JPH0860001A - 繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法 - Google Patents
繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法Info
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- JPH0860001A JPH0860001A JP7146080A JP14608095A JPH0860001A JP H0860001 A JPH0860001 A JP H0860001A JP 7146080 A JP7146080 A JP 7146080A JP 14608095 A JP14608095 A JP 14608095A JP H0860001 A JPH0860001 A JP H0860001A
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- reinforced thermoplastic
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- fiber length
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/12—Thermoplastic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、スクリュおよび/またはシリンダ加
工された押出機によって、開繊度合および繊維長を制御
し高い生産性で、流動性、機械的性質に優れた繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットを提供することを目的とする。 【構成】繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、ペレ
ット中の強化繊維の重量平均繊維長と数平均繊維長の比
が1.1から3.5であり、重量平均繊維長が1.0m
mから15mmであるとともに、ペレット断面中で観察
される全強化繊維の内、10本以上集束した強化繊維が
60%以下であることを特徴とす繊維強化熱可塑性樹脂
ペレット。
工された押出機によって、開繊度合および繊維長を制御
し高い生産性で、流動性、機械的性質に優れた繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットを提供することを目的とする。 【構成】繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、ペレ
ット中の強化繊維の重量平均繊維長と数平均繊維長の比
が1.1から3.5であり、重量平均繊維長が1.0m
mから15mmであるとともに、ペレット断面中で観察
される全強化繊維の内、10本以上集束した強化繊維が
60%以下であることを特徴とす繊維強化熱可塑性樹脂
ペレット。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、強化繊維を開繊し繊維
長が制御され、成形性や機械的性質に優れた繊維強化熱
可塑性樹脂ペレット及び高い生産性のその製造方法に関
する。更に詳しくは、自動車のシリンダヘッドカバー、
バンパービーム、シートフレーム、インスツルメントパ
ネル、ホイールキャップ、バッテリートレー等や、OA
や家電機器のシャーシや筐体等、更には、工具ハウジン
グ等の成形材料に適した繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
に関する。
長が制御され、成形性や機械的性質に優れた繊維強化熱
可塑性樹脂ペレット及び高い生産性のその製造方法に関
する。更に詳しくは、自動車のシリンダヘッドカバー、
バンパービーム、シートフレーム、インスツルメントパ
ネル、ホイールキャップ、バッテリートレー等や、OA
や家電機器のシャーシや筐体等、更には、工具ハウジン
グ等の成形材料に適した繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
に関する。
【0002】
【従来の技術】繊維強化熱可塑性樹脂は、その優れた機
械的性質を活かして、自動車部品やOA機器等の種々の
用途に使用されており、例えば、特公昭41−2073
8号公報のごときチョップドストランドを押出機を用い
て混練する方法では、強化繊維が破損してしまい良好な
機械的性質を発現しない。そのため、強化繊維の繊維長
を長くして機械的性質等を改良する検討が進められ、特
公昭63−37694号公報のごときプルトルージョン
法(引抜成形法)によって連続した強化繊維のロービン
グを熱可塑性樹脂で被覆し、所定の長さに切断するペレ
ットがある。また、特公昭44−16793号公報のご
とくガラス繊維を紐の形で螺旋押出機中にある溶融体中
に入れ適当な長さに切断する方法も知られている。ま
た、特開平3−7307号公報のごとく、抄紙法や乾式
不織布法によって均一に分散した繊維長3から20mm
のペレットや特開昭63−9511号公報のごとく前も
って樹脂パウダとガラス繊維をヘンシェルミキサ等で混
合後、ラム式押出機で溶融するペレット構造体も知られ
ている。
械的性質を活かして、自動車部品やOA機器等の種々の
用途に使用されており、例えば、特公昭41−2073
8号公報のごときチョップドストランドを押出機を用い
て混練する方法では、強化繊維が破損してしまい良好な
機械的性質を発現しない。そのため、強化繊維の繊維長
を長くして機械的性質等を改良する検討が進められ、特
公昭63−37694号公報のごときプルトルージョン
法(引抜成形法)によって連続した強化繊維のロービン
グを熱可塑性樹脂で被覆し、所定の長さに切断するペレ
ットがある。また、特公昭44−16793号公報のご
とくガラス繊維を紐の形で螺旋押出機中にある溶融体中
に入れ適当な長さに切断する方法も知られている。ま
た、特開平3−7307号公報のごとく、抄紙法や乾式
不織布法によって均一に分散した繊維長3から20mm
のペレットや特開昭63−9511号公報のごとく前も
って樹脂パウダとガラス繊維をヘンシェルミキサ等で混
合後、ラム式押出機で溶融するペレット構造体も知られ
ている。
【0003】押出機によって、強化繊維の開繊性や繊維
長を制御しようとする試みは、特開昭58−56818
号公報のごとく二軸押出機の第二の供給口からガラスロ
ービングを供給して単繊維化する方法、特開昭60−2
21460号公報のごとき強化された材料や特開平4−
125110号公報のように混練装置内で切断された短
繊維を分散させた材料や特公平4−80810号公報の
ようにピストン運動を利用して混練する方法が知られて
いる。また、スクリュやシリンダ加工された押出機とし
ては、特公昭62−57491号公報のように、有機フ
ィラーを擦り潰すために多数の突起を有する開繊混練領
域を設けたスクリュ、特公昭63−56845号公報の
ように無機物添加剤等を破砕するため凹凸加工したバリ
アー型ミキシング部のスクリュや特公昭60−8934
号公報のように熱可塑性樹脂を混練するため特殊加工さ
れたシリンダやスクリュからなる混練要素が知られてい
る。
長を制御しようとする試みは、特開昭58−56818
号公報のごとく二軸押出機の第二の供給口からガラスロ
ービングを供給して単繊維化する方法、特開昭60−2
21460号公報のごとき強化された材料や特開平4−
125110号公報のように混練装置内で切断された短
繊維を分散させた材料や特公平4−80810号公報の
ようにピストン運動を利用して混練する方法が知られて
いる。また、スクリュやシリンダ加工された押出機とし
ては、特公昭62−57491号公報のように、有機フ
ィラーを擦り潰すために多数の突起を有する開繊混練領
域を設けたスクリュ、特公昭63−56845号公報の
ように無機物添加剤等を破砕するため凹凸加工したバリ
アー型ミキシング部のスクリュや特公昭60−8934
号公報のように熱可塑性樹脂を混練するため特殊加工さ
れたシリンダやスクリュからなる混練要素が知られてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
構造体では強化繊維長は長くなるものの、開繊度合や混
練作用が不十分となるため流動性や機械的性質が不十分
であるばかりで無く、生産性も低い。特に、プルトルー
ジョン法で得られたペレット構造体や特公昭44−16
793号公報の方法で得られたペレットは、長い繊維長
のペレットが得られるものの、繊維の開繊度合も悪いた
めプレス成形すると樹脂と繊維が分離してしまったり、
射出成形時の流動性も悪いという課題がある。また、抄
紙法の場合は、繊維破損が無く単繊維レベルまで分散し
た均質な成形品が得られるものの、混練作用が小さいた
め、樹脂と強化繊維界面の接着強度が低く、機械的性質
