JPH0975736A - ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 - Google Patents
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法Info
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- JPH0975736A JPH0975736A JP7234064A JP23406495A JPH0975736A JP H0975736 A JPH0975736 A JP H0975736A JP 7234064 A JP7234064 A JP 7234064A JP 23406495 A JP23406495 A JP 23406495A JP H0975736 A JPH0975736 A JP H0975736A
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- catalyst
- diesel engine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＮＯx を効率よく分解除去し、しかも微粒子
物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有害成分をも燃
焼除去しうる新規なディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒を提供する。 【解決手段】 耐火性三次元構造体上に白金およびアル
カリ金属の硫酸塩を耐火性無機酸化物粉末とともに担持
してなるディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこ
れを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法であ
る。 【効果】 高温でのＮＯx 分解能が高く耐久性に優れた
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒が得られる。ま
た、アルカリ金属の硫酸塩の添加量を変えることによっ
て、得られる触媒の活性のある温度帯を変えることがで
きる。
物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有害成分をも燃
焼除去しうる新規なディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒を提供する。 【解決手段】 耐火性三次元構造体上に白金およびアル
カリ金属の硫酸塩を耐火性無機酸化物粉末とともに担持
してなるディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこ
れを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法であ
る。 【効果】 高温でのＮＯx 分解能が高く耐久性に優れた
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒が得られる。ま
た、アルカリ金属の硫酸塩の添加量を変えることによっ
て、得られる触媒の活性のある温度帯を変えることがで
きる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン排ガス浄化用触媒に関する。詳しくは、ディーゼルエ
ンジン排ガス中の有害成分のうち窒素酸化物（ＮＯx ）
を分解低減し、同時に炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、
一酸化炭素等を燃焼除去しうる触媒に関するものであ
る。
ン排ガス浄化用触媒に関する。詳しくは、ディーゼルエ
ンジン排ガス中の有害成分のうち窒素酸化物（ＮＯx ）
を分解低減し、同時に炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、
一酸化炭素等を燃焼除去しうる触媒に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ディーゼルエンジン排ガス中に含まれる
ＮＯx は、光化学スモッグや酸性雨の原因となるもので
あり、特に、近年都市部におけるディーゼル車からのＮ
Ｏx の排出が社会的な問題となっている。また、ディー
ゼルエンジン排ガスには健康上有害な微粒子物質、未燃
焼炭化水素、一酸化炭素等が含まれており、これらの成
分を燃焼させて除去することも重要である。
ＮＯx は、光化学スモッグや酸性雨の原因となるもので
あり、特に、近年都市部におけるディーゼル車からのＮ
Ｏx の排出が社会的な問題となっている。また、ディー
ゼルエンジン排ガスには健康上有害な微粒子物質、未燃
焼炭化水素、一酸化炭素等が含まれており、これらの成
分を燃焼させて除去することも重要である。
【０００３】一方、自動車の排ガスを浄化するために従
来より三元触媒が用いられているが、ディーゼルエンジ
ンの排ガスにおいては酸素が過剰であるため、通常の三
元触媒ではＮＯx を十分低減することができない。
来より三元触媒が用いられているが、ディーゼルエンジ
ンの排ガスにおいては酸素が過剰であるため、通常の三
元触媒ではＮＯx を十分低減することができない。
【０００４】また、特開昭５−１３７９６３号公報に記
載の方法のように、白金を主触媒として用いる方法も提
案されている。しかし、このような白金含有触媒はＳＯ
2 を酸化する活性が強いため、ディーゼルエンジン排ガ
スの処理に用いると、ＳＯ2の酸化によって硫酸塩類を
増加させるため、むしろ排ガス中の微粒子物質を増加さ
せてしまうという問題があった。
載の方法のように、白金を主触媒として用いる方法も提
案されている。しかし、このような白金含有触媒はＳＯ
2 を酸化する活性が強いため、ディーゼルエンジン排ガ
スの処理に用いると、ＳＯ2の酸化によって硫酸塩類を
増加させるため、むしろ排ガス中の微粒子物質を増加さ
せてしまうという問題があった。
【０００５】また、特開平６−３１１３９号公報には、
多孔質体からなる担体にアルカリ金属酸化物および白金
を担持してなる触媒を用いて排ガスを浄化する方法が記
載されている。この触媒はガソリンリーンバーンエンジ
ンの排ガスを処理するにあたって、リーン状態でのＮＯ
x の吸着能を高めるためにアルカリ金属酸化物を用いて
おり、吸着したＮＯx を白金の作用でストイキ時に分解
しうる。しかし、常にリーン状態でかつＳＯ2 が存在す
るディーゼルエンジン排ガスにおいてはアルカリ金属酸
化物の効果は高くなく、また、耐久性に問題があり、高
温で使用すると熱分解や硫酸塩の生成によって次第に失
活してしまう。
多孔質体からなる担体にアルカリ金属酸化物および白金
を担持してなる触媒を用いて排ガスを浄化する方法が記
載されている。この触媒はガソリンリーンバーンエンジ
ンの排ガスを処理するにあたって、リーン状態でのＮＯ
x の吸着能を高めるためにアルカリ金属酸化物を用いて
おり、吸着したＮＯx を白金の作用でストイキ時に分解
しうる。しかし、常にリーン状態でかつＳＯ2 が存在す
るディーゼルエンジン排ガスにおいてはアルカリ金属酸
