JPH10298174A

JPH10298174A - アスコルビン酸誘導体及びそれを含有するビタミンｃ剤

Info

Publication number: JPH10298174A
Application number: JP9113092A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Suzuki; 雅博鈴木; Satoshi Tsuzuki; 敏続木; Shinobu Ito; 忍伊東
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1997-04-30
Filing date: 1997-04-30
Publication date: 1998-11-10
Also published as: DE69815750T2; DE69815750D1; EP0875514B1; EP0875514A1; ATE243702T1; ES2201368T3

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性，脂溶性共に十分改善され、細胞内に
取り込まれ易くした新規なアスコルビン酸誘導体を提供
する。更にその誘導体を、工業的に容易に製造する方
法、医薬，農薬，動物薬，食品，飼料，化粧料などに用
い、ビタミンＣの作用を有効に得る組成物を提供する。【解決手段】次の一般式（１）【化１】（但し、Ｒは高級脂肪酸残基を示す。）で表される化合
物またはその塩であるアスコルビン酸誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアスコルビ
ン酸誘導体に関し、またそれを含有するビタミンＣ剤に
関し、更にそれを含有する化粧料組成物等の組成物に関
する。また、本発明はアスコルビン誘導体の新規な製造
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アスコルビン酸は過酸化脂質抑制、コラ
ーゲン形成促進、メラニン形成遅延、免疫機能増強等の
作用があり、従来からそれらの目的で医薬，農薬，動物
薬，食品，飼料，化粧料等の分野で使われている。しか
しながら、アスコルビン酸は、経時安定性が悪く脂溶性
も乏しいため、細胞膜を透過し細胞内への蓄積量が限ら
れ、必ずしもビタミンＣの生理作用を十分得られていな
い。そこで、安定性を改善するために酸化を受け易い
２, ３位のエンジオール部水酸基をリン酸エステル化し
た誘導体（例えば、特公昭５２−１８１９号公報，特開
平０２−２７９６９０号公報）や、脂溶性を改善するた
めに脂肪酸でアシル化した誘導体（例えば、特開昭５９
−１７００８５号公報）など種々提案されている。しか
し、従来のアスコルビン酸誘導体のうち、十分に安定性
の改善された化合物（例えば、Ｌ−アスコルビン酸−２
−リン酸マグネシウム塩）の脂溶性の改善は依然十分と
はいえない。

【０００３】特開昭５８−２２２０７８号公報には、６
−Ｏ−アルカノイル−アスコルビン酸−２−または−３
−リン酸エステルが安定性が増し、リポイドに対して適
度な溶解性を有する新規化合物として提案されている。
このアルカノイル基は低級アルキル基を有するアルカノ
イル基であり、ピバロイル基のみが例示されており、開
示の製法では本発明の化合物は得られない。また、安定
性，脂溶性両者の改善は十分でない。

【０００４】特開昭６１−１５２６１３号公報には、６
−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸−２−リン酸エステル
塩を含有する化粧料の記載がある。その公報では、第一
にリン酸エステル化ではなく硫酸エステル化が記載され
ている、第二に得られたとするアスコルビン酸誘導体を
同定していない、第三に開示された実施例の結果は、６
−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸−２−硫酸で同様に行
った特開昭６１−１５１１０７号公報の実施例と酷似し
ている、第四に該誘導体のリン酸エステルと硫酸エステ
ルとでは代謝経路が異なり、両者で全く同様の結果が得
られることはない（例えば、辻村, ビタミン, ５０，１
９〜２５, １９７６、特開平１−２１３２１２号公報、
特開平５−２２９９３１号公報）。これらを考慮する
と、特開昭６１−１５２６１３号公報で用いられたアス
コルビン酸誘導体は６−Ｏ−高級アシルアスコルビン酸
−２−リン酸塩を何ら開示も教示もされていないと言え
る。

