:I! ’Jエナレングリコールノルビタノエス゛1
ルl、jl 、ポリアルキレンクリコールアルキル−ア
ミンよ1こ+、J”アミド131% シリコーンの、
1テIJエーブーレンオ晴−タイド1・]力11(、イ
trf ) 、クリシドール1白υIJ−(fcとパー
は−rル/)二、Ilz コ/% りl:、+ ;l:
”) f IJ セ’) ト、′アルキルフェノールホ
リグリ・(ζリドLs+曲アル:J−ルノli:J j
ilIi%ンエス’f /L/ J「’l、 17.i
i +7)アルキルル1.1 7;(ど化Iイオン1゛
1界111旨古目・jiji :アルキルカノし・ホ7
l+−Q 、1石+1、−f ル’S)、− スJし
7 オニ/ l’l’F II’+、/− )I/:l
゛/l/ ヘンゼンスルフオンi’f<y’ 、IN
、アルキルナノタレンスルフA7(+lj J.l:A
、アルキル’) 7 (:Dエステル+,Us N −
−fシル−N − −f /レキルタウリンl’l’j
% スルホコハクtp,エステル比スルシ」電7”
ルーヤルホリメギシエチレンアル# /L−フェニルニ
ー)−ル、シ4、7j、リオキ・/エチ1/ンアルキル
リン1,・、ニスアル1t:なトC)」:す7に1
カルホキシ漬、スル:!= 7+k、ホスホ舐、(p’
+:殻エステル放、が百jじ=エステル絨等の岐性へを
含むアニオン界UU活性ji1.l ニアミノ敗川、ア
ミノアルキルスルホンi戊zt+ 、アミノアノ1/キ
ル(plx酸−”! 7r− FL 9s4 1M.’
)iエステル!、14、アルキ/L/ベクインJU。 アミンオキジドウ、14などの両性界凹凸1乙に炸j;
アルキルアミン塩類、)]H肋放りるいは刀沓族第グ級
アンモニウム塩用、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第≠イ及ア/七ニウム!A:: i.++ 、
お゛よびll′Fl肋族捷たは複系1メ忙含むホスホニ
ウム丑たtよスルホニウム”ja SHなどのカチオン
8曲r’i’.+ l主剤を用いることかできる。 本発明の感)“L1料のjj私J−礼i111層にt1
色形成カプラー、ずなわらつご色環lk処理に」ダいて
Z7査ノ庚/級アミン現1頴某( (、11えは、フェ
ニレンジアミンItAj好体や、アミンフェノール誘尋
俸に二ど)との酸化カップリングによって光色しつる化
合物を1り14えtよ、マゼンタカプラーとしーし、!
ービラゾロンカゾラー、ビラゾロベンツイミクゾールカ
ブラー、シアノアセチルタマロンカゾラー、開シL1ア
シルアセトニトリルカプラー青があり、イーrーローカ
ブシーと1、C1ア/ルアセトアミドカプシ−(1ゲ1
1えはベンツ1ルアセトアニリド川、ビバIJイルアセ
(・アニリド+、1.’l ) 、寺〃・・ちり、シア
ンカプラーとして、ナフト−ルカブシー、およびノエノ
ールカプラー1、Itがある。こ11.らのカプラーに
1分子中にバラスト、i、1.とよit、1’れるIl
l!水ノ、(葡イ」する非1広を枚のものが望外しい。 カプラーは6th!イオンに灯しV当)411生あるい
は!当1,1.4%のどららでもよい。丑た色仙正の効
果1r−もつカラードカプラー、FlるいvJ現IWに
ともなってi(、!像用111i1 rll令−11(
出するカッ′ラー(いわゆるl+ I ttカプラー)
であってもよい。・FたJ) I )tカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物が無口であって、JSJ
I’Q 11 rlill剤k 収出するイ:11呈
色1) I II。 カップリング化合肉や1) I H,、レドックス化合
物を含んでもよい。 マゼノタ発色カプラーの具体イ・11V」1、米国特q
]:2゜boo、ygg号、回、2.9+!′3.tO
r号、同3.06ノ、/、53号、同3./27.λt
り号、同3.ゴ//、グアを号、同3.tl/り、3り
/う711jlj’、り/9.<1.2?号、同3.夕
!♂、3/り号、同3.!rg2,322→バ同3,6
/3”。 夕0乙号、同3.と3≠、90g吋、同3.どり/
、 46 ≠ コr −弓、 西う虫・荀−41/
、 に 10,1ily/74へ)、西独勤Wf出;
領(すL8)2.’7011 、tAj号、同、!、1
%/7.りI7.5号、同!、’A/I、タタタ号、同
2.≠24t、4tt7+−5、債(公111A≠0−
乙03/号、特開昭夕/−−7,0g)6号、同左0−
/30グ/号、向t、2−.tどりλノー号、同tター
フ、2 !733g ’iム 同弘ター7グ0.27弓
、同タO−/、!′2336号、同、t 2− </−
,2/ 2 /号、同4tターフ4/−0,2r号、同
K O−4/、1233号、同j/−,24st、i月
、同53−r j / 2.2号、ij:l タター/
/ど(J 3 l/L―などに。己中y、のものである
。 IIT色屍1Lカプラーの具体例Cよ米国行計1.と7
3.0!;7号、同3,2tり、り06号、同3゜弘θ
8°、/籠」、l、iJ 3.5j/、/、tj吋、同
3.5に)、322号、同3,7ノ3゛、 07!号、
同、? 、 f 9 / 、 41.</、 を号、目
j3.δ!7弘、♂7j号、同4/、/タフ、り/ター
号、四ろ!+l特W1/、tグア、Itg号、西づ虫出
唄I;曲ノ、2/り、り/7シ六日ノ9.2乙/、3/
、/号、同、2.F/グ、OO乙−シハ 史1kl q
1j計/、4t26,0.20号、持分1163/−1
07に3シ7、特開11ij 4’ 7−2乙/33号
、同ゲg−73/11.7月、同タ1−io、2t3t
−号、I、1fj 0−63グ/号、同!;0−/23
3V2号、同jθ−/30’1112号、jtil夕/
−,2jg27号、同夕0−g7乙夕O号、l52−.
l’、24’!を号、l:+、l j 、2− / /
夕、2/り澤、1r11J’ 3−に1331号などに
パ己l1lVネれ/こものである。 /−iンカプラーの具体例は米国特計2,3乙り。 り!り吋、同λ、≠341.+27.2号、同λ、グ7
グ、293ジオ、同λ、32/、り0g号、同λ。 Kりj、ざ、、7を号、1ijJ 、 03j9gり2
号、同3.3//、≠76号、同3.弘!ど、3//号
、1iIJ 、 4’ 7乙、I43号、同31夕13
.り7!号、同3.Jり/、3g3号、同3,767、
≠//号、同p、oo≠、タコ7号、同グ、/2グ。 3りt−〉ブ、西狸特W1−出猟(ULS)z、l/−
/p。 1130号、同一2.11411 、329号、特開昭
<a’−t 9 J’ 31 Q、1rjl ! /
−2603’I号、同<zr−30ゲ夕号、同3/−/
ll−6g2g号、同夕ノー2り乙J]、回j2−タO
り3.2砂、同j乙−乙j/3t1.÷夕、同tx−λ
り235ア」、同タ乙−タタ31A/号に紀賊りもので
irろ。 カシ−ド・刀プラーとし、では1列えは米国射[δi・
3゜47.7乙、夕I!lO>六回2,327.りOど
すjl 同3.03ゲ、r!72+−′FX持公叱タ≠
−λ0/l、づ、1rd3g −2233!Yl、向4
1λ−//30弘万、II−Ij≠4L−3,2t/−
1,/す、’;”+、i開昭j/−260311”71
(1j nl’l i’r % 同”−4/、2/
、!/ 、h 11,114i:I N、=’、西3!
It 4・「計出顆(<)JJS)2,1//ど、ys
り+ハ(−記載q)もの全便用」で終る。 ]、) I 、11.カブノーとしで(Ij:、191
1え(5[、米国粕に1−3゜iti−g、o乙、2号
に記Fへの0−アミノアゾ、jlp、l)]Iもカブノ
ー、米国11、¥計3.J、、、17.タタグ号に記+
lBV、のチオニーデル型IJ t 1.tツノシノー
、木Lklζ1マitゴ。 t/7,2り/号Qこ、1己・II島のλ−べ7ン゛ト
リアンリ 。 ル型1ノ■1(、カブノー、西、I虫!1.′J、′i
′1出+!AIj (OIJS ) 2 。 ’I/’1,00 乙 +5、 !l!l 開11d
夕 2 − If 、2 4’ 、2 ’
l@Qひ同jコー//7t27に記載の/−ベンゾ)
l)アノリル型1)Jlもカブジー、’(:j 13i
1tl+け0−303タハ弓)Eノ・′1叶団111i
’!Jソー1.2’123号に4己申y、の金貨−;’
r’ −、テロJ、f1:is+’、 l’l f’1
l−rl* ” スデ/l/ 41’4.1月1(カブ
ジー、四独’L’+硅出111:t’l (+−) J
J S ) 、2 、3“、27 、43′、2−9、
不IN+!31i1:j J 、2− ? L) 93
2号反ひ勤開昭j/−/弘乙ど、/r号(lζ+:l−
、”(’、’、:の!当[d型1月1モジアンカプラー
、’l’、:1liilllf:i ! 、2−191
+ 2 ’l 号に記rbyt、)−7o ンBy/−
ノ′ミト力、・月11 )もカプラー米国肋計グ、21
/、1゜5’ A 、7号やリッーチティスクロージャ
ー誌、27.22gに、1己中4jのタイ ミンクi1
7+(fkl) j少目11,1す1(をイjする11
’11ζ2カゾラー晴゛がある。 コ・I′□上(!=、 D J、 Jもカップリング化
合物と1−てけ、4pH乏、 tJ:、勇国特+il’
/ 、 <’ −23,511号、西独’+h A’
tlj nl、++((−1L IJ ) −’! +
りo! + μ’j” j−’7.1,11ノ、夕J
、3 、70ターシバ同2..4′、2り、3!Ofj
、同!。 4411’ 、 0l)3号、水田’D計3.23ざ、
タタ乙号に記i1iじjシているチオエーテル型毬j状
照呈131> 1. Iシ 仕:’n WM−+
N’;1.−j;ll=’+’R’l’ j
、 A J 2 、 3 4’ 夕 49友
0−同3,22g、θ41−/号に記載されているチオ
エーラ゛ルν(り鈷1人、貴IH−呈色J)l)(化子
曾物、 制■)jl慣! 0− / li 77 /乙
け、if、’1M・]]1′13/−10タgりけ、及
ヒ同夕d−乙7乙ノど一弓に2.己I1.スi3 、n
−Cいるベンゾトリアゾリル型ノア・・・、・、最巴I
J 、11も化・Lj−閾、特開1i1j J/ −’
7.2 ’1.33弓lLこ、1己賊りビー1リーニウ
ムイ4゛スl) I H。 カップリンク化’I’l”()j % ”illがあゐ
。 1) l Iイ、レドソノス化<4”lΔとして1・1
.1・11えば、本国り、□rM’f 3 、 乙
3 9 、 11 / 7 タ)、 し・号
1’+! ’i丁1−1−出り、:+1 (OLS )
、2 、グA0,202.”す、木1・l ’j=、
F 、fI3 +λシフ、グケタに記4戊の]ノ11し
・−1ドロA゛ノン、勃曲I11’33−.2−57g
、2g−号にi己11戎の1)[1もレドックス型ブノ
ゾ ニン − 、1)があイb。 i、光用のj、、% ンY;トうgl(+:j、1)と
)K主<騙4:含−1」1.う’:j OJ、’l+’
