JPH03170568A - 吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー - Google Patents
吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーInfo
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- JPH03170568A JPH03170568A JP2233449A JP23344990A JPH03170568A JP H03170568 A JPH03170568 A JP H03170568A JP 2233449 A JP2233449 A JP 2233449A JP 23344990 A JP23344990 A JP 23344990A JP H03170568 A JPH03170568 A JP H03170568A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーに関す
る. 吹付け用エラストマー系は一般に塗料として認識されて
おり、この用途に用いられるにあたっては吹付け用ポリ
尿素エラストマー系がとりわけ有用である.芳香族イン
シアネートを、芳香族連鎖延長剤の存在下、活性水素成
分と反応させることによって製造される吹付け用芳香族
ポリ尿素エラストマー系に伴う欠点の一つは、紫外線に
暴露される際に見られる安定性の低下である.これは、
塗装されるべき基材、例えば屋根が継続的に紫外線に暴
露されるものである場合、とりわけ障害をきたす.その
結果であるエラストマ一系の紫外線による分解は、通常
、変色:製品結着性の損失、例えば亀裂;各種特性、い
くつか挙げるならば例えば引張り強度、引裂強度及び伸
びの低下などによって明白となる. もっとも広く用いられる芳香族連鎖延長剤は、Ethy
l社の製品であるジエチレントルエンジアミン(DET
DA)である.このDETDAは、紫外線によって不安
定となる系をもたらすだけでなく、その剛性が原因で塗
装される基材の細部及び形状を帯びることに困難をきた
す硬質のエラストマー系を生じさせる.しかし、数ある
芳香族連鎖延長剤のうちのDETDAから製造された吹
付け用ポリ尿素エラストマー系は、一般に良好な加工性
を示す。したがって、良好な加工性を有しながらも、紫
外綿安定性及び高い可撓性、すなわち低い剛性を示す吹
付け用ポリ尿素エラストマ一系の必要性が認識されてい
る. しかし、紫外線安定性の系を得るためには、芳香族以外
の、すなわち脂肪族の成分を用いるべきである.例えば
、Rowton, R. L.は、Journalof
Elastomers and Plastics、
第9巻(1977年10月)のr CYANOE丁1{
YLATED POLYOXYPROPYLENE−P
OLYAMINES: POLYMER FORMER
S OF UNIQUEREAC,TIVITYJにお
いて、シアンエチル化されたポリオキシブロビレンボリ
アミンをポリ尿素系における水素成分として用い、光安
定性の系を得ている。Rowtonは、脂肪族連鎖延長
剤を用いることについては触れていない. 公知の脂肪族連鎖延長剤には、1.4−ジアミノシクロ
ヘキサン及び1.6−ジアミノヘキサンがある.これら
及び他の脂肪族連鎖延長剤は、イソシアネートと急速に
反応し、重合が急速に起こるのでボリマーを吹き付ける
ことは事実上不可能であり、よって吹付け系において使
用することはできない。したがって、本発明によって得
られる利点は、主に吹付け系において顕著であり、吹付
け能が問題とされない他のエラストマー系、例えば反応
射出成形(R I M)系においてはそれほど注目すべ
きちのではない. そのうえ、公知の脂肪族連鎖延長剤を用いて製造される
吹付け用エラストマー系は、DETDAから製造された
系が有するよりも劣った加工性を示すとして周知であっ
た。
る. 吹付け用エラストマー系は一般に塗料として認識されて
おり、この用途に用いられるにあたっては吹付け用ポリ
尿素エラストマー系がとりわけ有用である.芳香族イン
シアネートを、芳香族連鎖延長剤の存在下、活性水素成
分と反応させることによって製造される吹付け用芳香族
ポリ尿素エラストマー系に伴う欠点の一つは、紫外線に
暴露される際に見られる安定性の低下である.これは、
塗装されるべき基材、例えば屋根が継続的に紫外線に暴
露されるものである場合、とりわけ障害をきたす.その
結果であるエラストマ一系の紫外線による分解は、通常
、変色:製品結着性の損失、例えば亀裂;各種特性、い
くつか挙げるならば例えば引張り強度、引裂強度及び伸
びの低下などによって明白となる. もっとも広く用いられる芳香族連鎖延長剤は、Ethy
l社の製品であるジエチレントルエンジアミン(DET
DA)である.このDETDAは、紫外線によって不安
定となる系をもたらすだけでなく、その剛性が原因で塗
装される基材の細部及び形状を帯びることに困難をきた
す硬質のエラストマー系を生じさせる.しかし、数ある
芳香族連鎖延長剤のうちのDETDAから製造された吹
付け用ポリ尿素エラストマー系は、一般に良好な加工性
を示す。したがって、良好な加工性を有しながらも、紫
外綿安定性及び高い可撓性、すなわち低い剛性を示す吹
付け用ポリ尿素エラストマ一系の必要性が認識されてい
る. しかし、紫外線安定性の系を得るためには、芳香族以外
の、すなわち脂肪族の成分を用いるべきである.例えば
、Rowton, R. L.は、Journalof
Elastomers and Plastics、
第9巻(1977年10月)のr CYANOE丁1{
YLATED POLYOXYPROPYLENE−P
OLYAMINES: POLYMER FORMER
S OF UNIQUEREAC,TIVITYJにお
いて、シアンエチル化されたポリオキシブロビレンボリ
アミンをポリ尿素系における水素成分として用い、光安
定性の系を得ている。Rowtonは、脂肪族連鎖延長
剤を用いることについては触れていない. 公知の脂肪族連鎖延長剤には、1.4−ジアミノシクロ
ヘキサン及び1.6−ジアミノヘキサンがある.これら
及び他の脂肪族連鎖延長剤は、イソシアネートと急速に
反応し、重合が急速に起こるのでボリマーを吹き付ける
ことは事実上不可能であり、よって吹付け系において使
用することはできない。したがって、本発明によって得
られる利点は、主に吹付け系において顕著であり、吹付
け能が問題とされない他のエラストマー系、例えば反応
射出成形(R I M)系においてはそれほど注目すべ
きちのではない. そのうえ、公知の脂肪族連鎖延長剤を用いて製造される
吹付け用エラストマー系は、DETDAから製造された
系が有するよりも劣った加工性を示すとして周知であっ
た。
米国特許第3. 666. 7!18号は、ポリ尿素塗
装における硬化剤として有用であると具体的に記載され
ているシアノアルキル化ポリ才キシアルキレンポリアミ
ンに関する.同様に、米国特許第3, 714. 12
8号は,イソシアネート成分とアミン成分との混合が良
好に得られるよう、ポリ尿素成分のゲル化又は硬化を遅