【０００５】また、ヨーロッパ特許ＥＰ０３３９４８６
号公報およびドイツ国特許ＤＥ４０００３９７Ａ１号公
報には、６−Ｏ−オクタデカノイル−２−（Ｏ^* 、Ｏ^*
−ジエチルホスホリル）−アスコルビン酸−２−リン酸
エチル−６−脂肪酸等の化合物が提案されているが、こ
れらの化合物は活性酸素の捕捉が目的であり、また、リ
ン酸基にエチル基等が結合したままになっている。この
ため、安定性が十分でなく、フォスファターゼの作用を
受けにくく、生体内でのアスコルビン酸への変換は容易
ではない。以上の様に種々のＬ−アスコルビン酸誘導体
が提案されているが、十分に安定で、適度な脂溶性を持
ち、細胞内アスコルビン酸蓄積量を充分高められるアス
コルビン酸誘導体は未だ得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、安定性，
脂溶性共に十分改善され、細胞内に取り込まれ易くした
新規なアスコルビン酸誘導体を提供する。更にその誘導
体を、工業的に容易に製造する方法、医薬，農薬，動物
薬，食品，飼料，化粧料などに用い、ビタミンＣの作用
を有効に得る組成物を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の事情
に鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる本発明のアスコ
ルビン酸誘導体は、安定化され、適度な脂溶性を持ち生
体内の酵素でアスコルビン酸に変換されやすい化合物で
あって、細胞内に取り込まれやすく細胞内蓄積量を多く
することができ、ビタミンＣの生理作用を有効に得られ
る化合物であることを見出し本発明を完成させた。

【０００８】本発明は、次の事項に関する。１．次の一般式（１）

【化３】（但し、Ｒは高級脂肪酸残基を示す。）で表される化合
物またはその塩であるアスコルビン酸誘導体。２．一般式（１）のＲがラウリン酸，ミリスチン酸，パ
ルミチン酸，ステアリン酸より選ばれる脂肪酸の残基で
あるＬ−アスコルビン酸誘導体である前記１のアスコル
ビン酸誘導体。３．塩がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウ
ム、鉄、亜鉛およびビスマスから選択される金属の塩で
ある前記１または２のアスコルビン酸誘導体。

【０００９】４．アスコルビン酸−２−リン酸エステル
および/ またはその塩と、脂肪酸、そのエステルおよび
その塩の少なくとも１種とを反応させ、次の一般式
（２）

【化４】（但し、Ｒは脂肪酸残基を示す。）で表される化合物ま
たはその塩を製造するアスコルビン酸誘導体の製造法。５．縮合剤の存在下で反応を行う前記４のアスコルビン
酸誘導体の製造法。６．濃硫酸中で反応を行う前記４のアスコルビン酸誘導
体の製造法。７．前記１ないし３のアスコルビン酸誘導体を有効成分
として含有するビタミンＣ剤。８．前記１ないし３記載のアシコルビン酸誘導体を含有
する化粧料、農薬、動物薬、食品または飼料組成物。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のアスコルビン酸誘導体は次の一般式（１）

【化５】（但し、Ｒは脂肪酸残基を示す。）で表される化合物ま
たはその塩である。この化合物は、２位がエステル化さ
れているため酸化されにくく安定である。また、高級脂
肪酸（炭素数１１以上好ましくは炭素数１２〜２８）の
モノエステルでもあるため適度な脂溶性が得られ、細胞
内に取り込まれ易い。なおこの化合物は、２位のリン酸
基が生体内のフォスファターゼで加水分解されやすく、
高級脂肪酸エステルが１級アルコール（６位）とのエス
テルであるためリパーゼやエステラーゼの作用を受けや
すく、生体内でアスコルビン酸への変換は容易である。

