JPH0853392A - ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法 - Google Patents
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法Info
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- JPH0853392A JPH0853392A JP18742894A JP18742894A JPH0853392A JP H0853392 A JPH0853392 A JP H0853392A JP 18742894 A JP18742894 A JP 18742894A JP 18742894 A JP18742894 A JP 18742894A JP H0853392 A JPH0853392 A JP H0853392A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合用モノマーとして好適な品質の４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートを蒸留工程を経るこ
となく取得する。 【構成】 １，４−ブタンジオールと（メタ）アクリル
酸との反応混合物を非水溶性有機溶媒と水とで液液抽出
して、４−ヒドロキシブチルメタアクリレートを含む水
相を取得し、これを活性炭で処理したのち極性有機溶媒
で抽出して、４−ヒドロキシブチルメタアクリレートを
有機溶媒相に移行させる。この有機溶媒相から有機溶媒
を留去して４−ヒドロキシブチルメタクリレートを取得
する。 【効果】 活性炭処理という簡単な操作で高品質の製品
を得ることができる。
ロキシブチル（メタ）アクリレートを蒸留工程を経るこ
となく取得する。 【構成】 １，４−ブタンジオールと（メタ）アクリル
酸との反応混合物を非水溶性有機溶媒と水とで液液抽出
して、４−ヒドロキシブチルメタアクリレートを含む水
相を取得し、これを活性炭で処理したのち極性有機溶媒
で抽出して、４−ヒドロキシブチルメタアクリレートを
有機溶媒相に移行させる。この有機溶媒相から有機溶媒
を留去して４−ヒドロキシブチルメタクリレートを取得
する。 【効果】 活性炭処理という簡単な操作で高品質の製品
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜に優れた密着性、
耐候性および対擦傷性を付与するモノマーである、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法に関
するものである。
耐候性および対擦傷性を付与するモノマーである、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】４−ヒドロキシブチルアクリレート又は
４−ヒドロキシブチルメタクリレート（本明細書では、
これらをまとめて４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートと記述する）の製造法としては、通常、アクリル
酸又はメタクリル酸（本明細書では、これらをまとめて
（メタ）アクリル酸と記述する）と１，４−ブタンジオ
ールとをエステル化反応させる方法、または、（メタ）
アクリル酸低級アルキルエステルと１，４−ブタンジオ
ールとをエステル交換反応させる方法が知られている。
前者では水が、後者では低級アルコールが副生するが、
一般に水の方が反応混合物からの分離が容易なので、工
業的には（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオール
とのエステル化反応によるのが好ましい。
４−ヒドロキシブチルメタクリレート（本明細書では、
これらをまとめて４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートと記述する）の製造法としては、通常、アクリル
酸又はメタクリル酸（本明細書では、これらをまとめて
（メタ）アクリル酸と記述する）と１，４−ブタンジオ
ールとをエステル化反応させる方法、または、（メタ）
アクリル酸低級アルキルエステルと１，４−ブタンジオ
ールとをエステル交換反応させる方法が知られている。
前者では水が、後者では低級アルコールが副生するが、
一般に水の方が反応混合物からの分離が容易なので、工
業的には（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオール
とのエステル化反応によるのが好ましい。
【０００３】これらの反応で得られる反応混合物には、
通常、目的成分である４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート（本明細書ではこれをモノエステル体とい
う）のほかに、相当量の１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート（本明細書ではこれをジエステル体と
いう）および未反応の１，４−ブタンジオールが残存し
ているため、これらを分離する必要がある。
通常、目的成分である４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート（本明細書ではこれをモノエステル体とい
う）のほかに、相当量の１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート（本明細書ではこれをジエステル体と
