JPH0215091A

JPH0215091A - 新規セフェム化合物およびその製造法

Info

Publication number: JPH0215091A
Application number: JP1057646A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Sakane; 坂根　和夫; Koji Kawabata; 浩二川端; Yoshiko Inamoto; 稲本　美子
Original assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1989-03-09
Publication date: 1990-01-18
Anticipated expiration: 2013-11-25
Also published as: EP0332156A2; GB8805642D0; RU1804462C; FI891087A; ZA891622B; NO890996D0; OA09239A; AU3101789A; HUT49887A; PH25911A; EP0332156B1; NZ228254A; AU617154B2; EP0332156A3; NO890996L; JP2827260B2; IL89454A0; DE68927554D1; PT89935A; DK113289D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、高い抗菌活性を有する新規なセフェム化合
物に関するものであり医療の分野で利用される。

［従来の技術］セフェム化合物は数多く知られているが、この発明の下
記一般式（Ｉ＞で示されるセフェム化合物は知られてい
ない。

［発明が解決しようとする問題点］抗菌活性を有し、医薬として有用なセフェム化合物は数
多く知られているが、この発明はさらに優れた医薬品の
開発を意図してなされたものである。

目的とするセフェム化合物およびその塩は新規であり、
下記の一般式（Ｉ）で表わすことができる。

［式中、Ｒ１はアミノまたは保護されたアミ基、Ｒ２は有機基、Ｒ３は水素、低級アルキル、　ヒドロキシ（低級）アル
キル、保護されたヒドロキン（低級）アルキル、アミノ
（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）アルキル
またはイミノ保護基、Ｒ４は水素、低級アルキルまたは
低級アルキルチオ、Ａは一つ以−ヒの適当な置換基で置換されていてもよい
低級アルキレン、ＺはＮまたはＣＨをそれぞれ意味するコ本発明のセフェ
ム化合物（Ｉ）は、以下に図示するいくつかの方法によ
り製造することができる。

亙因↓ （Ｉ［）またはそのアミノ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩またはそのカルボキシ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩またはその塩婁ｊ虹主またはその塩またはその塩方法３またはその塩またはその塩方法４またはその塩またはその塩［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａおよびｚは各々上
記定義の通りであり、Ｒ１は保護されたアミノ基、Ｒ２は保護されたカルボキシ（低級）アルキル、Ｒｂは
カルボキシ（低級）アルキＪ呟Ｒ３は保護きれたアミノ（低級）アルキル、Ｒ３はアミ
ノ（低級）アルキルである。

出発化合物（Ｉ［）は新規であり、以下に図示する諸方
法によって調製できる。

方法Ａまたはその塩またはその塩衷」乱旦またはその塩またはその塩またはその塩またはその塩方法Ｃまたはその塩土またはその塩［式中、Ｒ３、Ｒ４およびＡは各々前記定義の通ってあり、Ｘは酸残基、Ｒ５は保ＦＭきれたアミノ基、Ｒ６は保護きれたカルボキシ基、Ｙは酸残基、Ｒ３はイミノ保護基である。］なお、化合物（Ｖ）またはその塩は、後記製造例におい
て開示されている方法またはそれらと類似の方法によっ
ても製造できる。

化合物（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ
）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）および（Ｉ［［）に関して、該
化合物がシン異性体、アンチ異性体およびそれらの混合
物を包含することを理解されたい、たとえば、目的化合
物（Ｉ）については、シン異性体は、次式で表わされる
部分構造を有する一方の幾何異性体を意味する：（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＺは各々上記定義の通りであ
る）；アンチ異性体は、次式で表わされる部分構造を有
する他方の幾何異性体を意味する：（式中、Ｒ１、Ｒ２
および２は各々上記定義の通りである）。

他の化合物に関しても、化合物（Ｉ）について説明した
のと同し壷何学的異性体をそれぞれシン異性体およびア
ンチ異性体と呼ぶことができる。

目的化合物（Ｉ）の医薬として許容される好適な塩は、
慣用的な無毒性の塩であって、アルカリ金属塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩等）やアルカリ土類金属塩（
例えばカルシウム塩、マグネ／ラム塩等）のごとき金属
塩、アンモニウム塩、有機塩基塩（例えばトリメチルア
ミノ塩、トリエチルアミノ塩、ピリジン塩、ピコリン塩
、ジシクロヘキシルアミノ塩、Ｎ、Ｎ’　−ジベンジル
エチレンジアミノ塩等）、有機酸塩（例えば酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンス
ルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、蟻酸塩、トルエン
スルホン酸塩等）、無機酸塩（例えは塩酸塩、臭化水素
酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等）またはアミノ
酸（例えばアルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸
等）との塩なとを包含する。

本明細書の上記および以下の記載において本発明がその
範囲内に包含する種々の定義の好適な例および説明を詳
細に説明すれば、次の通りである。

「低級、なる語は、特に断わりのない限り、１〜６個の
次素原子を意味するものとする。

好適な１保護されたアミノ」ならびに「保護されたアミ
ノ（低級）アルキル」なる表現中の「保護されたアミノ
、部分は、アシルアミノあるいは、１個以上の適当な置
換基で置換されていてもよいアル（低級）アルキルなど
の慣用的保護基で置換きれたアミノ基を包含しうる。

「アシルアミノ、なる語中の好適な１アシル。

部分は、カルバモイル、脂肪族アシル基および芳香族ま
たは複素環式環を含むアシル基を包含しうる。該アシル
の好適な例は、低級アルカメイル（例えばホルミＪ呟ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、インブチリル、バレ
リル、インバレリル、オキブリ４．スクシニル、ピパロ
イル等）；低級アルコキシカルボニル（例えばメトキン
カルボニル、エトキンカルボニルニル、ｌ−ンクロプロビルエトキンカルボニル、インプ
ロポキシカルボニルル、第三級ブトキシカルボニル、ペンチルオキシ力ルボ
ニｊＬ，ヘキシルオキシカルボニル等）；低級アルカン
スルホニル（例えばメンノ呟エタンスルホニル、プロパ
ンスルホニル、イソプロパンスルホニル、フタンスルホ
ニル等）；アレーンスルホニル（イ列えばヘンゼンスルホニル、ト
シル等）；アロイル（イ列えばベンゾイル、トルオイル、キンロイ
ル、ナフトイル、フタロイル、インダンカルボニル等）
；アル（低級）アルカノイル（例えばフェニルアセチル、
フェニルプロピオニル等）；アル（低級）アルコキシカルボニル（例えばベンノルオ
キノカルポニル、フェネチルオキシカルボニル等）など
を包含しうる。

ト述のアノル部分は、ハロゲン（例えば塩素、！２讃、
沃素または弗素）などの適当な置換基を１個以ヒ有して
いてもよい。

好適な１有機基」は、低級アルキル；モノ（まだはりまたはトリ）ハロ（低級）アル４−　１
しく例文ばクロロメチル、ジクロロメチル、トノクロロ
メチル、ブロモメチル、クロロエチル、／クロロエチル
、トリクロロエチル、フルオロエチル、トリフルオロエ
チル等）；低．級アルケニル（例えばビニル、１−プロペニル、ア
リル、１−メチルアリル、１−または２−または３−ブ
テニル、１−または２−または３−１Ｆたは４−ペンテ
ニル、１−または２−または３よたは４−または５−一
＼キセニル等）：低級アルキニル（例えばエチニル、１
−プロピアル、プロパルギル、１−メチルプロパルギル
、１−または２−または３−ブチニル、１−または２−
または３−または４−ペンチニル、１−または２−また
は３−または４−または５−へキンニル等）；アリール（例えばフェニル、ナフチル等）；フェニル（
（ｆｆｉ級）アルキル（例えばベンジル、フェネチル、
フェニルプロピル等）のごときアル（低級）アルキルカルボキシ（低級）アルキル；保護されたカルボキシ（低級）アルキルなどを包含しう
る。

好適な「保護されたカルボキシ」ならびに１保護された
カルボキシ（低級）アルキル」なる訪中の「保護された
カルボキシ、部分は、エステル化されたカルボキシなど
を包含しうる．該エステルの好適な例は、低級アルキル
エステル（例えばメチルエステル、エチルエステル、プ
ロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステ
ル、イソプロピルエステル、ｔ−ブチルエステル、ペン
チルエステル、ｔ−ペンチルエステル、ヘキシルエステ
ル、１−シクロプロピルエチルエステル等）；低級アルクニルエステル（例えばビニルエステル、アリ
ルエステルり；低級アルキニルエステル（例えばエチニルニス７ール、
プロピニルエステル等）：低級アルフキ／アルキルエステル（例えばメトキンメチ
ルエステル、エトキンメチルエステル、イソプロポキン
メチルエステル、１−メトキンエチルエステル、１−エ
トキシエチルエステル等）；低級アルキルチオアルキル
エステル（例えばメチルチオメチルエステル、エチルチ
オメチルエステル、エチルチオエテルエステル、イソプ
ロピルチオメチルエステル等）；モノ（またはジまたはトリ）ハロ（低級）アルキルエス
テル（例えば２−ヨードエチルエステル、２、２．２−
トリクロロエチルエステル等）；低級アルカノイルオキ
ン（低級）アルキルエステル（例えばアセトキンメチル
エステル、プロビオニルオキンメチルエステル、ブチリ
ルオキシメチルエステル、バレリルオキシメチルエステ
ル、ピバロイルオキシメチルエステル、ヘキサノイルオ
キシメチルエステル、２−アセトキシエチルエステル、
２−プロとオニルオキシエチルエステル等）；低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエステル（例
λ、ばメチルチオエステル、２−メンルエテルエステル
等）；アル（低級）アルキルエステル、例えば、１細身−Ｈの
適当な置換基を有していてもよいフェニル（低級）アル
キルエステル（例えばペンジルエスア１シ、４−メトキ
シベンジルエステル、４−ニトロベンジルエステル、フ
ェネチルエステル、トリチルエステル、ペンスヒドリル
エステル、ビス（メトキシフェール）メチルエステルン
メトキンベンジルエステル、４−ヒドロキン−３．５−
シーｔ−ブチルヘンシルエステル等）；置換または無置換フェニルエステル（例えば）工、−ル
エステル、トリルエステル、ｔ−ブチルフェニルエステ
ル、キシリルエステル、メシチルエステル、クメニ■レ
エステル、４−クロロフェニルエステル、４−メトキシ
フェニルエステル等）のごとき、１個以上の適当な置換
基を有していてもよいアリールエステル；トリ（ｌｊｌ）アルキルシリルエステル；低級アルキル
チオエステル（例えばメチルチオエステル、エテルチオ
エステル等）などのごときものであってよい。

好適な１低級アルキル、ならびに１ヒドロキシ（低級）
アルキル、、「保護きれたヒドロキシ（低級）アルキル
」１低級アルキルチオ」、′カルボキシ（低級）アルキ
ル、、「保護きれたカルボキシ（低級）アルキル、、′
アミノ（低級）アルキル」および１保護聾れたアミノ（
低級）アルキル」なる各表現中の１低級アルキル、部分
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブナル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシルなと
のごとき直鎖状または分校状のものを包含しうる。

ｒ保護きれたヒドロキシ（低級）アルキル、なる表現中
の好適な１ヒドロキシ保護基ヨは、上に例示したアシル
基などを包含しうる。

好適な１イミノ保護基，は、上に例示したアシメレ基な
どを包含しろる。

好適な１低級アルキレンヨは、メチレン、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘギサ
メチレンなどを包含しうる。

「１つ以上の適当な置換基で置換きれていてもよい低級
アルキレン」なる表現中の好適なｒ置換基，は、オキソ
、ヒドロキシ、保護されたヒドロキ／（ヒドロキン保護
基としては上に例示したものを挙げうる）などを包含し
うる。

好適な１酸残基ヨは、ハロゲン（例えば塩素、臭素、沃
素等）、スルホニルオキシ（例えばベンゼンスルホニル
オキシ、トシルオキシ、メシルオキン等）、低級アルカ
ノイルオキシ（例えばアシルオキシ、プロピオニルオキ
シ等）などのアシルオキシを包含しうる。

目的化合物ＣＩ）の好ましい具体化例は次の通りである
。

Ｒ１がアミノまたはアシルアミノ（より好ましくは低級
アルリノイルアミノ）、Ｒ２が低級アルキル、低級アルケニノ呟カルボキシ（低
級）アルキルまたは保護きれたカルボキシ（低級）アル
キル［より好ましくはエステル化されたカルボキシ（低
級）アルキル、最も好ましくは低級アルコキシカルボニ
ル（低級）アルキル］、Ｒ３が水素、低級アルキル、ヒドロキン（低級）アルキ
ル、アミノ（低級）アルキル、保護きれたアミノ（低級
）アルキル［より好ましくはアンルアミノ（低級）アル
キル、最も好ましくは低級アルカノイルアミノ（低級）
アルキルコまたはイミノ保護基（より好ましくはアシル
基、最も好ましくは低級アルカノイル）、Ｒ４が水素、低級アルキルまたは低級アルキルチオ、Ａがオキソまたはヒドロキシの６基で置換されていても
よい低級アルキレン［より好ましくは、オキソまたはヒ
ドロキシの６基で置換されていてもよい（Ｃ２〜Ｃ３）
アルキレン、最も好ましくはエチレン、トリメチレン、
またはオキソ置換またはヒドロキシ置換トリメチレンコ
、ＺがＮまたはＣＨであるもの。

本発明の目的化合物の製造法を以下に詳しく説明する。

方法１化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（Ｉ［）またはそ
のアミノ基における反応性誘導体あるいはそれらの塩を
化合物（Ｉ［［）またはそのカルボキシ基における反応
性誘導体あるいはそれらの塩と反応させることにより製
造できる。

化合物（Ｉ）のアミノ基における好適な反応性誘導体は
、化合物（ｆｆ）と、アルデヒド、ケトンなどのカルボ
ニル化合物との反応によって形成されるンンフ塩基型イ
ミノ体またはその互変異性体であるエナミン体；化合物
（Ｉ［）と、ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、
モノ（トリメデルシリル）アセトアミド［例えばＮ−（
トリメチルシリル）アセトアミド］、ビス（トリメチル
シリル）尿素などのシリル化合物との反応で形成される
シリル誘導体；化合物（ＩＩ＞と、三塩化溝またはホス
ゲンとの反応により形成される誘導体などを包含しうる
。

化合物（Ｉ［＞およびその反応性誘導体の好適な塩とし
ては、化合物（１）について説明したものを挙げること
ができる。

化合物（Ｉ［［）のカルボキシ基における好適な反応性
誘導体は、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性アミド、活
性エステルなどを包含しうる。それら反応性誘導体の好
適な例は、酸塩化物；酸アジド＝置換燐酸（例えばジア
ルキル燐酸、フェニル燐酸、レフェニル燐酸、ジベンジ
ル燐酸、ハロゲン化燐醜等）、７アルキル亜燐酸、亜硫
酸、チオ硫酸、硫酸、スルホン酸（例えばメタンスルホ
ン酸等）、脂肪族カルボン酸（例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、ビバル酸、ペンタン酸、インペン
タン酸、２−エチル酪酸、トリクロロ酢＃等）または芳
香族カルボン酸（例えば安息香酸等）のごとき酸との混
合酸無水物；対称酸無水物；イミダゾール、４−置換イ
ミダゾール、ジメチルピラゾール、トリアゾールまたは
テトラゾールとの活性アミド；または活性エステル［例
えばシアンメチルエステル、メトキシメチルエステル、
ンメチルイミノメチル［（Ｃ１３）　２Ｎ＝Ｃ）Ｉ−］
エステル、ビニルエステル、プロパルギルエステル、ｐ
−ニトロフェニルエステル、２．４−ジニトロフェニル
エステル、トリクロロフェニルエステル、ペンタクロロ
フェニルエステル、メシルフェニルエステル、フェニル
アゾフェニルエステル、フェニルチオエステル、ｐ−ニ
トロフェニルチオエステル、ｐ−クレジルチオエステル
、カルボキシメチルチオエステル、ピラニルエステル、
ピリジルエステル、ビベリジルエステノ呟　８−キノリ
ルチオエステル等コあるいはＮ−ヒドロキシ化合物口例
えばＮ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミノ、１−ヒドロ
キシ−２（１Ｈ）ピリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイ
ミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、１−ヒドロキシ−
１Ｈ−ベンゾトリアゾール等］とのエステルなどであり
うる。これらの反応性誘導体は、使用する化合物（Ｉ［
［）の種類に応じて任意に選択することができる。

化合物（１）およびその反応性誘導体の好適な塩として
は、化合物（１）について例示したものを挙げることが
できる。

反応は通常、水、アルコール（例えばメタノール、エタ
ノール等）、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、
クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ンメチルホルムアミ
ド、ピリジン、その池反応に悪影響を及ぼきない任意の
有機溶媒のごとき慣用溶媒中で行われる。これら慣用溶
媒は水との混合物として使用してもよい。

この反応で、化合物（Ｉ［［）を遊離酸または塩の形で
用いるときには、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボ
ジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′　−モルホリノエ
チルカルボジイミドシル−Ｎ′−（４−ジメチルアミノシクロヘキシル）カ
ルボキシ基）’，Ｎ．Ｎ’　−ジエチルカルボジイミドミド、Ｎ−エチル−Ｎ′　−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）カルボジイミド、Ｎ、Ｎ’　−カルボニルビス（
２−メデルイミダゾール）、ベンタメデレンケテンーＮ
−シクロヘキシルイミン、ジフェニルケテン−Ｎ−シク
ロへキシルイミン、エトキシアセチレン、１−アルフキ
シー１−クロロエチレン、亜燐酸トリアルキル、ポリ燐
酸エチル、ボＪ燐酸イソプロピノ呟オキシ塩化燐（塩化
ホスホツル）、三塩化溝、塩化チオニル、塩化オキサリ
ル、ハロ４１１低級アルキル（例えばクロロ蟻酸エチル
、クロロ蟻酸イソプロピル等）、トリフェニルホスフィ
ン、２−エチル−７−ヒドロキシベンスインキサゾリウ
ム塩、２−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）インキ
サゾリウムヒドロキシド分子内塩、１−　（ｐ−クロロ
ベンゼンスルホニルオキン）−６−クロロ−１Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドと塩化
チオニル、ホスゲン、クロロ蟻酸トリクロロメチル、オ
キシ塩化清等との反応により調製されるいわゆるビルス
マイヤー試薬などの慣用の縮合剤の存在下に反応を行う
のが好ましい。

