JPS59126501A - ハ−ドコ−ト層を有する高屈折率合成樹脂レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、高屈折率合成樹脂レンズ表面に高硬度のコー
ティング被膜を施すことによジ、耐擦傷・註，耐光性，
耐薬品性，染色性などのすぐれた、レンズ厚みの薄いコ
ーティング層を有するｊ％屈折率合成樹脂レンズに関す
るものである。 １９７２年の米国のＦＤＡ規格の制定により、眼視レン
ズの安全性が見直され、レンズ材料としてより安全性の
高い合成樹脂が無機ガラスに代って使用されるようにな
ってきｌζ。無機ガラスレンズカラ合成樹脂レンズへの
移行は、世界的な傾向であり、年々合成樹脂レンズのン
エアが拡大している。又、合成樹脂レンズは、安全性の
向上に加え、無機ガラスに比較して軽い、加工性が良い
。 着色が容易である等の多くの利点を有している。 一方、合成樹脂で眼鏡レンズ材料の主流として使用され
ているジエチレングリコールビスアリルカーボネート（
以下０Ｒ−３９と略す）樹脂は、屈折率が１．５０と低
く、又、変形し−やすいため、同じ度数を示すレンズで
も無機ガラスレンズに比べ中心厚を厚くしなければなら
ない。このため、特にマイナスレンズにおいては、レン
ズのコバ厚ミが著しく厚くなり、薄く体裁感の艮いレン
ズへの消費者の潜在的要求は非常に強い。又、比較的屈
折率の高い合成樹脂であるポリスチレン、ポリカーボネ
ート等は、耐熱性、耐溶剤性、玉搦加工性に問題点を有
している。又、一般的に０Ｒ−３９樹脂も含ぬ合成樹脂
材料は傷つきゃすぐ、満足できるものではない。 本発明は上記の点に鑑み、より屈折率が高く、レンズと
して要求される緒特性を十分満足する合成樹脂レンズを
実現する大めに成されｋものである。 更に詳しく述べるなら、眼鏡レンズに要求される優ね、
た透明性を有し、眼鏡装用者の潜在的要求であるレンズ
の厚みを薄くするために、約１，６の屈折率を有し、耐
摩耗性、耐久性、染色性、耐熱性、稚燃性に優れたレン
ズを提供することにある。 すなわち本発明は、一般式が〔Ｉ〕　で表わされる１種
以上の単量体を９から８ｏ重量部と、一般式が〔■〕で
示される１種以上の単量体ｉ２０から８０重量部とを主
成分としてなる高屈折率合成樹脂レンズ表面にハードコ
ート層を設けたことを特徴とするハードコート層全有す
る高屈折率合成位３Ｊ］旨レンズに関するものでるる。 Ｒ。 ０％ＣｊＨｚ　Ｃ！Ｈ２ｏ−４００＝　ＯＨ２（ｎ　）
１ （式中％　　ｘｌ”１フツ素を除くハロゲン、Ｒ′は水
素又はメチル基、ｍは０から５の整数、ｎは０から２の
整数を表わす） 本発明の直属折率合成樹脂レンズは、一般式が〔■〕　
で示す力、る単量体と、一般式が［Ｉ［］　で示される
単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下、キャスティン
グにより共重合することによシ得られる。単量体〔Ｉ〕
の組成比が９叱童部未満の場合に（徒、レンズの耐衝撃
強度が低下し、８０重量部を越え丁と、耐薬品性、耐熱
性、耐擦傷性、玉摺加工性が著しく低下する。単量体〔
■〕の組成比が２０重量部未満の場合には、単量体ＣＩ
］の場合と逆で、耐薬品性、耐熱性、耐擦傷性、玉摺加
工性が低下し、８０重量部を越えると耐衝撃性が低下し
、レンズに要求される特性を満足できない。 本発明の高屈折率合成樹脂レンズをキャスティングによ
り得るための重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキ
シド、ジイソブロピルパーオキンジカーボネート、ラウ
ロイルパーオキンド、１−ブチルインブチレート、ｔ−
プチルバーオキンピパレート、シ−プチルパーオキンネ
オデカネート。 アゾビスイソブチロニトリル等がある。重合開始剤の種
類と濃度は、単量体［：Ｉ：］ｌ［Ｉｎ　　の混合液の
組成９反応性２反応速度制御等を考慮して決められ、そ
の濃度は０．０６から６．０重量部が適当である。 又、共重合体の耐光性を同上させるために、べ、ンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、１亘換アクリロニト
リル系、或はサリチレート系の紫外線吸収剤や、立体障
害（ｈｉｎａθｒｅｄ）アミンタイプの光安定剤金加え
ることが好ましく、その濃度は００１から２．０重量部
が好適である。 本発明に言うハードフート層を大別すると、下記の（１
）〜（′ｖＯとなる。 （１）１種以上のケイ累化合物の力日水分解物、エボキ
ン化合物或は、ポリアルキレングリコールから選ばれる
１種以上の化合物、硬化触媒を主成分とする染色可能な
有機ノ・−ドコート層。 （ｌり　　１１３７以上のケイ素化合物の加水分解物、
