JPH11327141A

JPH11327141A - ポジ型感光性組成物

Info

Publication number: JPH11327141A
Application number: JP3181999A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Takada; 昌和高田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1999-02-09
Publication date: 1999-11-26

Abstract

(57)【要約】【課題】高い近赤外線感度を有し、保存性に優れたポジ
型感光性組成物を提供する。【解決手段】アルカリ性現像液に可溶性のポリマーと、
ジヒドロピリジン系化合物と、シアニン系の近赤外線吸
収染料を含有する記録層を有し、該記録層中あるいはそ
の隣接層中に近赤外線を吸収するシアニン染料、アミニ
ウム染料、ジインモニウム染料及び、あるいはフタロシ
アニン化合物から選ばれた少なくとも一種を含有させた
事を特徴とする感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は近赤外線領域に高感
度を有する感光性組成物に関するものであり、特にコン
ピューター等のデジタル信号から近赤外線レーザーを用
いて直接製版できる、ダイレクト製版可能なポジ型感光
性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型印刷版は、通常、支持体上に感光
性塗膜を塗布した形態を有しており、その感光性塗膜を
適切な輻射線で露光後現像剤で処理する際に、輻射線被
露光塗膜の現像剤への溶解性が、輻射線未露光部の溶解
性よりも向上する事によって画像形成、製版されるタイ
プの印刷版である。製版後残っている画像領域（輻射線
未露光部）は、インク受容性もしくは疎水性であり、塗
膜が溶出除去された領域（輻射線被露光部）は、親水性
の支持体あるいは感光性塗膜と支持体の中間に親水性層
を設けることによって水受容性もしくは親水性である。
ポジ型平版ＰＳ版の分野では、このような機能を持つ感
光性塗膜として、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸誘導体とフェノール樹脂を組み合わせて用いる技
術が、例えば特公昭３７−３６２７号公報、同３７−１
９５４号公報、同４３−２８４０６号公報、同４５−９
６１０号公報等に開示されている。しかし、これらの文
献に記載の輻射線は、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸誘導体の有する紫外線領域の吸収波長に対応
した紫外線であって、その文献記載の塗膜は近赤外線領
域の輻射線に対する感光性を有していない事は自明の事
実である。

【０００３】一方、近年のレーザーの発展はめざまし
く、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放
射する高出力かつ小型の半導体レーザーあるいは固体レ
ーザーが容易に入手できるようになった。これらのレー
ザーを記録光源として用いる事により、コンピューター
等のデジタルデータからの高解像度直接製版が可能とな
るため、レーザーによるヒートモード製版材料の研究開
発が活発になってきた。例えば、特許第２５７７７１８
号公報には、フェノール樹脂、熱分解性のオニウム塩、
および近赤外線吸収染料を組み合わせた技術が開示され
ており、また、特開平７−２０６２９号公報、同９−１
３８５００号公報、同９−１８５１６０号公報、同９−
２１１８６３号公報等には、フェノール樹脂、潜伏性ブ
レンステッド酸、および近赤外線吸収染料を組み合わせ
た技術が開示されている。これらの文献に記載の材料の
種類、分子量、配合比を適切にコントロールする事によ
り、ポジ型あるいはネガ型の赤外線感応性印刷版を得る
ことができる。しかし、高い赤外線感応性を有し、且
つ、優れた経時保存安定性と高い耐刷性を兼ね備えた赤
外線感応性印刷版は未だ開発されていないのが実状であ
る。

【０００４】また、アルカリ可溶性樹脂、塩基性化合
物、及び光酸化剤を組み合わせた技術としては、特公昭
５６−４４４１６号公報等が開示されている。一方、分
子内に、光酸化剤として機能する置換基としてのニトロ
基を有する塩基性化合物と、アルカリ可溶性樹脂とを組
み合わせた技術としては、特開昭４９−６０７３３号公
報、あるいはジャーナルオブイメージングサイエ
ンス第３４巻５０ページ（１９９０年）に開示がなされ
ている。しかし、これらの技術において記録に用いる輻
射線は、光酸化剤自体あるいは塩基性物質自体が有する
紫外領域の吸収に対応した紫外線であって、赤外線に感
応性を持つ記録材料の組み合わせは未だ知られていな
い。