化物の効果は高くなく、また、耐久性に問題があり、高
温で使用すると熱分解や硫酸塩の生成によって次第に失
活してしまう。
【０００６】また、これまでに提案されている方法で
は、効率よくＮＯx を分解できる温度が比較的狭い範囲
に限られているが、実際の排ガスの温度はエンジンの種
類や走行状態によって変わるため、いろいろな温度に対
応する触媒が求められている。
は、効率よくＮＯx を分解できる温度が比較的狭い範囲
に限られているが、実際の排ガスの温度はエンジンの種
類や走行状態によって変わるため、いろいろな温度に対
応する触媒が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する問題点に鑑みなされたものであり、その目的
とするところは、ＮＯx を効率よく分解除去し、しかも
微粒子物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有害成分
をも燃焼除去しうる新規なディーゼルエンジン排ガス浄
化用触媒およびこれを用いた排ガスの浄化方法を提供す
ることにある。
術の有する問題点に鑑みなされたものであり、その目的
とするところは、ＮＯx を効率よく分解除去し、しかも
微粒子物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有害成分
をも燃焼除去しうる新規なディーゼルエンジン排ガス浄
化用触媒およびこれを用いた排ガスの浄化方法を提供す
ることにある。
【０００８】本発明の他の目的は、高温でのＮＯx 分解
能が高く耐久性に優れたディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒を提供することにある。
能が高く耐久性に優れたディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒を提供することにある。
【０００９】本発明のさらに他の目的は、種々の排ガス
温度に対応しうるディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
を提供することにある。
温度に対応しうるディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記諸目的は、耐火性三
次元構造体上に白金およびアルカリ金属の硫酸塩を耐火
性無機酸化物粉末とともに担持してなるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒により達成される。
次元構造体上に白金およびアルカリ金属の硫酸塩を耐火
性無機酸化物粉末とともに担持してなるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒により達成される。
【００１１】本発明はまた、前記アルカリ金属の硫酸塩
が硫酸カリウムである前記ディーゼルエンジン排ガス浄
化用触媒である。
が硫酸カリウムである前記ディーゼルエンジン排ガス浄
化用触媒である。
【００１２】また、上記諸目的は、排ガス中のＨＣ／Ｎ
Ｏx 比がモル比で０．５〜２０であるディーゼルエンジ
ン排ガスを上記ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に
接触させることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス
の浄化方法によって達成される。
Ｏx 比がモル比で０．５〜２０であるディーゼルエンジ
ン排ガスを上記ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に
接触させることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス
の浄化方法によって達成される。
【００１３】本発明はまた、前記ディーゼルエンジン排
ガス浄化用触媒の上流側で排ガス中に還元剤を注入する
ことを特徴とする前記ディーゼルエンジン排ガスの浄化
方法である。
ガス浄化用触媒の上流側で排ガス中に還元剤を注入する
ことを特徴とする前記ディーゼルエンジン排ガスの浄化
方法である。
【００１４】本発明はさらに、前記還元剤が軽油である
前記ディーゼルエンジン排ガスの浄化方法である。
前記ディーゼルエンジン排ガスの浄化方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明においては、耐火性三次元
構造体上に白金およびアルカリ金属の硫酸塩を耐火性無
機酸化物粉末とともに担持してディーゼルエンジン排ガ
ス浄化用触媒を形成するものである。
構造体上に白金およびアルカリ金属の硫酸塩を耐火性無
機酸化物粉末とともに担持してディーゼルエンジン排ガ
ス浄化用触媒を形成するものである。
【００１６】本発明において、白金の担持量としては、
前記耐火性三次元構造体１ｌ当り、０．１〜５．０ｇ、
好ましくは０．１〜２．０ｇがよい。白金の担持量が
０．１ｇ／ｌ未満では、ＮＯx 分解活性が低いので好ま
しくない一方、担持量が５．０ｇ／ｌを越える場合に
は、もはや担持量に見合うＮＯx 分解活性の向上はな
く、経済的に不利である。白金の出発原料としては、白
金の硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の無機塩やアンミン錯塩
等の有機酸塩等があり、例えば塩化白金酸、ジニトロジ
アミノ白金、塩化白金酸カリウム、塩化白金酸ナトリウ
ム、白金テトラミンクロライド、白金スルフィド錯塩等
を使用することができる。
前記耐火性三次元構造体１ｌ当り、０．１〜５．０ｇ、
好ましくは０．１〜２．０ｇがよい。白金の担持量が
０．１ｇ／ｌ未満では、ＮＯx 分解活性が低いので好ま
しくない一方、担持量が５．０ｇ／ｌを越える場合に
は、もはや担持量に見合うＮＯx 分解活性の向上はな
く、経済的に不利である。白金の出発原料としては、白
金の硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の無機塩やアンミン錯塩
等の有機酸塩等があり、例えば塩化白金酸、ジニトロジ
アミノ白金、塩化白金酸カリウム、塩化白金酸ナトリウ
ム、白金テトラミンクロライド、白金スルフィド錯塩等
を使用することができる。
【００１７】アルカリ金属硫酸塩としては、硫酸リチウ
ム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、
硫酸セシウム等が挙げられる。アルカリ金属硫酸塩の担
持量としては、耐火性三次元構造体１ｌ当り０．５〜２
０ｇ、好ましくは１〜１０ｇがよい。アルカリ金属硫酸
塩の担持量が０．５ｇ／ｌ未満では、ＳＯ2 の酸化を抑
制する効果が不十分であり、硫酸根が生成する傾向があ
るために不利である一方、担持量が２０ｇ／ｌを越える
と、それ以上増やしてもＳＯ2 の酸化を抑制する効果は
向上せず、ＮＯx 分解をむしろ阻害する場合があり好ま
しくない。
ム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、
硫酸セシウム等が挙げられる。アルカリ金属硫酸塩の担
持量としては、耐火性三次元構造体１ｌ当り０．５〜２
０ｇ、好ましくは１〜１０ｇがよい。アルカリ金属硫酸
