JPH0345693A - デイーゼル燃料用添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、パラフィン結晶に対する堆積阻止作用及び流
動改良作用を有する、特に中蒸留物用の添加物に関する
。

［従来の技術］ 石油採掘産業が部分的に低い品質の埋蔵に戻ってきたこ
とにより、石油製品におｌ／〜て生じる問題点が強化さ
れかつこの問題が初めて認識されるようになった。この
関係において、石油及び石油製品のパラフィン含量も注
目されるべきである。パラフィンは冷却すると晶出し、
それにより石油もしくは石油製品の流動性は低し１ａ度
では低下しかつ十分に低い温度では全く停止することが
ある。加熱すると、晶出したノくラフインは一般に再び
油マトリ・７クス内で溶解する。技術は添加物、いわゆ
る“流動点“低下剤（流動点温度とは、石油が正に尚流
動する温度である。ＤＩＮ　５１５９７参照）を開発し
、該低下剤流動点を既に０．０５〜１重量％の濃度で有
効ｌこ低下させる（Ｕｌｌｍａｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｌｉｅ　ｄｅｒ　Ｌｅｃｈ−ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ、　４．Ａｕｆｌａｇｅ、　Ｂａｎｄ　２０．Ｖｅ
ｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ　　１９８１）。

実際には、主にエチレン−ビニルアセテート−コポリマ
ー（ＥＶＡ−コポリマー）が中間蒸留物のための流動改
良剤として使用された。欧州特許公開第１１３５．８１
号明細書には、分子量（数平均）ｌＯＯＯ〜６０００を
有する、エチレン及び１〜４個の炭素原子を有するカル
ボン酸のビニルエステルからなるコポリマーベースとす
る添加物を、その２０％及び９０％蒸留点が６５〜１０
０℃の温度範囲内で異なり石油燃料用の流動改良剤とし
て及び／又は９０％蒸留点と沸点が１０〜２０℃で異な
る留出物燃料、即ちいわゆる“ナロー・ボイリング・デ
スチオレート（Ｎａｒｒｏｗ　Ｂｏｉｌｉｎｇ　Ｄｅｓ
ｔｉｌｌａｔｅ）”のための流動改良剤として記載され
た。この場合も、添加物は２種類のコポリマーの混合物
である。

この特許出願は、米国特許第３０４８４７９号明細書の
記載により、一方のコポリマーによりパラフィン蝋の被
形ＦＲ＜ｔ、核剤）を促進しかつ他方のコポリマーによ
りパラフィンの結晶成長を阻止（成長停止剤）すべき原
理を選択する。具体的には、該前記欧州特許公開明細書
によれば、両者の場合エチレン−ビニルアセテート−コ
ポリマーが使用される。

欧州特許公開第２５４２８４号明細書は、鉱油及び鉱油
の流動性を、エチレン−ビニルアセテート−ジイソブチ
レンターポリマーとエチレン−ビニルアセテートコポリ
マーの混合物を添加することにより改良する方法に関す
る。該ターポリマーは有利には分子量Ｍｎ＝５００〜１
００００を有し、かつ有利にはアセテート基から由来し
ない側鎖中にＣＨ２基１００個当たりＣＨ３基６〜２０
個を有する。該ＥＶＡコポリマーは有利には分子量Ｍ　
ｎ　＝　５００〜ｌ　００００を有しかつＣＨ２基１０
０個当たりＣＨ３基２〜１０個を含有する。

また、西独国特許出願公開第３５０１３８４号明細書か
ら、２種類のコポリマー、即ちビニルアセテート含量２
５〜３５重量％及び粘度２００〜ｌ　５００ｍＰａ−５
（１４０℃で）を有するエチレン−ビニルアセテート−
コポリマーと、同様にビニルアセテート２５〜３５重量
％及び粘度２００＝　ｌ　５００ｍＰａ−５を有するエ
チレン−プロピレンビニルアセテート−コポリマーとを
含有する、鉱油もしくは鉱油蒸留物のための流動性改良
剤が公知である。