１種以上の金・：１アルコキ７ドの加水分解物、エホキ
ン化合！吻或はポリアルキレングリコールから選ばれる
１棟以−ヒの化合物、硬化触媒のうち力・ら選はノ′し
る２種以上の組合せよシなる染色可能な有機・・−ドコ
ート層。 （ｉｉｉ）　　（ｉ）ｔ（ｉｔ）の有機・・−ドコート
層上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーテ
ィング法寺で無機物より成る反射防止層を栴こしたハー
ドコート層。 （ｉＶ）　　（ｉ）、（ｉｉ）の有機ハードコート層上
に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティン
グ法等で敢化硅素、酸化アルミニウム等の無機ハードコ
ート層を楕こし、その上に同様の方法で無機物より成る
反射防止層を姉こしたハードコート層。 （ｖ）（ｉｉ）の有機ハードコート層上に有機反射防止
層全捲こした染色可能なハードコート層。 （ｖｉ）　　（ｉｉ）の有機ハードコート層上に、反射
防止効果を高めるために真空蒸着法、スパッタリン層ケ
癩こし、その上に同様の方法で無機物よりなるハードコ
ート層１反射防止層の順に施こしたハードコート層。 本発明による共重合体は、サリチル酸エステル系＋安息
香酸エステル系、クロルベンゼン系、フェノール系等の
一般に知られるキャリヤーを用いなければ、通常に用い
られる分ｉグ染、砦でに染色が不可能である。本発明に
お（ける有機ハードコート層に、耐擦傷性、耐薬品性の
向上のみならず、キャリヤー七尾いない通常の浸漬性で
レンズの染色をも可能にする利点を合せ持っている。無
機物を有機・・−ドコート層に施こす場合にｉｄ、染色
はその前に有機ハードコート層、に成されなければなら
ない。 次に、有機ハードコート層について説明する。 有機ハードコート層、有機反射防止層の目的は、高屈折
率合成樹脂レンズの耐捺偏性、耐久性、染色性を向上さ
せ、反射率の低いレンズ分得ることである、１ 表わされるケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリ
メトキ７７ラン、ビニルトリエトキ７ンラン、エチレン
ジアミノプロピルトリメトキ７シラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキンシラン、γ−グリンドキンプロビルト
リメトキシシラン、γ−グリンドキ／プロピルトリエト
キシシラン、γ−グリ／ドキシプロピルメチルジメトキ
ンシランβ−グリンドキシエチルトリメトキンンラン、
β（３＋４−エホキンンクロヘキンル）エチルトリメト
キンソラン、γ−（３，４−エボキゾシクロヘキンル）
プロビルトリトリメトキソシラン。 γ−メククリ口キシプ口ビルトリメトキン７ラン。 γ−メタクリロキンプロピルメチルジメトキシンラン、
フェニルトリメトキ７７ラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシンラン、テトラメトキ７７ラン、テトラエ
トキンシラン、テトラブロボキ／／ラン、テトラブトキ
ンンラン、メチルトリメトキンンラン、メチルトリエト
キンンラン、メチルトリプロポキンシラン、メチルトリ
プトキシンラン、エチルトリエトキンンラン、プロビル
トリエトキンンラ／、ブチルトリエトキン７ランなどを
上ることができる。 上記シラン化合物の加水分解を行なうには、周知のよう
にアルｂ−ル等の浴剤の存在下、または非存在下、水成
（は塩酸、硫酸、ｉｉｌ！ｌ酸、酢酸、リン酸等の水浴
液を用いることにより、容易に得ることができる。又、
〔■〕のシラン化合物は、１種又は２種以−ヒの混合物
を用いても良く、又、予め該当するアルコキシ基金加水
分解しＦもの、または一部が脱水縮合したものも本質的
には同等であり、こＦＬ寺を含んでいても、同等の効果
が得られる。 成分［■）のエポキシ化合物としては、（ポリ）エチレ
ングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセ
ロール、ネオペンチルクリコール。 １．６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジグリセロール。 ソルビトール、ビスフェノールＡなどの多価アルコール
のモノ、ジオトリ、テトラグリ７ジルエーチル（ＯＨ基
は残存していても良い）およびオＩフィン酸などの不飽
和脂肪−酸の二重結合の−η１５′また（１全部をエポ
キノ化したものが用いられ、ポリアルキレングリコール
とはポリエチレンオキサイド（ま７（Ｉｄポリエチレン
グリコ、−ル）、ポリエチレンオキサイド（ｔｙｍｕ；
ｇリプロピレンクリコール）などの−（ＣｍＨ２ｍ）ｎ