塩の担持量が０．５ｇ／ｌ未満では、ＳＯ2 の酸化を抑
制する効果が不十分であり、硫酸根が生成する傾向があ
るために不利である一方、担持量が２０ｇ／ｌを越える
と、それ以上増やしてもＳＯ2 の酸化を抑制する効果は
向上せず、ＮＯx 分解をむしろ阻害する場合があり好ま
しくない。
【００１８】本発明で使用される耐火性無機酸化物粉末
としては、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミ
ナ、θ−アルミナ等の活性アルミナ、α−アルミナ、チ
タニア、シリカ、ジルコニア、ガリアもしくはこれらの
複合酸化物であるアルミナ−チタニア、アルミナ−ジル
コニア、チタニア−ジルコニア等、またはこれらの混合
物が挙げられるが、好ましくは活性アルミナ、チタニ
ア、シリカ、ジルコニア、アルミナ−シリカもしくはシ
リカ−アルミナまたはこれらの混合物がよい。これらの
耐火性無機酸化物は通常粉末状であり、またそのＢｒｕ
ｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（以下、ＢＥ
Ｔという）表面積は５〜４００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１
０〜３００ｍ2 ／ｇ、その平均粒径は０．１〜１５０μ
ｍ、好ましくは０．２〜１００μｍがよい。
としては、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミ
ナ、θ−アルミナ等の活性アルミナ、α−アルミナ、チ
タニア、シリカ、ジルコニア、ガリアもしくはこれらの
複合酸化物であるアルミナ−チタニア、アルミナ−ジル
コニア、チタニア−ジルコニア等、またはこれらの混合
物が挙げられるが、好ましくは活性アルミナ、チタニ
ア、シリカ、ジルコニア、アルミナ−シリカもしくはシ
リカ−アルミナまたはこれらの混合物がよい。これらの
耐火性無機酸化物は通常粉末状であり、またそのＢｒｕ
ｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（以下、ＢＥ
Ｔという）表面積は５〜４００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１
０〜３００ｍ2 ／ｇ、その平均粒径は０．１〜１５０μ
ｍ、好ましくは０．２〜１００μｍがよい。
【００１９】耐火性無機酸化物粉末の使用量は、該耐火
性三次元構造体１リットル当り２０〜３００ｇ、好まし
くは５０〜２００ｇがよい。２０ｇ／ｌ未満の場合は十
分な性能が得られない一方、３００ｇ／ｌを越える場合
は使用量に見合った性能が得られない。
性三次元構造体１リットル当り２０〜３００ｇ、好まし
くは５０〜２００ｇがよい。２０ｇ／ｌ未満の場合は十
分な性能が得られない一方、３００ｇ／ｌを越える場合
は使用量に見合った性能が得られない。
【００２０】本発明では、さらに必要に応じて前記白金
担持耐火性無機酸化物粉末とともに第２の耐火性無機酸
化物粉末を耐火性三次元構造体に被覆してもよい。この
場合該第２の耐火性無機酸化物粉末の材質、ＢＥＴ表面
積および平均粒径は、前記耐火性無機酸化物の場合と同
様である。前記白金担持耐火性無機酸化物粉末と該第２
の耐火性無機酸化物粉末とよりなる触媒組成物に対する
該白金担持耐火性無機酸化物粉末の比率は、１〜９９重
量％、好ましくは１０〜９０重量％である。該比率が１
重量％未満では、十分な活性を得るのに必要な白金量を
用いた場合、第２の耐火性無機酸化物を必要以上に多量
に用いたことになり、経済上および触媒調整の煩雑さの
理由から不利である一方、該比率が９９重量％を超える
と、白金の持つＮＯx 分解能を発現し、しかもＳＯ2 の
酸化能を抑制するというバランスを保つことが難しいの
で不利である。
担持耐火性無機酸化物粉末とともに第２の耐火性無機酸
化物粉末を耐火性三次元構造体に被覆してもよい。この
場合該第２の耐火性無機酸化物粉末の材質、ＢＥＴ表面
積および平均粒径は、前記耐火性無機酸化物の場合と同
様である。前記白金担持耐火性無機酸化物粉末と該第２
の耐火性無機酸化物粉末とよりなる触媒組成物に対する
該白金担持耐火性無機酸化物粉末の比率は、１〜９９重
量％、好ましくは１０〜９０重量％である。該比率が１
重量％未満では、十分な活性を得るのに必要な白金量を
用いた場合、第２の耐火性無機酸化物を必要以上に多量
に用いたことになり、経済上および触媒調整の煩雑さの
理由から不利である一方、該比率が９９重量％を超える
と、白金の持つＮＯx 分解能を発現し、しかもＳＯ2 の
酸化能を抑制するというバランスを保つことが難しいの
で不利である。
【００２１】本発明で使用される耐火性三次元構造体と
しては、ペレット状、モノリス担体等が挙げられるが、
好ましくは、モノリス担体がよい。モノリス担体として
は、セラミックフォーム、オープンフロータイプのセラ
ミックハニカム、ウォールフロータイプのハニカムモノ
リス、オープンフロータイプのメタルハニカム、金属発
泡体、メタルメッシュ等が挙げられるが、そのなかでは
オープンフロータイプのセラミックハニカムまたはメタ
ルハニカムが好適に使用される。セラミックハニカム担
体としては、コージライト、ムライト、α−アルミナ、
ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチ
タネート、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケ
ート、マグネシウムシリケート等を材料とするものが好
ましく、なかでもコージェライト質のものが特に好まし
い。また、メタルハニカム担体としては、ステンレス
鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸化抵抗性の耐熱
金属を用いて一体構造体としたものが好適に使用され
る。
しては、ペレット状、モノリス担体等が挙げられるが、
好ましくは、モノリス担体がよい。モノリス担体として
は、セラミックフォーム、オープンフロータイプのセラ
ミックハニカム、ウォールフロータイプのハニカムモノ
リス、オープンフロータイプのメタルハニカム、金属発
泡体、メタルメッシュ等が挙げられるが、そのなかでは
オープンフロータイプのセラミックハニカムまたはメタ
ルハニカムが好適に使用される。セラミックハニカム担
体としては、コージライト、ムライト、α−アルミナ、
ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチ
タネート、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケ
ート、マグネシウムシリケート等を材料とするものが好
ましく、なかでもコージェライト質のものが特に好まし
い。また、メタルハニカム担体としては、ステンレス
鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸化抵抗性の耐熱
金属を用いて一体構造体としたものが好適に使用され
る。
【００２２】これらのモノリス担体は、押出成形法やシ
ート状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形ま
たはコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密
度（セル数／単位断面積）は１５０〜６００セル／平方
インチあれば十分に使用可能であり、好ましくは２００
〜５００セル／平方インチである。
ート状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形ま
たはコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密
度（セル数／単位断面積）は１５０〜６００セル／平方
インチあれば十分に使用可能であり、好ましくは２００
〜５００セル／平方インチである。
【００２３】本発明においては、さらにサルフェートの
生成を抑制する目的で、耐火性三次元構造体上に形成さ
れた触媒成分層の上に、ロジウムを別途前記耐火性無機
酸化物粉末に担持してなるロジウム担持耐火性無機酸化
物を被覆してもよい。このロジウム担持耐火性無機酸化
物の被覆層は、単一層であってもあるいは複数層であっ
てもよい。この場合、耐火性三次元構造体１リットル当
りのロジウムの使用量は、０．０１〜０．５ｇ、好まし
くは０．０５〜０．３ｇがよい。ロジウムの使用量がこ
れより少ないと、効果が小さい一方、使用量がこれより
多くても、使用量に見合う効果の向上はない。ロジウム
の出発原料としては、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、塩
化ロジウムヘキサアンミンロジウムクロライト、ロジウ
ムスルフィド錯塩等の無機酸塩および有機酸塩を用いる
ことができる。
生成を抑制する目的で、耐火性三次元構造体上に形成さ
れた触媒成分層の上に、ロジウムを別途前記耐火性無機
酸化物粉末に担持してなるロジウム担持耐火性無機酸化
物を被覆してもよい。このロジウム担持耐火性無機酸化
物の被覆層は、単一層であってもあるいは複数層であっ
てもよい。この場合、耐火性三次元構造体１リットル当
りのロジウムの使用量は、０．０１〜０．５ｇ、好まし
くは０．０５〜０．３ｇがよい。ロジウムの使用量がこ
れより少ないと、効果が小さい一方、使用量がこれより
多くても、使用量に見合う効果の向上はない。ロジウム
の出発原料としては、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、塩
化ロジウムヘキサアンミンロジウムクロライト、ロジウ
ムスルフィド錯塩等の無機酸塩および有機酸塩を用いる
ことができる。
【００２４】本発明において、触媒成分を担持させる方
法としては、特に限定されるものではないが、通常の含
浸法が好適に用いられる。
法としては、特に限定されるものではないが、通常の含
浸法が好適に用いられる。
【００２５】本発明において、触媒を調整する方法とし
ては、たとえば次の方法がある。
ては、たとえば次の方法がある。
【００２６】(1) 上記白金源、アルカリ金属の硫酸塩お
よび耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該
水性スラリーをモノリス担体に被覆し、次いで乾燥し、
必要により焼成して完成触媒とする方法。
よび耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該
水性スラリーをモノリス担体に被覆し、次いで乾燥し、
必要により焼成して完成触媒とする方法。
【００２７】(2) 上記白金源および耐火性無機酸化物を
一括し、水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリス
担体に被覆し、次いで乾燥し、必要により焼成、さらに
該担体をアルカリ金属の硫酸塩の水溶液に浸漬した後乾
燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方法。
一括し、水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリス
担体に被覆し、次いで乾燥し、必要により焼成、さらに
該担体をアルカリ金属の硫酸塩の水溶液に浸漬した後乾
燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方法。
【００２８】(3) 上記アルカリ金属の硫酸塩および耐火
性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、次いで乾燥し、必要によ
り焼成し、さらに該担体を白金源の水溶液に浸漬した後
乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方
法。
性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、次いで乾燥し、必要によ
り焼成し、さらに該担体を白金源の水溶液に浸漬した後
乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方
法。
【００２９】(4) 白金源の水溶液に耐火性無機酸化物を
加え、十分に混合した後、乾燥し、必要により焼成し、
白金担持耐火性無機酸化物の粉末を得る。これを水性ス
ラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、
次いで乾燥し、必要により焼成し、さらに該担体をアル
カリ金属の硫酸塩水溶液に浸漬した後乾燥し、さらに必
要により焼成して完成触媒とする方法。
加え、十分に混合した後、乾燥し、必要により焼成し、
白金担持耐火性無機酸化物の粉末を得る。これを水性ス
ラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、
次いで乾燥し、必要により焼成し、さらに該担体をアル
カリ金属の硫酸塩水溶液に浸漬した後乾燥し、さらに必
要により焼成して完成触媒とする方法。
【００３０】(5) アルカリ金属の硫酸塩の水溶液に耐火
性無機酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥し、必要
により焼成し、アルカリ金属またはアルカリ土類金属硫
酸塩担持耐火性無機酸化物の粉末を得る。これを水性ス
ラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、
次いで乾燥し、さらに該担体を白金源の水溶液に浸漬、
乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方
法。
性無機酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥し、必要
により焼成し、アルカリ金属またはアルカリ土類金属硫
酸塩担持耐火性無機酸化物の粉末を得る。これを水性ス
ラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、
次いで乾燥し、さらに該担体を白金源の水溶液に浸漬、
乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする方
法。
【００３１】(6) 上記した白金源およびアルカリ金属の
硫酸塩を一括して耐火性無機酸化物と十分混合し、次い
で乾燥、必要により焼成して白金担持耐火性無機酸化物
粉末を得る。次いで該白金担持耐火性無機酸化物粉末を