反応を、炭酸水素アルカリ金属、トリ（低級）アルキル
アミノ、ピリジン、Ｎ−（低級）アルキルモルホリン、
Ｎ、Ｎ−ジ（低級）アルキルペンシルアミノなどの無機
または有機塩基の存在下に行ってもよい。

反応温度は特に限定きれず、反応は通常、冷却下ないし
加温下に行われる。

裏逗ユ化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｉａ）または
その塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことにより製造
できる。この脱離反応の好適な方法は、加水分解、還元
などの慣用的方法を包含しうる。

化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）の好適な塩としては、化
合物（１）について例示したものを挙げることができる
。

（１）加水分解について：加水分解は、塩基またはルイス酸を含めての酸の存在下
に行うのが好ましい、好適な塩基は、アルカリ金属（例
えばナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例
えばマグネシウム、カルシウム等）、それらの水酸化物
または炭酸塩または炭酸水素塩、トリアルキルアミノ（
例えばトリメチルアミノ、トリエチルアミノ等）、ピッ
リン、１．５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５
−エン、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタ
ン、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク＝
７−エンなどの無機塩基および有機塩基を包含しうる。

好適な酸は、有機酸（例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸
、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等）および無機酸
（例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、塩化水素、臭化水素
等）を包含しうる。トリハロ酢酸（例えばトリクロロ酢
酸、トリフルオロ酢酸等）などのルイス酸を用いての脱
離は、カチオン捕捉剤（例えばアニソール、フェノール
等）の存在下に行うのが好ましい。

反応は通常、水、アルコール（例えばメタノール、エタ
ノール等）、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、それ
らの混合物あるいは反応に悪影響を及ぼさない他の任意
の溶媒といった溶媒中で行われる。液状の塩基または酸
を溶媒として使用することもできる。反応温度は特に限
定されず、反応は通常、冷却下ないし加温下に行われる
。

（ｉ）還元について：還元は、化学還元および接触還元を含めて、常法により
行われる。

化学還元に使用すべき好適な還元剤は、金属（例えば錫
、亜鉛、鉄等）または金属化合物（例えば塩化クロム、
酢酸クロム等）と有機酸または無機＃（例えば蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、トリフルオロＷｐａ、ｐ　−トルエ
ンスルボン酸、塩酸、臭化水素酸等）との組合せである
。

接触還元で使用すべき好適な触媒は、白金触媒（例えば
白金板、海綿状白金、白金黒、コロイド白金、酸化白金
、白金線等）、パラジウム触媒（例えば海綿状パラジウ
ム、パラジウム黒、酸化パラジウム、炭素担持パラジウ
ム、コロイドバランラム、硫酸バリウム担持パラジウム
、炭酸バリウム担持バラブウム等）、ニッケル触媒（例
えば還元ニアケル、酸化ニッケル、ラネーニッケル等）
、コバルト触媒（例えば還元コバルト、う不−コバルト
等〕、鉄触媒（例えば還元鉄、ラネー鉄等）、銅触媒（
例えば還元鋼、ラネー銅、ウルマン銅等）などの慣用の
ものである。還元はＡ常、水、メタノール、エタノール
、プロパツール、Ｎ、Ｎ−シ゛メチルホルムアミドまた
はこれらの混合物のごとき、反応に悪影響を及ぼきない
慣用の溶媒中で行われる。さらに、化学還元に用いる上
記の酸が液体である場合に（才、それらを溶媒として用
いることもできる。また、接触還元に用いろへき好適な
溶媒は、上記の溶媒のほか、ジエブールエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等またはそれらの混合物の
ごとき慣用の溶媒でありうる。

この反応の反応温度は特に限定されず、反応は通常、冷
却下ないし加温下に行われる。

方法３化合物（Ｉｄ）またはその塩は、化合物（Ｉｃ）または
その塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことによっ
て製造できる。

化合物（Ｉａンおよび（Ｉｄ）の好適な塩としては、化
合物（Ｉンについて例示したものを挙げることができる
。

この反応は、上記の亙迭追と同様にして実施でき、従っ
て、使用すべき試薬および反応条件（例えば溶媒、反応
温度等）としては、Ｊｍ２．のそれらを挙げることがで
きる。

方法４化合物（１ｆ）またはその塩は、化合物（Ｉ　ｅ）また
はその塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことにより製
造できる。

化合物（Ｉａ）および（Ｉ　ｆ）の好適な塩としては、
化合物（Ｉ）について例示したものを挙げることができ
机この反応は、上記の１里遣と同様にして実施でき、従っ
て、使用すべき試薬および反応条件（例えば溶媒、反応
温度等）としては、１盗ｌのそれらを挙げることができ
る。

出発化合物の調製法を以下に説明する。

方法Ａ化合物（Ｖ）またはその塩は、化合物（ＴＶ＞またはそ
の塩を閉環反応に付すことにより調製できる。

この反応については、後記製造例１（３）の反応を参考
にすることができる。

方法Ｂ−■ 化合物（■）またはその塩は、化合物（Ｖｌ）またはそ
の塩を化合物（Ｖ）またはその塩と反応させることによ
り調製できる。

本反応は、水、燐酸緩衝液、アセトン、クロロホルム、
アセトニトリル、ニトロベンゼン、塩化メチレン、塩化
エチレン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ンメチルホルムアミ
ド、メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、その他反応に
悪影響を及ぼさない任意の有機溶媒などの溶媒中で実施
できる。反応温度は特に限定されず、反応は通常、室温
下、加温下または加熱下に行われる。

方法Ｂ−■ 化合物（ＩＩ）またはその塩は、化合物（■）またはそ
の塩を、Ｒ中のアミノ保護基およびＲ６中のカルボキシ
保護基の脱離反応に付すことにより調製できる。この反
応は上記の亙迭ユと同様にして実施でき、従、って、使
用すべき試薬および反応条件（例えは溶媒、反応温度等
）としては、方法２のそれらを挙げることができる。

方法Ｃ化合物り■ｂ）またはその塩は、化合物（Ｉ［ａ）また
はその塩をイミノ保護基の脱離反応に付すことにより調
製できる。この反応は上記の１羞ユと同様にして実施で
、き、従って、使用すべき試薬および反応条件（例えば
溶媒、反応温度等）としては、方法２のそれらを挙げる
ことができる。

大発明は、その範囲内に、ｒ　Ａ　、中の保護諮れたヒ
ドロキシがこの反応の間にヒドロキシに変換きれる場合
を包含する。

目的化合物（Ｉ）および医薬として許容されるその塩は
新規であって、高い抗菌活性を示し、プラム陽性菌およ
びプラム陰性菌を含む種々の病原菌の成育を阻害し、抗
菌剤として有用である。

目的化合物（Ｉ）の有用性を示すために、化合物（１）
の代表的な一例のＭＩＣ（最小発育阻止濃度）に関する
試験データを以下に示す。

Ｌ象迭二試験管内抗菌活性を下記寒天平板倍数希釈法により測定
した。

各試験菌株をトリプトケース−ソイ−ブロス中−夜培養
してその１白金耳（生菌数１０８個／　ｍＱ　）を、各
濃度段階の代表的試験化合物を含むハートインフユージ
ダン寒天（ＨＩ−寒天）に接種し、３７°Ｃｌ２Ｏ時間
インキュベートした後、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）を
（／躯で表わした。

Ｋ象上澄ｊ：（１）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１２−ｂ］ビラソ
リオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラー
トシン異性体）入験詩盟；ＭＩＣ（４／躯）治療目的の投与のためには、本発明の目的化合物（１）
および医薬として許容されるその塩を、経［１没与、非
経口投与、外用に適した有機または無機の固体または液
体の賦形剤のごとき医薬として許容しろる担体と混和し
て該化合物を活性成分として含有する慣用的医薬製剤の
形で、使用する。

それら医薬製剤は、錠剤、顆粒、散剤、カプセルなどの
固体形態であってもよく、液剤、懸濁液、ンロ７プ、乳
濁液、レモネードなどの液体形態であってもよい。

要すれば、上記製剤に、補助物質、安定剤、湿潤剤、そ
の他一般に用いられる添加剤、例えばラクトース、クエ
ン酸、酒石酸、ステアリン酸、ステアリン酸マグネンウ
ム、白土、スクロース、コーンスターチ、タルク、ゼラ
チン、寒天、ペクチン、落花生油、オリーブ油、カカオ
脂、エチレングリコールなどを含有させてもよい。

化合物（１）の用量は、患者の年令、状態、疾患の種類
、適用すべき化合物（Ｉ＞の種類等により相違しうると
ともにこれらに依存する。一般には、１日当り１ｍｇ〜
約４０００ｍｇあるいはそれ以上の量を患者に投与すれ
ばよい。病原菌による感染症を処置するに当っては、本
発明の目的化合物（Ｉ）を平均−回用量約５０ｍｇ、１
００ｍｇ、２５０ｍｇ、５００ｍｇ、　１０００ｍｇで
使用しろる。

以下の製造例および実施例は、本発明をより詳しく説明
する目的で示したものである。

製造例１＜１）無水酢酸Ｃ４４，ｓｍＱ）および蟻酸（２２，ｓ
ｍＱ）の混合物を常温で１時間攪拌する。この混合物に
１−（２−ヒドロキシエチル）−５−アミノビラソール
（３０ｇ＞を０〜１０°Ｃで加え、混合物を水冷下に３
０分間攪拌する。この混合物を氷水中に注ぎ、４０％炭
酸カリウム水溶液でｐＨ１０，５に調整し、水冷下に３
０分間攪拌する。この混合物をテトラヒドロフランおよ
び酢酸エチルの混合物で６回抽出する。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去して、１−（
２−ヒドロキンエチル）５−ホルムアミドピラゾール（
３０，８ｇ＞を得る。

ＩＲ（スジ〕−ル）　　：　　３２３０．　１６９５．
　１５７０．　１５４０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ−８）　’　３−６２３．９５　（２Ｈ１ｍ）、
３−９Ｆ４．３２　（２Ｈ，ｍ）、　６．２２および６
．３６　（１Ｈ，それぞれｄ、Ｊ＝３１（ｚ）、　７．
４２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．３２および８
．３６　（１Ｈ，それぞれＳ）＜２＞１−（２−ヒドロ
キシエチル）−５−ホルムアミドピラゾール（Ｌｏｇ）
およびトリエチルアミノ（１８ｍＡ）ノ塩化メチレン（
１００ｍｌ）溶液に、塩化メタンスルホニル（８，ｓｍ
Ｑ）を氷冷下に滴下する。混合物を０°Ｃで１．５時間
攪拌する。反応混合物を水（２０＋ｎＱ　）中に注ぎ、
塩化メデレン層を分離する。水層をテトラヒドロフラン
で二回抽出する。有機層を合わせて硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルを溶出液と
するシリカゲル（２００ｇ）カラムクロマトグラフィー
に付す。目的化合物を含む両分を合わせて減圧下に溶媒
を留去して、１−（２−メチルスルホニルオキシエチル
）−５−ホルムアミドピラゾール（３，２ｇ）を結晶と
して得る。

Ｉｎｐ：　１０１−１０４°ＣＩＲ（スジう−ル）　　：　　３３００．　１７８０．
　１７３０．　１６６０−１６８０゜１５４０−１５６
０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　）　’　２．９３　（３
）１．ｓ）−４，１８−４−６０（４Ｈ，ｍ＞、　６．
０８−６．４０　（ＬＨ，ｍ）、　７．３３　（１Ｈ，
ｄ。

Ｊ−２Ｈｚ＞、　８．１７−８．４３　（１）１．ｍ）
、　９．９７−１０．Ｅｉ３（ＬＨ，ｍ）（３）１−（２−メチルスルホニルオキシエチル）−５
−ホルムアミドピラゾール（６，２ｇ）のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（６０ｍｍ　）溶液に６２％水素化ナ
トリウムＣ１，０３ｇ）を水冷下に加える。混合物を同
じ条件で３時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチル（３
００ｍＱ　）中に注ぎ、不溶物を濾去する。濾液を減圧
下に留去し、残渣をジイソプロピルエーテルおよび酢酸
エチルの混合物を溶出液とするシリカゲル（１００ｇ）
カラムクロマトグラフィーに付す。目的化合物を含む両
分を合わせ、減圧下に溶媒を留去して、１−ホルミル−
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラ
ゾール（３，９１ｇ）を結晶として得る。

ｍｐ　：　７ｇ−８０℃ ＩＲ（ス九−ル）　　’　　１６５０．　１５７０．　
１５２０　　ａｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　
４．１０−４．７０　（４Ｈ，ｍ）、　５．７７（１Ｎ
、ｄ、Ｊ：２Ｈｚ）、　７．３７　（ＩＩ（、ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ＞、　８．６１（ＬＨ，ｓ）聚菫贋ユ（１）５−才キソー４，５，６．７−チトラヒドロビラ
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（Ｃ，５ｇ）のテトラヒ
ドロフラン（１０１ｕｌｌ）中部濁液に水素化アルミニ
ウムリチウム（Ｃ，２７７ｇ）を室温で加える。混合物
を常温で３０分間攪拌する。この混合物に弗化ナトリウ
ム（１，２２ｇ　）を加え、次いで水（Ｃ，３９４ｇ　
）を水冷下に滴下する。混合物を０〜５℃で３０分間攪
拌して濾過する。濾液を蒸発して、４．５．６゜７−チ
トラヒドロビラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（２５７
ｍｇ　）を得る。

ＩＲ（スジシール）　　：　　３２２０．　１５７０．
　１４６０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ−ｆ；
　）　’　１．７８−２．０１　（２Ｎ１ｍ）　、３．
０−３．２１　（２Ｈ，ｍ）、　３．９０　（２Ｈ，ｔ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．１０＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ２）
、　　５．８６　　（ＬＨ，ブロード’　　ｓ）、　　
６．９７（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）（２）無水酢酸（ｏ、　ｔ５３ｍ立）に蟻酸（Ｃ，０７
７戚）を１５〜２０°Ｃで加える。混合物を常温で３０
分間攪拌する。この溶液に４．５，６．７−チトラヒド
ロピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（１００ｍｇ　）
を水冷下に加え、次いで混合物を同温で１時間攪拌する
。反応混合物をジクロロメタンおよび炭酸水素ナトリウ
ム水溶液の混合物に加える。有ａｍを分取し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去して、４−ホル
ミル−４，５，６，７−チトラヒドロビラゾロ［１，５
−ａ］ピリミジン（７９，９ｍｇ　）を得る。

ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６７０．　１５３５．
　１５００．　１４５（１，１４３（１゜１４００　ｃ
ｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄａ−１；　）　’　１．９７−２．
２７　（２Ｎ９ｍ＞　−３，６２−３，９１（２Ｈ，ｍ
）、　３．９７−４．２４　（２Ｈ，ｍ）、　６．２２
および６．４８　（ＬＨ，それぞれｄ、Ｊ＝３）１ｚ）
、　７．２９（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．１９お
よび８．７７　（ＬＨ。

それぞれＳ）１産±１（１）１−（２−ヒドロキシエチル）−４−エトキシカ
ルボニル−５−アミノピラゾール（２００ｇ）を塩化メ
チレン（２ｋ）およびトリエチルアミノ（ｚｔｏｍｕ　
）の混合物に溶解し、この溶液に塩化メタンスルホニル
（８５，５１１１１）を水冷下に滴下する。

混合物を３〜５°Ｃで１時間攪拌する０反応部合物を氷
水（７ｏｏｍＱ）中に注ぐ、有機層を分取してＩＮ塩酸
および水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒
を留去して、１−（２−メチルスルホニルオキシエチル
）−４−エトキシカルボニル−５−アミノピラゾール（
２７０，８ｇ）を結晶として得る。

ＩＲ（スジミール）　　：　　３４５０．　３３４０．
　１６８０．　１６２５゜１５４０　ｃｒｎ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．２０　（３
）１．　ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．０４（３Ｈ，ｓ）
、　　４．０３−４．５７　　（６Ｈ，ｍ＞、　　６．
２８　　（２８゜ｉロート°　ｓ）、　　７．４７　　
（ＬＨ，５）（２）無水酢酸（１８４ｍＱ　）および蟻
酸（９３ｍ１ｌ　）　ｔ７＞混合物を室温で３０分間Ｐ
１拝する。混合物を水浴で５℃に冷却し、１−（２−メ
チルスルホニルオキシエチル）−４−エトキシカルボニ
ル−５−アミノピラゾール（２７０ｇ）に加える。混合
物を水冷下に３時間攪拌する１反応混合物を蒸発して結
晶を得る。この結晶にジイソプロピルエーテルを加え、
混合物を１時間攪拌する。結晶を濾取して、１−（２−
メチルスルホニルオキシエチル）−４−エトキシカルボ
ニル−５−ホルムアミドピラソール（２９１，５ｇ）を
得る。

ＩＲ（スジ９−ル）　　；　　３２５０．　１７２０．
　１６７０．　１５７０゜１５３０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　Ｅ　）　：　１．２５　（３
）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．１０（３Ｈ，ｓ）、　
４．００−４．６０　（６Ｈ，ｍ）、　７．８６　（１
Ｈ，ｓ）。

８．２４　　（１Ｈ，ブロード　５）（３）製造例１（３）と同様にして１−ホルミル−２゜
３−ジヒドロ−７−ニトキシカルボニルー１Ｈ−イミダ
ゾ［１，２−ｂ］ピラゾールを得る。

ＩＲ（スブヨール）　　：　　１６７０−１７１０．　
１５８０．　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄｓ、Ｓ　）　’　１．２５　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、４ｏ２−４．６０　（６Ｈ，ｍ）、　７．６７　（
１Ｈ，ｓ）、　９．４６　（１Ｈ，５）（４）１−ホル
ミル−２，３−ジヒドロ−７−ニトキシカルポニルー１
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラソール（４０ｇ）のメ
タノール（２００戚）中部濁液に濃塩酸（３１，９ｍＱ
　）を水冷下に加える。混合物を室温で２時間攪拌する
０反応混合物を氷水（３００ｍＱ　）　中ｉ：注ぎ、４
０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ６，５ニ調整する６混今
物を蒸発し、析出する結晶を濾取して、２．３−ンヒド
ロー７−エトキシカルボニル−１Ｈ−イミダゾＣ１，２
−ｂ］ピラゾール（３３，４ｇ）を得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　ｔ、　２０　（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、　３．７０−４．２７　　
（６Ｈ，ｍ）、　　６．４６　　（ＬＨ，ブロード　ｓ
）、　　７．４０（ＬＨ，５）（５）　２．３−’；ヒトｏ−７−ニトキシカルボニル
ー１）（−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール（５ｇ）
のキシレン（２７ＩｒＩＱ）溶液に水素化ビス（２−メ
トキシエトキシ）アルミニウムナトリウムの３．４Ｍト
ルエン溶液Ｃ’１７ｍＱ　）を水冷下に滴下する。混合
物を室温で、次いで１４０″Ｃで３．５時間攪拌する。

