JPS5879909A - 低魚毒性殺虫・殺ダニ剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｒ１ハ式（ｒＩ）、■０、（閘、（Ｖ）　テ表
わされる基を示す。

ＸｉＣＣＨＬ−一−（ｐｉ）　　ｆ？ｇ　０−Ｎ＝ＣＨ
−−−−ｍここにＲ１、Ｒｔは同−又は相異々つてメチ
ル基、ハロゲン原子、ハロメチル基を表わすが、ル。

てもよい。

又、Ｒ１は炭素数が１〜８のアルキル基であり、Ｘはハ
ロゲン原子を、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を示す。

んはハロゲン原子を表わし、亀はハロゲン原子、メチル
基又はハロメチル基を表わす。

又、ルは水素原子、シアノ基、メチル基又はエチニル基
であり、ＲＩ、Ｒ／は水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、トリフルオロメチル基又は低級アルコキシル基を表
わす。）で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル
誘導体を含有することを特徴とする低魚毒性殺虫、殺ダ
ニ剤およびその製造法に関する。

これ壕で有機リン剤、カーバメート剤系殺虫剤あるいは
塩素系殺虫剤が農薬としての主流を１−め、農産物の増
産に寄与してきだが、環境汚染、あるいは慢性毒性等の
見地からまり安全性を備えた化合物の探索が切望されて
いる。天然ピレトリンは速効性、人畜に対する低毒性を
兼備した優れた殺虫剤であるが、屋外で酸化分解を受け
やすくその使用は家庭用に限られてきた。近年、その酸
成分、アルフール成分の研究が盛んになり、従来のピレ
スロイドに較べ光に安定な化合物がいくつか発見された
。例えば一般式（１）においてＲＩ　、　ＲＩが共にメ
チル基である化合物すなわち一般式％式％） ） （ここにＲｉ　、　Ｒｉ　、　Ｒｓ　’　、　Ｒｉ　、
　Ｒｙ　、　Ｒ１、Ｘ　、　Ｙ　　は前述と同じ意味を
表わす。）で示される化合物は、１、殺虫力が高くしか
も速効的である。

２、残効性に富むが、環境残留性はない。

３、人畜に対し低毒性である。

等の特長を有し従来の有機リン剤、カーバメート剤系殺
虫剤に替わるものとしてその実用化が研究されている。

しかしながら天然ピレトリンをはじめピレスロイド系殺
虫剤は一般に魚類に対して強い毒性を示すことが知られ
ており、特に日本、東南アジアのような水稲地帯におい
て、水田、池、川等の水生息性の害虫駆除にはかなシの
制約を受けると思われる。また、アメリカ、欧州等の綿
花、穀物、野菜等畑作地帯においても、湖、池、川への
薬剤の流入は当然起こりうろことであり、従って低魚毒
性ピレスロイドの開発は重要な課題である。

の化合物が高い殺虫効力を奏し、人畜に対して非常に低
毒性であることを明らかにした。

（特開昭　５Ｏ−８８５２９） 本発明者等は魚毒性に注目して、更に鋭意研究を重ねた
結果化合物（ＸＩＤ　、　（ｌ　　を含む一般式（Ｉ）
で表わされる化合物群の魚毒性が、一般式（２）、（１
）Ｏ，’（Ｘ）、（ＸＤで表わされる化合物の場合に比
べて極めて低いことを見出し、本発明を完成するに至っ
た。このようにシクロプロパン環の２個のメチル基のう
ち少なくとも１個をハロゲン原子に置き換えることによ
り、魚毒性が著しく軽減され、しかも高い殺虫効力を保
持するという知見は本出願前公知事実からは全く予想し
難い画期的なものである。従って一般式（Ｉ）で示され
る化合物を有効成分として含有する零発１１１１殺虫、
殺ダニ剤は種々の害虫に極めて高い殺虫効力と残効性を
有する一方、コイ、ヒメダカなどの魚類に対してけ著し
く低毒であり、さらにはマウス、ラットをはじめとする
温血動物に対しても低１１ｆ性であることから、水田、
也、湖、川、森林などの水系の存在する場所はもちろん
、水系を汚染する恐れのある畑作地に生息する害虫の駆
除に特に有用なものである。本発明で有効成分として用
いる上記式（Ｉ）で示される化合物は（式中、んは式（
社）、　（［ＩＤ　、　（ＩＶ）　、　ｆｆ＋で表わさ
れる基を示す。

