JPH10218797A - 架橋剤およびその用途 - Google Patents
架橋剤およびその用途Info
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- JPH10218797A JPH10218797A JP9042838A JP4283897A JPH10218797A JP H10218797 A JPH10218797 A JP H10218797A JP 9042838 A JP9042838 A JP 9042838A JP 4283897 A JP4283897 A JP 4283897A JP H10218797 A JPH10218797 A JP H10218797A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来用いられていたメチレンビスアクリルア
ミドよりも効果の高い架橋剤を得る。 【解決手段】 （メタ）アクリル系カチオン性水溶性単
量体とアルキレンジハライドあるいはヒドロキシアルキ
レンジハライドを反応させて得られるジビニル単量体に
より上記目的を達成することができる。 かかるジビニ
ル単量体として２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス
（Ｎアクリロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアン
モニウムクロリドが特に好ましい。
ミドよりも効果の高い架橋剤を得る。 【解決手段】 （メタ）アクリル系カチオン性水溶性単
量体とアルキレンジハライドあるいはヒドロキシアルキ
レンジハライドを反応させて得られるジビニル単量体に
より上記目的を達成することができる。 かかるジビニ
ル単量体として２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス
（Ｎアクリロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアン
モニウムクロリドが特に好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（メタ）アクリル系
水溶性単量体と共重合せしめ、水溶性あるいは水膨潤性
の高分子を与える新規架橋剤に関するものである。
水溶性単量体と共重合せしめ、水溶性あるいは水膨潤性
の高分子を与える新規架橋剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリル系水溶性単量体と共重
合せしめ各種高吸水性樹脂をあたえる架橋剤としてメチ
レンビスアクリルアミドが使用されている。また従来の
高分子凝集剤の欠点を改良する為に、交叉結合されたカ
チオン性・アニオン性・ノニオン性の有機高分子組成物
（ヨーロッパ特許第０，２０２，７８０号明細書、特開
昭６１−２９３５１０号公報、特開昭６４−８５１９９
号公報、特開平２−２１９８８７号公報、特開平４−２
２６１０２号公報など）が、種々の固液分離に有効であ
ると提案されているが架橋剤はメチレンビスアクリルア
ミドである。しかしながらメチレンビスアクリルアミド
は二重結合の距離が短く、立体障害の為（メタ）アクリ
ル系水溶性単量体との共重合性比が悪く架橋が均等に行
われない欠点がある。
合せしめ各種高吸水性樹脂をあたえる架橋剤としてメチ
レンビスアクリルアミドが使用されている。また従来の
高分子凝集剤の欠点を改良する為に、交叉結合されたカ
チオン性・アニオン性・ノニオン性の有機高分子組成物
（ヨーロッパ特許第０，２０２，７８０号明細書、特開
昭６１−２９３５１０号公報、特開昭６４−８５１９９
号公報、特開平２−２１９８８７号公報、特開平４−２
２６１０２号公報など）が、種々の固液分離に有効であ
ると提案されているが架橋剤はメチレンビスアクリルア
ミドである。しかしながらメチレンビスアクリルアミド
は二重結合の距離が短く、立体障害の為（メタ）アクリ
ル系水溶性単量体との共重合性比が悪く架橋が均等に行
われない欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は（メ
タ）アクリル系水溶性単量体との共重合性比が良く架橋
が均等に行われる架橋剤を提供することにある。
タ）アクリル系水溶性単量体との共重合性比が良く架橋
が均等に行われる架橋剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】本発明の請求項１の発明
は、下記式（１）で表される架橋剤である。
は、下記式（１）で表される架橋剤である。
【化３】 （但し、式中、Ａ，Ａ’はＯまたはＮＨ；Ｂ，Ｂ’はＣ
2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 、Ｃ3Ｈ5 ＯＨ；Ｒ1 ，Ｒ4 はＨまた