【００１１】本発明の一般式（１）で表される化合物ま
たはその塩は、次のような反応式に従い製造することが
できる。

【化６】（Ｒは脂肪酸残基、Ｒ' は水素，陽イオンまたはアルキ
ル基を示す。）すなわち、アスコルビン酸−２−リン酸（２）および／
またはその塩に脂肪酸、そのエステルおよび塩の少なく
とも１種（３）を反応させてアスコルビン酸−２−リン
酸−６−脂肪酸エステル（１）またはその塩を製造す
る。この反応は縮合剤の存在下で行うことが好ましい。
縮合剤は、例えば、硫酸を用い、濃硫酸とアスコルビン
酸−２−リン酸塩と脂肪酸またはそのエステルあるいは
その塩とを混合し反応させる。脂肪酸エステル（式
（３）中、Ｒ’はアルキル基を示す。）としては、メチ
ルエステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステ
ルが好ましい。

【００１２】原料は等モル使用すればよいが、単離精製
で問題が生じない限り、片方が小過剰であってもよい。
反応時間、反応温度は、脂肪酸が遊離の酸、エステルま
たは塩であるかにより、あるいは縮合材の種類、量にも
よるが、反応時間は１〜１２０時間好ましくは１０時間
〜６０時間、反応温度は５℃〜７０℃好ましくは１５℃
〜３０℃である。原料や触媒から反応液中に持ち込まれ
る水分量は１０％以下が適当であるが、好ましくは２％
以下である。

【００１３】この反応に溶媒を使用する場合、縮合剤で
ある硫酸をそのまま溶媒として使用できるが、原料を溶
解可能なその他の溶媒から選択することもできる。単離
精製は、溶媒抽出, 洗浄、塩析、カラムクロマトグラフ
ィー等の一般的な方法が可能である。例えば、エーテル
抽出や、ヘキサン洗浄で単離精製できる。必要ならば、
逆相クロマトグラフィー等の方法で更に精製することも
できる。

【００１４】一般式（１）で表される化合物の塩は、得
られたアスコルビン酸−２−リン酸−６−高級脂肪酸エ
ステルを、例えば、水やメタノール等の溶解可能な溶媒
中で適当な塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、アンモ
ニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミンなど）で
中和することにより該当する塩基との塩が得られる。塩
としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニ
ウム、鉄、亜鉛、ビスマスが好ましい。中でも、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグ
ネシウムなどのアルカリ土類金属が好ましい。

【００１５】一般式（１）で表される化合物において、
３位または４位の水酸基は従来公知の、容易に水酸基に
変換される基で保護することも可能であり、本発明はこ
れらの保護基の付いた化合物も包含される。なお、本反
応は本発明のアスコルビン酸−２−リン酸の６−Ｏ−高
級脂肪酸エステルの製法にとどまらず、６−Ｏ−低級脂
肪酸エステルの製造にも適用できる。本発明のアスコル
ビン酸誘導体は、従来知られているアスコルビン酸誘導
体に比べて安定性、脂溶性がともに飛躍的に改善され
た、ビタミンＣ活性を示す。従って、本発明のアスコル
ビン酸誘導体を含有させた製剤によりビタミンＣを供給
することができる。更に医薬、農薬、動物薬、食品、飼
料、化粧料などに配合することによってビタミンＣの有
効な供給が可能となる。本発明のアスコルビン酸誘導体
においては、Ｌ−体がビタミンＣ活性の上で適当であ
り、特に、６位の高級脂肪酸エステルはラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の各エステル
が脂溶性の上で好ましい。

【００１６】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限され
るものではない。

【００１７】＜実施例１＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム塩１0mmo
l （3.8g）を室温で濃酸６０ｍｌに溶解し、この溶液に
パルミチン酸15mmol（3.8g）を添加、均質に攪拌した。
室温で２４時間放置後、反応混合物を氷水約３００ｍｌ
に注入し、沈殿物をジエチルエーテル２００ｍＬで２回
抽出した。抽出液を合わせ、これを３０％イソプロパノ
ールを含む２Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、減圧下でジエ
チルエーテルを留去した。析出物をｎ−ヘキサン約２０
０ｍＬで２回洗浄後、減圧乾燥し、Ｌ−アスコルビン酸
−２−リン酸−６−パルミチン酸３．２ｇを得た（収率
６５％）。各種の分析データは以下の通りである。