Ｋ、ｖＣＣＨｚ　　−−−（Ｉｖ）ｇ、−Ｑ−Ｎ＝Ｃ）
（−−−−（ｙ）ココＫ　九＊　Ｍ　ｕ　同−又は相異
なってメチル基、てもよい。

又、ルは炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロ
ゲン原子を、Ｙけ水素原子又はハロゲン原子を示す。

ルはハロゲン原子を表わし、Ｒｉはハロゲン原子、メチ
ル基又はハロメチル基を表わす。）で示されるシクロプ
ロパンカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 （式中、ルは水素原子、シアノ基、メチル基又はエチニ
ル基であり、Ｒ５，Ｒ１′は水素原子、ハロゲン原子、
メチル基、トリフルオロメチル基又は低級アルコキシル
基を表わす。）で示されるアルコール又はその反応性誘
導体とを反応させることによって調製しえる。シクロプ
ロパンカルボン酸の反応性誘導体としてｐ−１例えば酸
ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル、アルカリ
金属塩などがあげられる。

アルコールの反応性誘導体としては例えばりロライト、
ブロマイド、Ｐ−トルエンスルホン酸エステルなどがあ
げられる。反応は適当々溶媒中で必要により脱酸剤まだ
は触媒としての有機またに無機塩基又は酸の存在下に必
要により加熱化に行なわれる。一般式（Ｉ）の本発明化
合物は１つ以上の不斉炭素原子を有する。本発明の化合
物はそれらの光学異性体およびラセミ体混合物を含むが
、後述する実施例、化合物例において、特記せぬ限り製
造した化合物はラセミ体混合物である。次に上記式（Ｉ
）で示される化合物の代表例を示すが、本発明はもちろ
んこれらのみに限定されるものではない。

３′−フェノキシ−αＩ−シアノベンジル　２，２−ジ
グ３′−フエノキシーα′−シアノベンジル　２，２．
−ジクロロ−８（２，２−シフ’ロモピニル）シクロフ
“ロバンカーレポキシレート　　　　　　ｎ２０１．５
８０９３′−７エノキシーα′−シアノベンジル　２，
２−ジクロロ−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメ
チルビニル）シクロプロパンカルボキシレートｎ＋％’
　　１．５７０２ ３′−７エノキシーα′−シアノベンジル　２，２−ジ
クロロ−８−（２−７’ロモー２−トリフルオロメチル
ビニル ０ ｎ　　　　１．、ｆｉ７（Ｊ（Ｉ ロロー３　　（　２．２　−シｌーｆールビニルンカル
ポキシレート　　　　　　　ｎ　　　　１．５６８１３
′−フェノキシ−α−シアノベンジル　２，２−ジクロ
ロ−８−（１．２−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル
）シクロプロパンカルボキシレート ０ １　　　　１、５８８５ ８′−フェノキシ−α′ーシアノベンジル　２，２−ジ
クロロ−８−（１．２−ジクロロ−２，２−ジブロモエ
チル）シクロプロパンカルボキシレート ０ ｎ　　　　１．５８７７ ３／−７エノキシーα′−シアノベンジル　２，２−ジ
クロロ−３−（　２，２．２−トリクロロエチル）シク
ロプ０ ロパン力ルボキシレート１　　　　１．５７５４３′−
フェノキシベンジル　２．２−ジクロロ−３−シクロベ
ンチリデンメチルシクロプロパン力ルポギシレート　　
　　　　　　　　　　　　・２０　１．５６８５８’−
フェノキシベンジル　２．２−ジクロロ−３−（２−オ
キソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカ
ルボキシレート　　　　ｎ”　　１．５７６２３′−７
エノキシーα′−シアノベンジル　２，２−ジクロロ−
３−メトキシイミノメチルジシクロプロパン力ルポキシ
レート　　　　　　　　　・２０　１．５６４８３′−
７エノキシーα′−メチルベンジル　２．２−シクロロ
ー３−エトギシイミノメチルシクロプロバン力ルポキシ
レート　　　　　　　　　１２０　１．５６７０８′−
フェノキシ−α′−シアノベンジル　２−クロロ−２−
トリフルオロメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
シクロプロパンカルボキシレート・２０１．５７０６ ３′−７エノキシー〇′−シアノベンジル　２−クロロ
−２−トリフルオロメチル−８−（２，２−ジブロモビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート・”　　１．５
７８４ ３′−７エノキシーα′−シアノベンジル　２−クロロ
−２−トリフルオロメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレ
ート　　　　　　　　　　　　・２０１．５８７３３′
−７エノキシーα−シアノベンジル　２−クロロ−２−
１−リフルオロメチル−３−＜２−フルオロ−２−トリ
７ルオロメチルビニル ルボキシレート・　　　　　　　　　・２０　］、５６
１９３′−７エノキシーＵ−シアノベンジル　２−クロ
ロ−２−トリフルオロメチル−８−（１．２−ジブロモ
２、２：；クロロエチル）シクロプロパンカルホキ３’
−（４−フルオロフェノキシ）−α′ーシアノベンジル
　２−クロロ−２−）リフルオロメチル−３−（１−ク
ロロ−２．２−ジブロモエチル）シクロプロバンカ・レ
ボキシレート　　　　　　・２０　１．５８３８８’−
（８−トリフルオロメチルフ□ノキシ）−（ν′。