に劣る問題点がある。そこで、強化繊維の開繊度合や繊
維長が制御され、流動性や機械的性質に優れた、高い生
産性の繊維強化熱可塑性樹脂ペレットが求められてい
る。
構造体では強化繊維長は長くなるものの、開繊度合や混
練作用が不十分となるため流動性や機械的性質が不十分
であるばかりで無く、生産性も低い。特に、プルトルー
ジョン法で得られたペレット構造体や特公昭44−16
793号公報の方法で得られたペレットは、長い繊維長
のペレットが得られるものの、繊維の開繊度合も悪いた
めプレス成形すると樹脂と繊維が分離してしまったり、
射出成形時の流動性も悪いという課題がある。また、抄
紙法の場合は、繊維破損が無く単繊維レベルまで分散し
た均質な成形品が得られるものの、混練作用が小さいた
め、樹脂と強化繊維界面の接着強度が低く、機械的性質
に劣る問題点がある。そこで、強化繊維の開繊度合や繊
維長が制御され、流動性や機械的性質に優れた、高い生
産性の繊維強化熱可塑性樹脂ペレットが求められてい
る。
【0005】一般に押出機を用いると高い生産性が得ら
れるが、特開昭58−56818号公報、特開昭60−
221460号公報、特開平4−125110号公報や
特公平4−80810号公報の方法では、強化繊維の開
繊度合と繊維長が十分に制御できず、スクリュの混練作
用を強化すると繊維長が短くなり機械的性質が低下して
しまい、混練を弱くすると開繊度合が不十分で強化繊維
が不均一となる問題点がある。更に、特公昭62−57
491号公報、特公昭63−56845号公報や特公昭
60−8934号公報は、単に無機や有機物フィラーを
擦り潰したり、熱可塑性樹脂を混練する設計になってい
るため、強化繊維の開繊度合と繊維長を制御できない課
題がある。
れるが、特開昭58−56818号公報、特開昭60−
221460号公報、特開平4−125110号公報や
特公平4−80810号公報の方法では、強化繊維の開
繊度合と繊維長が十分に制御できず、スクリュの混練作
用を強化すると繊維長が短くなり機械的性質が低下して
しまい、混練を弱くすると開繊度合が不十分で強化繊維
が不均一となる問題点がある。更に、特公昭62−57
491号公報、特公昭63−56845号公報や特公昭
60−8934号公報は、単に無機や有機物フィラーを
擦り潰したり、熱可塑性樹脂を混練する設計になってい
るため、強化繊維の開繊度合と繊維長を制御できない課
題がある。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで本発明は、強化繊
維を単繊維近くまで開繊し均一に分散させると共に、そ
の重量平均繊維長を長く保ったまま、混練作用によって
特定の繊維長分布の繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとす
る事によって、流動性や機械的性質等の上記課題を解決
できることを見出した。
維を単繊維近くまで開繊し均一に分散させると共に、そ
の重量平均繊維長を長く保ったまま、混練作用によって
特定の繊維長分布の繊維強化熱可塑性樹脂ペレットとす
る事によって、流動性や機械的性質等の上記課題を解決
できることを見出した。
【0007】すなわち、本発明は、強化繊維を含む熱可
塑性樹脂ペレットにおいて、ペレット中の強化繊維の重
量平均繊維長(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)の
比(Lw/Ln)が1.1から3.5であり、重量平均
繊維長が1.0mmから15mmであるとともに、ペレ
ット断面で観察される全強化繊維の内、10本以上集束
した強化繊維が60%以下であることを特徴とする繊維
強化熱可塑性樹脂ペレットを提供するものである。更に
本発明は、スクリュおよび/またはシリンダ加工した押
出機によって、連続した強化繊維を開繊し繊維長を制御
することにより、流動性や機械的性質に優れた繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットの高い生産性の製造方法を提供す
るものである。
塑性樹脂ペレットにおいて、ペレット中の強化繊維の重
量平均繊維長(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)の
比(Lw/Ln)が1.1から3.5であり、重量平均
繊維長が1.0mmから15mmであるとともに、ペレ
ット断面で観察される全強化繊維の内、10本以上集束
した強化繊維が60%以下であることを特徴とする繊維
強化熱可塑性樹脂ペレットを提供するものである。更に
本発明は、スクリュおよび/またはシリンダ加工した押
出機によって、連続した強化繊維を開繊し繊維長を制御
することにより、流動性や機械的性質に優れた繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットの高い生産性の製造方法を提供す
るものである。
【0008】本発明の特徴は、押出機シリンダ内で集束
した連続強化繊維を高度に開繊して強化繊維を均一に分
散させると共に、長い繊維長を保ったまま、混練作用に
よって特定の繊維長分布のペレットを提供する点にあ
り、更にスクリュ式押出機に強化繊維の開繊や繊維長の
制御機構部を設け、その機構部が連続した強化繊維に対
し”櫛”として作用することによって、特定の繊維長と
繊維長分布に制御する点にある。以下に、本発明を更に
詳細に説明する。
した連続強化繊維を高度に開繊して強化繊維を均一に分
散させると共に、長い繊維長を保ったまま、混練作用に
よって特定の繊維長分布のペレットを提供する点にあ
り、更にスクリュ式押出機に強化繊維の開繊や繊維長の
制御機構部を設け、その機構部が連続した強化繊維に対
し”櫛”として作用することによって、特定の繊維長と
繊維長分布に制御する点にある。以下に、本発明を更に
詳細に説明する。
【0009】本発明の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
は、自動車のシリンダーヘッドカバー等の射出成形や押
出等の種々の成形に用いられる繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットをいい、ペレット中に均一に分散した強化繊維の
重量平均繊維長(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)
の比(Lw/Ln)が1.1から3.5、重量平均繊維
長が1.0mmから15mmであり、より好ましくは
2.0mmから5.0mmである。重量平均繊維長が
1.0mm未満の場合は、機械的性質の向上効果が得ら
れず、15mm以上で繊維の絡み合いのため不均一な構
造のペレットとなるため好ましくない。また、重量平均
繊維長と数平均繊維長の比は、1.1から3.5、好ま
しくは1.2から3.5、より好ましくは、1.3から
2.5、更に好ましくは1.3から2.1である。1.
1未満では実質的に繊維長とペレット長が等しくなるプ
ルトルージョン法で製造される繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを示し、この場合、繊維の開繊度合が悪くなるた
め良好な流動性が得られない。また、3.5を越える
と、繊維のからみあいのため不均一な流動になり、均一
な成形品が得られないため望ましくない。本発明におい
て重量平均繊維長および数平均繊維長は、成形品の一部
を500℃の電気炉内で熱可塑性樹脂のみ燃焼させたも
のを顕微鏡で写真撮影し、その写真から1000本以上
の繊維の長さを計測し、その繊維長分布から求めた。ま
た、本発明の開繊度合は、ペレット断面を顕微鏡で観察
し、観察できる全強化繊維の内で10本以上束になった
強化繊維の本数の占める割合(10本以上束になった強
化繊維の総本数/強化繊維の総本数×100%)が60
%以下であり、好ましくは30%以下である。60%を
越えた場合では、ペレット中での強化繊維の分散状態が
悪く良好な流動性が得られない。
は、自動車のシリンダーヘッドカバー等の射出成形や押
出等の種々の成形に用いられる繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットをいい、ペレット中に均一に分散した強化繊維の
重量平均繊維長(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)
の比(Lw/Ln)が1.1から3.5、重量平均繊維
長が1.0mmから15mmであり、より好ましくは
2.0mmから5.0mmである。重量平均繊維長が
1.0mm未満の場合は、機械的性質の向上効果が得ら
れず、15mm以上で繊維の絡み合いのため不均一な構
造のペレットとなるため好ましくない。また、重量平均
繊維長と数平均繊維長の比は、1.1から3.5、好ま
しくは1.2から3.5、より好ましくは、1.3から
2.5、更に好ましくは1.3から2.1である。1.
