JPS5939897A - 有機けい素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機けい素化合物を提供しようとするも
のである。

即ち、本発明は一般式 ％式％（ で示される有機けい素化合物に関する。

上記（：）式中、Ｒは炭素原子数１〜ｅの一価炭化水素
基から選択される同種もしくは異種の基、雪 Ｒは炭素原子数１〜４の二価炭化水素基、２は式 で示されるオルガノンリル基から選択される基である。

前記式＋１７または（町中、Ｒ，ＲおよびＲは炭素原子
数１〜６の一価炭化水素基から選択される同種もしくは
異種の基　Ｒ６は炭素原子数１〜６の一価炭化水素基お
よびトリへイドロ力ルビルシロキシ基から選択される同
種もしくは異種の基、ａは１．２または３である。

Ｒ１，Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ６で示される炭素原
子数１〜６の一価炭化水素基としては、具体的にはメチ
ル基、エチル基Ｊプロピル基あるいはブチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基あるいはシクロペンチル基等
のシクロアルキル基、ビニル基あるいはアリル基等のア
ルケニル基、フェニル基あるいはキンリル基等のアリー
ル基、アラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子が
部分的にへロゲン原子等で置換された基等ｔあげること
ができる。

さらに、Ｒで示される炭素原子数１へ４の二価炭化水素
基としてはメチレン基、エチレン基。

プロとレン基、インブチレン基等ｔあげることができる
。

本発明の新規有機けい素化合物の具体例を下記に示す〇 ただし、以下の記載においてＭｅは０Ｈ３−１Ｐｒは０
３Ｈ，−１ＰｈはＣト、ｖｉ　ハＯＨ，＝ＯＨ−’ｒツ
レツレ示したものである。

（Ｍｅ、　Ｎ−）２０＝Ｎ−Ｏａ拘−８ｉＭａ　。

（Ｍｏ２Ｎ−）、０−Ｎ−ＣＨ２０−Ｎ−ＣＨ２−８Ｉ
　Ｎ−）２０＝Ｎ−ＯＨ２−８ｉ　（Ｍｅ　）、　−Ｐ
ｈ（Ｍｏ２Ｎ−）、　０＝Ｎ−ＯＨ，−８ｉ　（Ｍｅ　
）、Ｉ”Ｖｉ（Ｍｏ２Ｎ−）２０＝Ｎ−０３Ｈ，−８１
−０−８１Ｍｅ　８、Ｍｅ Ｍｅ （Ｍ１３．　Ｎ−）、ｌ０＝Ｎ−０，Ｈ，−８１（−０
−８１Ｍｅｓ　）２、本発明に係る有機けい素化合物は
大別して二つの方法により合成することができ、第１の
方法としては例えば式 ％式％（１］ （ここにＲは上記と同じ意味である）で示されるグアニ
ジン誘導体と 式 ％式％（１ （ここにＲおよび２は上記と同じ意味であり、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす）で示されるハロゲン化有機けい素化
合物とをテトラアルキルグアニジン過剰啜の配合系で混
合した後、加熱を行いながら５〜３０時間反応させる方
法をあげることができる。

上記グアニジン誘導体（１）とハロゲン化有機けい素化
合物（わとの反応モル比（＋１）／＋１１　＞は２以上
、好ましくは２．５〜３．５とすることがよく、また反
応温度は５０〜１５０℃の範囲とすることが望ま畳しい
。

また該反応は溶媒の存在下で行うこともでき、ここで使
用することができる溶媒としては、トルエン、キシレン
、ベンゼンあるいはへキチン等ヲあげることができる。

また、他の合成方法としては１例えば 式 ％式％ （ここにＲ１は上記と同じ意味である）で示されるアリ
ル基含有グアニジン誘導体と 式 ％式％（１） （ここに２は上記と同じ意味である）で示される〉５ｉ
−Ｈ結合含有有機けい素化合物とを、適当な触媒の存在
下で付加反応させる方法をあげることができる。