反応混合物を５°Ｃに冷却し、氷水（１００ｍＱ　）お
よびテトラヒドロフラン（１００ｍＱ　）の混合物中に
注ぐ、不溶物を濾去し、濾液を分層する。水層をテトラ
ヒドロフランで抽出する。有機層と抽出液を合わせて＠
酸°マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去して、２，３
−ジヒドロ−７−メチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
］ヒラ”ｌ−ル（２，０４ｇ）ヲ得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．８５　＜３８
．ｓ）、　３．５７−４．１０（４Ｈ，ｍ）、　　５．
３７　　（１）１．ブロード　９）、　　６．９７　　
（ＬＨ，５）（６）製造例２（２）と同様にして、ｌ−
ホルミル−２，３〜ジヒドロ−７−メチル−１Ｈ−イミ
ダゾ［ｘ、ｚ−ｂコピラゾールを得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　２．０９　＜３８
．ｓ）、　４．０５−４．７０＜４Ｈ，ｍ）、　　　７
．１７　　（１Ｈ，ｓ）、　　　８．７０　　＜ＬＨ，
ｓ）膜量■１（１）２．３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
］ピラゾール（１９ｇ）のジメチルスルホキシド（９５
ｍＱ）溶液にブロモ酢酸−ｃチ４　（２０，４ｍＱ　）
　オ、ｌ：び炭酸水素カリウム（３０ｇ）を水冷下に加
える。

混合物を室温で４時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチ
ル（１，５β）および水（５ｏｏｍ　）の混合物中に注
ぐ、有機層を分取して水および食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチ
ルを溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付す。目的化合物を含む画分を合わせて溶媒を減圧下
に留去して、１−エトキシカルボニルメチル−２，３−
ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコヒラソ−４（
２０，３ｇ）を得る。

ＩＲ（Ｘジｔ−４）　　：　　３４００．　１７１０−
１７６０．　１５７０　　ａｌｌｌ−’ＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ　Ｓ　）　川、１３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　３．６３−６゜４．３０　（６Ｈ，ｍ）、　４．２７　（２Ｈ，ｓ）、
　５．２０　（１８，ｓ）。

７．０７　（ｔｏ、ｓ）（２）水素化アルミニウムリチウム（３，８９ｇ）のテ
トラヒドロフラン（１９ｇｍｕ　）中部濁液に１−エト
キシカルボニルメチル− −イミダゾ［１．２−ｂ］ピラゾール（２０ｇ）のテト
ラヒドロフラン（　１ｏｏｍｕ　）溶液を室温で滴下す
る。混合物を５０°Ｃで１時間攪拌する。又応混合物を
水浴で冷却してこれに弗化ナトリウム（１７．２ｇ）と
水（５．ｓ＋ｎＱ）を氷冷下に加える。不溶物を濾去し
て濾液を蒸留に付す．残渣を酢酸エチルを溶出液とする
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付す．目的化合
物を含む両分を合わせて減圧下に溶媒を留去して、１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−
イミダゾ［１．２−ｂｌピラゾール（５．９１ｇ）を得
る。

ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　３２５０−３３５０
．　　１５６０−１５７０。

１５０５　ｃｍ” ＮＭＲ　　（ＤＭＳＯ−ｄａ．ｆ；　　）　　’　　３
．０４　　（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５１（ｚ）、　　３．４３
−３、５７　（２Ｈ，ｍ）、　３．５７−４．１７　（
４Ｈ．ｍ）、　４．６９（１Ｈ．ｔ．Ｊ＝５Ｈｚ）、　
　５．２７　　（ＬＨ．ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　７．１
５（１Ｈ．ｄｊ＝３Ｈ２）製造例５６２％水素化ナトリウム（１．４１ｇ）のＮ．Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（　３０ｍＱ　）中懸Ｐ液に４．５。

６、７−チトラヒドロビラゾロ［１．Ｓ−ａ］ビリミン
ン（４．５ｇ）を水冷下に加える。この溶液に沃化メチ
ル（２．　２７ｍＱ　）を水冷下に加え、混合物を同温
で１．５時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチル（　５
０ｍｌ！　）中に注ぎ、生成する析出物を濾去する。ａ
液を蒸発して、４−メチル−４．５，６．７−デトラヒ
ドロビラゾロ［１．５−ａコビリミジン（５．０５ｇ）
を得る。

ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２．　８　’）　：　２．０８−２
．３２　（２Ｈ．ｍ）、　３．０１−３、１３　（２Ｈ
．ｍ）、４．０３−４．２２　（２Ｈ．ｍ）、　５．２
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）、　７．２２　（１）１，
ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）製造例６製造例５と同様にして下記化合物を得る。

■ーメチルー２．３ージヒドロー１Ｈ−イミダゾ［１．
２−ｂ］ピラゾールＮＭＲ　（ＣＤＣｌ２，δ）　：　２．８３　（３Ｈ，
ｓ）、　３．５２−３．８２（２Ｈ．ｍ）、　　３．９
３−４．３０　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．２９　　＜１
Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、７．３１　　（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝３Ｈｚ）
製造例７７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３−クロロメ
チル−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５．７６ｇ）の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５．８ｍＱ　）溶液に
沃化ナトリウム（１．６８ｇ）を加える。

混合物を室温で３０分間攪拌後、これに１−ホルミル−
２．３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１．２−ｂ］ピラ
ゾール（４．６ｇ）を加える．混合物を室温で一夜攪拌
する。反応混合物を氷水（３Ｑｍｌ　）および酢酸エチ
ル（１２０ｍｋ）の混合物中に注ぐ。有機層を分取して
水、次いで食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥す
る．溶媒を留去し、残渣をジイソプロピルエーテルで粉
末化し濾取して、７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミ
ノ−３−［　１−ホルミル−２．３−ジヒドロ−５−（
１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］メチル−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（７．５２ｇ）を得る。

ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄａ．δ＞　：　１．３５　（９
Ｈ．ｓ）、　３．４７　（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、　　４．０７−４．８０　　（４Ｈ．
ｍ＞、　　５．１２　　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　　５．２７　　＜２８，ブローｖ　　
ｓ）、　　５．５２，　　５．６２（１Ｈ．ｄｄ．Ｊ＝
５Ｈｚ．　　８Ｈｚ＞、　　６．４７−６、７３　＜１
Ｈ，ｍ）。

６、８７　（１Ｈ．ｓ）、　７．０２−７．５７　（１
０８，ｍ＞、　７．６０−８、０８　　＜ＬＨ．ｍ）、
　　８．２５　　（１）１．ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）、　　８
．０９（１Ｈ，Ｓ）製造例８製造例７と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−第三級プトキシ力ルポニルアミノ−３−（
４−ノナルー４．５．６．フーテトラヒドロ１−ピラゾ
ロ［１．５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物ＥＲ　　（スジョール）　　：　３３００．　　１７７
５，　　１７０５．　　ＬａＩ３　　ｃｍ−ＩＮＭＲ　
　（ＤＭＳＯ−ｄａ，８　　）　　’　　１４４　　（
　９Ｈ−　ｓ）、　１．８２−２−　２２（２Ｈ．ｍ＞
、　　２．９９　　＜３Ｈ．ｓ）、　　３．２３−４．
０７　　（６Ｈ．ｍ）５、０８−５．２２　（３Ｈ．ｍ
）、　５．５５　（ＬＨ．ｄｄＪ＝８。

５Ｈｚ）、　６．１３　（１Ｈ，ｄｊ＝３）１ｚ）、　
６．９３　（ＬＨ．ｓ）。

７、１３−７．５１　＜１０８．ｍ）、　７．８５　（
ＬＨ．ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．０２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（２）７β−第三級プトキシ力ルポニルアミノ−３−（
４−ポルミル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１７８５．　１７０５．
　１５６０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−九、８　）
　：　１．４３　（９Ｈ，ｓ）、　１．８８−２．２７
＜２Ｈ，ｍ＞、　　３．４６　　（２８，ブロー）’　
　ｓ）、　　３．５５−４．２２（４Ｈ，ｍ）、　５．
１５　（１Ｈ，ｄｊ＝５Ｈｚ＞、　５．４３　（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、　　５．５８　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ、　　５）１ｚ）、　　６．９１（１Ｈ，ｓ）、
　　７．０１　　（１８，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）、　　７．
１３−７．５５（ｌＯＨ，ｍ）、　７．９４　（１Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．３２　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．４３および９．０４　（ＬＨ，そ
れぞれ（３）７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−
３（５−才キソー４．５，６．７−テトラヒドロ−１−
ピラゾロ（１，５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物ＩＲ（スジタール）　　：　　１７８０．　１７１０．
　１５９０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）
　’　Ｌ　４３　（９Ｈ９ｓ）−２，７６（２Ｈ１ｔ、
Ｊ二８Ｈｚ）、　　３．４３　　（２Ｈ，ブロード　ｓ
）、　　４．１３　　（２Ｈ。

Ｊ：８Ｈｚ＞、　　５．１２　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　　５．３８　　（２Ｈ。

プ０−）’　　ｓ）、　　５．５８　　（１Ｈ，ｄｄＪ
＝８．　５）１ｚ）、　　６．１８（ＬＨ，ｄ、Ｊ：３
Ｈｚ＞、　　６．９１　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．１２
−７．５３（１０Ｈ，ｍ）、　　７．９３　　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．２５　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３Ｈｚ）（４）７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３−［
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，３−ジヒドロ−５
−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラソリオ）］メチ
ル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃
化物ＩＲ（フジ３−ル）　　：　　３４００．　１７８０．
　１６７０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ｆ；
　）　’　３．４０−４−００　（４Ｈ１ｍ）、４．０
７４．７０　（４Ｈ，ｍ＞、　５．０１−５．５０　（
４Ｈ，ｍ）、　５．２０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　
５．６０　（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ）６．
０１　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．９０　（１）
１．ｓ）、　７．０２−７．４９　（１０Ｈ，ｍ）、　
８．１０　＜ＬＨ，ｄ、に３Ｈｚ＞（５）７β−第三級
ブトキシ力ルポニルアミノ−３［１−ホルミル−２，３
−ジヒドロ−７−メチル−５−（ＬＨ−イミダゾ［１，
２−ｂコビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・沃化物ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：１．４３　（９Ｈ，
ｓ）、　２．２０　（３Ｈ。

ｓ）、　　３．２２　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　
４．０７−４．８０　　（４Ｈ，ｍ）。

５．０３−５．３７　（３Ｈ，＋＋＋）、　５．６３　
（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。

８Ｈｚ＞、　６．９４　（ＬＨ，ｓ）、　７．１０−７
．６３　（１０Ｈ，ｍ）。

１１１５　　（ＬＨ，ｓ）、　　８．９０　　（ＬＨ，
ブロード　５）（６〉７β−第三級ブトキシ力ルポニル
アミノ−３［１−メチル−２，３−ジヒドロ−５−（１
Ｈイミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチル３−
セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル沃化物ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−Ｅ　）　’　１．３８　（９
Ｈ−ｓ）、２−９０　（３Ｈ１ｓ）、　　３．３０−３
．６７　　（２Ｈ，ｍ）、　　３．７２−４．１０　　
（４Ｈ，ｍ）。

４．９０−５．１０　（２Ｈ，ｍ＞、　５．１３　（１
Ｈ，ｄＪ＝５Ｈｚ＞。

５．５４　　（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ：５Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞
、　　６．０２　　（１）１．ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、　６．８９　（１Ｈ，ｓ）、　７．０７
−７．５３　（１０Ｈ，ｍ）。

８．０５　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞（７）７β−第
三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３（４−ホルミル−６
−ホルミルオキシ−４，５゜６．７−テトラヒドロ−１
−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物ＬＲ（、スジョール）　　：　　１７８０．　１７１０
　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　Ｌ、
４３　（ｓ、９Ｈ）、　３．２−３．８（ｍ、３Ｈ）、
　　４．１−４．６　　（ｍ、２Ｈ）、　　５．１４　
　（ｄ、１Ｈ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　　５．４０　　（ｓ、２Ｈ）、　　５
．６０　　（ｄｄ、ＬＨ。

Ｊ＝８Ｈｚ、　　５Ｈｚ＞、　　６．８６　　（ｓ、１
Ｈ）、　　７．０６　　（ｄ、１Ｈ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　７．２−７．６　　（ｍ、ｌ０Ｈ）
、　　７．９３　　（ｄ、ＬＨＪ＝８Ｈｚ）、　　８．
１７　（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）、　　８．２０　（ｓ
、ＬＨ）。

８．８６　　（ｓ、１Ｈ）（８）７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３−［
１−（２−ホルムアミドエチル）−２，３−ンヒドロー
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メ
チル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物ＩＲ（Ｘ９ａ−ル）　：　　１７８０．　１７１０．　
１６７０．　１６１０゜１５２０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　８　）　：　１．４０　（９
８，ｓ）、　３．１０−３．６０（６Ｈ，ｍ＞、　　３
．８２−４．１７　（４Ｈ，ｍ）、　　４．８７−５．
１３＜２８．ｍ）、　　５．１６　　（ＬＨ，ｄ、に５
Ｈｚ）、　　５．５８　　（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ：５Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　５．９９　（１Ｈ，ｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　６．９３（ＬＨ，ｓ）、　　７．
１０−７．５３　（１０８，ｍ）、　　７．９８　（Ｌ
Ｈ，ｓ）。

８．０７　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞（９）７β−第
三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３−［１−ホルミル−
７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル沃化物ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１７８０．　１６７０．
　１５１０　　ａｍ’聚盟忽１７β−第三級ブトキシ力ルポニルアミノ−３−［１−ホ
ルミル−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１
，２−ｂ］ピラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（７，５ｇ）のアニ
ソールおよび塩化メチレンの混合物中懸濁液にトリフル
オロ酢酸（１５ｍＱ　）を水冷下に滴下する。混合物を
室温で１．５時間攪拌する。反応混合物をジイソプロピ
ルエーテル（１ｔｓｍＱ）および酢酸エチル（１１５ｍ
１１　）の混合物中に注ぐ。生成する粉末を濾取し、ジ
イソプロピルエーテルで洗浄し、五酸化溝で減圧下に乾
燥して、７β−アミノ−３−［１−ホルミル−２，３ジ
ヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリ
オ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・
ビス（トリフルオロ酢酸）塩（６，６ｇ）を得る。

製造例１０製造例９と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−アミノ−３−（４−メチル−４，５゜６．
７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
・ビス（トリフルオロ酢酸）塩ＩＲ（スジ１−ル）　　
’　　１７８０．　１６６５．　１６２０　　ｃｍ−１
ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｉｆ；　）　’　Ｌ　８４−
２−２９　（２Ｈ９ｍ）　、３．０３（３Ｈ，ｍ）、　
３．１３−３．５５　（４Ｈ，ｍ）、　３．８２−４．
２２（２８，ｍ）、　５．１３−５．３３　（４Ｈ，ｍ
）、　６．１７　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、８．０５　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
（２）７β−アミノ−３−（４−ホルミル−４，５゜６
．７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジニオ）メゾル−３−セフェム−４−カルボキシラー
ト・ビス（トリフルオロ酢酸）塩ＩＲ（スジミール）　
　：　　３３５０．　１７８０．　１６５０　　ａｍ−
１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．０４−２
．４５　（２Ｈ９ｍ）　、３．４９（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）
、　３．７２−４．３８　（４Ｈ，ｍ）、　５．２２　
（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、　　５．４９　　（２Ｍ、ブロード　
ｓ）、　　７．０７　　＜１１゜ブロード　ｓ）、　　
８．３５　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−３Ｈｚ）、　　８．４７
　　および９．０７　（ＬＨ，それぞれ５）（３）７β−アミノ−３−（５−才キソー４．５゜６．
７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミ
ジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
・ビス（トリフルオロ酢酸）塩ＩＲ（スジ３−ル）　　
’　　１７７５．　１６８０．　１５９０　　ｃｍ−１
ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２−９９　（２
Ｈ９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．４６（２Ｈ，７゛ロード　
ｓ）、　　４．４３　　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
　５．１９（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．４４　　
（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　６．２３（１８，ｄ、Ｊ
＝３Ｈｚ）、　８．２７　（１８，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（
４）７β−アミノ−３−［１−（２−ヒドロキシエチル
）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カル
ボキシラート・ビス（トリフルオロ酢酸）塩ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　３４００．　１７７５．
　１６５０．　１５１０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．
８　）　’　３．３７３．９０　（４）１１ｍ＞、３．
９７−４．５３　（４）１．ｍ）、　４．９７−５．４
０　＜４Ｈ，ｍ）、　５．９１＜１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
）、　７．９６　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（５）７β
−アミノ−３−［１−ホルミル−２，３−ンヒドロー７
−メチル−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾ
リオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
・ビス（トリフッしオロ酢酸）塩ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ　、　８　　）　　’　　２．
２０　　（３Ｈ、ｓ）　、　３．５５　　（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、　　４．３３−４．７３　　（４Ｈ，
ｍ＞、　　５．０２−５．４３（４）１．ｍ）、　　８
．２０　　（１Ｈ，ｓ）、　　８．８７　　（ＬＨ，ブ
ロード　５）（６）７β−アミノ−３−［１−メチル−
２，３−ジヒドロ−５＝（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
コビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート・ビス（トリフルオロ酢酸）塩ＮＭＲ（Ｄ　　
０−ＮａＨＣＯ３，８＞　　＝　２．８７　　（３Ｈ−
ｓ）、　３．Ｌ２゜３．４０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１
８Ｈｚ、　２４１（ｚ）、　３．６３−４．３０（４）
１．ｍ）、　４．７３−５．１０　＜４）１．ｍ＞、　
５．７５　＜１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、　７．８２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞
（７）７β−アミノ−３−（４−ホルミル−６−ホルミ
ルオキシ−４，５，６，フーチトラヒドロー１−ピラゾ
ロ［１，５−ａｌピリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルボキシラート・ビス（トノフルオロ酢酸）塩ＩＲ（Ｊジｗ−１−＞　　：　　１７８０．　１７００
　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　　）　　：
　　３．５２　　＜ブロード　ｓ、２Ｈ）、　　３．２
−３．８　（ｍ、３Ｈ）、　４．１−４．６　（ｍ、２
Ｈ）、　５．２６　（ｍ。