1未満では実質的に繊維長とペレット長が等しくなるプ
ルトルージョン法で製造される繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを示し、この場合、繊維の開繊度合が悪くなるた
め良好な流動性が得られない。また、3.5を越える
と、繊維のからみあいのため不均一な流動になり、均一
な成形品が得られないため望ましくない。本発明におい
て重量平均繊維長および数平均繊維長は、成形品の一部
を500℃の電気炉内で熱可塑性樹脂のみ燃焼させたも
のを顕微鏡で写真撮影し、その写真から1000本以上
の繊維の長さを計測し、その繊維長分布から求めた。ま
た、本発明の開繊度合は、ペレット断面を顕微鏡で観察
し、観察できる全強化繊維の内で10本以上束になった
強化繊維の本数の占める割合(10本以上束になった強
化繊維の総本数/強化繊維の総本数×100%)が60
%以下であり、好ましくは30%以下である。60%を
越えた場合では、ペレット中での強化繊維の分散状態が
悪く良好な流動性が得られない。
【0010】本発明のペレットを製造する方法は、上記
の規定を満足するペレットが得られる方法であれば特に
制限はないが、最も好ましい方法は、熱可塑性樹脂と連
続した強化繊維を押出機シリンダ内で溶融混練すること
により繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法で
ある。詳しくは、溶融した熱可塑性樹脂と連続した強化
繊維とをスクリュ表面および/またはシリンダ内壁の少
なくとも一部が表面異形化加工されたスクリュおよび/
またはシリンダで形成される制御機構部を通過させるこ
とにより、異形化加工表面の櫛作用で熱可塑性樹脂マト
リックス中の強化繊維を開繊し、繊維長を制御する方法
である。
の規定を満足するペレットが得られる方法であれば特に
制限はないが、最も好ましい方法は、熱可塑性樹脂と連
続した強化繊維を押出機シリンダ内で溶融混練すること
により繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法で
ある。詳しくは、溶融した熱可塑性樹脂と連続した強化
繊維とをスクリュ表面および/またはシリンダ内壁の少
なくとも一部が表面異形化加工されたスクリュおよび/
またはシリンダで形成される制御機構部を通過させるこ
とにより、異形化加工表面の櫛作用で熱可塑性樹脂マト
リックス中の強化繊維を開繊し、繊維長を制御する方法
である。
【0011】上述の連続した強化繊維を開繊し、繊維長
を制御するスクリュおよび/またはシリンダを加工した
押出機とは、単軸または多軸のスクリュ式の押出機であ
って、その内部に連続した強化繊維の開繊度合や繊維長
の制御機構部を含む押出機を言う。連続した強化繊維
は、スクリュフライトとシリンダ間の剪断力によって押
出機シリンダ内に一定速度で巻き込まれ、スクリュに巻
き付きながら前進する。通常樹脂はスクリュの溝を流動
するが、上記の方法において強化繊維はスクリュフライ
トを乗り越えて前進する。従って、スクリュ外周部やシ
リンダ内壁に種々の加工をほどこすことによって、スク
リュに巻き付いた強化繊維にスクリュとシリンダ間で
“櫛”の作用を及ぼすことができる。具体的な制御機構
部の例としては、スクリュ表面、好ましくは円柱状のス
クリュ表面やニュートラルエレメントなどの楕円状のス
クリュ表面に、凹凸加工を施す事が挙げられる。凹凸を
形成する方法は特に制限はないが、切削加工、研削加
工、ブラスト加工等を採用することができる。また、凹
凸の形態としては、図1a,bに示すようなスクリュ1
またはシリンダ3が好ましく、これらはスクリュ軸と垂
直方向に特定の刃先角度で凹凸を形成した刃状加工部
2、4を有している。刃状加工部2、4は図2に示すよ
うに、特定の刃先角度(θ)、凸凹形状の山頂と谷底の
高さ(h)および山頂とその隣の山頂の距離、ピッチ
(t)により表現し得る。特定の刃先角度(θ)は60
度以下が望ましく特に45度以下が好ましい。凹凸形状
の山頂と谷底の高さ(h)は繊維径の30倍以上が望ま
しく、更に好ましくは75倍以上が望ましい。刃状加工
の刃先角度が大きすぎたり台形形状の場合や、凹凸の山
頂と谷底の高さの繊維径に対する割合が小さすぎる場合
や、また、図3a.b.に示すような縦横に凹凸を形成
した網目状加工部6、8を有するスクリュ5やシリンダ
7では、強化繊維に対し“櫛”として及ぼす作用が小さ
くなり開繊性が悪くなったり、擦り潰し作用により繊維
長が短くなる傾向がある。刃先とそれに隣接する刃先の
距離であるピッチ(t)は強化繊維径の30から200
倍にすることが好ましい。
を制御するスクリュおよび/またはシリンダを加工した
押出機とは、単軸または多軸のスクリュ式の押出機であ
って、その内部に連続した強化繊維の開繊度合や繊維長
の制御機構部を含む押出機を言う。連続した強化繊維
は、スクリュフライトとシリンダ間の剪断力によって押
出機シリンダ内に一定速度で巻き込まれ、スクリュに巻
き付きながら前進する。通常樹脂はスクリュの溝を流動
するが、上記の方法において強化繊維はスクリュフライ
トを乗り越えて前進する。従って、スクリュ外周部やシ
リンダ内壁に種々の加工をほどこすことによって、スク
リュに巻き付いた強化繊維にスクリュとシリンダ間で
“櫛”の作用を及ぼすことができる。具体的な制御機構
部の例としては、スクリュ表面、好ましくは円柱状のス
クリュ表面やニュートラルエレメントなどの楕円状のス
クリュ表面に、凹凸加工を施す事が挙げられる。凹凸を
形成する方法は特に制限はないが、切削加工、研削加
工、ブラスト加工等を採用することができる。また、凹
凸の形態としては、図1a,bに示すようなスクリュ1
またはシリンダ3が好ましく、これらはスクリュ軸と垂
直方向に特定の刃先角度で凹凸を形成した刃状加工部
2、4を有している。刃状加工部2、4は図2に示すよ
うに、特定の刃先角度(θ)、凸凹形状の山頂と谷底の
高さ(h)および山頂とその隣の山頂の距離、ピッチ
(t)により表現し得る。特定の刃先角度(θ)は60
度以下が望ましく特に45度以下が好ましい。凹凸形状
の山頂と谷底の高さ(h)は繊維径の30倍以上が望ま
しく、更に好ましくは75倍以上が望ましい。刃状加工
の刃先角度が大きすぎたり台形形状の場合や、凹凸の山
頂と谷底の高さの繊維径に対する割合が小さすぎる場合
や、また、図3a.b.に示すような縦横に凹凸を形成
した網目状加工部6、8を有するスクリュ5やシリンダ
7では、強化繊維に対し“櫛”として及ぼす作用が小さ
くなり開繊性が悪くなったり、擦り潰し作用により繊維
長が短くなる傾向がある。刃先とそれに隣接する刃先の
距離であるピッチ(t)は強化繊維径の30から200
倍にすることが好ましい。
【0012】このようにして、連続した強化繊維を開繊
し、繊維長を制御する事ができる。上記制御機構部は、
連続した強化繊維の投入部に隣接して、設ける事が望ま
しい。投入部から離れ過ぎると、強化繊維が制御機構部
に到達する前に、通常のスクリュフライトとシリンダ間
で擦り切れてしまい、繊維長や開繊度合の制御が困難と
なるため、望ましくない。また、投入部以降に通常の混
練部や逆流部を設けると、そこで強化繊維が破損するた
め望ましくない。投入部と制御機構部間に混練部を設け
ると、前述と同様に強化繊維が切れてしまい、制御でき
なくなる。更に、制御機構部以降に混練部を設けた場合
も、特に繊維長を短くしたい場合を除けば、繊維が破損
してしまうため望ましくない。
し、繊維長を制御する事ができる。上記制御機構部は、
連続した強化繊維の投入部に隣接して、設ける事が望ま
しい。投入部から離れ過ぎると、強化繊維が制御機構部
に到達する前に、通常のスクリュフライトとシリンダ間
で擦り切れてしまい、繊維長や開繊度合の制御が困難と
なるため、望ましくない。また、投入部以降に通常の混
練部や逆流部を設けると、そこで強化繊維が破損するた
め望ましくない。投入部と制御機構部間に混練部を設け
ると、前述と同様に強化繊維が切れてしまい、制御でき
なくなる。更に、制御機構部以降に混練部を設けた場合
も、特に繊維長を短くしたい場合を除けば、繊維が破損
してしまうため望ましくない。
【0013】連続した強化繊維の投入部は、熱可塑性樹
脂の溶融部よりも下流に設け、溶融した樹脂中に投入す
る。樹脂と同時に投入すると、樹脂の溶融時に繊維が切
れてしまい、制御できなくなるため好ましくない。ま
た、連続した強化繊維の投入部は窒素などでシールし、
溶融樹脂と空気との接触を断つことが樹脂の酸化劣化を
防止する点で望ましい。
脂の溶融部よりも下流に設け、溶融した樹脂中に投入す
る。樹脂と同時に投入すると、樹脂の溶融時に繊維が切
れてしまい、制御できなくなるため好ましくない。ま
た、連続した強化繊維の投入部は窒素などでシールし、
溶融樹脂と空気との接触を断つことが樹脂の酸化劣化を
防止する点で望ましい。
【0014】押出機としては、特に限定する物はない
が、特にユニット構造の二軸押出機のような多軸の押出
機が簡便である。多軸押出機としては、最も一般的な二
軸押出機が好ましく、同方向、異方向、噛み合い型、非
噛み合い型、どのタイプでも良い。また、スクリュとし
ても、深溝や浅溝、1条、2条、3条ネジ等が利用でき
る。二軸押出機は、単軸押出機に比較すると、樹脂供給
量とスクリュ回転数を独立に制御できるため、強化繊維
の添加量を制御しやすい。また、ユニット構造であれ
ば、開繊度合や繊維長の制御機構部を設けやすく、かつ
その位置も変えやすい点で有利である。
が、特にユニット構造の二軸押出機のような多軸の押出
機が簡便である。多軸押出機としては、最も一般的な二
軸押出機が好ましく、同方向、異方向、噛み合い型、非
噛み合い型、どのタイプでも良い。また、スクリュとし
ても、深溝や浅溝、1条、2条、3条ネジ等が利用でき
る。二軸押出機は、単軸押出機に比較すると、樹脂供給
量とスクリュ回転数を独立に制御できるため、強化繊維
の添加量を制御しやすい。また、ユニット構造であれ
ば、開繊度合や繊維長の制御機構部を設けやすく、かつ
その位置も変えやすい点で有利である。
【0015】また、樹脂や繊維から発生する揮発成分や
強化繊維が抱き込む気泡による、物性の低下や外観不良