上記グアニジン誘導体ｔｌｌｌｊと有機けい素化合物（
１ｖ）との反応モル比は該有機けい素化合物に対してグ
アニジン誘導体を等モル以上、好ましくは１．２倍モル
以上とすることがよく、また反応温度は２６〜２００℃
好ましくは５０〜１５０℃の範囲とすることが望ましい
。

この反応の実施に際し使用することができる反応触媒と
しては例えば周期表第ｖＩ族に属する金属元素の錯化合
物乞あげることができ、これ（：は公知の種々のものを
使用することができ、具体的には塩化白金酸、アルコー
ル変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明
細書参照）、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレック
ス（米国特許第３．１５９，６０１号、同第３，１５９
．６６２号あるいは同第３．７７へ４５２号明細書参照
）、白金黒あるいはアルミナ、シリカ等の担体に固体白
金全担持させたもの、ロジウム−オレフィンコンプレッ
クス等が例示され、これらコンプレックス等はアルコー
ル系溶料、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤。

炭化水素系溶剤等に溶解したのち使用することが好まし
い。

なお、こＣｔ＞反応を行うにあたってもベンゼン。

トルエン、キシレンあるいはへキチン等の適当な溶媒を
使用してもよい。

本発明の有機けい素化合物は種々の用途に応用すること
ができ１例えば従来公知の室温硬化型オルガノポリシロ
キチンに添加配合するとその表面特性の向上を図ること
ができ、内でも撥水性を有する室温硬化型オルガノポリ
シロキサンについてはこれから得られる硬化物の表面！
親水性とすることができ、硬化物の表面！営装可能なも
のとし汚れの付着を防止することができる。

また、室温硬化型オルガノポリシロキチンは建築用シー
リング材として汎用され、近年に至っては高層建築物の
シーリング材としてその需要を増し、他方ではンリコー
ンンーリング材による大理石１石、ガラス、アルミサツ
シ等の汚れが問題となっているが、本発明に係る有機け
い素化合物の適当敏乞それらに添υ口配合することによ
り汚れ得を著しく防止することができる。

さらに１本発明の宵礪けい素化合物は、室温礒化型オル
ガノボリンロキチンの内でもアセトンを放出して硬化す
る（脱アセトン型）タイプの硬化用触媒（架ｆｆＲ剤）
としてきわめてすぐれた作用な示す。

なお、これらは本発明に係る有機けい素化金銭の代表的
応用例であり、これらに限定されるものではない。

つぎに本発明の実施例をあげる。

実施例１゜ テトラメチルグアニジン１０３．８ｇおよびトルエン６
９．２．ＰＹ還流冷却器、かくはん棒１滴下ロートおよ
び温度＃ｔを付した内容積５００−の四つロフラスコに
仕込み、温度１１３０’ｃｃｍ持し、３−クロロプロピ
ルビス（トリメチルンロキＶ）メチルシラン９５．３１
ｉ１Ｙ１時間を要して滴下した滴下終了後、１３０℃で
１４時間加熱かくはんし、ついで生成する塩Ｙ濾過によ
り除去し、Ｆ辰を減圧蒸留したところ、沸点が１２２〜
１２４℃７２朋ＨＩで屈折率が１．４４２０（２５℃）
の物性を有丁ふ留分が５１．２Ｎ得られた。この化合物
はＩＲ，ＮＭＲ，Ｇｏ−Ｍ８および元素分析から下記分
子式に相当するものであること？確認した。

Ｍｅ （Ｍｅ、Ｎ−）、　Ｏ”Ｎ−０，Ｈ，−Ｓｉ　（−０Ｓ
ｉＭｅ、　）２ｏ　ＩＲｌＮＭＲ，ＩＧｏ−Ｍｋ３分析
値＊　　０ＨＯＩ３　内部標準（以下同じ）計算値　　
　４７．７　　１０．４　　　２２．３分析値　　　４
７．９　　１０，１　　　２２．２実施例２゜ テトラメチルグアニジン１０３．７．ｐおよびトルエン
６９．２１ｉを還流冷却器、かくはん棒、滴ドロートお
よび温度針を付した内容ＦｉＩ５０ＱＩＩｊを四ツロフ
ラスコに仕込み、温度ｔ１３０℃に維持し、３−クロロ
プロピルトリメチルシロキシジメチルシラン６７．５．
Ｐ’ＰＩ１１ｖ間を要して滴下した。滴下終了後、１３
０℃で１４＊１ｉＪｊ加熱かくはんし、ついで生成する
塩ｗ濾過により除去しＩＰ液を減圧蒸留したところ、沸
点が１００へ１０２／２龍ＩＪ。