特開昭６２−１１９２９６号公報（Ｃｈｅｗ。

Ａｂｓｔｒ、　１０７．８０８３０ｍ　）に、燃料油の
ための流動改良剤が記載され、ｖＸ流動改良剤は分子量
く１１００を有するエチレンと少なくとも１種のカルボ
ン酸ビニルエステルとのコポリマーと、分子量範囲５０
０〜１００００を有するエチレンとカルボン酸ビニルエ
ステル とからなる。

ＥＶＡベースのガソリン、ケロシン及び燃料曲用の流動
点改良作用を有する添加物も、特開昭５８−１９４９８
８号公報（Ｃｈｅｗ．　Ａｂｓｔｒ。

１００、　１７７　６３４ｕ　）に開示された。該添加
物は、エチレンービニルエステルーコポリマ−２〜９８
％と、その残りがエチレンービニルアセテートーコボリ
マー　アクリル酸エステル−エチレン−コポリマー等か
らなる。もう１つの先行せる刊行物（西独国特許出願公
開第２０４８３０８号明細書）には、例えば分子量３０
００を有するコポリマー　部及び分子量９０００を有す
るコポリマー３ｓからなる混合物の形のエチレン−ビニ
ルアセテート−コポリマーの添加物が推奨されている。

エチレン−ビニルアセテート−コポリマーに対する（メ
タ）アクリル酸の長鎖状エステルのグラ７トボリマーは
、西独国特許出願公開第３７２５０５９号明細書におい
て中留出物用の流動改良剤として推奨されている［発明
が解決しようとする課題］ 公知技術水準の刊行物から明らかなように、種々のタイ
プのエチレン−ビニルアセテート−コポリマーの混合物
が油添加物として推奨されており、この場合には特にそ
れらの流動性作用が惹起される。混合物を使用するとい
う着想は、それからすでに具体的な法則を技術的手段に
誘導するためには勿論不十分である。自明のように、油
もしくは油製品のタイプ及び種類もしくは生産地が決定
的な役割を演じる。他面、組成だけではなく、またポリ
マー添加物の分子量もその特殊な作用効果に一定の影響
を及ぼす。

本発明の課題は、石油工業の中留出物のｔ；めの添加物
を提供することであった。特に、該課題は、特に重点“
ハイ・７アイナル・ボイリング（Ｈｉｇｈ　Ｆｉｎａｌ
　Ｂｏｉｌｉｎｇ）”ディーゼル燃料を有するディーゼ
ル燃料に関する。本発明の課題は、特に、低い温度での
パラフィン結晶の堆積を阻止しかつ石油製品の濾過可能
性を改良する添加物を提供することであった。

中留出物とは、石油工業で慣用であるように、慣用のガ
ス油（沸点範囲１７０〜３５０°Ｃ１特に２２５〜３５
０℃、ＡＳＴＭ　　２８９２に基づ＜ＴＢＰ）、ディー
ゼル燃料、飛行機タービン燃料及び燃料油を包含するフ
ラクションであると理解されるべきである。一般に、こ
れらのうちでも、沸点範囲１７０°Ｃ以上、有利には２
２５°Ｃ以上を有するフラクションが使用される（　Ｗ
ｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｔｌｃｈｌｅｒ、第４版、　Ｋａ
ｒｌ　Ｈａｎｓａｒ出版社、ミュンヘン　１９８１参照
）。特に、本発明による添加物の使用はハイ・ファイナ
ル・ボイリング・ディーゼル燃料に向けられる。これら
のうちでも、当業者は一般に終点〉３８０℃、終点と９
０℃蒸留点との差〉３０℃を有するディーゼル燃料を理
解するべきである。

特に本発明による添加物は、炭素原子２５個以上の鎖長
さを有するｎ−アルカン０．５重量％以上を含有する中
留出物、特にその沸点（圧カフ６０ｍ＋ｗで）が３６０
℃を越える中留出物用の流動改良剤として利用される。