を防止する目的から、開繊度合や繊維長の制御機構部以
降に、脱気口を設けることが望ましい。
強化繊維が抱き込む気泡による、物性の低下や外観不良
を防止する目的から、開繊度合や繊維長の制御機構部以
降に、脱気口を設けることが望ましい。
【0016】本発明においては、繊維供給後の円柱や楕
円筒等のスクリュの表面及び/又はシリンダの内壁の少
なくとも一部に凹凸を施した制御機構部を設けることが
重要であり、凹凸加工部のピッチ、深さは、目的とする
制御の程度によって変更できる。また、加工を有するス
クリュと加工を有するシリンダを各々単独で用いたり、
組み合わせて用いることもできる。組み合わせて用いる
ときは、突起の山と谷を各々を噛み合わせたり、山同志
を近接させる事もできる。図3aは約45度に交差する
網目状加工部6を有するスクリュ5の例、図3bは図3
aと同様の網目状加工部8を有するシリンダ7の例でこ
れらの加工を施したスクリュまたはシリンダを用いるこ
とにより図1aあるいは図1bに示したようなスクリュ
1あるいはシリンダ3を用いる場合に比較すると繊維長
が短くなる。スクリュ断面は楕円形の場合を例示してあ
るが、円形状も可能で、特に噛み合い型の二軸押出機の
場合は、セルフクリーニング性を維持するために、楕円
形状が望ましい。また、異なる加工を組み合わせて用い
ることもできる。更に、繊維長の制御のために、制御機
構部の長さを変えたり、必要に応じ両端部で径を変えた
り、ピッチや深さの異なる突起を組み合わせて用いるこ
ともできる。好ましい制御機構部の長さは、スクリュ径
の0.1から10倍、より好ましくは0.2から5倍、
特に好ましくは0.3から3倍である。本発明は、これ
らの例に限定されるものではなく、強化繊維を単繊維に
まで開繊し、目的とする繊維長に応じて、“櫛”のごと
き機能を有する加工全てを包含する物である。
円筒等のスクリュの表面及び/又はシリンダの内壁の少
なくとも一部に凹凸を施した制御機構部を設けることが
重要であり、凹凸加工部のピッチ、深さは、目的とする
制御の程度によって変更できる。また、加工を有するス
クリュと加工を有するシリンダを各々単独で用いたり、
組み合わせて用いることもできる。組み合わせて用いる
ときは、突起の山と谷を各々を噛み合わせたり、山同志
を近接させる事もできる。図3aは約45度に交差する
網目状加工部6を有するスクリュ5の例、図3bは図3
aと同様の網目状加工部8を有するシリンダ7の例でこ
れらの加工を施したスクリュまたはシリンダを用いるこ
とにより図1aあるいは図1bに示したようなスクリュ
1あるいはシリンダ3を用いる場合に比較すると繊維長
が短くなる。スクリュ断面は楕円形の場合を例示してあ
るが、円形状も可能で、特に噛み合い型の二軸押出機の
場合は、セルフクリーニング性を維持するために、楕円
形状が望ましい。また、異なる加工を組み合わせて用い
ることもできる。更に、繊維長の制御のために、制御機
構部の長さを変えたり、必要に応じ両端部で径を変えた
り、ピッチや深さの異なる突起を組み合わせて用いるこ
ともできる。好ましい制御機構部の長さは、スクリュ径
の0.1から10倍、より好ましくは0.2から5倍、
特に好ましくは0.3から3倍である。本発明は、これ
らの例に限定されるものではなく、強化繊維を単繊維に
まで開繊し、目的とする繊維長に応じて、“櫛”のごと
き機能を有する加工全てを包含する物である。
【0017】本発明で使用される熱可塑性樹脂は、押出
機によって成形することができる熱可塑性樹脂であれば
特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン−アクリルニトリル共重合
体、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6やナイロ
ン66等の脂肪族ナイロン、脂肪族ナイロンにさらにテ
レフタル酸等の芳香族ジカルボン酸または芳香族ジアミ
ンを共重合した共重合体等の芳香族ポリアミド、各種共
重合ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリメチルメタアクリレート、ポリスルホン、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリ
エステルおよびそれらの共重合体、それらポリエステル
をハードセグメントとしポリテトラメチレングリコール
等のポリエーテルやポリカプロラクトン等のポリエステ
ルをソフトセグメントとする共重合ポリエステル、特公
平3−72099号公報に記載されているようなサーモ
トロピック液晶ポリマ、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、
ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、
ポリウレタン、ポリエーテルアミドおよびポリエステル
アミド等が挙げられ、これらは単独または2種以上組み
合わせて用いることも可能である。
機によって成形することができる熱可塑性樹脂であれば
特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン−アクリルニトリル共重合
体、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6やナイロ
ン66等の脂肪族ナイロン、脂肪族ナイロンにさらにテ
レフタル酸等の芳香族ジカルボン酸または芳香族ジアミ
ンを共重合した共重合体等の芳香族ポリアミド、各種共
重合ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリメチルメタアクリレート、ポリスルホン、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリ
エステルおよびそれらの共重合体、それらポリエステル
をハードセグメントとしポリテトラメチレングリコール
等のポリエーテルやポリカプロラクトン等のポリエステ
ルをソフトセグメントとする共重合ポリエステル、特公
平3−72099号公報に記載されているようなサーモ
トロピック液晶ポリマ、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、
ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、
ポリウレタン、ポリエーテルアミドおよびポリエステル
アミド等が挙げられ、これらは単独または2種以上組み
合わせて用いることも可能である。
【0018】最も好ましい樹脂は、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合系液晶
ポリマ、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6、ナ
イロン66、芳香族ナイロン、共重合ナイロン、ポリフ
ェニレンスルフィド、ABS樹脂である。
プロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合系液晶
ポリマ、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6、ナ
イロン66、芳香族ナイロン、共重合ナイロン、ポリフ
ェニレンスルフィド、ABS樹脂である。
【0019】本発明に使用される連続した強化繊維とし
ては、連続した単繊維を集束したロービングを使用する
ことが望ましい。強化繊維としては、通常樹脂の補強用
として用いられているものならば特に限定されるもので
はなく、ガラス繊維,炭素繊維,金属繊維および有機繊
維(ナイロン,ポリエステル,アラミド,ポリフェニレ
ンスルフィド、液晶ポリマ,アクリル等)等を使用する
ことが可能であり、1種または2種以上併用することも
可能であるが、ガラス繊維や炭素繊維が最も望ましい。
また、繊維径は通常樹脂の補強用として使用されるもの
であれば特に限定されるものではなく、好ましくは、直
径1から30μm、特に1から20μmの繊維を使用す
ることができる。繊維の集束本数においても特に限定さ
れるものはないが、単繊維やモノフィラメントを10〜
20000本集束したものがハンドリングの点で望まし
い。通常これら強化繊維のロービングは、樹脂との界面
接着性向上のためのシランカップリング剤等の表面処理
を行って使用することもできる。例えば、ポリエステル
樹脂に対しては、特公平4−47697号公報等公知の
表面処理を行うことができる。これらの表面処理は、前
もって処理した強化繊維を用いても良いし、強化繊維を
押出機に投入する直前に行って、連続的に本発明の構造
体を製造することもできる。熱可塑性樹脂と繊維の比率
は、特に限定されるものではなく、最終使用目的に応じ
て任意の組成比で繊維強化熱可塑性樹脂組成物及び成形
品を製造することができるが、好ましくは繊維の含有量
が0.5〜70重量%、特に好ましくは1〜60重量%
が機械的性質や表面平滑性の点から好ましい。
ては、連続した単繊維を集束したロービングを使用する
ことが望ましい。強化繊維としては、通常樹脂の補強用
として用いられているものならば特に限定されるもので
はなく、ガラス繊維,炭素繊維,金属繊維および有機繊
維(ナイロン,ポリエステル,アラミド,ポリフェニレ
ンスルフィド、液晶ポリマ,アクリル等)等を使用する
ことが可能であり、1種または2種以上併用することも
可能であるが、ガラス繊維や炭素繊維が最も望ましい。
また、繊維径は通常樹脂の補強用として使用されるもの
であれば特に限定されるものではなく、好ましくは、直
径1から30μm、特に1から20μmの繊維を使用す
ることができる。繊維の集束本数においても特に限定さ
れるものはないが、単繊維やモノフィラメントを10〜
20000本集束したものがハンドリングの点で望まし
い。通常これら強化繊維のロービングは、樹脂との界面
接着性向上のためのシランカップリング剤等の表面処理
を行って使用することもできる。例えば、ポリエステル
樹脂に対しては、特公平4−47697号公報等公知の
表面処理を行うことができる。これらの表面処理は、前
もって処理した強化繊維を用いても良いし、強化繊維を