屈折率力１．４４９４　（２５℃）の物性を有する留分
が５１．４．９得られた。この化合物は、ｒＲ，ＮＭＲ
。

（）Ｏ−ＭＳおよび元素分析から下記分子式（＝相当す
るものであることを確認した。

Ｍｅ （Ｍｅ、　Ｎ−−０−Ｎ−０，Ｈ６−８１−０−８１Ｍ
ｅ。

ｅ ｏ　ＩＲ，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳ分析値 計算値　　５１．４　　１１．０　　１８．５分析値　
　５１，７　　１０．８　１８．４実施例３゜ テトラメチルグアニジン１０１．２．９およびトルエン
６７．８１ＩＹ還流冷却器、かくはん棒、滴下ロートお
よび温度計を付した内容積５００１１Ｉｊの四ツロフラ
スコに仕込み、温度ｇ１３０℃ζ二維持し、３−クロロ
プロピルトリメチルシラン４５．２Ｉ！ｖ１峙ｒｉＩＪ
を要して滴下した。滴下終了後、１３０℃で８時間加熱
かくはんし、ついで生成する塩をｆ過ｌ二より除去し、
ｆ’ａｗ減圧蒸留したところ、沸点が９７〜９８℃７４
顛ＨＩＩ、屈折率が１．４６２５（２５℃）の物性乞有
する留分が４４．５．Ｐ得られた。この化合物は、ＩＲ
，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳおよび元素分析から下記分子式に
相当するものであることを確ｄ忍した。

（Ｍｅ、Ｎ−）２０＝Ｎ−０１１Ｈ，−８１Ｍｅ。

ｏ　ＩＲｌＮＭＲ，ＧＯ−ＭＳ　分析値０（％）　　　
　Ｈ（％）Ｓｌ（％） 計算値　　５７．６　　　１１．９　　１２．２分析値
　　５７．７　　　１１．８　　１２．０実施例４゜ テトラメチルグアニジン１０３．０．９およびトルエン
７７．０　Ｎを還流冷却器、かくはん欅、滴下ロートお
よび温度計を付した内容積５００１の四ツロフラスコに
仕込み、温度’＆９０℃（二維持し、クロロメチルトリ
メチルシラン３６゜８１Ｉを１時間を要して滴下した。

滴下終了後、９０℃で２４時間加熱かくはんし、ついで
生成する塩をｒ過により除去しｆＰｇＹ減圧蒸留したと
ころ、沸点が６５〜６７℃１５朋Ｈｇ、屈折率が１．４
６０（２５℃）の物性を有する留分が３０．５　ｇ得ら
れた。この化合物はＩＲ，ＮＭＲ，Ｃ）Ｏ−ＭＳおよび
元素分析から下記分子式（二相当するものであることを
確認した。

（Ｍｅ　Ｎ−）Ｏ＝Ｎ−ＯＨ−８ｉＭｅ。

２　　　２　　　　　　　　　２ ｏ　ＩＲｌＮＭＲ，ＧＯ−ＭＳ８分析 値（％）　　　　Ｈ（％）　　　　ｓｉへ）Ｈ１算値　
　５３．７　　１１．５　　　１３．９分析値　　５３
．６　　１１．３　　　１３．７゜実施例５゜ テトラメチルグアニジン１０３．２１１およびトルエン
６７．２．ＦＹ還流冷却器、かくはん棒、滴Ｆロートお
よび温度＃′を全件した内容噴５００１の四ツロフラス
コに仕込み、温度ｖｉａｏ℃に維持し。

