JPH0386237A - オレフインの吸着剤 - Google Patents
オレフインの吸着剤Info
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- JPH0386237A JPH0386237A JP1218601A JP21860189A JPH0386237A JP H0386237 A JPH0386237 A JP H0386237A JP 1218601 A JP1218601 A JP 1218601A JP 21860189 A JP21860189 A JP 21860189A JP H0386237 A JPH0386237 A JP H0386237A
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Landscapes
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィンの吸着剤に関し、特に、果物、野菜
などの保鮮用、長期保存用のため、植物の呼吸作用から
発生するエチレン（成熟促進作用をもつホルモン）を除
去する吸着剤に関する。
などの保鮮用、長期保存用のため、植物の呼吸作用から
発生するエチレン（成熟促進作用をもつホルモン）を除
去する吸着剤に関する。
キャベツ、レタスなどが大豊作の場合の出荷調整、米国
からのサクランボの輸入などの青果物の長距離輸送、桃
などの冬期提供など青果物の保護技術が問題となってお
り、温度、酸素。
からのサクランボの輸入などの青果物の長距離輸送、桃
などの冬期提供など青果物の保護技術が問題となってお
り、温度、酸素。
炭酸ガスの調整に合わせて脱エチレン技術が保鮮の要と
され、種々な方法が提案され、これまでにエチレンの吸
着剤として大谷石や合成ゼオライトの使用が提案されて
いる。
され、種々な方法が提案され、これまでにエチレンの吸
着剤として大谷石や合成ゼオライトの使用が提案されて
いる。
従来の天然産の大谷石やゼオライトではオレフィンの吸
着容量が小さすぎ、合成ゼオライトによるオレフィン、
特にエチレンの吸着法では水分の影響（大気中の水分が
優先的かつ強固に吸着する）を受け、エチレンの吸着除
去作用を妨害する。そのため、従来の吸着剤によるオレ
フィンの吸着除去には、吸着剤を大量に使用するか、再
三にわたる再生頻度の大な処理を必要とするという不具
合があり、また水のように優先的に吸着する場合、前辺
って吸着しているものを追い出す必要もあり、不都合で
あるという問題点があった。
着容量が小さすぎ、合成ゼオライトによるオレフィン、
特にエチレンの吸着法では水分の影響（大気中の水分が
優先的かつ強固に吸着する）を受け、エチレンの吸着除
去作用を妨害する。そのため、従来の吸着剤によるオレ
フィンの吸着除去には、吸着剤を大量に使用するか、再
三にわたる再生頻度の大な処理を必要とするという不具
合があり、また水のように優先的に吸着する場合、前辺
って吸着しているものを追い出す必要もあり、不都合で
あるという問題点があった。
そのため、水分の共吸着によっては影響を受けず、かつ
エチレンの大容量の吸着作用をもつ吸着剤の出現がまた
れている。
エチレンの大容量の吸着作用をもつ吸着剤の出現がまた
れている。
そこで本発明者らは、これに答えるべくジルコニアに塩
化パラジウムと塩化第二銅を担持してなるオレフィンの
吸着剤を提案した（昭和６３年１２月２３日付特許出Ｈ
） 本発明は上記提案の吸着剤よりもその性能の優れたオレ
フィンの吸着剤を提供しようとするものである。
化パラジウムと塩化第二銅を担持してなるオレフィンの
吸着剤を提案した（昭和６３年１２月２３日付特許出Ｈ
） 本発明は上記提案の吸着剤よりもその性能の優れたオレ
フィンの吸着剤を提供しようとするものである。
［１課題を解決するための手段］
本発明はジルコニウム、チタニウムからなる群の一種以
上の水酸化物を硫酸で処理した後、焼成安定化した担体
に、塩化パラジウム及び塩化鋼を担持してなることを特