５′−ジメチルベンジル　２−フルオロ−２−ブロモメ
チル−３−（２，２．２−）リフルオロエチル）シフ・
　ロプロパン力ルポキシレート　　　ｎ２０　１．５７
９１メチル　２−ブロモー２−メチル−８−プロホキシ
イミノメチルシクロプロパン力ルポキシレート・”　　
１．５７４３ メチルベンジル　２−フルオロ−２−７’ロモー８−（
２−オキソオキソラン−８−イリデンメチル）シクロ７
・。パアヵ２，ポキシッート　　　　ｎ”　　１．５７
８２８’−（２−）リフルオロメチルフェノキシ）　−
　５’　−エトキシ−α′ーエチニルベンシル −クロロジフルオロメチル−３−（２−オキソピロリジ
ン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレ
ート　　　　　　　　　　　　　ｎ２０　１．５８０５
ジル　２，２−ジクロロ−８−（２．２−ジクロロビニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート ｎ　　　　１．５７２０ ロー２−トリフルオロメチル−８−（２．２−ジクロロ
ビニル）シクロプロバンカ！レボキシレートｎ”　　１
．５６０５ ３’−（４−ブロモフェノキシ）−α′ーシアノベンメ
チ　２，２−シクロロー８　　（２．２−シｊ１ロモピ
ニル）０ シクロプロパンカルボキシレート　１　　　１．５８８
０３’−（４−メトキシフェノキシ）ベンジル　２−り
コロ−２−トリフルオロメチル−３−（２，２−ジグロ
モピニル）シクロプロパンカルボキシレートｎ　　　　
１．５７４４ ３’−（４．　−トリフルオロメチルフェノキシ）−４
’−フルオロ−α′ーエチニルベンジル　２−７’ロモ
ー２−フロモｌｆ）ルー３　　（２　　７Ｊレオロー２
−タロロピニル）シクロプロパンカルボキシレート ・２０１．５８４５ ３’−（８−イソプロポキシフェノキシ）−α′ーメチ
ルベンジル　２−フルオロ−２−メチル−３−（２−フ
ロモー２−メチルビニル ０ ボキシレート　　　　　　　　　　　ｎ　　　　１．５
８２９３′−７エノギシベンジル　２−クロロ−２−１
−ｆ−ルー８−（　２．２−ジメチルビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート　　　　　　　　　・””　　
１．５６２８８′−フェノキシ−４′−メチル−α−エ
チニルベンジル　２−プロモー２−クロロジフルオロメ
チル−３−（２−７’ロモメチル−２−タロロフルオロ
メチルピニル）シクロプロパンカルボキシルート・２０
１．５８６１ シル２　　’７０ロー２−１−リフルオロメチル−３−
シクロペンチリデンメチルシクロプロパン力ルボキ８′
−フェノキシ−α′ーエチニルベンジル　２−クロロ−
２　−　）　ＩＪ　フルオロメチル−８−（　２−Ｆ＋
７チオランー３−イリデンメチル）シクロプロパンカル
８’−（４−クロロフェノキシ）−Ｕ−シアノベンジル
　２−クロロ−２−トリフルオロメチル−３−メトキシ
イミノメチルシクロプロパンカルボキシレート　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・２０　
　１．５６１１３’−（４−メチルフェノキシ）−６’
−メトキシベンジル　２，２−ジフルオロ−３−（２，
２．２−）リブロモエチル）シクロプロパンカルボキシ
レート３’　−（４−７”ロモフェノキシ）−α′ーエ
チニルベンジル　２−クロロ−２−トリフルオロメチル
−３−（　２，２．２−トリクロロエチル）シクロプロ
パンカルボキンレート　　　　　　　　　　・２０　１
．５７８６３’−（４．−メトキシフェノキシ）−７−
シアノベンジル　２，２−ジクロロ−８−（１．２−ジ
ブロモ−２，２−ジクロロエチル）シクロプロパンカル
