JPH03127780A - アニリノピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、殺菌剤として有用なピリミジン誘導体の製造
中間体に関する。さらに詳細には、ヨーロッパ特許公開
２２４３３９号公報記載の殺菌剤＝１− として公知の一般式 で示されるアニリノピリミジン誘導体の製造中間体とし
て有用なアニリノピリミジン誘導体に関する。

（従来の技術） 従来、前記−形式（ｎ）で示されるアニリノピリミジン
誘導体の製造方法としてはヨーロッパ特許公開２２４３
３９号公報に以下の方法が提案されている。

− ［１） （Ｍ） （式中、Ｚはアルキル基を示す。） （発明が解決しようとする課題） しかし、この製造方法においては一般式（ｎｌ）で示さ
れるピリミジン化合物の入手が困難であり、他の方法で
一般式（ＩＩ）で示されるアニリノピリミジン類を製造
する方法が望まれていた。

（課題を解決するための手段） このような現状に鑑み本発明者らは工業的に収率よく一
般式（ＩＩ）で示されるアニリノピリミジ３ ン類を製造する方法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果
、次に示される工程により製造することができることを
見出した。

（Ｖり 〔■〕 〔■〕　　　　　　　　　　　　　〔■〕さらに上記反
応式中、一般式〔■〕および〔■〕で示されるアニリノ
ピリミジン誘導体が文献未記載の新規化合物であること
を見出し本発明を完成するに至った。なお、上記製造法
においてアセチル基のかわりに、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基等の電子吸引基を使用しても同様の結
果を得ることが出来る。

すなわち本発明は、 一般式 （式中、Ｘは塩素原子または１−プロピニル基を示す。

）で表されるアニリノピリミジン誘導体であ　る。

本発明の化合物は前記一般式ＣＩ）で示されるアニリノ
ピリミジン誘導体であるが、式中Ｘは塩素原子または１
−プロピニル基を示す。

本発明の化合物中、Ｘが塩素原子である化合物（前記反
応式中、一般式〔■〕で示される化合物）は、前記反応
式中、一般式（ＶＩ）で示される２−アニリノ−４−ク
ロロ−６−メチルピリミジンとアセチル化剤とを反応さ
せることにより製造することが出来る。この除用いるア
セチル化剤としては、塩化アセチルまたは無水酢酸であ
る。反応は、− 塩基（例えば、　トリエチルアミン、ピリジン、ジメチ
ルアニリン等の有機塩基、水素化ナトリウム。

ナトリウムアミド等の無機塩基）の存在下、またルウジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類およびアセトニトリル、プロピオニル等のニトリル類
）中、または溶媒無しに行うことが出来る。反応温度は
、−２０’Ｃ〜溶媒の沸点の範囲、好ましくは室温から
１２０°Ｃの範囲で反応させることにより製造すること
が出来る。

このようにして得られた２−（Ｎ−アセチルアニリノ）
−４−クロロ−６−メチルピリミジン〔■〕と１−プロ
ピンとを、触媒量の塩化ビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム（ｎ）およびヨウ化鋼（Ｉ）の存在下、　
トリエチルアミン６ またはトリエチルアミン−溶媒（例えば、上述の化合物
〔■〕の製造の除用いた溶媒）中で反応させ、化合物〔
■〕を製造することが出来る。反応次に化合物〔■〕を
塩酸、臭化水素酸、硫酸等−＼ ・９酸、または水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、・
′ 等のアルカリ金属水酸化物等の存在下、水とアルコール
、テトラヒドロフラン等の有機溶媒との混合溶媒中、０
℃から溶媒の沸点の温度範囲で加水分解することにより
、目的とする一般式（ＩＩ）で示される２−アニリノ−
４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジンを得る
ことが出来る。

（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、殺菌剤とし
て公知のアニリノピリミジン類の製造中間体として有用
な化合物であり、本発明化合物を原料として用いること
により、従来の製造方法に比ベニ業的に収率よく目的と
するアニリノピリミジン類を製造することが可能となっ
た。

７ （実施例） 次に実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

２−アニリノ−４−クロロ−６−メチルピリミジン２．
２ｇと、無水酢酸１０ｍ１をトルエン１０１１に溶解し
、還流下３時間撹拌した。次に反応液に水を加え、　ト
ルエン１００ｍ１で抽出した。　トルエン層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、トルエンを濃縮留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
融点５５〜５７℃の目的化合物２．０ｇ（収率７７％）
を得た。

− 実施例２　　２−（Ｎ−アセプルアニリノ）−４明メチ
ル−６−（１−プロピニル）ピリミジンの製造 ドライアイス−アセトントラップ、潟度肝を付ルアく７
２０ｍ１．アセトニトリル２０ｍ１を加え、５０℃にて
撹拌しながらプロピン０．４ｇを１０分かけて吹き込ん
だ。吹き込み後さらに１．５時間撹拌し、反応液に水を
加え、　トルエンで抽出した。　トルエン層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、　トルエンを濃縮留去した。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
、目的化合物１．７ｇ（収率９０％）を得た。椙：　　
１．５８５８９一 実施例３２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピ
ニル）ピリミジンの製造 ２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−４−メチル−６−（１
−プロピニル）ピリミジン０．８ｇをエタ、炭酸ナトリ
ウムでｐＨ９とした後、酢酸エチルで＼１１＼ 有機層を抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを濃縮留去し、残渣をヘキサンで洗浄して融
点１２５〜１２７℃の目的化合物０．６ｇ（収率８６％
）を得た。

実施例４２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロビ
ニル）ピリミジンの製造 ２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−４−メチル６−（１−
プロピニル）ピリミジン０．８ｇをテトラヒドロフラン
２０ｍ１に溶解し、これに１０％苛性ソーダ水溶液７ｍ
ｌを加え、還流下４時間撹拌した。反応液に水を加え、
酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチルを濃縮０ 留去した。

残渣をシリカゲルカラムク トゲラ フィーにより精製し、 融点１ ２５〜 ２７℃目的 化合物０．５ｇ（収率７１％） を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは塩素原子または１−プロピニル基を示す。 ）で表されるアニリノピリミジン誘導体。