［課題を解決するための手段Ｊ 本発明による添加物は、 Ａ）比粘度＋７５１）／Ｃ−６〜５０１１２／ｇ（キシ
レン中で２５°Ｃで測定）、ビニルアセテート含量２５
〜３５重量％及び分岐度ＣＨ２基１０ＯＳ当たりＣＨ３
基３〜１５個を有するエチし”／　　Ｖ　Ｍ　＋１−ア
鼾千−Ｉ＋−１にＩＩマー’１７１＋τチレンービニル
アセテートーターポリマ−２０〜９５重量部及び Ｂ）溶融粘度指数２０〜ｌ　Ｏ００９／　ｌ　Ｏｎａｍ
及びビニルアセテート含量１５〜３５重量％を有スるエ
チレン、−ビニルアセテート−コポリマー１〜８０重量
部及び Ｃ）アルキル基中に６〜２６、有利には８〜２４個の炭
素原子を有するポリアルキル（メタ）アクリレート０〜
７５、有利には１〜７０、特に５〜６６重量部 から構成されている。

成分Ａ）がターポリマーとして存在する場合には、ビニ
ルアセテート２０〜３５重量％、エチレン５０〜７０重
量％、及びオレフィン、特に例えばジイソブチレン、イ
ンブチレンによって代表される（自体でコモノマーとし
テ使用すれる）アルキル−ジエン又はプロパンによって
代表される２個よりも多い炭素原子を有するアルケンの
群から選択される第３の七ツマ−５〜１ぢｔ播ｏＡａｓ
瓜〜ス１ゼ１督づ−礪；沖東＋ス前記Ａ）及びＢ）によ
るエチレン−ビニルアセテート−コポリマー及び−ター
ポリマーからなる側々の成分の製造は、既に述べたよう
に公知技術水準に属する（西独国特許出願第３６１６０
５６号明細書、欧州特許公開第９９６４６号明細書又は
西独国特許出願公開＄１９１４７５６号明細書参照）。

有利には、該製造は、七ツマ−をオートクレーブ中で温
度８０−１５０℃及び圧力５〜１６ＩＩＰａ−８でラジ
カル開始剤、ｆｌ、ｔばペルオキシドの存在下にかつ適
当な有機溶剤中で実施する（　Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋ
ｕｃｈｌｅｒ、第４版、第６巻＋　５７０＋　Ｋａｒｌ
　Ｈａｎｓｅｒ出版社、ミュンヘン　１９８２参照）。

本発明で使用可能なタイプの代表的物質は、例えば市販
されている。測定された粘度＋ｙｓｐ／ｃ−６−５０ｍ
ｆｆｉ／ｇはほぼ分子量Ｍｗ−約１０００−１００００
に相当する。

溶融粘度指数ＭＦＩ−２０〜１０００はほぼ分子量Ｍ　
ｗ　＝　２００００−１００００に相当するこの場合、
最後に挙げた高分子量のエチレン−ビニルアセテート−
コポリマーは市販の溶融接着剤のタイプに相当する。

エチレン−ビニルアセテート−コポリマーにおける分析
的測定（分子量等）は、Ｂｒａｕｅｒ　ｅＬａｌ、　Ｃ
ｈｅｗ、　Ｔｅｃｈｎ、　２４．６３０＝６３５　（１
９７７）に基づき実施した。粘度ηｓｐ／ｃの測定は、
ＤＩＮＩ３４２、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５
に基づき実施する ポリアルキル（メタ）アクリレ−）Ｃ）の製造は、自体
公知方法で式Ｉ： １式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し尋）つＲ２
は６〜２６、有利には８〜２４、特に１２〜２０個の炭
素原子を有する場合により枝分れしたアルキル基を表す
〕で示される公知の七ツマ−から（ラジカル性）重合に
より実施することができる。

有利には、該ポリアルキル（メタ）アクリレートの製造
は、溶液重合を用いてかつ特別の実施形では成分Ａ）及
びＢ）の存在下に行う。溶剤ＬＭとしては、例えば１腋
技術分野で記載された、七ツマ−を溶解しかつ高い温度
での重合が可能であるものが該当する。基準値としては
７６０ａ＋＊で少なくとも５０℃の沸点が挙げられる。