水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被
覆し、次いで乾燥し、必要により焼成して完成触媒とす
る方法。
硫酸塩を一括して耐火性無機酸化物と十分混合し、次い
で乾燥、必要により焼成して白金担持耐火性無機酸化物
粉末を得る。次いで該白金担持耐火性無機酸化物粉末を
水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリス担体に被
覆し、次いで乾燥し、必要により焼成して完成触媒とす
る方法。
【００３２】上記触媒成分、耐火性無機酸化物、白金担
持耐火性無機酸化物等を水性スラリーとする方法として
は、通常水性スラリーとしうる方法であればいずれでも
よいが、たとえばボールミルによる湿式粉砕が挙げられ
る。
持耐火性無機酸化物等を水性スラリーとする方法として
は、通常水性スラリーとしうる方法であればいずれでも
よいが、たとえばボールミルによる湿式粉砕が挙げられ
る。
【００３３】上記(1) 〜(6) のいずれの方法において
も、耐火性三次元構造体上に形成された触媒成分層の上
に、さらにロジウム担持耐火性無機酸化物を被覆しても
よい。
も、耐火性三次元構造体上に形成された触媒成分層の上
に、さらにロジウム担持耐火性無機酸化物を被覆しても
よい。
【００３４】上記(1) 〜(6) の方法のうち、触媒調整時
の調整液の粘度、取扱いの便を考慮すると、上記(4) ま
たは(6) の方法が好適である。
の調整液の粘度、取扱いの便を考慮すると、上記(4) ま
たは(6) の方法が好適である。
【００３５】上記触媒調製のうち、(6) の方法について
その一例を示せば、次の通りである。まず、所定量の白
金およびアルカリ金属の硫酸塩を含有する水溶液中に、
耐火性無機酸化物粉末を投入して含浸させたのち、８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥
し、次いで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜７０
０℃の温度で０．５〜５時間、好ましくは１〜２時間燃
焼することにより白金およびアルカリ金属の硫酸塩が分
散された白金担持耐火性無機酸化物粉末を得る。
その一例を示せば、次の通りである。まず、所定量の白
金およびアルカリ金属の硫酸塩を含有する水溶液中に、
耐火性無機酸化物粉末を投入して含浸させたのち、８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥
し、次いで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜７０
０℃の温度で０．５〜５時間、好ましくは１〜２時間燃
焼することにより白金およびアルカリ金属の硫酸塩が分
散された白金担持耐火性無機酸化物粉末を得る。
【００３６】つぎに、この白金担持耐火性無機酸化物粉
末と、必要に応じて第２の耐火性無機酸化物粉末とを混
合して湿式粉砕してスラリー化し、このようにして得ら
れた触媒組成物のスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬
し、余分なスラリーを除去したのち、８０〜２５０℃、
好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥し、次いで３
００〜８００℃、好ましくは４００〜７００℃で０．５
〜３時間、好ましくは１〜２時間焼成することにより該
触媒組成物を耐火性三次元構造体に被覆する。
末と、必要に応じて第２の耐火性無機酸化物粉末とを混
合して湿式粉砕してスラリー化し、このようにして得ら
れた触媒組成物のスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬
し、余分なスラリーを除去したのち、８０〜２５０℃、
好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥し、次いで３
００〜８００℃、好ましくは４００〜７００℃で０．５
〜３時間、好ましくは１〜２時間焼成することにより該
触媒組成物を耐火性三次元構造体に被覆する。
【００３７】さらに、必要に応じて所定量のロジウムの
化合物を含有する水溶液中に耐火性無機酸化物粉末を投
入して含浸させたのち、８０〜２５０℃、好ましくは１
００〜１５０℃の温度で乾燥し、ついで３００〜８００
℃、好ましくは４００〜７００℃の温度で０．５〜５時
間、好ましくは１〜２時間焼成することにより、ロジウ
ムが耐火性無機酸化物粉末に分散されたロジウム担持耐
火性無機酸化物粉末を得る。
化合物を含有する水溶液中に耐火性無機酸化物粉末を投
入して含浸させたのち、８０〜２５０℃、好ましくは１
００〜１５０℃の温度で乾燥し、ついで３００〜８００
℃、好ましくは４００〜７００℃の温度で０．５〜５時
間、好ましくは１〜２時間焼成することにより、ロジウ
ムが耐火性無機酸化物粉末に分散されたロジウム担持耐
火性無機酸化物粉末を得る。
【００３８】つぎに、この粉末を湿式粉砕してスラリー
化し、得られたスラリーに、前記触媒組成物を耐火性三
次元構造体に含浸、担持させ焼成した被覆耐火性三次元
構造体を浸漬し、余分なスラリーを除去したのち、８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥
し、ついで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜７０
０℃で０．５〜３時間、好ましくは１〜２時間焼成する
ことにより触媒を得る。
化し、得られたスラリーに、前記触媒組成物を耐火性三
次元構造体に含浸、担持させ焼成した被覆耐火性三次元
構造体を浸漬し、余分なスラリーを除去したのち、８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃の温度で乾燥
し、ついで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜７０
０℃で０．５〜３時間、好ましくは１〜２時間焼成する
ことにより触媒を得る。
【００３９】本発明においては、ＨＣ／ＮＯx 比のモル
比が０．５〜２０（ただし、ＨＣはメタン換算の全炭素
濃度）、好ましくは１〜１０であるディーゼルエンジン
排ガスを前記触媒に接触させることにより該排ガス中の
窒素酸化物が除去される。すなわち、ＨＣ／ＮＯx 比が
上記範囲より低いと、ＮＯx の分解活性が十分得られ
ず、一方、ＨＣ／ＮＯx 比が上記範囲を越えると、もは
や活性の向上は得られず、またＨＣが完全に燃焼せずに
排出されるので好ましくない。
比が０．５〜２０（ただし、ＨＣはメタン換算の全炭素
濃度）、好ましくは１〜１０であるディーゼルエンジン
排ガスを前記触媒に接触させることにより該排ガス中の
窒素酸化物が除去される。すなわち、ＨＣ／ＮＯx 比が
上記範囲より低いと、ＮＯx の分解活性が十分得られ
ず、一方、ＨＣ／ＮＯx 比が上記範囲を越えると、もは
や活性の向上は得られず、またＨＣが完全に燃焼せずに
排出されるので好ましくない。
【００４０】また、本発明においては、排ガス中にＨＣ
が少なく、そのままではＮＯx 分解活性が十分得られな
