JPS5839184B2 - １：２− クロムサクセンリヨウノセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明者は、式 ： ２クロム錯染料の製法。

で表わされるアゾ染料の一方をクロム供与剤と反応させ
て１：１−クロム錯体に変えそしてこの錯体を金属化し
てない他方の式（２）または（１）で表わされる染料と
反応させてに２−クロム錯体に変えることによって、新
らしいクロム錯染料が得られ申ネることを知った。

なお、上記の１：１−クロム錯体を式（１）の染料から
作りそしてこれに式（２）の染料を付加するのが好まし
い。

これら新りロム錯染料は、式 （この式でＭｅ■は陽イオンである） に相当する。

本発明はこの染料にも係わるものである。

式（１）または（２）の染料をに１−クロム錯体に変え
るには、それ自体公知の常法によって、例えば当該染料
を酸性媒質中で沸点または場合によっては１００℃以上
の温度でき酸クロム、硫酸クロムまたはぶつ化クロムの
ような３価クロムの塩と反応させるのである。

３価クロムの塩は反応混合物の中で、同時にぶどう糖の
ような還元剤を加える場合に６価クロムの化合物からも
生成される。

般に上記金属化処理を有機溶媒の存在の下で行うことを
勧める。

なお、アルコールやケトンのような有機溶媒の中でなる
べく水を排除して操作するのが好ましい。

一般に、本発明方法に必要な原料染料をその製造および
分離した後に乾かさずに湿ったペースト状態のままさら
に処理するのが有利であることが判った。

こうして得た式（１）または（２）の染料の１：１−ク
ロム錯体を、中性ないし弱アルカリ性媒質の中で開放ま
たは密閉容器の中で常温または高めた温度例えば５０〜
１２０℃で、式（２）または（１）の金属化していない
染料と反応させる。

これを有機溶媒例えばアルコールまたはケトンの中で行
うことができるしまたは水溶液中で行うことができる。

後者の場合に所要ならばアルコールやジメチルホルムア
ミドのような溶媒を加えて反応させることができる。

一般にクロム含有１：１−錯体と金属化していない染料
とをなるべく当量で反応を促進させることを勧める。

この場合に金属化していない染料と１：１−錯体とのモ
ル比は少くとも０．８５：１そして多くとも１：０．８
５であるのが適し、一般に金属含有染料を過剰とする方
が金属化していない染料を過剰とするよりも不利ではな
い。

この比が１：１に近ければ近いほど、一般にその結果は
有利である。

上記の方法によって得られる新らしいクロム含有混合錯
体は、これをそれらの塩殊にアルカリ金属塩とりわけナ
トリウム塩または正荷電の窒素原子をもつアンモニウム
塩または有機アミン塩の形で単離するのが有利でありそ
してこれらは種々な物質の染色および捺染に、とりわけ
絹、皮および殊に羊毛のような窒素含有材料ならびにま
たポリアミドまたはポリウレタンから成る合成繊維の染
色に適する。

それらはとりわけ弱アルカリ性、中性または弱酸性（例
えば酢酸酸性）の浴から染色するのに適する。

こうして得た染色は均一であって、日光、洗たく、縮充
、デカタイジングおよびカーボナイジングに対する堅ろ
う性が高い。

フランス特許第１３７１１２３号明細書には、スルホ基
をもたない染料のジアゾ成分がニトロ基を４−位置でな
く５−位置にもっている点で本発明による染料とは異る
染料が記載されている。

本発明による染料はそれら染料よりも意外にもポリアミ
ド上での堆積性力本質的に一層高くかつ被吸尽性が一層
良好でありそして水および汗に対する堅ろう性が一層高
いことに特徴がある。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

これらの例で部は重量によるものとする。例 染料（４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
゛ンー６−スルホン酸→１−フェニル−３本申−メチル
−５−ピラソ゛ロン）の１：１−クロム錯体５１．９部
とモノアゾ染料（４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼ゛ン→１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン）３３．９部とを水１０００部中で９５℃に加熱
し、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ８，０に調整しそし
て９０〜９５℃で４時間かきまぜる。