−０−（ｍ≦４）で示される、くり返し単位を持つポリ
マーである。分子量範囲は、２００〜２０００のものが
特に有効である。 成分〔■〕の硬化触奴としては、ルイスｒ」２或（まブ
レーンステズ酸（Ｂｒｉｌ！ｔｎａｔｅｄ　ａｅｉｄ）
　　が用いら、ｔ］７、例えば、ＢＦ３　、５ｎＯＲ２
、Ｓ’ｎＣｆ１４　、　ＦｅＣｆ１３　。 アルミニウムキレート化合物、ジルコニウム化合物、及
びＨＣ！Ａ、ＨＢｖ、ＨＮＯ３，Ｉ（２８０４，Ｈ３Ｐ
Ｏ４゜カルボン酸、スルフォン酸などがある。 成分〔■〕の金殖キレート化合物、金萬アルコラード、
酸素化ハロゲンイビ合物、金属エステル化合物の金属と
しては、アルミニウム（ｑ＝３）、チタニウム（ｑ＝４
）、タンタル（ｑ＝５　）、　　ジルコニウム（（１＝
４）、　　ランタン（ｑ　＝　６）　＋　ハフニウム（
ｑ　＝　’　）　＋　鉛（ｑ　＝　２）　＋バナジウム
（ｑ−４）、トリウム（ｑ＝４）、　　クロム（ｑ＝３
）。 モリブデン（ｑ−５）、１クラン（ｑ−４）、マンガン
（ｑ−２）、レニウム（ｑ＝３）、鉄（ｑ”２＋３）＋
セリウム（ｑ＝４）、スズ（ｑ＝２）＋　　（ｑは当該
金属の原子筒を表わす）等がめり、官能基としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパツール、１６０−プ
ロパツール、ｎ−ブタノール。 コＳ○−ブタノール＋　ｓｅ　Ｃ−ブタノール、　ｔｅ
ｒｔ　−ブタノール、２−エチルへ−Ｉ′アノール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルア
ルコール、エチルセロソルフ、メチルでロソルフ。 ンノｊ／＼キサノール、アリルアルコール、グリコール
類や、ａｌ−酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ス
テアリル酸等の有機酸等の残基、了セチルアセトン等の
有機配位化合物等が挙げられる。１ｙｃｄ素化ハロゲン
化金属も加水分解することにより使用可能でるる。コー
ティング組成物（Ｄ）に〔■〕　　の有機金属化合物或
は酸素化ハロゲン化物を用いる目的は、高硬度の塗膜を
得ることの他に、金属化合物の種類と添加量をコントロ
ールすることにより希望する屈折率を有するハードコー
ト層を得るだめである。 金属アルコキシド〔■〕の加水分解は、溶媒の存在下、
非存在下、水あるいは稀酸によりケイ素化合物〔■〕と
同様の方法によシ加水分解される。 又、ケイ素化合物〔■〕、金属アルコキシド〔■〕のア
ルコキシ基は、加水分解することにより、本特許の目的
が達成されるものであるため、アルコキン基のかわりに
、クロル基、ブロム基等の加水分解可能な基であれば、
本質的に同等である。 コーティング組成物（Ａ）（Ｄ）に含ませてもよい溶剤
としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エー
テル類、セロソルフ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、
芳香族化合物等をあげることができ、これ等のうち１種
又は２種以上の混合溶剤として用いることができる。ま
た必要に応じて、これ等と相溶性の良い有機ポリマーや
紫外線吸収剤、界面活性剤を加えて、塗料として必要な
レベリング性、粘性、耐光性などを賦与することができ
る。 次にハードコート層（ｉｉｉ　）〜（■１）で最上層に
反射防止層を施す目的は、レンズの透過率を高くし、光
のちらつきをなくした体裁感の良いレンズを得ることで
ある。本発明による共重合体、或はハードコート層（ｉ
）、（ｉｉ）ｋ設けたレンズの可視域の平均透過率が８
８〜９３％であるのに対し、（１ｉｉ）、　（ｉＶ’）
ｔ　（Ｖｉ）のハードコート層全権こしたレンズの可視
域の平均透過率は９８．５％であり、（Ｖ）ノハードコ
ート）ｆｊを設けたレンズのそれば９６〜９８％となる
。 次に（ｉｖ）、（ｖｉ）で有機ハードコート層上に、真
空蒸着法、イオンブレーティング法、スパッタリング法
等により無機のノ・−ドコート層を設けることにより、
更に耐摩耗性の良いレンズを得ることができる。 ハードコート（Ｖｉ＞において、有機ハードコート層と
無機ハードコート層の境界に反射防止Ｍを設ける目的は
、反射防止効果を高めるためである。 つ１す、有機ハードコート層の屈折率が高く、無（−！
′ソハードコート層の屈折率が低い場合、両者の界面で
の反射が太きくなり、リップルが生じる。両者の界面に
反射防止層を設けることにより、このリップルを無くず
ことかでき、反射防止効果が高まる。 本発明の無機物よりなる反射防止膜に用いる高屈折率物
質としては、Ｔｉ○２＋　Ｔｉ２Ｏ３，Ｔａ２０５゜Ｚ