グロロメテルフェニルジメチルシラン５５．４＃’２１
時間で滴下した。滴下終了７％、１３０℃で７時間加熱
かくはんし、ついで生成する塩ｗ濾過Ｃ：より除去しＦ
液を減圧蒸留したところ、沸点が１２６〜ｂ の物性な有する留分が６５．４＃得られた。この化合物
ハＩ　Ｒ，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳおよび元素分析から下記
分子式に相当するものであることを確認した。

ｅ （ＭθＮ−）Ｏ＝Ｎ−ＯＨ−８ｉ−Ｐｈ２　１ ｅ ＯＩＲ，ＮＭＲおよびＧｏ−Ｍ８８分析値元素分析値 ０（％）　　　Ｈ（％）Ｓｌ（％） 計算値　　６３．８　　９．６　　１０．７分析値　　
６３．６　　９．３　　１０．８実施例６゜ テトラメチルグアニジン１０３．６ｐおよびトルエン６
９．３１１’還流冷却器、かくはん棒１滴下ロートおよ
び温度計を付した内容積５００ｄの四ツロフラスコに仕
込み、温度ｖｌｏＯ’ｃｃ維持し、クロロメチルビニル
ジメチルンラン４０．４．９ｉ１時間を要して滴下した
。滴Ｆ終了後、１００℃で２４時間かくはんし、ついで
生成する塩をｆ過により除去し、Ｐ液を減圧蒸留したと
ころ、沸点が７４〜７５℃／　５　ｍｘ　ＨＦＩ、屈折
率が１．４５５６（２５℃）の物性を有する留分が３２
．６．９得られた。

この化合物はＩＲ，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳ　および元素分
析から下記分子式に相当するものであることを確認した
。

ｅ ｏ　ＩＲ％ＮＭＲおよびＧｏ−Ｍ８８分析値元索分析値 ０（％）　　　Ｈ（％）Ｓｌ（％） 計算値　５６．３　　１０．９　　１３．２分析値　５
６．６　　１０．７　　１３．１実施例７゜ １、　ｉ、　３．３．５．５．７−へブタメチルシクロ
テトラシロキチン２９６．７＃および白金−オクタノー
ル錯体　２％オクタツール溶Ｈ２ｇを遠流冷却器、かく
はん棒１滴下ロートおよび温度計を付した内容積５００
１の四ツロフラスコＣ二仕込み。

温度′１に一１００〜１１０℃に維持し、アリルテトラ
メチルグアニジン１５５．２ＪＦＹ１時間を要して滴下
した。滴下終了後、１００〜１１０℃で３０分間加熱か
くはんし、ついで５０℃まで冷却し、さらにベンゾチア
ゾール２．Ｓ’Ｙ適下した。この反応混合物を減圧蒸留
したところ、沸点が１４８〜ｂ の物性を有する留分が３３２．７Ｉｉ得られた。この化
合物はＩＲ，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳ　および元素分析から
下記分子式に相当するものであることを確認した。

ｏ　ＩＲｌＮＭＲおよびＧｏ−Ｍ８分析値０元素分析値 Ｏ（％）　　Ｈ（％）　８１（％） 計算値　　４１．１　　　９．０　　２５．７分析値　
　４１．３　　　８．７　　２５．４実施例８゜ １、３．５．７−チトラメチルー１．３．５−）ジ−ｎ
−プロピルシクロテトラシロキサン３８４．３９および
白金−オクタノール錯体　２％オクタツール溶液２．０
．１−還流冷却器、かくはん棒、滴下ロートおよび温度
計を付した内容１ｆＩＩＩＩの四ツロフラスコに仕込み
、温度を１００℃に維持し、アリルテトラメチルグアニ
ジン１５５．ＯＮ’２１時間を要して滴下した。滴下終
了後、１００℃で３０分加熱かくはんし、ついで５０℃
まで冷却し、さらにベンゾチアゾール２ｇを滴下した。