徴とするオレフィンＩＷＬ着剤である。
上の水酸化物を硫酸で処理した後、焼成安定化した担体
に、塩化パラジウム及び塩化鋼を担持してなることを特
徴とするオレフィンＩＷＬ着剤である。
本発明のオレフィン吸着剤は一般的に該吸着剤全重量ベ
ースで、ＺｒＯ□及び／又はＴｌＯ２： ７０〜９０ｗ
ｔ％、ＳＯ４２−： ３〜１０ ｗｔ％、ＰｄＣｌ２：
０、１〜５ ｗｔ％、ＣａＣｌ２： Ｌ 〜２０ ｗｔ
％よりなるものである。
ースで、ＺｒＯ□及び／又はＴｌＯ２： ７０〜９０ｗ
ｔ％、ＳＯ４２−： ３〜１０ ｗｔ％、ＰｄＣｌ２：
０、１〜５ ｗｔ％、ＣａＣｌ２： Ｌ 〜２０ ｗｔ
％よりなるものである。
ｌｒ及び／又はＴｉの水酸化物を硫酸処理する際に使用
する硫酸濃度は、−数的に０．０１〜ｌＯＮ、好ましく
は０．１〜５Ｎである。
する硫酸濃度は、−数的に０．０１〜ｌＯＮ、好ましく
は０．１〜５Ｎである。
〔作用］
本発明のオレフィン吸着剤のオレフィンの吸着機構につ
き、エチレンを例にとって説明する。
き、エチレンを例にとって説明する。
ＣＨ＊＝ＣＨ２＋ＰｄＣ］□＋Ｈ２０→ ＣＩＩａ［：
ＨＤ＋Ｐｄ＋２８Ｃ１（１）Ｐｄ＋ ２ＣｕＣ１２→Ｐ
ｄＣｌ２＋２ＣｕＣ１（２）２ＣｕＣＩ ＋２ＨＣＩ＋
Ａ０２−２ＣｕＣ１２＋８２０ （３）ＣＨ２＝ＣＨ
２＋ ’Ａ０２ − ＣＬＣｆｌ（ｌ
（４）上記反応はエチレンからアセトアルデヒド
をＩＬ威させることで実用化されていて公知の反応であ
るが、本発明のオレフィン吸着剤には超強酸（硫酸処理
された担体）が存在するため、上記反応を常温で、なお
かつ高性能で促進する。
ＨＤ＋Ｐｄ＋２８Ｃ１（１）Ｐｄ＋ ２ＣｕＣ１２→Ｐ
ｄＣｌ２＋２ＣｕＣ１（２）２ＣｕＣＩ ＋２ＨＣＩ＋
Ａ０２−２ＣｕＣ１２＋８２０ （３）ＣＨ２＝ＣＨ
２＋ ’Ａ０２ − ＣＬＣｆｌ（ｌ
（４）上記反応はエチレンからアセトアルデヒド
をＩＬ威させることで実用化されていて公知の反応であ
るが、本発明のオレフィン吸着剤には超強酸（硫酸処理
された担体）が存在するため、上記反応を常温で、なお
かつ高性能で促進する。
すなわちエチレンＣＨ２＝ＣＬが超強酸表面のＨΦと結
合して吸着するので、この反応が促進される。
合して吸着するので、この反応が促進される。
また、上記反応からも判るように、水の存在は必要条件
であるので、従来の吸着剤におけるように水分の共吸着
によるオレフィンの吸着能の低下はない。アセトアルデ
ヒドが生成するが、これはアセトンなどの溶剤に可溶な
ので再生することができる。更に担体が超強酸であるの
でオレフィンの吸着容量が著しく増加する。
であるので、従来の吸着剤におけるように水分の共吸着
によるオレフィンの吸着能の低下はない。アセトアルデ
ヒドが生成するが、これはアセトンなどの溶剤に可溶な
ので再生することができる。更に担体が超強酸であるの
でオレフィンの吸着容量が著しく増加する。
固体酸の一つとして知られているＨＹゼオライト〔東洋
曹達工業■〕を担体とし、これに塩化銅（ＣｕＣＩ２）
、塩化パラジウム（ＰｄＣ１，）を担持した。すなわち
、Ｃｕｔ： ｌ□、 Ｐｄ［：＋２を３％シュウ酸水溶
液に溶解して、担体に対しＣｕＣＬ １０％、１’ ｄ
Ｃ１□ １％を含浸し、乾燥後３００℃、３時間位Ｊ
ｉｍし、吸着試験に供した。
曹達工業■〕を担体とし、これに塩化銅（ＣｕＣＩ２）
、塩化パラジウム（ＰｄＣ１，）を担持した。すなわち
、Ｃｕｔ： ｌ□、 Ｐｄ［：＋２を３％シュウ酸水溶
液に溶解して、担体に対しＣｕＣＬ １０％、１’ ｄ
Ｃ１□ １％を含浸し、乾燥後３００℃、３時間位Ｊ
ｉｍし、吸着試験に供した。
ｌｉｅをキャリアーとする流通系の反応器に、上記吸着
剤を充填し、室温におけるエチレンの吸着量を計測し、
２．７ ｍｍｏｌ／ｇを得た。
剤を充填し、室温におけるエチレンの吸着量を計測し、
２．７ ｍｍｏｌ／ｇを得た。
ブランクテスト （ＣｕＣ１ｚ 、 ＰｄＣＬを担持し
ていないＨＹゼオライト担体を使用しての試験〉の結果
は、エチレンの吸着性能は０であった。
ていないＨＹゼオライト担体を使用しての試験〉の結果
