JPH0827260A - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 比較的低温においても高い収縮率を有し、ボ
トル等の容器への収縮密着性および溶剤接着性に優れ、
収縮ムラのない熱収縮性ポリエステルフィルムを得る。 【構成】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコールを主
成分とするアルコール成分からなり、全酸成分中のテレ
フタル酸以外の酸成分の割合と全アルコール成分中のエ
チレングリコール以外のアルコール成分の割合との和が
１０〜５０モル％の範囲であり、全アルコール成分中に
１〜３０モル％のシクロヘキサンジメタノール成分、１
〜２０モル％のブタンジオール成分を含むポリエステル
樹脂からなる熱収縮性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の包装材料等に用
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは、低温での収縮特性および溶剤接着性に優れる
とともに、収縮ムラのない収縮被覆を提供できる熱収縮
性ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは、容器
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装するために用いられている。
現在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィルムの
収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待さ
れている。

【０００３】従来、熱収縮性フィルムの素材としては、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の樹
脂が用いられてきた。しかし、このような樹脂は耐熱
性、耐候性、耐薬品性などにおいて難点があった。例え
ば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮特性を有する
熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィッシュアイが
多発しやすく、これに印刷したフィルムを包装材とした
商品は美観が損なわれ、商品価値が低下したものとなり
やすかった。また、フィッシュアイのない熱収縮性フィ
ルムを得るためには過度の品質管理が必要となるため、
フィルム製造コストが著しく増大する等の問題を有して
いた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際に焼却すると
公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニル樹脂中の可
塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウトし塵埃の付着
等により、汚れが生ずると共に、安全性の点でも好まし
くなかった。

【０００４】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、その熱収縮性において充分
満足できるものではなかった。特に、収縮時に収縮ムラ
が発生し易く、ＰＥＴボトル、ポリエチレンボトル、ガ
ラス瓶等の容器に被覆収縮する際に、フィルムに印刷し
た文字や模様がうまく再現できなかったり、容器へのフ
ィルム密着が十分できなかったりする等の問題点を有し
ていた。

【０００６】さらに、ポリスチレンフィルム等と比較し
て低温での収縮性に劣り、必要とする収縮量を得るため
には高温で収縮させなければならず、ボトル等の変形や
白化を生じる等の問題点も有していた。特に、ポリエチ
レン製のボトル用のラベルとして使用する場合には、ポ
リエチレンボトル自体がＰＥＴボトル等に比べ耐熱性に
劣るため、例えば７０℃程度のより低温で収縮作業を行
わなければならず、低温収縮特性に優れた熱収縮性フィ
ルムが要求されている。

【０００７】このような要求に対して、特願平４−１１
０９６３号公報や特願平４−１１０９６４号公報等に記
載されているように、特定の共重合成分を共重合させた
ポリエステル樹脂を使用することによって収縮開始温度
が５０℃以下の熱収縮性ポリエステルフィルムや、収縮
速度を制御することによって収縮ムラの発生の少ない熱
収縮性ポリエステルフィルム等が提案されている。しか
し、このような熱収縮性ポリエステルフィルムにおいて
も、収縮ムラの問題は完全には解決されておらず、例え
ば、収縮時に一旦収縮ムラが発生すると発生した収縮ム
ラが固定されてしまい、収縮ムラを除去することができ
ないという問題点を有していた。また、これら熱収縮性
ポリエステルフィルムを、例えば、ボトル等の容器の熱
収縮ラベルとして使用する場合には、一般に熱収縮性フ
ィルムの端部をテトラヒドロフラン等の溶剤によって溶
剤接着しチューブ状にして使用されるため、端部で十分
な接着がなされていないとラベルが剥がれてしまうとい
う溶剤接着性が十分でないという問題点も有している。
本発明の目的は、低温での収縮特性および溶剤接着性に
優れるとともに、収縮ムラの発生、残存のない優れた熱
収縮性ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、熱収縮性フィルムを構成するポリエステ
ル樹脂について鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルムは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコールを主
成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹脂か
ら構成され、ポリエステル樹脂が全酸成分中のテレフタ
ル酸以外の酸成分の割合（Ａモル％）と全アルコール成
分中のエチレングリコール以外のアルコール成分の割合
（Ｂモル％）とが１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦５０モル％の範
囲であり、全アルコール成分中にシクロヘキサンジメタ
ノール成分を１〜３０モル％、ブタンジオール成分を１
〜２０モル％の割合で含有することを特徴とするもので
ある。