２）１）、　５．５２　（ｓ、２Ｈ）、　７．１５　（
ｄ、１Ｈ，、Ｊ：３Ｈｚ）。

８．２２　（ｄ、ＬＨ，、Ｃ３）１ｚ）、　８．５０　
（ｓ、ＬＨ）、　９．２０（ｓ、ＬＨ）（８）７β−アミノ−３−［１−（２−ホルムアミドエ
チル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［ｔ
、２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３セフェムー４−
カルボキシラートビス（トリフルオロ酸＃）塩ＮＭＲ（Ｄ　ＯＮａ）ｌＣＯ３，Ｉｆ；　）　’　３．
１７．３．４６　（２）１．ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３．５０　（４Ｈ，ｓ
）、　３．９５−４．５０（４８，ｍ）、　４．８６．
５．０３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１１Ｈｚ。

１６Ｈｚ）、　５．０６　＜１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）
、　５．８５　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ＞、　７．９２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）
、　８．０１　（１Ｈ，５）（９）７β−アミノ−３−
［１−ホルミル−７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］
メチルー３−セフェムー４−リルポキシラートビス（ト
リフルオロ酢酸）塩ＮＭＲ（Ｄ２０．　ｌ；　）　：　２．２９．２．３２
　（計３Ｈそれぞれｓ）、　３．２０−３．６３　（２
Ｈ，ｍ）、　４．０３−４．６０　（４Ｈ，ｍ）。

４．８７−５．４５　（４Ｈ，ｍ）、　８．０５　（１
Ｈ，ｓ）、　８．４４（ＬＨ，ｓ）製造例１１７β−アミノ−３−［１−ホルミル−２，３−ジヒドロ
−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］
］メチルー−３−セフェム−４−カルボキシラートビス
（トリフルオロ酢酸）　塩（ａ、ｓｇ）のメタノール（
３８ｍＱ）中部濁液に濃塩酸（３，３ｍＱ　）を加える
。混合物を室温で２時間攪拌する。

反応混合物を酢酸エチル（３３０１１Ｌ１１　）に滴下
する。

生成する粉末を濾取し、ジイソプロピルエーテルで洗浄
し、五酸化溝で減圧下に乾燥して、７β−アミノ−３−
［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂｌビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボ
キシラート（塩酸塩（３，３５ｇ）を得る。

ＮＭＲ（Ｄ２０．８　）　；３．３７　（１Ｈ，ｄＪ＝
１８Ｈｚ）、　３．６３（１Ｈ，ｄ、Ｊ：１８Ｈｚ＞、
　３．９３−４．４７　（４Ｈ，ｍ）、　５．１２＜２
Ｈ，ｓ）、　５．１４　（ＬＨｌｄ、Ｊ−５Ｈｚ）、　
５．３０　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．８６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ）
、　７．９２　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ　）製造例１２製造例１１と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−アミノ−３−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチ
ル−３−セフェム−４−カルボキシラート（塩酸塩ＩＲ（スジう一ル）　　：　３３５０．　　Ｌ７Ｂ０．
　１７００．　１６２０　　ａｍ−’Ｎｌ’ｌＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．８７−２．１７　（２Ｈ，
ｍ＞、　３．２７（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　３．３
６−３．５５　　＜２Ｈ，ｍ）、　　３．８５−４．１
７　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．２３　　（２Ｈ，ブロー
ド　ｓ）、　　５．２９（２Ｈ９ブロード　ｓ）、　　
５．７６　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　８．０８
（１Ｈ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ）（２）７β−アミノ−３−［２，３−ジヒドロ−７−メ
チル−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ
）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラート二
塩酸塩ＮＭＲ（Ｄ２０−ＮａＨＣＯ３，Ｓ　）　：　１．５９
　（３Ｈ，ｓ）、　３．２３．３．５０　（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、ＪＪ８Ｈｚ、　２４Ｈｚ）、　３．９３−４．３０
（４Ｈ，ｍ）、　　４．８０−５．２７　　（４）ｔ、
ｍ＞、　　７．７３　　（１８，ｓ）り３）７β−アミ
ノ−３−［７−メチルチオ−２゜３〜ジヒドロ−５−（
Ｉ　Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］メチ
ルー３−セフェムー４−カルボキシラート三基酸塩ＩＲ（スジタール）　　’　　１７８５．　１７１０．
　１５９５　　ｃｍ−’ＮＭＲ＜ＤｚＯ−ＮａＨＣＯ３
，８）　：２．３１　（３Ｈ１ｓ）、３．２３゜３．５
３　（２Ｈ，ＡＢｑ、に１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３
．９３−４．４０＜４８．ｍ）、　４．７７−５．２０
　（２Ｈ，ｍ）、　４．９９　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．０２　（ＬＨ，ｓ）製造例１３５−アミノピラゾール（Ｌｏｇ）および１．３−ジブロ
モプロパン（１３，４ｍＭ　）を１．４−ジオキサン（
２０ｍ１　）に常温で攪拌下に加える。これにトリエチ
ルアミノ（４０，ｒｍＱ　）を加え、混合物を攪拌下に
４時間還流する０反応混合物を水浴で０〜５°Ｃに冷却
し、３０分間攪拌する。不溶物を濾去し、濾液を減圧下
に蒸発して、４．５，６．７−チトラヒドロビラゾロ［
１，５−ａ］ピリミジン（５，１ｇ）を得る。

ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２２０．　１５７０．
　１４６０　　ｃｍ−１製λｈ例１４（１）製造例１３と同様にして下記化合物を得る。

６−ヒドロキン−４，５，６，７−チトラヒドロビラソ
ロ［１，５−ａ］ピリミジンＩＲ（スジ→−ル）　　：　　３３５０．　３１１０．
　１６００．　１．４６０１３８００ｍ　ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．９０−３．
３０　（ｍ、２Ｈ）、３．６０−３．８０　　（ｍ、Ｌ
Ｈ）、　　　４．００−４．２０　　＜ｍ、２Ｈ）、　
　　５．１５（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１．９Ｈｚ＞、　５．２
３　（ｄ、ＬＨ，ｃ３．８Ｈｚ＞５．９３　（ｓ、ＬＨ
）、　７．０５　（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）（２）
製造例２（２）と同様にして、６−ヒドロキシ４．５．
６．７−チトラヒドロビラゾロ［１，５−ａ］ビリミノ
ンを反応させて下記化合物を得る。

４−ポルミル−６−ホルミルオキンー４，５゜６．７−
？トラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ビリミンンＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　）　’　３．３０−４．８０
　（ｍ、４Ｈ）、５．５０−５．８０　（ｍ、ＬＨ＞、
　６．０１および６．６７（それぞれｄ、ＬＨ，Ｊ＝３
Ｈｚ）、　　７．４１　　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝３Ｈｚ）、
　　７．９６（ｓ、ＬＨ）、　８．１２および８．７２
（それぞれＳ。

製造例１５（１）　１−メトキシカルボニルメチル−ヒドロ−１Ｈ
−イミダゾ［１．２−ｂコピラゾール（２７ｇ）のエタ
ノール（　１３５ｍＲ　）溶液に２８％アンモニア水（
　１００ｍｌ！　）を加える。混合物を室温で一夜攪拌
する。不溶物を濾去し、濾液を蒸発して析出する結晶を
濾取して、１−力ルバモイルメチル−２．３−ジヒドロ
−１Ｈ−イミダゾ［１．２−ｂ］ピラゾール（６ｇ）を
得る。

ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄｓ，Ｓ　）　’　３．０６　（
　２Ｈ−　ｓ）−　３．６５　３９１（２Ｈ．ｍ）、　
３．９１−４．２１　（２Ｈ．ｍ）、　５．２８　（Ｌ
Ｈ，ｄ。

Ｊ：２Ｈｚ＞、　　７．１６　　（ＬＨ．ｄ．Ｊ＝２Ｈ
ｚ＞、　　６．８７−７、６７（２Ｈ，ブロード）（２）水素化アルミニウムリチウム（２．８４ｇ）のテ
トラヒドロフラン（　７０ｍ１１　）中部濁液に１−カ
ルバモイルメチル−２．３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ
［１．２−ｂコビラゾール（６．２ｇ）のテトラヒドロ
フラン（　３０ｍＱ　）溶液を室温で滴下する。混合物
を４時間還流して水浴で冷却し、これに弗化ナトノウｌ
、（１２．５ｘ）および水（４ｍＭ）を冷却下に加える
。不溶物を濾去し、濾液を蒸発して、１（２−アミノエ
チル）−　２．３−ジヒドロ−１Ｈイミダゾ［１．２−
ｂ］ピラゾール（４．２ｇ）を得る。

ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄａ，８　）　’　２．　４２−
３．　２０　（４Ｈ−　ｍ）、３．　４０−４、２０　
　（４Ｈ，ｍ）、　　５．２５　（ＬＨ．ｓ）、　　７
．１４　　（１１（、ｓ）〈３）無水酢ａ　（４．　９
６ｍＱ　）および蟻酸（２．５１ｍ１１）（７）Ｕ合物
を室温で４５分間攪拌する。混合物を５°Ｃに冷却し、
これに１−（２−アミノエチル）−２３−ンヒドロー１
Ｈーイミダゾ［１．２−ｂコビラソール（４．０ｇ）を
加える。混合物を水冷下に１時間攪拌する。反応混合物
から溶媒を留去して残渣をクロロホルムおよびメタノー
ル（９：１）を溶出ｌ夜とＣ　６　〉リカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付す。目的化合物を含む画分を合わ
せ、溶媒を留去して、１−（２−ホルムアミドエチル）
−２．３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［１．２−ｂ］ピ
ラゾール（２．６ｇ）を結晶として得る。

ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄｓ，δ）　：　２．８０−３．
５０　（４Ｈ，ｍ）、　３．５８３．８７　　（２Ｈ，
ｍ）、　　３．８７−４．７　　（２Ｈ，ｍ）、　　５
．２９（１）１．ｄ、Ｊ：２Ｈｚ＞、　　７．１８　　
（１Ｈ，ｄ、Ｊ：２Ｈｚ＞、　　８．０３（１）１．Ｓ
）製造例１６（１）３−ジメチルアミノ−２−メチルチオアクリｌコ
ニトリル（５ｇ）および２−ヒドラジノエタ／−ル（２
，６８ｇ）　ノ工’）　／−ル（５ＱｍＱ　）中温合物
に濃塩酸（２，９３ｍＱ　）を水冷下に加える。混合物
を３時間還流する。反応混合物を蒸留に付し溶媒を留去
する。残渣を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７に
調！、、テトラヒドロフランおよび酢酸エチルの混合物
で抽出する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥する。減
圧下に溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルを溶出液とする
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付す。目的化合
物を含む画分を合わせ、溶媒を留去して、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−メチルチオ−５−アミノピラゾ
ール（２，４ｇ）を得る。

ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４００．　１６２０．
　１５４０．　１５１５゜１４６０　ａｍ−１ＮＭＲ＜Ｄｈｓｏ−ｄ６．８　　）　　’　　２．０１
　　（３Ｈ１ｓ＞、　３．６１　　（２Ｈ１ｔ−Ｊ＝５
Ｈｚ）、　　３．８３　　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、
　　４．８１　　（１Ｈ，ｔ。

Ｊ−５Ｈｚ）、　　５．１９　　（２Ｈ，ブロード　ｓ
）、　　７．０７　　＜１Ｈ，５）（２）製造例１（１
）と同様にして下記化合物を得る。

１−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチオ−５−
ホルムアミドピラゾールＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．８　＞　：　２．２１．２．
２４　（計３８．それぞれｓ）、　３．６３−３．６９
　（２Ｈ，ｍ＞、　３．９５．４．０４（計２８．それ
ぞれｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．５５．７．６０（計１Ｈ
，それぞれｓ）、　８．１７．８．３１　（計ＬＨ。

それぞれ５）（３）製造例１（２〉と同様にして下記化合物を得る。

１−（２−メチルスルホニルオキシエチル）−４−メチ
ルチオ−５−ホルムアミドピラゾールＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．８　）　：　２．２２．２．２４　（計３８．
それぞれｓ）、　３．０２．３．０７　＜計３Ｈ，それ
ぞれｓ）。

４．２４．４．３４　（計２Ｈ，それぞれｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）。

４．５０　（２Ｈ，ｔ、、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　７．６３　
（１Ｈ，ｓ）、　８．３３（ＬＨ，ｓ）、１０．１　　
（ＬＨ，５）（４）製造例１（３）と同様にして下記化
合物を得る。

１−ホルミル−７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ−１
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾールＴ、Ｒ（ｆｆジ
９−Ａ）　　：　　１６６５．　１５６０．　１５１０
　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：２．２５
．４．１３−４．４７　（４１，ｍ＞。

７．３９　（１Ｈ，ｓ）、　９．０３　（１Ｈ，ｓ）製
造例１７製造例１１と同様にして、７β−アミノ−３−（４−ホ
ルミル−６−ホルミルオキシ−４，５゜６．７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラード・ビス（）
・リフルオロ酢酸）塩を反応許せて下記化合物を得る。

７β−アミノ−３−（６−ヒドロキシ−４，５゜６．７
−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミシ
ニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・
三基酸塩ＩＲ（スジシール）　　’　　３２５０．　１７８０．
　１６２０．　１２３０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．８　　）　　：　　３．４０　　（ツ゛ロード
、　　２Ｈ）、　　３．２０（ｍ、１１（）、　　３．
６６　（ｍ、２Ｈ）、　　４．１−４．６　（ｍ、２）
１）５．１６　（ｍ、２Ｈ）、　　５．２３　（ｓ、’
２Ｈ）、　　５．８５　（ｄ、１Ｈ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、８．６０　　（ｄ、１Ｈｊ＝３Ｈｚ＞製
造例１８７β−アミノ−３−［２，３−ジヒドロ−５＝（１Ｈ−
イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−
セフェムー４−カルボキシラート三基酸塩（８７ｇ）の
水（３４８ｍＡ　）溶液を１ダイヤイオ”ｙ　ＨＰ−２
０Ｊ　（６０９ｍ１１　）　（商標、三菱化成社製）カ
ラムクロマトグラフィーに付して水で溶出する。

目的化合物を含む画分を合わせ、これにイソプロピルア
ルコール（３り）を水冷下に滴下する。

生成する析出物を濾取して、７β−アミノ−３−［２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１゜２−ｂ］ビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラート塩酸塩（４８，３２ｇ　）を結晶として得る。

ＩＲ（スジａ−Ａ）　　：　　１７８０．　１６４０．
　１５９０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０）　：　３．３
５および３．６２　（２１（、ＡＢｑＪ二１７）１ｚ）
、　　３．９８−４．４５　　（４Ｈ，ｍ）、　　５．
０７　　（２８゜ブロード　ｓ）、　　５．１６　　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．２９　　（１Ｈ，ｄ
。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８６　（１８，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
）、　　７．９２　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ：３Ｈ２）製ｍ（Ｍ１９製造例１８と同様にして下記化合物を得る。

７β−アミノ−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−
１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル−３
−セフェム−４−カルボキシラート・塩酸塩（結晶）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１７９０．　１６４０．
　１６００　　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０．ｌ；　）　’
　ｔ、　９２−２．２２　（２Ｈ３ｍ）　、３．１１−
３．５３（４Ｈ，ｍ）、　３．９５−４．１３　（２Ｈ
，ｍ）、　５．０６および５．２１　（２Ｈ，ＡＢｑ、
Ｊ＝１５Ｈｚ）、　５．１１　（１Ｈ，ｄＪ：５）１ｚ
）、　５．２２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）、　５．
８２　（ＬＨ，ｄＪ＝３Ｈｚ）、　７．７４　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）東及タユ７β−アミノ−３−［２，３−ジヒドロ−５−（ＬＨ−
イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セ
フェム−４−カルボキシラート・三基酸塩＜０．７ｇ：
ｌ、Ｎ−（トリメチルシリル）アセトアミド（２，１３
ｇ）および塩化メチレン（１４ｍＭ）からなる溶液に２
−（５−アミノ−１，２，４−チアンアゾール−３−イ
ル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキンイミ
ノ）酢酸メタンスルホン酸無水物（シン異性体）（Ｃ，
５７ｇ）を水冷下に加える。混合物を室温で２時間攪拌
する。反応混合物を水（１０ｍＭ　）中に注ぎ、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ６に調整する。水層を分
取し、ＩＮ塩酸でｐＨ２，５に調整して不溶物を濾去す
る。この水溶液を５％イソプロピルアルコール水水溶液
溶溶出液する“１（Ｐ−２０”を使用するカラムクロマ
トグラフィーに付す。目的化合物を含む画分を合わせ、
減圧下にイソプロピルアルコールを留去する。　ｌＡ渣
を凍結乾燥して、７β−［２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）＝２−（１−カルボキ
シ−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−
［２，３−ジヒドロ−５−（Ｉ　Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カ
ルボキシラートシン異性体）（Ｃ，３９ｇ）を得る。

ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６７０．　１６００゜１５２０　ｃｍ”” ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，δ）　：　１５３　（
６Ｈ，ｓ）、　３．２１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１８Ｈ２）、
　３．５０　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ＞、　３．９３
−４．３５　＜４８．ｍ）、　４．９０　＜１Ｈ，ｄ、
Ｊ＝１３Ｈｚ＞、　５．１０（ＬＨ，ｄＪ４３Ｈｚ）、
　５．２２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−５Ｈｚ＞、　５．７０−
５．９２　（２Ｈ，ｍ）、　７．８９　（ＬＨ，ｄＪ＝
２Ｈｚ）叉亙±１Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｃ，２６ｍＭ　）、酢
酸エチル（Ｃ，７１１１Ｑ　）およびオキシ塩化燐（Ｃ
，３ｍＱ）の混合物を水冷下に３０分間攪拌し、これに
テトラヒドロフラン（５ｍＡ）を加える。この混合物に
２＝（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノ酢酸（シン異性体）（Ｃ，６４＆）を水
冷下に加え、混合物を３〜５℃で１時間攪拌して、活性
化酸溶液を調製する。一方、７βアミノ−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（Ｉ　Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピ
ラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラ
ートφ三基酸塩（１，２ｇ）をＮ−トリメチルシリルア
セトアミド（３，６６＆）の塩化メチレン（２５ｍ１１
）溶液に溶解する。