ボキシルート３’−（４−フルオロフェノキシ）−７−
シアノベンジル　２−１０ロー２　−　トＩＪ　フルオ
ロメチル−８−（　１．２−ジブロモ−２．２ージクロ
ロエチル）シクロ８’−（８−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−５’−メチル−α′ーエチニルベンジル　２
−フルオロ−２−フルオロジクロロメチル−３−（１−
プロモー２，２−ジフルオロエチル ート　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ２０　１．５
７７０３’−７エノキシーび一メチルベンジル　２−ク
ロロ−２−プロモー８−（１．２−ジクロロ−２，２−
ジトリフルオロメチルエチル）シクロプロパンカルボキ
シレート　　　　　　　　　　　　・２０１．５８０９
８’−（４−フロホキシフエノキシ）ベンジル　２−ク
ロロ−２−トリクロロメチル−８−（１−フルオロイソ
ブチル）シクロプロパンカルボキシレートｎ２０１．５
７１Ｊ６ ３′−フェノキシベンジル　２．２−ジブロモ−８−（
２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシレ
ート　　　　　　　　　　　　　　　・２０１．５７６
５３’　−（４−ブロモフェノキシ）−α−シアノベン
ジル　２−ブロモ−２−トリフルオロメチル−８−（２
，２−ジクロロビニル）シクロプロバンカーレボ今シ２
３− ８’−（４−１−リフルオロメチルフェノキシ）　　６
１′−エチニルベンジル　２−１０ロー２−ゾロモー３
−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパンカルボギ
シレ−１・　　　、　　　　　　　　　　ｎ”０１．５
８１２ベンジル　２−フルオロ−２−トリフルオロメチ
ル８　　（２，２−シトリフルオロメチルビニルロプロ
パンカルボキシレート　　　ｎ”０　１．５６１４８’
−（３−メチルフェノキシ）ニア−メチルベンジル　２
−クロロ−２−メチル−３−（２−メチル−２−クロロ
ジフルオロメチルビニル）シクロプロバンカ、、ボキシ
Ｌ／−ト　　　　　　　ｎ２０　１．５６５０；３′ー
７エノギシーα′ーシアノベンジル　２−クロロ−２−
フルオロ−８−（１．２−ジブロモ−２，２−ジクロロ
エチル）シクロプロパンカルボキシレート３′−フェノ
キシ−７−シアノベンジル　２−フルオロ−２−メチル
−８−（　２，２．２　−　トリクロロエチル）シクロ
プロパンカルボキシレート ３′−フェノキシ−α−シアノベンジル　２−フルオロ
−２−メチル−８−（２．２−ジブロモビニル）シ本発
明の化合物は新規化合物であり、常温で固体または液体
であって有機溶剤一般に易溶である、従って散布用殺虫
剤としては乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤な
どとして用いることができる。本発明の殺虫剤、殺ダニ
剤の用途としてハエ、蚊、ゴキブリ等の衛生害虫をはじ
め、有機リン剤、カーバメート剤抵抗性ンマグロヨコバ
イ、クンカ類、ニカメイチュウ、カメムシ類、ヨトウガ
、コナガ、タパコガ、マメゾクムシ、ヤガ、モンシロチ
ョウ、クリケムシ、ハマキ、アブラムシ、カイガラムシ
等の農業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダニ類等の防除
に有用である。本発明組成物は低魚毒性であり、しかも
安価で殺虫スペクトルも広いことから従来の有機リン剤
、有機塩素系殺虫剤に替わる農園芸用殺虫、殺ダニ剤と
して特に水１１をけじめとする水系生息害虫の駆除に幅
広い活用が期待できる。