【０００９】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用するポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル形成誘導体を主成分とする酸成分とエチ
レングリコールを主成分とするアルコール成分からなる
ものであり、全酸成分中のテレフタル酸以外の酸成分の
割合（Ａモル％）と全アルコール成分中のエチレングリ
コール以外のアルコール成分の割合（Ｂモル％）とが、
１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦５０モル％の範囲であることが必
要である。これは、全酸成分中のテレフタル酸以外の酸
成分の割合（Ａモル％）と全アルコール成分中のエチレ
ングリコール以外のアルコール成分の割合（Ｂモル％）
との和（Ａ＋Ｂ）が１０モル％未満であると、十分な溶
剤接着性が得られないためであり、逆に、５０モル％を
越えるとフィルム自体の耐溶剤性に劣ったり、製膜可能
な樹脂が得られないためであり、好ましくは１５〜４５
モル％の範囲である。

【００１０】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−１，４−もしくは−２，６−ジ
カルボン酸等が挙げられる。これら芳香族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成誘導体は、ポリエステル樹脂
の全酸成分中に７０モル％以上含有されることが好まし
く、さらに好ましくは８０モル％以上である。これは、
芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体が
７０モル％未満では、製膜したポリエステルフィルムの
機械的強度が低下する傾向があるためである。フィルム
の機械的強度の観点からは、全酸成分中のテレフタル酸
の割合が６０モル％以上であることが好ましく、さらに
好ましくは７０モル％以上である。

【００１１】また、本発明においては、本発明の効果を
高め、熱収縮量を増加させる目的で、脂肪族ジカルボン
酸あるいはそのエステル形成誘導体を、ポリエステル樹
脂の全酸成分中に２０モル％未満、好ましくは１５モル
％未満の範囲で含有させてもよい。これは、これら脂肪
族ジカルボン酸成分が２０モル％以上含有されると、ポ
リエステルフィルムの機械的強度の低下をまねく恐れが
あるためである。本発明で使用できる脂肪族ジカルボン
酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられる。

【００１２】本発明においてポリエステル樹脂を構成す
るアルコール成分としては、エチレングリコールを主成
分とするものであり、全アルコール成分中にエチレング
リコールを５０モル％以上含有し、好ましくは７０モル
％以上含有するものである。これは、エチレングリコー
ルの含有量が５０モル％未満であると、樹脂を製造する
際に重合反応性が低下する傾向にあり、目的とする重合
度の樹脂を得ることができない場合があるためである。

【００１３】また、本発明においては、収縮ムラ発生の
低減や収縮ムラを緩和させるとともに、低温での収縮特
性や溶剤接着性を向上させる目的から、アルコール成分
としてシクロヘキサンジメタノール成分およびブタンジ
オール成分を含有させる。このように、シクロヘキサン
ジメタノール成分とブタンジオール成分を併用すること
によって、低温での収縮特性と収縮ムラとのバランス性
に優れ、溶剤接着性に優れた熱収縮性ポリエステルフィ
ルムを得ることができるものである。

【００１４】シクロヘキサンジメタノール成分の含有割
合は、全アルコール成分中に１〜３０モル％の範囲であ
り、好ましくは５〜２５モル％の範囲である。シクロヘ
キサンジメタノール成分の割合が１モル％未満である
と、収縮ムラが発生しやすくなるとともに、比較的高温
の温度領域での収縮率の増加現象が発現せず収縮ムラの
緩和が十分に行えなくなるためであり、逆に、３０モル
％を超えると収縮開始温度が高くなり、低温での収縮特
性が低下するためである。このように、特定の割合でア
ルコール成分としてシクロヘキサンジメタノール成分を
含有させることによって、比較的高温の温度領域での収
縮率を増加させることができ、比較的低い温度領域で収
縮ムラが発生した場合にも、発生した収縮ムラを比較的
高い温度領域で緩和でき、収縮ムラのない優れた収縮被
覆を行うことができるものである。