押出機に投入する直前に行って、連続的に本発明の構造
体を製造することもできる。熱可塑性樹脂と繊維の比率
は、特に限定されるものではなく、最終使用目的に応じ
て任意の組成比で繊維強化熱可塑性樹脂組成物及び成形
品を製造することができるが、好ましくは繊維の含有量
が0.5〜70重量%、特に好ましくは1〜60重量%
が機械的性質や表面平滑性の点から好ましい。
【0020】本発明の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
は、射出成形、インジェクションプレス成形、ガスアシ
スト成形や、チューブ、パイプ、シート等の押出成形、
ブロー成形等公知の成形法で成形でき、従来のプルトル
ージョン法よりも流動性に優れる。成形の際は、強化繊
維の破損を押さえるため、ノズルやゲート形状を大きく
し、成形機スクリュの溝深さをペレットサイズ以上とす
る事が望ましい。
は、射出成形、インジェクションプレス成形、ガスアシ
スト成形や、チューブ、パイプ、シート等の押出成形、
ブロー成形等公知の成形法で成形でき、従来のプルトル
ージョン法よりも流動性に優れる。成形の際は、強化繊
維の破損を押さえるため、ノズルやゲート形状を大きく
し、成形機スクリュの溝深さをペレットサイズ以上とす
る事が望ましい。
【0021】さらに、本発明の繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットはその特性をいかし、各種ギア、センサー、コネ
クタ、ソケット、抵抗器、スイッチ、コイルボビン、コ
ンデンサ、プラグ、プリント基板、チューナー、スピー
カー、マイクロフォン、ヘッドフォン、モーター、磁気
ヘッドべーす、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モ
ーターブラッシュホルダーなどに代表される電気・電子
部品;テレビ、パラボラアンテナ、VTR、アイロン、
ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、オーディオ・
レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音響機
器、照明器具、冷蔵庫、エアコン、洗濯機、乾燥機、タ
イプライター、ワードプロセッサー、コンピューターな
どに代表される家庭・事務電気製品の部品やカバー類;
電話機、ファクシミリ、複写機、洗浄用器具、各種モー
ター、ヘルメット、机、椅子などに代表される機械・工
具関連の部品やカバー類;ゴルフのドライバーヘッドや
シャフト、剣道の胴、ラグビーやサッカーのゴール、テ
ニスラケット、船体やオール、スキーやマリン用品等に
代表されるスポーツ・レジャー関連の部品やカバー類;
顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機
器・精密機械関連部品やカバー類;家具、文具、文房
具、玩具等の雑貨類;窓枠、支柱、屋根材、壁などに代
表される建築資材;インテークマニホールド、エアーイ
ンテークノズルスノーケル、燃料ポンプ、燃料関係・排
気系・吸気系各種パイプ、シリンダヘッドカバー、バン
パービーム、シートフレーム、バンパー、インスツルメ
ントパネル、ホイールキャップ、ホイールカバー、タイ
ヤホイール、バッテリートレー、燃料タンク、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、ラジ
エーター、ドアミラー、クランクケース、シフトレバ
ー、トランスミッションカバー、スポイラー、フレーム
や外板、ドライブシャフト、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォターポンプイ
ンペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースイッチ、スター
ターリレー、トランスミッション系ワイヤーハーネス、
ウィンドウォシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基
板、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部
品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケッ
ト、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキ
ピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ
ー、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品やカバ
ー類、その他各種用途に有用であり、特にカバーやシャ
ーシ、ハウジング等の大型成形品用途に好適である。
レットはその特性をいかし、各種ギア、センサー、コネ
クタ、ソケット、抵抗器、スイッチ、コイルボビン、コ
ンデンサ、プラグ、プリント基板、チューナー、スピー
カー、マイクロフォン、ヘッドフォン、モーター、磁気
ヘッドべーす、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モ
ーターブラッシュホルダーなどに代表される電気・電子
部品;テレビ、パラボラアンテナ、VTR、アイロン、
ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、オーディオ・
レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音響機
器、照明器具、冷蔵庫、エアコン、洗濯機、乾燥機、タ
イプライター、ワードプロセッサー、コンピューターな
どに代表される家庭・事務電気製品の部品やカバー類;
電話機、ファクシミリ、複写機、洗浄用器具、各種モー
ター、ヘルメット、机、椅子などに代表される機械・工
具関連の部品やカバー類;ゴルフのドライバーヘッドや
シャフト、剣道の胴、ラグビーやサッカーのゴール、テ
ニスラケット、船体やオール、スキーやマリン用品等に
代表されるスポーツ・レジャー関連の部品やカバー類;
顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機
器・精密機械関連部品やカバー類;家具、文具、文房
具、玩具等の雑貨類;窓枠、支柱、屋根材、壁などに代
表される建築資材;インテークマニホールド、エアーイ
ンテークノズルスノーケル、燃料ポンプ、燃料関係・排
気系・吸気系各種パイプ、シリンダヘッドカバー、バン
パービーム、シートフレーム、バンパー、インスツルメ
ントパネル、ホイールキャップ、ホイールカバー、タイ
ヤホイール、バッテリートレー、燃料タンク、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、ラジ
エーター、ドアミラー、クランクケース、シフトレバ
ー、トランスミッションカバー、スポイラー、フレーム
や外板、ドライブシャフト、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォターポンプイ
ンペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースイッチ、スター
ターリレー、トランスミッション系ワイヤーハーネス、
ウィンドウォシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基
板、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部
品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケッ
ト、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキ
ピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルタ
ー、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品やカバ
ー類、その他各種用途に有用であり、特にカバーやシャ
ーシ、ハウジング等の大型成形品用途に好適である。
【0022】かくして得られるペレットの大きさに特に
制限はないが、通常2〜50mmのペレット長を有する
ものが好ましく用いられる。
制限はないが、通常2〜50mmのペレット長を有する
ものが好ましく用いられる。
【0023】本発明の製造方法の特徴として、公知の熱
可塑性樹脂のアロイ化や種々の添加剤等の添加が同時に
行える点が挙げられる。本発明の繊維強化熱可塑性樹脂
構造物には、目的に応じ所望の特性を付与するため、一
般に熱可塑性樹脂に用いられる公知の物質、例えば、酸
化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤などの公知の安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や含量等の着
色剤、潤滑剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等を配
合する事ができる。また、ガラスフレーク、ガラス粉、
ガラスビーズ、シリカ,モンモリナイト、石英、タル
ク,クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウオラスト
ナイト、マイカ、炭酸カルシウム、金属粉等の無機充填
剤を同時に配合することも可能である。
可塑性樹脂のアロイ化や種々の添加剤等の添加が同時に
行える点が挙げられる。本発明の繊維強化熱可塑性樹脂
構造物には、目的に応じ所望の特性を付与するため、一
般に熱可塑性樹脂に用いられる公知の物質、例えば、酸
化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤などの公知の安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や含量等の着
色剤、潤滑剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等を配