　ｒ　０２　＋　Ｈｆ　０２　、　Ｙ　ｂ２０３＋　Ｙ
２０３　＋　Ｓ　１３　Ｎ４１　Ａ”２０３があり、低
屈折率物質としてはＳ　ｉ　０２　、　ＭｇＦ２がある
。反射防止膜の基本構成は、三層の反射防止λ　λ　λ
　　λ　λ　λ 膜の場合、−一一一一か、７−、−、（λに設計４　　
２　　４ ｅ、長である）を用いるのが好捷しい。・無機物よりな
るハードコート層に、真空蒸着法。 イオンブレーティング法、スパッタリング法等に。 より、Ｓ　ｉ０２　、　Ａｆｉ２０３全０．５μ〜５μ
施すことにより得られる。膜厚が０５μ未満の場合には
ノ・−ドコートとしての効果金持ち得す、５μより厚い
場合には、それ以ト厚くすることの効果が期待できず、
コストが増すだけである。 ハードコート（Ｖ）Ｕ、レンズ用共重合体よりも０．０
４低い屈折上よりも大きい屈折率を有する有機ハードコ
ート層（Ｄ）上に、約１５の屈折率を有するコーティン
グ組成物（Ａ）よりなる反射防止層を施すことにより得
らねる。得られるレンズの透過率（は、コーティング組
成物（Ａ）、（Ｄ）の屈折率、及びＪＡ厚により定まる
。 コーティング糸ｑ成！１勿（Ａ）、（Ｄ）や溶謀、その
他の添加物より成るコーテイング液の塗布方法は、浸漬
法、スプレー法、スピンコーティング法、フローコーテ
ィング法等の一般に行なわれている方法で積層され、加
熱乾燥することによυ硬化被膜となる。加熱温１度、加
熱時間（−１：、基材レンズ及び塗液の特性により決定
°さり、る。得らね、る硬化被膜の朕厚ぽ、１〜３０μ
であることが好捷しく、１μ以下の場合には、満足でき
る耐摩耗性が得られず、被、佼の性能を充分発揮するこ
とが困蛯であり、６０μ以下の膜厚にしても、膜厚を厚
くしたことによる効果が期待できない。 このようにして得られるハードコート層を有する高屈折
率合成耐脂レンズは、従来の技術では得られなかったレ
ンズ厚みの薄（八、耐溶剤性、耐熱性金有り゛る熱硬化
性高屈折率レンズであり、耐摩耗性、耐光性、染色性の
すぐれた合成位↑脂レンズである。 以下、実６１餞例により本発明を更に詳しく説明するが
、不発明はこれらに限定されるものではない。 なお、実姉例中の部はいずれも重量部を示ア。 実施例１゜ ｊｌ）　　’（６屈折率合成樹脂レンズの重合スチレン
５５喧紮部、２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（
２−メタクリロイルオキンエトキン）フェニル〕プロパ
ン４５重量Ｊ　　２　　（２’−ヒドロキン−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリフ　ソー　／Ｌ、　０．２　
重量部、ｔ−プチルパーオキンピパレート１．５屯量部
を混＠攪拌する。次にこの混合液の不溶物ケフィルター
で除去し、濾液を軟質ポリ塩化ビニルで成形きれたガス
ケットと２枚のガラスモールドで作られる空間に注入し
た。次に、６０℃で４時間、３０℃から５０℃壕で直線
的に１０時間、ｓｅ℃から７０’Ｃ壕で直線的に２時間
。 ７０℃で２時間、８０℃で２時間熱サイクルをかけた後
、ガスケットとガラスモールドからレンズを分離した。 更に得られたレンズ全１１０℃で２時間ポストキュアし
、レンズ内部の歪音とった。 このようにして製造されたレンズ（は、無色で愕明感の
優れたものでうつ食。レンズの屈折率は１．６０であっ
た。この隅屈折率レンズをレンズＳ１と呼ぶ。 （２）塗料の調整 撹拌装装置および冷却管を寛え７辷反応容器中に、γ−
グリント２キンプロピルトリノドキン７ラン１１０ｉ３
．テトラメトキンンラン８０部、１ノプロピルアルコー
ル２３０都全仕込み、激しく侃什しながら室温下０．０
１　Ｎ塩酸水（容赦７６部を添加し、更に室温で１時間
攪拌を継続し、加水分解を行なった。その後、攪拌全停
止し、室温で一昼夜熟成した。このようにして得られた
液に、エチレングリコールジグリンジルエーテル８”ｆ
Ｊ５１塩化第−スズ１２部、７リコン系界面活性剤０，
２部を加え室温で６０分間攪拌し、塗料とした。この塗
料を、塗料Ａ１と呼ぶ。 （３）塗布およびキュア 塗料Ａ１（・てレンズ８１を浸漬し、引上げ速度２０　
ｃｒｎ／順で塗布し、８０℃の熱゛風乾燥器で３０分、
更に１２０℃で９部分加熱硬化させた。 硬化後の′４ｉ膜に無色透明であり、膜厚Ｉ／′ｉ４μ
であった。このハードコート層を有する高屈折率□゛レ
ンズ、レンズＬ１と呼ぶ。 （４）試１験結果 得られたレンズに次の試１験を行ない、結果を表１に示
した。 ａ）耐摩耗性：１ｏｏｏｏスチールウールでＩ　Ｋｇの
荷重をかけ、１０往復２表面を摩擦し、傷のついた度合