この溶液に上記の活性酸溶液を一２０°Ｃで加え、混合
物を一１０〜０°Ｃで２時間攪拌する。反応混合物を酢
酸エチル（２５ＩＩＬｌｌ　）中に注ぎ、生成する粉末
を濾取し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、減圧下に
硫酸マグネ７ウムで乾燥して、７β−［２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）−２メトキシイミノア
セトアミド］−３−［２，３−ンヒドロー５−（１Ｈ−
イミダゾ［１，２−ｂ］ビラソリオ）］］メチルー−３
−セフェム−４−カルボキシラードシン異性体）（３，
４ｇ）を得る。

火臭贋Ｊ７β−アミノ−３−［１−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾＥｌ、２−ｂコビラゾリオ）］］
メチルー３−セフェムー４−カルボキシラートビス（ト
リフルオロ酢酸）塩（１ｇ）、Ｎ−（トリメチルシリル
）アセトアミド（２，４５ｇ）および塩化メチレン（２
０１ｄ　）からなる溶液に２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）−２−（１−力ルボキ
シ−１−メチルエトキシイミノ）酢酸メタンスルホン酸
無水物（シン異性体）　（Ｃ，６６ｇ　）を水冷下に加
える。混合物を１０°Ｃで２時間攪拌する。反応混合物
を酢酸エチル（ｚｏｏｍＱ）中に注ぐ、生成する粉末を
濾取して水に溶解し、溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液でｐ）１２．５に調整する。この溶液を５％イソプ
ロピルアルフール水溶液を溶出液とするＨＰ−２０カラ
ムクロマトグラフイーに付す、目的化合物を含む画分を
合わせ、イソプロピルアルコールを留去し、残渣を凍結
乾燥して、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−
メチル−２゜３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１
，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４
−カルボキシラートシン異性体＞（Ｃ，２７ｇ）を得る
。

Ｔ、Ｒ（Ｘジｉ−ル）　　：　　３２５０．　１７７０
．　１６７０　　ｃｌｎ−’ＮＭＲ（Ｄ　０−Ｎａ）Ｉ
ＣＯ３，δ）　：　１．５７　（６Ｈ，ｓ）、　２．９
８（３Ｈ，ｓ）、　３．２１．３．５０　（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ。

２６Ｈｚ）、　　　３．８３−４．４０　　＜４８．ｍ
）、　　　４．８０−５．ＬＯ（２８゜ｍ）、　　５．
２３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．８３　　
（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５）１ｚ）、　　５．８３　　＜１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３
Ｈｚ）、　　７．９０　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）実施例４７β−アミノ−３−（５−オキソ−４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ
）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・ビス
（トリフルオロ酢酸）塩（１，５ｇ）をテトラヒドロ７
ラン（４０＋１１Ｑ）および水（２（１ｍＱ）の混合物
に溶解し、この溶液に１−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセチル］−１Ｈ
−ベンゾトリアゾール−３−オキシドのＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶媒和物（１，０２＆）を常温で加える
。混合物をｐＨ７で４時間攪拌する。溶液をＩＮ塩酸で
ｐ）＋２に！ｌｌ整し、酢酸エチルで５回洸滲し、減圧
下で酢酸エチルを留去する。溶液をＨＰ−２０カラムク
ロマトグラフイーに付し、５％イソプロピルアルフール
水溶液で溶出する。目的画分２合わせ凍結乾燥して、７
β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキンイミノアセトアミド］−３−（５−オキソ−４
，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１゜５−
ａコビリミジニオ〉メゾルー３−セフェム−４−カルボ
キシラードくシン異性体）（２６１ｍｇ）を得る。

ＩＲ（スジコール）　　：　　３３００．　１７６５．
　１７００．　１６６０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄｚｏ、
８　／　’　３−０３　（２Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３
．１９および３．５１　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ
）、　３．９７　（３Ｈ，ｓ）。

４．４９　（２Ｈ，ｔ、に７Ｈｚ）、　５．１１および
５．３５＜２８．ＡＢｑ、Ｊ４５Ｈｚ）、　　５．２２
　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．８２　（１８，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）、　６．１７　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ＞。

６．９６　（ＬＨ，ｓ）、　　８．０３　（１Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ）医ＪｄＭ旦実施例１〜４と同様にして下記化合物を得る。

〈ｌ〉７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル〉−２−メトキンイミノアセトアミ
ド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｍ−イミダゾ
［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェム
ー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジコール
）　　：　　３２５０．　１６７０．　１６００．　１
５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．Ｓ　）　’　３．
２１　（ＬＨ−ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、３．５０（１Ｈ，
ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、　　４．０６　（３Ｆｌ、ｓ）、
　　３．８７−４．３７（４Ｈ，ｍ）、　　４．９０　
（１Ｈ，ｄ、Ｊ４３Ｈｚ）、　　５．１３　＜１Ｈ，ｄ
。

Ｊ＝１３）＋ｚ＞、　　５．２１　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝
５）１ｚ）、　　５．８２　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　５．８５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
＞、　　７．８９　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３８Ｚ）（２）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（ヌ！；ａ−Ｊ　　’　　３３００．　１７７０．
　１６７０．　１６００゜１５２０　ａｍ”” ＮＭＲ（Ｄ２０．Ｓ　）　：３．２０　（１Ｈｏｄ、Ｊ
＝１８Ｈｚ）、３．５０＜ＬＨ，ｄＪ＝１８Ｈｚ）、　
３．９５−４．４７　＜４８．＋ｎ）、　４．７０−４
８８　（２Ｈ，ｍ）、　４．９３−５．６０　（４Ｈ，
ｍ）、　５．２１（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　５．８
２　（１８，ｄＪ＝３Ｈｚ＞、　５．７０−６．３５　
（２）１．ｍ）、　７．８９　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
）（３）７β−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
（４−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セ
フェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジコール）　　’　　３２００．　１７６５．
　１６５５．　１６２０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．８　）　’　］、、　］９６−２２３　（２Ｈ
１ｍ）　、２．９７（３Ｈ，ｍ）、　３．１３−３．４
４　（４Ｈ，ｍ）、　３．８５　（３Ｈ，ｓ）。

３．８８−４．１０　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１８　
　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）。

５．２０　　（２）１．ブロード　ｓ）、　　６．１２
　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞。

７．３３　（ＬＨ，ｓ）、　８．０８　（１Ｈ，ｄ、Ｊ
＝３Ｈｚ）、　８．４３（１Ｈ，ｓ）、　　９．６０　
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）（４）７β−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセ
トアミド］−３（４−メチル−４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１＝ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メ
チル−３＝セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジコール）　　’　　３２５０．　１７６
０．　１６６０．　１６２０　　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ　
Ｏ”ＮａＨＣＯ３，δ）　：　１．５４　（６）１．ｓ
＞、　２．０１−２．３３　　＜２８．ｍ）、　　３．
００　　＜３Ｈ，ｓ＞、　　、３．１４−３．４７＜４
８．ｍ）、　３．８８−４．１５　（２Ｈ，ｍ）、　４
．８８および５．１９　　＜２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１６Ｈ
ｚ＞、　　５．１８　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）！
ｚ）、　　５．８８　　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３Ｈｚ）、７．７７　　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ＞（
５）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアシア
ソール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−（４−メチル−４，５゜６．７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチ
ル−３−セフェム−４−カルボキシラード（シン異性体
）ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３３００．　１７６０．　
１６７０．　１６１５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０−　
ｆ；　）　＝２．０３−２．３２　（２Ｈ１ｍ＞、２．
９７　（３Ｈ３ｓ）、　　３．０７−３．２８　　（４
Ｈ，ｍ）、　　３．８２−４．１８　　（２Ｈ，ｍ＞。

４．７７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．０５−５
．４７　（４Ｈ，ｍ）。

５．１７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）、５．８３　（１
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．８４−６．２８　　（１Ｈ，ｍ）、　　５．８７　
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。

７．７７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞（６〉７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアン
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］　−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ビ
ラグロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
ェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジコール）　　’　　３２００．　１７６０．
　１６５０．　１６０５　　ｃｍ−’ＮＭＲ＜Ｄ２０．
Ｓ　　）　　＝　１．９３−２．３３　　（２Ｈ９ｍ）
、　３．０５−３．４９（４Ｈ，ｍ＞、　３．９２−４
．１８　（２Ｈ，ｍ）、　４．０８　（３Ｈ，ｓ）。

４．８５および５．２３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５）
１ｚ）、　５．１８（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）、　５
．８２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．８４（１Ｈ
，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）、　　７．７３　　（１Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３）１ｚ）（７）７β−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアンアゾール−３−イル）−２−アリルオキ
シイミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異
性体）ＩＲ（スジコール）　　’　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６００　　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（Ｄ２０
．８　）　’　１．９３−２．３２　（２Ｈ１ｍ）、３
．０２−３．４８（４）１．ｍ）、　３．８８−４．１
８　（２Ｈ，ｍ）、　４．７６　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ二６Ｈｚ＞、　　４．９４−５．４４　　（４Ｈ，ｍ
＞、　　５．１８　　（ＬＨ，ｄ。

、Ｊ＝５）！ｚ）、　　５．７８　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
３Ｈｚ）、　　５．８２　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．８３−６．２７　　（ＬＨ，ｍ
）、　　７．８３　　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）（８）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアン
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ１−メチ
ルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（４，５，６
，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａｌピリ
ミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラー
ト（シン異性体）ＩＲ（スジ蕾−ル）　　’　　３３０
０．　１７７０．　１６６０．　１６１５　　ｃｍ−’
ＮＭＲ（Ｄ２０−８　）　’　１５５　（６Ｈ１ｓ）、
１．９２−２．２８　（２Ｈ１ｍ）、　　３．１３−３
．４４　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．９６−４．１８　　
（２Ｈ，ｍ）。

４８８および５．２２　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５Ｈｚ
）、　５．２２（１Ｈ，ｄ、Ｊ：５）１ｚ＞、　　５．
８２　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８３（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　７．７４　　（１Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３）１ｚ）（９〉７β−［２−（２−ホルムアミド
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
エムー４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ
１−ル）　　：　　ｔ７７５．　１６６０．　１６２０
　　ｃｍ−１ＢＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１
８ｇ−２，１４（２Ｂ１ｍ）　、Ｖ　１８−３．３７　
　（２Ｈ，ｍ）、　　３．３４　　（２Ｈ，ｍ＞、　　
３．６３−４．１６（２Ｈ，ｍ）、　３．８６　（３）
１．ｓ）、　５．１８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．１９　　（２）１．ブロード　ｓ）、　　５．７５
　　＜ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８゜５）１ｚ）、　５．８２　
（１）１．ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、　７．３３　（ＬＨ，ｓ
）。

７．９９　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　８．４３
　　（ＬＨ，ｓ）、　　９．５９（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）（１０）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（４−
ホルミル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１７７０．　１６８０．
　１６００　　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（Ｄ　Ｏ”ＮａＨＣＯ
３，Ｓ　）　’　１．６５　（６Ｈ，ｓ）、２．１８−
２．６２　（２Ｈ，ｍ）、　３．３３および３．６３　
（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１８）１ｚ）、　３．８５−４．１７　（２８，ｍ
＞、　４．３６−４．５３（２）１．ｍ）、　５．２４
および５．５５　＜２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ−１，５）１ｚ）、　　５．３４　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ＞、　　５．９６　　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．８３および７．２３　（それぞれ
１Ｈｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　８．２４　　（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ）、　　８．４６　　（１Ｂ。

ｓ）、８．９８　　（ＬＨ，ｓ）＜１１＞　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アシアソール−３−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド］−３−（５−才キソー４．５．６゜７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，Ｓ−ａ］ビノミンニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルホキ／ラード（シン異性
体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３３００．　１７６５．　
１７００．　１６６０゜１５９０　ｃｍ”” ＮＭＲ（Ｃ１２０，８ン　：　　３．０３　　（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ　ン、　　３．Ｌ７および３．５０　（
２）！、ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４．０７　（３Ｈ
。

ｓ＞、　４．５０　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　５．
２３　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．２４　　（２Ｈ，ブロード　ｓ
）、　　５．８４　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）、　
６．１７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．０４　（
１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３Ｈ２）（１２）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−（５−才キソー４．５゜６．７−チ
トラヒドロー１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ
）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン
異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７６０．
　１７００．　１６７０゜１５９０　ｃ＋＋＋−１ＮＭＲ（Ｃ２０，Ｓ　）　’　３．００　（２Ｈ−ｔ−
Ｊ＝８Ｈｚ）、３−１６および３．４８　＜２Ｈ，ＡＢ
ｑ、Ｊ＝１８）１ｚ）、　４．４８　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　４．７８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）
、　５．２３　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．２１−５．４４　（４Ｎ、ｍ）、
　５．８５　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．１５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−３Ｈｚ）
、　５．９０−６．２１（１Ｈ，ｍ＞、　８．０２　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（１３）　７β−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセ
トアミド］３−（５−才キソー４．５，６．７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコピリミジニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジミール）　　：　　３３００．　１７６５．
　１６８０．　１５９０　　ｃｍ−１ＢＭＲ（ｏ２ｏ＋
Ｎａｕｃｏ３．　Ｓ　）　’　１．５６　（６Ｈ９ｓ）
、３．０９（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　３．１９およ
び３．５１　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ二１８Ｈｚ＞、　　４．５６　　（２Ｈ，ｔ、Ｊ：８
Ｈｚ）、　　５．２３　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．２６　　（２）１．プローＦ’
　　ｓ）、　　５．８４　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　６．２４　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）
、　　８．０８　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ−３Ｈｚ）（１４）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，３−ンヒドロー５−（
１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］メチル−
３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（Ｘ’ｓ−ル）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６７０．　１５００　　ｃｍ−１ＢＭＲ（Ｄ　　Ｏ
ＬＮａＨＣＯ３，８）　　’　　１．５２　　（６Ｈ９
ｓ）、　３．２５−３．５７　（４Ｈ，ｍ）、　３．６
７−３．９０　（２Ｈ，ｍ）、　３．９７−４．４７　
＜４Ｈ，ｍ）、　４．８７−５．１７　（２Ｈ，ｍ）、
　５．２７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．８−６．
０２　（２Ｈ，ｍ）、　８．ＯＬ＜１）１．ｄ、Ｊ＝３
）１ｚ）（１５）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
コビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボ
キシラートシン異性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　
３２５０．　１７８０．　１６７０．　１６１０　　ａ
ｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　：　３．２７−３．６０
　（４Ｈ，ｍ）、　３．７０−３．９７（２８，＋ｎ）
、　３．９７−４．６０　（４Ｂ、ｍ）、　４．７７−
５．６０（７８，ｍ）、　５．８０−６．０３　（２Ｈ
，ｍ）、　５．９７−６．４０（ＬＨ，ｍ＞、　８．０
３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（１６）　７β−［２−
（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−メト
キシイミノアセトアミド］−３−［１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ
［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−
４−カルボキシラート（シン異性体）（１７）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［７−
メチル−２，３−ジヒドロ−５（１Ｈ−イミダゾ［１，
２−ｂコビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−
カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２００−３３００．　
１７７０．　１６６０゜１６００　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．５４　（６Ｈ
，ｓ）、　１．７３　（３Ｈ。

ｓ）、　３．２０．３．５０　（２Ｈ，ＡＢｑ、に１８
Ｈｚ、　２６Ｈｚ）。

３．９７−４．３０　（４Ｈ，ｍ＞、　４．８０−５．
０　（２Ｈ，ｍ）、　５．２２（１）１．ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　５．８２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．
７３（ＬＨ，５）（１８）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［７−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（ＬＨ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］
メチルー３−セフェムー４−カルボキシラートシン異性
体）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００−３３００．　
１７６０．　１６７０゜１６１０　ａｍ’ ＮＭＲ（Ｄ２０．Ｓ　）　’　１．９３　（３Ｈ，ｓ）
、　３．１８，３．４７　（２Ｈ９ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈ
ｚ、　　２７Ｈｚ＞、　　３．９０−４．４０　（４Ｈ
，ｍ＞。

４．７０−５．５０　（７Ｈ，ｍ）、　　５．８３　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．１１１３−６．２７　（ＬＨ，ｍ）、　　７．７１
　　（ＬＨ，５）（１９）　７β−［２−（２−ホルム
アミドチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノア
セトアミドコー３−［７−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコピラゾリオ）］メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）（２０）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［１−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］
メチルー−３−セフェム−４−カルボキシラートシン異
性体）ＩＲ（スジ窪−ル）　　：　　１７６０．　１６７０．
　１６００　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ　Ｏ”ＮａＨＣＯ３
，ｌ；　）　：２．９７　（３Ｈ２ｓ）、３．２０゜３
．５０　＜２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ、　２７Ｈｚ＞
、　３．７８−４．４３（４Ｈ，ｍ）、　４．６７−５
．５０　（６Ｈ，ｍ＞、　５．２２　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．８５　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）
、　５．８７　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３）１ｚ）、　　５．８０−６．３０　（１１（、
ｍ）、　　７．９０　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３Ｈｚ）（２１）　７β−［２−（２−ホルムアミドデアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３
−［１−メチル−２，３−ジヒドロ−５＝（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）（２２）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（６−
ヒドロキシ−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラ
ゾロ［１，５−ａコピリミジニオ）メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３３００．　１７７０．　
１６２０．　１１６０　　ｃｍ””’ＮＭＲ（Ｄ２０−
　８　　ｉ　　：　１．６０　　（ｓ、６）１）、　３
．１３　　（ｄ、１Ｈ１Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．５３　
（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．２３　（ｍ。

ＬＨ＞、　３．４０　（ｍ、２８）、　４．１５　（ｎ
＋、２Ｈ）、　５．００（ｓ、２Ｈ）、　５．１３　（
ｄ、ＬＨ，Ｊ＝６Ｈｚ＞、　５．８３　（ｄ、１Ｈ。

Ｊ＝６Ｈｚ）、　５．８７　（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）
、　７．８０および７．８４　＜それぞれｄ、　１ＨＪ
＝３Ｈｚ）（２３）　７β−［２−（２−アミノデアゾ
ール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］
−３−（６−ヒドロキシ−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコピリミジニオ〉メチル
−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６２０．　１０４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤｚＯ９
ｌ；　）　’　３．１３　（ｄ、ＬＨ１Ｊ＝１８）１ｚ
）、３．２４（ｍ、１Ｈ）、　３．４２　（ｍ、２Ｈ）
、　３．５３　（ｄ、１Ｈ。