らせ、それによって、ポリ尿素塗装のゲル化が起こる前
に、吹き付けられた物質が付着及び均展する時間を充分
に与えるために有用であるシアノアルキル化ポリオキシ
アルキレンボリアミンに関する.これらの特許のいずれ
も、ポリオキシアルキレンポリアミンを吹付け用脂肪族
ポリ尿素エラストマー系における連鎖延長剤としては記
載していない. 米国特許第4.732.919号においては、ポリオキ
シアルキレンボリアミン、とりわけJEFFAMINE
@T−403 , D−400及びD−230が連鎖
延長剤として記載されているが、この特許は、RIM用
途に用いられる芳香族系に関するちのである. したがって、以下に説明する具体的な脂肪族連鎖延長剤
を含み、紫外線安定性、可撓性の向上及び好ましい加工
性を示す吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー系はこれ
までのところ得られていないと考えられる. したがって、本発明は、成分(A)及び成分fBlから
なる吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーに関する.成
分(A)は脂肪族イソシアネートを含む.成分(Alの
イソシアネートは、脂肪族インシアネートと、少なくと
も1種のポリ才−ル、高分子量ポリ才キシアルキレンア
ミン又はそれらの物質の混合物から選択される物質との
準プレボリマーからなることが好ましい.成分(B)は
、(1)アミンを末端基とするボリ才キシアルキレンボ
リ才一ル及び(2)アミンを末端基とする脂肪族連鎖延
長剤を含む. 本発明の吹付け用ポリ尿素エラストマー系は、紫外線安
定性であり、増大した可撓性を示し、好ましい加工性を
有するということが好都合にもわかった.さらに、本吹
付け用ポリ尿素エラストマー系の低温伸び率及び生強度
はきわめて良好である.そのうえ、本エラストマー系は
100%固形分であるため、吹付けを促進するための溶
剤が不必要である. 本発明の吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー系は一般
に2種の成分、(Al及び(B)を含む.具体的には、
成分(Alは脂肪族インシアネートを含む.成分(Al
において用いられる脂肪族イソシがって、例えば、脂肪
族イソシアネートは、米国特許第4.748.192号
に記載されているタイプである。よって、これらは、通
常、脂肪族ジイソシアネートであり、より具体的には、
脂肪族ジイソシアネートの三量化らしくはビウレット形
態、例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はテトラ
アルキルキシレンジイソシアネートの二官能価モノマー
、例えばテトラメチルキシレンジイソシアネートである
.シクロヘキサンジイソシアネートもまた,好ましい脂
肪族イソシアネートと見なすことができる.他の有用な
脂肪族ポリイソシアネートは、米国特許第4,705.
814号に記載されている。それらには、脂肪族ジイソ
シアネート、例えば1.12−ドデカンジイソシアネー
ト及び1.4−テトラメチレンジイソシアネートなどの
アルキレン基中に4〜l2個の炭素原子を有するアルキ
レンジイソシアネートがある.さらに記載されているも
のは、脂環式ジイソシアネート、例えば1,3一及び1
.4−シクロヘキサンジイソシアネートならびにこ−3
.3.5− トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
口ヘキサン(イソホロンジイソシアネート);4.4゜
− . 2.2’一及び2.4゜−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートならびにそれらの相当する異性体
の混合物などがある.前述のイソシアネートは、単独で
又は組み合せて使用することができる。
装における硬化剤として有用であると具体的に記載され
ているシアノアルキル化ポリ才キシアルキレンポリアミ
ンに関する.同様に、米国特許第3, 714. 12
8号は,イソシアネート成分とアミン成分との混合が良
好に得られるよう、ポリ尿素成分のゲル化又は硬化を遅
らせ、それによって、ポリ尿素塗装のゲル化が起こる前
に、吹き付けられた物質が付着及び均展する時間を充分
に与えるために有用であるシアノアルキル化ポリオキシ
アルキレンボリアミンに関する.これらの特許のいずれ
も、ポリオキシアルキレンポリアミンを吹付け用脂肪族
ポリ尿素エラストマー系における連鎖延長剤としては記
載していない. 米国特許第4.732.919号においては、ポリオキ
シアルキレンボリアミン、とりわけJEFFAMINE
@T−403 , D−400及びD−230が連鎖
延長剤として記載されているが、この特許は、RIM用
途に用いられる芳香族系に関するちのである. したがって、以下に説明する具体的な脂肪族連鎖延長剤
を含み、紫外線安定性、可撓性の向上及び好ましい加工
性を示す吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー系はこれ
までのところ得られていないと考えられる. したがって、本発明は、成分(A)及び成分fBlから
なる吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーに関する.成
分(A)は脂肪族イソシアネートを含む.成分(Alの
イソシアネートは、脂肪族インシアネートと、少なくと
も1種のポリ才−ル、高分子量ポリ才キシアルキレンア
ミン又はそれらの物質の混合物から選択される物質との
準プレボリマーからなることが好ましい.成分(B)は
、(1)アミンを末端基とするボリ才キシアルキレンボ
リ才一ル及び(2)アミンを末端基とする脂肪族連鎖延
長剤を含む. 本発明の吹付け用ポリ尿素エラストマー系は、紫外線安
定性であり、増大した可撓性を示し、好ましい加工性を
有するということが好都合にもわかった.さらに、本吹
付け用ポリ尿素エラストマー系の低温伸び率及び生強度
はきわめて良好である.そのうえ、本エラストマー系は
100%固形分であるため、吹付けを促進するための溶
剤が不必要である. 本発明の吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマー系は一般
に2種の成分、(Al及び(B)を含む.具体的には、
成分(Alは脂肪族インシアネートを含む.成分(Al
において用いられる脂肪族イソシがって、例えば、脂肪
族イソシアネートは、米国特許第4.748.192号
に記載されているタイプである。よって、これらは、通
常、脂肪族ジイソシアネートであり、より具体的には、
脂肪族ジイソシアネートの三量化らしくはビウレット形
態、例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はテトラ
アルキルキシレンジイソシアネートの二官能価モノマー
、例えばテトラメチルキシレンジイソシアネートである
.シクロヘキサンジイソシアネートもまた,好ましい脂
肪族イソシアネートと見なすことができる.他の有用な
脂肪族ポリイソシアネートは、米国特許第4,705.