い場合、温度が２００〜５００℃、好ましくは２２０〜
４５０℃である排ガス中の触媒の上流側に還元剤を注入
することによってＨＣ／ＮＯx 比を適切な値にして反応
させることができる。
が少なく、そのままではＮＯx 分解活性が十分得られな
い場合、温度が２００〜５００℃、好ましくは２２０〜
４５０℃である排ガス中の触媒の上流側に還元剤を注入
することによってＨＣ／ＮＯx 比を適切な値にして反応
させることができる。
【００４１】窒素酸化物を還元するための還元剤として
は、アンモニア、水素、種々の炭化水素類等が知られて
いるが、自動車に搭載して用いるには、軽油がシステム
の簡便さと経済性とから実用的であり、本発明において
は軽油が好適に用いられる。軽油の注入方法としては、
特に限定されるものではないが、例えば単管を用いて液
状で導入する方法や空気とともに噴射して霧状で加える
方法が好適に用いられる。
は、アンモニア、水素、種々の炭化水素類等が知られて
いるが、自動車に搭載して用いるには、軽油がシステム
の簡便さと経済性とから実用的であり、本発明において
は軽油が好適に用いられる。軽油の注入方法としては、
特に限定されるものではないが、例えば単管を用いて液
状で導入する方法や空気とともに噴射して霧状で加える
方法が好適に用いられる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００４３】［実施例１］ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ2
／ｇであるアルミナ粉末３０００ｇおよび硫酸カリウム
１５０ｇを、白金３０ｇを含有する塩化白金酸水溶液中
に投入し、十分混合したのち、１５０℃の温度で２時間
乾燥し、さらに５００℃の温度で１時間焼成して白金お
よび硫酸カリウムを分散担持したアルミナ粉末を得た。
／ｇであるアルミナ粉末３０００ｇおよび硫酸カリウム
１５０ｇを、白金３０ｇを含有する塩化白金酸水溶液中
に投入し、十分混合したのち、１５０℃の温度で２時間
乾燥し、さらに５００℃の温度で１時間焼成して白金お
よび硫酸カリウムを分散担持したアルミナ粉末を得た。
【００４４】つぎに、この粉末３０００ｇを湿式粉砕し
てスラリー化した。このスラリーに横断面１平方インチ
当り約４００個のオープンフローガス流通セルを有する
５．６６インチ径×６．００インチ長の円筒状のコージ
ェライト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリ−を取
除いたのち、１５０℃で２時間乾燥し、ついで５００℃
で１時間焼成した。このようにして得られた触媒は担体
１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カリウム５ｇ（カリウ
ムとして２．２ｇ）、アルミナ１００ｇを含有するもの
であった。
てスラリー化した。このスラリーに横断面１平方インチ
当り約４００個のオープンフローガス流通セルを有する
５．６６インチ径×６．００インチ長の円筒状のコージ
ェライト製ハニカム担体を浸漬し、余分なスラリ−を取
除いたのち、１５０℃で２時間乾燥し、ついで５００℃
で１時間焼成した。このようにして得られた触媒は担体
１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カリウム５ｇ（カリウ
ムとして２．２ｇ）、アルミナ１００ｇを含有するもの
であった。
【００４５】［実施例２］実施例１において硫酸カリウ
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム３００ｇを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒を調製した。このように
して得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫
酸カリウム１０ｇ、アルミナ１００ｇを含有するもので
あった。
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム３００ｇを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒を調製した。このように
して得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫
酸カリウム１０ｇ、アルミナ１００ｇを含有するもので
あった。
【００４６】［実施例３］ＢＥＴ比表面積が８０ｍ2 ／
ｇであるチタニア粉末２０００ｇおよび硫酸カリウム１
００ｇを、白金２０ｇを含有する塩化白金酸水溶液中に
投入し、十分混合したのち、１５０℃の温度で２時間乾
燥し、さらに５００℃の温度で１時間焼成して白金およ
び硫酸カリウムを分散担持したチタニア粉末を得た。
ｇであるチタニア粉末２０００ｇおよび硫酸カリウム１
００ｇを、白金２０ｇを含有する塩化白金酸水溶液中に
投入し、十分混合したのち、１５０℃の温度で２時間乾
燥し、さらに５００℃の温度で１時間焼成して白金およ
び硫酸カリウムを分散担持したチタニア粉末を得た。
【００４７】つぎに、この粉末２１２０ｇと、ＢＥＴ比
表面積が２０ｍ2 ／ｇであるチタニア粉末１０００ｇを
一緒に湿式粉砕してスラリー化した。このスラリーに横
断面１平方インチ当り約４００個のオープンフローガス
流通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリ−を取除いたのち、１５０℃で２時間乾燥
し、ついで５００℃で１時間焼成した。このようにして
得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カ
リウム５ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア１０
０ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇを含
有するものであった。
表面積が２０ｍ2 ／ｇであるチタニア粉末１０００ｇを
一緒に湿式粉砕してスラリー化した。このスラリーに横
断面１平方インチ当り約４００個のオープンフローガス
流通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリ−を取除いたのち、１５０℃で２時間乾燥
し、ついで５００℃で１時間焼成した。このようにして
得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カ
リウム５ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア１０
０ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇを含
有するものであった。
【００４８】［実施例４］実施例３において硫酸カリウ
ム１００ｇの代わりに硫酸カリウム２００ｇを用い、Ｂ
ＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア２１２０ｇの代わり
に同じＢＥＴ表面積のチタニア２２２０ｇを用いた以外
は実施例３と同様にして触媒を調製した。このようにし