Ｊ＝１８Ｈｚ＞、　４．００　（ｓ、３Ｈ）、　４．１
６　（ｍ、２Ｈ）、　５．０１（ｓ、２Ｈ）、　５．１
３および５．１８（それぞれｄ。

１Ｈ，Ｊ：６Ｈｚ）、　５．８０　（ｄ、１）１．Ｊ＝
６Ｈｚ）、　５．８７　（ｄ。

ＬＨ，Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．９６　（ｓ、ＬＨ）、　７
．８１および７．８３（それぞれｄ、１ＨＪ＝３Ｈｚ）
＜２４）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド］−３−（６−ヒドロキシ−４，５゜６．７−テ
トラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ビＩＪ　ミ）
ニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（
シン異性体）ＩＲ（スジａ−４）　　’　　３２５０．　１７６０．
　１６２０．　１０４０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．
　ｆ；　）　’　３．１３　（ｄ、ＬＨ１Ｊ＝１８Ｈｚ
）、３．２４　（ｍ。

１Ｈ）、　３．４２　（ｍ、２Ｈ）、　３．５３　（ｄ
、１Ｈ，Ｊ＝１８Ｈｚ）。

４．０６　（ｓ、３Ｈ）、　　４．１５　（ｍ、２Ｈ）
、　　５．１０　（ｓ、２）１）。

５．１５および５．１７（それぞれｄ、　ＬＨ，に６Ｈ
ｚ）。

５．８１　　（ｄ、１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、　　５．８６
　（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝３Ｈｚ）７．８０および７．８３（
それぞれｄ、　１ＨＪ＝３Ｈ２）（２５）　７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ
コビリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート（シン異性体）ＩＲ（Ｘ九−ル）　　：　　１７６０．　１６６０．　
１６１０　　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄｚｏ、８　）　’　ｔ
、３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．９１−２．２
８（２Ｈ，＋ｎ）、　３．０３−３．４８　（４Ｈ，ｍ
）、　３．９２−４．１８（２Ｈ，ｍ）、　４．３３　
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．８６および５．２３
　（２Ｂ、ＡＢｑ、Ｊ−１６Ｈｚ）、　５．２０　（Ｉ
Ｌｄ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　　５．７９　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
）、　　５．８３　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　　７．８４　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）（２６）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ
−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［
７−メテルチオー２．３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフ
ェムー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　１６７０．　１６６０．　
１６２０．　１５９０　　ａｍ−’ＮＭＲ＜Ｄ２０−Ｎ
ａＨＣＯ３，δ）　７１．５３　（６Ｈ，ｓ）、　２．
２９（３Ｈ，ｓ）、　３．２１．３．５２　（２Ｈ，Ａ
Ｂｑ、Ｊ−１８Ｈｚ。

２６Ｈｚ）、　３．９３−４．５０　（４Ｈ，ｍ）、　
４．８８．５．１０（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１６Ｈｚ、　
２０Ｈｚ）、　５．２２　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　５．８２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）
、　８．０　（１Ｈ，５）（２７）　７β−［２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノ
アセトアミド］−３−［７−メチルチオ−２，３−ジヒ
ドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾリオ
）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラートシ
ン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７７０．　１６７０．
　１６００．　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ　０−
ＮａＨＣＯ３，／；　）　：　２．２８　（３８，ｓ）
、　３．２０゜３．５１　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈ
ｚ、　２６Ｈｚ）、　３．９７　＜３８゜ｓ）、　４．
０３−４．４７　（４Ｈ，ｍ）、　４．９０．５．０５
　（２Ｈ。

ＡＢｑＪ＝１０Ｈｚ、　１４Ｈｚ）、　５．２０　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．７９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　６．９５　（
１Ｈ，ｓ）、　７．９８（１Ｈ，５）（２８）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−デ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジタール）　　’　　１７７０．　１６６０．
　１６００．　１５２５　　ｃｍ−１ＢＭＲ（Ｄ　０−
Ｎａ）ＩＣＯａ、８　）　’　１．３３　（３Ｈ１ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。

２．３０　（３）１．ｓ）、　３．２２．３．５２　（
２８，ＡＢｑ。

Ｊ：１８Ｈｚ、　２６）＋ｚ）、　３．９２−４．５３
　（６１，ｍ）、　４．８７−５．１２　（２Ｈ，ｍ）
、　５．２３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．８４
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．０　（１Ｈ，ｓ）（
２９）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトア
ミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５（１Ｈ−イミダゾ
［１，２−ｂコビラゾリオ）］］メチルー３−セフェム
ー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　１７７０．　１６７０．
　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３
，８；　）　’　１．３４　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７）１ｚ
）。

３．２２．３．５２　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ４８Ｈｚ、　
２６Ｈｚ）、　３．９０−４．５０　（４Ｈ，ｍ）、　
４．９０．５．１６　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１６Ｈｚ、２４Ｈｚ＞、　５．２３　（ＬＨ，ｄＪ
＝５）１ｚ）、　５．８２（１Ｈ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）、
　５．８４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　７．９０（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３８Ｚ）（３０＞　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］ー３−　
［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３セフェムー４−カルボ
キシラートシン異性体）ＩＲ（スジ贈−ル）　　’　　
１７７０．　１６６０．　１６００．　１５２０　　ａ
ｍ−１ＨＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，８）　’　３．
２１．３．５１　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ：１８Ｈｚ、２６Ｈｚ＞、３．９０−４．５３　　（
４Ｈ，ｍ）、４．９２゜５．１４　　（２Ｈ，ＡＢｑ、
Ｊ＝１６Ｈｚ、　　２０Ｈｚ）、　　５．２３　（１Ｈ
，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　４．９２−５．５６　　（４Ｈ，ｍ
）、　　５．８２　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ−５Ｈｚ＞、　　５．８３　　（１）１．ｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ）、　　５．７０−６．３０（１Ｈ，ｍ）、　　６
．９７　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．８９　　（１Ｈ，ｄ
、Ｊ＝２）１ｚ）（３１）　７β−［２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−エトキシイミノアセトア
ミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダ
ゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム
−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭＲ（Ｄ２０
．８　　）　　　＝　１．３１　　（３Ｈ１ｔ−Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　３．２１゜３．５０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ−
１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３．９０−４．４７＜４８
．ｍ＞、　　４．８９．　５．１３　　（２Ｈ，ＡＢｑ
、Ｊ：１６Ｈｚ。

２２Ｈｚ）、　５．２２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、
　５．８１　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞、　６．９３　（ＬＨ，ｓ）、　７．８８
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（３２）　７β−［２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］ー３−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ（１，
５−ａコピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カ
ルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　Ｌ７７０．　１６７０．
　１６２０．　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０，
８　）　：１．９２−２．３３　（２Ｂ１ｍ）　、３．
１４および３．４２　＜２８．ＡＢｑ、Ｊ：１５Ｈｚ）
、　３．０５−３．５３（２Ｈ，ｍ＞、　　３．８５−
４．２３　　（２Ｈ）、　　４．６５　　（２Ｈ，ブロ
ードｓ）、　４．９６および５．２０　（２Ｈ，ＡＢｑ
、Ｊ４８Ｈｚ）。

５．１６　＜１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．８０　（
ＬＨ，ｄＪ＝３Ｈｚ）。

５．８３　（１Ｂ、ｄＪ＝５）１ｚ）、７．７５　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（３３）　７β−［２−（２−ア
ミノチアゾール−４イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［４，５，６，７−テトラヒドロ−１−
ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セ
フェム−４−カルシボキシラード（シン異性体）ＩＲ（
スジタール）　　：　　１７７０．　１６５０．　１６
１５．　１５２５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄｚｏ、　８　
）　’　１．３２　（３Ｈ９ｔ−９Ｊ＝７Ｈｚ＞、ｔ、
　９３−２．３３（２Ｈ，ｍ）、　３．０６−３．５３
　（４Ｈ，ｍ）、　３．９０−４．１８（２Ｈ，ｍ）、
　４．２５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．８６お
よび５．２０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、　５
．２１　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ＞、　５．８０　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞
、　５．８４　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ−５Ｈｚ＞、　６．９４　（ＬＨ，ｓ）、　７．７５
　（ＬＨ，ｄＪ＝３Ｈｚ）（３４）　７β−［２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイ
ミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチ
ル−３ヒフエム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１７６５．　１６５０．
　１６１０．　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．
Ｓ　＞　’　１．９３−２．３５　（２Ｂ１ｍ）　、３
．１３および３．４３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５Ｈｚ
）、　３．１０−３．５３（２Ｈ，ｍ）、　　３．９３
−４．２３　　（２Ｈ，ｍ）、　　４．７０　　（２Ｈ
，ブロードｓ）、　４．８６および５．５６　（２Ｈ，
ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ＞。

５．０８−５．５０　（２Ｈ，ｍ）、　５．２３　（１
Ｈ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）。

５．８４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３）１ｚ＞、　５．８６　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．８５−６．３０　（１Ｈ，ｍ）、　６．９８　（Ｌ
Ｈ，ｓ）、　７．７５（１８，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（３５）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［２
，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコ
ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキ
シラートシン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１
７７０．　１６６０．　１６００．　１５３０　　Ｃｍ
−１（３６）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
（４−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
ェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　３２００．　１７６０．　１
６６０．　１６１０　　ｃｍ−１（３７）　７β−［２
−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシ
イミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジ９−Ａ）　　’　　３２５０．　１７６
０．　１６６０．　１６１０　　ａｍ−１（３８）　７
β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［１−（２−とド
ロキジエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］メチルー３−セフ
ェムー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６１０　　ｃｍ−’（３９）　７β−
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メト
キシイミノアセトアミド］−３−［７−メチル−２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，ｚ−ｂ］ビラ
ゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラ
ートシン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００−３３００．　
１７６０．　１６６０゜１６１０　ａｍ−’ ＜４０）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］＝３−〔１
−メチル−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［
１，ｚ−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー
４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　１７７０．　１６７０．
　１６１０　　ｃｍ”夾産贋１７β−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラ
ゾリオ）］メチル−３〜セフェム−４−カルボキシラー
ト（シン異性体）（３，４ｇ　）（’）　メタ／−ル（
１７ｍＱ　）中部濁液に濃塩酸（Ｃ，７４ｍｆｆ）を室
温で加える。混合物を常温で２時間攪拌する０反応混合
物を酢酸エチル（１７０ｍＱ　）中に注ぐ、生成する粉
末を濾取し、水に溶解して飽和炭醸水素ナトリウム水溶
液でｐＨ２，５に調整する。この溶液を５％インプロピ
ルアルコール水溶液を溶出液とする１ダイヤイオンＨＰ
−２０、カラムクロマトグラフィーに付す。目的化合物
を含む画分を合わせ、イソプロピルアルコールを留去す
る。残渣を凍結乾燥して、７β−［２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ
［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェム
ー４−カルボキシラートシン異性体）（Ｃ゜３５ｇ）を
得る。

ＩＲ（スジシール）　　：　　Ｌ７７０．　１６６０．
　１６００．　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．
Ｓ　）　’　３．２１　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ＞、
　３．５１（ＬＨ，ｄＪ＝１８Ｈｚ）、　３．９８　（
３Ｈ，ｓ）、　３．９７−４．４７（４）１．ｍ＞、　
　４．８９　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ＞、　　５．
１２　（１Ｈ。

ｄ、Ｊ：１３Ｈｚ＞、　　５．２１　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）、　　５．７９　　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３
Ｈｚ）、　　６．９６　（１Ｈ。

ｓ）、　　７．８９　　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）実施例
７実施例６と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３（４−メチ
ル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１
，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−
カルボキシンート（シン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２００．　１７６０．
　１６６０．　１６１０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．
　　δ　）　川　９７−２．３２　　（２Ｈ，ｍ）、　
　３．ＱＯ（３Ｈｓ）、　３．１１−３．４３　（４Ｈ
，ｍ）、　３．８３−４．１３　（２Ｈ，ｍ）。

３．９７　（３Ｈ，ｓ）、　４．８７および５．２１　
（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１６Ｈ２）、　５．１８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　５．７９　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　　５．８８　　（］、Ｈ，ｄ、Ｊ＝
３Ｈｚン、　　　８．９３　　（１）１．ｓ）。

７．７６　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）（２）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−（４，５
，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］
ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシ
ラート（シン異性体）ＩＲ（スジタール）　　：　　３
２５０．　１７６０．　１６６０．　１６１０　　ａｍ
″″ＩＮＭＲ（Ｄ２０．８　）　’　１．９２−２．２
８　（２Ｈ１ｍ）、３．１３−３．４９（４Ｈ，ｍ）、
　３．８８−４．２４　（２Ｈ，ｍ）、　３．９７　（
３Ｍ、ｍ）。

４．８５および５．２０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５Ｈ
ｚ）、　５．１７（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．７
７　（１Ｈ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ）、　５．７８（１Ｈ，ｄ
、Ｊ：３Ｈｚ）、　６．９５　（ＬＨ，ｓ）、　７．７
２　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）（３）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［１−（
２−ヒドロキシエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾリオ）］］メチルー
−３−セフェム−４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジツール）　　’　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６１０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．
δ）　：　３．３０−３．６２　（４Ｈ，ｍ）、　３．
７３−３．９７（２Ｈ，ｍ）、　　４．０７　（３Ｈ，
ｓ）、　　４．１０−４．４３　（４Ｈ，ｍ）。

４．９３．　５．２０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ
、　　２４Ｈｚ）、　　５．３０（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　　５．９０　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ’５Ｈｚ）、　
　５．９５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　７．０７　
（１Ｈ，ｓ）、　　８．０３　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）（４）７β−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［７−メ
チル−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−
カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジタール）　　：　　３２００−３３００．　
１７６０．　１６６０゜１６１０　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　１．９０　（３
Ｈ，ｓ）、　３．１０−３．６７（２８，ｍ）、　３．
８３　（３Ｈ，ｓ）、　３．９０−４．６０　（４Ｈ，
ｍ）。

４．８０−５．１７　（３Ｈ，ｍ）、　５．５７　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。

８Ｈｚ）、　　６．６９　　（１Ｈ，ｓ）、　　７．１
６　　（２Ｈ，ブロード　Ｓ）。

８．０３　（１Ｈ，ｓ）、　９．４４　（１Ｈ，ｄ、、
Ｃ３Ｈｚ）（５）７β−［２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３
［１−メチル−２，３−ジヒドロ−５−（Ｉ　Ｈ−イミ
ダゾ［ｘ、２−ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフ
ェムー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（ス九−ル）　　’　　１７７０．　１６７０．　
１６１０　　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−１；　）　：２
．９６　（３Ｈ１ｓ）、３．２０．３．４９　（２）１
゜ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３．−９７
　（３Ｈ，ｓ）、　３．７７−４．３７　（４）１．ｍ
）、　４．８３．５．０５　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５
Ｈｚ。

２１Ｈｚ）、　５．１９　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）
、　５．７７　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：５）（ｚ）、　５．８２　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）
、　６．９４　（１Ｈ，ｓ）。

７．８８　（１）１．ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）幻％９１１８７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエ
トキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−ジヒド
ロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）
］］メゾルー３−セフェムー４−カルボキシラートシン
異性体）（Ｉｇ）をＩＮ塩＃　（１，６４ｍ１１　）お
よび水（１００１１１１１）　（７）混合物に常温で溶
解する。溶液を凍結乾燥して、７β−［２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（
１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセトア
ミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダ
ゾ［１゜２−ｂコビラゾリオ）］］メチルー３−セフェ
ムー４−カルボキシラート塩酸塩（シン異性体）（１，
０４ｇ　）を得る。

ＩＲ（スジタール）　　：　　３２７０．　１７８０．
　１７２０．　１６７５゜１６００　ａｍ−１ＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　：　１．６１　（６Ｈ，ｓ）、
　３．２９および３．６０　＜２８．ＡＢｑ、Ｊ＝１８
Ｈｚ＞、　３．９７−４．４４　（４Ｈ，ｍ）。

５．１２　　（２８，ブロード　ｓ）、　　５．２８　
　（１Ｈ，ｄＪ＝５Ｈｚ）。

５．８５　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ−３Ｈｚ）、　　５．８８
　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

７．９３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）実施例９７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド
］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルポキシラート（シン異性体）（Ｉｇ）（７）
水（ＩＱ）ｒｓ液に２Ｎ塩酸（１１１１１１）を室温で
加える。混合物を常温で３時間攪拌し、生成する析出物
を濾取して、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−
デアジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノ
アセトアミド］　−ａ−（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１＝ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル
−３−セフェム−４−カルボキシラートΦ塩酸塩（シン
異性体）　（２０２ｍｇ）を結晶として得る。

ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４００．　３２４０．
　１７９０．　１７１０．　１６４０゜１６２０、１６
００　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：１．８１−２．２
８　（２Ｈ１ｍ）、３．０５−３．５２　（４Ｈ，ｍ＞
、　３．７１−４．３２　（２）１．ｍ）、　４．６３
＜２８．ｄ、Ｊ４Ｈｚ）、　５．００−５．４１　（４
Ｈ，ｍ＞、　５．１７（１Ｈ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）、　５
．７８　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

５．８３−６．［（１Ｈ，ｎ＋）、　５．８５　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。

８．０４　　（ＬＨ，ｄＪ−３Ｈｚ）、　　８．１７　
　（２８，ブロード　Ｓ）。

８．２５　　（１Ｈ，ブロード　ｓ）、　　９．５６　
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）夫直文旦７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエ
トキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−ジヒド
ロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコピラゾリオ）
］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン
異性体）（Ｉｇ）を１Ｍ硫酸（１，５４ｍｍ　）および
水（１００１１Ｑ）の混合物に常温で溶解する。溶液を
凍結乾燥して、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ
−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［
２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１゜２−ｂ
コピラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボ
キシラート硫酸塩（シン異性体）（１，１９ｇ　）ＩＲ（スジシール）　　’　　３２５０．　１７８０．
　１６７０．　１６００　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０，
８　）　’　ｔ、　ａｏ　（６）１．ｓ）、　３．２６
および３．６０　（２）１．ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、
　３．９５−４．４６　（４Ｈ，ｎ＋）。