合する事ができる。また、ガラスフレーク、ガラス粉、
ガラスビーズ、シリカ,モンモリナイト、石英、タル
ク,クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウオラスト
ナイト、マイカ、炭酸カルシウム、金属粉等の無機充填
剤を同時に配合することも可能である。
【0024】次に本発明の製造方法の具体例を図で説明
する。図4は本発明で好ましく使用される二条ネジスク
リュ式二軸押出機の全体断面図であり、第1の供給口1
2より熱可塑性樹脂を供給し、スクリュ14によって押
出し方向に搬送されながら溶融され、ニーディングゾー
ン15にて完全に熱可塑性樹脂を溶融する。その後、強
化繊維の投入口13よりロービング状態の繊維を供給し
て、順ネジのフルフライト16で構成されたスクリュに
よって溶融樹脂と繊維はスクリュ先端へと送られる。投
入口に隣接した制御機構17によって、繊維を開繊し繊
維長を制御した後、ダイス18を通って繊維強化熱可塑
性樹脂構造体19を押出し、カッティングして繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットを得る。尚、スクリュ凹凸面形成
部17に対応するシリンダ内壁20に、凹凸面形成部2
1を形成することも可能である。
する。図4は本発明で好ましく使用される二条ネジスク
リュ式二軸押出機の全体断面図であり、第1の供給口1
2より熱可塑性樹脂を供給し、スクリュ14によって押
出し方向に搬送されながら溶融され、ニーディングゾー
ン15にて完全に熱可塑性樹脂を溶融する。その後、強
化繊維の投入口13よりロービング状態の繊維を供給し
て、順ネジのフルフライト16で構成されたスクリュに
よって溶融樹脂と繊維はスクリュ先端へと送られる。投
入口に隣接した制御機構17によって、繊維を開繊し繊
維長を制御した後、ダイス18を通って繊維強化熱可塑
性樹脂構造体19を押出し、カッティングして繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットを得る。尚、スクリュ凹凸面形成
部17に対応するシリンダ内壁20に、凹凸面形成部2
1を形成することも可能である。
【0025】
【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例、比較例中で示される各機械特性値は、10個の
サンプルについて測定し、その平均値を求めた。開繊度
合は、カミソリで切断したペレットの垂直断面を顕微鏡
で観察し、1000本の繊維の内10本以上が集束した
繊維が占める本数の割合を測定し求めた。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例、比較例中で示される各機械特性値は、10個の
サンプルについて測定し、その平均値を求めた。開繊度
合は、カミソリで切断したペレットの垂直断面を顕微鏡
で観察し、1000本の繊維の内10本以上が集束した
繊維が占める本数の割合を測定し求めた。
【0026】アイゾット衝撃強度の評価,曲げ弾性率の
評価は、繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを射出成形し各
々ASTM D−256,ASTM D−790に従っ
て測定した。また、流動性の評価は射出成形時の成形下
限圧を測定し、指標とした。
評価は、繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを射出成形し各
々ASTM D−256,ASTM D−790に従っ
て測定した。また、流動性の評価は射出成形時の成形下
限圧を測定し、指標とした。
【0027】ペレット中の繊維の観察は、ペレットを5
00℃の電気炉内で熱可塑性樹脂のみ燃焼させ、繊維含
有量を測定した。また、灰分の1000本以上の繊維を
顕微鏡にて観察し、重量平均繊維長(Lw)と数平均繊
維長(Ln)を求め、分布Lw/Lnを求めた。
00℃の電気炉内で熱可塑性樹脂のみ燃焼させ、繊維含
有量を測定した。また、灰分の1000本以上の繊維を
顕微鏡にて観察し、重量平均繊維長(Lw)と数平均繊
維長(Ln)を求め、分布Lw/Lnを求めた。
【0028】実施例1 図4のごとく押出し方向に2つの供給口を有するスクリ
ュ径30mm,L/D45.5の同方向回転2軸押出機
((株)日本製鋼所製TEX30)を用い、2条ネジで
相互の噛み合い3.5mmのスクリュを使用し、第一の
樹脂供給口と強化繊維投入口の間にL/D=1の45度
に傾いた5枚のニーディングディスクからなるスクリュ
エレメントを、順逆の順番に組み合わせて設けた。強化
繊維投入口の吐出側にL/D=1のフルフライトスクリ
ュを介して、図1a.(ピッチ1mm、刃先角30度、
山頂と谷底の高さ1mm)加工を施したL/D=0.7
5、楕円断面のニューラルエレメントを用いた。スクリ
ュ式ペレット供給装置によって樹脂供給口に、ナイロン
66(東レ(株)製CM3001)を供給し、繊維投入
口から直径13μm,1000m当たり1100gのガ
ラスロービング(日本電気硝子(株)製)を導入し、シ
リンダ温度290℃,スクリュ回転数200rpmの条
件でストランド状に押出し、水槽内で冷却後、10mm
長にカッティングして繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを
得た。得られたペレットのガラス繊維含量は、45重量
%あった。繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは90℃×2
4時間真空乾燥した後、シリンダ温度290℃、金型温
度80℃で射出成形した。
ュ径30mm,L/D45.5の同方向回転2軸押出機
((株)日本製鋼所製TEX30)を用い、2条ネジで
相互の噛み合い3.5mmのスクリュを使用し、第一の
樹脂供給口と強化繊維投入口の間にL/D=1の45度
に傾いた5枚のニーディングディスクからなるスクリュ
エレメントを、順逆の順番に組み合わせて設けた。強化
繊維投入口の吐出側にL/D=1のフルフライトスクリ
ュを介して、図1a.(ピッチ1mm、刃先角30度、
山頂と谷底の高さ1mm)加工を施したL/D=0.7
5、楕円断面のニューラルエレメントを用いた。スクリ
ュ式ペレット供給装置によって樹脂供給口に、ナイロン
66(東レ(株)製CM3001)を供給し、繊維投入
口から直径13μm,1000m当たり1100gのガ
ラスロービング(日本電気硝子(株)製)を導入し、シ
リンダ温度290℃,スクリュ回転数200rpmの条
件でストランド状に押出し、水槽内で冷却後、10mm
長にカッティングして繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを
得た。得られたペレットのガラス繊維含量は、45重量
%あった。繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは90℃×2
4時間真空乾燥した後、シリンダ温度290℃、金型温
度80℃で射出成形した。
【0029】比較例1 L/D=0.75の45度に傾いた5枚のニーディング
ディスクからなるスクリュエレメントを、強化繊維投入
口の吐出側にも設けた他は実施例1と同じ装置を使用
し、実施例1と同じナイロン66と、実施例1と同じガ
ラスロービングを3mm長にカッティングしたチョップ
ドストランドタイプの強化繊維を用いて、公知の繊維強
化熱可塑性樹脂ペレットの製造方法でストランド状に押
出し、実施例1と同様に冷却し、10mm長にカッティ
ングしてガラス繊維含有量45重量%の繊維強化熱可塑
性樹脂ペレットを得た後乾燥し、実施例1と同じ方法で
射出成形した。
ディスクからなるスクリュエレメントを、強化繊維投入
口の吐出側にも設けた他は実施例1と同じ装置を使用
し、実施例1と同じナイロン66と、実施例1と同じガ
ラスロービングを3mm長にカッティングしたチョップ
ドストランドタイプの強化繊維を用いて、公知の繊維強
化熱可塑性樹脂ペレットの製造方法でストランド状に押
出し、実施例1と同様に冷却し、10mm長にカッティ
ングしてガラス繊維含有量45重量%の繊維強化熱可塑
性樹脂ペレットを得た後乾燥し、実施例1と同じ方法で
射出成形した。
【0030】比較例2 実施例1と同様なナイロン66とガラスロ−ビングを用
い、公知のクロスヘッドダイ式プルトルージョン法で、
ペレット長10mmにカッティングし、ガラス含量45
重量%の長繊維補強ペレットを得た。比較例1と同じく
実施例1と同じ方法で乾燥後射出成形した。
い、公知のクロスヘッドダイ式プルトルージョン法で、
ペレット長10mmにカッティングし、ガラス含量45
重量%の長繊維補強ペレットを得た。比較例1と同じく
実施例1と同じ方法で乾燥後射出成形した。
【0031】表1のごとく、本実施例では機械特性と流
動性のバランスに優れた繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
を得ることができたが、比較例1ではペレット中の繊維
長が短いため、低い衝撃強度しか得られなかった。ま
た、比較例2ではペレット中の繊維長は長いものの、開
繊度合が悪いため射出成形時の流動性が悪かった。
動性のバランスに優れた繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
を得ることができたが、比較例1ではペレット中の繊維
長が短いため、低い衝撃強度しか得られなかった。ま
た、比較例2ではペレット中の繊維長は長いものの、開
繊度合が悪いため射出成形時の流動性が悪かった。
【0032】実施例2 ポリブチレンテレフタレート(東レ(株)製PBT11
00S)と炭素繊維(東レ(株)製”トレカ”T−30
0B)ロービングを用いた以外は実施例1と同様の方法
で、繊維含有量20重量%、ペレット長5mmの繊維強
化熱可塑性樹脂ペレットを製造し110℃×12時間乾
燥後、シリンダ温度260℃、金型温度80℃で射出成
形した。
00S)と炭素繊維(東レ(株)製”トレカ”T−30
0B)ロービングを用いた以外は実施例1と同様の方法