従って、該溶剤ＬＭは例えばケロシン（沸点範囲１８０
〜２１０℃）のような炭化水素ナフテンベースの油、パ
ラフィンベースの油又はガス油の群に入る。

一般に比は、形成されるポリマー生成物対溶剤ＬＭが重
量比８０　：　２０〜２０：８０．有利には６０　：　
４０〜２５　：　７５が生じるように選択する。おおざ
っばな法則としては、溶剤ＬＭ対ポリマーの重量比はｌ
：１であってもよい。

式■のモノマーの重合を実施する際には、以下のように
操作することができる： 撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた適当な重合容器
で、式Ｉの七ツマ−を溶剤中で５０℃を上回る温度に加
熱する。有利には、まず−定の時間帯に互って、例えば
１時間保護ガス例えば窒素又は貴ガス例えばアルゴン又
はヘリウムを導入しかつ更に保護ガス下で作業する。重
合は自体公知のラジカル性開始剤、有利には親油性タイ
プのもの、特にペル化合物例えばブチルペルピバレート
、ｔ−ブチルペルオクトエートによって開始させる。開
始剤添加量は、一般にモノマーに対して０．１〜２重量
％の範囲内にある（Ｈ，Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａ＠
、　Ｔｈ、　Ｖ６１ｋｅｒ。

Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎ
ｄｕｎｇｅｎ、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社１９６７参照
）。

分子量を調節するために、調節剤例えば公知の硫黄系＊
＊剤、特にメルカプタン例えばドデシルメルカプタンを
七ツマ−に対して０．５〜５重量％の通常の量で添加す
ることができる。

全重合時間は一般に約４〜１６時間の時間帯を採用する
ことができる。ポリマー生成物は自体公知方法で、例え
ば沈澱により単離することができるが、しかしながら溶
液で更に加工することができるようにするのが特に有利
である。

エチレン−ビニルアセテート−コポリマーないし−ター
ポリマーの存在下での式■の七ツマ−の重合も、原理的
には同じ方法で実施することができる： 溶剤ＬＭ中でのポリマーａ）及びｂ）の溶解は、有利に
は例えば撹拌下に９０±１０℃の範囲内の温度に加熱す
ることにより援助する。更に、有利には使用開始剤の分
解温度を考慮して例えば９０℃までの高めた温度でかつ
保護ガス下で式■のモノマー十開始剤を有利には計量供
給ポンプを使用してかつ一定の時間帯内で、例えば２±
１／２時間内で計量供給する。好ましくは、モノマー供
給の終了後に再度開始剤を、よりどころとして既に加え
た量の約５〜１５％を加える。全重合時間としては、一
般に約４〜１６時間を採用することができる。

添加物 本発明による添加物は、一般に溶剤ＬＭ中の比較的濃縮
されたポリマー溶液として提供される。一般に、濃縮物
中のポリマーの含量は２０〜８０重量％である。

有利には、該添加物は、その流動性もしくは濾過可能性
を改良すべき油もしくはフラクションに、本発明に基づ
くポリマー添加物をｌＯ〜ｌ　Ｑ　００ｐｐｍ、有利に
は５０〜５００　ｐｐｌｌｌを含有するような量で添加
する。

本発明による添加物の有利な作用は、中留出物、特に２
５個以上の炭素原子を有する長鎖状ｎ−アルカン０．５
重量％より多くを含有する中留出物、殊にその沸点が圧
カフ６０ａ＋ｍで２３０℃を越える中留出物で使用する
際に特に顕著である。特に、本発明によるポリマー混合
物の驚異的蝋堆積阻止特性は、前記のように高い割合の
長鎖状ｎ−アルカンを有するディーゼル燃料においての
み全く明らかである。この場合、たいていハイ・ファイ
ナル・ボイリングディーゼル燃料、部分的にしかしまた
一般的沸点特性を有するディーゼル燃料が該当する。そ
れに対して、僅かな割合の長鎖状アルカンを有する多く
のディーゼル燃料においては、蝋堆積阻止特性に比して
流動改良特性が前面に出る。