いう）および未反応の１，４−ブタンジオールが残存し
ているため、これらを分離する必要がある。
【０００４】これらの成分は沸点が近く、また（メタ）
アクリレートの高い重合性のため蒸留で分離することは
困難であるので、西独特許ＤＥ−１５１８５７２（ＢＡ
ＳＦ社）に示されるように液液抽出による分離が一般的
に行われる。この方法では、反応混合物を水−脂肪族炭
化水素系溶媒で液液抽出してジエステル体を有機溶媒相
に抽出除去した後、水相からモノエステル体を極性有機
溶媒を用いて抽出する。次いでモノエステル体を含む有
機溶媒相から溶媒を除去し、モノエステル体を得る。通
常は、このモノエステル体を蒸留して更に高純度化して
使用に供する。
アクリレートの高い重合性のため蒸留で分離することは
困難であるので、西独特許ＤＥ−１５１８５７２（ＢＡ
ＳＦ社）に示されるように液液抽出による分離が一般的
に行われる。この方法では、反応混合物を水−脂肪族炭
化水素系溶媒で液液抽出してジエステル体を有機溶媒相
に抽出除去した後、水相からモノエステル体を極性有機
溶媒を用いて抽出する。次いでモノエステル体を含む有
機溶媒相から溶媒を除去し、モノエステル体を得る。通
常は、このモノエステル体を蒸留して更に高純度化して
使用に供する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このモノエス
テル体の蒸留工程においても、その高い重合性により、
相当量の損失が生ずることが避けられず、また運転操作
も困難である。そのため、抽出操作のみで実用上問題の
ない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
を得られれば好都合である。しかし、従来の抽出操作で
は、製品に着色が残るのに加え、副生した重合物も製品
側に移行するので、溶媒を加えたときに不溶成分が析出
し白濁する場合がある。また、エステル化反応のときに
用いた重合防止剤が製品に混入し、製品の使用に際し障
害となることもある。
テル体の蒸留工程においても、その高い重合性により、
相当量の損失が生ずることが避けられず、また運転操作
も困難である。そのため、抽出操作のみで実用上問題の
ない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
を得られれば好都合である。しかし、従来の抽出操作で
は、製品に着色が残るのに加え、副生した重合物も製品
側に移行するので、溶媒を加えたときに不溶成分が析出
し白濁する場合がある。また、エステル化反応のときに
用いた重合防止剤が製品に混入し、製品の使用に際し障
害となることもある。
【０００６】これらの問題点は抽出操作において水の量
を増やせばある程度避けられるが、生産性を落とすこと
になり、また排水の処理量も増加し不利である。本発明
は、かかる状況に鑑み、生産性を落とすことなく、実用
上問題のない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートの簡便な製造法を提供するものである。
を増やせばある程度避けられるが、生産性を落とすこと
になり、また排水の処理量も増加し不利である。本発明
は、かかる状況に鑑み、生産性を落とすことなく、実用
上問題のない品質の４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートの簡便な製造法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、反応混合物の抽出工程で得られたモノエステル
体を含む水相を活性炭で処理することにより上記問題点
を解決し、目的を達成できることを見いだし本発明を完
成した。以下に本発明について詳細に説明するに、本発
明では先ず常法に従い、１，４−ブタンジオールと（メ
タ）アクリル酸又はその低級アルキルエステルとを、触
媒及び重合防止剤の存在下に反応させて、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレートを含む反応混合物を生成
させる。通常は（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジ
オールとを、副生する水を除去しながら反応させるのが
好ましい。（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオー
ルとの仕込比率は通常モル比で１．５：１〜１：２であ
る。
の結果、反応混合物の抽出工程で得られたモノエステル
体を含む水相を活性炭で処理することにより上記問題点
を解決し、目的を達成できることを見いだし本発明を完
成した。以下に本発明について詳細に説明するに、本発
明では先ず常法に従い、１，４−ブタンジオールと（メ
タ）アクリル酸又はその低級アルキルエステルとを、触
媒及び重合防止剤の存在下に反応させて、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレートを含む反応混合物を生成
させる。通常は（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジ
オールとを、副生する水を除去しながら反応させるのが
好ましい。（メタ）アクリル酸と１，４−ブタンジオー
ルとの仕込比率は通常モル比で１．５：１〜１：２であ
る。
【０００８】副生する水を除去する方法としては、無溶
媒で水を常圧下又は減圧下で蒸留分離する方法もある