を下の段階に分けて評価した Ａ：１ｃｒｎ×３０の範囲に全く傷がつがない。 Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。 Ｃ：上記範囲内に１Ｄ〜ｉｏｏ本の傷がつく。 Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている
。 Ｅ：表面についた傷のため平滑な表面（ζ残うていない
。 ｂ）耐薬品性：９５％エタノールに４８時間浸漬し、コ
ート膜の状態音調べた。 Ｃ）耐光性：キセノンランプによるフェードメーターに
４−００５時間暴露した後のコート膜の状態を調べた。 ｄ）分散染料による染色性：テランルブラックＢ（チバ
ガイギー社製）２ｐを８５℃の温水に分散させ、この液
にレンズを５分間浸漬し、可視域の平均減元軍が ２５パ一セント以上のものを良とした。 実施例２゜ （１）高屈折率レンズのキュア ０−クロルスチレン５０重１部、２．２−ビス（３，，
５−ジブロモ−４−（２−メタクリロイルオキンエトキ
シ）フェニル〕プロパン５０　重（４，Ｎ　＋ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート５部、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン０．４部、ｔ−プチ
ルパーオキンネオデヵネート１．２部を混合攪拌し、実
施例１と同様の手順でレンズを注形重合した。得られた
高屈折率レンズは無色透明であり、屈折率に１．６１で
あった。このレンズを８２と呼ぶ。 （２）塗液の調整 攪拌装置および冷却管全部えた反応茶器中に、γ−グリ
ンド千シプロピルトリメトキ７７ラン１．２０部、メチ
ルトリメトキシシラン２０３゜エチルセロソルブ、２０
０部、ポリエチレングリコール（分子量６００）１０部
、シリコン系界面活性剤０・１部を仕込み・激しく攪拌
しながら０．０５Ｎ酊酸水饅液６０部を添加し、更に室
温で２時間攪拌し、加水分解を行なった。その後攪拌を
停止し、−昼夜熟成した。この液に過塩素酸アンモニウ
ム１，０部を加え１時間攪拌し、塗液としｆｃ。この塗
液をＡ２と呼ぶ。 （３）塗布およびキュア 塗液Ａ２にレンズＲを浸漬

【７、引上げ速度５　Ｃｍ／
　ａｍで塗布し、実施例１と同様の方法で１加熱硬化し
た。得られた被膜は無色透明であり、膜厚は４．５μで
あった。このレンズ−１１２と呼ぶ。 （４）試験結果 得ら′ｉ″したレンズに実施例１と同様の試験を行がい
、結果を表１に示した。 実施例６゜ 実施例１のレンズＬ１の両面に、第１図に示すようにス
パッタリング法により、レンズ基鈑側より順次Ｙｂ２Ｏ
３１１，Ｔａ２０５　１２．　Ｅｉｉ０２１５からなる
三層構成の反射防止層Ｂ１を設けた。各ス。 層の光学的膜厚は、いずれも７（、λ。＝ｓ１ｏｎｍ）
でちる。このレンズｆ　Ｉ、　３と呼ぶ。反射防止層Ｂ
１と有機のハードコート層Ａ１との密着性は良好で、実
施例１と同様の試験を行なつ１こところ・表１に示す結
果が得られた。 このレンズのハードコートＨの構成は、第１図のとお９
であり、一つの面の分光反射率特性は、第２図に示すと
おりであった。 実施例 実施例２のレンズＬ２０両面に真空蒸着法で、第３図に
示すような膜構成の無機ハードコート層Ｃ１と反射防止
層Ｂ２とを設けた。Ｃ１は、８１０２の膜％−２ｌｔ　
ｔルの層であり、Ｂ２ば、０１１則から順にＺｒＯ２５
１，ＡＲ２０３３２、ＺｒＯ２３３，５ｉ０２６４から
なる四ｊ−の反射防止層であυ、最初の次のＺｒ０・６
３がち、最上層の５ｉ０２３４が仏で４ ４りる０なお−　λＯば５１０ｎｍでめる。 このレンズ（１、実施例６のレンズとほぼ等しい光学特
性を示し、すぐれた面す裸湯性を示した。実施例１と同
様の試験を行なつ／ζ結果を、表１に示す。 実施例５ （１）塗料の調整 攪拌装置および冷却管を筒えた反応容器中に、γ−グリ
ンド叱ンプロビルトリメトキンンラン５５部、テトラメ
トキシンラン１６部、インプロピルアルコール４６部全
仕込み、激しく攪拌しながら室温下、０．０５Ｎ塩酸水
浴液１２．６部を６０分間にわたって添加し、続いて６
０℃で２時間加熱攪拌を行ない充分反応させたのち、約
１００ＣＣｉのモレ斤ニラ−７−ブ４Ａを用い、　−昼
夜、脱水を行なつ７こ。このようにして得られた液に、
エチレングリコールジグリンジルエーテルａ６部。 テトラブトキンゲルマニウム５６部’ｚ、Ｎｚ雰囲気、
下、攪拌しながら約１時間で滴下し、塩化第−スズ０．
０５部、ンリコン系界面活性剤１１．０４部を加え、更
に６０分攪押して、塗料とした。この塗料を、塗料Ｄ１
と呼ぶ。 （２）塗布およびキュア 塗料Ａ１のかわりに塗料Ｄ１ｉ用いること以外は、実施
例１の（３）と同様にして、ノーードコート層を有する
高屈折率レンズを得／と。この時の膜厚（・ゴ、６．８