【００１５】ブタンジオール成分の含有割合は、全アル
コール成分中に１〜２０モル％の範囲であり、好ましく
は３〜１８モル％の範囲である。これは、ブタンジオー
ルの割合が１モル％未満であると、収縮開始温度が高く
なり、低温での収縮特性が低下する収縮ムラが発生しや
すくなるとともに、溶剤接着性が低下するためであり、
逆に、２０モル％を超えると収縮開始温度が大幅に低下
し、室温付近の温度領域でも収縮が起こるためである。

【００１６】さらに、上記アルコール成分の他に、ビス
フェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイ
ド付加物、プロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等の他のアルコール成分を、本発明の効果を損ね
ない範囲で使用することもできる。

【００１７】本発明においては、急激な収縮を抑制し、
収縮ムラをより低減させる目的で、３価以上の多価カル
ボン酸あるいは多価アルコールを使用することもでき
る。３価以上の多価カルボン酸あるいは多価アルコール
の具体例としては、トリメリット酸、ピロメリット酸お
よびこれらの無水物等の多価カルボン酸、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが
挙げられる。中でも、フィルム成膜時の熱安定性や重縮
合時の反応性等の点からトリメチロールプロパン、トリ
メリット酸、ペンタエリスリトールが好ましい。

【００１８】本発明においては、ポリエステル樹脂とし
ては、単独のポリエステル樹脂に限らず、２種以上のポ
リエステル樹脂を混合した混合ポリエステル樹脂とし
て、全酸成分中のテレフタル酸以外の酸成分の割合（Ａ
モル％）と全アルコール成分中のエチレングリコール以
外のアルコール成分の割合（Ｂモル％）とが１０モル％
≦Ａ＋Ｂ≦５０モル％の範囲であり、全アルコール成分
中にシクロヘキサンジメタノール成分を１〜３０モル
％、ブタンジオール成分を１〜２０モル％の割合で含む
ものであればよい。

【００１９】本発明のポリエステル樹脂は、公知の直接
重合法やエステル交換法等により製造することができ、
その重合度は特に制限されるものではないが、フィルム
原反の成形性から、固有粘度（フェノール／テトラクロ
ロエタン等重量混合溶液中で２５℃にて測定）が０．５
〜１．２のものが好ましい。

【００２０】得られたポリエステル樹脂は、例えば以下
の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形さ
れる。先ずポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融し、
ダイから溶融押出し、キャスト法またはカレンダー法等
で原反フィルムを形成する。次いで、この原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より３
℃以上高い温度、好ましくは５℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０
〜４．８倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に
１．０〜１．８倍、好ましくは１．０〜１．５倍に延伸
する。これは、フィルムの引張強度を向上させ、前記延
伸方向の収縮を必要以上に収縮させないために有効であ
る。

【００２１】フィルムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸、一軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と横方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性などの点
から５０〜１５０℃の温度で、数秒から数十秒の熱処理
を行ってもよい。このような熱処理を行うことにより、
本発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮斑
の減少などの好ましい性質を発現させることができる。

【００２２】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、６０℃の温水中に無加重で１分間浸漬し収縮させた
際の収縮率が５％以上であり、８０℃の温水中に無加重
で１分間浸漬し収縮させた際の収縮率が３０％以上であ
ることが好ましい。これは、６０℃での収縮率が５％未
満では、容器へのフィルムの十分な密着ができない傾向
にあり、収縮工程の加熱温度を上昇させなければなら
ず、収縮工程の加熱温度を上昇させると、ボトル等の容
器に変形や白化が生じるとともに、熱収縮性フィルムが
急激な収縮を起こし収縮ムラ発生の原因となるためであ
る。フィルムの収縮時に急激な収縮による収縮ムラの発
生等を考慮すると、６０℃での収縮率が１０〜３０％の
範囲であることがさらに好ましい。また、８０℃での収
縮率が３０％未満であると、十分な収縮量が得られず、
容器へのフィルムの密着が不十分となる傾向にあり、特
に複雑な形状をした容器等への完全な被覆が困難となる
傾向にあるためである。フィルムの収縮時に急激な収縮
による収縮ムラの発生等を考慮すると、８０℃での収縮
率が３５〜６０％の範囲であることがさらに好ましい。
さらに、本発明においては、収縮開始温度が５０℃以下
であることが、優れた低温収縮特性を得るためには好ま
しく、さらに好ましくは５０℃において少なくとも１
％、さらに好ましくは２％以上の収縮率を有するもので
ある。