が、水と共沸する有機溶媒を用いて反応を行ない、水を
共沸により除去する方法が一般的である。特に有機溶媒
として炭化水素系溶剤を用いると、共沸物を静置するだ
けで水と有機溶媒に分離できるので好都合である。この
ような溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、トルエン等があげられる。
媒で水を常圧下又は減圧下で蒸留分離する方法もある
が、水と共沸する有機溶媒を用いて反応を行ない、水を
共沸により除去する方法が一般的である。特に有機溶媒
として炭化水素系溶剤を用いると、共沸物を静置するだ
けで水と有機溶媒に分離できるので好都合である。この
ような溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、トルエン等があげられる。
【０００９】水は溶媒とともに反応系外に留去され、凝
縮後水相と溶媒相に分離し、溶媒相のみを反応器へ還流
させて反応を進行させる。留出した水の量が（メタ）ア
クリル酸基準で１００モル％になった時点で反応はほぼ
終了している。反応時間は通常２〜２０時間で終了す
る。反応温度は溶媒の沸点で決まるが、通常、５０〜１
４０℃の範囲が好ましく、高すぎると重合等の副反応が
起きやすくなり、低すぎると反応の進行が極めておそく
なる。
縮後水相と溶媒相に分離し、溶媒相のみを反応器へ還流
させて反応を進行させる。留出した水の量が（メタ）ア
クリル酸基準で１００モル％になった時点で反応はほぼ
終了している。反応時間は通常２〜２０時間で終了す
る。反応温度は溶媒の沸点で決まるが、通常、５０〜１
４０℃の範囲が好ましく、高すぎると重合等の副反応が
起きやすくなり、低すぎると反応の進行が極めておそく
なる。
【００１０】反応圧力は通常、常圧であるが、減圧下ま
たは加圧下でも反応させることができる。エステル化触
媒としては酸触媒が一般的で、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、酸性イオン交換樹脂等を用いることができる。
重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール等のフェノール系重合防止剤、フェノチアジ
ン、ジフェニルアミン等の芳香族アミン化合物等があげ
られ、これらは単独で使っても良いし、組み合わせて使
うこともできる。フェノチアジン等の芳香族アミンを用
いると重合防止効果が大きい。さらに、反応中に分子状
酸素を系内に導入することで重合防止効果が向上する。
重合防止剤の使用量は、通常、（メタ）アクリル酸に対
して１００〜５０００ｐｐｍである。
たは加圧下でも反応させることができる。エステル化触
媒としては酸触媒が一般的で、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、酸性イオン交換樹脂等を用いることができる。
重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール等のフェノール系重合防止剤、フェノチアジ
ン、ジフェニルアミン等の芳香族アミン化合物等があげ
られ、これらは単独で使っても良いし、組み合わせて使
うこともできる。フェノチアジン等の芳香族アミンを用
いると重合防止効果が大きい。さらに、反応中に分子状
酸素を系内に導入することで重合防止効果が向上する。
重合防止剤の使用量は、通常、（メタ）アクリル酸に対
して１００〜５０００ｐｐｍである。
【００１１】反応終了後、反応混合物は触媒を除去又は
中和し、更に所望により溶媒を除去したのち、次の水と
非水溶性有機溶媒を用いる抽出処理に付する。この抽出
処理では、反応混合物中のジエステル体や重合物を有機
溶媒相中に、モノエステル体を水相中に分配させること
により、モノエステル体からジエステル体や重合物を除
去する。
中和し、更に所望により溶媒を除去したのち、次の水と
非水溶性有機溶媒を用いる抽出処理に付する。この抽出
処理では、反応混合物中のジエステル体や重合物を有機
溶媒相中に、モノエステル体を水相中に分配させること
により、モノエステル体からジエステル体や重合物を除
去する。
【００１２】抽出に用いる有機溶媒としては、抽出選択
性の面から飽和脂肪族炭化水素が好ましく、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等が用いられる。こ
れらは反応溶媒としても用いることができる。有機溶媒
の使用量は、抽出装置の特性にもよるが、通常、反応混
合物中のジエステル体に対し５〜２０倍重量である。水
は、反応混合物中のモノエステル体に対し通常１〜２０
重量倍、好ましくは２〜１０倍量使用する。
性の面から飽和脂肪族炭化水素が好ましく、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等が用いられる。こ
れらは反応溶媒としても用いることができる。有機溶媒
の使用量は、抽出装置の特性にもよるが、通常、反応混
合物中のジエステル体に対し５〜２０倍重量である。水
は、反応混合物中のモノエステル体に対し通常１〜２０
重量倍、好ましくは２〜１０倍量使用する。
【００１３】水の使用量が少ないと、モノエステル体の
有機溶媒相への混入量が増し、不利である。また水相中
のモノエステル体の濃度が高くなるので、水相中へのジ
エステル体や重合物の混入量が増加するようになる。更
に水相中のフェノチアジン等の重合防止剤の濃度も高く
なり、好ましくない。この抽出工程では反応混合物中の