814号に記載されている。それらには、脂肪族ジイソ
シアネート、例えば1.12−ドデカンジイソシアネー
ト及び1.4−テトラメチレンジイソシアネートなどの
アルキレン基中に4〜l2個の炭素原子を有するアルキ
レンジイソシアネートがある.さらに記載されているも
のは、脂環式ジイソシアネート、例えば1,3一及び1
.4−シクロヘキサンジイソシアネートならびにこ−3
.3.5− トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
口ヘキサン(イソホロンジイソシアネート);4.4゜
− . 2.2’一及び2.4゜−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートならびにそれらの相当する異性体
の混合物などがある.前述のイソシアネートは、単独で
又は組み合せて使用することができる。
用語「脂肪族インシアネート」は、脂肪族イソシアネー
トと活性水素含有物質との準ブレポリマーをも含むとい
うことを理解すべきである。活性水素含有物質は、ボリ
才一ル、高分子量ボリオキシアルキレンアミン、下記に
述べるアミンを末端基とするポリエーテル又はこれらの
物質の混合物を含むことができる. ポリオールは、少なくとも500、好ましくは少なくと
61.000 〜2,000の当量( equival
entweight)を有するポリエーテルボリ才−ル
、ポリエステルジオール、トリ才一ル、テトロールなど
を含む.分子量4. 000以上の三価ヒドロキシル基
の開始剤に基づいたポリエーテルポリオールが特に好ま
しい。ポリエーテルは、エチレンすキシド、ブロビレン
才キシド、プチレンオキシドあるいはブロビレンオキシ
ド、プチレンオキシド及び/又はエチレンオキシドの混
合物から製造することができる。本発明において有用で
ある他の高分子ボリ才−ルは、ヒドロキシルを末端基と
するゴムのポリエステル、例えばヒドロキシルを末端基
とするポリブクジエンである.ヒドロキシルを末端基と
する、ボリオールとインシアネートとの準プレボリマー
もまた、本発明において有用である。
トと活性水素含有物質との準ブレポリマーをも含むとい
うことを理解すべきである。活性水素含有物質は、ボリ
才一ル、高分子量ボリオキシアルキレンアミン、下記に
述べるアミンを末端基とするポリエーテル又はこれらの
物質の混合物を含むことができる. ポリオールは、少なくとも500、好ましくは少なくと
61.000 〜2,000の当量( equival
entweight)を有するポリエーテルボリ才−ル
、ポリエステルジオール、トリ才一ル、テトロールなど
を含む.分子量4. 000以上の三価ヒドロキシル基
の開始剤に基づいたポリエーテルポリオールが特に好ま
しい。ポリエーテルは、エチレンすキシド、ブロビレン
才キシド、プチレンオキシドあるいはブロビレンオキシ
ド、プチレンオキシド及び/又はエチレンオキシドの混
合物から製造することができる。本発明において有用で
ある他の高分子ボリ才−ルは、ヒドロキシルを末端基と
するゴムのポリエステル、例えばヒドロキシルを末端基
とするポリブクジエンである.ヒドロキシルを末端基と
する、ボリオールとインシアネートとの準プレボリマー
もまた、本発明において有用である。
特に好ましいものは、l, 500を越える平均分子量
、2〜6、好ましくは2〜3の官能価及び約750〜4
. 000のアミン当量を有する、第1級及び第2級ア
ミンを末端基とするポリエーテルポリオールをはじめと
する、アミンを末端基とするポリエーテルボリ才一ルで
ある。アミンを末端基とするポリエーテルの混合物を用
いてもよい。好ましい実施態様においては、アミンを末
端基とするポリエーテルは、少なくとも2. 500の
平均分子量を有する。これらの物質は、当技術において
は公知である種々の方法によって製造することができる
. 本発明において有用である、アミンを末端基とするポリ
エーテル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキレ
ン才キシド、例えばエチレン才キシド、プロピレンオキ
シド、プチレン才キシド又はそれらの混合物を加えたの
ち、得られるヒドロキシルを末端基とするボリオールを
アミノ化することによって製造されるポリエーテル樹脂
である.2種以上の才キシドを使用する場合、それらは
、ランダムな混合物として、又は、一もしくは他のポリ
エーテルのブロックとして用いることができる.アミノ
化段階においては、ボリオール中の末端ヒドロキシル基
は、アミノ化を容易にするため、実質的にすべて第2級
ヒドロキシル基であることがきわめて望ましい9通常、
アミン化段階では、ヒドロキシル基のすべてが完全に置
換されることはない.しかし、ヒドロキシル基の大部分
好ましい実施態様においては、本発明において有用であ
るアミンを末端基とするポリエーテル樹脂は、それらの
活性水素のうち50%を越える分をアミン水素の形態で
有する.エチレン才キシドを使用する場合、ヒドロキシ
ルを末端基とするボリオールな少量のより高級なアルキ
レンオキシドでキャップし、末端ヒドロキシル基が実質
的にすべて第2級ヒドロキシル基となることを保証する
ことが望ましい.そして、このようにして製造されたボ
リ才一ルを、公知の技術、例えば米国特許第3, 65
4, 370号に記載の方法によって還元的にアミノ化
する. 本発明を実施するにあたっては、高分子量のアミンを末
端基とするボリオールを単独で用いてもよい.また、高
分子量のアミンを末端基とするボリオールの混合物、例
えば二官能価らしくは三官能価の物質及び/又は異なる
分子量もしくは異なる化学組成の物質の混合物を用いて
ちよい.また、高分子量のアミンを末端基とするポリの
範囲に含め、単独で又は前述のボリオールと組み合せて
使用してもよい。用語「高分子量(ボリオール)」は、