【０００５】さらに、親水性基を含有する樹脂、特定の
構造を有するチオピリリウム塩あるいは金属キレート化
合物あるいはホウ素塩、赤外線吸収染料を組み合わせた
ポジ型感光性組成物に関する技術が、特開平１０−３１
６５号公報、同平１０−１５３８６３号公報に開示され
ている。これらの技術では、（樹脂）と（赤外線吸収染
料）と（特定の構造のチオピリリウム塩あるいは金属キ
レート化合物あるいはホウ素塩）の３成分を混合する事
により、アルカリ性処理液に難溶性の凝集体を形成し、
赤外レーザー照射によって発生する熱のｏｎ／ｏｆｆに
よる凝集体の分解を誘起させ、アルカリ性処理液による
レーザー照射部分の溶出によって画像形成がなされる。
また、特開平９−４３８４７号公報では、ノボラック樹
脂と赤外線吸収剤の２成分からなる混合物で薄膜を形成
し、赤外レーザー照射によって薄膜の結晶性の変化を誘
起し、アルカリ性処理液への薄膜の溶解性を変化させる
事を利用してレジスト材を製造する技術が開示されてい
る。しかし、これらの技術はレーザー感度が低く、ま
た、赤外レーザーの照射部分と未照射部分でのアルカリ
性処理液に対する溶解度差が小さいため、鮮明な画像を
形成する点で問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外線を放射する半導体レーザーを用いて記録する事によ
り、コンピューター等のデジタルデータから直接製版可
能であり、さらに保存時の安定性に優れ、且つ、印刷時
の耐刷性が良好なポジ型感光性組成物を提供する事にあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、支持体上
に少なくとも、アルカリ性現像液に可溶性のポリマー
と、特定の構造を有するジヒドロピリジン化合物と、特
定の構造を有する近赤外線吸収染料とを含有する記録層
を有する事を特徴とする近赤外線感光性組成物を用いる
事により達成された。さらに、記録層あるいはその隣接
層に上記の赤外線吸収染料、または別の種類の近赤外線
吸収物質を含有させる事により、高いレーザー感度を付
与できる。本発明の感光性組成物の作用メカニズムにつ
いては、いまだ不明であるが、（ポリマー）と（特定の
構造を有するジヒドロピリジン）と（特定の構造を有す
る近赤外線吸収染料）の３成分を均一に混合する事によ
りアルカリ性処理液に難溶性の凝集体が形成され、さら
にこの凝集体が近赤外レーザーの照射を受けて解凝集す
る事によって画像形成されるものと推定される。また、
熱、紫外線に対して不安定な化合物（熱分解性のスルホ
ニウム塩、ヨードニウム塩等）を使用しないため、保存
時の安定性に優れ、明室下での扱いでも安定した性能を
有するポジ型感光性組成物が提供できる。

【０００８】記録層に用いられるジヒドロピリジン化合
物としては、下記一般式［Ｉ］で示される化合物を用い
る。また、これらを二種以上組み合わせて用いる事も可
能である。

【０００９】

【化３】

【００１０】一般式［Ｉ］において、Ｒ₁、Ｒ₅は同一ま
たは異なっても良いアルキル基であり、Ｒ₂、Ｒ₄は同一
または異なっても良い−ＣＯＯＲ′基、−ＣＯＲ′基、
または−ＣＮ基（式中、Ｒ′はアルキル基、アラルキル
基、あるいはアリール基である。）であり、Ｒ₃はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アラルケニル
基、アリール基、あるいは芳香族複素環残基である。

【００１１】Ｒ₁、Ｒ₅の具体例としては、水素原子、あ
るいはメチル基、エチル基等のアルキル基を挙げる事が
できる。

【００１２】Ｒ₂、Ｒ₄の具体例としては、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基等のエステル残
基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基あるいはシ
アノ基を挙げる事ができる。Ｒ₂、Ｒ₄は、さらに置換基
を有しても良い。

【００１３】Ｒ₃の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−オクチル基等のアルキル基、１−プロペニル
基、３−シクロヘキセニル基等のアルケニル基、ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基、スチリル基、シ
ンナミル基等のアラルケニル基、フェニル基、ナフチル
基、４−メチルフェニル基等のアリール基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基等の芳香族複素環残基を挙げる事が
できる。Ｒ₃は、さらに置換基を有しても良い。