［発明の効果］ 本発明が達成せんとした目的の１つは、蝋堆積阻止作用
並びにまた、中留出物の全範囲に互って重要なセグメン
トではないにしても、流動改良特性を有する添加物を提
供することであった。この目的は、成分Ａ）、Ｂ）及び
場合によりＣ）からなる本発明によるポリマー組み合わ
せにより驚異的にも達成することができた。また、特に
成分Ｃ）が存在すると、本発明による添加物の濃縮物形
の優れた貯蔵安定性が得られることが留意されるべきで
ある。この関係において、改良された貯蔵安定性は作用
効果における一般的な削減によって甘受されるものでは
ないことに注目すべきである。

【実施例］ 次に実施例により本発明の詳細な説明する。

粘度＋７５ｐｅｃ／　ｃは、ＤＩＮ１３４２．ＤＩＮ５
１５６２及びＤＩＮ７７４５に基づき行った。溶融粘度
の測定は、ＤＩＮ５３７３５及びＡＳＴＭ１２６８−６
７に基づき行つｔ；。

■、成分Ａ）、Ｂ）及び場合によりＣ）からなる本発明
による添加物の製造 一般的仕様： エチレン−ビニルアセテート−コポリマー及び場合によ
りポリアルキル（メタ）アクリレートを、それぞれの実
施例で記載の混合比でケロシン（沸点１８０〜２２０℃
）中ｉ、＝　８９　’ｃ　−ｃ　２時間撹拌することに
より溶かした。該ケロシン量は、あらゆる場合５０％の
溶液が生じるように選択した。

以下の実施例Ｉ〜８は、以下のエチレン−ビニルアセテ
ート−コポリマー又は−ターポリマーを使用して製造し
た： ＥＶＡ−ＡＩ−エチレン−ビニルアセテート−ジイソブ
チレン−ターポリマー（６１：２８：１１ηＳｌ）＋３
０／Ｃ（キシレン、２５℃）　−１６１１Ｑ／ｇ）ＥＶ
Ａ−Ａ２−エチレン−ビニルアセテート−コポリマー（
ＶＡ含量−３２重量％＋　？５ｐｅｃ／ｃ　（キシレン
、２５℃）　−１９１１＜１／ｇ）ＥＶＡ−８３−エチ
レンービニルアセテートーコポ１５０） トーコボ ００） トーコボ ８００） トーコポ １２） トーコボ １５０） リマ−（ＶＡ含量＝２８重量％、　ＭＦＩ−ＥＶＡ−Ｂ
４−エチレン−ビニルアセテ−ＩＪママ−ＶＡ含量−２
８重量％、ＭＦＩ−４ＥＶＡ−８５−エチレンービニル
アセテーリマー（ＶＡ含量−２８重量％、ＭＦＩ−ＥＶ
Ａ−Ｂ６−ニチレンービニルアセテーリマー（ＶＡ含量
−１９重量％、ＭＦＩ−ＥＶＡ−Ｂ７＝エチレンービニ
ルアセテーリマ−（ＶＡ含量−１８重量％、　ＭＦＩ−
流側　　　　組　　　　　　成（置部）ｌ　　　　ＥＶ
Ａ−ＡＩ　５０部十　ＥＶＡ−８３５０部２　　　ＥＶ
Ａ−Ａ２６６部十　ＥＶＡ−８４３４部３　　　　ＥＶ
Ａ−Ａｌ　５０部＋　ＥＶＡ−８５５０部４　　　ＥＶ
Ａ−Ａｌ　８０ｆｉ＋ＥＶＡ−Ｂ３２０部５　　　ＥＶ
Ａ−Ａ２５０部＋　ＥＶＡ−８３５０部６　　　　ＥＶ
Ａ−ＡＩ　９５部＋　ＥＶＡ−８６５部７　　　ＥＶＡ
−Ａｔ　９０部＋　ＥＶＡ−８７１０部ａＥＶＡ−ＡＩ
　７０部十ＥＶＡ−８５２０部十ＰＡＭＡ−Ｃ１１０部
例９ サーベル撹拌機及び還流冷却器を備えた丸形フラスコ中
テＥＶＡ−Ａ１７１２．５９及びＥＶＡ−Ｂ６３７．５
９を９０℃の温度で撹拌することによりケロシン（１８
０〜２１０℃）７５０９中に溶かした。引続き、予め装
入した溶液に窒素雰囲気下でイソーＣｔＯ−メタクリレ
ート１５００９と（−ブチルペルオクトエート２２．５
ｇの混合物を２時間以内で計量供給ポンプを用いて９０
℃で加える。供給の終了後に、更にｔ−ブチルペルオク
トエート１．５ｇを加えた。全重合時間は１６時間であ
った。該生成物は重合生戊物計７５％を含有し、室温で
流動性であり（りａｃｔ（４０℃）＝　４５０　Ｏｎ＋
Ｐａ、ｓ）かつ白濁していた。固化点は＋５℃であった
。該重合生成物は、ＥＶＡ−Ａ１４７．５部、ＥＶＡ−
８６２，５部及Ｕホリイソデシルメタクリレート５０部
からなっていた。