少なくとも2, 000の分子量を有するポリエーテル
アミンを含むと定義される。特に好ましいちのは、Te
xaco Chemical社から入手することができ
るポリエーテルアミンのJEFFAMINEシリーズで
ある。これらには、JEFFAMINED−2000、
JEFFAM’INE D−4000、JEFFAMI
NE T−3000及びJEFFAMINE T−50
00がある。これらのポリエーテルアミンは、rTHE
JEFFAMINE POLYOXYALKYLEN
−AMINESJと題するTexaco Chemic
al社の製品カタログにおいて詳細に記載されている。
、2〜6、好ましくは2〜3の官能価及び約750〜4
. 000のアミン当量を有する、第1級及び第2級ア
ミンを末端基とするポリエーテルポリオールをはじめと
する、アミンを末端基とするポリエーテルボリ才一ルで
ある。アミンを末端基とするポリエーテルの混合物を用
いてもよい。好ましい実施態様においては、アミンを末
端基とするポリエーテルは、少なくとも2. 500の
平均分子量を有する。これらの物質は、当技術において
は公知である種々の方法によって製造することができる
. 本発明において有用である、アミンを末端基とするポリ
エーテル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキレ
ン才キシド、例えばエチレン才キシド、プロピレンオキ
シド、プチレン才キシド又はそれらの混合物を加えたの
ち、得られるヒドロキシルを末端基とするボリオールを
アミノ化することによって製造されるポリエーテル樹脂
である.2種以上の才キシドを使用する場合、それらは
、ランダムな混合物として、又は、一もしくは他のポリ
エーテルのブロックとして用いることができる.アミノ
化段階においては、ボリオール中の末端ヒドロキシル基
は、アミノ化を容易にするため、実質的にすべて第2級
ヒドロキシル基であることがきわめて望ましい9通常、
アミン化段階では、ヒドロキシル基のすべてが完全に置
換されることはない.しかし、ヒドロキシル基の大部分
好ましい実施態様においては、本発明において有用であ
るアミンを末端基とするポリエーテル樹脂は、それらの
活性水素のうち50%を越える分をアミン水素の形態で
有する.エチレン才キシドを使用する場合、ヒドロキシ
ルを末端基とするボリオールな少量のより高級なアルキ
レンオキシドでキャップし、末端ヒドロキシル基が実質
的にすべて第2級ヒドロキシル基となることを保証する
ことが望ましい.そして、このようにして製造されたボ
リ才一ルを、公知の技術、例えば米国特許第3, 65
4, 370号に記載の方法によって還元的にアミノ化
する. 本発明を実施するにあたっては、高分子量のアミンを末
端基とするボリオールを単独で用いてもよい.また、高
分子量のアミンを末端基とするボリオールの混合物、例
えば二官能価らしくは三官能価の物質及び/又は異なる
分子量もしくは異なる化学組成の物質の混合物を用いて
ちよい.また、高分子量のアミンを末端基とするポリの
範囲に含め、単独で又は前述のボリオールと組み合せて
使用してもよい。用語「高分子量(ボリオール)」は、
少なくとも2, 000の分子量を有するポリエーテル
アミンを含むと定義される。特に好ましいちのは、Te
xaco Chemical社から入手することができ
るポリエーテルアミンのJEFFAMINEシリーズで
ある。これらには、JEFFAMINED−2000、
JEFFAM’INE D−4000、JEFFAMI
NE T−3000及びJEFFAMINE T−50
00がある。これらのポリエーテルアミンは、rTHE
JEFFAMINE POLYOXYALKYLEN
−AMINESJと題するTexaco Chemic
al社の製品カタログにおいて詳細に記載されている。
本吹付け用ポリ尿素エラストマー系の成分(B)は、ア
ミンを末端基とするボリオキシアルキレンボリ才−ル及
びアミンを末端基とする脂肪族連鎖延長剤を含む。アミ
ンを末端基とするポリ才キシアルキレンボリ才一ルは、
ジオール又はトリオールから選択されることが好ましく
、ジオール及び/又はトリ才一ルのブレンドであること
がもつと6好ましい.成分(B)において使用される具
体的なボリオール、すなわちジオール及び/又はトリ才
一ルは、成分(A)の準プレボリマーに関連して先に説
明したちのと同じである. 成分fIllのアミンを末端基とする連鎖延長剤は、一
般に、末端アミン基を含有する低分子量のポリオキシア
ルキレンボリアミンとして記載される.ある具体的な連
鎖延長剤は、式: (式中.x+y+zは約5.3の値を有する)によって
示される.平均アミン水素当量は約67であり、コノ生
成物は、JEFFAMINE T−403としてTex
aco Cl1emica1社から市販されている.も
う一つの関連するポリ才キシブロビレンボリアミン連鎖
延長剤は、式: It H HH (式中、Xは約5.6の値を有する) によって示される.この生成物は、約100の平均アミ
ン水素当量を有し、Texaco Chemical社
からJEFFAMINE D−400として市販されて
いる.Xの平均値が約2.6である、上記のものと同じ
式を有する生成物が有用である.この生成物は、約57
.5の平均アミン水素当量を有し、Texaco Ch
emical社からJEFFAMINE D−230と
して市販されている。
ミンを末端基とするボリオキシアルキレンボリ才−ル及
びアミンを末端基とする脂肪族連鎖延長剤を含む。アミ
ンを末端基とするポリ才キシアルキレンボリ才一ルは、
ジオール又はトリオールから選択されることが好ましく
、ジオール及び/又はトリ才一ルのブレンドであること
がもつと6好ましい.成分(B)において使用される具
体的なボリオール、すなわちジオール及び/又はトリ才