μであった。また、偏）０解析法により１ｉｉ１定して
求めたコーティング被膜の屈折率は１．５８であった。 このレンズを、レンズＬ５と呼ぶ。 （３）試験結果 得ろ’Ｍたレンズは、実施例１と同様の試験を行ない、
結果全表１に示した。 実施例６ （１）塗料の調整 １党拌装置および還流冷却管を備え穴ガラス製反応容器
中に、メタクリロイルオキシプロピル（メチル）ジメト
キン７ラン７０部、　　メチルトリメトキ／ンラン３６
部＋’　ｔｅｒｔ−ブタノール８０部、ポリエチレング
リコールジグリンジルエーテル（ｎ　＝　４　）　８部
を加え、室温下、攪拌しながら００５Ｎ塩酸水全約１０
分間かけて滴下した。更に８０℃で２時間強１党拌し、
加水分解反応を行なった。続いて、約１００ＣＩ−のモ
レキュラーンーブ４Ａを用い、−昼夜間、脱水を行なっ
た。このようにして得らワ、り液に、攪拌下、テトラオ
クチレングリコールチタネート２０部、ペンタｎブトキ
ンタンタル４０部、および、ジ＝ｅａプロポキン・ビス
（アセチルアセトン）チタネート２０部、シリコン系界
面活性剤０．０４部合加え、約３０分攪拌し塗料とした
。この塗料を、塗料Ｄ２と呼ぶ。 （２）塗布お」二びキュア 塗料Ｄ２にレンズＳ１を浸漬し、約２０−／剛で引き一
辷げて塗布し、実施例１と同様の方法で加熱硬化した。 得られたコーチ・ｆング被膜の膜厚は４．０μであり、
屈折率（、ま１５６であつ１ｃ０このレンズをＬ６と呼
ぶ。 （３）献験結果 得られたレンズげ、実施Ｗ１］１と同様の試験を行ない
、結果を表１に示した。 実施例Ｚ 実施例５のレンズＬ５の両面に、第４図に示すよつに反
射防止層Ｅ１を冥空蒸逝法で設は左。 有機ハードコート層Ｄ１側から順次、Ｓ工０２４１゜Ｙ
　ｂ　２０３４２　＋　Ｚ　ｒ　Ｏ２ａ、　３ｒ　Ｓ　
ｌ○２４４　ノＪ（ｊｊ　テあり、λ 各層の膜厚は７（λ＝５１０ｎｍ）である。このレンズ
の一つの面の分光反射率特性は、第５図に示すとおって
あった。 有機ハードコート層Ｄ１と反射防止層Ｅ１との界面の密
着性は良好であった。実施例１と同様の試験を行なった
結果を表１に示す。 有機のハードコート層Ｄ１の屈折率が１．５８とレンズ
Ｓ１の屈折率に近いため、反射防止の分光反射率特性の
リップルは小さく、良好な反射防止効果が得られる。 実施例 （１）塗布およびキュア 実施例１で得られた塗料ＡＩ、１０部を、メタノール１
５０都に溶解させ、充分に攪拌し塗料Ｎ′とした。この
塗料Ｎ′の粘度は、Ｂ型粘度計で１ＣＰＳ″′ｃあつた
。この塗料Ｎを、実施列５で得られたレンズＬ５に浸漬
法にて塗布し、実施例１と同様に加熱硬化を行ない、反
射防止バートコ−、ト層を有する高屈折率レンズを得た
。浸漬コーティング時、室温（２５℃）無風状態で、引
き上げ速度１０　ｃｍ　／　Ｉ＋Ｉ１１のものが、９６
係の透過率を示し、】つ良であった。同、この時の最上
層のコーティング被膜の膜厚（は００３５μであった。 （２）試験結果 得らｆしたレンズに、実施例１と同様の試験全行ない、
結果２表１に示した。 実施例９ 実施例５のレンズＬ５の両面に、第６図に示すように無
機のノ・−ドコート層０１と反射防止層Ｅ２とを設けた
。Ｇ１に、Ａ　Ｘ２ｏ３　のＱ、５μｍの層で、真空蒸
着法で設けた。Ｅ２ば、Ｇ１側のＴｉ０２６１の層と、
大気側のＭｇＦ２６２の層とかλ　　　λ らなり、それぞれの膜厚は、ｉとＴ（λ−５１０ｒｚ、
ｍ）であり、アルゴンガスを用いたイオンビームスパッ
タリング法で設けた。ＡＭ２０３　　Ｇ１　、−Ｔ１０
２６１　、　ＭｇＦ２６２とも膜は強固で、有機ノ・−
ドコート層Ｄ１と無機のノ・−ドコート層Ｇ１との密着
性は良好であった。実姉例１と同様の試験全行なった時
の結果を、表１に示す。また、このレンズの一つの面の
分光反射率特性は、第７図に示すとおりであった。 無機のハードコート層Ｇ１．有機のノ・−ドコート層Ｄ
１とも、屈折率が１．６０から１．５８とレンズＳ１の
屈折率に近いため、反射防止の分光反射率特性のリップ
ルは小さく、良好な反射防止効果が得られた、 実施例１０ 実ｊｒ旧！’ｄ　６のレンズＬ６０両面に、第８図に示
すよう（Ｃハードコート層Ｇ２と反射防止層Ｅ３と金高
周波イオンブレーティング法で設けｔ。Ｇ２は、ＡＲ２
ｏ３　とεｉ０２とを７：３の割合になるよう同時蒸発
させ、Ａ　’ｒガスの高周波プラズマ雰囲気中で、１μ
η１の厚みにつけて作った。Ｅ２は、。 Ｇ２側から順次、Ｙ２Ｏ３８１、Ｓ　ｉ３Ｎ４８２　、
５ｉ０２８５の三ノー肘成であジ、その膜厚は、それぞ
れ、λ　λ　λ　４ ４１２１　、　（Ｘ　＝５１０　ｎ　ｍ　）である、　
　Ｙ２Ｏ３８１と５ｉ０２８２とは、Ａｒガスの高周波
プラズマ雰囲気中で蒸着し、５ｉ３Ｎ４８５ｉ’：ｊ、