【００１８】ＭＳｍ／ｚ＝４９３［Ｍ−Ｈ］，４９５
［Ｍ＋Ｈ］，５１７［Ｍ＋Ｎａ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ ＯＤ） δ；０．
９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ, ７−Ｈ）、１．２９
（２４Ｈ，ｓ，６−Ｈ）、１．６３（２Ｈ，hep,Ｊ＝
７．３Ｈｚ, ５−Ｈ）、２．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ，４−Ｈ）、４．１２〜４．３０（３Ｈ，ｍ，
２, ３−Ｈ）、４．８７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，
１−Ｈ）なお、¹ Ｈ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化７】

【００１９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ₃ Ｏ
Ｄ） δ；１４．４（１Ｃ, ｓ，１３−Ｃ）、２３．７
（１Ｃ，ｓ，１２−Ｃ）、２５．９（１Ｃ，ｓ，１１−
Ｃ）、３０．２〜３０．７（１０Ｃ，ｓ，１０−Ｃ）、
３３．０（１Ｃ，ｓ，９−Ｃ）、３４．９（１Ｃ，ｓ，
８−Ｃ）、６５．５（１Ｃ，ｓ，７−Ｃ）、６７．９
（１Ｃ，ｓ，６−Ｃ）、７７．２（１Ｃ，ｓ，５−
Ｃ）、１１５．３（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４−
Ｃ）、１６０．４（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，３−
Ｃ）、１７０．５（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２−
Ｃ）、１７５．１（１Ｃ，ｓ，１−Ｃ）なお、¹³Ｃ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化８】

【００２０】＜実施例２＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム塩をＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩に替え、実施
例１と同様に行い、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−
６−パルミチン酸３．７ｇを得た（収率７５％）。

【００２１】＜実施例３＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−ステアリン酸パルミチン酸をステアリン酸メチルに替え、実施例１と
同様に行い、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−ス
テアリン酸を得た。（収量4.2 ｇ、収率８１％）各種の
分析データは以下の通りである。

【００２２】ＭＳｍ／ｚ＝５２１［Ｍ−Ｈ］，５２３
［Ｍ＋Ｈ］，５４５［Ｍ＋Ｎａ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ ＯＤ） δ；０．
９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ, ７−Ｈ）、１．２９
（２８Ｈ，ｓ，６−Ｈ）、１．６１（２Ｈ，hep,Ｊ＝
７．２Ｈｚ, ５−Ｈ）、２．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ，４−Ｈ）、４．１１〜４．３１（３Ｈ，ｍ，
２, ３−Ｈ）、４．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，
１−Ｈ）なお、¹ Ｈ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化９】

【００２３】¹³Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ₃ Ｏ
Ｄ） δ；１４．４（１Ｃ, ｓ，１３−Ｃ）、２３．７
（１Ｃ，ｓ，１２−Ｃ）、２６．０（１Ｃ，ｓ，１１−
Ｃ）、３０．２〜３０．７（１２Ｃ，ｓ，１０−Ｃ）、
３３．０（１Ｃ，ｓ，９−Ｃ）、３４．８（１Ｃ，ｓ，
８−Ｃ）、６５．６（１Ｃ，ｓ，７−Ｃ）、６８．０
（１Ｃ，ｓ，６−Ｃ）、７７．３（１Ｃ，ｓ，５−
Ｃ）、１１５．３（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，４−
Ｃ）、１６０．３（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，３−
Ｃ）、１７０．５（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２−
Ｃ）、１７５．１（１Ｃ，ｓ，１−Ｃ）なお、¹³Ｃ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化１０】

【００２４】＜実施例４＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−ラウリン酸パルミチン酸をラウリン酸ナトリウムに替え、実施例１
と同様に行い、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−
ラウリン酸２．２ｇを得た（収率５０％）。各種分析デ
ータは以下の通りである。