+イ家E (、、ljとしこ、リリーブ−・テイスノロ
ージャー、+;4p/7 乙し;l’、2 タらり
1l)cvelop+ng agents 」 <v
ノ貝にJ、己中V、塾イ土でい/、)ものが月4いし)
第1りる。 小うこ11!]しく−Jニリつくら11−る1・・s
+’1’;口i、[(こ(・」1、;jI;4孔剤ハ・
lぞの(1140) ++へ成ハ・1にフィルター91
と、1:1として、あるいQ↓・rシンニー7′−1ン
藺止てりイ1旧・II々の1」旧−ぐ、1イ!料ケ含」
」(〜′(よい。この」、うな’−I:I :第4とし
C1リサーチ・ディスクロージャー、弔/7乙巻P、2
3“〜−2乙の[八bso+i〕ing and
filter dyesjのlj、Jにh已11・V
、されているものが用いられる。 ・1.9111月の1,1′イ・爪[」本)ilよ、ま
た・小山、IXh、u−イ1[,11J塑斉1ハマノト
?+ll N +1141 it’thIJ、紫外:
1.kl l、i収剤、!、カ九1v汀旧11]、とご
(ノノフリト勾11r14など4−なイIしつる。 ハロゲンu:、l::、I4j’L 1111層お、1
ひ/または他の構成ハイは交4Sr (,4;−1−に
・どI’llされる。1ヤ)イ1」方法はリサーチ・ゾ
イスクロージャー、記/7&イ1目P27〜2どの11
:oating proceduresJの頃に記:
iikされCいる方7ノ二を用いうる。 J−述し/ζノ1、日1シを倚つカラー(t、&iY:
+JJ料がカラーポジフィルム、カラーポジフィルム
、カラーバー)?−としτ月1いられるものであるとき
には、11川1XVW各)′Cのあと、、 llI4
帛、 (1) う1)σい兄1’&→停止1−→4(1凭
→労白促J国l谷→必)仙11後ノ1:、i!による(
ソβト−1−→tJ<δL→定看→水let、−→女定
−→申乞操、(i−Ji%木とする処J111・どうけ
る。(1)の工4♂にυまさらにHIC(象現f尿削に
Ijij府、硬膜メロなど勿設けてもよく、よ)こ1・
l−、L止、84臼促ノ店浴、QY! (Flf U民
塩による漂白後の’J< 7+ij (r、j山lu、
′iすることもできる。又線白促〕止を谷孕肖略するこ
ともできる。 他方、カラー文中ムフイルムとし、てハ1いll−)7
1.る場合の処理工程幻、則帛、 (21黒)’−1ノ見1象→イ、゛1−止→7J(7先
→カブ゛ラン−+ /J(洗→)/cVL熱(塚→停止
→ホロL→鼎白促J1脂合→水l先→J尚匍i市塩によ
るuH→ボロL→定盲→/J< を先→安ンメ→乾菅さ
、 を基本とする処理を9ける。(2)の上4.Y、I/こ
は史に前tα、+1’J ++、lμj県渣、中和16
など紫設けてもよい。1だ停止、カフラフ、蘭白促JL
!:浴七たはン望白浚ヴノそれぞれの水75’:、It
よ’r:;’ ll’is t、でもよい。カフラフ7
(ilよ+11部尤K11−・通えることもでさるし、
カプラ/剤を光色1安。 1家l谷に加えることにより白1晴することもでさる。 u4 VC砿白促J比府を肖略することもてさる。 カラー」完像l(夕Q、l1、−股にう11L規1家主
薬ケ含むアルカリ件yJ< iij液からIJ、’Zる
。元色」シ山2王栗か、1公知り一イ及芳査族アミンへ
l、I家?11」、イタIIえQjフェニレンジアミン
角(例えV、l:ll−アミノ−へ、IN−ジエチルア
ニリン、3−メチル−グーアミノ−IN 、 N−ジエ
チルアニリン、弘−アミノ−へ−エチル−N−β−ヒビ
1コギフエチルアニリン、3−メチル−p −アミノー
ヘーエ尤ルーN −、&−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−1”、I−β−
メタンスル* −f ミ)”エチルアニリン、≠ニアミ
ノー3−メチルーN−エチル−N−β−メトキシエナル
アニリンなと)・う用いることができる。 この他り、F”、A、Mason着円totograp
hicProcessin g Cbemistry
(ル”oca11’ressi−リ、/9を乙ヰ)
の、22J−227〔1、米国時♂■・λ、/り3,0
/!号、同λ、jり2゜36グ号、特開11(’yl
4I−、!’ −4弘733号などに記・1tt(のも
のを用いてよい、 カラー現11U、その(・すかアルカリ乍属の兜鯖f酔
jflA %炭1賀墳、ホウ酢塩およ0−リン酸塩の如
ppH硫両剤、臭化物、沃化物およびM検カプリ防止剤
の如き現偵で抑制剤ないしカブリ防[ヒ剤などケ含むこ
七ができる。斗だ必要に応じて、6!Ii水軟化斧1、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機法則、ポリエチレン
グリコール、四1.!i4アンモニウム塩、アミン類の
妬き現像促進剤、色素形成カブジー、競争カプラー、ナ
トリウムホロハイドライドのモ([1きかぶしぜ剤、7
〜フェニル−3−ピラゾリドンのグ11き曲助”it(
I線A店、不61’1’付巧剤、不1(tt !時計t
t、。 と3.723−号に記賊のポリカルホン晶糸キレート斉
11、西j虫公1市(すLδ)2,62!、250号に
記載の+’P化防止炸」など忙含んでもよい。 うi、田現IXiイX・の与は乳剤に+ kj、通)1
νii t:JQ ”:に:1(’こより野山処理づ)
しえ)。ンjす自処理は定、肯定理と11j〜1時に灯
なイ?れてもよいし1、個y!11にイJ沈われてtよ
い。 小う11明の扉口ifl+とし−C使用される疋1匍τ
目り瑚け、Jl・^41: 酸カリウム、1面知1]酸
ナトリウムの911キアルカリ金)床、][νり伯t
nix +尻あるいは・輸+IIIj Dアンモニウム
等でを)る。 十記促白側の好11.い1j・(・まff1j白沿/l
当りO20夕ないし2モルで必る。 数曲11夕には塙i1.S:l丞杉−11えはし昆化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、マだは臭
化物、例えば具化)1リウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウムなとを食むことかでさる。(lA、 l、襞
化物は興索ガスを昇/−Uするので実用的な使用は困補
、で4りる。ヒ記ハロゲン化物の好子しい量は血(」液
/l当りθ、/ないし2モルである。またく壁内l俟中
には岬+1QW、<tit砂、メタ(llill 14
ウナトリウム、酢1長、酢酸ナトリウム、+4’9 I
’llナトリウム、炭酸カリウム、叱りん1釡、りんl
’lJ、りん酊すトリウム、クエン酸、クエンr1リノ
ートリウム、l白石h!i:などのp Ll媛イ!li
J fitシを/I¥ スる/ ;i!i!以上の;I
j+ζ機酸1,1イ機滑及びこ扛しの増。 7流加することができる。−fだ(lift酩ナトジナ
トリウム酸カリウムなとの塩を1115加して竹J白液
中のjん・1朗1fを調irC+することもできる。 また卵白a夕にはノ侍曲+VSター/≠タタグj号に記
されたハロゲン刀ス発生を防止するためのイミド化合物
な(1判白液/l白り1ン10 ’〜/Xlθ−1モ
ル、好寸しくぐま/x10 ” 〜lx/θ″2モル
の範囲で1か加してもよい。 轄白l使のp ttは使用に除して/、θ〜7.01狛
に/、5〜3.夕になることが頃首しい。 また本発明の棒臼液又はその重塔には必須ではないが挿
々の洋白++Ii運犀1是用いることができる。 /ことえば木1小叫aJf j↑53,7θ7,37’
1号、同3゜77ノ、(120号、同3,193.g!
I号、特公昭タフ−2g22フ杓、判「開)jロタ3−
タグタ2d i s c I o S Ll r e
y志/!7θ! (/ 9 ’77年タ月)に記中又
いノし足いるメルカプト バター11ヒイ5 ’IAなとのζζ臼4jυipii
lか用いらiする。 定責液と17て1.i Ii↑″qに用いられるポ]
1j1父のものを用いることができる。定肯剤jとして
はチ第10IT廖塩、チオンアン酸塩のほか、定+rf
Mllとしてのべυ果/)・知らソしている小柱ψ匍
CJ′+1化・叶1【づa−月1いろことができろ。 定宿7汐にd.ll史i睨片Iとして7J(惰1生アル
ミニウム玲1冒含んでもよい。 以ドに実施例紫4f,%け本λIN明缶史に計柑1に呪
1明す゛る。 実7IN+i f)リ 1 セルローストリアセテートフィルム文持体−ヒ(′コ下
記にホすような組成の各1冑」、りなる多層カラー感光
飼料を作製した。 ;麹−7ハレーション防止(曽 黒色コロイド劇乳剤(乳剤7に9あたり黒化銀/!?、
ゼラチン10O?を含む)/故に対し、堂布剤!〕−ド
デシルベンゼンスルホン敞ソーダのj屯鼠多水溶液vO
cβを加えて、晩珠膜厚が2μになるように螢FIT
I、た。 層−2ゼラチン中間層(転祿膜厚i、oμ)1−−3
赤感性低感匠ハロゲン化甲乳剤偵タモル係のヨードを
含む汰質化銀乳41(平均粒子ナイス0.3μ、乳剤/
kfあだり)・ロゲン、′セ10op、ゼラチン70
?を含む)を通常の方法で調製した。この孔卯1/ノη
に赤感性分)゛C増感剤としテア 7 ハイ)”o −
j 、 j−シクロローターエチル−3、3’ ・−ジ
(3−スルフオプロビル)チアカルボシアニンハ・fド
ロキサイドピリジニウムサルトの0./係メタノールが
11に210Cnを加え、次いで!−メチルー7−ヒド
ロギシーλ、3.弘−トリアザインドリジンの!市量係
水溶液2oct:*よび下記処方によるシアンカプラー
乳化物111i!OOV、乳化物(2)を2009加え
た。次いでカラードシアンカプラー(CC−/)のλチ
水沁欣λ00ctを刀lえ、史にゼラチン1史11y
岸Jとして2−ヒドロキシ−≠、6−シクロルトリア/
ンナトリウム塩のわiL%水溶液30αを加えて赤感性
低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この敢忙乾燥膜厚3゜
!μになる様に塗布した。 CC−/ 乳化物 (1) ■ IO東量チゼラチン水沁液 10009■のl
屁合物7]l−jり0Cにて溶解後、予めrz’cに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (2) ■ IO車車両上ゼラチン水溶液 10009■の混
合物<rr 0cにて溶解後、予めt j’cに加熱し
た■に加え、コロイドミルにて乳化した。 IJ−/ 層−弘 赤感性商感波ハロゲン銀乳剤層)冑−3のハロ
ゲン紐孔剤液に於て次の友史會打った。 この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚2.2μ
になる様に塗イ6しだ。 層−! ゼラチン中間1−(乾燥膜厚O1rμ)僧−6
縁感性低感度ハロゲン銀乳剤層 層−3で用いた天臭化蝦乳剤/ J(Ljに球感性項感
色系として3,3′−ジ(2−スルホエチル)−ターエ
チルベンゾオキサカルボシアニンビリジニウム塩の0.