また本発明の化合物にＮ−オクチルビシクロへブテンジ
カルボキシイミド（商品名　ＭＯＫ−２６４）、Ｎ−オ
クチルビシクロへブテンジカルボキシイミドとアリール
スルホン酸塩との混合物（商品名ＭＣ；に−５０２６）
、サイネピリン５００、オクタクロロジブｕピルエーテ
ル、ピベロニルプトキサイドなどの共力剤を加えるとそ
の殺虫、殺ダニ効果を一層高めることができる。なお必
要があれば本発明化合物にＢＨＴやＤＢＨＱ等の安定剤
、酸化防止剤を加えることによって安定性を−層高める
ことができる。また本発明の化合物に他の殺虫剤、例え
ばフェニトロチオン、Ｄ　Ｉ）　Ｖ　Ｐ、　　ダイアジ
ノン、プロパホス、ピリダフェンチオン等の有０１１Ｊ
ン剤、ＮＡＣ，ＭＴＭＣ。

ＢＰＭＣＳＰＨＣなどのカーバメート斉Ｌピレトリン、
アレスリン、フェノトリン、７ラメトリン、フェノトリ
ン、ペルメトリン、サイペルメトリン、デカメトリン、
７エンバレレート、フェンプロパネートなどの従来のピ
レスロイド系殺虫剤、カルタップ、クロルツェナミジン
、メンミルなどの殺虫剤あるいけ殺ダニ剤、殺菌剤、殺
線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料その他の農薬を
混合することによって効果のすぐれた多目的Ｈ１成物が
得られ、労力の省力化、薬剤間の相乗効果も充分期待し
えるものである。

次に代表例について合成実施例を示すが他の本発明化合
物も同様の傾向を示し合成法（Ａ）、（Ｂ）、ＴＣ）、
ｆＤ）、（Ｅ）、ｆＦ）いずれの方法によっても収率よ
く得ることができた。

合成実施例Ｉ Ａ）　　アルコールとカルボン酸ハライドとの反応によ
る方法 ２．２−ジクロロ−８−（２−クロロ−２−トリ７ルオ
ロメチルヒ クロライド６、３ｇを乾燥ベンゼン１５ｍｅに溶解シ、
これに３−７エノギシーα−シアノベンジルアルコール
４［ｇを乾燥ベンゼン２０ｍｅに溶解したものを加え、
さらに縮合助剤として乾燥ピリジン８ｍｅを加えるとピ
リジン塩酸塩が析出する。密栓して室温で一夜放置後ピ
リジン塩酸塩の結晶を戸別した後ベンゼン溶液をほう硝
で乾燥しベンゼンを減圧下ニ留去して３′−フェノキシ
−α−シアノベンジル　２，２−ジクロロ−３−（２−
クロロ−３−トリフルオロメチルビニル キシレート９．２ｇを得だ。

合成実施例２。

Ｂ）アルコールとカルボン酸との反応による方法 ２−フルオロ−２−ブロモメチル−３　−　（　２，２
．２　−トリフルオロエチル）シクロプロパンカルボン
酸５、７ｇと３−（３−トリフルオロメチルフェノキシ
）−α／　、　５／−ジメチルベンジルアルコール６、
０ｇ　　とを５０ｍｅの乾燥ベンゼンに繻解し、６．２
ｇのジシクロへキシルカルボジイミドを添加して一晩密
栓放置した。翌日、４時間加熱還流して反応を完結させ
、冷却後析出したジシクロヘキシル尿素を戸別した。ろ
液を濃縮して得られた油状物質を１００ｇのシリカゲル
カラムを流下させて８’−１−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−α’，５’ージｌｆルベンジル　２−フルオ
ロ−２−ブロモメチル−３−（　２，２．２−）リフル
オロエチル）シクロプロパンカルボキシレート９．４ｇ
ｌＪ７’ｃ。