【００２５】ＭＳｍ／ｚ＝４３９［Ｍ＋Ｈ］，４６１
［Ｍ＋Ｎａ］，４８３［Ｍ＋２Ｎａ］, ５０５［Ｍ＋３
Ｎａ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ ＯＤ） δ；０．
９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ, ７−Ｈ）、１．２９
（１６Ｈ，ｓ，６−Ｈ）、１．６３（２Ｈ，hep,Ｊ＝
７．３Ｈｚ, ５−Ｈ）、２．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
３Ｈｚ，４−Ｈ）、４．１１〜４．３０（３Ｈ，ｍ，
２, ３−Ｈ）、４．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，
１−Ｈ）なお、¹ Ｈ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化１１】

【００２６】¹³Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ₃ Ｏ
Ｄ） δ；１４．４（１Ｃ, ｓ，１３−Ｃ）、２３．７
（１Ｃ，ｓ，１２−Ｃ）、２５．９（１Ｃ，ｓ，１１−
Ｃ）、３０．１〜３０．７（６Ｃ，ｓ，１０−Ｃ）、３
３．０（１Ｃ，ｓ，９−Ｃ）、３４．８（１Ｃ，ｓ，８
−Ｃ）、６５．５（１Ｃ，ｓ，７−Ｃ）、６７．９（１
Ｃ，ｓ，６−Ｃ）、７７．２（１Ｃ，ｓ，５−Ｃ）、１
１５．２（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，４−Ｃ）、１６
０．５（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，３−Ｃ）、１７
０．５（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２−Ｃ）、１７
５．１（１Ｃ，ｓ，１−Ｃ）なお、¹³Ｃ−ＮＭＲにおけるピークの帰属番号は次のと
おりである。

【化１２】

【００２７】＜実施例５＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸マ
グネシウム塩本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミ
チン酸を、２ｍＭとなるように精製水に添加し、攪拌し
ながら酸化マグネシウムを徐々に加え中和（ｐＨ約８）
し、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン
酸マグネシウム塩を得た。

【００２８】＜実施例６＞Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナ
トリウム塩本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミ
チン酸を、２０ｍＭとなるようにメタノールに溶解し、
６０ｍＭ水酸化ナトリウムメタノール溶液を攪拌しなが
ら等量混合した。これを濾過し、沈殿物を集め、少量の
メタノールで洗浄後、減圧乾燥し、粉末状のＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナトリウム塩
を得た。

【００２９】＜試験例１＞実施例５で得られた２ｍＭ
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸マ
グネシウム塩と、安定性の優れたＬ−アスコルビン酸−
２−リン酸マグネシウム塩の２ｍＭ水溶液とを室温で１
０日間放置し、残存率をＳｈｏｄｅｘＡｓａｈｉｐａ
ｋＮＨ２Ｐ−５０４Ｅ（昭和電工（株）, 商品名）
カラムによるＨＰＬＣで安定性を分析した。結果を表１
に示す。