はＣＨ3 ；Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 は炭素数１〜４のア
ルキル基；ＺはＣ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ5 ＯＨ；Ｘ- はアニオ
ン性対イオンを表す。）
2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 、Ｃ3Ｈ5 ＯＨ；Ｒ1 ，Ｒ4 はＨまた
はＣＨ3 ；Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 は炭素数１〜４のア
ルキル基；ＺはＣ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ5 ＯＨ；Ｘ- はアニオ
ン性対イオンを表す。）
【０００５】本発明の請求項２の発明は、下記式（２）
で表される請求項１に記載の架橋剤である。
で表される請求項１に記載の架橋剤である。
【化４】
【０００６】本発明の請求項３の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする高吸水性樹脂である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする高吸水性樹脂である。
【０００７】本発明の請求項４の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする少なくとも一部は水溶性である高
分子である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする少なくとも一部は水溶性である高
分子である。
【０００８】本発明の請求項５の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
凝集剤である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
凝集剤である。
【０００９】本発明の請求項６の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
汚泥脱水剤である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
汚泥脱水剤である。
【００１０】本発明の請求項７の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
製紙用歩留り剤である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
製紙用歩留り剤である。
【００１１】本発明の請求項８の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
製紙用濾水剤である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
製紙用濾水剤である。
【００１２】本発明の請求項９の発明は、（メタ）アク
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
紙力増強剤である。
リル系水溶性単量体および上記式（１）ないし式（２）
で表される架橋剤を含有するビニル単量体の重合物から
成ることを特徴とする請求項４に記載の高分子から成る
紙力増強剤である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる前記式（１）
で表される架橋剤としてはジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド、ジアルキルアミノヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリルアミドのエチレンジハライ
ドあるいは２ヒドロキシプロピリデン１，３ジハライド
との反応物から選ばれる一種を挙げる事ができる。これ
らの中でもジメチルアミノプロピルアクリルアミドと２
ヒドロキシプロピリデン１，３ジクロライドとの反応物
である２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス（Ｎアクリ
ロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムク
ロリドは安定性および架橋の均等性が良く特に好ましく
用いられる。２ヒドロキシプロピリデン１，３ジクロラ
イドは１，３ジクロル２プロパノールとも呼ばれ、エピ
クロルヒドリンと塩化水素水の反応によって得られ、ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドとエピクロルヒド
リンを反応させ中和することによっても２ヒドロキシプ
ロピリデン１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピ
ル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリドは得られる。
で表される架橋剤としてはジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド、ジアルキルアミノヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリルアミドのエチレンジハライ
ドあるいは２ヒドロキシプロピリデン１，３ジハライド
との反応物から選ばれる一種を挙げる事ができる。これ
らの中でもジメチルアミノプロピルアクリルアミドと２
ヒドロキシプロピリデン１，３ジクロライドとの反応物
である２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス（Ｎアクリ
ロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムク
ロリドは安定性および架橋の均等性が良く特に好ましく
用いられる。２ヒドロキシプロピリデン１，３ジクロラ
イドは１，３ジクロル２プロパノールとも呼ばれ、エピ
クロルヒドリンと塩化水素水の反応によって得られ、ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドとエピクロルヒド
リンを反応させ中和することによっても２ヒドロキシプ
ロピリデン１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピ
ル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリドは得られる。
【００１４】（メタ）アクリル系水溶性単量体としてア
クリル酸のアルカリ金属水酸化物による部分中和物を用
い、前記式（１）で表される架橋剤との共重合物であ
る、水溶性を持たず水膨潤性である高分子は、高吸水性
樹脂として用いられる。
クリル酸のアルカリ金属水酸化物による部分中和物を用
い、前記式（１）で表される架橋剤との共重合物であ
る、水溶性を持たず水膨潤性である高分子は、高吸水性
樹脂として用いられる。
【００１５】（メタ）アクリル系水溶性単量体としてア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリロイ
ロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリ
ル酸あるいはこれらの混合物を用いた、架橋結合（交叉
結合）を有する本質的に水溶性の高分子は各種の用途に
用いられる。
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリロイ
ロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリ
ル酸あるいはこれらの混合物を用いた、架橋結合（交叉
結合）を有する本質的に水溶性の高分子は各種の用途に
用いられる。
【００１６】例えば本発明の上記高分子は、メチレンビ
スアクリルアミドを架橋剤とした従来公知の交叉結合を
有する高分子よりも有機高分子凝集剤としての効果が高
い。有機高分子凝集剤としては本発明の架橋剤と共にア
クリル酸塩、アクリルアミド２メチルプロパンスルホン
酸塩等のアニオン性単量体およびアクリルアミドの共重
合物であるアニオン性高分子凝集剤、あるいは前述の各
種単量体から適宜選んだ単量体との共重合物から成るカ
チオン性、両性高分子凝集剤が無機・有機各種の懸濁物
の凝集にメチレンビスアクリルアミドによる交叉結合を
有する高分子よりも、有機高分子凝集剤として凝集能が
高い。全単量体中に本発明の架橋剤を０．０００１〜
０．０１モル％含有する（メタ）アクリル系水溶性単量
体を連鎖移動剤の存在下に逆相乳化重合を行った後、転
相剤と呼ばれる親水性界面活性剤（ＨＬＢ６〜１２のノ
ニオン性界面活性剤）を混合することによって得られる
エマルジョンタイプの有機高分子凝集剤が特に好まし
い。
スアクリルアミドを架橋剤とした従来公知の交叉結合を
有する高分子よりも有機高分子凝集剤としての効果が高
い。有機高分子凝集剤としては本発明の架橋剤と共にア
クリル酸塩、アクリルアミド２メチルプロパンスルホン
酸塩等のアニオン性単量体およびアクリルアミドの共重
合物であるアニオン性高分子凝集剤、あるいは前述の各
種単量体から適宜選んだ単量体との共重合物から成るカ
チオン性、両性高分子凝集剤が無機・有機各種の懸濁物
の凝集にメチレンビスアクリルアミドによる交叉結合を
有する高分子よりも、有機高分子凝集剤として凝集能が
高い。全単量体中に本発明の架橋剤を０．０００１〜
０．０１モル％含有する（メタ）アクリル系水溶性単量
体を連鎖移動剤の存在下に逆相乳化重合を行った後、転
相剤と呼ばれる親水性界面活性剤（ＨＬＢ６〜１２のノ
ニオン性界面活性剤）を混合することによって得られる
エマルジョンタイプの有機高分子凝集剤が特に好まし