/%メタノール治フイタ/ざOα、1−メチル−7−ヒ
ドロキシ−λ、J、!−)リアザインドリジンの!正量
チ水溶液コOαを順次加え、次に下記処方によるマゼン
タカプラー乳化物(3)を320?、乳化物(4)を1
roy加えた。史にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロキ
シー≠、6−シクロルトリアジンナトリウム塩の2重量
%水溶液!oct2加えて緑感性低感ffハロゲン銀乳
剤液とした。この液を転線膜厚3,2μになる様に塗布
した。 (−−7緑感性商感度ハロゲン銀乳剤廟I頼−乙のハロ
ゲン銀乳剤1鱈に於て次の変更を行った。 (乳化物L4) 30 f
fこの様にしてできたノ・ロゲン銀溶敢を乾燥捩厚コ、
2μになる神にをイ1〕シた。 乳化物 (3) ■ 70東凝チゼラチン/J(@液 1ooo9■
の混合物をrr’cにて*4’lJW後、予めr r
’Cに加熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (4) ■ 70直謡饅ゼラチン水浴/& 1000?■の
混合物を夕50Cにて済解後、予め!夕0Cに加熱した
(りに加え、コロイドミルにて乳化した。 ハ・1−と 1(ン巴コlコイ ト贈層(転線1jシ
!、I’N、/ 、 4 μプ1’ll 9 1
11]!:isl’)llIti、%ハ、(ハロケア
jllJ乳ji1411W1+ 141 i’Q子′−
リ゛イズが0.にμでのることk l’;)? イテ6
↓l、゛/i −3で用いたものと同じ沃μ(ヒシ・(
昌り岸]/故に5=メチル−7−ヒドロギ/−2,3,
弘−トリアリ′インドリジンのjH日d%71<1〜液
20cβふ・よひ1・、;己ノ/ノル方Vこよるイエロ
ー力プラーオり化1名(51f / 、tθ0 ? )
l目えf:。唄に・ピラチン(1史11!i!剤として
!−ヒド17ギ/−11.6−シクロルトリアジンナト
リウノ、」福の)東11i係4(溶液50 ct含加え
て杓感性低1+&川ハロゲン銀乳斉07丙としブヒ。 この7”rセケ乾J・f1腐jψ3,0μになる様に・
植布した。 t(1化’I’4 t5+ ■ / 0 !’J3’、 ’Li係ゼジチン水fi−
47(27/ 000り(■のン1ギ合物久rr”cに
て消電・r後、予めs s ’Cに加M L /(−(
1)に力11え、ニア+j:lイじζルVこて乳化しノ
こ。 )′−/ 層−/ 0 ’i’j’li&件商感1及ノ゛・ロゲ
ノ、1ぜ−a i’rll I凶111i−9のノ\ロ
ゲン銀乳消II /lりにツノlS:て次σノ笈史勿j
1つだ。 仁の(氷に1.てできブζハロゲン1llltl 7g
寸液?°中乞燥月411″d、5μになる様にl■イ(
lシ1′c。 ハrl−// ゼラチン保1鴻j冑(ψ乙繰朦j′述
/・5μ)このようじこしてでき/ξ試1’l ?rフ
ィルム/どする。 イブくにイぐ一/(・こjl臀I(るυn<、フィルム
/ o)アンチハレーノJン1曽eヒ本蛇明の化合’+
vA(l>−(1)(N−(2)、(1)−(3)、(
1)−(5)(1)−(7)、(+)−(9)、CI)
−(12)(1)−(1:(ンのO,ハ1人IJ%水l
et液?:それぞ4’をン水/Jllすることによつ゛
Ctill:料フイノ【・ム!〜/7金作tぴJし〕(
。 上記のjl(1(作製い′ζフィルム試料/〜/7を使
−ジCウェッジ/?、gi 5’t; L、争11−い
て下1己のような隻11ま処I+1)イ・行ない処理後
の残存−・田(フレッシュのものイ剃’til した。 イ!(られた値を表−lに小した。 処+!+1. I稈 温 IJt 時
間ン^色現押 lI/ 0C3分 (−? 、+に 3 g
0<ご 30秒水 洗
304.′υ間白イ足進達]
30抄静
口 7
分および3分 水 洗 7分 定 着 2分
水 l先 3g 0(二
2分、 女 定 7(−i
/ 0 (少、 用い
た処用<it欠Vよ仄の4:11成ケ命する。 、発色ちΔ球数 水酸化ナトリウム 29叱1゛υ
1を酸ナトリウム 、29臭化
カリウム /、グ2塩化ナトリ
ウノ・/9 ホーイidン
l ≦−) ヒドロ
キシルアミン(D1f自従塩 グ?エチ
レン・ジアミン四酢鹸瑞 !ナトリウム 22ヴ−アミノ
3−メチル−N− エヂルーN−(β−ヒドロ キシエチル)アニリン七ノ ソルフエート4t9 水を加えて 全一/を停止液 水 どoomr 氷酢酸 30m1″苛性
ンーダ 1.乙5g水を加えて
全量/l徐白促退を合 !IIu伽酸ナトリウム(無水) タ、oy
λ−N、N−ジメチルアミノ エチルイソチオウレアジヒ ドロクロライド 2.52酢醒ナトリ
ウム r、ot氷酢酸
λ、Jmfl水を加えて
全指/l漂白液 過価酸ナトリウム 6θ2塩化ナ
トリウム −〇2リン酸二水素
ナトリウム /り?テトラポリリ酸ナトリ
ウム 22β−アラニン
コ2リン酸(?!チ)
x、2mg水を加えて 全
搬ll定着液 チオ硫酸ナトリウム /よop亜価は
ナトリウム(熊ホ) /Ifホー砂
/29水酢酸
/jmu水を刀、えて
全fit/7安定浴 ホルムアルデヒド(37%) 10m1水を
加えて 全量/ノ表−/より明
らかな如く、本兄明による一般式(1)の化合物ヲアン
チハレーション層に圧加することにより、脱銀が著しく
促進され、徐白時間の複稲化が可能となった。父、アン
チハレーション層以外の1四に一般式(1)の化合物を
疹加しても脱硼速度の上昇が得られた。 実施例2 実施例1の試料のイエローフィルタ一層にコロイド41
1モルに対して2.1モルの化合物(II)を表=2に
示す叩く添加したフィルム試料を、無論加および公知の
カブリ防止剤である/−フェニル−1t−メルカプトテ
トラゾールを同愉蒲加したフィルム試料と同時に長Ji
lt目然経時変化を短期間にf+lJ Mする目的で以
下のようなフィルム強制経時試験した。 強制経時試験保存条件 ■ 室温保存 3日 ■ 夕0°C,tO%、3−1 ■ ≠夕”c 、 rθチ、 3日 この後、ウェッジ画先し、続いて実施例1に示したと同
様の現像処理を(Tなつ/ヒ。掃白時間3分の試料の日
記儂度測足によp1イエローフィルター−に瞬接する緑
感1曽の特性IJ、il線を求め、これよシ緑感層の峡
低陶度Dmin、および相対対数感度80、2 (カプ
リ+02の#朋を向える蕗5を愉で測定)を決定した。 得られた各棟の保存条件による変化を表−2に示した。 また、次にこれらの試料の黄色コロイド(転)Qの脱硼
速度を蘭べるために、祿日時間3分寂よび7分の最低イ
エロー発色画度を測定した。面白時間3分と7分の礎度
差が大きい種処理イ友の悪相中に黄色コロイド銀が多く
残イ)していることをホす。得られた結果を表−3にボ
した。 表−,2、表−jニボす如く、アンチハレーション1m
に本発明に依る一般式(1)で示される化合物ヶ論加し
、史にイエローフィルタ一層に一般式(n)で水式れる
化合後1を除却することにより、緑感1(至)の経時(
特に薗湿下での経時)におけるカブリの発生が者しく抑
制でさ、かつ一般式(1)で示される本発明の化合物の
脱銀促進効果が阻害ぜれないことが判った。 実施例3 通常の下塗り僧をを布したセルロースアセテートフィル
ム上に、下記の各胸を支持体側〃ふら順次設けて、中布
試料をイF製した。 層−7ハレーション防止層 実施例1の−−7と同じ j−一λ 中間層 実施例1の層−2と同じ HA−3赤感性低感匿ノ・ロゲン銀乳剤層実施例/の1
曽−3と同じ 層−≠ 赤感性中感度ハロゲン銀乳剤10膚−3のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つた。 この様にしてできlζハロゲン宛y;71りを乾燥膜厚
i、rμになる様に掌イliした。 鞠−! 赤感性調感題ハロゲン鉋孔剤向実施例/の肋−
≠と同じ 層−t ゼラチン中間層 ′45施例/の1・−−5と同じ l5−7 緑感性低感雌ノ・ロゲン庫乳11J It
→実施例1の層−6と同じ Ifi−♂ 緑感性中感度ノ・ロゲン駅乳剤胸1四−♂
のハロゲン鉋乳沖」1胃に込・て仄の変史k<丁っだ。 この様にしてできたハロゲンゆI浴液を乾燥膜厚/、3
μになる様に堂イbした。 層−2緑感性商感度ハロゲン銀乳剤層 実施例/の轄−7と同じ 1ビH−io 黄色コロイド銀層 実施例1の崩−rと同じ 層−// 青感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例/の僧
−タと同じ 層−72青感性中感度ハロゲンゆ乳剤層触−//のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つプこ。 この様にしてできたハロゲン限溶液を乾′祿膜厚1、弘
μになる様に螢布し1ζ。 1m−/3 肯感性篩感度ハロゲン鉋乳剤層実施例/の
層−IOと同じ 層−7≠ ゼラチン保護層 実施例/の層−//と同じ この様にしてできだ試料を30とする。実飽例1と同様
にフィルム試料30のアンチハレーション1−に、一般
式(1)で示きれる本発明の化・8・吻の0./頒東鷲
チ水γ警l侵を表−≠で月くされる如く添加し、フィル
ム試料3/〜グ≠を調斃(7た。 上記の様にして作ったフィルム試料30〜弘≠を階段ウ
ェッジ恭丸し、実施例1と同様の現求処理を行ない、処
理後の残存銀銅紮測だした。 表−会より明らかな如く、本発明による脱銀促進剤ケア
ンチハレーション層に添加することにより、)況魁・J
込)iLが者しく加速され、椋白時間の複輪がcIJ能
となる。
hする面分214sの−hラー感j’(L l’、j料
忙充分に6歪白するのが困難で一勺つ石−0 (ILつで本jQ明のl」的は弔/にiyi+ 111
件が改良され/こ過1株酸塩によるカラー感)’e M
I−1の硬出法金提供するにあり、第2に、“ト・1
(具の発生のおそれがない卵白t′1:ブハ改良された
過(1,1i +投稿Q(よるカラー(1各毘←」料の
胡白法を提供するにあり、第3に商銀iJのカラー感)
シ[Δ料をも効率よ< をン白できる3jQ+l埴酸稿
VCよる(λ−り白を夫を1是供するにあり、第tにコ
ロイド81ik!層金2入41′□ilるカフー1匹光
財料ケもZ〕j率よく卵白でさる」L・H掩11!l夕
J旅によるl:A l’−] l去忙j是供するにある
。 かかる本冗明の目的はド記一般式(1)で表わされる化
合物又はその強酸塩の少なくとも/棟忙曹潰するカラー
感)“C簡料r蕗’t’c、発色現塚した供に過信し除
塩を含む処理液によって僚白することケ特徴とするカラ
ー1t&丸t4料の―臼l去によって連成婆れん。 −・般式(1) 式中1己 、1(・2+t、j各々4く素原f又C旧1
1→肋、jノゲ残哉を表わす。j111肋族ゲ−y躯と
してr、j、 、灰井/〜/)のアルキル晒、アルクニ
ルノヨ、およびアルキニル浩f1ぞれぞれ)Jf?当な
Qで直1■芒れでいてもよい。 アルキル/l(としてt」、1γ)]えr」メチル革、
アゾール^(、プロピル承、メチル柄、ヘキンルー、−
、テシル浩、ドテシルJ□六 イノプロピル拮、sec
ブチル法、シクロヘキシル法などでル)る。゛アルケニ
ル哉としてC゛例え&−1’アリル粘、2〜ブテニル)
j’、、1.2−ヘキセ−=ルJ、1.1.2−オクデ
ニル躯などでりる。アルキニルノi(とじて)’l、N
え(・」プロ・gルギル基、2−−<ンチニル4(など
がある。iiM、 J”A 法としてに1、フェニル晧
、jj11換フェニル絨、アルコギ/Jl(、アルキル
チオノ占、ヒドロキシJ、(、カルホギシル屑、スルホ
似アルキルアミノJ、1.、アミド爪などである。lも
1と1も とで埠を形成するJ@台としては、炭素又は
14、;4 J′−及び炭素数/〜3のアルキル晧−c
1 史に好ま(7くは、4(疾原イー、メチル柄及び
エチル八である。 1(,3は−164−又は−1も48−を表わす。ここ
で1t の二価の脂肪族り2(4水としては、炭素数
/〜6の飽第11及び不蘭和の的州又(・′よ分岐の1
lif肋族炭化ノ1く素浩で、例えiJ’、−CH2−
+−CH2CH2−+−(C112)3−、−(cH2
)4 、−(CH□)6−2−0月2cII=cJ(C
H12−、−CH2CECCII2−。 113 − UH2C11CI−12−などである。1t4の好
井しい炭ンに数としては!〜tのもので1モ4 として
は史に好ましくは−C112C112−及び−C)−1
2GHzC142−である。■ とじ−こは一1t
−δ−が粕に好ましい。 Xは単なる結合−目又は、屋素、酸素又は個黄の少な・
ぐとも1つを色イIするj及び6員のヘテロ塊を表わず
。このヘテロ塊にぐ」、ペンセン坦が補合していてもよ
い。ヘテロj:iI′tとして奸でしくけ芳香族のもの
で、例えは、テトラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサゾアゾール、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール
、ペンズオギサゾール、などである。このうち4’、’
?に好斗1−<はテトラゾールとチアジアゾールである
。 八4はyJ<素原子、アルカリ金属(Na+ 、に+
。 十」−十 」)1 など〕、アルカリ土類金属(Ca 。 十+ Mg など〕、四級アンモニウム喘〔炭素数グ」−
゛ 〜30力・らなるもので、+/11えは(CI−13)
4N。 (C21−] s ) 4N+、 (C4)、、L(1
) 4N+、 C61−15CI−1zN’(CH3)
3゜十 Ct6)133N(CH3)3 など〕、tAv′J、
ホスホニウム十 塩((C4H9)4J)、C16H33P (CHa
)3 。 C6H3CH2P (C,L、+3)3など〕又はア
ミジノ病を表わす。一般式(1)の強酸塩としては塩酸
塩、蝕酸塩N p Fルエンスルホン自−警塩、なら
びにメタンスルホンlV+* 塩などが挙けられる。 廟利な共V・的化合物例は以下の1山りである。 (1)−(2) (1)−(5) 1l C1)−(to) 5l−1(1
)−(13) −1+、’−の場合は、イγ11えば特開昭タ/−/グ
ア5号、同夕3−3’ 0 / 7りJF4公報に記載
されているよりにヘテロ堤を閉環反応で尋人することに
より合成できる。 く合成例−1)化合物(1)−(1)〜(5)の合成 市販2.ターンメルカプト−/ 、3.4’−チアジア
ゾール(/3−9.0./七ル)とジメチルアミノエナ
ルクロリド塩師堝(/≠、≠f/、0,1モル)紮30
0111L二ッl−1フシスコ中11−ブタノール(7
5m11. ) Itこ分淑し、8’00Cで攪拌しつ
つピリジン(7,?9.0./七ル)をず薗下し/(。 滴下終r山史に21t−’y間hll熱還流し、反1心
lfりを水冷、析出した結晶?r”収した。エタノール
/ 7J((/り//)で11)結晶1〜化合物(1)
(+−イ↓tlCo(22,乙?、収>+S77%) m 、 +1 、 / l / 〜 /
乙 3 °C同仔の4コ着任G′こより、はぼ同4
↑の収率で(2)。 (1,(4) +(5) ♀イア+/こ。 (1)−(2) m、p、/l4I−〜/J’A
’C(1) −(3) ’Ill 、 I) 、 /
t/−7〜/夕、2 °C(1) −(4) m
、 p 、 / 7ノ〜/7j 0C(1) −(s
) m 、 l) 、 22 g −222′C(合
成例−2〉化合物(1)−(9)〜(12)の合成 !−ジメブールアミノコーチルアミン(にg?、1モル
)、トリエチルアミン(10/?、7モル)存’J”
1−I J、’ (l/−00I盲+Q )を−/lミ
ツ1」フラスコに混1−rシ、氷/![j下、二111
1化炭、A(g 3 、 、< 1i?、/、74′ニ
ル)を?ド’H1斗した。I函下代約t ’cで311
/?間]W拌’tc +l+l’i: VJだイ仏 ジ
ソクロヘキンル′11ルホジイミド(,2/7f、i、
otモル)k・加えILに1時間]rL拌1〜プで。反
応液にベンセン(lloomc)を加え不沼11イhΔ
を1介去し1..2N −Hc7!水浴液および7J(
にて1)1−4滌したイム芒品にて1晶腺し、1盲剤忙
追出丁ことしごよりλ−ジメチルアミンエチルイソチオ
シアイ・−1・(イ勺/ 10f/ )のオl↓/11
」1入物をM(た。こりt山状4努をイ肖小νすること
なく、/l三シソ1−jクラスコ中7JK (+00
mU )、エタノール(/ 3; Oml’ )に分1
11し、湯浴中、700〜7!0C℃タ時1131加f
ζj!〜忰(′4−ずイ)。反応液を約io 0cにへ
ン却し1.2N1.Iα゛(グ00 m12)紫加え、
析出しだrbi’r晶りV濾過する。 11↓結晶ケイソプロ・ξノールより母結晶し、(ヒ@
吻(9)矛得る。(りI/−2,4/−タ%)′ m、
p、、2/f〜ノ/タ 0C 同1.!le fx i、v4作により(10)、(1
1)、(12):i=は(ゴ同寺の収僧でイリ/く二。 (1) −(lo) m、p、/3i 〜i3.2
°C(1)−(11) m、p、/りλ〜/り3 °
C(1) −(12) ■、 I) 、 /り0−/
り、2 °C」二杷した本発明の一般式(I)の化@物
(・′ユカラー )63’e I”j料の構成1閑の中
の少なくとも/1曽中に陳加式iする。1心加開には9
′六に制限はないか、一般に/m2当り/ IX /
0 ”モ/L、 〜/ )(/ 0−3−E−ルの4
1」1囲力・如ましく、特に/x10 ’ 七ル〜/
メ/l)4モルの1也l川がUJ−斗しい。 本発明のイ′!1j・ヒ1tFで用いるカラーノ!&毘
目料は神々の用ノ萎〔例えはカラーポ゛ジ用、カラーペ
ーパー用、カラーネ力用、カラー文中1、川(カプラー
を含むmi名もあり、含ま6vコJl+、、合もめる)
なと、これらの中でも′1泊に厩j匍、鴨lか3θ〃l
ノ/100(1112す、上、)(仔に4t0〃ツク/
100頭2以上の、B4.銀カラー感)tオ料〕に用い
らII、るものであるので、各’If JJ:に応じた
神々の腑構成自・とり9るが、7トリC明による効果を
特にう1浬しうる1lri 4・^成としては、支持体
からl1111次、コロイド−1・jハレーフコ2m止
ハリ、(中間層、)赤111\)、lイ、(中間ハ゛ツ
ノ、)緑1(3\八゛/1、コロイド銀黄色フィルター
11・j、+Ar !jj’A Ii¥i、イイ、iツ
層を宰イ1jし7たハロ構成でめン・。・γあ・()中
の1曽な、L肖陥してt、よい。−に記における亦1+
& 肋、11別u、 i$? i;・、L’ l少i’
1jlH%層ケ」、1戊感JIS1と商11&1現の1
ヴ1に各々分割き7していてもよい。゛まだ特公昭lI
−ターlタグタjに見しれる様な赤感1(上縁感層、T
′1感層の少くとも7つ紫3つの部分層に分けた]曽(
構成、和′開昭夕/−ゲタ0.27に見′られる様な商
値1現乳剤層車位と低感度乳剤層車位忙分けた11”l
構成並びVこ西独公開コ、 1,2.1 、り、!λ−
号、同)、乙2.2.タノ3号、同ノ、A22,7.2
1I号、同!、70弘、8!、24号及び同λ、70≠
、777号に見られる層(j′4成等が吊げられる。 本弁明の一州・)式(1ンの化合物は上孔;のカラー感
)Y−、vU利の不1v)成層のうち叶1しくdノ・ロ
ケン化銀乳ヂ+’l li’り、保i、′jLl曽、下
・≧1曽、中間層、黄色フィルターハ魁ハレーション!