この反応混合物を減圧蒸留したところ、沸点が１４３〜
１４５℃７０．８朋ＨＥ、屈折率が１．４４９（２５℃
）の反応生成物が５３６．ＯＩＩ得られた。この化合物
はＩＲｌＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳおよび元素分析から下記分
子式（；相当するものであることを確認した・ｏ　Ｘ　
Ｒ，ＮＭＲｌＧｏ−Ｍ８分析値０元累分析値 ０（％）　　Ｈ（％）Ｓｌ（％） 計算値　　４８．３　　９．８　　２１．５分析値　　
４８．５　　９’、８　　２１．７実施例９゜ １．　３．　５．７−チトラメチルー１．　３．５−ト
リス（トリメチルシロキシ）ンクロテトラシロキチン５
０５．３．９および白金−オクタノール錯体２％オクタ
ツール溶ｆｉ２．０．９を還流冷却器、かくはん棒１滴
下ロートおよび温度計を付した内容積Ｉノの四ツロフラ
スコに仕込み、ｉ度を１００℃に維持し、アリルテトラ
メチルグアニジン１５５．３．９を１時間を要して滴下
した。滴ド終了後、１００℃で３０分加熱かくはんし、
ついで５０℃まで冷却し、さらにベンゾチアゾール２．
９Ｙ滴下した。

この反応混合物を減圧蒸留したところ、沸点が１４６−
１４８℃／　０．８　ｍｘＨ７／、屈折率が１．４４２
（２５℃）の物性を有する留分が５２６．３Ｎ得られた
。この化合物はＩＲ，ＮＭＲ，Ｇｏ−ＭＳおよび元素分
析から下記分子式に相当するものであることを確認した
。

ｏ　ＩＲ，ＮＭＲおよびＧｏ−ＭＳ分析値°元素分析　
　　Ｃ（％）　　　Ｈ（％）Ｓｌ（％）計算値　　３７
．１　　　８．９　　３０．３分析値　　３７．３　　
　８．９　　３０．６手続補正書 昭和５８年６月１５日 特許庁長官若杉和夫　殿 ■、小事件表示 昭和５７年特許ｌＩ’！第１４９００７号２、発明の名
称 有機けい素化合物 ３、補正をする者 事件との関係　竺許ａｉ願人 名称　（２０６）　　信越化学工業株式会社４、代　理
　人 １）明細書第１１ページ５〜６行における［硬化用触媒
（架橋剤ＮＹｒｌ＋１！化助触媒」と補助触媒。

２）明細書第１７ページ表中の２行目にと補正する。

３）明細書第１９ページの表金体を下記のとおりに補正
する。

−１＋」 ４）明細書第２０ページ７行の次にある化学式を下記の
とおりＣ；補正する。

ｒ　　　　　　　　　　　　Ｍｅ （Ｍｅ　Ｎ−）　０＝Ｎ−ＯＨ−８１−Ｐｈ２２　　　
２１ Ｙ８」 ５）明細書第２２ページ１行の化学式を下記のとお番月
二補正する。

［Ｍｅ ■ （Ｍｅ　Ｎ−）　　０＝Ｎ−ＯＨ−８ｉ　−Ｖｉ２　　
　　２　　　　　　　　　　２ Ｍｅ３　　　」 ６）明細書第２２ページにある表金体を下記のとおり（
二補正する。

７）明細書弔２４ページにある表金体を下記のとおりに
補正する。

８）明細書第２６ページにある表金体を下記のとおりに
補正する。

」 ９）明細沓第２８ページにある表金体を下記のとおり≦
二補正する。

［

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ ２、一般式中のＲ１の全てが０Ｈ１−であり、Ｗが一０
   Ｈ−１＋ＯＨ＋　　または ２　　　　　　　　２３ 一０Ｈ−ＯＨ−ＯＨ−から選択される基であり、　１　
   ３ ＯＨ３ ２が 一８ｉＲまたは （ここにＲ３は０Ｈ３−１ＯＨ，＝ＯＨ−またはαから
   選択される基、Ｒ６はＯＨ１−１ＯＨ−、ＯＨ−または
   （ＯＨ３）、　８ｉ０−から選択１１１１　　　　　１
   ７ される基である）で示されるンリル基である特許請求の
   範囲第１項に記載の有機けい素化合物。