い。
【００１７】高分子凝集剤の用途の代表例の一つとして
汚泥脱水剤がある。 上記凝集剤中アニオン性高分子凝
集剤は泥水の沈降汚泥や金属水酸化物の沈降汚泥あるい
は無機凝集剤を添加した製紙工場総合廃水の凝集汚泥等
の脱水に効果がある。カチオン性高分子凝集剤あるいは
両性高分子凝集剤は有機汚泥の脱水に用いられる。
汚泥脱水剤がある。 上記凝集剤中アニオン性高分子凝
集剤は泥水の沈降汚泥や金属水酸化物の沈降汚泥あるい
は無機凝集剤を添加した製紙工場総合廃水の凝集汚泥等
の脱水に効果がある。カチオン性高分子凝集剤あるいは
両性高分子凝集剤は有機汚泥の脱水に用いられる。
【００１８】高分子凝集剤の用途の代表例の一つとして
製紙用歩留り剤がある。製紙用歩留り剤としてはカチオ
ン性高分子凝集剤あるいは両性高分子凝集剤がもちいら
れる。
製紙用歩留り剤がある。製紙用歩留り剤としてはカチオ
ン性高分子凝集剤あるいは両性高分子凝集剤がもちいら
れる。
【００１９】高分子凝集剤の用途の代表例の一つとして
製紙用濾水剤がある。製紙用歩留り剤としてはカチオン
性高分子凝集剤がもちいられる。
製紙用濾水剤がある。製紙用歩留り剤としてはカチオン
性高分子凝集剤がもちいられる。
【００２０】通常水溶液重合で製造される両性あるいは
アニオン性の比較的低分子量の交叉結合を有する高分子
は、紙力増強剤としてもちいられる。 紙力増強剤は紙
料中に添加される場合もあり、成紙の表面に塗布する場
合もある。 紙力増強剤として使用する場合は全単量体
中に本発明の架橋剤を０．０１〜１モル％含有する（メ
タ）アクリル系水溶性単量体をレドックス重合等により
多量のラジカルを発生させるなどして、生成物の分子量
を調節し水溶性を保持する。
アニオン性の比較的低分子量の交叉結合を有する高分子
は、紙力増強剤としてもちいられる。 紙力増強剤は紙
料中に添加される場合もあり、成紙の表面に塗布する場
合もある。 紙力増強剤として使用する場合は全単量体
中に本発明の架橋剤を０．０１〜１モル％含有する（メ
タ）アクリル系水溶性単量体をレドックス重合等により
多量のラジカルを発生させるなどして、生成物の分子量
を調節し水溶性を保持する。
【００２１】
【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
【００２２】（合成例−１）攪拌機および温度制御装置
を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイ
ソパラフィン１２０．０Ｋｇおよびソルビタンモノオレ
ート７．５Ｋｇを仕込んだ。 脱塩水１６５Ｋｇおよび
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド（ＡＭＣ）２４．９９９７モル％（表１中に約２５と
表す）、アクリル酸（ＡＡＣ）５モル％、２ヒドロキシ
プロピリデン１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピ
ル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリド（ＨＰＡＤ）
３×１０-4モル％、アクリルアミド（ＡＡＭ）７０モル
％の組成のモノマー２００Ｋｇの混合物を添加し、ホモ
ジナイザーにて攪拌乳化した。 得られたエマルジョン
にイソプロピルアルコール２００ｇを加え窒素置換の
後、ジメチルアゾビスイソブチレート４０ｇを加え、温
度５０°Ｃに制御しながら重合反応を完結させ、その後
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル７．５Ｋｇ
を添加混合して試験に供する試料（試料−１）（本発明
の凝集剤）とした。
を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイ
ソパラフィン１２０．０Ｋｇおよびソルビタンモノオレ
ート７．５Ｋｇを仕込んだ。 脱塩水１６５Ｋｇおよび
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド（ＡＭＣ）２４．９９９７モル％（表１中に約２５と
表す）、アクリル酸（ＡＡＣ）５モル％、２ヒドロキシ
プロピリデン１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピ
ル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリド（ＨＰＡＤ）
３×１０-4モル％、アクリルアミド（ＡＡＭ）７０モル
％の組成のモノマー２００Ｋｇの混合物を添加し、ホモ
ジナイザーにて攪拌乳化した。 得られたエマルジョン
にイソプロピルアルコール２００ｇを加え窒素置換の
後、ジメチルアゾビスイソブチレート４０ｇを加え、温
度５０°Ｃに制御しながら重合反応を完結させ、その後
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル７．５Ｋｇ