【００２３】また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムは、８０℃の温水中で１分間収縮させた収縮率と９
０℃の温水中で１分間収縮させた収縮率との差が３％以
上であることが好ましい。これは、この比較的高温の温
度領域での収縮率の差が３％以上であることによって、
８０℃までの温度領域で収縮ムラが発生した場合にも、
発生した収縮ムラをこの温度領域で緩和でき、収縮ムラ
のない優れた収縮被覆を行うことができるためである。
この温度領域での収縮率の差が３％未満であると、収縮
時に発生した収縮ムラを緩和することができず収縮ムラ
が残存する傾向にあるためである。急激な収縮による収
縮ムラの発生、容器等への密着性等を考慮すると、この
収縮率の差が５〜１５％の範囲であることがさらに好ま
しい。

【００２４】さらに、本発明においては、５０℃の温水
中で１分間収縮させた収縮率（Ｓ₅₀）、６０℃の温水中
で１分間収縮させた収縮率（Ｓ₆₀）、７０℃の温水中で
１分間収縮させた収縮率（Ｓ₇₀）、８０℃の温水中で１
分間収縮させた収縮率（Ｓ₈₀）が、次の式（１）〜
（３）を満足するものが好ましい。

【００２５】

【数１】 ５％≦Ｓ₆₀−Ｓ₅₀≦２０％ ・・・ （１）

【００２６】

【数２】 １０％≦Ｓ₇₀−Ｓ₆₀≦３０％ ・・・ （２）

【００２７】

【数３】 ５％≦Ｓ₈₀−Ｓ₇₀≦２５％ ・・・ （３） これは、式（１）〜（３）で示した収縮率の差が各範囲
よりも小さいと、収縮を完了した時点での収縮量が少な
く、容器等を完全に収縮被覆することができなくなる傾
向にあるためであり、逆に、これら収縮率の差が各範囲
よりも大きいと、各温度領域での急激な収縮を起こし収
縮ムラの発生を招くた傾向にあるめである。好ましく
は、Ｓ₅₀、Ｓ₆₀、Ｓ₇₀、Ｓ₈₀およびＳ₉₀が、次の式
（４）〜（６）を満足する範囲である。

【００２８】

【数４】 １０％≦Ｓ₆₀−Ｓ₅₀≦１５％ ・・・ （４）

【００２９】

【数５】 １５％≦Ｓ₇₀−Ｓ₆₀≦２５％ ・・・ （５）

【００３０】

【数６】 １０％≦Ｓ₈₀−Ｓ₇₀≦２０％ ・・・ （６） 本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの厚さは特に限
定されるものではないが、１〜６００μｍの範囲のもの
が実用的には使われる。包装用途、特に食品、飲料、医
薬品等の包装においては、６〜３８０μｍの範囲のもの
が用いられる。またＰＥＴボトル、ポリエチレンボト
ル、ガラス瓶等のラベルに用いられる場合は、２０〜７
０μｍの範囲のものが用いられる。

【００３１】本発明に、さらに特定の性能を付与するた
めに従来公知の各種の加工処理、適当な添加剤を配合す
ることができる。加工処理の例としては、紫外線、α
線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ処理、
プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオレフィ
ン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の蒸着等
が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミド、ポリ
オレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシ
ウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の
顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例における収縮率は、延伸方向に１５０ｍ
ｍ、その直角方向に２０ｍｍの大きさに切り出したポリ
エステルフィルムに、標線を間隔１００ｍｍに設けて５
０〜９０℃の各温水中にて無荷重で１分間浸漬した際
に、フィルムの延伸方向について、収縮前の長さ（Ｌ）
と収縮後の長さ（Ｌ’）を測定し次式により求めた。

【００３３】

【数７】収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ｝×１００ 熱収ムラは、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２
０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
８０℃の温水中にて無荷重で１分間加熱収縮させた後、
フィルムへの収縮ムラの発生を外観上で、 ○：殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの △：少し収縮ムラが発生したもの ×：収縮ムラの著しかったもの の３段階で評価した。