【００１４】記録層に含有される赤外線吸収染料として
は、シアニン染料として下記一般式［II］で示される化
合物を用いる。また、これらを二種以上組み合わせて用
いる事も可能である。

【００１５】

【化４】

【００１６】一般式［II］において、Ｒ₆は水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、あるいはジフェニルアミノ
基を表し、Ｒ₇、Ｒ₈はアルキル基、アルコキシアルキル
基、アシルオキシアルキル基、あるいはスルホアルキル
基を表し、Ｒ₉、Ｒ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、あるいはフェニル基を表し、フェニル基の場
合には染料骨格のフェニル基と縮合してナフタレン環を
形成しても良い。Ｚ1は染料骨格の炭素原子上の置換基
であって、染料骨格の炭素原子と連結してシクロヘキセ
ン環あるいはシクロペンテン環を形成する二価の炭化水
素残基、あるいは独立した２個の水素原子、あるいは独
立した２個のアルキル基である。Ｘ1、Ｘ2は硫黄原子、
置換基を有してもよいメチレン基、あるいは無置換のビ
ニレン基であって、メチレン基の置換基は、炭素数６以
下の二つのアルキル基、あるいは炭素数６以下のスピロ
環を形成する炭化水素残基である。Ｙ^-は染料の対アニ
オンを表すが、Ｒ₇、Ｒ₈が、共にスルホアルキル基の場
合は、染料自体が中性分子となるため、不要である。

【００１７】記録層中あるいはその隣接層中に用いられ
る近赤外線吸収物質としては、シアニン染料、アミニウ
ム染料、ジインモニウム染料、あるいはフタロシアニン
化合物が用いられる。シアニン染料としては、記録層に
用いられる物と同種類の化合物であっても別の種類の化
合物であっても良い。

【００１８】

【発明の実施の形態】次に、本発明のポジ型感光性組成
物に用いられる、一般式［Ｉ］で示される化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】これらのジヒドロピリジン化合物は、ジャ
ーナルオブオーガニックケミストリー第３０巻１９
１４ページ（１９６５年）の記載、ジャーナルオブ
ケミカルソサエティー（１９４６年）８８４ページの記
載、オーガニックシンセシス（コレクティブボリュー
ム）第２巻２１４ページの記載、あるいは、アンゲバン
テケミー（インターナショナルディション）第２０巻
７６２ページ（１９８１年）の記載等のＨａｎｔｚｓｃ
ｈのピリジン合成法に基づいて容易に合成できる。

【００２４】次に、本発明のポジ型感光性組成物の記録
層に用いられる、一般式［II］で示される化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】本発明のポジ型感光性組成物の記録層に用
いられる、少なくともアルカリ性現像液に可溶性のポリ
マーとしては、フェノール樹脂が好ましく、より具体的
にはノボラック樹脂、レゾール樹脂、またはポリビニル
フェノール樹脂が好ましい。

【００２９】ノボラック樹脂としては、フェノール、ク
レゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノ
ールＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の芳
香族炭化水素類の少なくとも一種を酸性触媒下、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、あるいは、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類と重縮合させ
た物が挙げられる。ノボラック樹脂の分子量に関して
は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が、１０００〜１５０００の物が好ましく、さらに
その中でも１５００〜１００００の物が特に好ましい。

【００３０】レゾール樹脂としては、フェノール、クレ
ゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノー
ルＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の芳香
族炭化水素類の少なくとも一種を塩基性触媒下、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と重縮合させた
物が挙げられる。レゾール樹脂の分子量に関しては、Ｇ
ＰＣ測定によるＭｗが、１０００〜５０００の物が好ま
しく、さらにその中でも１５００〜３０００の物が特に
好ましい。また、レゾール樹脂の形状としては、室温下
で固体の物がポジ型感光性組成物の経時保存安定性を保
持するために好ましい。

【００３１】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−
（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキ
シスチレン類の単独または２種類以上の共重合体が挙げ
られる。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ヒドロキシ基を保護した樹脂でも良い。ポリビニルフェ
ノール樹脂のＭｗは、好ましくは１０００〜１００００
０、中でも特に好ましくは１５００〜５００００の物が
用いられる。