合成実施例３。

Ｃ）　　アルコールのハライドとアルカリ金属カルボン
酸塩との反応による方法 ２−クロロ−２−トリフルオロメチル−８−（２−オキ
ソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカル
ボン酸のナトリウム塩６．６ｇと３−フェノキシ−α−
エチニルベンジルクロライＦ５．１ｇをベンゼン５０ｍ
ｅに懸濁させ、還流下に３時間窒素気流中で反応させた
後、反応液を冷却し、析出する食塩をろ別した後、食塩
水で充分洗浄後ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去
しテ８′ーフェノキシーＵーエチニルベンジル　２−ク
ロロ−２−トリフルオロメチル−３−（２−オキソチオ
ラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシ
レート８．２ｇを得た。

合成実施例束 Ｄ）　　フルコールとカルボン酸の低級アルキルエステ
ルとのエステル交換反応による方法 ２−ブロモ−２−メチル−８−プロホキシイミノメチル
シクロプロバンカルポン酸のメチルエステル５、７ｇと
３−（４−メトキシフェノキシ）−α−エチニルベンジ
ルアルコール５．２ｇを１５０°Ｃに加熱する。Ｉ７Ｉ
ｉ１度が１５０°Ｃに達した時にナトリウム０．２５ｇ
を加えメタノールの留去を開始する。メタノールの留去
が停止しだらさらにナトリウム０．２５ｇを加え、理論
和のメタノールを得るまで温度を１５０８Ｃ前後に保ち
前記操作を繰返し行なう。ついで混合物を冷却しエーテ
ルに溶解しエーテル溶液を希塩酸、重曽水、食塩水で洗
浄後はう硝で乾燥し、エーテルを１圧下に留去して３’
−（４−メトキシフェノキシ）−α′−エチニルベンシ
ル −メチル−８−プロホキシイミノメチルシクロプロパン
力ルポキシレート８．７ｇを得り。

合成実施例５。

Ｅ）　　アルコールとカルボン酸無水物との反応による
方法 ２−クロロ−２−トリフルオロメチル−８−（１−クロ
ロ−２．２−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボン
酸無水物１６．０ｇと８−（４−フルオロフェノキシ）
−α−シアノベンジルアルコール４．９ｇとを５０ｍｅ
の乾燥ピリジンに溶解し室温で一晩かく拌した。翌日、
反応液を１００ｇの氷水に注加してエーテル２′０−を
用いて３回抽出した。エーテル層を併せ、５％水酸化ナ
トリウム水溶液２’　Ｏ　ｍｅを用いて２回抽出して副
生じたカルボン酸を除去した。エーテル層はさらに希塩
酸、重蕗水、食塩水で洗浄後、ぼり硝で乾燥し減圧下に
エーテルを除去して粗エステルを得、これを活性アルミ
ナ２０ｇのカラムを流下させて８’−（４−フルオロフ
ェノキシ）−α’−Ｅ／７ノベンジル　２−クロロ−２
　−　）　ＩＪフルオロメチル−３−（１−クロロ−２
．２−シフ’ロモエチル）シクロプロパンカルボキシレ
ート１０．６ｇを得た。

合成実施例６。

Ｆ）アルコールのハライドと有機第３級塩基のカルボン
酸塩との反応による方法 ２、２−ジブロモ−８−（２．２−ジクロロビニル）シ
クロプロパンカルボン酸６．９ｇをアセトン５０ｍ／に
濱解し、これに３−フェノキシベンジルブロマイド５．
３ｇを加える。かく押下にトリエチルアミン４ｍ／を加
え６０〜８０°Ｃで３時間反応させたのち、エーテルで
溶解し、エーテル溶液を希塩酸、重曽水、食塩水で充分
洗浄後はう硝で乾燥しエーテルを減圧下にｌ￥ｌ去して
３’　　フェノキシベンジル　２，２−ジブロモ−８−
（２．２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシ
レート９、２ｇを得た。

次に本発明によって提供される組成物がすぐれたもので
あることをより明らかにするため効果の試験成績を示す
。

試験例１．散布による殺虫試験 本発明化合物の０．２％白灯溶液（Ａ）、０．２％とサ
イネピリン５０００．８％の白灯溶液ＣＢ）、０．１％
と７タールスリン０．１％の白灯溶液およびアレスリン
、フタールスリンの夫々０．２％の白灯溶液につきイエ
バエの落下仰転率を求め供試薬剤の相対有効度を算出し
、更に２４時間後の致死率を求めたところ次の如くであ
る。