は、エチレンの吸着性能は０であった。
〔実施例１〕
市販のオキシ塩化ジルコニウム（Ｚｒ［ＩＣＩｚ） ２
ｋｇを純水１５ｆに溶解させ、攪拌下で〜Ｈ、［Ｉ Ｈ
水を滴下し、ｐＨ１０とし、生成した沈殿を一昼夜熟成
後、濾過洗浄、真空乾燥（１００℃）して白色粉７００
ｇを得た。この白色粉末を１モル濃度の硫酸７１中に浸
漬し、硫酸担持した後に濾別し、乾燥後６００℃で３時
間焼成し、超強酸とした。
ｋｇを純水１５ｆに溶解させ、攪拌下で〜Ｈ、［Ｉ Ｈ
水を滴下し、ｐＨ１０とし、生成した沈殿を一昼夜熟成
後、濾過洗浄、真空乾燥（１００℃）して白色粉７００
ｇを得た。この白色粉末を１モル濃度の硫酸７１中に浸
漬し、硫酸担持した後に濾別し、乾燥後６００℃で３時
間焼成し、超強酸とした。
比較例と同様に、ＣｕＣＬ ｌ ０％、ＰｄＣｌ２ １
％を該超強酸に担持し、吸着試験に供した。
％を該超強酸に担持し、吸着試験に供した。
その結果、この吸着剤はエチレンを６．４…ｍｏｌ／ｇ
吸着した。これに対し、担体の超強酸のみでは０．７
ｍｍｏｌ／ ｇ 、単なるＺｒＯ２にＣｕＣＩ。１０％
、Ｐｄ［：＋２１％を担持したものでは３．０ ｍｍｏ
ｌ／ ｇであった。
吸着した。これに対し、担体の超強酸のみでは０．７
ｍｍｏｌ／ ｇ 、単なるＺｒＯ２にＣｕＣＩ。１０％
、Ｐｄ［：＋２１％を担持したものでは３．０ ｍｍｏ
ｌ／ ｇであった。
この吸着剤がエチレンを６．４ ＋ｙｕｎｏｌ／ ｇ吸
着後は生成物の吸着点への被覆により失活するが、アセ
トンにより生成したＣ Ｈ、ＣＨＯを洗浄し、３ｏ（］
℃で乾燥させると賦活して再生が可能である。
着後は生成物の吸着点への被覆により失活するが、アセ
トンにより生成したＣ Ｈ、ＣＨＯを洗浄し、３ｏ（］
℃で乾燥させると賦活して再生が可能である。
〔実施例２〕
実施例１のオキシ塩化ジルコニウムの代リニ四塩化チタ
ンを用いた以外は実施例１と同じ方法で吸着剤を調整し
た。
ンを用いた以外は実施例１と同じ方法で吸着剤を調整し
た。
前記した吸着試験を行った結果、この吸着剤はエチレン
を６．８ ｍｍｏｌ／ ｇ吸着した。
を６．８ ｍｍｏｌ／ ｇ吸着した。
〔実施例３〕
実施例１のオキシ塩化ジルコニウムの代りに、四塩化チ
タンとオキシ塩化ジルコニウムの混合液（重量％で２ｒ
Ｌ ： Ｔ＋［］□＝５０：５０）を用いた以外は実施
例１と同じ方法で吸着剤を調整した。
タンとオキシ塩化ジルコニウムの混合液（重量％で２ｒ
Ｌ ： Ｔ＋［］□＝５０：５０）を用いた以外は実施
例１と同じ方法で吸着剤を調整した。
１）ｇ１述した吸着試験を行った結果、この吸着剤はエ
チレンを７．２ ｍｍｏｌ／ ｇ吸着した。
チレンを７．２ ｍｍｏｌ／ ｇ吸着した。
以上、本発明のオレフィンの吸着剤について、Ｃｕ Ｃ
Ｉ ２とＰｄＣＬの担持量の特定なものをあげたが、本
発明はこれに限定されるものではない。
Ｉ ２とＰｄＣＬの担持量の特定なものをあげたが、本
発明はこれに限定されるものではない。
また、再生法も溶剤洗浄について説明したが加熱により
生成物（ＣＨ，ＣＨＤ）を除去することができるので、
実施例の手段に限定されるものではない。更に、上記実
施例では吸着剤が粉体状のものを示したが、これらを成
形して錠剤、ペレット、ハニカム状にすることもでき、
また本発明吸着剤をプラスチックス中に添加してフィル
ム状に成形して使用することもできる。
生成物（ＣＨ，ＣＨＤ）を除去することができるので、
実施例の手段に限定されるものではない。更に、上記実
施例では吸着剤が粉体状のものを示したが、これらを成
形して錠剤、ペレット、ハニカム状にすることもでき、
また本発明吸着剤をプラスチックス中に添加してフィル
ム状に成形して使用することもできる。
本発明吸着剤に水分の共吸着によるオレフィンの吸着が
妨げられることはなく、担体として超強酸である硫酸処
理したＺｒＯ２及び／又はＴｉＯ２を使用しているため
、オレフィンの吸着量が従来のものに比し極めて優れて
いる。
妨げられることはなく、担体として超強酸である硫酸処