未反応の１，４−ブタンジオールは水相に分配される。
反応混合物の組成によっても異なるが、抽出工程から得
られる水相中の１，４−ブタンジオールの濃度は数％〜
２０％（重量）程度である。水相中へのジエステル体、
重合物及び重合防止剤の混入量を少なくし、かつ後述す
る活性炭処理工程でこれらを十分に除去するには、水相
中の水濃度は５０（重量）％以上であるのが好ましい。
水相中の水濃度が高いことは、ジエステル体等の混入を
防止する上では好ましいが、一方において生産性が低下
し、かつ廃水処理の負担が増加する。従って水相中のモ
ノエステル体の濃度は５〜４５（重量）％、特に１０〜
３０（重量）％であるのが好ましい。
有機溶媒相への混入量が増し、不利である。また水相中
のモノエステル体の濃度が高くなるので、水相中へのジ
エステル体や重合物の混入量が増加するようになる。更
に水相中のフェノチアジン等の重合防止剤の濃度も高く
なり、好ましくない。この抽出工程では反応混合物中の
未反応の１，４−ブタンジオールは水相に分配される。
反応混合物の組成によっても異なるが、抽出工程から得
られる水相中の１，４−ブタンジオールの濃度は数％〜
２０％（重量）程度である。水相中へのジエステル体、
重合物及び重合防止剤の混入量を少なくし、かつ後述す
る活性炭処理工程でこれらを十分に除去するには、水相
中の水濃度は５０（重量）％以上であるのが好ましい。
水相中の水濃度が高いことは、ジエステル体等の混入を
防止する上では好ましいが、一方において生産性が低下
し、かつ廃水処理の負担が増加する。従って水相中のモ
ノエステル体の濃度は５〜４５（重量）％、特に１０〜
３０（重量）％であるのが好ましい。
【００１４】抽出工程から得られた水相は、次いで活性
炭で処理して、重合物、重合防止剤、着色成分などを吸
着除去する。活性炭処理の方式としては、バッチ式で活
性炭と混合し後に濾過分離する方法、活性炭の充填層に
通液する方法のどちらも可能である。処理時間はバッチ
式の場合は通常５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時
間であり、充填層方式の場合は通常ＳＶ（空間速度）と
して０．１〜２０ｈｒ-1である。処理温度は通常、１０
〜８０℃で、常温で行うのが一般的である。
炭で処理して、重合物、重合防止剤、着色成分などを吸
着除去する。活性炭処理の方式としては、バッチ式で活
性炭と混合し後に濾過分離する方法、活性炭の充填層に
通液する方法のどちらも可能である。処理時間はバッチ
式の場合は通常５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時
間であり、充填層方式の場合は通常ＳＶ（空間速度）と
して０．１〜２０ｈｒ-1である。処理温度は通常、１０
〜８０℃で、常温で行うのが一般的である。
【００１５】活性炭としては石炭系、木質系、ヤシガラ
系など任意のものを用いることができる。形状は、粉末
炭、成形炭のいずれでもよい。使用量も特に制限はない
が、バッチ式の場合には水相中のモノエステル体に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％程度用
いればよい。活性炭処理を経たモノエステル体水溶液中
には、モノエステル体以外に１，４−ブタンジオールや
触媒に由来する塩類などが含まれているので、非水溶性
の有機溶媒で抽出してモノエステル体を１，４−ブタン
ジオールや塩類などの水溶性成分から分離する。抽出に
用いる有機溶媒としては、モノエステル体に対する溶解
力の大きい極性溶媒を用いるのが好ましく、例えば塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル等のエス
テル系溶剤、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤などが用いら
れる。またトルエン等の芳香族系溶剤を用いることもで
きる。
系など任意のものを用いることができる。形状は、粉末
炭、成形炭のいずれでもよい。使用量も特に制限はない
が、バッチ式の場合には水相中のモノエステル体に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％程度用
いればよい。活性炭処理を経たモノエステル体水溶液中
には、モノエステル体以外に１，４−ブタンジオールや
触媒に由来する塩類などが含まれているので、非水溶性
の有機溶媒で抽出してモノエステル体を１，４−ブタン
ジオールや塩類などの水溶性成分から分離する。抽出に
用いる有機溶媒としては、モノエステル体に対する溶解
力の大きい極性溶媒を用いるのが好ましく、例えば塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル等のエス
テル系溶剤、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤などが用いら
れる。またトルエン等の芳香族系溶剤を用いることもで
きる。
【００１６】この抽出工程で得られたモノエステル体の
有機溶媒溶液は、常法により溶媒を留去して４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートを取得する。なお、有
機溶媒溶液にはｐ−メトキシフェノール等の非着色性重
合防止剤を添加しておくのが好ましい。また、抽出工程
で得られた有機溶媒相には、１，４−ブタンジオールが
混入していることがあるので、水洗して１，４−ブタン