【００３２】上記の樹脂のうち、中でもノボラック樹脂
がポジ型感光性組成物の経時保存安定性と、生じる画像
の機械的強度を保持するために特に好ましい。

【００３３】本発明のポジ型感光性組成物の記録層にお
ける、アルカリ性現像液に可溶性のポリマーの使用割合
は、該記録層の全固形分に対して通常４０重量％から９
５重量％であり、好ましくは６０重量％から９０％重量
である。

【００３４】本発明のポジ型感光性組成物の記録層にお
ける、一般式［Ｉ］で示される化合物の使用割合は、記
録層中の材料の全固形分に対して通常０．５重量％から
３０重量％であり、好ましくは１重量％から１０重量％
である。［Ｉ］の化合物の使用量が多すぎる場合は、ア
ルカリ性現像液に対する非画像部（レーザー照射部分）
の溶出性が低下し、使用量が少なすぎるとアルカリ性現
像液への画像部（レーザー非照射部分）の溶出抵抗性が
悪くなる。

【００３５】近赤外線吸収染料については、一般式［I
I］で示される化合物と併せて、波長７００ｎｍから１
２００ｎｍに吸収極大を有する市販の染料または顔料を
使用する事ができる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩
アゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フ
タロシアニン染料、スクワリリウム染料、キノンイミン
染料、金属チオラート錯体、チオピリリウム塩、不溶性
アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、
ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、カーボンブラック等
が挙げられる。その中でも、溶剤に可溶性のフタロシア
ニン染料、アミニウム染料、ジインモニウム染料が、画
像の機械的強度を低下させない点と、アルカリ性現像液
に対する非画像部分（レーザー照射部分）の溶出性を低
下させない点から特に好ましい。

【００３６】一般式［II］で示される近赤外線吸収染料
と併せて別種の近赤外線吸収染料を使用する場合、その
別種の染料は、一般式［II］で示される化合物を含有す
る記録層中に添加しても良く、また記録層に隣接して設
けた隣接層中に添加しても良い。

【００３７】本発明のポジ型感光性組成物に用いられる
近赤外線吸収物質の使用割合は、記録層に添加する場
合、記録層中の材料の全固形分に対して通常１重量％か
ら６０％であり、好ましくは５重量％から４０重量％で
ある。さらに、一般式［Ｘ］で示される近赤外線吸収染
料（これらの染料を（ａ）と略記する）と共に、アミニ
ウム染料、ジインモニウム染料、あるいはフタロシアニ
ン化合物（これらの染料を（ｂ）と略記する）を記録層
に併用する場合、（ａ）と（ｂ）の使用割合は、添加重
量比（ｂ／ａ）として、０．５／１から２０／１であ
り、好ましくは１／１から１０／１である。記録層の隣
接層に近赤外線吸収物質（ｂ）を添加する場合、その使
用割合は、隣接層中の材料の全固形分に対して通常５重
量％から７０重量％であり、好ましくは１０重量％から
５０重量％である。

【００３８】アミニウム染料あるいはジインモニウム染
料としては、７００ｎｍより長波長に吸収ピークを有す
る化合物として、次に挙げる市販品を用いる事ができ
る。

【００３９】アミニウム染料：ＩＲＧ００２、ＩＲＧ０
０３（日本化薬（株）製）

【００４０】ジインモニウム染料：ＩＲＧ０２２、ＩＲ
Ｇ０２３（日本化薬（株）製）

【００４１】フタロシアニン化合物としては、市販され
ている種々の染料、顔料が使用できるが、アルカリ性現
像液に対する非画像部（レーザー照射部分）の溶出性を
低下させない点から、有機溶剤に可溶なフタロシアニン
化合物が特に好ましい。次に挙げる市販品を用いる事が
できる。

【００４２】ＥＸｃｏｌｏｒＩＲ−１、ＥＸｃｏｌｏｒ
ＩＲ−３（日本触媒（株）製）

【００４３】隣接層に用いられるアルカリ性現像液に可
溶性のポリマーとしては、記録層に用いられるフェノー
ル樹脂と全く同じ物が使用できるが、それ以外にアクリ
ル樹脂、ポリスチレン等も使用できる。具体的には、次
に示すモノマー単位を有するポリマーが挙げられる。Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等を挙げる事ができる。その中でも特に、これ
らのモノマーと、スチレン、メチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ベンジルメタクリレート、あるいは
アクリロニトリル等のモノマーとの共重合体が好まし
い。これらの樹脂のＭｗは、好ましくは５０００〜１５
００００、中でも特に好ましくは１００００〜１０００
００である。