理したＺｒＯ２及び／又はＴｉＯ２を使用しているため
、オレフィンの吸着量が従来のものに比し極めて優れて
いる。
Claims (1)
- ジルコニウム、チタニウムからなる群の一種以上の水酸
化物を硫酸で処理した後、焼成安定化した担体に、塩化
パラジウム及び塩化銅を担持してなることを特徴とする
オレフィン吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1218601A JPH0386237A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | オレフインの吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1218601A JPH0386237A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | オレフインの吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0386237A true JPH0386237A (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=16722515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1218601A Pending JPH0386237A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | オレフインの吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0386237A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05103588A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-27 | Sharp Corp | 青果物鮮度保持装置 |
| JPH0837920A (ja) * | 1995-07-27 | 1996-02-13 | Sharp Corp | 青果物鮮度保持装置 |
| US8132479B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-03-13 | Thk Co., Ltd. | Screw device and method of manufacturing the same |
| CN103097772A (zh) * | 2010-09-06 | 2013-05-08 | Thk株式会社 | 滚动体螺桿装置 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1218601A patent/JPH0386237A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05103588A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-27 | Sharp Corp | 青果物鮮度保持装置 |
| JPH0837920A (ja) * | 1995-07-27 | 1996-02-13 | Sharp Corp | 青果物鮮度保持装置 |
| US8132479B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-03-13 | Thk Co., Ltd. | Screw device and method of manufacturing the same |
| CN103097772A (zh) * | 2010-09-06 | 2013-05-08 | Thk株式会社 | 滚动体螺桿装置 |
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