ソj止層なとの層に9心IJIIされる。 この中でもコロイド銀ヲ・含有する構成層に1不加して
r、・<のが好ましい。特に晋通最も開山されにくいコ
ロイド匍し・レーション1≦r、i 」L、 Iψ−’
i l’、二ill;刀日すれば8哀層の(象1−J1
効果かや「)λめて1所〈女りイ」利である。 )lr’l ’IAr l’l’j Jy、N IIC
よるiQ、(1,’、’、、lを史ニカー1率、1:
< d+l’iaぜるたメVcz xli:明)fi、
’I−JiトLテl記(/、1−hc式(1)の化イ+
杉1とともに−[・記の−1:l!ンJ+、、(II)
の化合;「りを併用するのが好゛9しい。一般式C’A
)の化合物な」、カラー感W7 rJ料の4i を一時
保有によるん11,1已1;1ブの変動特にコロイド銀
によるカプリの増加ケ抑制する作111を翁する。贅だ
同4・:・の作11]佑イイする他の安定X++寸たは
カブリ防止剤と呼ばれる化合物がj心々にして鉋に・5
・還く吸r↑し11ば1銀を阻11;する性7′l全持
つのに対し、−・般式(II)の化合物d、脱iblを
阻害することがないので不発1(11の一般式(1)の
化合物とホ[1合わせて月1いるのに非1’l’+にイ
]刊な化合物である。 一般式(]II Q 式中Qは水素原子、アルカリ金l^原子またはグ級アッ
、ニウムへを表わす。Yfよ−Nl(、I(、まだは−
011,’荀表わし、几5.1も6.1も7およびR8
はそれぞれ水素j京チ、置錬または無置換のアルキルh
(もしくは随便凍たけ無11・(換のアリール基金表わ
す。R6と1モアは同じでも異っていてもよく、り員−
または6員の3Mを形成してもよい。 本発明の化合物について、史に詳しく述べれば、一般式
(11)において、 Qのアルカリ蛍D41以チとしCはLi中、Na■なら
びににΦなどがある、 j級アンモニウムへとしては1ン11えばH4N■、(
CH,3)4Nの、(C4H9)4N■、nC12H2
s (C1−1a )aN■、11c l 6H33(
CH3)3NのならびにPhC)12 (CHa )a
N(ll!l)などがあげられる。 R,R,RおよびRの脂肪族基として eま、炭素数/gまでのアルキル基やアルケニル域が好
ましく例えばブチル基、エチル^、ll−プロピル&、
n−ブチル基、t−ブチル4、n−ペンチル塾、n−へ
キシル9臥シクロヘキシル&、n−オクチル柄、n−ド
デシル法、n−オクタデシル基、アリル恭なとがある。 R、)l、 、RおよびRの芳裔族J&としては炭素
数t〜、20のアリール柄がν1−ましく、例えばフェ
ニル糸及びナフチル麹がめる。 Rと1(とで形成される蝶何″炭素数2〜10の環で環
員の甲にCI 、 NまたばSを含んでもよい。 例えは +CH2う4、+ Cl−I 2う5、。 +CH2→6、−CH2CH20CH2CHz−1H3 −CH2C、H2N CH2CH2−などがある。 R、Jt 、Rおよび凡 の政換暴としては、アシロ
キシ基(汐りえはメトキ7柄、エトキシ浩)、ハロケン
(例えばクロロ、ブロモなと)、アルキル&(Mえばメ
チル氷、エチル柄など)、フェニル八、アルコキシカル
ボニル椿(例えげエトキシカルボニル基)、アシル族(
例えばアセチル基)、アシロキシ基(例えばアセチロキ
シ浩)、シアノ哉、ニトロ承、アルキルチオ基(例えば
メチルチオNr、)、アミド基(例えばアセタミド基)
ならびにスルホン゛アミド&(例えはメタンスルホンア
ミド紙)などがあげられる。 R5として特に好ましいものは、水素原子及び炭素数l
〜3のアルキル基およびフェニル糸で、史に好゛ましく
は水素原子、メチル基である。 几 、 Rとして特に好ましいものは水素原j−及び炭
素数/〜乙のアルキル基及びフェニル糸で、kに好1し
0ま水素原子、メチル柄、エチル塾、n−プロピル哉で
ある。 几8として特に好ましいものは炭素数/〜乙のアルキル
基及びフェニル糸で、史に好ましくは、メチル基、エチ
ル&、n−プロピル哉、フェニル基である。 以下に有用な具体的化合物(l!l ’t:示す。 (n) −(z) Sl( 1 (11)−(4) H (11) −(9) 8に1 (11)−(10) 1−1 (II)−(11) H (If ) −(12) 11 (11)−(13) S11(■)−(1
5) 5HCHaO−CNH 1 (II ) −(16) 1 (n )−(17) SH(II )
−(18) 11 CH3 (II ) −(+9) SiJ () (II ) −(21) SHこれ
らの化合物は一般に、特間叱、4′0−374t3乙号
、同j/−323/号、米1−)、l舶計第3,275
.776号、同第3.37t 、3104+に記載さJ
lているアミド直(φされ1ヒ/−フェニル−j−メル
カブトテトラゾールのアミド葡塩酸などの強l:1(で
加水分Fi’rL、、で肖られる7ミノ置換/−フェニ
ル−j−メルカプトテトラゾールと、イソシアンHt=
−イソシアン酸エステル、へ、N−装置(1,llカル
バ七イルハライド、あるいはハロ炭暇エステル々j・を
Jl、引留1な有機塩絨(例ターは、トリエチルアミン
、ピリジン省)の右仕下で反応させることにより容易に
合成ぢれる。 これらの化合物の合成に蘭し、計しくは特願昭(・ti
3)(!べられているが、113の具俸旧合成例rv
ζにン]\ず。 〈伺成例1.)、、t−メルカプト−/−(3−ウレイ
ドノエニル)−/ 、2.3.4’−テトラゾール((
11)−(1)) /−(3−アミノフェニル)−4−メルカプトテトラゾ
ール塩酸塩4+−タ、Irtを71(3♂θn11.に
分1枚し室r:17t ’ f’に1Y17拌する。こ
れにトリエチルアミン11−.2 m9をl薗ト1〜済
角・(シた。つき゛に酢酸/とOmOを1J1)えた火
/アントレンーダ26P葡水/IOmνで溶IQ′F
した(ル奢萌下した。、室温下(lζを時間’nJ拌(
−だ後υ1出した結晶tろ収し水で洗# l−]こ。得
られた結晶をメタノール、トリエチルアミンで溶解ろ過
電した後に塩酸で酸性にする。析出した結晶をろIIX
しメタノールで洗浄して標記化合物33.7?(IIX
率71.3チ)を得た。 +n 、p 、 、22 A〜2300〈合成例2〉タ
ーメルカプト−/−〔3−(j−メチルウレイド)フェ
ニル) ’+ 2.3.弘−テトラゾール((1) /−(3−アミノフェニル)−j−メルカプトテトラゾ
ール塩]・↓ぐ塩ノt、タタとトリエチルアミンi3.
oy會アセトニトリル/ノOml・に分散し、これにメ
チルイソシアナート♂、39を?薗=トした。 その佐至11■λ下にボリタ時間4V拌したイ投、水7
00 mt+を加えた。塩(’8’lで酸性&Lした少
イハ出した結晶をろ」I叉シ、lRでl)(〕午し/ζ
。イ杼ら才りだホ+’j Jf+ ’fメタノールトリ
エチルアミンで沼川′1、ろ過し/こ1稔に塩酸で酸性
にする。411出しだ結晶)rろ収(7、メタノールで
〆づし浄して+L゛、:記化↑1!I・4/&、4’f
(収率6夕、を係)を得た。 +n 、 p 、2 /
夕〜2/l 0C同様の1j)j (’):により、他
のアルキル置1”llA (II )−(3)〜(5)
が佇成できる。 < n > −C3) ロ1 、 p
、 、! 0 2 〜.204t 0(二(I
I ) (4) m 、 p 、 /77〜/り♂
0C(II)−(5) 川、p、/7/〜/72°
Cく合成例3〉/−CJ−(3−ジエチルウレイド)フ
ェニルクーターメルカプト−/。 ス、3.弘−テトラゾール((n) −(12)) / −(3−アミノフェニル)−J−−メルカプトテト
ラゾール家3?とビリジン3.!?lzアセトニトリル
、220 +++0にJ)′r敞し、N、N−ンエチル
ヵルバ七イルクロリド/、4fカー1薗ドl−7′ζ。 i、s時間加;941 、t□夕流したイ1z ホ、2
00 mu金加えて酸1投エチルで抽出した。昭絹後ア
セトニトリル、2夕。ml+で再結晶l−て目目′J物
勿/夕9(収率jiチ)、閘点/glI−〜/rj 0
C(分力f〆)を得た。 〈合成例4〉ターメルカプト−/−(3−ノェノキシカ
ルホンアミドフェニル)−/。 !、3.グーテトラゾール((II) −C15,)) /−(3−7ミノフエニル)−J−−メルノノゾトテト
ラゾールJiif、 l唆塩ノ弘、り2をアセトニトリ
ル、200m1+に分1枚し、トリエfルアミy 2
g mu 31加えろ。堅温にてクロロ炭酸フェニルエ
ステル/り。 乙2を向上1./ 、:+:; 7:lA乙時間(W拌
したイ友、ホノ、λlを加え、4に出した結晶を戸収し
た。アセトニトリルよりP十結晶することりこより標記
化+¥物/り。 72(収メs、:5l17係)ケ侍だ。 m 、 p 、 /20°〜/り70C″その他のウレ
タン化合1〉1は、(合量−例4〉にントした合成法に
!盾じて4易に合成される。 本発明の一般式(II)の化合物の冷)JOtijは化
合物の紳頬やlj≧加i曽によって個宜友史されるべき
値でろって−・τ!的には定めにくいが、一般に銀1モ
ルに対して10−2モル〜102モルの軸間で(ji:
川−ノーれば経時保存中の侍員性能の及・・1す、特に
カプリの発生が抑制てれると七が判つプと。より好まし
い1小加i・iのIg+−! 1it(は11す1モル
にズ」して70 モル〜70モルの:tlにある。 一4C>式(11)の化合物は一般i:((1)の化合
物と同一のハ゛71にγr」x JJIJ シてもよい
し、才た別々の八9に添加してイ、よい。一般式(If
)の化合物はコロイド銀がI・−+p l’Q層に拡散
して物理現1家核として作用することによる隣接層の潟
二時カブリ増加の防止に極めて有効なので、コロイド銀
を含有するIl!9(黄色フィルター肋やハレーション
1市止層)に袷加するのが有利である。 4に発明で用い4〕カラー!+t、% )’Cし料の!