反応し終ったら塩化ナトリウムを加えて染料を析出し、
ろ別しそして乾かす。

こうして橙色の粉末が生成する。

このものは水に溶けて橙色を呈しそして羊毛またはポリ
アミドを堅ろう性の高い橙色の色調に染める。

比較試験例 （４）供試染料の構造 （Ｉ） 本発面の染料 （川） 特公昭４０−１３５１ １の例４（第４頁第 １行に記載の染料 （Ｂ） ポリアミド材料の染色 式（Ｉ）の染料３％〔あるいは式（ＩＩ）の染料２．２
５％〕と硫酸アンモニウム３％と均染剤１％とを含む水
性染浴中に液比１：５０および４０’Ｃでポリアミド材
料片を入れる。

浴の温度を上げて４５分間かけて沸とうさせ、染色を６
０分間続ける。

次に、染色されたポリアミド片を冷水ですすぎそして乾
燥する。

上記の染色操作においては、同じ色濃度の染色物を得る
ため、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の染料を異なる量で使
用した。

（Ｃ） 堅牢度試験 （１）水に対する堅牢度 上記の染色法（Ｂ）により得られた染色物各各の試料を
、染色されていないポリアミド片および染色されていな
いビスコース片と一緒に縫い合わせ、そして室温で蒸留
水中に浸す。

過剰の水を流し出し、そして次に試料を試験装置中の２
枚のガラス板の間に置き、そして４、５ ｋｇの荷重を
かける。

試料を含む試験装置を４時間の間３７℃に加温する。

最後に試料を試験装置から取り出し、そして温風中で乾
燥する。

色変化および汚染の評価をグレースケールとの比較によ
り以下の表中に示す。

表中に与えた堅牢度の号数は、色変化および汚染に関し
てスイス規格協会（ＳＮＶ）により発表されたグレース
ケールの堅牢度号数に対応する。

結果 式（Ｉ）の新規染料は色変化およびポリアミド上の汚染
に関して式（ＩＩ）の染料より良好な耐水堅牢度を示す
。

（２）汗に対する堅牢度 前記染色法（Ｂ）により得られた染色物各各の試料を、
染色されていないポリアミド片および染色されていない
ビスコース片と一緒に縫い合わせ、そして塩化ナトリウ
ム５ ｆｉ／１１とＮａＨ２ＰＯ４ｊ ２Ｈ２０５ｇ／
ｌとｚ−ヒスチジン・ＨＣｌ−Ｈ２Ｏ０，５ｇ／ｌとを
含む水溶液に液比１：５０で３０分間含浸する。

次に試料を溶液から除去し、パースピロメータの２枚の
プレートの間に置き、そして１２５ｇ／ｃｄの荷重をか
け、そして３７℃で４時間保持する。

最後に試料をパースピロメータから取り出し、そして温
風中で乾燥する。

色変化および汚染の評価をグレースケールとの比較によ
り以下の表に示す。

表中に与えた堅牢度の号数は色変化および汚染に関して
スイス規格協会（ＳＮＶ）により発表されたグレースケ
ールの堅牢度号数に対応する。

結果 式（１）の新規染料はポリアミド上の汚染およびビスコ
ース上の汚染に関して式（ＩＩ）の染料より良好な耐汗
堅牢度を示す。

以上、本発明の詳細な説明したが本発明の構成の具体例
を要約すれば次のようである。

（１） 前記特許請求の範囲に記載の方法によって得
られた式 （この式でＭｅ■は陽イオンである） で表わされるクロム錯染料。

（２）式（２）のアゾ染料を式（１）のアゾ染料の１：
１− クロム錯体と反応させる前記特許請求の範囲に記載の方
法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 で表わされるアゾ染料の一力をクロム供与剤と反応させ
   て１：１−クロム錯体に変えそしてこの錯体を金属化し
   てない他方の式（２）または（１）で表わされる染料と
   反応させて１：２−クロム錯体に変え申ることを特徴と
   する、