一ルは、成分(A)の準プレボリマーに関連して先に説
明したちのと同じである. 成分fIllのアミンを末端基とする連鎖延長剤は、一
般に、末端アミン基を含有する低分子量のポリオキシア
ルキレンボリアミンとして記載される.ある具体的な連
鎖延長剤は、式: (式中.x+y+zは約5.3の値を有する)によって
示される.平均アミン水素当量は約67であり、コノ生
成物は、JEFFAMINE T−403としてTex
aco Cl1emica1社から市販されている.も
う一つの関連するポリ才キシブロビレンボリアミン連鎖
延長剤は、式: It H HH (式中、Xは約5.6の値を有する) によって示される.この生成物は、約100の平均アミ
ン水素当量を有し、Texaco Chemical社
からJEFFAMINE D−400として市販されて
いる.Xの平均値が約2.6である、上記のものと同じ
式を有する生成物が有用である.この生成物は、約57
.5の平均アミン水素当量を有し、Texaco Ch
emical社からJEFFAMINE D−230と
して市販されている。
これらの脂肪族連鎖延長剤は,良好な硬化及び良好な吹
付け加工特性を得るために必要な活性をエラストマー系
に与える.それに加え、このようにして形成された脂肪
族系は紫外線安定性でありかつ、改善された可撓性を示
すことから、非常に複雑な形状の基材に対しても効果的
に吹き付けることができる。
付け加工特性を得るために必要な活性をエラストマー系
に与える.それに加え、このようにして形成された脂肪
族系は紫外線安定性でありかつ、改善された可撓性を示
すことから、非常に複雑な形状の基材に対しても効果的
に吹き付けることができる。
他の従来の配合成分、例えばシリコーン油としてち知ら
れる気泡安定剤又は乳化剤を、必要に応じて、成分(A
)又は(Bl に含めてもよい。気泡安定剤は有機シラ
ン又はシロキサンであることができる。例えば、式: RSi [0− (RSiO)。−(オキシアルキレン
).R]3(式中、Rは1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、nは4〜8の整数であり、mは20〜
40の整数であり、才キシアルキレン基はプロピレンオ
キシド及びエチレンオキシドから誘導される)を有する
化合物を用いることができる.例えば、米国特許第3,
194,773号を参照するとよい。
れる気泡安定剤又は乳化剤を、必要に応じて、成分(A
)又は(Bl に含めてもよい。気泡安定剤は有機シラ
ン又はシロキサンであることができる。例えば、式: RSi [0− (RSiO)。−(オキシアルキレン
).R]3(式中、Rは1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、nは4〜8の整数であり、mは20〜
40の整数であり、才キシアルキレン基はプロピレンオ
キシド及びエチレンオキシドから誘導される)を有する
化合物を用いることができる.例えば、米国特許第3,
194,773号を参照するとよい。
顔料、例えば二酸化チタンを、エラストマ一系、好まし
くは成分fBl中に含め、エラストマーに色特性を与え
てもよい。
くは成分fBl中に含め、エラストマーに色特性を与え
てもよい。
本発明の実施にあたって補強剤の使用を望むならば、有
用であるものは当業者に公知である。例えば、裁断らし
くは微粉砕されたガラス繊維、裁断もしくは微粉砕され
た炭素繊維及び/又は他の鉱物繊維が有用である。
用であるものは当業者に公知である。例えば、裁断らし
くは微粉砕されたガラス繊維、裁断もしくは微粉砕され
た炭素繊維及び/又は他の鉱物繊維が有用である。
本発明のエラストマーの後硬化は任意に実施される。後
硬化は、エラストマー特性、例えば熱による弛みを改善
するであろう。後硬化の実施は、最終生成物の所望の特
性に依存する. 大ロケ4fL寸田ボリ而麦工うプトマー累の成I;+I
AI及び(B)は、高圧下で合せるか、又は、混合させ
る。もっとち好ましくは、これらを、高圧吹付け装置、
例えばGUSMER社のGX−7型スプレーガンを具備
したGUSMER社のH−Vブロボーショナ(比例制御
装置)中で直接衝突混合させる。具体的には、成分(A
l及び(Blの第一及び第二の加圧流をブロポーショナ
の独立した2室から送り出し、互いに高速で激突又は衝
突させて、2成分の緊密な混合、ひいてはエラストマ一
系の形成をもたらし、これをスプレーガンを介して所望
の基材に塗布する。
硬化は、エラストマー特性、例えば熱による弛みを改善
するであろう。後硬化の実施は、最終生成物の所望の特
性に依存する. 大ロケ4fL寸田ボリ而麦工うプトマー累の成I;+I
AI及び(B)は、高圧下で合せるか、又は、混合させ
る。もっとち好ましくは、これらを、高圧吹付け装置、
例えばGUSMER社のGX−7型スプレーガンを具備
したGUSMER社のH−Vブロボーショナ(比例制御
装置)中で直接衝突混合させる。具体的には、成分(A
l及び(Blの第一及び第二の加圧流をブロポーショナ
の独立した2室から送り出し、互いに高速で激突又は衝
突させて、2成分の緊密な混合、ひいてはエラストマ一
系の形成をもたらし、これをスプレーガンを介して所望
の基材に塗布する。
成分(A):成分(B)の体積比は一般に30 + 7
0〜70:30である.好ましくは、成分(Al及び成
分(B)を1=1の体積比において用いる。
0〜70:30である.好ましくは、成分(Al及び成
分(B)を1=1の体積比において用いる。
好都合に6、成分(A)及び(B)は、触媒を用いなく
と6、反応して本発明のエラストマー系を形成する. 曾五び の説 TEXOX PPG−2000 :分子量約2000(
7)ボリブロビレン才キシド;丁exaco Chem
ica1社の製品.JEFFAMINE T−5000
+分子量約5000のボリブロビレンオキシドトリア