−i(″↓乳剤I曽にはハ【jゲノ化鉋として1祷化銀
、沃臭化銀1沃塙臭化+1;IJ s塩11.l:化、
j・l、!お・よびム・6・1化J」−のいJ” 71
を用いても、しい。1.′)員礼111]中のノ・1コ
ゲン比鉋泣1−の平j、J粒子す・rス(身状まデこは
球Vこ、h似の粒子の場合は粒子1巨■:、ひ方体粒ト
の馬8は凌長を粒子ザイズとし、I才i;シ(組積にも
とづ< $1’−Jで表わす)は特に問わないが3μ以
下が好ましい。粒丘゛ν”イズ分イfiはぜ祉くても広
くてもいずれでもよい。 1−j: 1、↓!i’L 1jll甲のハロゲイ化根
粒干Cよ、立方体、八ju+ 1/l:のよりな1児則
的(regular)な結晶体1=するものでもよく、
また球状、(ノン状などのようなぐ1υ1的(irre
gular )な結晶ノlり孕もつもの、あるいlよ
これらの1イτ15晶形のm合ノ1aをもつもUつでイ
)よい。種々の結晶形の粒子のンイ合から成ってもよ1
、/)。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相ケもってい
でも、均一な相から成っていてもよい。 また1m IW、が主として表1IIIVこ形成芒れる
ような粒子でもよく、y、−J′−内部に主として形成
されるような粒子であってもよい。 本光明eご用いl、’ JLる7−j:員a’L jl
lはj’、UlafkidesJChimie et
円t y s i Q IJ c 円+otog
rapl+iq++e(Paul f+1onte
l J 1す、 /9′ 乙 74ト )、
(−1、F。 J)uffinJPbotographic Em
ulsionCI+emistry (’ll”bc
Focal l’ress刊、 lタ t t 年
)、 V 、 L 、 Zelikman
et al 著1〜1aking a
nd Coating Pbotographic
Emulsion (’I’he J’ocal
l’ress刊、/り乙ヶ年)などに記載されl′ζ方
法を月1いて調製することがで式る。すなわぢ、酸性l
ノ六中性法、アンモニア法部のいずItでもよく、寸た
可溶性銀塩と目諦・!ゼtハロゲン1^、・1を反1.
シ、さぜるノ1ら式としては片側混合YL1同肋混合/
す、それらの示II−汁ぜなどのいずれを用い′Cも−
Lい。 、rI′L子f i、(1,1イオン1i+Jzj、
j、Iljの下において形成させる方法(いわゆる1宍
l昆合法)を甲いることもできる。 同時混合法の一つのハ3弐としてハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のI) A gを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法4用いるこ
ともでさる。 この方7kによると、結晶ルが規Lllj ll′Jで
t−Q−j’=リーイス゛かJLq−((:迦いハロゲ
ン化カ乳;:illが′えられる。 ’l1ll hに形Di i、 y’c 21−11以
上1/、1 ハIJゲン化銀1′い1uヲン]14合(
−で用いて・もよい。 ハロク゛ン化駅I)1.4−J:ン成゛」たシま凶理;
J2;ν成のイ・14稈に41、・いて、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウムJ晶、イリジウム塩よたV」
そのW旧!n’、% ロジウム塩また(/:l: (
−の錯塩、鉄塩または鉄錯t、−7などを共41−させ
てもよい。 不発IJ14には表面?θ像をjF; #+!5するネ
ガ型孔剤でも、IC114反転型乳i%llでも1す2
川できる。イゆ者のイL剤としてVよ、内部植林え5+
乳1111や予めカブしぜた直接間11サー型イL剤か
ある。 本つ0明にイ14)1に使用できる内部5査1宋型ハロ
ゲン化9」!乳剤としでは例えば米国特硅λ、!タコ、
250号、同3.2o6,3/3++、同3.ググ7゜
ターフ号、ju13.7t/ 、274号、及び同3゜
り3j、θ/4′号青に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア/シェル型乳剤、異神金属を内Mさせたン1月
雨・・27丁・けることができろ。 このノ1′J、の乳剤の、lr 1.i i’r11と
I、 −1?;;l:、米国4Qr#l゛213gFf
、7g、2に’j、 同、2.タロ3.7gj@に記
載されたヒドラジド中11: l”]J j + 2−
27+タタλ号に記1戊さノしたヒドラジド中とヒトラ
ノ°ンハ」;尭と国才ηd1“ /、213. と
3 、号 −づ、 ll、l、 公昭 グ タ
− 3 と /乙′7−’−;1米l;t1%y 5
’l−3,73’I 、 7 j g xy、同3゜′
7/り、4/り≠−号、同3.乙15.乙/jけに1、
己′b・(訟れた四級堝化合哨ン;末J)x)!l’−
2削3,77と <170号に記載さ1L*−1かぶら
ぜ作11]の、F)る( n u c I e at
i n g ) it’: l+/+ 括イc色毒分
」1中に・0する増1G色:本:米国先)I、1−1I
−、030、9,2I号、向≠、03/、/、27号(
lて6己・811、を)カブこアンルヒドラジノノエニ
ルブー・1尿l「r々(1−、合物が代々的ゾcもので
ある。 ハロクン比eilJ乳剤は、化学増j・41(0行な〕
っないで、いわt4Jノる未1あ熟(1’r imi
t i ve )乳剤・/)まま用いることもできるが
、通I4督す化学ji?、I J、、、X(さ)Lる。 化学jY1感のためには、前記fJ I a f k
i d e s またはZeIikmanらの春用あ
るイe、口! 、 J+’r i eser銅(/〜k
adcmiscl+e vcrl;B4sgcscl
lscl+;jft 。 / 9 A g ) i’こ1.己11戊の力C″去?
・j目いることかでさる。 3なわち、4.トノイメノとj又1心し1(Iる(+j
自(1を盆む化合1図や清1・□(セ〕7チン?・用い
るIll:i u’L楯°感l去、郊几性11A″V」
全戸1いるユースし片1゛1断l去、 〈恍ヤq)他の
Y覆金11パ化合(・づ定圧いる1−(魁1#!1’″
1゛1ハ凶Vλなと遵t1月虫捷グξ(コ組合せて用い
ること〃・できる。蝕′負j胃感1)i」として―、チ
第1し11眼塩、ナ剖尿ヌ・暑A11 チ゛fゾールg
l、ローダニン1.11、ぞのIll」の化’a AA
k用いることかでさ、それ←)の具体わ′oh徒、米
IFJ(1’、緒(’/、−+7<l、ハ→シづ、2、
’I10.Ag9+4.1..271.911’7号、
−、7! ど 、 乙 Ill g 号、 3 、
乙 3 乙 、 9 タ j 吋G′こパ己1ij/、
されている。]〜j冗」寄ip〜斤11としてVよd上
−すず塩、アミンノ、11、ヒドラジンm$ 1本、ポ
ルレムアミジンスルフィン岐、シフン化付!+Δなどを
・用いることかで11、宅れI:) c)具体1ンii
tよ米国!I(1計)、弘f7,8夕O号、コ、47/
り、り7V−号、2.夕ig、t2に号、λ、7f3,
607号1.2,911:3,1r107二;、a、1
94/、、t37号に記Φ又されている。 賞金1d毛1冑11j7のためにtよ<t21i旨1.
11のほか、臼〈吃、イリジウム、ノぐラジウム号の1
1□、I Jv1律ノ、■1族の<e+出の紹塙r用い
ることができ、そのJ(体例Cよ米1上1特1i1−1
゜3タタ、06′3−号、!、グぐざ、060号、英国
牛9丁計乙lど、0乙/力などに5己1・\・1されて
いる。 写呉乳ハII t:Jl、メチン色素用その他によって
分光増II巧されでよい。IIいられ2)ぜ九糸には、
7アニンf2.素、メロシアニン色素、少61シアニン
色素、複侶メロンアニン色素、示し1ポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミタ
ーキンノール巳索が:4ノ、含・さノ1.る。!目に翁
ハ1な色素はシアニン色素、メロシアこニンt1.素お
よび枕台メロシアニン1色素にl)、i−iる色素であ
6゜+i 川jr +、’a4 !+;); [’v
素rLイ、′ll 、f−Q−l’ドイツ#J、、許り
!り、Ogo刊、米国1.□l’ 、:p ’ +)3
/、乙夕g号、同!。 ≠23,7VlI号、回ノ、!03,77/、号、同ノ
、siり、007月、同λ、り/2,327刊、同、3
,1.J−!、3りIll号、l、BJ3.Aj7.り
jり号、同J 、672,1rty7’−y、1.+−
13、tタフ、λ77シ六カと”、I ’4シE ’
+λl/−ノ、りとg号、’PにI〉昭K +′−/
’l 030号に6己・、Iν1さノL7こへ)ので(
5々。 −、lj:、 ii己のfilさ1・1色)い“十分−
41−Jl、)ハロケンイし侃J乳1111の1.1す
1屯Qこ゛うlご′イ1 曲D’C+Il、j11〜
)□し4’l (・)丁M1“j、 f゛ハ 「】
ゲ ン 1し蝉ゼ’s’(、jiltの層4f1\γ1
.jロ化や)□・〜ト貨)、入;戊イf二同にさせるた
clり二また11、ぞの(1;Lの目的で、Jl之(づ
でもよい。かかる゛犬゛L′(1]′JにJl−1u:
4 )lc ’tlノ12?(hJ1’i’L V+’
! IM kJ皐化Jf、1,4.:、 /S Dゲン
化慢ン141i11 li’iυ)」−ル汗プこ(j1
感足付ハロゲン化銀孔1ilI A!とコt」イド奪蓼
)・、・l (−11T色フィルター鴇・eハレーショ
ン1ソj11111・1)の間に6Cけることができで
)。 7+i発明の感)′(、H別1′i’−&」、感!2シ
上ケイ−、コントラスト=(二11、まプj IrJ、
3見1覧促」ルヅ) iJ uりで、1苅えし1ポリ〜
j′ルギ;/ンオキザイド1プζはそのエーテル、エス
テルアミンな2二の1,1シj#T1.4・、チオエー
テルfls合′1□勺、ナオモルノ」リン川、四級アン
モニウムm 化合’i’*l % ウレタンI11′ら
”IIL (ill、1ポ#:腕!4X4〜、イミダソ
ール、晒尋体、3−ピラゾリドン)9(4等欠含ん′C
もよい。例えは゛に1]・1(11土、71.2. I
I Olo 、432号、同ユ、≠コ3.jtり号、同
)、7/乙、062吋、同3.乙/7゜2 g O”
rl’;、 同 3,772.tノ −2/ −
ey 、 回 3.goできる。 与l孔剤バ・j−iたは他の+r’4成層の結貧剤とし
ては、ゼラチンを用いるのか4+利でりる〃・、それり
、外のY、t、’ 71(tt:コロイドも用いること
ができる。/ことえはゼラチンajf’!%体、ゼラチ
ンと他のIMJ分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カセイン等の蛋白゛肖:ヒドロキシエチルセルI′、
I−ス、カルホギンメチル→てルロース、セルロースl
+il’ Mタエステルj4 寺<Dμm1キセルロー
ス片、イ≠体、アルギン1段ノーダ、妖扮祷暮体なとの
j7sj ’nh ”J体:ボリヒニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アヒタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル「1ム ボリメタクリノ【イ
1仏 ポ□リアクリルアミド、ポリヒニルイミダノ゛−
ル、ポリヒニルビラゾール専のtri −;+)るいは
共東脅体のμ(1き子神のfi′成44+、! 7J(
住商分子′FA買を用いることがでさる。 ゼラチンとしてQよ石灰処理ゼラチンのほか酸処dlゼ
ラチンやHull、 Soc、 Sci、 Pbot、
Japan 。 A/ A 、 30日(/ 9A l )K記戦された
ようなiiY□y>。処理セラチンを・月1いてもよく
、又ゼラチンの]j、l /J(分解→、・)や酵素う
r+)・r(図も用いることができる。 セラチン+i)’iミリ−としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライl’、能無z)(蜀、イソシアナート)小
ブロモi!i’ll iy5 、’、Tルカンザルトン
jM 、ヒニルスルホノアミt’fib マレインイ
ミド化合物知、ポリアルキレン」キノドナ〔1、エポキ
シ化合物知等種々の化合物な′反)心させて、19tも
れるものが用いしれる。その具体1.11は米1:hl
’Nr l¥12.A/p 、924号、同3,13
、l 、9u3号、同3.Ir1s、gilt号、同3
゜3 ノ 2 、 !;33 μ、 英1上目゛−
1を計g 6 ノ 、弘 / ≠号、同1,033./
If2号、1ril/ 、 00k 、 7g ’1
弘4’−’? )>1liJ 4’ 2−26庁Ut号
などに記j哉さねている。 liJ記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、セ゛ラ
チンにアクリル酸、メタアクリル1投、そ才]、らのエ
ステル、アミドなどのk 尋’I’ % アクリロニド
I)ル、スチレンな、どりαriL ビニル糸モ)
−r −(Dta−(シ)−モ)または共屯合体金グラ
フトさせたもの’(= illいることができる。こと
に、ゼラチンとあるヰ呈j焦相f(”11十のあるポリ
マーlヒとえQJ゛アクリル酸、メタアクリル11ハ
アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロギシアル
キルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマー
が!11ましい。これらの例は米国肋、ii−,2、7
63,乙2夕号、同λ。 13/、7A7号、同2.りj乙、とざ≠号などに記載
がある。 代表的ブr@成狡水性薗分〕−物賀t」、/ことえば西
独’l’−:r許出!IH((J JJ S ) 2
、3 / 、2 、701号、氷山特許3. A −2
0、7J / □−7、同3.g79..20タ号、時
分1f(−111−3−7j l /号に記載のもので
ある。 木うi明の感)Y; f/I料には旧誼木兄IJ14の
一般式C11)で表わされる化合物とともVCカブ1月
)ノj止剤または(久51″斉匂としてイ中々の化7.