【００３４】溶剤接着性は、延伸方向に１００ｍｍ、そ
の直角方向に２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステ
ルフィルム２枚を、一方のフィルムの端部１０ｍｍの部
分にテトラヒドロフランを塗布し、他方のフィルムを重
ね合わせて接着して、室温で２４時間放置した後、温度
２５℃、引張速度４０ｍｍ／秒、チャック間隔５０ｍｍ
で島津製作所社製オートグラフを用いて５個のサンプル
についてＴ剥離試験を行い、 ◎：５個とも接着部が剥離せず、フィルムの破壊もない
もの ○：５個とも接着部が剥離しないが、フィルムが破壊さ
れるもの △：３〜４個の接着部が剥離しないが、フィルムが破壊
されるもの ×：３個以上の接着部が剥離するか、接着できないもの の基準で評価した。

【００３５】実施例１ テレフタル酸８８モル部、イソフタル酸１２モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール５モル部、ブタンジオール３モル部を反応容器に
入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモン
を全酸成分に対して３００ｐｐｍ、チタンテトラブトキ
シドを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、反応容器
内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹
脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成
した。この原反フィルムを、８０℃で延伸方向（ＴＤ方
向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤接着
性の評価結果を表１に示した。

【００３６】実施例２ テレフタル酸８７モル部、イソフタル酸１３モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール１３モル部、ブタンジオール１５モル部を反応容
器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行った。
次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸
成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチ
モンを全酸成分に対して３００ｐｐｍ、チタンテトラブ
トキシドを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、反応
容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の
減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得
た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃
の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを
作成した。この原反フィルムを、８０℃で延伸方向（Ｔ
Ｄ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの
熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤
接着性の評価結果を表１に示した。

【００３７】実施例３ テレフタル酸成分１００モル部とエチレングリコール成
分１００モル部よりなるポリエステル樹脂（Ａ）２３重
量％、テレフタル酸成分１００モル部、エチレングリコ
ール成分７０モル部とシクロヘキサンジメタノール成分
３０モル部よりなるポリエステル樹脂（Ｂ）６７重量
％、テレフタル酸成分１００モル部とブタンジオール成
分１００モル部よりなるポリエステル樹脂（Ｃ）１０重
量％とを２軸押出機を用いて混合し、混合樹脂中の全ア
ルコール成分中のシクロヘキサンジメタノールが２０モ
ル％、ブタンジオールが１０モル％であるポリエステル
樹脂混合物を得た。得られたポリエステル樹脂混合物を
乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出
して、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、
８０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を
行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果
および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表１に示し
た。

【００３８】実施例４ テレフタル酸成分７０モル部、イソフタル酸成分３０モ
ル部とエチレングリコール成分１００モル部よりなるポ
リエステル樹脂（Ａ）４５重量％、テレフタル酸成分１
００モル部、エチレングリコール成分７０モル部とシク
ロヘキサンジメタノール成分３０モル部よりなるポリエ
ステル樹脂（Ｂ）４２重量％、テレフタル酸成分１００
モル部とブタンジオール成分１００モル部よりなるポリ
エステル樹脂（Ｃ）１３重量％とを２軸押出機を用いて
混合し、混合樹脂中の全酸成分中にイソフタル酸成分が
１３モル％、全アルコール成分中のシクロヘキサンジメ
タノールが１２モル％、ブタンジオールが５モル％であ
るポリエステル樹脂混合物を得た。得られたポリエステ
ル樹脂混合物を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダ
イより溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原
反フィルムを、８０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５
倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収
縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果
を表１に示した。

【００３９】

【表１】

【００４０】比較例１ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添
加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、８５℃で
延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚
さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収
縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表２に示した。

【００４１】比較例２ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部、シクロヘキサンジメタノール３５モル部を反応
容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行っ
た。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加し、反応
容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の
減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得
た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃
の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを
作成した。この原反フィルムを、８５℃で延伸方向（Ｔ
Ｄ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの
熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤
接着性の評価結果を表２に示した。