【００４４】本発明のポジ型感光性組成物の隣接層にお
ける、アルカリ性現像液に可溶性のポリマーの使用割合
は、該隣接層の全固形分に対して通常４０重量％から９
５重量％であり、好ましくは６０重量％から９０％重量
である。

【００４５】本発明のポジ型感光性組成物の隣接層は、
記録層と支持体の中間に設けても良く、記録層の上層に
設けても良いが、アルカリ性現像液による処理後の非画
像部（レーザー照射部）の地カブリを軽減する面から、
記録層と支持体の中間に設ける事が特に好ましい。

【００４６】本発明のポジ型感光性組成物中には、現像
処理に対する安定性を高めるために、ソルビタントリス
テアレート、ソルビタンモノパルミテート、ステアリン
酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル等の非イオン性界面活性剤を添加する事ができ
る。これらの界面活性剤の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５から１５重量％が好ましく、その中でも
０．１から５重量％が特に好ましい。

【００４７】本発明の感光性組成物は、構成成分を適当
な溶剤に溶かし、適切な支持体上に塗布する事によって
製造できる。ここで使用する溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、１−メトキシ−２
−プロパノール等のアルコール類、ＴＨＦ、１，４−ジ
オキサン、１，２−ジメトキシエタン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソブチル
等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド類、ジメチルスルホキシド、水等を挙げる事がで
きるが、これらに限定されるものではない。これらの溶
媒は単独あるいは混合して使用される。塗液の固形分濃
度は、好ましくは１〜５０重量％である。また、塗布乾
燥後に得られる支持体上の塗布量は、０．５〜５．０ｇ
／ｍ²が好ましい。塗布方法としては、バーコーター塗
布、スピナー塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディ
ップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗
布等を挙げる事ができる。

【００４８】本発明に使用される支持体としては、紙、
ポリエチレン等のプラスチックがラミネートされた紙、
アルミニウム、亜鉛、銅等の金属、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、酢酸セルロース等のプラスチックフィルム、金属
が蒸着されたプラスチック等が挙げられる。本発明に用
いられる支持体として好ましい物は、ポリエステルフィ
ルム、あるいはアルミニウム板であり、その中でもアル
ミニウム板は寸法安定性が良く、比較的安価であるので
特に好ましい。アルミニウム版の厚みは、０．１ｍｍ〜
１ｍｍが好ましく、その中でも０．２〜０．４ｍｍが特
に好ましい。

【００４９】アルミニウム板は、印刷版の分野で公知の
技術により、脱脂処理、粗面化処理、陽極酸化処理を施
した物を用いる事が好ましい。陽極酸化処理を施したア
ルミニウム表面は必要に応じてケイ酸ナトリウム、フッ
化ジルコン酸カリウム、ポリビニルスルホン酸等を用い
て親水化処理を施しても良い。

【００５０】本発明のポジ型感光性組成物を支持体上に
設ける場合は、必要に応じて支持体上に下塗層を設ける
事ができる。下塗層成分としては、例えば、カルボキシ
メチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−
アミノエチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニ
ルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、グリシン、β
−アラニン、トリエタノールアミンの塩酸塩等が挙げら
れるが、これらのうちの複数の物を適宜混合して用いて
も良い。下塗層の塗布量は２ｍｇ〜２００ｍｇ／ｍ²が
好ましい。

【００５１】本発明のポジ型感光性組成物を用いて平版
印刷用版材を作製する事ができる。この版材は、波長７
００〜９００ｎｍの近赤外線を放射する半導体レーザー
によって画像露光される。本発明においては、レーザー
露光の後直ちに現像処理を行うことができ、レーザー露
光と現像処理の間の加熱処理工程等、現像前処理工程は
何ら必要がない。