4.1努な・含有させることができる。ずなわらアンー
ル用だとえQ」ベンゾチアゾリウム塩、二1ヘロインダ
ソ°−ル尖自、トリアン゛−ル用、ベンズI・リアゾー
ルハ1、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−1だはハ
ロケン直(切体);ヘテロ疎メルカ−,f )化合物類
たとえtまメルカブトチアソールj、lI 、メルノノ
ゾトベンゾチアゾール41’A 、メルhソトベノズイ
ミダゾール用、メルカヅトチアジーノ゛ノールj、’4
’l 、メルカプトデ]・ラゾール類(特に/−フェニ
ルーターメルカノトテトラン゛−ル)、メルヵノトビリ
ミジン用:カルポキノル哉やスルボン俵なとの71\溶
性浩有有する」1記のへテロ1j−メルーhシト化合物
4.11 ;ナオケト化合物/ことえはオキザゾリンチ
オン:アザインデン類たとえはテ[・ラアリ路ンデン+
u (’4#+にt−ヒドロギシi〜、換(/、3゜3
a + 7 )テトノアザインテン川):ベンゼンチオ
スルポン[’1t12 +」l :ベンゼンスルフイン
葭;などのよつ′lClCカプリ)j止岸1−または安
定Mlとして川られだj、 (の化合物を1Jilえる
ことができる。 これらの史に計しい桟体1911及びその便用方法につ
いてQ、し、たとえば米国時、rl−>I+、 3g
Fタグ、≠74/、号、同第3.?ど2.り47号、開
渠グ、0)/、24#号各明利1階または牛″f公昭j
λ−λg。 660カ公報の記載を参考にできる。 本発明のり′μ感毘財材料は、写眞礼斉(1層その他の
構成層に;IIIFH5H5,才たはイ4mの(使)換
剤を含消してよい。例えばクロム4’t (クロム明Q
」:ん、11v r=ジクロルなと)、アルデヒドD+
(+4・ルムアルデヒド、グリオギザーノへゲルター
ルアルブーヒトなど)、へ−メチロール七・汁物(7メ
ヂjコール尿素、メチロ−。 ルシメチルヒダントインなと)、ジオキサン誘々φイ木
(2,3−ジヒドロ・1−//オキ′シンなど)、l占
性ヒニル化介物(/、3.タートリアクリロイル−へキ
ザヒトロ−8−1−IJアジン、/、3−ビニルスルホ
ニル−2−プロア3/−ルナと)、l重性ハ’ ””
化+3A’;j (’ + 1/−−ジクロル−6−ヒ
トOキ7−S〜トリーノ′/)々、ト)、ムコハ【コゲ
ン1ff2 m(ムコクロルl’l’< 、ムコフコー
ノキックロルIf!’i i ト)、などを小独土IC
は組合′わせで用いることかできる。 本屈明の1面γ(,1」料のl″J、貝孔片l−l I
f勺捷グこt」、曲のjir1成J11Jには〆・73
イ1」助剤、・;;;1罎3.l5)J止、スベリ性改
良、乳化性11y、、1汐イ屓1()Jll−コ・−」
=ひ一13L−1−44性改J−J、 (たとえば工見
塚促311j % l1j14 H+7j化、増1隆)
など神々の目的で4・4・々の界+In粘性iIJケ飄
んでもよい。 たとえはザホニン(ステロイド鉛)、アルキレンオキシ
−イドn)”+ ’!1体(例え(・1ポリエチレング
リコ−xS +1=リエノl/ノクリコーノ1/ホリプ
ロピレン/リコーノ” r、il 1r 1−1is
” ’)エーノーレンクリコールアルギルーL−フル
川J、7゛ζi、t :+: リエ゛f−レンゲリコー
ルアル、゛1ルアリールニーー1−ル1..ti、;j
′、リエチレングリコールnス′ノール+、j I N
:I! ’Jエナレングリコールノルビタノエス゛1
ルl、jl 、ポリアルキレンクリコールアルキル−ア
ミンよ1こ+、J”アミド131% シリコーンの、
1テIJエーブーレンオ晴−タイド1・]力11(、イ
trf ) 、クリシドール1白υIJ−(fcとパー
は−rル/)二、Ilz コ/% りl:、+ ;l:
”) f IJ セ’) ト、′アルキルフェノールホ
リグリ・(ζリドLs+曲アル:J−ルノli:J j
ilIi%ンエス’f /L/ J「’l、 17.i
i +7)アルキルル1.1 7;(ど化Iイオン1゛
1界111旨古目・jiji :アルキルカノし・ホ7
l+−Q 、1石+1、−f ル’S)、− スJし
7 オニ/ l’l’F II’+、/− )I/:l
゛/l/ ヘンゼンスルフオンi’f<y’ 、IN
、アルキルナノタレンスルフA7(+lj J.l:A
、アルキル’) 7 (:Dエステル+,Us N −
−fシル−N − −f /レキルタウリンl’l’j
% スルホコハクtp,エステル比スルシ」電7”
ルーヤルホリメギシエチレンアル# /L−フェニルニ
ー)−ル、シ4、7j、リオキ・/エチ1/ンアルキル
リン1,・、ニスアル1t:なトC)」:す7に1
カルホキシ漬、スル:!= 7+k、ホスホ舐、(p’
+:殻エステル放、が百jじ=エステル絨等の岐性へを
含むアニオン界UU活性ji1.l ニアミノ敗川、ア
ミノアルキルスルホンi戊zt+ 、アミノアノ1/キ
ル(plx酸−”! 7r− FL 9s4 1M.’
)iエステル!、14、アルキ/L/ベクインJU。 アミンオキジドウ、14などの両性界凹凸1乙に炸j;
アルキルアミン塩類、)]H肋放りるいは刀沓族第グ級
アンモニウム塩用、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第≠イ及ア/七ニウム!A:: i.++ 、
お゛よびll′Fl肋族捷たは複系1メ忙含むホスホニ
ウム丑たtよスルホニウム”ja SHなどのカチオン
8曲r’i’.+ l主剤を用いることかできる。 本発明の感)“L1料のjj私J−礼i111層にt1
色形成カプラー、ずなわらつご色環lk処理に」ダいて
Z7査ノ庚/級アミン現1頴某( (、11えは、フェ
ニレンジアミンItAj好体や、アミンフェノール誘尋
俸に二ど)との酸化カップリングによって光色しつる化
合物を1り14えtよ、マゼンタカプラーとしーし、!
ービラゾロンカゾラー、ビラゾロベンツイミクゾールカ
ブラー、シアノアセチルタマロンカゾラー、開シL1ア
シルアセトニトリルカプラー青があり、イーrーローカ
ブシーと1、C1ア/ルアセトアミドカプシ−(1ゲ1
1えはベンツ1ルアセトアニリド川、ビバIJイルアセ
(・アニリド+、1.’l ) 、寺〃・・ちり、シア
ンカプラーとして、ナフト−ルカブシー、およびノエノ
ールカプラー1、Itがある。こ11.らのカプラーに
1分子中にバラスト、i、1.とよit、1’れるIl
l!水ノ、(葡イ」する非1広を枚のものが望外しい。 カプラーは6th!イオンに灯しV当)411生あるい
は!当1,1.4%のどららでもよい。丑た色仙正の効
果1r−もつカラードカプラー、FlるいvJ現IWに
ともなってi(、!像用111i1 rll令−11(
出するカッ′ラー(いわゆるl+ I ttカプラー)
であってもよい。・FたJ) I )tカプラー以外に
も、カップリング反応の生成物が無口であって、JSJ
I’Q 11 rlill剤k 収出するイ:11呈
色1) I II。 カップリング化合肉や1) I H,、レドックス化合
物を含んでもよい。 マゼノタ発色カプラーの具体イ・11V」1、米国特q
]:2゜boo、ygg号、回、2.9+!′3.tO
r号、同3.06ノ、/、53号、同3./27.λt
り号、同3.ゴ//、グアを号、同3.tl/り、3り
/う711jlj’、り/9.<1.2?号、同3.夕
!♂、3/り号、同3.!rg2,322→バ同3,6
/3”。 夕0乙号、同3.と3≠、90g吋、同3.どり/
、 46 ≠ コr −弓、 西う虫・荀−41/
、 に 10,1ily/74へ)、西独勤Wf出;
領(すL8)2.’7011 、tAj号、同、!、1
%/7.りI7.5号、同!、’A/I、タタタ号、同
2.≠24t、4tt7+−5、債(公111A≠0−
乙03/号、特開昭夕/−−7,0g)6号、同左0−
/30グ/号、向t、2−.tどりλノー号、同tター
フ、2 !733g ’iム 同弘ター7グ0.27弓
、同タO−/、!′2336号、同、t 2− </−
,2/ 2 /号、同4tターフ4/−0,2r号、同
K O−4/、1233号、同j/−,24st、i月
、同53−r j / 2.2号、ij:l タター/
/ど(J 3 l/L―などに。己中y、のものである
。 IIT色屍1Lカプラーの具体例Cよ米国行計1.と7
3.0!;7号、同3,2tり、り06号、同3゜弘θ
8°、/籠」、l、iJ 3.5j/、/、tj吋、同
3.5に)、322号、同3,7ノ3゛、 07!号、
同、? 、 f 9 / 、 41.</、 を号、目
j3.δ!7弘、♂7j号、同4/、/タフ、り/ター
号、四ろ!+l特W1/、tグア、Itg号、西づ虫出
唄I;曲ノ、2/り、り/7シ六日ノ9.2乙/、3/
、/号、同、2.F/グ、OO乙−シハ 史1kl q
1j計/、4t26,0.20号、持分1163/−1
07に3シ7、特開11ij 4’ 7−2乙/33号
、同ゲg−73/11.7月、同タ1−io、2t3t
−号、I、1fj 0−63グ/号、同!;0−/23
3V2号、同jθ−/30’1112号、jtil夕/
−,2jg27号、同夕0−g7乙夕O号、l52−.
l’、24’!を号、l:+、l j 、2− / /
夕、2/り澤、1r11J’ 3−に1331号などに
パ己l1lVネれ/こものである。 /−iンカプラーの具体例は米国特計2,3乙り。 り!り吋、同λ、≠341.+27.2号、同λ、グ7
グ、293ジオ、同λ、32/、り0g号、同λ。 Kりj、ざ、、7を号、1ijJ 、 03j9gり2
号、同3.3//、≠76号、同3.弘!ど、3//号
、1iIJ 、 4’ 7乙、I43号、同31夕13
.り7!号、同3.Jり/、3g3号、同3,767、
≠//号、同p、oo≠、タコ7号、同グ、/2グ。 3りt−〉ブ、西狸特W1−出猟(ULS)z、l/−
/p。 1130号、同一2.11411 、329号、特開昭
<a’−t 9 J’ 31 Q、1rjl ! /
−2603’I号、同<zr−30ゲ夕号、同3/−/
ll−6g2g号、同夕ノー2り乙J]、回j2−タO
り3.2砂、同j乙−乙j/3t1.÷夕、同tx−λ
り235ア」、同タ乙−タタ31A/号に紀賊りもので
irろ。 カシ−ド・刀プラーとし、では1列えは米国射[δi・
3゜47.7乙、夕I!lO>六回2,327.りOど
すjl 同3.03ゲ、r!72+−′FX持公叱タ≠
−λ0/l、づ、1rd3g −2233!Yl、向4
1λ−//30弘万、II−Ij≠4L−3,2t/−
1,/す、’;”+、i開昭j/−260311”71
(1j nl’l i’r % 同”−4/、2/
、!/ 、h 11,114i:I N、=’、西3!