を添加混合して試験に供する試料（試料−１）（本発明
の凝集剤）とした。
【００２３】（合成例−２）アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド（ＡＭＣ）２４．９９８
モル％（表１中に約２５と表す）、アクリル酸（ＡＡ
Ｃ）５モル％、（ＨＰＡＤ）２０×１０-4モル％、アク
リルアミド（ＡＡＭ）７０モル％の組成のモノマー２０
０Ｋｇの混合物を用いた以外は合成例−１と同様にして
試験に供する試料（試料−２）（本発明の凝集剤）を作
った。
リメチルアンモニウムクロリド（ＡＭＣ）２４．９９８
モル％（表１中に約２５と表す）、アクリル酸（ＡＡ
Ｃ）５モル％、（ＨＰＡＤ）２０×１０-4モル％、アク
リルアミド（ＡＡＭ）７０モル％の組成のモノマー２０
０Ｋｇの混合物を用いた以外は合成例−１と同様にして
試験に供する試料（試料−２）（本発明の凝集剤）を作
った。
【００２４】（合成例−３〜６）合成例１，２と同様に
ＨＰＡＤを架橋剤として表１記載の組成のモノマーを重
合し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを添
加混合してして各試料を調製した。 凝集剤の各特性を
表１に示す。
ＨＰＡＤを架橋剤として表１記載の組成のモノマーを重
合し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを添
加混合してして各試料を調製した。 凝集剤の各特性を
表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】（比較合成例−１〜６）架橋剤としてＨＰ
ＤＡに替えてメチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡ）
を用いた以外は合成例１〜６と同様の操作を行い、比較
用の試料を調製した。比較用の凝集剤の各特性を表１に
示す。
ＤＡに替えてメチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡ）
を用いた以外は合成例１〜６と同様の操作を行い、比較
用の試料を調製した。比較用の凝集剤の各特性を表１に
示す。
【００２７】（実施例ー１）表２記載の試料のポリマー
濃度０．１５％水希釈液を用いて、膜分離脱窒方式のし
尿処理場より発生する膜分離汚泥をフィルタープレスに
より脱水した。 試験に供した汚泥の性状はＰＨ；７．
０，ＳＳ；１２３００ｍｇ／ｌ，強熱減量７２．０％，
電気電動度３．７ｍｓ／ｃｍの膜分離混合汚泥であり三
次処理はバンド添加である。 この汚泥に、対ＳＳ３０
％の液体バンドを加え十分混合したのち、対ＳＳ１．２
％のポリマーを添加攪拌しフィルタープレスに打ち込み
油圧プレスで脱水した結果を表５に示す。
濃度０．１５％水希釈液を用いて、膜分離脱窒方式のし
尿処理場より発生する膜分離汚泥をフィルタープレスに
より脱水した。 試験に供した汚泥の性状はＰＨ；７．
０，ＳＳ；１２３００ｍｇ／ｌ，強熱減量７２．０％，
電気電動度３．７ｍｓ／ｃｍの膜分離混合汚泥であり三
次処理はバンド添加である。 この汚泥に、対ＳＳ３０
％の液体バンドを加え十分混合したのち、対ＳＳ１．２
％のポリマーを添加攪拌しフィルタープレスに打ち込み
油圧プレスで脱水した結果を表５に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】（実施例ー２）ブリット式ダイナミックジ
ャーテスターにより填料歩留り及び総歩留りを測定した
結果を表３に記載する。 試験に供した紙料はタルク９
００ｐｐｍ、カオリン５００ｐｐｍ、パルプ４０００ｐ
ｐｍ、ＰＨ６．０、ＣＳＦ３００ｍｌの中質紙である。
手順は、紙料５００ｍｌをブリット式ダイナミックジ
ャーテスターに投入し、１５００ｒｐｍで攪拌を開始し
ポリマー０．１重量％水希釈液を添加し３０秒後、白水
採取用のコックを開き、１５０ｍｅｓｈのワイヤーを通
過した白水を流出させる。 初期１０秒間の白水を捨
て、その後３０秒間の白水を採取し測定に供し、総歩留
りおよび６００°Ｃにて灰化し填料歩留りを求めた。
薬品添加量は対紙量固形分あたりの添加量である。
ャーテスターにより填料歩留り及び総歩留りを測定した
結果を表３に記載する。 試験に供した紙料はタルク９
００ｐｐｍ、カオリン５００ｐｐｍ、パルプ４０００ｐ
ｐｍ、ＰＨ６．０、ＣＳＦ３００ｍｌの中質紙である。
手順は、紙料５００ｍｌをブリット式ダイナミックジ
ャーテスターに投入し、１５００ｒｐｍで攪拌を開始し
ポリマー０．１重量％水希釈液を添加し３０秒後、白水
採取用のコックを開き、１５０ｍｅｓｈのワイヤーを通
過した白水を流出させる。 初期１０秒間の白水を捨
て、その後３０秒間の白水を採取し測定に供し、総歩留
りおよび６００°Ｃにて灰化し填料歩留りを求めた。
薬品添加量は対紙量固形分あたりの添加量である。
【００３０】
【表３】