５．１０　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．２６　
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．８５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）、　５．９０　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）。

５．９３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞叉１ｄ九■ ２Ｍ硫酸（ｔ、ｓｚｍｕ　）およびエタノール（１，５
２１）の混合物に７β−［２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３
−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１
，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−
カルボキシラート（シン異性体）（Ｃ，７６ｇ）を室温
で加える。混合物を常温で４時間攪拌し、生成する析出
物を濾取して、７β−［２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，
５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カ
ルボキシラート・硫酸塩（シン異性体）　（４６２ｍｇ
）を結晶として得る。

ＩＲ（スジ音−ル）　　：　　３６００．　３４２５．
　３１８０．　１７９５．　１６７５゜１６４０、１６
１０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．８１−２．
２３　（２Ｈ９ｍ）　、３−１２−３．４３　（４Ｈ，
ｍ）、　３．８３　（３Ｈ，ｓ）、　３．８７−４．２
６（２）１．ｍ）、　４．９６−５．３６　（２Ｈ，ｍ
）、　５．１６　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７８　　（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝８．５
Ｈｚ）、５．８６（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　６．
７２　　（１Ｈ，ｓ）、　　７．９６　　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３）１ｚ）、９．５５　　（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）叉】８１坪７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエ
トキシイミノ）アセトアミド］−３−（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジ
ニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（
シン異性体）（Ｃ，５ｇ）のアセトニトリル（１１ＴＩ
Ｑ）中部濁液に２Ｈ硫Ｍ　（ｏ、５ｍＱ）を常温で加え
る。混合物を３０分間攪拌する。生成する析出物を濾取
して、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキンイミノ）アセトアミド］−３−（４，５゜
６．７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビ
リミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラ
ート・硫酸塩（シン異性体）を結晶として得る（　３ｇ
ｏｍｇ）　。

ＮＭＲ（Ｄ２０．ｆ；　）　’　１．６０　（６Ｈ１ｓ
）、１．９３−２．３２　（２Ｈ１ｍ）、　　３．１０
−３．５７　（４Ｈ，ｍ）、　　３．９２−４．１８　
（２Ｈ，ｍ）。

５．１５　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　５．２４　
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）。

５．８２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．８６　
（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

７．７４　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）実施例１３実施例１０〜１２と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［２
，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］
ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシ
ラート・硫酸塩（シン異性体）（結晶）ＩＲ＜スジ３−ル）　　：　　３５７０．　１７８０．
　１６４０．　１５９５゜１５３５　ｃｍ−１ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，６）　’　３．２７−
３．５５　（２Ｈ９ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３．９８−４．５０　
（４）１．ｍ）、　４．９４゜５．１７　（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、Ｊ：１６Ｈｚ、　２０Ｈｚ＞、　４．９７−５．５
７（４Ｈ，ｍ＞、　５．２２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　５．８３　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８８　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　５．７７−６．３２（ＬＨ，ｍ）、　　７．０
７　（ＬＨ，ｓ）、　　７．９３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３
Ｈｚ）＜２）７β−［２−（２−アミノチアゾール、−
４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ１：１．２
　　ｂ］ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−
カルボキシラート硫酸塩（シン異性体）（結晶）ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３２２０．　１７８０．　
１６６０．　１６００゜１５８０　ｃｍ−１ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，８）　’　１．３３　
（３Ｈ３ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）。

３．２５．３．５３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ：１８Ｈｚ、
　２６Ｈｚ）、　３．９３−４．４７　（４Ｈ，ｍ）、
　４．９１．５．１５　（２Ｈ，ＡＢｑ、ＪＪ６Ｈｚ。

２２）１ｚ）、　　５．２３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　　５．８１　　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ＞、　５．８５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）
、　７．０３　（ＩＬｓ）。

７．９２　（１）１．ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（３）７β−［
２−（２−アミノチアゾール−４−イル−２−エトキシ
イミノアセトアミド］−３（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチ
ル−３−セフェム−４−カルボキシラート・硫酸塩（シ
ン異性体）（結晶）ＩＲ（スジタール）　　：　　３２２０．　１７８５．
　１６５５．　１６３０゜１５６０　ａｎ　ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１２５　（３Ｈ
１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８０−２．２５　（２Ｈ，ｍ
）、　　３．０５−３．５０　（４Ｈ，ｍ）、　　３．
８０−４．３０　（４Ｈ，ｍ）、　　５．１８　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　５．８０（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３
Ｈｚ）、　　５．８２　（１８，ｄ−ｄＪ＝５Ｈｚ。

８Ｈｚ）、　　６．７２　（１８，ｓ）、　　９．５５
　（１Ｈ，ｄ、Ｊ４Ｈｚ）（４）７β−［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセト
アミド］−３−［２，３−’、；ヒドロー５−（１Ｈ−
イミダゾ［１，ｚ−ｂコビラゾリオ）］メチル−３−セ
フェム−４−カルボキシラート・硫酸塩（シン異性体）
（結晶）ＬＲ（Ｘ９ｉ−ル）　：　　３２００．　１７８０．　
１７３５．　１６５０゜１５４０　ａｍ−１ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，δ）　：　１．５５　
（６Ｈ，ｓ）、　３．２０および３．５０　（２Ｈ，Ａ
Ｂｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．９７−４．４４（２Ｈ，
ｍ）、　４．９２および５．１０　（２Ｈ，ＡＢ（１゜
Ｊ＝１６Ｈｚ）、５．２３　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、５．８２　　（１Ｈ，ｄ。

に３Ｈｚ）、　　５．８３　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　　７．８９　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ＞実施例１４７β−アミノ−３−［１−（２−ホルムアミドエチル）
　−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カル
ボキシラート・ビス（トリフルオロ酢酸）塩（ｔ、ｔ７
ｇ）、Ｎ−（トリメチルシリル）アセトアミド（２，５
ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５ｍ１１）からなる
溶液に２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（１−第三級ブトキシ力ルボニル−
１−メチルエトキシイミノ〕酢酸メタンスルホン酸無水
物（シン異性体）（Ｃ，８５ｇ）を水冷下に加える。混
合物を室温で２時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチル
（２５ｍｍ　）およびジイソプロピルエーテル（２５ｍ
ｍ　）の混合物中に注ぐ、生成する粉末を濾取する。メ
タノール（１０ｍｍ）中のこの粉末に濃塩酸（Ｃ，６７
ｍｍ　）を加える。混合物を室温で２時間攪拌する。反
応混合物を酢酸エチル（１ｏｏｍｎ　）中に注ぐ。生成
する粉末を濾取する。この粉末を塩化メチレン（３区）
およびアニソール（１ｍｌｌ）ｆｉ合物に溶解し、トリ
フルオロ酢酸（２戚）を水冷下に滴下する。混合物を室
温で２時間攪拌する０反応混合物をジイソプロピルエー
テル（３０ｍＭ　）および酢酸エチル（３０１ｄ　）の
混合物中に注ぐ、生成する粉末を濾取し、水に溶解し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ３に１１整する。

この溶液を１０％イソプロピルアルコール水溶液を溶出
液とするＨＰ−２０カラムクロ°７トグラフイーに付す
、目的化合物を含む画分を合わせ、イソプロピルアルコ
ールを留去し、凍結乾燥して、７β−［２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（
１−力ルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセトア
ミド］−３−［１−（２−アミノエチル）−２，３−ジ
ヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリ
オ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（
シン異性体）（Ｃ，２３ｇ）を得る。

ＩＲ（ツジ研−ル）　　：　１７７５．　１５９０．　
１５２０　　ａｍ　　’ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３
，Ｓ）　’　ｔ、　５５　（９Ｈ１ｓ）、３．２０゜３
．５４　　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ４８Ｈｚ、　　２４Ｈｚ
）、　　３．１３−３．７３＜４８．ｍ）、　　３．９
５−４．３３　　（４Ｈ，ｍ）、　　４．８０−５．１
２＜２Ｈ，ｍ）、　　５．２３　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）、　　５．８２　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ：５Ｈｚ）、　　５．９４　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　　７．９５　　（１Ｈ，ｄＪ＝３Ｈ２）実施例１５７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−第三級ブトキシカルボニルメトキジイミノアセトアミ
ド］　−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
ェム−４−カルボキシラド（〉ン異外体）　（８００ｍ
ｇ）の塩化メチレン（２，４ｍＱ　）　オ、Ｊ：び７＝
ソール（Ｑ、８ｍｌ＋）混合物中部／１ｉｌＩ＆にトリ
フルオロ酢酸（１，ａｍＱ）を２０℃で滴下する。攪拌
を室温で３時間続ける。反応混合物を酢酸エチル中に注
ぐ。生成する析出物を濾取する。

これを水（５０ｍＭ　）に溶解し、混合物を飽和度酸水
素ナトリウム水溶液でｐＨ６，５に調整する。この溶液
を水を溶出液とするＩＰ−２０カラムクロマトグラフイ
ーに付し、目的画分をＩＮ塩酸でｐＨ２，０に調整する
。この溶液を１５％イソプロピルアルコール水溶液を溶
出液とするＨＰ−２０カラムクロマトグラフイーに付し
、目的画分を凍結乾燥して７β−［２−（２−アミノチ
アゾ−・ルー４−イル）−２−カルボキシメトキシイミ
ノアセトアミド］ー３−（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル
−３−セフェノー−４−カルボキシラート（シン異性体
）（３００ｍｇ）を得る。

ＩＲ（スジｉ−’）　　’　　１７６５．　１６６０．
　１６１０．　１５２０　　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ　　０
−Ｎａ）ｌＣＯ３，δ　）　　：　　１．９３−２．２
８　　（２Ｈ，ｍ）。

３１３および３．４０　（２８，ＡＢｑ、Ｊ＝１５Ｈｚ
）、　３．０５−３．５０　（２Ｈ，ｍ）、　３．８３
−４．１８　（２Ｈ，ｍ）、　４．５５（２Ｈ，ブロー
ド　ｓ）、　　４．８８　　および　５．１２　　（２
Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ＞、　５．１６　（１Ｈ，ｄ、Ｊ：５Ｈｚ
）、　５．８０　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、　５．８３　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）
、　６．９５　（ＬＨ，ｓ）。

７．７０　（１Ｈ，ｄ、に３Ｈｚ）叉】己１■ 実施例１〜４と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアン
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−
ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌビラゾ
リオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
・塩酸塩（シン異性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３２７０．　１７８０．　
１７２０．　１６７５゜１６００　ｃｍ−’ （２）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−デアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−
ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セ
フェム−４−カルボキシラート・塩酸塩（シン異性体）ＩＲ（７ジヨール）　　　：　　３４００．　３２４０
．　１７９０．　１７１０．　１６４０゜１６２０、１
６００　ｃｒｎ−’ り３）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−
ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾ
リオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラー
ト硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２５０．　１７８０．
　１６７０．　１６００　　ａｍ″″１（４）７β−［
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキ
シイミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・硫酸塩
（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３６００．　３４２５．
　３１８０．　１７９５．　１６７５゜１６４０、１６
１０　ａｍ−１（５）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−デアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビ
リミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラ
ート・硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　１７８０．
　１７５０．　１６６５．　１６３５゜１６１０　ｃｒ
ｎ−’ （６）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［２
，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコ
ビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキ
シラート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジう一ル）　　：　　３５７０．　１７８０．
　１６４０．　１５９５゜１５３５ＣＩｌｌ−１り７）７β−［２−（２−アミノデアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラ
ゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラ
ート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジタール）　　：　　３２２０．　１７８０．
　１６６０．　１６００１５８０　ｃｍ−１（８）７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−（４，５
，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコ
ビリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシ
ラート・硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２２０．　１７ｇ５．
　１６５５．　１６３０゜１５６００ｍ−１（９）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−
ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾ
リオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
・硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ費−ル）　　：　　３２００．　１７８０．
　１７３５．　１６５０゜１５４０　（！！１ｌ−１（１０）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−第三級プトキシ力ルポニルメトキシイミノ
アセトアミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミンニオ）メチル−
３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭＲ（Ｄ　ＯＮａ）ＩＣＯ３，δ）　：　Ｌ、５３　
（９Ｈ，ｓ）、　１９８−２．２３　（２Ｈ，ｍ＞、　
３．０８−３．５０　（４Ｈ，ｍ）、　３．８５−４．
２０　　（２Ｈ，ｍ）、　　４．６１　　（２Ｈ，ブロ
ード　ｓ）、　　４．１８−５．１３　（２Ｈ，ｍ＞、
　５．２１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．７８（
ＬＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）、　５．８１　（１Ｈ，ｄ、に
５Ｈｚ）、　６．８８（ＬＨ，ｓ）、　７．７３　＜Ｌ
Ｈ，ｄＪ＝３Ｈｚ）（１１）　７β−［２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−（１−第７級ブトキシ
カルボニル−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド
］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭＲ（ＤｚＯ
−ＮａＨＣＯ３，Ｓ　）　’　１．４５　（５Ｈ，ｓ）
、　１−５３（９Ｈ，ｓ）、　１．９５−２．３０　（
２Ｈ，ｍ）、　３．００−３．５３（４Ｈ，ｍ）、　３
．８８−４．２３　（２Ｈ，ｍ）、　４．９０−５．２
０（２）１．ｍ＞、　５．２１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　５．７８　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３Ｈｚ＞、　　５．８５　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　　６．９４　（１）１．ｓ）。

７．７２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（１２）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−
（２−アミノエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ
−イミダゾ［１，２−ｂコピラゾリオ）］メチル−３−
セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７７５．　１５９０．
　１５２０　　ｃｍ−１＜１３＞　７β−［２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−カルボキシメトキ
シイミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異
性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７６５．　１６６０．
　１６１０．　１５２０　　ａｍ−’（１４）　７β−
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（１
−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミ
ド］−３−（４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−ピラ
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジミール）　　’　　１７７０．　１６６０．
　１６２０．　１５２５　　ｃａ−’史直孤ｙ実施例６と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−
ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾ
リオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート
（シン異性体）ＩＲ（ス九−ル’）　　：　　３３００
．　１７７０．　１６７０．　１６００゜１５２０　ｃ
ｍ−’ （２）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−メチ
ル−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カル
ボキシラート（シン異性体）ＩＲ（Ｘジ１−ル）　　’　　３２５０．　１７７０．
　１６７０　　ａｍ−’（３）７β−［２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド］−３−（５−才キソー４．５．６．７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（’Ｘジａ−ル）　　’　　３３００．　１７６５
．　１７００．４６６０　　ｃｍ−１（４）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピ
ラゾリオ）］］メチルー−３−セフェム−４−カルボキ
シラートシン異性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　３２５０．　１６７０．
　１６００．　１５２０　　ａｍ−’（５）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［
２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
ｌピラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボ
キシラートシン異性体）ＩＲ（スジ１−ル”）　　：　　３３００．　１７７０
．　１６７０．　１６００゜１５２０　ａｍ−１（６）７β−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（４−メチ
ル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１
，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−
カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６２０　　ａｍ−１（７）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−（
４−メチル−４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−ピラ
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジＲ−ル）　　’　　３３００．　１７６０．
　１６７０．　１６１５　　ｃｍ−１（８）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−デアジアゾール−３−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ
コビリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　１７６０．
　１６５０．　１６０５　　ｃｒｎ−’（９）７β−［
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−
（４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，
５−ａｌピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カ
ルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６００　　ａｍ−１（１０）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシ
イミノ）アセトアミド］−３−（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異
性体）ＩＲ（スジシール）　　’　　３３００．　１７
７０．　１６６０．　１６１５　　ｃｍ’（１１）　７
β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエト
キシイミノ）アセトアミド］−３−（４−ホルミル−４
，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−
ａコピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボ
キシラート（シン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　１７７０、１６８０．　
１６００　　ｃｍ−１（１２）　７β−［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−（５−才キソー４
．５，６゜７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−
ａコビノミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボ
キシラート（シン異性体）ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３３００．　１７６５．　
１７００．　１６６０゜１５９０　ａｍ’ （１３）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−（５−才キソー４．５゜６．７−テ
トラヒドロ−１−ピラゾロ（１，５−ａｌピリミジニオ
）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン
異性体）ＩＲ（スジリール）　　：　　３３００．　１７６０．
　１７００．　１６７０゜１５９０　ｃｍ’ （１４）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（５−
才キソー４．５，６．７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ
（Ｌ、５−ａコピリミジニオ）メチル−３−セフェム−
４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７６５．
　１６８０．　１５９０　　ｃｍ−１（１５）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−デアジアゾール−３
−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシ
イミノ）アセトアミド］−３−［１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［
１，２−ｂｌビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４
−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジａ−４＞　　’　　３３００．　１７７０．
　１６７０．　１５００　　ａｍ−１（１６）　７β−
（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３
−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２，３−ジヒドロ
−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］
］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラートシン異
性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３２５０．　１７６
０．　１６７０．　１６１０　　ｃｍ−’（１７）　７
β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエト
キシイミノ）アセトアミド］−３−［７−メチル−２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラートシン異性体）ＬＲ（スジＲ−ル’）　　：　　３２００−３３００．
　１７７０．　１６６０゜１６００ｃＩｎ−１（１８）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［７−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジリール’）　　：　　３２００−３３００．
　１７６０．　１６７０゜１６１０ＣＬ１１−１（１９）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［１−メチル−２，３−ジヒドロ−
５−（ＬＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ＜スジ３−ル）　　’　　１７６０．　１６７０．
　１６００　　ｃｒｎ−’（２０）　７β−［２−（５
−アミノ−１，２，４−デアジアゾール−３−イル）−
２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）ア
セトアミド］−３−（６−ヒドロキシ−４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジ
ニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（
シン異性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６２０．　１１６０　　ａｍ−１（２１）　７β−
［２−（２−アミノチアゾール−４イル）−２−メトキ
シイミノアセトアミド］−３−（６−ヒドロキシ−４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ
］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート（シン異性体）ＩＲ（スジ＝−４）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６２０．　１０４０　　ａｍ−１（２２）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−（
６−ヒドロキシ−４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−
ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セ
フェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　３２５０．　１７６０．
　１６２０．　１０４０　　ｃｒｎ−１（２３）　７β
−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，
５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カ
ルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　１７６０．　１６６０．
　１６１０　　ｃｍ−’（２４）　７β−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセ
トアミド］−３−［７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ
−５−（１Ｈ−イミダゾ（１，２−ｂコビラゾリオ）］
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異
性体）ＩＲ（スジミール）　　：　　１６７０．　１６６０．
　１６２０．　１５９０　　ｃｒｏ−’（２５）　７β
−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メ
トキシイミノアセトアミド］−３−［７−メチルチオ−
２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ
ｌピラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボ
キシラートシン異性体〕ＩＲ（スジ望−ル）　　：　　Ｌ７７０．　１６７０．
　１６００．　１５２０　　ａｍ−１（２６）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［
７−メチルチオ−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミ
ダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１７７０．　１６６０．
　１６００．　１５２５　　ｃ＋ｎ−１（２７）　７β
−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボ
キシラート（シン異性体）ＬＲ（スジ曹−ル）　’　　１７７０．　１６７０．　
１５２０　　ａｍ−１（２８）　７β−［２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノ
アセトアミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ
−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾリオ）］］メチルー３
−セフェムー４−カルボキシラートシン異性体）ＩＲ（
スジミール）　　：　１７７０．　１６６０．　１６０
０．　１５２０　　ｃｍ−１（２９）　７β−［２−（
２−アミノチアゾール−４−イル）−２−エトキシイミ
ノアセトアミド］−３−［２，３−ジヒドロ−５−（１
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３
−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭ
Ｒ（Ｄ２０．δ）　：　１．３１　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７
）１ｚ）、　３．２１゜３．５０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ
＝１８Ｈｚ、　２６Ｈｚ）、　３．９０−４．４７（４
Ｈ，ｍ）、　４．８９．５．１３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ
＝１６Ｈｚ。