It 4・「計出顆(<)JJS)2,1//ど、ys
り+ハ(−記載q)もの全便用」で終る。 ]、) I 、11.カブノーとしで(Ij:、191
1え(5[、米国粕に1−3゜iti−g、o乙、2号
に記Fへの0−アミノアゾ、jlp、l)]Iもカブノ
ー、米国11、¥計3.J、、、17.タタグ号に記+
lBV、のチオニーデル型IJ t 1.tツノシノー
、木Lklζ1マitゴ。 t/7,2り/号Qこ、1己・II島のλ−べ7ン゛ト
リアンリ 。 ル型1ノ■1(、カブノー、西、I虫!1.′J、′i
′1出+!AIj (OIJS ) 2 。 ’I/’1,00 乙 +5、 !l!l 開11d
夕 2 − If 、2 4’ 、2 ’
l@Qひ同jコー//7t27に記載の/−ベンゾ)
l)アノリル型1)Jlもカブジー、’(:j 13i
1tl+け0−303タハ弓)Eノ・′1叶団111i
’!Jソー1.2’123号に4己申y、の金貨−;’
r’ −、テロJ、f1:is+’、 l’l f’1
l−rl* ” スデ/l/ 41’4.1月1(カブ
ジー、四独’L’+硅出111:t’l (+−) J
J S ) 、2 、3“、27 、43′、2−9、
不IN+!31i1:j J 、2− ? L) 93
2号反ひ勤開昭j/−/弘乙ど、/r号(lζ+:l−
、”(’、’、:の!当[d型1月1モジアンカプラー
、’l’、:1liilllf:i ! 、2−191
+ 2 ’l 号に記rbyt、)−7o ンBy/−
ノ′ミト力、・月11 )もカプラー米国肋計グ、21
/、1゜5’ A 、7号やリッーチティスクロージャ
ー誌、27.22gに、1己中4jのタイ ミンクi1
7+(fkl) j少目11,1す1(をイjする11
’11ζ2カゾラー晴゛がある。 コ・I′□上(!=、 D J、 Jもカップリング化
合物と1−てけ、4pH乏、 tJ:、勇国特+il’
/ 、 <’ −23,511号、西独’+h A’
tlj nl、++((−1L IJ ) −’! +
りo! + μ’j” j−’7.1,11ノ、夕J
、3 、70ターシバ同2..4′、2り、3!Ofj
、同!。 4411’ 、 0l)3号、水田’D計3.23ざ、
タタ乙号に記i1iじjシているチオエーテル型毬j状
照呈131> 1. Iシ 仕:’n WM−+
N’;1.−j;ll=’+’R’l’ j
、 A J 2 、 3 4’ 夕 49友
0−同3,22g、θ41−/号に記載されているチオ
エーラ゛ルν(り鈷1人、貴IH−呈色J)l)(化子
曾物、 制■)jl慣! 0− / li 77 /乙
け、if、’1M・]]1′13/−10タgりけ、及
ヒ同夕d−乙7乙ノど一弓に2.己I1.スi3 、n
−Cいるベンゾトリアゾリル型ノア・・・、・、最巴I
J 、11も化・Lj−閾、特開1i1j J/ −’
7.2 ’1.33弓lLこ、1己賊りビー1リーニウ
ムイ4゛スl) I H。 カップリンク化’I’l”()j % ”illがあゐ
。 1) l Iイ、レドソノス化<4”lΔとして1・1
.1・11えば、本国り、□rM’f 3 、 乙
3 9 、 11 / 7 タ)、 し・号
1’+! ’i丁1−1−出り、:+1 (OLS )
、2 、グA0,202.”す、木1・l ’j=、
F 、fI3 +λシフ、グケタに記4戊の]ノ11し
・−1ドロA゛ノン、勃曲I11’33−.2−57g
、2g−号にi己11戎の1)[1もレドックス型ブノ
ゾ ニン − 、1)があイb。 i、光用のj、、% ンY;トうgl(+:j、1)と
)K主<騙4:含−1」1.う’:j OJ、’l+’
+イ家E (、、ljとしこ、リリーブ−・テイスノロ
ージャー、+;4p/7 乙し;l’、2 タらり
1l)cvelop+ng agents 」 <v
ノ貝にJ、己中V、塾イ土でい/、)ものが月4いし)
第1りる。 小うこ11!]しく−Jニリつくら11−る1・・s
+’1’;口i、[(こ(・」1、;jI;4孔剤ハ・
lぞの(1140) ++へ成ハ・1にフィルター91
と、1:1として、あるいQ↓・rシンニー7′−1ン
藺止てりイ1旧・II々の1」旧−ぐ、1イ!料ケ含」
」(〜′(よい。この」、うな’−I:I :第4とし
C1リサーチ・ディスクロージャー、弔/7乙巻P、2
3“〜−2乙の[八bso+i〕ing and
filter dyesjのlj、Jにh已11・V
、されているものが用いられる。 ・1.9111月の1,1′イ・爪[」本)ilよ、ま
た・小山、IXh、u−イ1[,11J塑斉1ハマノト
?+ll N +1141 it’thIJ、紫外:
1.kl l、i収剤、!、カ九1v汀旧11]、とご
(ノノフリト勾11r14など4−なイIしつる。 ハロゲンu:、l::、I4j’L 1111層お、1
ひ/または他の構成ハイは交4Sr (,4;−1−に
・どI’llされる。1ヤ)イ1」方法はリサーチ・ゾ
イスクロージャー、記/7&イ1目P27〜2どの11
:oating proceduresJの頃に記:
iikされCいる方7ノ二を用いうる。 J−述し/ζノ1、日1シを倚つカラー(t、&iY:
+JJ料がカラーポジフィルム、カラーポジフィルム
、カラーバー)?−としτ月1いられるものであるとき
には、11川1XVW各)′Cのあと、、 llI4
帛、 (1) う1)σい兄1’&→停止1−→4(1凭
→労白促J国l谷→必)仙11後ノ1:、i!による(
ソβト−1−→tJ<δL→定看→水let、−→女定
−→申乞操、(i−Ji%木とする処J111・どうけ
る。(1)の工4♂にυまさらにHIC(象現f尿削に
Ijij府、硬膜メロなど勿設けてもよく、よ)こ1・
l−、L止、84臼促ノ店浴、QY! (Flf U民
塩による漂白後の’J< 7+ij (r、j山lu、
′iすることもできる。又線白促〕止を谷孕肖略するこ
ともできる。 他方、カラー文中ムフイルムとし、てハ1いll−)7
1.る場合の処理工程幻、則帛、 (21黒)’−1ノ見1象→イ、゛1−止→7J(7先
→カブ゛ラン−+ /J(洗→)/cVL熱(塚→停止
→ホロL→鼎白促J1脂合→水l先→J尚匍i市塩によ
るuH→ボロL→定盲→/J< を先→安ンメ→乾菅さ
、 を基本とする処理を9ける。(2)の上4.Y、I/こ
は史に前tα、+1’J ++、lμj県渣、中和16
など紫設けてもよい。1だ停止、カフラフ、蘭白促JL
!:浴七たはン望白浚ヴノそれぞれの水75’:、It
よ’r:;’ ll’is t、でもよい。カフラフ7
(ilよ+11部尤K11−・通えることもでさるし、
カプラ/剤を光色1安。 1家l谷に加えることにより白1晴することもでさる。 u4 VC砿白促J比府を肖略することもてさる。 カラー」完像l(夕Q、l1、−股にう11L規1家主
薬ケ含むアルカリ件yJ< iij液からIJ、’Zる
。元色」シ山2王栗か、1公知り一イ及芳査族アミンへ
l、I家?11」、イタIIえQjフェニレンジアミン
角(例えV、l:ll−アミノ−へ、IN−ジエチルア
ニリン、3−メチル−グーアミノ−IN 、 N−ジエ
チルアニリン、弘−アミノ−へ−エチル−N−β−ヒビ
1コギフエチルアニリン、3−メチル−p −アミノー
ヘーエ尤ルーN −、&−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−1”、I−β−
メタンスル* −f ミ)”エチルアニリン、≠ニアミ
ノー3−メチルーN−エチル−N−β−メトキシエナル
アニリンなと)・う用いることができる。 この他り、F”、A、Mason着円totograp
hicProcessin g Cbemistry
(ル”oca11’ressi−リ、/9を乙ヰ)
の、22J−227〔1、米国時♂■・λ、/り3,0
/!号、同λ、jり2゜36グ号、特開11(’yl
4I−、!’ −4弘733号などに記・1tt(のも
のを用いてよい、 カラー現11U、その(・すかアルカリ乍属の兜鯖f酔
jflA %炭1賀墳、ホウ酢塩およ0−リン酸塩の如
ppH硫両剤、臭化物、沃化物およびM検カプリ防止剤
の如き現偵で抑制剤ないしカブリ防[ヒ剤などケ含むこ
七ができる。斗だ必要に応じて、6!Ii水軟化斧1、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機法則、ポリエチレン
グリコール、四1.!i4アンモニウム塩、アミン類の
妬き現像促進剤、色素形成カブジー、競争カプラー、ナ
トリウムホロハイドライドのモ([1きかぶしぜ剤、7
〜フェニル−3−ピラゾリドンのグ11き曲助”it(
I線A店、不61’1’付巧剤、不1(tt !時計t
t、。 と3.723−号に記賊のポリカルホン晶糸キレート斉
11、西j虫公1市(すLδ)2,62!、250号に
記載の+’P化防止炸」など忙含んでもよい。 うi、田現IXiイX・の与は乳剤に+ kj、通)1
νii t:JQ ”:に:1(’こより野山処理づ)
しえ)。ンjす自処理は定、肯定理と11j〜1時に灯
なイ?れてもよいし1、個y!11にイJ沈われてtよ
い。 小う11明の扉口ifl+とし−C使用される疋1匍τ
目り瑚け、Jl・^41: 酸カリウム、1面知1]酸
ナトリウムの911キアルカリ金)床、][νり伯t
nix +尻あるいは・輸+IIIj Dアンモニウム
等でを)る。 十記促白側の好11.い1j・(・まff1j白沿/l
当りO20夕ないし2モルで必る。 数曲11夕には塙i1.S:l丞杉−11えはし昆化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、マだは臭
化物、例えば具化)1リウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウムなとを食むことかでさる。(lA、 l、襞
化物は興索ガスを昇/−Uするので実用的な使用は困補
、で4りる。ヒ記ハロゲン化物の好子しい量は血(」液
/l当りθ、/ないし2モルである。またく壁内l俟中
には岬+1QW、<tit砂、メタ(llill 14
ウナトリウム、酢1長、酢酸ナトリウム、+4’9 I
’llナトリウム、炭酸カリウム、叱りん1釡、りんl
’lJ、りん酊すトリウム、クエン酸、クエンr1リノ
ートリウム、l白石h!i:などのp Ll媛イ!li
J fitシを/I¥ スる/ ;i!i!以上の;I
j+ζ機酸1,1イ機滑及びこ扛しの増。 7流加することができる。−fだ(lift酩ナトジナ
トリウム酸カリウムなとの塩を1115加して竹J白液
中のjん・1朗1fを調irC+することもできる。 また卵白a夕にはノ侍曲+VSター/≠タタグj号に記
されたハロゲン刀ス発生を防止するためのイミド化合物
な(1判白液/l白り1ン10 ’〜/Xlθ−1モ
ル、好寸しくぐま/x10 ” 〜lx/θ″2モル
の範囲で1か加してもよい。 轄白l使のp ttは使用に除して/、θ〜7.01狛
に/、5〜3.夕になることが頃首しい。 また本発明の棒臼液又はその重塔には必須ではないが挿
々の洋白++Ii運犀1是用いることができる。 /ことえば木1小叫aJf j↑53,7θ7,37’
1号、同3゜77ノ、(120号、同3,193.g!
I号、特公昭タフ−2g22フ杓、判「開)jロタ3−
タグタ2d i s c I o S Ll r e
y志/!7θ! (/ 9 ’77年タ月)に記中又
いノし足いるメルカプト バター11ヒイ5 ’IAなとのζζ臼4jυipii
lか用いらiする。 定責液と17て1.i Ii↑″qに用いられるポ]
1j1父のものを用いることができる。定肯剤jとして
はチ第10IT廖塩、チオンアン酸塩のほか、定+rf
Mllとしてのべυ果/)・知らソしている小柱ψ匍
CJ′+1化・叶1【づa−月1いろことができろ。 定宿7汐にd.ll史i睨片Iとして7J(惰1生アル
ミニウム玲1冒含んでもよい。 以ドに実施例紫4f,%け本λIN明缶史に計柑1に呪
1明す゛る。 実7IN+i f)リ 1 セルローストリアセテートフィルム文持体−ヒ(′コ下
記にホすような組成の各1冑」、りなる多層カラー感光
飼料を作製した。 ;麹−7ハレーション防止(曽 黒色コロイド劇乳剤(乳剤7に9あたり黒化銀/!?、
ゼラチン10O?を含む)/故に対し、堂布剤!〕−ド
デシルベンゼンスルホン敞ソーダのj屯鼠多水溶液vO
cβを加えて、晩珠膜厚が2μになるように螢FIT
I、た。 層−2ゼラチン中間層(転祿膜厚i、oμ)1−−3
赤感性低感匠ハロゲン化甲乳剤偵タモル係のヨードを
含む汰質化銀乳41(平均粒子ナイス0.3μ、乳剤/
kfあだり)・ロゲン、′セ10op、ゼラチン70
?を含む)を通常の方法で調製した。この孔卯1/ノη
に赤感性分)゛C増感剤としテア 7 ハイ)”o −
j 、 j−シクロローターエチル−3、3’ ・−ジ
(3−スルフオプロビル)チアカルボシアニンハ・fド
ロキサイドピリジニウムサルトの0./係メタノールが
11に210Cnを加え、次いで!−メチルー7−ヒド
ロギシーλ、3.弘−トリアザインドリジンの!市量係
水溶液2oct:*よび下記処方によるシアンカプラー
乳化物111i!OOV、乳化物(2)を2009加え
た。次いでカラードシアンカプラー(CC−/)のλチ
水沁欣λ00ctを刀lえ、史にゼラチン1史11y
岸Jとして2−ヒドロキシ−≠、6−シクロルトリア/
ンナトリウム塩のわiL%水溶液30αを加えて赤感性
低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この敢忙乾燥膜厚3゜
!μになる様に塗布した。 CC−/ 乳化物 (1) ■ IO東量チゼラチン水沁液 10009■のl
屁合物7]l−jり0Cにて溶解後、予めrz’cに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (2) ■ IO車車両上ゼラチン水溶液 10009■の混
合物<rr 0cにて溶解後、予めt j’cに加熱し
た■に加え、コロイドミルにて乳化した。 IJ−/ 層−弘 赤感性商感波ハロゲン銀乳剤層)冑−3のハロ
ゲン紐孔剤液に於て次の友史會打った。 この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚2.2μ
になる様に塗イ6しだ。 層−! ゼラチン中間1−(乾燥膜厚O1rμ)僧−6
縁感性低感度ハロゲン銀乳剤層 層−3で用いた天臭化蝦乳剤/ J(Ljに球感性項感
色系として3,3′−ジ(2−スルホエチル)−ターエ
チルベンゾオキサカルボシアニンビリジニウム塩の0.