て得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸
カリウム１０ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア
１００ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇ
を含有するものであった。
ム１００ｇの代わりに硫酸カリウム２００ｇを用い、Ｂ
ＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア２１２０ｇの代わり
に同じＢＥＴ表面積のチタニア２２２０ｇを用いた以外
は実施例３と同様にして触媒を調製した。このようにし
て得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸
カリウム１０ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア
１００ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇ
を含有するものであった。
【００４９】［比較例１］実施例１において硫酸カリウ
ムを用いなかった以外は実施例１と同様にして触媒を調
製した。得られた触媒は担体１リットル当たり白金１
ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであった。
ムを用いなかった以外は実施例１と同様にして触媒を調
製した。得られた触媒は担体１リットル当たり白金１
ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであった。
【００５０】［比較例２］実施例１において硫酸カリウ
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム９００ｇを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒を調製した。このように
して得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫
酸カリウム３０ｇ、アルミナ１００ｇを含有するもので
あった。
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム９００ｇを用いた以
外は実施例１と同様にして触媒を調製した。このように
して得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫
酸カリウム３０ｇ、アルミナ１００ｇを含有するもので
あった。
【００５１】［比較例３］実施例１において硫酸カリウ
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム９ｇを用いた以外は
実施例１と同様にして触媒を調製した。このようにして
得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カ
リウム０．３ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであ
った。
ム１５０ｇの代わりに硫酸カリウム９ｇを用いた以外は
実施例１と同様にして触媒を調製した。このようにして
得られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、硫酸カ
リウム０．３ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであ
った。
【００５２】［比較例４］実施例３において硫酸カリウ
ムを用いず、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア２１
２０ｇの代わりに同じＢＥＴ表面積のチタニア２０２０
ｇを用いた以外は実施例３と同様にして触媒を調整し
た。このようにして得られた触媒は担体１リットル当た
り白金１ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア１０
０ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇを含
有するものであった。
ムを用いず、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア２１
２０ｇの代わりに同じＢＥＴ表面積のチタニア２０２０
ｇを用いた以外は実施例３と同様にして触媒を調整し
た。このようにして得られた触媒は担体１リットル当た
り白金１ｇ、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇのチタニア１０
０ｇ、ＢＥＴ表面積２０ｍ2 ／ｇのチタニア５０ｇを含
有するものであった。
【００５３】［比較例５］実施例１において硫酸カリウ
ム１５０ｇ（カリウムとして６７ｇ）の代わりに硝酸カ
リウム１７４ｇ（カリウムとして６７ｇ）を用いた以外
は実施例１と同様に触媒を調整した。このようにして得
られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、カリウム
２．２ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであった。
ム１５０ｇ（カリウムとして６７ｇ）の代わりに硝酸カ
リウム１７４ｇ（カリウムとして６７ｇ）を用いた以外
は実施例１と同様に触媒を調整した。このようにして得
られた触媒は担体１リットル当たり白金１ｇ、カリウム
２．２ｇ、アルミナ１００ｇを含有するものであった。
【００５４】［実施例５］ （触媒の評価）実施例１〜４および比較例１〜４で得ら
れた触媒のディーゼルエンジン排ガス浄化性能を下記方
法により評価した。この方法においては、過給直噴式デ
ィーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ）および燃料
として硫黄含有量が０．０５重量％である軽油を用い
た。
れた触媒のディーゼルエンジン排ガス浄化性能を下記方
法により評価した。この方法においては、過給直噴式デ
ィーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ）および燃料
として硫黄含有量が０．０５重量％である軽油を用い
た。
【００５５】触媒を、上記エンジンからの排ガス管に取
り付けエンジン回転数２５００ｒｐｍ全負荷および触媒
入口温度７００℃の条件下で１００時間の耐久試験を実
施した。
り付けエンジン回転数２５００ｒｐｍ全負荷および触媒
入口温度７００℃の条件下で１００時間の耐久試験を実
施した。
【００５６】つぎに、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、
触媒入口２００℃の条件下で１時間触媒を換気した後、
トルクを変更し、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、触媒
入口温度が３００℃で触媒床に入る前（入口）および触
媒床を出た後（出口）での排ガス中のＮＯx 、微粒子物
質、ＳＯＦ、ガス状炭化水素、一酸化炭素および二酸化
硫黄の含有量を測定しそれぞれの浄化率および転化率を
求めた。