ジオールを除去したのち溶媒留去に供するのが好まし
い。洗浄水中には１，４−ブタンジオールに加えて若干
量のモノエステル体が含まれているので、前述の反応混
合物の抽出工程に循環する。
有機溶媒溶液は、常法により溶媒を留去して４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートを取得する。なお、有
機溶媒溶液にはｐ−メトキシフェノール等の非着色性重
合防止剤を添加しておくのが好ましい。また、抽出工程
で得られた有機溶媒相には、１，４−ブタンジオールが
混入していることがあるので、水洗して１，４−ブタン
ジオールを除去したのち溶媒留去に供するのが好まし
い。洗浄水中には１，４−ブタンジオールに加えて若干
量のモノエステル体が含まれているので、前述の反応混
合物の抽出工程に循環する。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例の記述
に限定されるものではない。
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例の記述
に限定されるものではない。
【００１８】・実施例−１ アクリル酸５７６ｇ、１，４−ブタンジオール９３７
ｇ、ｎ−ヘプタン３８０ｍｌ、濃硫酸３ｍｌ、フェノチ
アジン３．２ｇを３Ｌフラスコに仕込み、空気１６ｍｌ
／分、窒素４３ｍｌ／分を液中に吹き込みながらｎ−ヘ
プタンの還流下に反応を行った。還流開始後３時間で流
出水量が１４９ｇ（対アクリル酸１０４モル％）に達し
たので反応を中止した。この反応混合物中には、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート４９．３重量％、１，４−
ブタンジオールジアクリレート１６．７重量％、１，４
−ブタンジオール２０．２重量％が含まれていた。
ｇ、ｎ−ヘプタン３８０ｍｌ、濃硫酸３ｍｌ、フェノチ
アジン３．２ｇを３Ｌフラスコに仕込み、空気１６ｍｌ
／分、窒素４３ｍｌ／分を液中に吹き込みながらｎ−ヘ
プタンの還流下に反応を行った。還流開始後３時間で流
出水量が１４９ｇ（対アクリル酸１０４モル％）に達し
たので反応を中止した。この反応混合物中には、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート４９．３重量％、１，４−
ブタンジオールジアクリレート１６．７重量％、１，４
−ブタンジオール２０．２重量％が含まれていた。
【００１９】得られた反応混合物３００ｇに対し３００
ｇの水を加え、水相中のジエステル体の含有量が水相中
のモノエステル体の含有量に対して１重量％以下になる
までｎ−ヘプタンで繰り返し回分抽出し、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート２５重量％、１，４−ブタンジオ
ール１１重量％、フェノチアジン１８０ｐｐｍ（対４−
ヒドロキシブチルアクリレート）を含有する水溶液４９
２ｇを得た。
ｇの水を加え、水相中のジエステル体の含有量が水相中
のモノエステル体の含有量に対して１重量％以下になる
までｎ−ヘプタンで繰り返し回分抽出し、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート２５重量％、１，４−ブタンジオ
ール１１重量％、フェノチアジン１８０ｐｐｍ（対４−
ヒドロキシブチルアクリレート）を含有する水溶液４９
２ｇを得た。
【００２０】この水溶液８０ｇに活性炭（二村化学社
製：商品名 太閤Ｓ）０．４ｇ（対４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート２重量％）を加え、室温で２時間攪拌後
濾過した。濾液を塩化メチレンで回分抽出し、モノエス
テル体を分離した。この塩化メチレン溶液に空気を吹き
込みながら加熱して溶媒を除去し、モノエステル体約２
０ｇを得た。
製：商品名 太閤Ｓ）０．４ｇ（対４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート２重量％）を加え、室温で２時間攪拌後
濾過した。濾液を塩化メチレンで回分抽出し、モノエス
テル体を分離した。この塩化メチレン溶液に空気を吹き
込みながら加熱して溶媒を除去し、モノエステル体約２
０ｇを得た。
【００２１】このモノエステル体のフェノチアジン含有
量、色相、オリゴマーに由来する濁り具合を下記の方法
により求めた。 フェノチアジン量＝ガスクロマトグラフィーにて測定 色相＝水をブランクとして４４０ｎｍ光の透過率（％）
を測定 オリゴマーの濁り具合＝モノエステル体に対して５倍容
量の酢酸ｎ−ブチルを加えて混和し、２時間放置後の濁
り具合を目視で判定 結果を表−１に示す。
量、色相、オリゴマーに由来する濁り具合を下記の方法
により求めた。 フェノチアジン量＝ガスクロマトグラフィーにて測定 色相＝水をブランクとして４４０ｎｍ光の透過率（％）
を測定 オリゴマーの濁り具合＝モノエステル体に対して５倍容
量の酢酸ｎ−ブチルを加えて混和し、２時間放置後の濁
り具合を目視で判定 結果を表−１に示す。
【００２２】・比較例−１ 実施例１の方法において、反応混合物の抽出で得た水相
を活性炭処理しなかった以外は、実施例１と全く同一の
条件で処理した。結果を表−１に示す。
を活性炭処理しなかった以外は、実施例１と全く同一の
条件で処理した。結果を表−１に示す。
【００２３】・比較例−２ 比較例−１で得られたモノエステル体２０ｇに活性炭