【００５２】レーザー露光後、版材はアルカリ性現像液
で現像処理される。現像液としては、従来より知られて
いるアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、リン酸アンモニウム、リン酸一水素ナトリウ
ム、リン酸一水素カリウム、リン酸一水素アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホ
ウ酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、水酸化リチウム、などの無機アルカリ
塩が挙げられる。また、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、エチレンジアミン等の有機アルカリ剤を用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以上を組み
合わせて用いる事ができる。これらのアルカリ剤の中で
特に好ましいものは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム等のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液である。

【００５３】また、現像液には現像速度のコントロール
や現像カスの分散や印刷版画像部のインキ親和性を高め
る目的で、必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を
添加できる。また、現像液に必要に応じて、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、カテコール等の有機還元剤、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機還元剤、消
泡剤、硬水軟化用キレート剤等を添加する事ができる。

【００５４】現像液で処理された印刷版は、水洗水、界
面活性剤を含むリンス液、アラビアガムやデンプン誘導
体を含む不感脂化液で後処理される。本発明のポジ型感
光性組成物を印刷版として使用する場合、これらの処理
を種々組み合わせて処理した後、オフセット印刷機等に
かけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００５５】

【実施例】以下で、実施例により、さらに詳細に本発明
の効果を説明するが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」および「％」はそ
れぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００５６】（アルミニウム板の作製）厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム版（材質１０５０）を、５％の水酸化
ナトリウム水溶液中での脱脂処理（４０℃で１０秒
間）、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中での
電解エッチング（２５℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ²で３
０秒間）、５％水酸化ナトリウム水溶液中でのデスマッ
ト処理（３０℃で１０秒間）、次いで２０％硫酸水溶液
中での陽極酸化処理（２０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ²で
１分間）を行って平版印刷版用支持体のアルミニウム板
を作製した。

【００５７】実施例１下記の処方１に基づいた塗液をアルミニウム板上にワイ
ヤーバーで塗布し、９０℃で２０分間乾燥させ、近赤外
線吸収染料を含有する膜厚０．８ｇ／ｍ²の隣接層を設
けた。さらに、下記の処方２に基づいた塗液をワイヤー
バーで塗布し、９０℃で２０分間乾燥させ、膜厚１．３
ｇ／ｍ²の記録層を重層した。このようにして作った赤
外線感光性組成物を回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍ
の半導体レーザー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μ
ｍのビーム径に絞って走査露光を行った。露光済み感光
性組成物を、１０％メタケイ酸ナトリウム水溶液を用い
て２５℃、３０秒間現像処理した。得られた画線が２０
μｍ巾を与えるドラム回転スピードから感度をエネルギ
ー値として求めて初期感度とした。一方、同一処方によ
り作製した試料を温度６０℃のオーブン中に６日間放置
して加速劣化させた後、同様の方法により求めたエネル
ギー値を劣化後感度とした。次いで次式に従って感度保
持率を求めた。感度保持率＝（１／劣化後感度）÷（１／初期感度）結果を表３に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビイマジクス（株）製３２００
ＭＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、
非画像部汚れのない印刷画質に優れた印刷物が得られ
た。

【００６２】実施例２〜５実施例１の処方１に従って膜厚０．８ｇ／ｍ²の隣接層
を設け、さらに処方２に従って化合物［Ｉ］と化合物
［II］の例示化合物を種々変化させて膜厚１．３ｇ／ｍ
²の記録層を重層した。このようにして作った赤外線感
光性組成物を用いて実施例１と同様の試験を行った。そ
の結果を表４に示す。また、このようにして得られた平
版印刷版を、オフセット印刷機（リョウビイマジクス
（株）製３２００ＭＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷
を行ったところ、いずれも非画像部汚れのない印刷画質
に優れた印刷物が得られた。

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例６下記の処方３に基づいた下塗液をアルミニウム板上にワ
イヤーバーで塗布し、８０℃で３０秒間乾燥して塗布量
１０ｍｇ／ｍ²の下塗層を設けた。さらに、下記の処方
４に基づいた塗液をワイヤーバーで塗布し、９０℃で２
０分間乾燥させ、膜厚１．４ｇ／ｍ²の記録層を重層し
た。このようにして作った赤外線感光性組成物を回転ド
ラムに取り付け、８３０ｎｍの半導体レーザー（出力５
００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビーム径に絞って走査
露光を行った。露光済み感光性組成物を、１０％メタケ
イ酸ナトリウム水溶液を用いて２５℃、３０秒間現像処
理した。得られた画線が２０μｍ巾を与えるドラム回転
スピードから感度をエネルギー値として求めて初期感度
とした。一方、同一処方により作製した試料を温度６０
℃のオーブン中に６日間放置して加速劣化させた後、同
様の方法により求めたエネルギー値を劣化後感度とし
た。次いで次式に従って感度保持率を求めた。感度保持率＝（１／劣化後感度）÷（１／初期感度）結果を表７に示す。