触媒入口２００℃の条件下で１時間触媒を換気した後、
トルクを変更し、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、触媒
入口温度が３００℃で触媒床に入る前（入口）および触
媒床を出た後（出口）での排ガス中のＮＯx 、微粒子物
質、ＳＯＦ、ガス状炭化水素、一酸化炭素および二酸化
硫黄の含有量を測定しそれぞれの浄化率および転化率を
求めた。
【００５７】なお、ＮＯx の還元剤として用いる軽油
を、ＨＣ／ＮＯx 比がモル比で５となるように触媒の入
口に注入した。上記浄化率は、このようにして軽油を添
加しない場合の入口濃度を基にして実際の出口濃度との
比から求めた。
を、ＨＣ／ＮＯx 比がモル比で５となるように触媒の入
口に注入した。上記浄化率は、このようにして軽油を添
加しない場合の入口濃度を基にして実際の出口濃度との
比から求めた。
【００５８】以上の結果を前記表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】本発明のディーゼルエンジン排ガス用触
媒によれば、ＨＣ／ＮＯx 比が適当な範囲にあるディー
ゼルエンジン排ガス中のＮＯx を効率よく分解除去し、
同時に微粒子物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有
害成分をも燃焼除去することができる。
媒によれば、ＨＣ／ＮＯx 比が適当な範囲にあるディー
ゼルエンジン排ガス中のＮＯx を効率よく分解除去し、
同時に微粒子物質、未燃焼炭化水素、一酸化炭素等の有
害成分をも燃焼除去することができる。
【００６１】すなわち、本発明においては、アルカリ金
属の硫酸塩を添加することによってＳＯ2 の酸化活性が
抑制され硫酸塩の生成を抑えるので、微粒子物質の抑制
に有利である。
属の硫酸塩を添加することによってＳＯ2 の酸化活性が
抑制され硫酸塩の生成を抑えるので、微粒子物質の抑制
に有利である。
【００６２】また、アルカリ金属の硫酸塩を添加するこ
とによって高温側でのＮＯx 分解能が改善され、高温耐
久性に優れたディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を得
ることができる。
とによって高温側でのＮＯx 分解能が改善され、高温耐
久性に優れたディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を得
ることができる。
【００６３】さらに、アルカリ金属の硫酸塩の添加量を
変えることによって、得られる触媒の活性のある温度帯
を変えることができ、種々の排ガス温度に対応しうるデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を得ることができ
る。
変えることによって、得られる触媒の活性のある温度帯
を変えることができ、種々の排ガス温度に対応しうるデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ １０４Ｂ
Claims (5)
- 【請求項１】 耐火性三次元構造体上に白金およびアル
カリ金属の硫酸塩を耐火性無機酸化物粉末とともに担持
してなるディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記アルカリ金属の硫酸塩は硫酸カリウ
ムである請求項１記載のディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒に排ガス中のＨＣ／ＮＯx 比がモ
ル比で０．５〜２０であるディーゼルエンジン排ガスを
接触させることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス
の浄化方法。 - 【請求項４】 前記ディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒の上流側で排ガス中に還元剤を注入することを特徴と
する請求項３記載のディーゼルエンジン排ガスの浄化方
法。 - 【請求項５】 前記還元剤は軽油である請求項４記載の
ディーゼルエンジン排ガスの浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23406495A JP3771608B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23406495A JP3771608B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0975736A true JPH0975736A (ja) | 1997-03-25 |
| JP3771608B2 JP3771608B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=16965030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23406495A Expired - Lifetime JP3771608B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3771608B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006068722A (ja) * | 2004-03-22 | 2006-03-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム |
| JP2006523797A (ja) * | 2003-04-17 | 2006-10-19 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 二酸化窒素の分解方法 |
-
1995
- 1995-09-12 JP JP23406495A patent/JP3771608B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006523797A (ja) * | 2003-04-17 | 2006-10-19 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 二酸化窒素の分解方法 |
| JP4874093B2 (ja) * | 2003-04-17 | 2012-02-08 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 二酸化窒素の分解方法 |
| JP2006068722A (ja) * | 2004-03-22 | 2006-03-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム |
| JP4556716B2 (ja) * | 2004-03-22 | 2010-10-06 | パナソニック株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3771608B2 (ja) | 2006-04-26 |
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