【００３１】（実施例ー３）長網オントップ式抄紙機に
より、紙料ＰＨ８．１〜８．３の条件で紙中灰分２０
％、坪量８４．０ｇ／ｍ2 の上質紙を抄紙した。 填料
組成は軽質炭酸カルシュウム８０％タルク２０％であ
る。 種箱にカチオン澱粉（コーンスターチ原料カチオ
ン化率３モル％）を対パルプ５０００ｐｐｍ添加し、セ
ントリスクリーン入口直前に各試料をポリマー濃度０．
１５％水希釈液として添加し、フローボックスと白水ピ
ットのＳＳと灰分から総歩留りと填料歩留りを求めた。
結果を表４に示す。 薬品添加量は対紙量固形分あた
りの添加量である。
より、紙料ＰＨ８．１〜８．３の条件で紙中灰分２０
％、坪量８４．０ｇ／ｍ2 の上質紙を抄紙した。 填料
組成は軽質炭酸カルシュウム８０％タルク２０％であ
る。 種箱にカチオン澱粉（コーンスターチ原料カチオ
ン化率３モル％）を対パルプ５０００ｐｐｍ添加し、セ
ントリスクリーン入口直前に各試料をポリマー濃度０．
１５％水希釈液として添加し、フローボックスと白水ピ
ットのＳＳと灰分から総歩留りと填料歩留りを求めた。
結果を表４に示す。 薬品添加量は対紙量固形分あた
りの添加量である。
【００３２】
【表４】
【００３３】（実施例−４）ジュートライナーの抄紙試
験を行うにあたり、ＰＨ５．８〜６．０の紙料を長網オ
ントップフォーマーにて、無薬注時を１００とした時の
生産性の比較指数としての各試料添加条件での抄紙速度
を表５に示す。 使用ポリマーは表−５記載の各試料を
ポリマー濃度０．１５％水希釈液にてセントリスクリー
ン直前に添加した、結果を表５に示す。 薬品添加量は
対紙量固形分あたりの添加量である。
験を行うにあたり、ＰＨ５．８〜６．０の紙料を長網オ
ントップフォーマーにて、無薬注時を１００とした時の
生産性の比較指数としての各試料添加条件での抄紙速度
を表５に示す。 使用ポリマーは表−５記載の各試料を
ポリマー濃度０．１５％水希釈液にてセントリスクリー
ン直前に添加した、結果を表５に示す。 薬品添加量は
対紙量固形分あたりの添加量である。
【００３４】
【表５】
【００３５】（合成例−７）攪拌機および温度制御装置
を備えた反応槽に脱塩水４００Ｋｇおよびアクリルアミ
ド（ＡＡＭ）９０モル％、２ヒドロキシプロピリデン
１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジ
メチルアンモニウムクロリド（ＨＰＡＤ）０．３モル
％、アクリル酸（ＡＡＣ）５モル％、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（ＤＭＭ）４．７モル％の組成のモ
ノマー１００Ｋｇを硫酸によりＰＨ４．５に調節したの
ち窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した。 次に
系内を２５°Ｃにし、攪拌しつつ、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム５０ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１Ｋｇ
を水溶液として系内に加え、８０°Ｃまで昇温したのち
２時間保温し、溶液粘度１０，０００ｍＰａ・Ｓの水溶
液を得た。 これを試料−１３と呼ぶ。
を備えた反応槽に脱塩水４００Ｋｇおよびアクリルアミ
ド（ＡＡＭ）９０モル％、２ヒドロキシプロピリデン
１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジ
メチルアンモニウムクロリド（ＨＰＡＤ）０．３モル
％、アクリル酸（ＡＡＣ）５モル％、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（ＤＭＭ）４．７モル％の組成のモ
ノマー１００Ｋｇを硫酸によりＰＨ４．５に調節したの
ち窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した。 次に
系内を２５°Ｃにし、攪拌しつつ、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム５０ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１Ｋｇ
を水溶液として系内に加え、８０°Ｃまで昇温したのち
２時間保温し、溶液粘度１０，０００ｍＰａ・Ｓの水溶
液を得た。 これを試料−１３と呼ぶ。
【００３６】（比較合成例−７）ＨＰＡＤに換えてメチ
レンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡ）を用いた以外は合
成例−７と同様の操作を行ない、溶液粘度９，９００ｍ
Ｐａ・Ｓの水溶液を得た。 これを試料−１４と呼ぶ。
レンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡ）を用いた以外は合
成例−７と同様の操作を行ない、溶液粘度９，９００ｍ