で、繊維含有量20重量%、ペレット長5mmの繊維強
化熱可塑性樹脂ペレットを製造し110℃×12時間乾
燥後、シリンダ温度260℃、金型温度80℃で射出成
形した。
【0033】比較例3 実施例2の押出機において開繊性の向上を計る加工を施
した楕円断面のニュートラルエレメントの替わりにL/
D=0.75の図3a.(ピッチ0.5mm、刃先角3
0度、山頂と谷底の高さ0.3mm)の網目状に加工を
施した楕円断面のニュートラルスクリュエレメントを用
いた他は実施例2と同じ装置,樹脂,補強繊維を使用し
て、実施例2と同様にペレット長5mmの繊維強化熱可
塑性樹脂ペレットを製造し射出成形した。
した楕円断面のニュートラルエレメントの替わりにL/
D=0.75の図3a.(ピッチ0.5mm、刃先角3
0度、山頂と谷底の高さ0.3mm)の網目状に加工を
施した楕円断面のニュートラルスクリュエレメントを用
いた他は実施例2と同じ装置,樹脂,補強繊維を使用し
て、実施例2と同様にペレット長5mmの繊維強化熱可
塑性樹脂ペレットを製造し射出成形した。
【0034】比較例4 実施例2の押出機において開繊性の向上を計る加工を施
した楕円断面のニュートラルエレメントの替わりにL/
D=0.75の45度に傾いた5枚のニーディングディ
スクからなるスクリュエレメントを、順逆の順番に組み
合わせて設けた他は実施例2と同じ装置,樹脂,補強繊
維を使用して、実施例2と同様にペレット長5mmの繊
維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造し射出成形した。
した楕円断面のニュートラルエレメントの替わりにL/
D=0.75の45度に傾いた5枚のニーディングディ
スクからなるスクリュエレメントを、順逆の順番に組み
合わせて設けた他は実施例2と同じ装置,樹脂,補強繊
維を使用して、実施例2と同様にペレット長5mmの繊
維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造し射出成形した。
【0035】比較例5 開繊性の向上を計る加工を施した楕円断面のニュートラ
ルエレメントを外し、強化繊維投入口から吐出側にかけ
ては全てフルフライトとしたスクリュを使用した他は実
施例2と同じ装置,樹脂,補強繊維を使用して、実施例
2と同様にペレット長5mmの繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを製造し射出成形した。
ルエレメントを外し、強化繊維投入口から吐出側にかけ
ては全てフルフライトとしたスクリュを使用した他は実
施例2と同じ装置,樹脂,補強繊維を使用して、実施例
2と同様にペレット長5mmの繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを製造し射出成形した。
【0036】表2のごとく、本実施例の繊維強化熱可塑
性樹脂ペレットは成形時の流動性に優れ、成形品の機械
特性も高かったが、比較例3の様に網目状の加工を施し
たスクリュを使用した場合には、繊維長が短くなり機械
特性が低くなった。また、開繊性の向上を計る加工を施
したスクリュエレメントを使用しない場合には、ニーデ
ィングディスクを使用した比較例4では、ペレット中の
繊維長が短くなり成形品の機械特性は低くなった。ま
た、フルフライトスクリュを使用した比較例5では、開
繊度合が悪く流動性が悪かった。
性樹脂ペレットは成形時の流動性に優れ、成形品の機械
特性も高かったが、比較例3の様に網目状の加工を施し
たスクリュを使用した場合には、繊維長が短くなり機械
特性が低くなった。また、開繊性の向上を計る加工を施
したスクリュエレメントを使用しない場合には、ニーデ
ィングディスクを使用した比較例4では、ペレット中の
繊維長が短くなり成形品の機械特性は低くなった。ま
た、フルフライトスクリュを使用した比較例5では、開
繊度合が悪く流動性が悪かった。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】
【発明の効果】以上の説明および実施例から明らかなよ
うに、本発明は、開繊度合を制御して強化繊維を均一に
分散させると共に、その重量平均繊維長を長く保ったま
ま、混練作用によって特定の繊維長分布にした繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットであって、射出成形や押出成形の
際の流動性や得られた成形品の機械的性質に優れた繊維
強化熱可塑性樹脂構造物を得ることが可能である。更に
連続した強化繊維がスクリュに巻き込まれることおよ
び、スクリュ外周及び/またはシリンダ内面に施した加
工によって、連続した強化繊維に櫛作用を及ぼし、強化
繊維の開繊度合や繊維長を制御できる事を見出だした。
これにより、従来得られなかった高い生産性と成形時の
良流動性、優れた機械的性質の繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを得ることが可能であり、極めて工業的な価値の
高いものである。
うに、本発明は、開繊度合を制御して強化繊維を均一に
分散させると共に、その重量平均繊維長を長く保ったま
ま、混練作用によって特定の繊維長分布にした繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットであって、射出成形や押出成形の
際の流動性や得られた成形品の機械的性質に優れた繊維
強化熱可塑性樹脂構造物を得ることが可能である。更に
連続した強化繊維がスクリュに巻き込まれることおよ
び、スクリュ外周及び/またはシリンダ内面に施した加
工によって、連続した強化繊維に櫛作用を及ぼし、強化
繊維の開繊度合や繊維長を制御できる事を見出だした。
これにより、従来得られなかった高い生産性と成形時の
良流動性、優れた機械的性質の繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットを得ることが可能であり、極めて工業的な価値の
高いものである。
【図1】図1aは本発明で好ましい刃状の加工を施した
スクリュの斜視図、図1bは本発明で好ましい刃状の加
工を施したシリンダの切開斜視図である。
スクリュの斜視図、図1bは本発明で好ましい刃状の加
工を施したシリンダの切開斜視図である。
【図2】図2は図1で示した刃状加工を施したスクリュ
またはシリンダの刃状部分を拡大した断面側面概念図で
ある。
またはシリンダの刃状部分を拡大した断面側面概念図で
ある。
【図3】図3aは網目状の加工を施したスクリュの斜視
図、図3bは網目状の加工を施したシリンダーの切開斜
視図である。
図、図3bは網目状の加工を施したシリンダーの切開斜
視図である。
【図4】図4は本発明で好ましく使用される供給口を2
ケ設けた押出機の全体断面図である。
ケ設けた押出機の全体断面図である。
θ.刃先角度 t.ピッチ h.山頂と谷底の高さ 1.刃状加工部を有するスクリュ 2.スクリュの刃状加工部 3.刃状加工部を有するシリンダ 4.シリンダ内壁の刃状加工部 5.網目状加工を有したスクリュ 6.スクリュの網目状加工部 7.網目状加工を有するシリンダ 8.シリンダ内壁の網目状加工部 9.スクリュフルフライト部 10.フライト面 11.シリンダ内壁 12.第1の供給口13.第2の供給口 14.スクリュ 15.ニーディングゾーン 16.順ネジのフルフライト 17.スクリュ凹凸面形成部 18.ダイス 19.繊維強化熱可塑性樹脂ストランド 20.シリンダ内壁 21.シリンダ内壁凹凸面形成部
Claims (13)
- 【請求項1】強化繊維を含む繊維強化熱可塑性樹脂ペレ
ットにおいて、ペレット中の強化繊維の重量平均繊維長
(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)の比(Lw/L
n)が1.1から3.5であり、重量平均繊維長が1.
0mmから15mmであるとともに、ペレット断面中で
観察される全強化繊維の内、10本以上集束した強化繊
維が60%以下であることを特徴とする繊維強化熱可塑
性樹脂ペレット。 - 【請求項2】強化繊維を含む繊維強化熱可塑性樹脂ペレ
ットにおいて、ペレット中の強化繊維の重量平均繊維長
(Lw)に対する数平均繊維長(Ln)の比(Lw/L
n)が1.2から3.5であることを特徴とする請求項
1記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項3】ペレット長が2mmから50mmである請
求項1または2記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項4】重量平均繊維長が1.5mmから5.0m
mであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載
の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項5】重量平均繊維長が2.0mmから5.0m
mであることを特徴とする請求項4記載の繊維強化熱可
塑性樹脂ペレット。 - 【請求項6】ペレット断面中で観察される全強化繊維の
内、10本以上集束した強化繊維が30%以下であるこ
とを特徴とする請求項1〜5のいずれか記載の繊維強化
熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項7】強化繊維が、ガラス繊維および/または炭
素繊維である請求項1〜6のいずれか記載の繊維強化熱
可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項8】熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート共重合系液晶ポリ
マ、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6、ナイロ
ン66、芳香族ナイロン、共重合ナイロン、ポリフェニ
レンスルフィド、ABS樹脂から選ばれる少なくとも1
種類以上である請求項1〜7のいずれか記載の繊維強化
熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項9】繊維強化熱可塑性樹脂ペレット中の強化繊
維含有量が1〜60重量%である請求項1〜8のいずれ
か記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。 - 【請求項10】繊維強化熱可塑性樹脂ペレットが押出機
を用いて製造されたものであることを特徴とする請求項
1〜9のいずれか記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレッ
ト。 - 【請求項11】熱可塑性樹脂と連続した強化繊維を押出
機シリンダ内に供給し、押出機シリンダ内で溶融した熱
可塑性樹脂と強化繊維とをスクリュ表面および/または
シリンダ内壁の少なくとも一部が表面異形化加工された
スクリュおよび/またはシリンダで形成される制御機構
部を通過させることにより、異形化加工表面の櫛作用で
熱可塑性樹脂マトリックス中における強化繊維を開繊
し、繊維長を制御することにより請求項1〜10のいず
れか記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造するこ
とを特徴とする繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造方
法。 - 【請求項12】繊維を開繊し、繊維長を制御する表面異
形化加工されたスクリュが、楕円筒や円柱状のスクリュ
の表面に、凹凸加工を施したスクリュであることを特徴
とする請求項11記載の繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
の製造方法。 - 【請求項13】繊維を開繊し、繊維長を制御するスクリ
ュ表面および/またはシリンダ内壁の表面異形化加工
が、スクリュ軸と垂直方向に凹凸を形成した刃状の加工
であることを特徴とする請求項11または12記載の繊
維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7146080A JPH0860001A (ja) | 1994-06-14 | 1995-06-13 | 繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6-130736 | 1994-06-14 | ||
JP13073694 | 1994-06-14 | ||
JP7146080A JPH0860001A (ja) | 1994-06-14 | 1995-06-13 | 繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0860001A true JPH0860001A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=26465793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7146080A Pending JPH0860001A (ja) | 1994-06-14 | 1995-06-13 | 繊維強化熱可塑性樹脂ペレットおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0860001A (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997024399A1 (fr) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Kawasaki Steel Corporation | Moulages de polyolefines renforcees par de longues fibres de verre presentant une meilleure resistance aux intemperies, et compositions utilisees comme matieres premieres |
WO1999007044A1 (fr) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Procede de fabrication de module optique |
JP2008291192A (ja) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Nitto Boseki Co Ltd | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JP2009516896A (ja) * | 2005-11-18 | 2009-04-23 | フェデラル−モーグル コーポレイション | 高温プラスチックから作られるソケットを有するランプアセンブリ |
WO2012026270A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
WO2012026271A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | ポリプラスチックス株式会社 | シミュレーション装置、プログラム、及び記録媒体 |
WO2012137666A1 (ja) * | 2011-04-01 | 2012-10-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
WO2012137665A1 (ja) * | 2011-04-01 | 2012-10-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2019171845A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | パナソニック株式会社 | 複合樹脂組成物の製造装置および製造方法 |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP7146080A patent/JPH0860001A/ja active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997024399A1 (fr) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Kawasaki Steel Corporation | Moulages de polyolefines renforcees par de longues fibres de verre presentant une meilleure resistance aux intemperies, et compositions utilisees comme matieres premieres |
WO1999007044A1 (fr) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Procede de fabrication de module optique |
US6432733B1 (en) | 1997-07-30 | 2002-08-13 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Method for producing an optical module |
JP2009516896A (ja) * | 2005-11-18 | 2009-04-23 | フェデラル−モーグル コーポレイション | 高温プラスチックから作られるソケットを有するランプアセンブリ |
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WO2012026271A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | ポリプラスチックス株式会社 | シミュレーション装置、プログラム、及び記録媒体 |
WO2012026270A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2012045865A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Polyplastics Co | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2012045866A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Polyplastics Co | シミュレーション装置、プログラム、及び記録媒体 |
WO2012137666A1 (ja) * | 2011-04-01 | 2012-10-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
WO2012137665A1 (ja) * | 2011-04-01 | 2012-10-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2012213996A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Polyplastics Co | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2012213997A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Polyplastics Co | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP2019171845A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | パナソニック株式会社 | 複合樹脂組成物の製造装置および製造方法 |
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