０内は２４時間後の致死率を示す。

以上の結果から油剤のイエバエに対するノツクダクン効
果は従来のピレスロイドであるフタールスリンに較べて
匹敵するかそれ以上で１Ｎ開昭５８−７９９１３：］（
１０）あり、致死効力はアレスリン、７タールスリンに
較べて非常にすぐれていることがＩｖＪらかとなった。

試詐例２゜ 試験方法 （Ｄ魚毒性試験−金魚を対象さして農薬の魚類に対する
毒性試験法に準じて行なった。。

■殺虫試験−各化合物のア七トン溶液を蒸留水で所定濃
度に希釈してビーカーに入れ、アカイエカの幼虫を２０
匹放つ。

２４時間後の死虫率より５０％致死濃度（ＬＣ５ｏ　ｐ
ｐｍ）を求めた。

試験結果 各化合物の魚毒性およびアカイエカ幼虫に対する効力を
次表に示した。

※Ａ　特開昭　４９−４７５８１記載の化合物以上の結
果から本発明の有効成分として使用する化合物はいずれ
も魚毒性は１．８ｐｐｍ以上で、アカイエカ幼虫に対す
るＬＣ５ｏは０．Ｏ１〜０．Ｏ４ｐｐｍであり、この同
は３０〜４００倍の濃度差が認められた。一方Ａの化合
物の魚毒性はα１２２ｍ以下であり、アカイエカ幼虫の
ＬＣ５ｏとの間にはほとんど差が認められなかった。従
って本発明はアカイエカ幼虫防除に使用する時、その水
系に棲む魚類への安全性が非常に高いといえる。

次に製剤化の実施例を示すが、製剤化にあたっては一般
農薬に準じて何らの特別な条件を必要とせず、当業技術
者の熟知する方法によって調製しえる。

参考例１゜ 末完り］化合物（１）　０．２部に白灯油を加えて全体
を１００部として０．２％油剤を得る。

参考例２゜ 本発明化合物（４）０．２部とピペロニルプトキサイド
０．８部に白灯油を加えて全体を１００部参考例３゜ 本発明化合物（９１２０部にツルボール５Ｍ−２００（
東邦化学登録商標名）１０部、キジロール７０部を加え
て攪拌混合溶解して２０％乳剤を得る。

参考倒毛 不発り１化合物（＋７）　０．４．部、レスメトリン０
．１部、オクタクロロジプロピルエーテル１．５８１精
製灯油２８部に溶解しエアゾール病型に充填し、パルプ
部分を収り付けだ後、該パルプ部分を通じて噴射剤（石
油液化ガス）７０部を加圧充填してエアゾールを得る。

参考例５゜ 本発明化合物１２１Ａ　０．３部とクレー９９．７部を
よく粉砕混合して０．３％粉剤を得る。

参考例６゜ 本発明化合物（３（２）４０部、珪藻土３５部、クレー
２０部、ラクリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチル
セルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得る。

試験例３゜ 参考例３の如く調製した化合物例（１）、（４）、（７
）、（９）、（鳳（１′７１、蛎Ｊ姐＠瓢Ｇ次鈴８）、
←ｌ）および（４ηを有効成分とする乳剤を水で２００
　ｐｐｆｆ＋に希釈し、１万分の１アールのフグネルポ
ット植えイネに１ポツト２０献を散布した。風乾後、金
網でポットをおおい、ツマメロヨコ３４１０匹を金網内
に放ち、２４時間後の致死率を調査した。いずれの薬剤
も１００％の死去率を得た。

試験倒毛 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉あた９
１０頭のニセナミハダニを寄生させ２７°Ｃ恒温室で保
管する。６日後参考例８で得られた化合物例（２）、（
５）、（９）、（１１）、（１６）、（＋８）、（２壜
、（社）、（３１）、（３４１，＋３η、（４Ｌ　（４
荀および顛を有効成分とする乳剤を水で５００ｐｐｍに
希釈した薬液をターンテーブル上で１鉢あたり各］Ｏｍ
／ｌｉ布シタ。