Ｐａ・Ｓの水溶液を得た。 これを試料−１４と呼ぶ。
【００３７】（実施例−５）ＬＢＫＰをナイアガラ式ビ
ーターにて叩解し、カナディアン・スタンダード・フリ
ーネス（Ｃ・Ｓ・Ｆ）４００ｍｌに調製したパルプスラ
リー（パルプ濃度０．４％）の３００ｍｌを５００ｍｌ
ガラスビーカーにとり、６００ｒｐｍで攪拌しながらエ
マルジョン型ロジンサイズ剤０．３％対パルプ、試料−
１３および試料−１４を表６記載のポリマー量（対パル
プ）、液体バンド３％対パルプをそれぞれ２０秒間隔で
添加混合したのち、タッピースタンダード手抄き抄紙機
にて、目標坪量６０ｇ／ｍ2 の紙を抄き、１０５°Ｃで
５分間ロール乾燥後、温度２０°Ｃ湿度６０％の恒温恒
湿室にて調湿し、破裂強度およびステキヒトサイズ度を
測定した。 なお破裂強度はＪＩＳ Ｐ−８１１２、ス
テキヒトサイズ度はＪＩＳ Ｐ８１２２に準拠した。
結果を表６に示す。
ーターにて叩解し、カナディアン・スタンダード・フリ
ーネス（Ｃ・Ｓ・Ｆ）４００ｍｌに調製したパルプスラ
リー（パルプ濃度０．４％）の３００ｍｌを５００ｍｌ
ガラスビーカーにとり、６００ｒｐｍで攪拌しながらエ
マルジョン型ロジンサイズ剤０．３％対パルプ、試料−
１３および試料−１４を表６記載のポリマー量（対パル
プ）、液体バンド３％対パルプをそれぞれ２０秒間隔で
添加混合したのち、タッピースタンダード手抄き抄紙機
にて、目標坪量６０ｇ／ｍ2 の紙を抄き、１０５°Ｃで
５分間ロール乾燥後、温度２０°Ｃ湿度６０％の恒温恒
湿室にて調湿し、破裂強度およびステキヒトサイズ度を
測定した。 なお破裂強度はＪＩＳ Ｐ−８１１２、ス
テキヒトサイズ度はＪＩＳ Ｐ８１２２に準拠した。
結果を表６に示す。
【００３８】
【表６】
【００３９】（高吸水性樹脂）メタクリロイロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロリドの８０％水溶液１０
０ｇに２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス（Ｎアクリ
ロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムク
ロリド（ＨＰＡＤ）０．１ｇを加え、さらに開始剤とし
て２，２’アゾビス（２アミジノプロパン）塩酸塩０．
８ｇを加えて混合した。 この溶液を８５°Ｃの恒温水
槽で加熱された箱型容器（テフロン加工したガラス繊維
素材）の中にいれて加熱した。 重合が開始するととも
に、重合熱により水分が蒸発して含水率の低い多孔性固
体として高吸水性樹脂を得た。この高吸水性樹脂の１％
食塩水に対する吸水倍率は７０倍であった。
ルトリメチルアンモニウムクロリドの８０％水溶液１０
０ｇに２ヒドロキシプロピリデン１，３ビス（Ｎアクリ
ロイルアミノプロピル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムク
ロリド（ＨＰＡＤ）０．１ｇを加え、さらに開始剤とし
て２，２’アゾビス（２アミジノプロパン）塩酸塩０．
８ｇを加えて混合した。 この溶液を８５°Ｃの恒温水
槽で加熱された箱型容器（テフロン加工したガラス繊維
素材）の中にいれて加熱した。 重合が開始するととも
に、重合熱により水分が蒸発して含水率の低い多孔性固
体として高吸水性樹脂を得た。この高吸水性樹脂の１％
食塩水に対する吸水倍率は７０倍であった。
【００４０】
【発明の効果】本発明の架橋剤を用いることにより、メ
チレンビスアクリルアミドを用いた場合より、凝集剤・
紙力増強剤として効果の高いポリマーがえられ、高吸水
性樹脂架橋剤としても有効であった。
チレンビスアクリルアミドを用いた場合より、凝集剤・
紙力増強剤として効果の高いポリマーがえられ、高吸水
性樹脂架橋剤としても有効であった。
【表−２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 17/37 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ｅ // Ｃ０８Ｆ 220/06 3/38 １０１
Claims (9)
- 【請求項１】 下記式（１）で表される架橋剤。 【化１】 （但し、式中、Ａ，Ａ’はＯまたはＮＨ；Ｂ，Ｂ’はＣ
2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 、Ｃ3Ｈ5 ＯＨ；Ｒ1 ，Ｒ4 はＨまた
はＣＨ3 ；Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 は炭素数１〜４のア
ルキル基；ＺはＣ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ5 ＯＨ；Ｘ- はアニオ
ン性対イオンを表す。） - 【請求項２】 下記式（２）で表される２ヒドロキシプ
ロピリデン１，３ビス（Ｎアクリロイルアミノプロピ