２２Ｈｚ＞、　５．２２　（１）１．ｄ、Ｊ：５Ｈｚ）
、　５．８１　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．９３　（１Ｈ，ｓ）、　７．８８
　（ＬＨ，ｄ、、Ｃ３）１ｚ）（３０）　７β−［２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３
−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１
，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−
カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジｌ−ル）　　：　　１７７０．　１６７０．
　１６２０．　１５２０　　ａｍ−’（３１）　７β−
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−エト
キシイミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ
）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン
異性体）ＩＲ（スジｔ＋−ｘ）　　：　　１７７０．　
１６５０．　１６１５．　１５２５　　ｃｍ−’（３２
）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ
］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート（シン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　１７６５．　１６５０．
　１６１０．　１５２０　　ｃｍ″″１（３３）　７β
−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキ
シイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−ジヒドロ−
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］
メチルー３−セフェムー４−カルボキシラート塩酸塩（
シン異性体）ＩＲ（スジシール）　　：　　３２７０．　１７８０．
　１７２０．　１６７５゜１６００　ｃｍ’ （３４）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−
１−ピラゾロ［１，５−ａｌピリミジニオ）メチル−３
−セフェム−４−カルボキシラート・塩酸塩（シン異性
体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４００．　３２４０．
　１？９０．　１７１０．　１６４０゜１６２０、１６
００　ａｍ−１（３５）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラートφ硫酸塩シン異性体）ＩＲ（スジ謄−ル）　　：　　３２５０．　１７８０．
　１６７０．　１６００　　ｃｍ−１（３６）　７β−
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メト
キシイミノアセトアミドコー３−（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ
）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・硫酸
塩（シン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３６００．　３４２５．
　３１ｇ０．　１７９５．　１６７５゜１６４０、１６
１０　ｃｍ” （３７）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ
］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキ
シラート・硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２５０．　１７８０、
１７５０．　１６６５．　１６３５゜１６１０　ａｍ−
１（３８）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−
［２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾリオ）］］メチルー３＝セフェムー４−カル
ボキシラート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３５７０．　１７８０．
　１６４０．　１５９５゜１５３５　ｃｍ−’ （３９）　７β−［２−（２−アミノデアゾール−４−
イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［２
，３−ジヒドロ−５−（１）ｆ−イミダゾ［１，２−ｂ
コビラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボ
キシラート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジツール）　　：　　３２２０．　１７８０．
　１６６０．　１６００゜１５８０　ａｍ’ （４０）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−（４
，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−
ａコビリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボ
キシラート・硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２２０．　１７８５．
　１６５５．　１６３０゜１５５０　ｃｍ”” （４１）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラ
ゾリオ）］］メゾルー３−セフェムー４−カルボキシラ
ート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３２００．　１７８０．　
１７３５．　１６５０゜１５４０　ａｍ’ （４２）　７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−第三級ブトキシ力ルポニルメトキンイミノ
アセトアミドコ−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−
３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭＲ（Ｄ　０−ＮａＨＣＯ３，δ）　：　１．５３　
（９Ｈ，ｓ）、　１．９８−２．２３　＜２Ｈ，ｍ）、
　３．０８−３．５０　（４Ｈ，ｍ）、　３．８５−４
．２０　　（２Ｈ，ｍ）、　　４．６１　　（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）、　　４．１８−５．１３　（２Ｈ，ｍ）
、　５．２１　（１Ｈ，ｄＪ＝５Ｈｚ）、　５．７８（
ＬＨ，ｄＪ＝３１（ｚ）、　５．８１　（１Ｈ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）、　６．８８（ＬＨ，ｓ）、　７．７３　（
１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）（４３）　７β−［２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−（１−第三級プト
キシ力ルポニル−１−メチルエトキシイミノ）アセトア
ミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピ
ラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフ
ェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＮＭＲ（Ｄ
　０−ＮａＨＣＯ３，８）　’　１．４５　（６Ｈ１ｓ
）、１−５３（９Ｈ，ｓ）、　１．９５−２．３０　（
２Ｈ，ｍ）、　３．００−３．５３（４Ｈ，ｍ）、　３
．８８−４．２３　（２Ｈ，ｍ）、　４．９０−５．２
０（２Ｈ，ｎ＋）、　５．２１　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　５．７８　（１Ｈ，ｄ。

Ｊ：３）１ｚ）、　５．８５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　６．９４　（ＬＨ，ｓ）。

７．７２　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞（４４）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−
（２−アミノエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ
−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾリオ）］］メチルー３
−セフェムー４−力Ｊレボキシラードシン異性体）ＩＲ（スジ望−ル）　　’　　１７７５．　１５９０．
　１５２０　　ａｍ−１（４５）　７β−［２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−カルボキシメトキ
シイミノアセトアミド］−３−（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異
性体）ＩＲ（ス九−ル）　　：　　１７６５．　１６６０．　
１６１０．　１５２０　　ｃｍ−’（４６）　７β−［
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（１−
カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド
］−３−（４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−ピラゾ
ロ［１，５−ａｌピリミジニオ）メチル−３−セフェム
−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７７０．　１６６０．
　１６２０．　１５２５　　ｃｒｎ−’犬夏至卦実施例１５と同様にして下記化合物を得る。

（１）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３−
ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビラゾ
リオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラー
トシン異性体）ＩＲ（スジフール）　：　　３３００．
　１７７０．　１６７０．　１６００゜１５２０　ａｍ
’″１（２）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−メチ
ル−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂコピラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カ
ルボキシラートシン異性体）ＩＲ（スジョール）　　：　　３２５０．　１７７０．
　１６７０　　ｃｍ−１（３）７β−［２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（
１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセトア
ミド］−３−（４−メチル−４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチ
ル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体
）ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３２５０．　１７６０．
　１６６０．　１６２０　　ａｍ−’（４）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−（１−カルボキシ−ニーメチルエトキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチ
ル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体
）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　３３００．　１７７０．
　１，６６０．　１６１５　　ｃｍ−１（５）７β−［
２−（５−アミノ−１，２，４−デアジアゾール−３−
イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−（４−ホルミル−４，５，
６，７−チトラヒドロー１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピ
リミジニオ）メチル−３−セフェム−４−カルボキシラ
ート（シン異性体）ＩＲ，（スジ１−ル）　　：　　１７７０．　１６８０
．　１６００　　ｃｍ−’（６）７β−［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミノ）アセト
アミド］−３−（５−才キソー４．５．６．７−テトラ
ヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メ
チル−３−セフェム−４−カルボキシラート（シン異性
体）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７８５．
　１６８０．　１５９０　　ｃｍ−１（７）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−［１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，３−ジヒドロ−５−（１’Ｈ−イミダゾ［１
，２−ｂｌビラゾリオ）］メデル−３−セフェム−４−
カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（Ｘジｎ−４）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６７０．　１５００　　ａｍ−１（８）７β−［２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−［７−メチル−２，３−ジヒ
ドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌビラゾリオ
）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシラートシ
ン異性体）ＩＲ（スジフール）　　：　　３２００−３３００．　
１７７（１，１６６（１゜１６００　ａｍ−１（９）７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メ
チルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−（６−ヒド
ロキシ−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ
［１，５−ａ］ピリミジニオ）メチル−３−セフェム−
４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３００．　１７７０．
　１６２０．　１１６０　　ａｍ−１（１０）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシ
イミノ）アセトアミド］−３−［７−メチルチオ−２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラートシン異性体）ＩＲ（スジフール）　　’　　１６７０．　１６６０．
　１６２０．　１！５９０　　ｃｍ−１（１１）　７β
−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−カルポキシメトキシイミノアセトアミ
ド］−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−ピラ
ゾロ［１，５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セフェ
ム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（スジａ−ｘ）　　二　１７７０．　１６７０．　
１６２０．　１５２０　　ａｍ−’（１２）　７β−［
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシイ
ミノ）アセトアミド］−３−［２，３−’、；ヒドロー
５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビラゾリオ）］］
メチルー３−セフェムー４−カルボキシラート塩酸塩（
シン異性体）ＬＲ（スジ９−ル）　　：　　３２７０．　１７ｇ０．
　１７２０．　１６７５゜１６００　ａｍ−１（１３）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−デ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂコビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３２５０．　１７８０．
　１６７０．　１６００　　ｃｍ−’（１４）　７β−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−（１−カルボキシ−１−メチルエトキシ
イミノ）アセトアミド］３−　（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニオ）
メチル−３−セフェム−４−カルボキシラート・硫酸塩
（シン異性体）ＩＲ（スフ１−ル）　　：　　３２５０．　１７８０．
　１７５０．　１６６５゜１６３５、１６１０　ｃｍ−
１（１５）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−デ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，
３−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ビ
ラゾリオ）］］メチルー３−セフェムー４−カルボキシ
ラート硫酸塩（シン異性体）ＩＲ（スジタール）　　：　　３２００．　１７８０．
　１７３５．　１６５０゜１５４０　ａｍ−１（１６）　７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１
−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［１−
（２−アミノエチル）−２，３−ジヒドロ−５−（１Ｈ
−イミダゾ［１、２−ｂ］ビラゾリオ）］メチル−３−
セフェム−４−カルボキシラート（シン異性体）ＩＲ（Ｘジａ−Ｌ）　　’　　１７７５．　１５９０．
　１５２０　　ｃｍ″″１（１７）　７β−Ｃ２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−（’１−カルボ
キシー１−メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３
−（４，５゜６．７−テトラヒドロ−１−ピラゾロ［１
，５−ａコビリミジニオ）メチル−３−セフェム−４−
カルボキシラード（シン異性体）ＩＲ（ヌｈ−ル）　　：　　１７７０．　１６６０．　
１６２０．　１５２５　　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄ　　０−
ＮａＨＣＯ３，ｆ；　　）　　：　　１．５２　　（６
Ｈ，ｑ）、　　１．９０−２．２８　（２Ｈ，ｍ）、　
３．１３および３．４０　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．１３−３．４５　（２Ｈ，ｍ）
、　３．８０−４．１８＜２８．ｍ）、　４．９０およ
び５．２３　（２Ｈ，ＡＢ（１゜Ｊ＝１８Ｈｚ）、　　
５．１７　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．８１
　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３Ｈｚ）、　　５．８４　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　　６．９３　　（１Ｈ，ｓ）。

７．７３　＜１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアミノまたは保護されたアミノ基、Ｒ＾２は有機基、Ｒ＾３は水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低級）アル
キル、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル、アミノ
（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）アルキル
またはイミノ保護基、Ｒ＾４は水素、低級アルキルまたは低級アルキルチオ、Ａは一つ以上の適当な置換基で置換されていてもよい低
級アルキレン、ＺはＮまたはＣＨをそれぞれ意味する］で示される新規セフェム化合物およびその医薬として許
容される塩。
（２）、Ｒ＾２が低級アルキル、低級アルケニル、カル
ボキシ（低級）アルキルまたは保護されたカルボキシ（
低級）アルキルであり、Ａが、オキソ、ヒドロキシまたは保護されたヒドロキシ
の各基で置換されていてもよい低級アルキレンである請求項（１）の化合物。
（３）、Ｒ＾２が低級アルキル、低級アルケニル、カル
ボキシ（低級）アルキルまたはエステル化されたカルボ
キシ（低級）アルキルであり、Ｒ＾３が水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低級）アル
キル、アシルオキシ（低級）アルキル、アミノ（低級）
アルキル、アシルアミノ（低級）アルキルまたはアシル
基であり、Ａがオキソ、ヒドロキシまたはアシルオキシ
の各基で置換されていてもよい低級アルキレンである請求項（２）の化合物。
（４）、Ｒ＾２が低級アルキル、低級アルケニル、カル
ボキシ（低級）アルキルまたは低級アルコキシカルボニ
ル（低級）アルキルであり、Ｒ＾３が水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低級）アル
キル、低級アルカノイルオキシ（低級）アルキル、アミ
ノ（低級）アルキル、低級アルカノイルアミノ（低級）
アルキルまたは低級アルカノイルであり、Ａがオキソ、ヒドロキシまたはアルカノイルオキシの各
基で置換されていてもよい（Ｃ＿２〜Ｃ＿３）アルキレ
ンである請求項（３）の化合物。
（５）、Ｒ＾３が水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低
級）アルキル、アミノ（低級）アルキル、低級アルカノ
イルアミノ（低級）アルキルまたは低級アルカノイルで
あり、Ａがオキソまたはヒドロキシの各基で置換されていても
よい（Ｃ＿２〜Ｃ＿３）アルキレンである請求項（４）
の化合物。
（６）、Ｒ＾１がアミノ、Ｒ＾２がカルボキシ（低級）アルキル、Ｒ＾３が水素、Ｒ＾４が水素、Ａがエチレン、ＺがＮである請求項（５）の化合物。
（７）、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−
メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラ
ゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラー
ト（シン異性体）である請求項（６）の化合物。
（８）、７β−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−（１−カルボキシ−１−
メチルエトキシイミノ）アセトアミド］−３−［２，３
−ジヒドロ−５−（１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラ
ゾリオ）］メチル−３−セフェム−４−カルボキシラー
ト・硫酸塩（シン異性体）である請求項（６）の化合物。
（９）、１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＡは各々後記定義の通り
である）で示される化合物またはそのアミノ基における
反応性誘導体あるいはそれらの塩を一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＺは各々後記定義の通り
である）で示される化合物またはそのカルボキシ基にお
ける反応性誘導体あるいはそれらの塩と反応させて、一
般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ＡおよびＺ
は各々後記定義の通りである）で示される化合物または
その塩を得るか、２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りであり、Ｒ＾１＿ａは保護されたアミノ基
である）で示される化合物またはその塩をアミノ保護基
の脱離反応に付して、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りである）で示される化合物またはその塩を
得るか、３）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りであり、Ｒ＾２＿ａは保護されたカルボキ
シ（低級）アルキルである）で示される化合物またはそ
の塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付して、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りであり、Ｒ＾２＿ｂはカルボキシ（低級）
アルキルである）で示される化合物またはその塩を得る
か、４）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りであり、Ｒ＾３＿ａは保護されたアミノ（
低級）アルキルである）で示される化合物またはその塩
をアミノ保護基の脱離反応に付して、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、ＡおよびＺは各々後
記定義の通りであり、Ｒ＾３＿ｂはアミノ（低級）アル
キルである）で示される化合物またはその塩を得ること
を特徴とする、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアミノまたは保護されたアミノ基、Ｒ
＾２は有機基、Ｒ＾３は水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低級）アル
キル、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル、アミノ
（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）アルキル
またはイミノ保護基、Ｒ＾４は水素、低級アルキルまたは低級アルキルチオ、Ａは一つ以上の適当な置換基で置換されていてもよい低
級アルキレン、ＺはＮまたはＣＨをそれぞれ意味する］で示される新規セフェム化合物またはその塩の製造法。
（１０）、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３は水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低
級）アルキル、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル
、アミノ（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）
アルキルまたはイミノ保護基、Ｒ＾４は水素、低級アル
キルまたは低級アルキルチオ、Ａは一つ以上の適当な置換基で置換されていてもよい低
級アルキレンである］で示される化合物およびその塩。
（１１）、１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＡは各々後記定義の通り
であり、Ｒ＾５は保護されたアミノ基、Ｒ＾６は保護さ
れたカルボキシ基、Ｙは酸残基である）で示される化合
物またはその塩をＲ＾５中のアミノ保護基およびＲ＾６
中のカルボキシ保護基の脱離反応に付して、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＡは各々後記定義の通り
である）で示される化合物またはその塩を得るか、２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＡは各々後記定義の通りであり、
Ｒ＾３＿ｃはイミノ保護基である）で示される化合物ま
たはその塩をイミノ保護基の脱離反応に付して、一般式
： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＡは後記定義の通りである）で示
される化合物またはその塩を得ることを特徴とする、一
般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３は水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低
級）アルキル、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル
、アミノ（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）
アルキルまたはイミノ保護基、Ｒ＾４は水素、低級アル
キルまたは低級アルキルチオ、Ａは一つ以上の適当な置換基で置換されていてもよい低
級アルキレンである］で示される化合物またはその塩の
製造法。
（１２）、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアミノまたは保護されたアミノ基、Ｒ＾２は有機基、Ｒ＾３は水素、低級アルキル、ヒドロキシ（低級）アル
キル、保護されたヒドロキシ（低級）アルキル、アミノ
（低級）アルキル、保護されたアミノ（低級）アルキル
またはイミノ保護基、Ｒ＾４は水素、低級アルキルまたは低級アルキルチオ、Ａは一つ以上の適当な置換基で置換されていてもよい低
級アルキレン、ＺはＮまたはＣＨをそれぞれ意味する］で示される新規セフェム化合物またはその医薬として許
容される塩を有効成分として含有する抗菌剤。