Ａｒとｌｉ　Ｈ４の比が８：２の鴇周波プラズマ雰囲気
中で蒸着した。このレンズの一つの面の分光反射率特性
を、第９図に示す。 実施例１と同様の試験を行なった結果を表１に示す。 有機のハードコート層Ｄ２と無機のハードコート層Ｇ２
の屈折率が、１．５６と比較的レンズＳ１の屈折率に近
いため、反射防止の分光反射率特性のリップル（・マ小
さく、良好な反射防止効果が得らｔまた。 実施例１１゜ 実施例５のレンズＬ５の両面に、第９図に示すように無
Ｘ９の八−ドコートＹ舒Ｇ３と無機の反射防止層Ｅ４と
を真空蒸着法で設けた。Ｇ３を設けるに先立ち、Ｇ３と
有機のハードコート層Ｄ１との崩折羊の差による界面の
反射をなくすために、界面の反射防止層Ｈ１’；（ｉ″
設けた。Ｈ１の目的は、反射防止特性のリップル金低減
することである。 Ｇ３（−ｊ、５１０２の膜層３　μｍの鳩であり、Ｈｌ
は、Ｄ１側が５ｉ０２１０１で［１，０９６λ、Ｇ　３
　’ｄｌｌがＡｆｉ２０３１０２で０，０８λ（λ二５
１０ｎｍ）の膜厚の二層でできている。Ｅ４は、Ｇ　３
　＠ｌから順１０３とＴｉＯ２１０４とは真空蒸着法で
付け、ＭｇＦ２１　［１５（ｄ、放心ガスを用いない高
周波イオンブレーティング伝で付けた。このレンズの一
つの面の分光反射率特性は第１０図に示すとお９であり
、Ｇ３の５ｉ０２の屈折率が１．４４とＤｌの屈折率１
．５８との差が太きいにもがかわらず、リップルは小さ
い。 実砲例１と同様の試験を行なった時の結果を、表１に示
す。 表　　１゜ Ｂ４に２いて、ＭｇＦ２１０５とＴｉ０２１０４との層
間に、Ｔｉ０２１０４側にＡ氾２０３の、ＭｇＦ２１０
５側にＯｒのごく薄い層を設けると、耐久性を一段と同
上させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図（１、実施例５におけるレンズの膜構成を示す。 Ｓｌば、夾弛ザｕ１の高屈折率樹脂レンズ、Ａ１は有機
のハードコート肖、Ｂ　１ｊは反射防上）音テメ９、！
’ＥＵ　１−１Ｖよｙｂ２ｏ’３、層１２　ｉ”ｊ　Ｔ
　Ｇ２０５、ｊＡ１６はＳ　ｘ　Ｏ２である。 第２図は、実６ｔｍ１列３におけるレンズの分光反射率
特性であり、横動に巻の波長、縦！Ｉｌｌは一つの而の
光の反射率である。 第６図は５実施例４におけるレンズの膜構成、を示す。 Ｂ２は実砲例２の高屈折率樹脂レンズであり、Ａ２は有
機のハードコート層、Ｃ１はＳｉＯ２のハードコート層
、Ｂ２は反射防止層で、層３１はＺ　ｒ　Ｏ’２、層３
２　（４Ａ　ｊ２２０３．１音６３は、ＺｒＯ２，１−
３４は５ｉ０２である′。 第４図は、実姉例７におけるレンズの膜構成を示し、第
５図はその分光反射率特注を示す。Ｓｌは実施例１の高
屈折率レンズ、Ｄｌは実施例５の有機のハードコート層
、Ｅｌは反射防止層で、層４１は５ｉ０２、層４２　ｆ
ｉ　Ｙ　Ｂ２０３　、層４６はＺｒＯ２゜ｊ音４４は５
ｉ０２である、 第６図（は、実Ｊ准例９におけるレンズの膜構成を示す
。Ｓｌに高屈折率レンズ、Ｄｌは実施例５の有機のハー
ドコート層、Ｇ１はＡｆｌｚｏ３　のハードコート層、
Ｂ２は反射防止層で、層６１ばＴ　ｉ　０２　。 層６２（はＭｇＦ２である。 第７図は、実施例９におけるレンズの分光反射率特性を
示す。 第８図は、実施例１０におけるレンズの膜構成を示す。 ８１は高屈折率レンズ、Ｂ２は実施例６の有機のハード
コート層、Ｂ５は反射防止層で、層８１はｙ、、　Ｃ３
、層８２はＳｉ３Ｎ４、層８３ば５ｉ０２である。 第９図は、実姉例１０におけるレンズの分光反射率特性
を示す。 第１０図は、実施例１１におけるレンズの膜構成を示す
。Ｓｌは高屈折率レンズ、Ｄｌば、有機の′ハードコー
ト層、Ｈｌは、Ｄｌと０３の界面の反射防止層で、層１
０１は５ｉ０２、Ｊ音１０２はＡ　ｘ２０３　である。 （）３ＩｒｉＳｉ０２のハードコート層であり、Ｂ４は
反射防止層で、層１０６はＡ庵０３゜層１０４（仁Ｔｉ
Ｏ２、層１０５はＭ　ｇＦ　２である。 第１１区１（１、実施例１１におけるレンズの分光反射
率特性を示す。 以　　　上 出願人　株式会社　諏訪ＩＦ”ｆｉ工舎゛蕃１虐　　　
　　　　　　Ｔ３図 シ友　長　　　しｉｌｍ） ｊ輩１凪 管！図 流　Ｌ　　　（ｈす １５図 ＋ｉ６凪 ｉｌｌ　　Ｌ　　　　（、、） ｖ　、］　区 ヌ　￥　凪 液　ｔ　（情） ｉ　ｃＩ　唄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　屈折率が１．５５〜１．６５の熱硬化性樹脂
   レンズ表面にハードコート層を設けた事を特徴とする、
   ハードコート層を有する高屈折率合成樹脂レンズ。 ｊ２）　　前記屈折率が１，５５〜１．６５の熱硬化性
   樹脂レンズが、一般式〔Ｉ〕で表わされる１種以上の単