/%メタノール治フイタ/ざOα、1−メチル−7−ヒ
ドロキシ−λ、J、!−)リアザインドリジンの!正量
チ水溶液コOαを順次加え、次に下記処方によるマゼン
タカプラー乳化物(3)を320?、乳化物(4)を1
roy加えた。史にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロキ
シー≠、6−シクロルトリアジンナトリウム塩の2重量
%水溶液!oct2加えて緑感性低感ffハロゲン銀乳
剤液とした。この液を転線膜厚3,2μになる様に塗布
した。 (−−7緑感性商感度ハロゲン銀乳剤廟I頼−乙のハロ
ゲン銀乳剤1鱈に於て次の変更を行った。 (乳化物L4) 30 f
fこの様にしてできたノ・ロゲン銀溶敢を乾燥捩厚コ、
2μになる神にをイ1〕シた。 乳化物 (3) ■ 70東凝チゼラチン/J(@液 1ooo9■
の混合物をrr’cにて*4’lJW後、予めr r
’Cに加熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。 乳化物 (4) ■ 70直謡饅ゼラチン水浴/& 1000?■の
混合物を夕50Cにて済解後、予め!夕0Cに加熱した
(りに加え、コロイドミルにて乳化した。 ハ・1−と 1(ン巴コlコイ ト贈層(転線1jシ
!、I’N、/ 、 4 μプ1’ll 9 1
11]!:isl’)llIti、%ハ、(ハロケア
jllJ乳ji1411W1+ 141 i’Q子′−
リ゛イズが0.にμでのることk l’;)? イテ6
↓l、゛/i −3で用いたものと同じ沃μ(ヒシ・(
昌り岸]/故に5=メチル−7−ヒドロギ/−2,3,
弘−トリアリ′インドリジンのjH日d%71<1〜液
20cβふ・よひ1・、;己ノ/ノル方Vこよるイエロ
ー力プラーオり化1名(51f / 、tθ0 ? )
l目えf:。唄に・ピラチン(1史11!i!剤として
!−ヒド17ギ/−11.6−シクロルトリアジンナト
リウノ、」福の)東11i係4(溶液50 ct含加え
て杓感性低1+&川ハロゲン銀乳斉07丙としブヒ。 この7”rセケ乾J・f1腐jψ3,0μになる様に・
植布した。 t(1化’I’4 t5+ ■ / 0 !’J3’、 ’Li係ゼジチン水fi−
47(27/ 000り(■のン1ギ合物久rr”cに
て消電・r後、予めs s ’Cに加M L /(−(
1)に力11え、ニア+j:lイじζルVこて乳化しノ
こ。 )′−/ 層−/ 0 ’i’j’li&件商感1及ノ゛・ロゲ
ノ、1ぜ−a i’rll I凶111i−9のノ\ロ
ゲン銀乳消II /lりにツノlS:て次σノ笈史勿j
1つだ。 仁の(氷に1.てできブζハロゲン1llltl 7g
寸液?°中乞燥月411″d、5μになる様にl■イ(
lシ1′c。 ハrl−// ゼラチン保1鴻j冑(ψ乙繰朦j′述
/・5μ)このようじこしてでき/ξ試1’l ?rフ
ィルム/どする。 イブくにイぐ一/(・こjl臀I(るυn<、フィルム
/ o)アンチハレーノJン1曽eヒ本蛇明の化合’+
vA(l>−(1)(N−(2)、(1)−(3)、(
1)−(5)(1)−(7)、(+)−(9)、CI)
−(12)(1)−(1:(ンのO,ハ1人IJ%水l
et液?:それぞ4’をン水/Jllすることによつ゛
Ctill:料フイノ【・ム!〜/7金作tぴJし〕(
。 上記のjl(1(作製い′ζフィルム試料/〜/7を使
−ジCウェッジ/?、gi 5’t; L、争11−い
て下1己のような隻11ま処I+1)イ・行ない処理後
の残存−・田(フレッシュのものイ剃’til した。 イ!(られた値を表−lに小した。 処+!+1. I稈 温 IJt 時
間ン^色現押 lI/ 0C3分 (−? 、+に 3 g
0<ご 30秒水 洗
304.′υ間白イ足進達]
30抄静
口 7
分および3分 水 洗 7分 定 着 2分
水 l先 3g 0(二
2分、 女 定 7(−i
/ 0 (少、 用い
た処用<it欠Vよ仄の4:11成ケ命する。 、発色ちΔ球数 水酸化ナトリウム 29叱1゛υ
1を酸ナトリウム 、29臭化
カリウム /、グ2塩化ナトリ
ウノ・/9 ホーイidン
l ≦−) ヒドロ
キシルアミン(D1f自従塩 グ?エチ
レン・ジアミン四酢鹸瑞 !ナトリウム 22ヴ−アミノ
3−メチル−N− エヂルーN−(β−ヒドロ キシエチル)アニリン七ノ ソルフエート4t9 水を加えて 全一/を停止液 水 どoomr 氷酢酸 30m1″苛性
ンーダ 1.乙5g水を加えて
全量/l徐白促退を合 !IIu伽酸ナトリウム(無水) タ、oy
λ−N、N−ジメチルアミノ エチルイソチオウレアジヒ ドロクロライド 2.52酢醒ナトリ
ウム r、ot氷酢酸
λ、Jmfl水を加えて
全指/l漂白液 過価酸ナトリウム 6θ2塩化ナ
トリウム −〇2リン酸二水素
ナトリウム /り?テトラポリリ酸ナトリ
ウム 22β−アラニン
コ2リン酸(?!チ)
x、2mg水を加えて 全
搬ll定着液 チオ硫酸ナトリウム /よop亜価は
ナトリウム(熊ホ) /Ifホー砂
/29水酢酸
/jmu水を刀、えて
全fit/7安定浴 ホルムアルデヒド(37%) 10m1水を
加えて 全量/ノ表−/より明
らかな如く、本兄明による一般式(1)の化合物ヲアン
チハレーション層に圧加することにより、脱銀が著しく
促進され、徐白時間の複稲化が可能となった。父、アン
チハレーション層以外の1四に一般式(1)の化合物を
疹加しても脱硼速度の上昇が得られた。 実施例2 実施例1の試料のイエローフィルタ一層にコロイド41
1モルに対して2.1モルの化合物(II)を表=2に
示す叩く添加したフィルム試料を、無論加および公知の
カブリ防止剤である/−フェニル−1t−メルカプトテ
トラゾールを同愉蒲加したフィルム試料と同時に長Ji
lt目然経時変化を短期間にf+lJ Mする目的で以
下のようなフィルム強制経時試験した。 強制経時試験保存条件 ■ 室温保存 3日 ■ 夕0°C,tO%、3−1 ■ ≠夕”c 、 rθチ、 3日 この後、ウェッジ画先し、続いて実施例1に示したと同
様の現像処理を(Tなつ/ヒ。掃白時間3分の試料の日
記儂度測足によp1イエローフィルター−に瞬接する緑
感1曽の特性IJ、il線を求め、これよシ緑感層の峡
低陶度Dmin、および相対対数感度80、2 (カプ
リ+02の#朋を向える蕗5を愉で測定)を決定した。 得られた各棟の保存条件による変化を表−2に示した。 また、次にこれらの試料の黄色コロイド(転)Qの脱硼
速度を蘭べるために、祿日時間3分寂よび7分の最低イ
エロー発色画度を測定した。面白時間3分と7分の礎度
差が大きい種処理イ友の悪相中に黄色コロイド銀が多く
残イ)していることをホす。得られた結果を表−3にボ
した。 表−,2、表−jニボす如く、アンチハレーション1m
に本発明に依る一般式(1)で示される化合物ヶ論加し
、史にイエローフィルタ一層に一般式(n)で水式れる
化合後1を除却することにより、緑感1(至)の経時(
特に薗湿下での経時)におけるカブリの発生が者しく抑
制でさ、かつ一般式(1)で示される本発明の化合物の
脱銀促進効果が阻害ぜれないことが判った。 実施例3 通常の下塗り僧をを布したセルロースアセテートフィル
ム上に、下記の各胸を支持体側〃ふら順次設けて、中布
試料をイF製した。 層−7ハレーション防止層 実施例1の−−7と同じ j−一λ 中間層 実施例1の層−2と同じ HA−3赤感性低感匿ノ・ロゲン銀乳剤層実施例/の1
曽−3と同じ 層−≠ 赤感性中感度ハロゲン銀乳剤10膚−3のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つた。 この様にしてできlζハロゲン宛y;71りを乾燥膜厚
i、rμになる様に掌イliした。 鞠−! 赤感性調感題ハロゲン鉋孔剤向実施例/の肋−
≠と同じ 層−t ゼラチン中間層 ′45施例/の1・−−5と同じ l5−7 緑感性低感雌ノ・ロゲン庫乳11J It
→実施例1の層−6と同じ Ifi−♂ 緑感性中感度ノ・ロゲン駅乳剤胸1四−♂
のハロゲン鉋乳沖」1胃に込・て仄の変史k<丁っだ。 この様にしてできたハロゲンゆI浴液を乾燥膜厚/、3
μになる様に堂イbした。 層−2緑感性商感度ハロゲン銀乳剤層 実施例/の轄−7と同じ 1ビH−io 黄色コロイド銀層 実施例1の崩−rと同じ 層−// 青感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例/の僧
−タと同じ 層−72青感性中感度ハロゲンゆ乳剤層触−//のハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つプこ。 この様にしてできたハロゲン限溶液を乾′祿膜厚1、弘
μになる様に螢布し1ζ。 1m−/3 肯感性篩感度ハロゲン鉋乳剤層実施例/の
層−IOと同じ 層−7≠ ゼラチン保護層 実施例/の層−//と同じ この様にしてできだ試料を30とする。実飽例1と同様
にフィルム試料30のアンチハレーション1−に、一般
式(1)で示きれる本発明の化・8・吻の0./頒東鷲
チ水γ警l侵を表−≠で月くされる如く添加し、フィル
ム試料3/〜グ≠を調斃(7た。 上記の様にして作ったフィルム試料30〜弘≠を階段ウ
ェッジ恭丸し、実施例1と同様の現求処理を行ない、処
理後の残存銀銅紮測だした。 表−会より明らかな如く、本発明による脱銀促進剤ケア
ンチハレーション層に添加することにより、)況魁・J
込)iLが者しく加速され、椋白時間の複輪がcIJ能
となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 tl+ 下記一般式(1)で表わされる化合物又はそ
の強酸塩の少なくとも7棟を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を電光、発色現像した後に過価酸塩葡含
む処理故によって漂白することを特徴とするカラー写真
感光H料の線白法。 一般式(1) 但し、■ とRは各々水素原子又は肋肪族残哉葡表わし
、R1と112とで塊を形成してもよい。 ■も3は一几 −又は−I(−8−を表わす(ここで−
1も −は2価の脂肪族残哉を表わず)。Xは窒素原子
、酸紮原子父は髄黄原子の少なくとも7つを含む2価の
へテロ環残&を表わす。Mは水素原子・アルカリ金属、
アルカリ土類金属、四級アンモニウム塩、四級ホスホニ
ウム塩又はアミジノ番を表わす。 (2、特許請求の範囲第1項において一般式(1)のi
t3が−1も −8−を表わす(ここで−R−はコ価の
脂肪族残紙を表わす)ととr特徴とするカラー写真感光
材料の洋白法。 (3)上記ハロゲン化銀カラー与呉感光は料が史に下記
一般式(Il)で表わされる化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする特許請
求の軸間第1項記戦のカラー写貝感光トイ料の?!p臼
法。 但し、Qは水素原子、アルカリ金属原子まだはμ級アン
モニウムへを表わす。Yは−N几 R1ままたは一〇R
ケ表わし、R5、R6、R7およびRはそれぞれ水素原
子、置111!!または無置換のアルキル番もしくは置
換まだは無置換のアリール基を表わす。几6とR7は同
じでも異っていてもよく、!員葦たはt員の環を形成し
てもよい。 (4)特許請求の範囲第3項において、一般式(1)の
Rが−14−8−を表わし、一般式(II)のYが−N
l()L を表わすことを特徴とするカラー写真感y
c材料の漂白法。 (5)特許請求の範囲第3項において、一般式(1)の
几3が−R’−8−を表わし、一般式i)のYが−OR
8を表わすことを特徴とするカラー写胤感九H料の卵白
法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18568082A JPS5974557A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | カラ−写真感光材料の漂白法 |
US06/544,155 US4508816A (en) | 1982-10-21 | 1983-10-21 | Method for bleaching color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18568082A JPS5974557A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | カラ−写真感光材料の漂白法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5974557A true JPS5974557A (ja) | 1984-04-27 |
Family
ID=16174985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18568082A Pending JPS5974557A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | カラ−写真感光材料の漂白法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5974557A (ja) |
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