ミン; Texaco Chemica1社の製品。
と6、反応して本発明のエラストマー系を形成する. 曾五び の説 TEXOX PPG−2000 :分子量約2000(
7)ボリブロビレン才キシド;丁exaco Chem
ica1社の製品.JEFFAMINE T−5000
+分子量約5000のボリブロビレンオキシドトリア
ミン; Texaco Chemica1社の製品。
JEFFAMINE T−3000 :分子量約300
0のポリブロビレンオキシドトリアミン; Texac
o Chemica1社の製品。
0のポリブロビレンオキシドトリアミン; Texac
o Chemica1社の製品。
JEFFAMINE D−4000 :分子量約400
0のボリブロビレン才キシドジアミン:丁exaco
Chemica1社の製品。
0のボリブロビレン才キシドジアミン:丁exaco
Chemica1社の製品。
JEFFAMINE D−2000 :分子量約200
0のボリプロビレンオキシドジアミン; Texaco
Chemica1社の製品。
0のボリプロビレンオキシドジアミン; Texaco
Chemica1社の製品。
JEFFAMINE T−403、D−400及びD
−230は上で具体的に説明している。
−230は上で具体的に説明している。
以下の実施例■〜Xを用いて本発明の好ましい実施態様
をより詳細に説明する. 実施例I及びIIは、上述の成分(Al及び(Bl を
合せることによって脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造
しつるということを示す. 丈思史ユ m−テトラメチルキシレンジイソシアネート(m−TM
XDI)60部をTEXOX PG−2000 40部
と合セルことによって脂肪族ポリ尿素エラストマーの成
分(Al を製造した. JEFFAMINE T−5
000 15.8部、JEFFAMINE D−20
00 36.8部及びJEFFAMINE D−23
047,4部を合せることによって成分(B)を製造し
た。成分(A)及び(Bl を1:lの体積比において
手で合わせ、脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造した. X血皿1 m−TMXDI60部をJEFFAMINE D−20
00 40部と合せることによって脂肪族ポリ尿素エ
ラストマーの成分(A)を製造した.成分fBlは実施
例■における方法と同様に製造した.成分(Al及び(
B)をl:lの体積比において手で合わせ、約20秒の
ゲル化時間を有する脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造
した. !施旦旦 m−TMXDI55部をJEFFAMINE D−20
00 45部と合せて準ブレポリマーを形成すること
によって吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーの成分(
A)を製造した. JEFFAMINE T−5000
17. 1部、JEFFAMINE D−2000
40部及びJEFFAMINE D−23042.
9部を合せることによって成分(B)を製造した.成分
(A)及び(B)を1:1の体積比及び1.096 :
1の重量比で合わせた.成分(A)及びFB+をGU
SMER社製のH−Vブロボーショナ中で混合した.成
分(A)を160 ”F (71”C)の温度及び28
00psiの圧力に維持し、成分fB)を150 ’F
(66℃)の温度及び2000psiの圧力に維持し
た.混合された生成物を、GUSMER社のGX−7型
スプレーガンを介して,離型剤で前処理しておいたステ
ンレススチール製の基材に吹き付けた。離型剤は、ステ
アリン酸亜鉛/才レイン酸ナトリウムの混合物を水/イ
ソブロビルアルコール混合物中に溶解させることによっ
て製造した.製造された吹付け用脂肪族ポリ尿素エラス
トマーは、約20秒のゲル化時間を示し、粘着質である
と思わせる低い指数(1.05)を有していた. 実施例nlにおいて製造されたエラストマーの物理特性
を分析した. その結果を表Iにまとめる。
をより詳細に説明する. 実施例I及びIIは、上述の成分(Al及び(Bl を
合せることによって脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造
しつるということを示す. 丈思史ユ m−テトラメチルキシレンジイソシアネート(m−TM
XDI)60部をTEXOX PG−2000 40部
と合セルことによって脂肪族ポリ尿素エラストマーの成
分(Al を製造した. JEFFAMINE T−5
000 15.8部、JEFFAMINE D−20
00 36.8部及びJEFFAMINE D−23
047,4部を合せることによって成分(B)を製造し
た。成分(A)及び(Bl を1:lの体積比において
手で合わせ、脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造した. X血皿1 m−TMXDI60部をJEFFAMINE D−20
00 40部と合せることによって脂肪族ポリ尿素エ
ラストマーの成分(A)を製造した.成分fBlは実施
例■における方法と同様に製造した.成分(Al及び(
B)をl:lの体積比において手で合わせ、約20秒の
ゲル化時間を有する脂肪族ポリ尿素エラストマーを製造
した. !施旦旦 m−TMXDI55部をJEFFAMINE D−20
00 45部と合せて準ブレポリマーを形成すること
によって吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーの成分(
A)を製造した. JEFFAMINE T−5000
17. 1部、JEFFAMINE D−2000
40部及びJEFFAMINE D−23042.