   量体を９から８０重量部と、一般式〔■〕で示される１
   種以上の単量体を２０から８０重量部とを主成分として
   なる高屈折率合成ｍｌ脂レンズである特許請求の範囲第
   １項記載のハードコート層を有する高屈折率合成樹脂レ
   ンズ。 、（式中、Ｘはフッ素を除くハロゲン、Ｒ１は水素又は
   メチル基、ｍは０がら５の整数、ｎ（は０から２の整数
   を表わす） （３）　　前記ハードコート層が下記の〔ｌｌ、Ｉ：ｒ
   ／］。 〔ｖ〕　を１成分として成るコーティング組成物（Ａ）
   である特許請求の範囲第１項に記載のハードコート１偕
   を有する高屈折率合成樹脂レンズ。 Ｒ２はビニル、アミン、イミノ、エポキシ、メタクリロ
   キシ、フェニルおよびＳＨ基から選ばれる少なくとも１
   種を含む有磯基、Ｒ３は水素、炭素数１〜乙の炭化水素
   基、又はビニル基　Ｒ４は炭素数１〜５の炭化水素基、
   アルコキンアルキル基、ま失は炭素数１〜４のアシル基
   、ａは０または１壕だ（は２、ｂは０また（グ１であっ
   て、ａ　−１−’ｏ≦２）で示されるケイ素化合物の１
   種又（”：１２　種以上の加水分解物。 〔■〕　　エポキン化合物、ポリアルキレングリコール
   から選ばれる少なくとも１種。 〔■〕　　硬化触媒 （４）前記ハードコート層がコニティング組成物（Ａ）
   上に無イ幾物よりなる反射防止層（Ｂ）を設けた特許請
   求の範囲第１項に記載のハードコート層を有する高屈折
   率合成樹脂レンズ。 （５）前記反射防止層ＣＢ）がＴｌＯ２，ＴｉＯ３゜Ｔ
   ａＯ５、Ｚｒ０ｚ　、　ＨｆＯ２、Ｙｂ２Ｏ３，Ｙ２Ｏ
   ３１５ｉ３Ｎ４１Ａ必２０３．ＭｇＦ２の群より選ばれ
   る１種り、上の組合せである特許請求の範囲第４項記載
   のノ・−ドコート層１ｆ有する高屈折率合成樹脂レンズ
   。 （６）　　前記ハードコート層がコーティング組成物（
   Ａ）上に、無機・・−ドコート層（Ｃ）、無機反射防止
   層（Ｂ）の順に施こしたコート層である特許請求の範囲
   第１項記載のハードコート層を有する高屈折率合成樹脂
   レンズ。 Ｓ　ｉ　０２の１種以上の組合せである特許請求の範囲
   第６項記載のハードコート層を有する高屈折率合成樹脂
   レンズ。 （８）　　前記ハードコート層がＣｍ〕＋　〔■〕、［
   ｖ〕。 〔■〕より選ばれ鴇２種以上の組合せより成るコーティ
   ング組成物（Ｄ）である４許請求の範囲第１項記載のハ
   ードコート層を有する高屈折率合成樹脂、レンズ。 〔■〕　ケイ素を除く金属原子の金属キレート化合物、
   金属アルコラード、酸素化ハロゲン化物。 金属エステル化合物、或はその加水分解物から選ばれる
   １種以上の化合物。 （９）　　前記ハードコート層が、コーティング組成物
   （Ｄ）上に無機物よ、！Ｓｌなる反射防止層（Ｂ）を設
   けたコート層である特許請求の範囲第１項に記載のハー
   ドコート層を有する高屈折率合成樹脂旨レンズ。 ＱＯ前記反射防止層（Ｅ）が、ＴｉＯ２，ＴｉＯ３，′
   Ｔａ２０５．Ｚｒ○２　＋’、　Ｈｆ　０２　、　Ｓｉ
   Ｃ２、Ｙ　ｂ２０３１　Ｙ２Ｏ３ｇＳ　１３）Ｊ４　、
   　Ａｕ２０３　、　ｉＡｇＦｚの群よシ選ばれる１種以
   上の組合せである特許請求の範囲第９項記載のノ・−ド
   コート層を有する。漸屈折率合成樹脂レンズ。 ０υ　前記ハードコート層がコーティング組成物（Ｄ）
   上に有機物よりなる反射防止７％　（Ｆ）を設けたコー
   ト層である特許請求の範囲第１項記載のノ・−ドコート
   属を有する高屈折率合成樹脂レンズ。 ０う　前記反射防止層（Ｆ）がＣＬり〔■）［、Ｖ）を
   主成分とするコーティング層である特許請求の範囲 折率合成儒，拵レンズ。 α■　前さ己ハードコート層がコーティング組成物（Ｄ
   ）上に無機・・−ドコート層（Ｇ）、無機反射防止層（
   Ｅ）の順に餡こ（７たコート層である特許請求の範囲第
   １項に記載の／〕ードコート層を有する高屈折率合成、
   叫脂レンズ。 （ロ）　前記無機ノ・−ドコート層（Ｇ）がＡｌ２ｏ３
   。 Ｓｉ０２の１棟以上の組合せである特許請求の範囲第１
   ３項記載のハードコート層を有する合成樹脂高屈折率レ
   ンズ。 αＱ　前記無機ハードコート層とコーティング組成物（
   Ｄ）との間に、Ｓｉ０２，　Ｙ２Ｏ３，　Ｙｂ２０ａ。 Ｔｉ０２，　Ｓｉ３Ｂ＋４，　Ｔｉ２０３，　Ｔａ２０
   ｓ　、　Ｚｒ０２　、　ＨｆＯ２。 Ａ　Ｅ２ｏ３　　の群より選ばれる２種以上の組み今わ
   せからなる反射防止層（Ｈ）全有する特許請求の範囲第
   １３．１４項記載の・・−ドコート７１話全有する高屈
   折率合成樹脂レンズ，１