１０日後植物上のニセナミハダニの調査ではいずれにお
いても寄生数は１０頭以下でハダニによる被害Ｆｉ認め
られなかった。

試験例５゜ 参考例６で得られた化合物例（３）、（６）、（８）、
（１：ｌ！、Ｑ；＋）、シｌ）、シ（へ）、（３０）、
（３３）、（３（２）、（３９）、（４２、（４５）お
よび（州を有効成分とする水相剤を水で４００　ｐｐｍ
に希釈し、１万分の１アールワグネルポット植えキャベ
ツに１ポツトあたり２０ｖｒｅ散布した。風乾後葉をシ
ャーレに入れ、ヨトウムシの健全幼虫６１０匹を放ち、
２４時間後の死去率を調査した。いずれの薬剤も１００
％の死去率を得だ。

試験例６゜ 参考例５で得た化合物例（１）、（５）、（１０）、（
１４）、（１東（％）、咋、しη、Ｇ痢、（４３１およ
び０（２）を有効成分とする粉剤０．２ｇをペルジャー
散粉機（５０ｃｍＨｇ、　１分間接触）で稲幼苗に放っ
たヒメトビウンカに散布し、２４時間後の死去率を調査
した。いずれの薬剤も１００％の死去率を得た。

特許出願人　　１１７ｆｌ−（］　　純　部’ｌ’、、
　＋　１手続補正書（方式） 特許庁長官　　島　田春樹殿 １、事件の表示 昭和５６年特許＃Ｊ＠第１７８５８７−＝；。

３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４１１代理人 ５、補正命令の日付 昭和５７年　２月　４日（発送日　昭和５７年２月２３
０）６、補正の対象 り」　細　書　冷・久 ７補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ７６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、市は弐曲、睡、（ＩＶ’）、ｍで表わされる基
   を示す。 ）Ｃ’ＪＣ−ＣＩ”１１　−−　　（ＩＶ’）　　ｋｌ
   ｚ　Ｏ’−Ｎ”’ＣＨ−−（Ｖ）ここにＲ−、Ｆｂは同
   −又は相異なってメチル基、又ルは炭素数が１〜８のア
   ルキル基であり、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水素厘子又
   Ｖ１ハロゲン原子を示す。 山はハロゲン原子を表わし、Ｒ＋はハロゲン原子、メチ
   ル基又はハロメチル基を表わす。 又、ルは水素原子、シアノ基、メチル基又ｖＪ。 エチニル基であり、Ｒ＋、Ｒ／は水素原子、ハロゲン原
   子、メチル基、トリフルオロメチル基又は低級アルコキ
   シル基を表わす。）で示されるシクロプロパンカルボン
   酸エステル訪尋体を含有することを特徴とする低魚毒性
   殺虫、殺ダニ剤。 （式中、んは式（ロ）、（ＩＩＤｌ（５）、（Ｖ）で表
   わされる基を示す。 Ｘｓｃ　−Ｃ）（２−−−−（ＩＶ）　　Ｖｇ−０−Ｎ
   ”’ＣＨ−−−−−ｆｆ）ここにＲａ　、　ＲＩは同−
   又は相異なってメチル基、でもよい。 又、ルは炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロ
   ゲン原子を、Ｙけ水素原子又はハロゲン原子を示す。 市はハロゲン原子を表わし、山はハロゲン原子、メチル
   基又はハロメチル基を表わす。）で表わされるシクロプ
   ロパンカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 （式中、ルは水素原子、シアノ基、メチル基又はエチニ
   ル基であり、ｌ’ｈ、Ｒ／は水素原子、）＼ロゲン原子
   、メチル基、トリフルオロメチル基又は低級アルコキシ
   ル基を表わす。）で示されるアルコール又はその反応性
   誘導体とを反応させることを特徴とする一般式 （ここに、Ｒ１，ＲＩ、ＲＩ、Ｒ１，ＲＩ、Ｒ１／は前
   述と同じ意味を表わす。）で示されるシクロプロパンカ
   ルボン酸エステル、１１体を含有する低魚毒性殺虫、殺
   ダニ剤の製造法１） （３）補助剤としてピレスロイド用共力剤を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の低魚毒
   性殺虫、殺ダニ剤。