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビイマジクス（株）製３２００
ＭＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、
非画像部汚れのない印刷画質に優れた印刷物が得られ
た。

【００６９】実施例７実施例６の処方４の中の近赤外線吸収染料；ＥＸｃｏｌ
ｏｒＩＲ−３をジインモニウム染料：ＩＲＧ０２３（日
本化薬（株）製）に変えた以外は全く同じ処方に従って
赤外線感光性組成物を作製し、実施例７と同様の評価を
行った。結果を表８に示す。

【００７０】

【表８】

【００７１】このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビイマジクス（株）製３２００
ＭＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、
非画像部汚れのない印刷画質に優れた印刷物が得られ
た。

【００７２】

【発明の効果】アルカリ性現像液に可溶性のポリマー
と、ジヒドロピリジン系化合物と、シアニン系の近赤外
線吸収染料を含有する記録層を有し、該記録層中あるい
はその隣接層中に近赤外線を吸収するシアニン染料、ア
ミニウム染料、ジインモニウム染料、及びフタロシアニ
ン化合物から選ばれた少なくとも一種を含有させた事を
特徴とする感光性組成物を用いる事により、高い近赤外
線感度を有し、保存性に優れたポジ型感光性組成物の版
材を提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも、アルカリ性現像
液に可溶性のポリマーと下記一般式［Ｉ］で示される化
合物と下記一般式［II］で示される近赤外線吸収染料を
含有する記録層を有し、該記録層中あるいはその隣接層
中に、近赤外線吸収性のシアニン染料、アミニウム染
料、ジインモニウム染料、およびフタロシアニン化合物
から選ばれた少なくとも一種を含有させたポジ型感光性
組成物に近赤外線を照射することにより、近赤外線照射
部の現像液への溶解性が近赤外線未照射部の現像液への
溶解性よりも増大することを特徴とするポジ型感光性組
成物。【化１】〔一般式［Ｉ］において、Ｒ₁、Ｒ₅は同一または異なっ
ても良いアルキル基であり、Ｒ₂、Ｒ₄は同一または異な
っても良い−ＣＯＯＲ′基、−ＣＯＲ′基、または−Ｃ
Ｎ基（式中、Ｒ′はアルキル基、アラルキル基、あるい
はアリール基である。）であり、Ｒ₃はアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アラルケニル基、アリール
基、あるいは芳香族複素環残基である。〕【化２】（一般式［II］において、Ｒ₆は水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子、あるいはジフェニルアミノ基を表
し、Ｒ₇、Ｒ₈はアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
シルオキシアルキル基、あるいはスルホアルキル基を表
し、Ｒ₉、Ｒ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、あるいはフェニル基を表し、フェニル基の場合には
染料骨格のフェニル基と縮合してナフタレン環を形成し
ても良い。Ｚ1は染料骨格の炭素原子上の置換基であっ
て、染料骨格の炭素原子と連結してシクロヘキセン環あ
るいはシクロペンテン環を形成する二価の炭化水素残
基、あるいは独立した２個の水素原子、あるいは独立し
た２個のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は硫黄原子、置
換基を有してもよいメチレン基、あるいは無置換のビニ
レン基であって、メチレン基の置換基は、炭素数６以下
の二つのアルキル基、あるいは炭素数６以下のスピロ環
を形成する炭化水素残基である。Ｙ^-は染料の対アニオ
ンを表すが、Ｒ₇、Ｒ₈が、共にスルホアルキル基の場合
は、染料自体が中性分子となるため、不要である。）
【請求項２】記録層に用いられる、少なくともアルカ
リ性現像液に可溶性のポリマーが、ノボラック樹脂であ
ることを特徴とする請求項１記載のポジ型感光性組成
物。