【００３０】

【表１】本発明のアスコルビン酸誘導体はＬ−アスコルビン酸−
２−リン酸マグネシウム塩と同様、安定であった。

【００３１】＜試験例２＞正常ヒト成人乳房表皮角化細
胞（倉敷紡績（株））約６×１０⁵ 個を６０ｍｍφの平
板にまき、無血清表皮角化細胞増殖用培地（倉敷紡績
（株））で２時間培養し、その後、アスコルビン酸また
はその誘導体２〜５０μＭを添加した同培地に置換し、
２０時間培養した。トリプシン処理にてその細胞を集
め、コールターカウンターＤＮ型（コールターエレクト
ロニクス社, 商品名）で細胞数を計数した。その細胞を
ハンクス平衡塩溶液で洗浄し、超音波ホモジナイザーで
破砕した。これをモルカットII(UFP1LCC) （日本ミリポ
ア（株）、商品名）でろ過後、ＳｈｏｄｅｘＡｓａｈ
ｉｐａｋＮＨ２Ｐ−５０４Ｅ（昭和電工（株）, 商
品名）カラムによるＨＰＬＣで分析し、アスコルビン酸
及びその誘導体を定量し、細胞内蓄積量を求めた。ま
た、コントロールとしてアスコルビン酸またはその誘導
体を添加せずに同様に培養しアスコルビン酸を定量し
た。表２にアスコルビン酸またはその誘導体を添加した
場合としない場合の細胞内アスコルビン酸蓄積量の差を
示した。なお、上記のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
−６−脂肪酸及びその塩は各実施例の方法で、またはそ
れに準じて調製した。６−Ｏ−ピバロイル−Ｌ−アスコ
ルビン酸−３−リン酸は特公平３−５５４７０の方法で
調製した。２−Ｏ−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコ
ルビン酸はＵＶホワイト（資生堂, 商品名）より抽出し
た。その他の試薬は市販品を使用した。

【００３２】

【表２】

【００３３】アスコルビン酸あるいは従来のアスコルビ
ン酸誘導体（例えばアスコルビン酸−２−リン酸マグネ
シウム塩）を用いた場合に比べ、本発明の誘導体は、き
わめて低濃度（従来の誘導体に比べ１／１０以下）で同
等以上のアスコルビン酸の細胞内蓄積量が得られ、ビタ
ミンＣの効果をきわめて得易い。

【００３４】＜実施例７＞飼料組成部物本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミ
チン酸ナトリウム塩３０ｇ、「ルカロチン１０％」（Ｂ
ＡＳＦ社製；β−カロチン含有量１０％）１５ｇ、およ
び小麦粉を混ぜて合計３００ｇからなる混合物と共に水
３０ｍｌをエクストルーダーに供給し、これを混練して
棒状に押出後、切断、乾燥して、直径３．２ｍｍ、長さ
５ｍｍの家畜、家禽、水産動物用ビタミンＣ強化用ペレ
ットを製造した。

【００３５】

【発明の効果】本発明の新規なアスコルビン酸誘導体
は、細胞内に取り込まれ易く、少量の投与量でも細胞内
のアスコルビン酸蓄積濃度を高くすることができる。本
発明のアスコルビン酸誘導体を用いることによりビタミ
ンＣの有効な供給が可能となり、容易にその作用を引き
出すことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 31/375 Ａ６１Ｋ 31/375 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】（但し、Ｒは高級脂肪酸残基を示す。）で表される化合
物またはその塩であるアスコルビン酸誘導体。
【請求項２】一般式（１）のＲがラウリン酸，ミリス
チン酸，パルミチン酸，ステアリン酸より選ばれる脂肪
酸の残基であるＬ−アスコルビン酸誘導体である請求項
１記載のアスコルビン酸誘導体。
【請求項３】塩がアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルミニウム、鉄、亜鉛およびビスマスから選択される
金属の塩である請求項１又は２記載のアスコルビン酸誘
導体。
【請求項４】アスコルビン酸−２−リン酸エステルお
よび/ またはその塩と、脂肪酸、そのエステルおよびそ
の塩の少なくとも１種とを反応させ、次の一般式（２）【化２】（但し、Ｒは脂肪酸残基を示す。）で表される化合物ま
たはその塩を製造することを特徴とするアスコルビン酸
誘導体の製造法。
【請求項５】縮合剤の存在下で反応を行う請求項４記
載のアスコルビン酸誘導体の製造法。
【請求項６】濃硫酸中で反応を行う請求項４記載のア
スコルビン酸誘導体の製造法。
【請求項７】請求項１ないし３記載のアスコルビン酸
誘導体を有効成分として含有するビタミンＣ剤。
【請求項８】請求項１ないし３記載のアスコルビン酸
誘導体を含有する化粧料、農薬、動物薬、食品または飼
料組成物。