【００４２】比較例３ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部、シクロヘキサンジメタノール３０モル部、ブタ
ンジオール４０モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下で
エステル反応を十分に行った。次いで、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを全酸成分に対して５０ｐｐ
ｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対し
て４００ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に
保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応
を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル
樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶
融押出して、原反フィルムを作成した。この原反フィル
ムは非常に脆く、収縮フィルムとして製膜することがで
きなかった。

【００４３】比較例４ テレフタル酸ジメチル１００モル部、エチレングリコー
ル２４０モル部、ブタンジオール５０モル部を反応容器
に入れ、エステル交換触媒としてチタンテトラブトオキ
シドを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加してエステル
交換反応を十分に行った。次いで、反応容器内の温度を
２７０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で４間重
縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリ
エステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダ
イより溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原
反フィルムを、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５
倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収
縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果
を表２に示した。

【００４４】比較例５ テレフタル酸９８モル部、イソフタル酸２モル部、エチ
レングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタノ
ール１モル部、ブタンジオール１モル部を反応容器に入
れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して４５０ｐｐｍ添加し、反応容器内
の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下
で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹脂
温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、８５℃で延伸方向（ＴＤ方
向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤接着
性の評価結果を表２に示した。

【００４５】比較例６ テレフタル酸８０モル部、イソフタル酸２０モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、ブタンジオール３モル
部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分
に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェ
ートを全酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として
三酸化アンチモンを全酸成分に対して４５０ｐｐｍ添加
し、反応容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下で４時間重縮合反応を行いポリエステル
樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、
２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、８５℃で延伸
方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４
０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ム
ラ、溶剤接着性の評価結果を表２に示した。

【００４６】比較例７ テレフタル酸８０モル部、イソフタル酸２０モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール１５モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエス
テル反応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメ
チルフォスフェートを全酸成分に対して２００ｐｐｍ、
重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４
５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持
して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で４時間重縮合反応を行
いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂
を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押
出して、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延
伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定
結果および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表２に示
した。

【００４７】比較例８ テレフタル酸９５モル部、イソフタル酸５モル部、エチ
レングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタノ
ール４０モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステ
ル反応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチ
ルフォスフェートを全酸成分に対して２００ｐｐｍ、重
合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４５
０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持し
て、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で４時間重縮合反応を行い
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を
乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出
して、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、
８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を
行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果
および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表２に示し
た。

【００４８】比較例９ テレフタル酸ジメチル１００モル部、エチレングリコー
ル２００モル部、シクロヘキサンジメタノール１０モル
部、ブタンジオール４０モル部を反応容器に入れ、エス
テル交換触媒としてチタンテトラブトオキシドを全酸成
分に対して５００ｐｐｍ添加してエステル交換反応を十
分に行った。次いで、反応容器内の温度を２７０℃に保
持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で４間重縮合反応を行
いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂
を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押
出して、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延
伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定
結果および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表２に示
した。

【００４９】

【表２】

【００５０】なお、表中に示した成分は、それぞれ以下
の通りである。 ＴＰＡ ： テレフタル酸成分 ＩＰＡ ： イソフタル酸成分 ＥＧ ： エチレングリコール成分 ＣＨＤＭ： シクロヘキサンジメタノール成分 ＢＤＯ ： ブタンジオール成分

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、比較的低温においても高い熱収縮率を有するととも
に、ボトル等の容器への収縮密着性および溶剤接着性に
優れ、収縮ムラのない収縮被覆を行えるものであり、各
種包装材料として実用性に優れたものであり、特に、プ
ラスチック製ボトル用の熱収縮ラベルとして好適であ
る。

フロントページの続き (72)発明者 田尻 象運 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
   形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコール
   を主成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹
   脂から構成され、ポリエステル樹脂が全酸成分中のテレ
   フタル酸以外の酸成分の割合（Ａモル％）と全アルコー
   ル成分中のエチレングリコール以外のアルコール成分の
   割合（Ｂモル％）とが１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦５０モル％
   の範囲であり、全アルコール成分中にシクロヘキサンジ
   メタノール成分を１〜３０モル％、ブタンジオール成分
   を１〜２０モル％の割合で含有することを特徴とする熱
   収縮性ポリエステルフィルム。