9部を合せることによって成分(B)を製造した.成分
(A)及び(B)を1:1の体積比及び1.096 :
1の重量比で合わせた.成分(A)及びFB+をGU
SMER社製のH−Vブロボーショナ中で混合した.成
分(A)を160 ”F (71”C)の温度及び28
00psiの圧力に維持し、成分fB)を150 ’F
(66℃)の温度及び2000psiの圧力に維持し
た.混合された生成物を、GUSMER社のGX−7型
スプレーガンを介して,離型剤で前処理しておいたステ
ンレススチール製の基材に吹き付けた。離型剤は、ステ
アリン酸亜鉛/才レイン酸ナトリウムの混合物を水/イ
ソブロビルアルコール混合物中に溶解させることによっ
て製造した.製造された吹付け用脂肪族ポリ尿素エラス
トマーは、約20秒のゲル化時間を示し、粘着質である
と思わせる低い指数(1.05)を有していた. 実施例nlにおいて製造されたエラストマーの物理特性
を分析した. その結果を表Iにまとめる。
降
r)
l)
配
養
丈思皿旦
この実施例の吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーの成
分(Al を実施例IIIに従って製造した。成分(B
l は、JEFFAMINE T−5000 15.5
8部、JEFFAMINE D−2000 36.
36部、 JEFFAMINE 丁−43020.
78部及びJEFFAMINE D−230 27.
27部を合せることによって製造した.成分(Al及び
(B)を1=1の体積比及び1.088 : lの重量
比で混合した。
分(Al を実施例IIIに従って製造した。成分(B
l は、JEFFAMINE T−5000 15.5
8部、JEFFAMINE D−2000 36.
36部、 JEFFAMINE 丁−43020.
78部及びJEFFAMINE D−230 27.
27部を合せることによって製造した.成分(Al及び
(B)を1=1の体積比及び1.088 : lの重量
比で混合した。
成分fA)及び(Bl を実施例■Iに述べた方法及び
条件の下で混合して吹き付けた.しかし、この実施例で
は、異なる厚さの4試料をステンレススチール製の基材
に吹き付けた.実施例IVにおいて製造されたエラスト
マーの物理特性を4試料のそれぞれについて試験した.
4試料のそれぞれの厚さ及び試験から得られたデータを
表IIにまとめる.製造された吹付け用脂肪族ポリ尿素
エラストマーは約2.5秒のゲル化時間を示した. ?韮土[仁二■ 実施例■、Vl及び■においては、製造される吹付け用
脂肪族ポリ尿素エラストマーの成分(Alを実施例II
Iに従って製造した.これらのエラストマーの成分(B
)は、JEFFAMINE丁−5000 10.5部
、JEFFAMINE D−2000 41.6部、
JEFFAMINE T−43020.8部及びJEF
FAMINE D−230 26.7部を合せることに
よって製造した.成分(Blにはさらに以下を含めた。
条件の下で混合して吹き付けた.しかし、この実施例で
は、異なる厚さの4試料をステンレススチール製の基材
に吹き付けた.実施例IVにおいて製造されたエラスト
マーの物理特性を4試料のそれぞれについて試験した.
4試料のそれぞれの厚さ及び試験から得られたデータを
表IIにまとめる.製造された吹付け用脂肪族ポリ尿素
エラストマーは約2.5秒のゲル化時間を示した. ?韮土[仁二■ 実施例■、Vl及び■においては、製造される吹付け用
脂肪族ポリ尿素エラストマーの成分(Alを実施例II
Iに従って製造した.これらのエラストマーの成分(B
)は、JEFFAMINE丁−5000 10.5部
、JEFFAMINE D−2000 41.6部、
JEFFAMINE T−43020.8部及びJEF
FAMINE D−230 26.7部を合せることに
よって製造した.成分(Blにはさらに以下を含めた。
実施例V : Reactint Black O.4
部実施例Vl : Reactint Blue O
.4部実施例■: Reactint Red O.
4部実施例V、■及び■の成分(Al及び(81を実施
例IIrに述べた方法及び条件の下で混合して吹き付け
た。成分(A) : f8)の体積比は1:lであり
、成分fA) : fB)の重量比は1.085 :
1であった。
部実施例Vl : Reactint Blue O
.4部実施例■: Reactint Red O.
