JPS58180557A - フルオラン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式（Ｉ） で表わされる新規フルオラン誘導体及びこれを感熱発色
成分として用いる感熱記録材料に関するものである。

一般に、フルオラン誘導体は、感熱記録材料における発
色成分として用゛いられており、その他感圧記録紙、通
電記録紙などの記録紙における発色性色素としても利用
されている。このようなフルオラン系色素の中、例えば
、赤色発色用としては、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン（ｍｐ＝２３５　Ｃ）など広
く利用されてきた。

しかしながら、このようなフルオラン誘導体は、その融
点が２００Ｃ以上と高いために、感熱記録７−トとした
場合に、熱感度の良好なものを得ることは困難であった
。殊に、前記した従来一般に適用されている赤色発色用
のフルオラン誘導体を用いた感熱記録シートは安定性が
悪く、長時間の光照射により地肌部が赤く着色して地肌
カブリを生じたり、赤色画像が退色してしまうなどの欠
点を有している。

本発明による前記式（Ｉ）で表わされるフルオラン誘導
体は、それ自体は殆んど無色の物質であるが、ビスフＵ
−ルＡなどの電子受容性物質と緊密に接触させることに
より赤色に発色する性質を有し、しかもその融点は１８
５〜１８６．５　Ｃであり、熱感度においてもすぐれて
いる。さらに、このフルオラン誘導体を用いて形成した
感熱記録シートは、安定性がよく、保存中に着色を生ず
ることがない一ト発色画像が退色したり、地肌部に著し
いカブリが生じるようなことはない。

本発明のフルオラン誘導体を合成するには、下記反応式
で示すように、式（１）の５−メチル−４−Ｎ−エチル
アミノ−２−ヒドロキシ−２′−カルボキシベンゾフェ
ノンと式（１１１１の４−メトキ／−２’−クロロ７フ
ーエニルアミンとを、硫酸、ポＩＪ　ＩＪン酸などの脱
水縮合剤を用いて一１０Ｃ〜１００Ｃの温度で数時間〜
数十時間反応させる。次いで、反応物を氷水中に注加し
、析出物を濾過し、この結晶を１〜２０チの苛性ソーダ
水溶液中に分散し、０〜１００Ｃで数時間攪拌する。次
いで結晶を濾過シ、乾燥後トルエン、ベンセン、インプ
ロピルアルコールなどの有機溶剤で再結晶することによ
り式（１１で示されるフルオラン誘導体を得ることがで
きる。

本発明のフルオラン誘導体を用いた感熱記録ノートは、
従来公知の方法に従って製造することができる。即ち本
発明によるフルオラン誘導体とフェノール性化合物やそ
の他の電子受容性物質とを・・インダーを用いて紙、プ
ラスチックフィルム、布などの支持体に対して一層又は
多層状に塗布乾燥して支持させればよい。さらに塗布層
中には、増白効果や筆記性を向上させるためにＣａＣ０
ａ　。

ＴｉＯ２、ＺｎＯ、タルク、クレイ、カオリン等の無機
填料及びその他の有機填料さらにこの種感熱記録シート
に慣用されている任意の補助添加成分を加えることかで
きる。

次に本発明を合成例又は実施例によりさらに詳細に説明
する。

合成例１ （２−メチル−３−Ｎ−エチルアミノ−７−〇−クロロ
アニリノフルオランの合成） ５−メチル−１ｌ−Ｎ−エチルアミノ−２−ヒドロキノ
−２′−カルボキシベンゾフエノン７、１８　Ｐと４−
メトキシ−２′−クロロジフェニルアミン４６７１を９
５％硫酸５Ｑ＋＋＋ｆｆ中に溶解し、室温で約５０時間
攪拌する。反応終了後反応液を氷水５００ｍ１中に注加
し、析出物を濾過する。次いでこの結晶を５％苛性ソー
ダ水溶液中に乾燥後トルエンで再結晶を行ない、殆んど
白色の結晶４９１を得た。ｍｐ　１８５〜１８６．５　
Ｕ元素分析結果帳） 水素　炭素　窒素 計算値　４．８１　７２，１１　５．８０実測値　４．
７７　７２，１８　５．７６本合成例で得られた化合物
とビスフェノールＡとの発色色相は濃赤色で、シリカゲ
ル上でも赤色を示す。

実施例Ｉ Ａ液： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５１Ｂ液： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５グ各液を磁性ボールミル中で２日間分散した後、Ａ液
及びＢ液を１：３（重量比）の割合で混合し、これに酸
化殿粉の２０係水溶液を乾燥重量比が下記のように添加
混合して感熱層用塗布液とする。

素　　　　　　　　　材　　　　　乾燥重量比２−メチ
ル−３−Ｎ−エチルアミノ− ７−０−クロロアニリノフルオラン　　　　１酸化殿粉
　　　　　　　　　　　　　１６次に、この塗布液を基
準秤量５２　？／ｎＸの上質紙の片面に乾燥付着量４　
Ｅｌ／ｍ’になるようワイヤー・・−で塗布し、感熱記
録紙サンプルＡを得た。

比較例１ Ａ液における２−メチル−３−エチルアミノ−７−０−
クロロアニリノフルオランの代りに３−ジエチルアミン
−６−メチル−７−クロロフルオランを用いた以外は同
様にして感熱記録紙サンプルＢを得た。

前記のようにして得たそれぞれの感熱記録紙をファクシ
ミリ装置（ＲＩＦＡ、Ｘ−３０３）で印字（印字電圧１
３．０８Ｖ）したところ本発明によるサンプルＡは濃い
赤色を示し、またその画像濃度は０９３を示したのに対
し、比較のためのサンプルＢは赤色を示し、またその画
像濃度は０．８９を示した。

さらに、実施例１と比較例１で得られた両方の感熱記録
紙を４０Ｃ１湿度９５％ＲＨで２４時間放置した際の地
肌の変色濃度をみた。濃度はマクベス濃度計で黄色フィ
ルターを使って測定した。

実施例１の感熱記録紙の地肌部濃度は、ＯＯ８であった
が、比較例１では０．１２と地肌の着色が大きかった。

本発明新規フルオラン誘導体は熱感度、画像濃度に著し
く優れ、さらに地肌カブリが少なく保存性もよい感熱記
録シートを提供した。

代理人　弁理士池浦敏明

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフルオラン誘導体。
2. （２）式 で表わされるフルオラン誘導体を感熱発色成分として用
   いることを特徴とする感熱記録材料。