以下の実施例１０は、成分Ｃ）の製造を説明するもので
ある。

例ＩＯ ポリー〇１６〜１８−アルキルメタクリレートの製造 １−４つ首フラスコに、獣脂メタクリレート６００ｇ、
粘度１００℃で１　、２　ｍｍ２／ｓを有するナフテン
ベースの油６００９を７５℃に加熱した。１時間Ｎ２を
導入し、次いでドデシルメルカプタン１５ｇ及びｔ−プ
チルペルビ／（レート４．８ｇを加えた。４時間後に、
新たに１−ブチルペルピバレート１．２９を加えた。１
２時間後に、重合は終了した。

＋７　ｓｐ／ｃ　（２０℃、　ＣＨＣＱ３　）　−１０
＋ｍＱ／９反応率：９ｇ、７％ ■、添加物の流動性改良作用 実施例１〜８に記載の流動性改良剤を、中留出物の領域
からなる一連の製品に加えた。ＤＫＩ〜ＤＫ７で示す製
品は、以下の生産地由来のものである： ＤＫＩ：英国の製油所由来のディーゼル燃料ＤＫ２：ド
イツ製油所由来のディーゼル燃料ＤＫ３：ドイツ製油所
由来のディーゼル燃料ＤＫ４：フランス製油所由来のデ
ィーゼル燃料 ＤＫ５：ギリシャ製油所由来のディーゼル燃ＤＫ６：ド
イツ製油所由来のデイ ＤＫ７：ドイツ製油所由来のデイ 以下の表には、ＣＦＰＰ［Ｄ　Ｉ　Ｎ　５１、　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕ
＋＋＋ｌＯ）］　を記載する。

ＤＫ　　　　ｎ−アルカン の含量 １７％ ２２％ １４％ １４％ ２４％ １７％ １５％ ｎ−アルカン （Ｃ＞２５）の含量 ０．８％ ０．９％ ０．６％ ０．９％ １．８％ ０．９％ ０．７％ 一ゼル燃料 一ゼル燃料 ４２．８又はＪ 第５２巻、（５ ＥＰＰ 沸点 ９０ ７７ ７０ ８２ ９５ ００ ９１ 添加物の組成は、それぞれ添加前に加熱した実施例１〜
８の５０％の溶液及び実施例１Ｏの７５％の溶液に関す
る。

ＤＫＩ 実施例 ００ ９ 組 戊（ｐｐｍ） ２０〇 １２ １３ −１？ ００ １３ １５ ４ ９ 比較ＥＶＡ−ＡＩ 比較ＥＶＡ−Ａ２ ７ ７ ９ ９ １２ １０ ＝ｌＯ ＤＫ２ 実施例 戊（ｐｐｍ） 比較ＥＶＡ−ＡＩ 　１ ９ ７ １０ １１ ９ ＤＫ３ 実施例 ｔ、　（ｐｐｎ＋） １５ １５ １６ ＤＫ４ ５ １０ ＋３ ９ １１ １１ １２ ９ ２ １４ ＤＫ５ 実施例 ００ 成（ｐｐｍ） ００ 比較ＥＶＡ−Ａｔ 比較ＥＶＡ−Ａ２ ４ ＤＫ６ 実施例 組 ００ 比較ＥＶＡ−ＡＩ 比較ＥＶＡ−Ａ２ １２ 或（ｐｐｍ） ００ ２ ３ １４ ２ １ ＤＫ７ 実施例 比較ＥＶＡ−ＡＩ 比較ＥＶＡ−Ａ２ 組 ００ １６ １４ １５ ８ １０ 成（ｐｐ＋ｍ） ５０ ｔａ ７ １２ １３ 蝋沈澱阻止作用 添加したＤＫの試料を、 煩斜させた２０ｒｘＱの 測定シリンダに充填しかつ雲り点（ｃｐ）より５℃低い
温度に冷却した。引続き、時間に依存してパラフィン結
晶の沈降を観察しかつ沈降率を％で示す。雲り点（ＣＰ
）の測定は、ＤＩＮ５１５９７に基づき行った。