4部実施例V、■及び■の成分(Al及び(81を実施
例IIrに述べた方法及び条件の下で混合して吹き付け
た。成分(A) : f8)の体積比は1:lであり
、成分fA) : fB)の重量比は1.085 :
1であった。
実施例V〜■において製造されたエラストマーのそれぞ
れは、約2.5秒のゲル化時間及び1.05の指数を示
した。ごくわずかな初期粘着性が各エラストマーにおい
て注目された。実施例V〜■において製造されたエラス
トマーのいくつかの物理特性を分析した. 結果を表II+にまとめる. 亙思臼! 本実施例の吹付け用ポリ尿素エラストマーの成分(A)
及び(B)を、Reactint Black (実施
例V) . Blue (実施例vr)及びRed
(実施例■)を用いなかった以外は実施例V〜■に従っ
て製造、混合及び吹付けした。
れは、約2.5秒のゲル化時間及び1.05の指数を示
した。ごくわずかな初期粘着性が各エラストマーにおい
て注目された。実施例V〜■において製造されたエラス
トマーのいくつかの物理特性を分析した. 結果を表II+にまとめる. 亙思臼! 本実施例の吹付け用ポリ尿素エラストマーの成分(A)
及び(B)を、Reactint Black (実施
例V) . Blue (実施例vr)及びRed
(実施例■)を用いなかった以外は実施例V〜■に従っ
て製造、混合及び吹付けした。
丈巖班旦
この実施例においては、製造される吹付け用脂肪族ポリ
尿素エラストマーの成分(A)を実施例II+に従って
製造した.成分(Blは、JEFFAMINET−50
00 9.96部、JEFFAMINE D−200
0 39.84部、JEFFAMINE T−430
19.92部、JEFFAMINE D−23026
. 15部及び二酸化チタン4。13部を合せることに
よって製造した.成分(Al及び(Blをl:1の体積
比及び1.064 : 1の重量比で混合した.指数は
1.07であった.得られた白色の吹付け用脂肪族ポリ
尿素エラストマーは2.0秒のゲル化時間を有していた
. 丈嵐班1 =rT)’JFmj石illlj+!+.t丁?!トー
噛り:牛J(→一)Ln^一ノ→IJ+anヒュ肪族ボ
リ尿素エラストマーの成分(A)を実施例II+に従っ
て製造した.成分(Bl は、JEFFAMINET−
3000 11.27部、JEFFAMINE D−2
000 45.07部、JEFFAMINE T−43
0 16.9部及びJEFFA&lINE D−230
26. 76部を合せることによって製造した.成分f
A)及び(B)をl:1の体積比及び1.085: 1
の重量比で混合した.指数は1. 10であった。得ら
れた吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーは2.0秒の
ゲル化時間を有していた. 実施例■〜Xにおいて製造された吹付け用脂肪族ポリ尿
素エラストマーの物理特性を分析した。
尿素エラストマーの成分(A)を実施例II+に従って
製造した.成分(Blは、JEFFAMINET−50
00 9.96部、JEFFAMINE D−200
0 39.84部、JEFFAMINE T−430
19.92部、JEFFAMINE D−23026
. 15部及び二酸化チタン4。13部を合せることに
よって製造した.成分(Al及び(Blをl:1の体積
比及び1.064 : 1の重量比で混合した.指数は
1.07であった.得られた白色の吹付け用脂肪族ポリ
尿素エラストマーは2.0秒のゲル化時間を有していた
. 丈嵐班1 =rT)’JFmj石illlj+!+.t丁?!トー
噛り:牛J(→一)Ln^一ノ→IJ+anヒュ肪族ボ
リ尿素エラストマーの成分(A)を実施例II+に従っ
て製造した.成分(Bl は、JEFFAMINET−
3000 11.27部、JEFFAMINE D−2
000 45.07部、JEFFAMINE T−43
0 16.9部及びJEFFA&lINE D−230
26. 76部を合せることによって製造した.成分f
A)及び(B)をl:1の体積比及び1.085: 1
の重量比で混合した.指数は1. 10であった。得ら
れた吹付け用脂肪族ポリ尿素エラストマーは2.0秒の
ゲル化時間を有していた. 実施例■〜Xにおいて製造された吹付け用脂肪族ポリ尿
素エラストマーの物理特性を分析した。
結果を表■■にまとめる。
○
これらのデータが示すとおり、本発明の吹付け用脂肪族
ポリ尿素エラストマーは、優れた生強度及び低温での伸
び特性を有している.
ポリ尿素エラストマーは、優れた生強度及び低温での伸
び特性を有している.
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)脂肪族ポリイソシアネートを含む成分ならびに
(B)アミンを末端基とするポリオキシアルキレンポリ
オール及び連鎖延長剤を含む成分からなる吹付け用脂肪
族ポリ尿素エラストマーであって、該連鎖延長剤がアミ
ンを末端基とする脂肪族化合物であることを特徴とする
エラストマー。 2 連鎖延長剤が式: ▲数式、化学式、表等があります▼(i) (式中、x+y+zは約5.3の値を有し、平均アミン
水素当量は約67である) で示される化合物; ▲数式、化学式、表等があります▼(ii) (式中、xは約5.6の値を有し、平均アミン水素当量
は約100である) で示される化合物; ▲数式、化学式、表等があります▼(iii) (式中、xは約2.6の値を有し、平均アミン水素当量
は約57.5である) で示される化合物又は 式(i)、(ii)及び(iii)の化合物のうち少な
くとも2種の組合せ(iv)である、請求項1記載のエ
ラストマー。 3 脂肪族イソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラアルキルキシレンジイソシアネート、
シクロヘキサンジイソシアネート、1,12−ドデカン
ジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、それらの混合物又は脂肪族
イソシアネートと活性水素含有物質との準プレポリマー
である請求項1又は2記載のエラストマー。 4 準プレポリマーの活性水素含有物質が、ポリオール
、高分子ポリオキシアルキレンアミン又はそれらの組合
せである請求項3記載のエラストマー。 5 ポリオール及び成分(B)のアミンを末端基とする
ポリオキシアルキレンポリオールが、少なくとも500
の当量を有するポリエーテルポリオール又はポリエステ
ルポリオールを含む請求項4記載のエラストマー。 6 ポリエステルポリオールが、ヒドロキシルを末端基
とするゴムのポリエステルである請求項5記載のエラス
トマー。 7 ポリエーテルポリオールが、少なくとも4,000
の分子量を有する三価ヒドロキシル基の(3個のヒドロ
キシル基を有する)開始剤に基づいたポリオール;15
00を越える平均分子量、2〜6の官能価及び750〜
4000のアミン当量を有するアミンを末端基とするポ
リエーテルポリオール;又はそれらの混合物である請求
項5記載のエラストマー。 8 ポリエーテルポリアミンが、活性水素のうち50%
を越える分をアミン水素の形態で有するアミンを末端基
とするポリエーテル樹脂から誘導される請求項5記載の
エラストマー。 9 顔料及び/又は微粉砕もしくは裁断されたガラス繊
維あるいは鉱物繊維から選択される補強剤をさらに含む
請求項1〜8のいずれか一項に記載のエラストマー。 10 成分(A)及び(B)を混合して基材に吹き付け
る請求項1〜9のいずれか一項に記載の吹付け用ポリ尿
素エラストマーを形成する方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US40229689A | 1989-09-05 | 1989-09-05 | |
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JP (1) | JP2925274B2 (ja) |
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MX (1) | MX171496B (ja) |
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