（太閤Ｓ）０．４ｇを加え、室温で２時間攪拌後濾過し
た。結果を表−１に示す。
（太閤Ｓ）０．４ｇを加え、室温で２時間攪拌後濾過し
た。結果を表−１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、常法による４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートの製造方法において、
反応混合物を水と有機溶媒で抽出処理して得たモノエス
テル体を含む水相に活性炭処理を施すことにより、重合
用モノマーとして好適な品質の製品を得ることができ
る。
キシブチル（メタ）アクリレートの製造方法において、
反応混合物を水と有機溶媒で抽出処理して得たモノエス
テル体を含む水相に活性炭処理を施すことにより、重合
用モノマーとして好適な品質の製品を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/62
Claims (5)
- 【請求項１】 １，４−ブタンジオールと（メタ）アク
リル酸又はその低級アルキルエステルとを触媒及び重合
防止剤の存在下に反応させて得られた反応混合物を、水
と非水溶性有機溶媒で処理してモノエステル体を水相
に、ジエステル体を有機溶媒相に分配する第１抽出工
程、第１抽出工程で得た水相を活性炭で処理する活性炭
処理工程、活性炭処理した水相を非水溶性有機溶媒で処
理してモノエステル体を有機溶媒相に移行させる第２抽
出工程、第２抽出工程で得た有機溶媒相から有機溶媒を
除去してモノエステル体を回収する回収工程の各工程を
経ることを特徴とする４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートの製造方法。 - 【請求項２】 重合防止剤がフェノチアジンであること
を特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 第１抽出工程で用いる有機溶媒が脂肪族
飽和炭化水素であることを特徴とする請求項１又は２記
載の製造方法。 - 【請求項４】 第１抽出工程で得られる水相中のモノエ
ステル体の濃度が５〜４５重量％であることを特徴とす
る請求項１ないし３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】 第２抽出工程で用いる有機溶媒が極性有
機溶媒であることを特徴とする請求項１ないし４のいず
れかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18742894A JPH0853392A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18742894A JPH0853392A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853392A true JPH0853392A (ja) | 1996-02-27 |
Family
ID=16205890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18742894A Withdrawn JPH0853392A (ja) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | ４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0853392A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281274A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Nof Corp | ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレートの製造方法および重合物 |
| JP2007106749A (ja) * | 2005-09-13 | 2007-04-26 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | ハイドロキノンモノ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP2007161636A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | ４−ヒドロキシブチルアクリレート及び精製４−ヒドロキシブチルアクリレートの製造方法 |
| KR100787056B1 (ko) * | 2006-08-04 | 2007-12-21 | 한국에너지기술연구원 | 물과 싸이클로헥산의 2 성분 추출 용제를 이용한하이드록시알킬 모노아크릴레이트와 알칸디올디아크릴레이트의 고선택적 분리 방법 |
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| JP2012529454A (ja) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | （メタ）アクリルモノマーの転換安定化方法 |
-
1994
- 1994-08-09 JP JP18742894A patent/JPH0853392A/ja not_active Withdrawn
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