ＤＫＩ：添加量５００ｐｐｍ、Ｔ−−１’ｏ、ｃｐ−＋
４℃実施例　　　　　　１００時間後の沈降率１５％ 比較　ＥＶＡ−Ａｔ 比較　ＥＶＡ−Ａ２ ＤＫ２：添加量２ 実施例 ６％ ５％ ７％ ４０％ ８０％ ０ｐｐｆｆｌｓ　　Ｔｚ　−３℃、 沈降率 ＣＰ＝＋２°Ｃ 比較 ＥＶＡ−ＡＩ ＤＫ３：添加量２０ 実施例 ５２％ ５３％ ５１％ ７２％ ６４％ ６８％ ６３％ ８０％ ０１）ｌ）ＩＩ１％Ｔ−−８℃、　ＣＰ＝−３℃沈降率 ０時間後　　　８０時間後 １　　　　　　　　　　２％ ２　　　　　　　　　　４％ 比較　ＥＶＡ−Ａ１６８％ ７％ １０％ ７４％ ＤＫ４＋添加量１１００ｐｐ、Ｔ−−３℃、Ｃ実施例　
　　　　　　　沈　降　率 ５０時間後　１００時間後 １２％　　　　５％ ３Ｉ％　　　　３％ ９４％　　　　７％ 比較　ＥＶＡ−ＡＩ　　　１１％　　　　３５％Ｐ−千
２℃ １４０時間後 ７％ ４％ １０％ ６５％ ＤＫ６：添加量５００ｐｐｍ、Ｔ　−−１’ｏ、ＣＰ−
＋４℃実施例　　　　　　　　沈　降　率 ６０時間後　　　１７０時間後 ８２％　　　　　　１１％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン−ビニルアセテート−コポリマーをベース
   とする中留出物におけるパラフィン結晶に対する堆積阻
   止作用及び流動改良作用を有する添加物において、該添
   加物が成分：Ａ）比粘度ηｓｐ／ｃ＝５〜５０ｍｌ／ｇ
   （キシレン中で２５℃で測定）、ビニルアセテート含量
   ２５〜３５重量％及び分岐度ＣＨ＿２基１００個当たり
   ＣＨ＿３基３〜１５個を有するエチレン−ビニルアセテ
   ート−コポリマー又はエチレン−ビニルアセテート−タ
   ーポリマー２０〜９５重量％及び Ｂ）溶融粘度指数２０〜１０００ｇ／１０ｍｍ及びビニ
   ルアセテート含量１５〜３５重量％を有するエチレン−
   ビニルアセテート−コポリマー１〜８０重量％及び Ｃ）アルキル基中に６〜２６個の炭素原子を有するポリ
   アルキル（メタ）アクリレート ０〜７５重量％ から構成されていることを特徴とするディーゼル燃料用
   添加物。 ２、添加物が成分Ｃ）としてアルキル基中に６〜２６個
   の炭素原子を有するポリアルキル（メタ）アクリレート
   １〜７０重量％を含有する請求項１記載の添加物。 ３、成分Ｃ）が式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を表しかつＲ＾
   ２は２〜２６個の炭素原子を有する場合により枝分れし
   たアルキル基を表す］で示されるモノマーを成分Ａ）及
   びＢ）の存在下に重合させることにより得られたもので
   ある請求項１又は２記載の添加物。