ル）Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリドから成る請求
項１に記載の架橋剤。 【化２】 - 【請求項３】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする高吸
水性樹脂。 - 【請求項４】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする少な
くとも一部は水溶性である高分子。 - 【請求項５】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする請求
項４に記載の高分子から成る凝集剤。 - 【請求項６】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする請求
項４に記載の高分子から成る汚泥脱水剤。 - 【請求項７】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする請求
項４に記載の高分子から成る製紙用歩留り剤。 - 【請求項８】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする請求
項４に記載の高分子から成る製紙用濾水剤。 - 【請求項９】 （メタ）アクリル系水溶性単量体および
上記式（１）ないし式（２）で表される架橋剤を含有す
るビニル単量体の重合物から成ることを特徴とする請求
項４に記載の高分子から成る紙力増強剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04283897A JP4046795B2 (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | 製紙用歩留り剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04283897A JP4046795B2 (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | 製紙用歩留り剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218797A true JPH10218797A (ja) | 1998-08-18 |
| JP4046795B2 JP4046795B2 (ja) | 2008-02-13 |
Family
ID=12647128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04283897A Expired - Fee Related JP4046795B2 (ja) | 1997-02-13 | 1997-02-13 | 製紙用歩留り剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4046795B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007326952A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Kurita Water Ind Ltd | 製紙用添加剤並びに紙および板紙の製造方法 |
| WO2008130720A1 (en) * | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cross-linked latex particulates |
-
1997
- 1997-02-13 JP JP04283897A patent/JP4046795B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007326952A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Kurita Water Ind Ltd | 製紙用添加剤並びに紙および板紙の製造方法 |
| WO2008130720A1 (en) * | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cross-linked latex particulates |
| US7553886B2 (en) | 2007-04-23 | 2009-06-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cross-linked latex particulates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4046795B2 (ja) | 2008-02-13 |
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